JP7394963B2 - 二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収するための吸収液及びそれを用いた二酸化炭素の回収方法 - Google Patents
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Description
二酸化炭素の発生源としては、石炭、重油、天然ガス等を燃料とする火力発電所;コークスで酸化鉄を還元する製鐵所の高炉;銑鉄中の炭素を燃焼して製鋼する製鐵所の転炉;各種製造所におけるボイラー;セメント工場におけるキルン;ガソリン、重油、軽油等を燃料とする輸送機器(例えば、自動車、船舶、航空機等)がある。これらのうち、輸送機器以外は定置的な設備であり、二酸化炭素の大気中への排出量を削減する対策を施しやすい設備である。
例えば、二酸化炭素を含むガスを吸収塔内でアルカノールアミンの水溶液と接触させて二酸化炭素を吸収させる方法が知られている。ここでアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジグリコールアミン等が知られているが、この中でもモノエタノールアミンが汎用されている。
そのため、より少ないエネルギーで二酸化炭素の分離回収をするための従来技術として、例えば、特許文献1には、特定のヒンダードアミンの水溶液と大気圧下の燃焼排ガスとを接触させることを特徴とする燃焼排ガス中の二酸化炭素の除去方法が記載されている。その実施例では、ヒンダードアミンとしてN-メチルアミノエタノール及びN-エチルアミノエタノールが記載され、その他のヒンダードアミンとしては、実施例の記載はないが、2-イソプロピルアミノエタノール等のアミンが記載されている。
また、特許文献2では、複数種のアルカノールアミンを混合することにより、個々のアミンの特性を活かしつつ、最大限の性能を発揮させる吸収液及び二酸化炭素を吸収させる方法が記載されている。
特許文献2:特許第5452222号公報
特許文献3:特開2012-236165号公報
特許文献4:国際公開第2016/152782号
特許文献5:国際公開第2009/066754号
特許文献6:特開2015-24374号公報
特許文献7:特開2013-158718号公報
特許文献8:国際公開第2011-121633号
特許文献9:特開2012-45518号公報
しかし、特許文献1及び特許文献2で例示される吸収液であっても、分離回収のためのエネルギーを十分に抑制できていない。
特許文献3に記載された組成の吸収液は、二酸化炭素の吸収効率が極めて低く、二酸化炭素の吸収を20℃から25℃といった低温域で実施する必要があり、吸収の際に冷却に要するエネルギーが余分に必要となるという問題がある。
特許文献4に記載された組成の吸収液は、従来の水溶液と比較して、二酸化炭素の低温条件下での放散性能は向上するが、粘性が比較的高いため、二酸化炭素吸収効率は低下する傾向が認められる。
特許文献5に記載された吸収液及び回収方法は、火力発電所又は製鉄所高炉から発生する比較的低い分圧の二酸化炭素(一般に0.02MPa程度)に対しては、二酸化炭素吸収効率が低く、従って回収される二酸化炭素単位質量当たりのエネルギーが高くなる。
また、特許文献9に記載されている吸収液に含まれるメルカプトベンズイミダゾールは、不快な臭いなどの問題がある。
すなわち、本開示は、以下の二酸化炭素を分離回収するための吸収液、及び二酸化炭素を分離回収する方法を提供するものである。
<1>
吸収液全体に対する含有量が30~70質量%であり、下記一般式(1)で表されるアルカノールアミン化合物と、
下記一般式(2)で表されるイミダゾール化合物と、
水と、
を含有する、
二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収するための吸収液。
(一般式(1)中、R1は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基、R2及びR3は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、R1、R2及びR3のすべてが水素原子であることはなく、nは1又は2である。)
(一般式(2)中、Imはイミダゾール環であり、複数のRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xは1又は2であり、xが1の場合、Lは水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xが2の場合、Lは、2つのイミダゾール環を連結する単結合又は2価の連結基である。但し、イミダゾール環に含まれる2つの窒素原子のうち一方の窒素原子はR又はLと結合し、他方の窒素原子はR及びLのいずれにも結合しない。)
<2>
前記アルカノールアミン化合物が、前記一般式(1)中、R1が、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基又はn-ブチル基であり、R2及びR3が、それぞれ独立して水素原子又はメチル基であり、nが1又は2であるアルカノールアミン(I)である、前記<1>に記載の吸収液。
<3>
前記アルカノールアミン化合物が、前記一般式(1)中、R1が、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基又はn-ブチル基であり、R2及びR3が水素原子であり、nが1又は2であるアルカノールアミン(II)である、前記<1>又は<2>に記載の吸収液。
<4>
前記アルカノールアミン化合物が、前記一般式(1)中、R1が、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基又はn-ブチル基であり、R2及びR3が水素原子であり、nが1又は2であるアルカノールアミン(II)と、
前記一般式(1)中、R1が水素原子であり、R2及びR3が、それぞれ独立して水素原子又はメチル基であり、nが1又は2であるアルカノールアミン(III)と、を含有する、混合アミンである、前記<1>に記載の吸収液。
<5>
前記アルカノールアミン(II)が、N-イソプロピルアミノエタノールであり、前記アルカノールアミン(III)が、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールである、前記<3>又は<4>に記載の吸収液。
<6>
前記イミダゾール化合物の含有量が、吸収液全体に対して、5~35質量%である、前記<1>~<5>のいずれか一項に記載の吸収液。
<7>
前記イミダゾール化合物が、下記一般式(2A)で表されるイミダゾール化合物Aである、<1>~<6>のいずれか一項に記載の吸収液。
(一般式(2A)中、Raは炭素数1~10のアルキル基であり、複数のRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xは1又は2であり、xが1の場合、Lは水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xが2の場合、Lは2つのイミダゾール環を連結する単結合又は2価の連結基である。)
<8>
前記イミダゾール化合物Aが、下記一般式(2D)で表される化合物である、<7>
に記載の吸収液。
(一般式(2D)中、R4は、炭素数1~4のアルキル基であり、R5、R6及びR7は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1~4のアルキル基である。)
<9>
前記イミダゾール化合物が、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、1-ブチルイミダゾール、1-イソプロピルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、及び、1,2-ジメチルイミダゾールからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である、前記<1>~<6>のいずれか一項に記載の吸収液。
<10>
前記イミダゾール化合物が、1-メチルイミダゾールである、前記<1>~<9>のいずれか一項に記載の吸収液。
<11>
前記アルカノールアミン化合物、前記イミダゾール化合物、及び前記水の合計含有量が、前記吸収液全体に対して99質量%以上である前記<1>~<10>のいずれか一項に記載の吸収液。
前記<1>~<11>のいずれか一項に記載の吸収液を、二酸化炭素を含むガスと接触させ、二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を吸収した吸収液を得る工程Aと、
前記吸収液を加熱して、前記吸収液から二酸化炭素を脱離して放散させ、放散した二酸化炭素を回収する工程Bと、
を有する二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収する方法。
<13>
前記工程Bにおいて、前記吸収液を80~95℃で加熱して二酸化炭素を脱離する、前記<12>に記載の方法。
「~」の前後に記載される数値に「超」または「未満」が付されている場合の数値範囲は、これら数値を下限値または上限値として含まない範囲を意味する。
「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値は他の段階的な記載の数値範囲の上限値に、又は一つの数値範囲で記載された下限値は他の段階的な記載の数値範囲の下限値に置き換えてもよい。
また、本開示に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、炭素数が3以上のアルキル基は、直鎖のアルキル基でも分岐のアルキル基でもよい。
本開示の二酸化炭素を分離回収するための吸収液(本開示において単に「吸収液」と記す場合がある。)は、吸収液全体に対する含有量が30~70質量%であり、下記一般式(1)で表されるアルカノールアミン化合物(本開示において単に「アルカノールアミン化合物」と記す場合がある。)と、下記一般式(2)で表されるイミダゾール化合物(本開示において単に「イミダゾール化合物」と記す場合がある。)と、水と、を含有する。
二酸化炭素回収の際に生じる発熱は、吸収液に二酸化炭素が回収されたときに生じる塩と溶媒との溶媒和による。溶媒和の大きさは、吸収液中の溶媒の誘電率に比例するため、誘電率の小さい非水系の溶媒を用いることで、二酸化炭素回収の際に生じる発熱が抑制される。
まず吸収液のアミンとしてアルカノールアミン化合物、溶媒として非水系の溶媒としてエチレングリコールのみを用いたところ、二酸化炭素回収の際に生じる発熱の抑制効果が低いことが明らかとなった。その理由は、吸収液に二酸化炭素が回収されたときに生じる塩の構造によると考えられる。吸収液に二酸化炭素が回収されたときに生じる塩の構造は、カルバミオン酸アニオン又は重炭酸イオンの2種類であり、前者の塩構造を形成すると発熱が大きい。重炭酸イオンを形成するためには、吸収液中に水を含有することが必要であり、溶媒としてエチレングリコールのみを用いると、発熱の大きいカルバミオン酸アニオンが優先的に生じたため、二酸化炭素回収の際に生じる発熱の抑制効果が低いと考えた。
吸収液のアミンとしてアルカノールアミン化合物、溶媒として水と非水系の溶媒としてエチレングリコールとの混合溶媒を用いたところ、二酸化炭素の回収速度が低下した。その理由は、水とエチレングリコールとで多数の水素結合を形成し、吸収液の粘土が向上したため、気液反応の効率が低下したことによると考えられる。
本開示に係る吸収液によれば、従来のアミン組成の水溶液からなる吸収液に対し、優れた二酸化炭素吸収効率を損なわずに、より低温条件下での二酸化炭素の放散が可能となる。また、本開示に係る吸収液によれば、二酸化炭素をより低いエネルギー消費量で回収することが可能である。これにより二酸化炭素の分離回収に要するエネルギーは低減され、効率的且つ低エネルギー消費量で二酸化炭素を回収することができる。また、低温条件下での二酸化炭素の放散能力を大幅に改善したことにより、従来、廃棄されていた所謂、低品位廃熱の利用を可能とし、二酸化炭素の分離回収に要するエネルギーを大幅に削減することが可能である。
(アルカノールアミン化合物)
本開示に係る吸収液は、下記一般式(1)で表されるアルカノールアミン化合物を、吸収液全体に対して30~70質量%の割合で含有する。本開示に係る吸収液に含まれるアルカノールアミン化合物は、1種でもよく2種以上でもよく、2種以上のアルカノールアミン化合物を含有する場合は、その合計量が吸収液全体に対して30~70質量%である。
前記一般式(1)におけるR1は、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、高い効率で、且つ低いエネルギーコストで二酸化炭素を分離回収する観点から、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基又はn-ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基又はn-ブチル基がより好ましく、イソプロピル基が更に好ましい。
その中でもアルカノールアミン(II)としてN-イソプロピルアミノエタノール、及びアルカノールアミン(III)として2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールの混合アミンが好ましい。
一般的にはアミン成分の濃度が高い方が単位液容量あたりの二酸化炭素の吸収量、吸収速度、脱離量及び脱離速度が大きく、エネルギー消費、プラント設備の大きさ及び効率からは望ましいが、アミン成分の濃度が、吸収液全体に対して70%を越える場合、活性剤としての水の効果が減少するためか二酸化炭素の吸収量の低下、アミン成分の混合性の低下、粘度の上昇等の問題が生じる。
本開示に係る吸収液は、アルカノールアミン化合物の混合性の低下、粘度の上昇等の問題より、アルカノールアミン化合物の含有量は、吸収液全体に対して、70質量%以下とする。一方、本開示の発明者らの実験によれば、アルカノールアミン化合物の含有量が吸収液全体に対して30質量%未満では、吸収性能が低いだけでなく、放散速度および放散量(=回収量)も大きく低下してしまう。そのため、実用的な吸収性能及び脱離性能の点からアルカノールアミン化合物の含有量は30質量%以上である。すなわち、アルカノールアミン化合物の含有量は、吸収液全体に対して、30~70質量%であり、好ましくは40~70質量%が選択される。
本開示に係る吸収液は、イミダゾール化合物として、下記一般式(2)で表されるイミダゾール化合物を含有する。本開示に係る吸収液に含まれるイミダゾール化合物は、1種でもよく2種以上でもよい。
一方、一般式(2)表されるイミダゾール化合物は、ピペラジンよりも塩基度(CO2との反応性)がはるかに低く、エネルギーコストを抑制する点で有利である。
吸収特性及び放散特性の観点から、xは1であることが好ましく、Raは炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、L及びRは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、いずれも水素原子であることがより好ましい。
吸収特性及び放散特性の観点から、一般式(2B)においてxは1であることが好ましく、L及びRは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、いずれも水素原子であることがより好ましい。
吸収特性及び放散特性の観点から、一般式(2C)においてRは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、いずれも水素原子であることがより好ましい。
一般式(2A)及び(2B)においてxが1であるイミダゾール化合物としては、例えば、下記一般式(2D)で示されるイミダゾール化合物を挙げることができる。
二酸化炭素の吸収効率を向上する観点から、吸収液全体に対する、イミダゾール化合物の含有量(イミダゾール化合物を2種以上含む場合は合計含有量)は、5~35質量%とすることが好ましく、10~20質量%とすることがより好ましい。
本開示に係る吸収液は、水を含有する。
水の含有量は、特に限定的なものではなく、残部を水とすることができるが、吸収液全体に対して、5~60質量%が好ましく、10~45質量%がより好ましく、15~40質量%が更に好ましい。
なお、水は、特に限定されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、地下水等を適宜用いることができる。
また、本開示に係る吸収液は、アルカノールアミン化合物、イミダゾール化合物及び水以外のその他の成分を、必要に応じて、本開示の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。その他の成分としては、液体の化学的又は物理的安定性を確保するための安定剤(例えば、酸化防止剤等の副反応抑制剤);本開示の溶液を用いる装置又は設備の材質の劣化を防ぐための防止剤(例えば、腐食防止剤);消泡剤(例えば、界面活性剤);等が挙げられる。これらその他の成分の含有量は、本開示の効果を阻害しない範囲であれば特に制限的なものではない。
本開示に係る吸収液は、吸収液全体に対するアルカノールアミン化合物、イミダゾール化合物及び水の合計含有量が、95質量%以上、98質量%以上、又は99質量%以上でもよい。
本開示に係る吸収液における各成分の含有量は、吸収液を調製する際に各成分の添加量(質量%)が反映されるが、吸収液における各成分の含有量は、GC-FID(ガスクロマトグラフ-水素炎イオン化検出器)により定量することができる。
本開示に係る吸収液の製造方法は特に限定されない。例えば、アルカノールアミン化合物、イミダゾール化合物、及び水、さらに必要に応じてその他の成分を準備し、吸収液全体に対し、アルカノールアミン化合物の含有量が30~70質量%となり、イミダゾール化合物の含有量が好ましくは5~35%、水の含有量が好ましくは5~60質量%となるように混合することで本開示に係る吸収液を調製することができる。
本開示に係る二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収する方法は、前記吸収液を、二酸化炭素を含むガスと接触させ、二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を吸収した吸収液を得る工程Aと、前記吸収液を加熱して、前記吸収液から二酸化炭素を脱離して放散させ、放散した二酸化炭素を回収する工程Bと、を有する。
前記吸収液に二酸化炭素を含むガスを接触させることにより、二酸化炭素を吸収液に吸収させることができる。
二酸化炭素を含むガス中の二酸化炭素を吸収液に吸収させる時の温度が低いほど二酸化炭素の吸収量は増加するが、どこまで温度を下げるかは二酸化炭素を含むガスのガス温度、熱回収目標等によって決定される。アミンによる二酸化炭素の吸収は発熱反応であり、低温条件下での二酸化炭素の吸収量を上げようとすると、吸収液を冷却する為のエネルギーが必要となってしまうことから、二酸化炭素の吸収工程は通常40℃前後で行われることが好ましい。
前記工程Aで得られた二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱することによって二酸化炭素を脱離して放散し、放散された純粋又は高濃度の二酸化炭素を回収することができる。
これらの方法により、吸収液中においては重炭酸イオンで存在する二酸化炭素が分子型の二酸化炭素として脱離し、放散される。
放散塔の設計を最適化すること等により、いわゆる低品位廃熱を利用して80~95℃の低温域で充分な放散量を得ることができる。
なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「%」はすべて質量基準である。
Im:イミダゾール
1MIm:1-メチルイミダゾール
1EtIm:1-エチルイミダゾール
1BuIm:1-ブチルイミダゾール
1IPIm:1-イソプロピルイミダゾール
2MIm:2-メチルイミダゾール
1,2DMIm:1,2-ジメチルイミダゾール
Bm:ビスイミダゾール
1,1’-SIm:1,1’-チオカルボニルジイミダゾール
EGL:エチレングリコール
IPAE:N-イソプロピルアミノエタノール
AMP:2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール
EAE:N-エチルアミノエタノール
NBAE:N-n-ブチルアミノエタノール
2A1P:2-アミノ-1-プロパノール
1MIm、水及びIPAEを5:40:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例2>
1MIm、水及びIPAEを10:35:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例3>
1MIm、水及びIPAEを15:30:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例4>
1MIm、水及びIPAEを20:25:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例5>
1MIm、水及びIPAEを25:20:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
1MIm、水及びIPAEを30:15:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例7>
1MIm、水及びIPAEを10:45:45の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例8>
1MIm、水及びIPAEを10:40:50の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例9>
1MIm、水及びIPAEを10:30:60の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例10>
1MIm、水及びIPAEを10:20:70の質量比で混合し、吸収液を得た。
Im、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例12>
2MIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例13>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例14>
1EtIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例15>
1BuIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
1IPIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例17>
1,2DMIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例18>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例19>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例20>
1MIm、水、IPAE及びAMPを5:40:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
1MIm、水、IPAE及びAMPを15:30:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例22>
1MIm、水、IPAE及びAMPを20:25:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例23>
1MIm、水、IPAE及びAMPを25:20:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例24>
1MIm、水、IPAE及びAMPを35:10:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例25>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:30:45:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
1MIm、水、IPAE及びAMPを15:25:45:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例27>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:35:45:10の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例28>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:35:50:5の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例29>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:30:55:5の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例30>
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:25:60:5の質量比で混合し、吸収液を得た。
1MIm、水、IPAE及びAMPを10:20:65:5の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例32>
1MIm、水、IPAE及びEAEを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例33>
1MIm、水、IPAE及びNBAEを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例34>
1MIm、水、IPAE及び2A1Pを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例35>
BIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例36>
1,1’-SIm、水、IPAE及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例37>
1MIm、水及びIPAEを10:55:35の質量比で混合し、吸収液を得た。
<実施例38>
1MIm、水及びIPAEを10:60:30の質量比で混合し、吸収液を得た。
水及びIPAEを45:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例2>
水、IPAE、及びAMPを45:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例3>
水、IPAE、及びEAEを45:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例4>
水、IPAE、及びNBAEを45:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例5>
水、IPAE、及び2A1Pを45:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
EGL、水、及びIPAEを10:35:55の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例7>
EGL、水、IPAE、及びAMPを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例8>
EGL、水、IPAE、及びEAEを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例9>
EGL、水、IPAE、及びNBAEを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例10>
EGL、水、IPAE、及び2A1Pを10:35:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
1MIm、IPAE、及びAMPを45:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
<比較例12>
水、IPAE、及びAMPを45:40:15の質量比で混合し、吸収液を得た。
1MIm、水及びIPAEを10:65:25の質量比で混合し、吸収液を得た。
実施例及び比較例における吸収液について、二酸化炭素の吸収量、放散量及び放散速度の測定を行った。測定は、炭酸ガスボンベ(純度99.9%)及び窒素ガスボンベ(純度99.9%)、炭酸ガス流量コントローラー及び窒素ガス流量コントローラー、ガラス製反応容器(0.5L)、撹拌翼及び温度調整器、ガス流量計、チラー、並びに二酸化炭素濃度計(YOKOGAWA製IR100)を順次接続した二酸化炭素吸収放散装置を用いて行った。
ガラス製反応容器の周囲は、電気式ヒーターで覆い、温度調整器によりガラス製反応容器内の吸収液の温度を任意に制御する仕様とした。
ガラス製反応容器内に0.1Lの吸収液を加えた後、窒素ガスによりガラス製反応容器内上部の気体を置換した。ガラス製反応容器内の吸収液を40℃に保持し、700rpmの回転速度で充分撹拌しながら0.14L/分の流量の炭酸ガス及び0.56L/分の流量の窒素ガスをガラス製反応容器内の吸収液に吹き込んで前記工程Aを開始し、2時間継続した。
前記工程Aが終了した後、そのままガラス製反応容器内の吸収液を80℃~90℃に加熱して前記工程Bを開始し、2時間継続した。
前記工程A及びBにおいて、ガラス製反応容器からの排出ガスを二酸化炭素濃度計により分析した。吸収液への二酸化炭素の溶解量、すなわち吸収量は、二酸化炭素濃度計から得られる二酸化炭素濃度の経時変化から求めた。加熱による吸収液からの二酸化炭素の放散量は、前記工程Aの開始2時間後における二酸化炭素の吸収量から、前記工程Bの開始2時間後における二酸化炭素溶解量を引いた値として定義した。吸収液からの二酸化炭素の放散速度は、前記工程Bにおいて二酸化炭素の放散開始後10分間における単位時間当たりの二酸化炭素の吸収量の変化として定義した。二酸化炭素の吸収量に対する放散量の百分率を放散率と定義した。
中でも、1-メチルイミダゾールを用いた実施例13は、他のイミダゾールを用いた場合と比較して、吸収特性及び放散特性とも高い性能を示すことが確認される。
さらに、実施例2と実施例13との比較から、アルカノールアミンとしてAMP(アルカノールアミン(I)に該当)とIPAE(アルカノールアミン(II)に該当)を併用する場合に比べ、IPAEだけを用いた方が放散速度が高いことが確認される。
さらに、二酸化炭素の放散速度及び二酸化炭素の吸収量に対する放散量を高められるため、より低いエネルギーコストで二酸化炭素を回収することができる。
このようにして回収された二酸化炭素は、通常99体積%以上と極めて純度が高いものであり、化学産業あるいは食品産業に用いることができる。また、現在実用化が検討されているEOR(Enhanced Oil Recovery)及びCCS(Carbon dioxide Capture and Storage)における地下隔離に供することも可能である。
Claims (11)
- 下記一般式(1)で表されるアルカノールアミン化合物と、
下記一般式(2)で表されるイミダゾール化合物と、
水と、
を含有する、
二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収するための吸収液であって、
前記アルカノールアミン化合物として、前記吸収液全体に対するN-イソプロピルアミノエタノールの含有量が30~70質量%であり、
前記吸収液全体に対する前記イミダゾール化合物の含有量が5~35質量%である、
二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収するための吸収液。
(一般式(1)中、R1は、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基であり、R2及びR
3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、R1、R2及びR3のすべてが水素原子であることはなく、nは1又は2である。)
(一般式(2)中、Imはイミダゾール環であり、複数のRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xは1又は2であり、xが1の場合、Lは水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xが2の場合、Lは、2つのイミダゾール環を連結する単結合又は2価の連結基である。但し、イミダゾール環に含まれる2つの窒素原子のうち一方の窒素原子はR又はLと結合し、他方の窒素原子はR及びLのいずれにも結合しない。) - 前記アルカノールアミン化合物として、前記一般式(1)中、R1が、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基又はn-ブチル基であり、R2及びR3が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、nが1又は2である、前記N-イソプロピルアミノエタノール以外のアルカノールアミン化合物をさらに含む、請求項1に記載の吸収液。
- 前記N-イソプロピルアミノエタノール以外のアルカノールアミン化合物が、前記一般式(1)中、R1が水素原子であり、R2及びR3が、それぞれ独立して水素原子又はメチル基であり、nが1又は2であるアルカノールアミン(III)である、請求項2に記載の吸収液。
- 前記アルカノールアミン(III)が、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールである、請求項3に記載の吸収液。
- 前記イミダゾール化合物が、下記一般式(2A)で表されるイミダゾール化合物Aである、請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の吸収液。
(一般式(2A)中、Raは炭素数1~10のアルキル基であり、複数のRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xは1又は2であり、xが1の場合、Lは水素原子又は炭素数1~10のアルキル基であり、xが2の場合、Lは2つのイミダゾール環を連結する単結合又は2価の連結基である。) - 前記イミダゾール化合物Aが、下記一般式(2D)で表される化合物である、請求項5に記載の吸収液。
(一般式(2D)中、R4は、炭素数1~4のアルキル基であり、R5、R6及びR7は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1~4のアルキル基である。) - 前記イミダゾール化合物が、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、1-ブチルイミダゾール、1-イソプロピルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、及び、1,2-ジメチルイミダゾールからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の吸収液。
- 前記イミダゾール化合物が、1-メチルイミダゾールである、請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の吸収液。
- 前記アルカノールアミン化合物、前記イミダゾール化合物、及び前記水の合計含有量が、前記吸収液全体に対して99質量%以上である請求項1~請求項8のいずれか一項に記載の吸収液。
- 請求項1~請求項9のいずれか一項に記載の吸収液を、二酸化炭素を含むガスと接触させ、二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を吸収した吸収液を得る工程Aと、
前記吸収液を加熱して、前記吸収液から二酸化炭素を脱離して放散させ、放散した二酸化炭素を回収する工程Bと、
を有する二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収する方法。 - 前記工程Bにおいて、前記吸収液を80~95℃で加熱して二酸化炭素を脱離する、請求項10に記載の方法。
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