JP7391094B2 - 活性化合物の安定化及び制御放出のための活性より糸及び織物 - Google Patents

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Description

本発明は、工業化学及び工学の技術的／科学的分野に属し、特に、活性分子、特に抗微生物活性をもつ分子を放出することができるより糸（ｙａｒｎ）及び機能化技術（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｓｅｄ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ）織物の分野に属する。
ここ数年にわたって織物産業において、特定の有利な特性を付与する分子を、それらの組成中に有する、より糸及び革新的な織物の創造に多くの注目が集まっている。
これらの織物は、美的特性又はそれらの性能を改善する活性化合物を含有することができ、様々な産業、例えば化粧品産業、スポーツ及び軍用衣料産業において、及び環境リスクに対する防御において使用される。
しかしながら、この産業におけるほとんどの研究活動は、抗微生物活性をもつ織物の開発に焦点を当てている。実際のところ、織物を微生物の汚染から保護する必要性は、消費者及び特定の技術分野のオペレーターが強く感じている。
高い表面積と水分を保持する容量のために、織物は実際に細菌及び真菌のような微生物の増殖のための肥沃な土壌を構成する。微生物の増殖は、感染の発生及び拡大、及び織物に対するいくつかの望ましくない効果、例えば、不快な臭いの生成、機械的抵抗の減少及び汚れの形成、を促進するので、使用者の健康に対するリスクをもたらす。
織物の微生物汚染は、織物が院内感染を１人の患者から他の患者に移すことができることが観測された病院において特に困難であるが、例えばスポーツ衣料産業、家具材料産業、浄水フィルター産業及び食品産業のような他の産業においてもまた困難である。
活性化合物を使用することによる、抗微生物活性を含む織物に種々の特性を付与するための様々な技術がここ数年にわたり開発されてきた。このような技術は、得ようとする特性、織物及び使用される化合物の特定のタイプの特徴によって変化する。特に、機能化された織物の製造に対して、活性分子の作用が働く手段に応じて、２つの主要なアプローチがある。第１のアプローチによれば、活性化合物、例えば抗微生物剤は、その保管場所として働き、制御放出機構によりゆっくりとそれを放出する、織物の構造中に埋め込まれる。このタイプの機能化された織物において、化合物は織物の繊維の表面上及び周囲環境の両方でその作用を実行する。
このタイプの織物を生産するいくつかの方法は、例えば溶融紡糸プロセス（ｍｅｌｔ－ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）の間に、化学繊維中に活性物質を埋め込むことに基づく。例えば、抗微生物活性を得る目的で、トリクロサン分子（２，４，４－ヒドロフェニルトリクロロ（ＩＩ）エーテル）又は銀粒子又は他の金属の粒子を添加することができる。
他の方法は、その代わりに、仕上げ工程における織物繊維の処理に基づき、活性物質が最終的なポリマー配合組成中に埋め込まれる、
これらの技術を使用して得られた機能化された織物は、織物中の活性化合物が、特に洗浄工程後に、時間と共に減少し、したがって、その作用が限られた時間の間働くという事実が存在するという欠点がある。さらに、活性化合物の蓄えは容易に回復できない。
織物の第２のカテゴリーは、織物繊維と活性化合物との間の化学結合の形成によって特徴付けられる。このタイプの織物において、活性化合物は織物の表面上に残り、周囲の環境に放出されない。したがって、このタイプの機能化は、織物レベルのみ作用を得ようとする場合において使用される。例えば、抗微生物活性をもつ分子の場合において、細菌又は真菌の汚染から織物を保護する織物に対する排他的な生物静止性（ｂｉｏｓｔａｔｉｃ）作用が得られる。
これらの織物を製造するための方法は、織物に結合する活性分子に対して繊維と反応性する化学反応、好ましくは活性官能基を含む鎖が繊維のベースポリマー鎖上にグラフトされるグラフト反応による、繊維の修飾に基づく。このような方法は、織物を洗浄する際に一般的に安定である活性分子の活性（ａｃｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ）の利点を有する。しかしながら、それらには、ベース繊維の化学的性質に著しく依存するグラフト化手法の欠点があり、したがって、それらは全ての材料に使用することはできない。
上述した全ての従来の方法を使用して得られる機能化された織物の調製に対するさらなる制限は、後物質が、特に酸化に対して高い安定性をもつ活性分子使用し、したがって、時間とともにその特徴を変化させることなく維持する場合にのみ満足な結果をもたらすという事実にある。例えば、抗微生物剤の場合において、例えばヘキサナールのような天然由来のいくつかの分子においては、これを使用するために最適な相溶性および耐性特性を有するが、大気中の酸素に曝されると容易に劣化するような分子では、その使用が制限される。
特に感じられるのは、抗微生物性化合物だけでなく、異なる活性を有する分子にも適用可能な活性化合物を使用する機能化された織物を調製するための新しい技術を提供する必要性であり、それは、繊維において、活性化合物の量及び後物質によって付与される特性を、後物質が時間の経過及び洗浄操作のために放出後に減少し失われたときに、回復することを可能にし、したがって、それらはまた容易に酸化される分子の使用も可能にすることができる。
シンジオタクチックポリスチレン（以下、ｓ－ＰＳとも表記）は極めて複雑な多形をもつ熱可塑性高分子材料であり、それは５つの異なる結晶形態と様々な散乱結晶形態（メソモルファス（ｍｅｓｏｍｏｒｐｈｓ））を有する。このようなポリマーは、デルタ又はイプシロンナノ多孔質結晶形態から出発して、適切なゲスト分子を吸着するための共結晶相を形成することができ、ポリマーは、低分子量のゲスト分子を形成するｓ（２／１）２型ヘリックスの形態において存在することが知られている。ｓ－ＰＳのこれらの共結晶形態を記述する研究概要は、例えば、Ｇｕｅｒｒａら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ（２０１２）５０，３０５－３２２である。
このような文脈において、結晶相が活性分子、例えばカルバクロールとの共結晶形態であるシンジオタクチックポリスチレンフィルムは、低分子量化合物をゆっくりと放出することができることも証明された（Ａｌｂｕｎｉａら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．（２０１４）５２，６５７－６６５）。
Ｇｕｅｒｒａら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ（２０１２）５０，３０５－３２２ Ａｌｂｕｎｉａら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．（２０１４）５２，６５７－６６５
本発明者らは、低分子量活性ゲスト化合物との共結晶相によって特徴付けられるシンジオタクチックポリスチレンを含有するより糸及び機能化された織物を得た。このような生成物は環境中に活性分子を制御可能に放出し、簡単かつ迅速な手法において回復できる。さらに、それらは不安定な分子を化学的に安定化することもできる。
本発明の第１の目的は、織物を調製するために適する、シンジオタクチックポリスチレンの繊維を少なくとも１重量％含むより糸であって、前記シンジオタクチックポリスチレンは、少なくとも１つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°において極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンによって特徴付けられるものである、より糸である。
本発明の第２の目的は、本発明の第１の目的によるより糸を含む織物であって、少なくとも１つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°において極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンによって特徴付けられる前記シンジオタクチックポリスチレン繊維が、織物の重量の少なくとも１重量％を構成する、織物である。
本発明の第３の目的は、本発明の第１の目的によるより糸を得るための方法である。
本発明の第４の目的は、本発明の第２の目的による織物を製造するための方法である。
本発明の第５の目的は、少なくとも一つの活性ゲスト化合物を含む結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°に極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンにより特徴付けられるシンジオタクチックポリスチレンであって、前記活性化合物は、例えば酸化されやすい不安定な化合物である、シンジオタクチックポリスチレンである。
本発明の第６の目的は、本発明の第１の目的によるより糸又は本発明の第２の目的による織物中の活性化合物の量を回復するための方法であって、該より糸又は織物は、０．１重量％～４０重量％を含む濃度において該活性化合物を含む水性又はアルコール性の液体組成物中に、３０秒～２４時間の変動する時間浸漬される、方法である。
図１は以下のＸ線回折スペクトル（ＣｕＫα）を示す：実施例１ｂの記載により得られた非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線Ａ）；実施例３ａの記載によりヘキサナールの１０重量％酢酸メチル溶液を使用して活性化された、実施例１の非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線Ｂ）；及び純粋なヘキサナール中に６０分間浸漬した後、実施例２の記載により得られたメソモルファスシンジオタクチックポリスチレンフロック、これに関しては、結晶化が観測されず、ヘキサナールからヘキサン酸への酸化が観測される（曲線Ｃ）。 図２Ａは、実施例１ａの記載により得られた非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線ａ）、及び実施例３ａの記載により、ヘキサナールの１０重量％酢酸メチル溶液を使用して、６０分間浸漬した後に２０分間（曲線ｃ）、６０分間（曲線ｄ）、１２０分間（曲線ｅ）及び１８０分間（曲線ｆ）及び３日間（曲線ｇ）空気中で脱着して活性化した、対応するフロックのＦＴＩＲスペクトルを示す。１７４７ｃｍ－１における吸光度ピークは酢酸メチルに対応し、一方１７２６ｃｍ－１における吸光度ピークはヘキサナールに対応する。 図２Ｂは、実施例２の記載により得られたメソモルファスシンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線ａ）、及び実施例３ｂの記載により、純粋なヘキサナール中に６０分間浸漬し（曲線ｂ）、続いて２０分間（曲線ｃ）及び６０分間（曲線ｄ）、空気中で脱着した対応するもののＦＴＩＲスペクトルを示す。１７０９ｃｍ－１における吸光度ピークはヘキサン酸に対応する。 図３は、実施例３ａの記載により得られた活性化されたフロックからのヘキサナールの空気中における脱着動力学を示す。 図４は、実施例１ａの記載により得られた非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線ａ）、及び実施例３ｃの記載により液体オイゲノールで３０秒間活性化され（曲線ｂ）、続いて３０分間（曲線ｃ）、１８０分間（曲線ｄ）及び８日間（曲線ｅ）空気中で脱着した対応するもののＦＴＩＲスペクトルを示す。１２３４ｃｍ－１における吸光度ピークはオイゲノールに対応する。 図５は、実施例３ｃの記載により純粋なオイゲノール中（曲線ａ）、又は実施例３ｄの記載によりオイゲノールの０．２５％（曲線ｂ）又は０．６％（曲線ｃ）水溶液に浸漬することによって活性化されたフロックからの空気中におけるオイゲノールの脱着動力学を示す。 図６は、非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線ａ）、及び実施例３ｃの記載により、液体オイゲノールを使用して活性化した最初のもの（曲線ｂ）及び２４時間水中に浸漬した後のもの（曲線ｃ）のＦＴＩＲスペクトルを示す。 図７は、非晶質ｓ－ＰＳフロック（曲線Ａ）及び実施例３ｄの記載によりオイゲノールの０．２５重量％（曲線Ｂ）及び０．６重量％（曲線Ｃ）水溶液を使用して活性化された対応するフロックのＸ線回折スペクトル（ＣｕＫα）を示す。 図８は、実施例１において得られたフロック（パネルＡ）、又は実施例３ｄの記載によりオイゲノールで活性化されたフロック（パネルＢ）で処理された培地を含有するペトリ皿中の細菌の増殖を示す、抗微生物アッセイの結果を示す写真画像である。 図９は、実施例１の記載により得られた非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線Ａ）、及び実施例３ｅの記載により得られた、それぞれチモールの１０重量％（曲線Ｂ）及び３０重量％（曲線Ｃ）酢酸メチル溶液を使用して活性化された対応するフロックのＸ線回折スペクトル（ＣｕＫα）を示す。 図１０は、実施例１の記載により得られた非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック（曲線ａ）、及び実施例３ｅの記載によりチモールの３０重量％酢酸メチル溶液を用いて活性化された対応するフロックの空気中での脱着の１日後（曲線ｂ）又は６０日後（曲線ｃ）のＦＴＩＲスペクトルを示す。 図１１は、実施例３ｅの記載により得られた、１０重量％の酢酸メチル溶液中、チモールで活性化されたフロック（曲線ａ）、及び３０重量％の酢酸メチル溶液中、チモールで活性化されたフロック（曲線ｂ）からの空気中におけるチモールの脱着動力学を示す。 図１２は、抗微生物アッセイの結果を示す写真画像であり、実施例１において得られたフロックで処理した培地（パネルＡ）、又は実施例３ｅの記載により、３０重量％の酢酸メチル溶液中のチモールで活性化したフロック（パネルＢ）を含有するペトリ皿中の細菌の増殖を示す。 図１３は、実施例４ａの記載により得られた、オイゲノールで活性化された４％のシンジオタクチックポリスチレン及び９６％の綿を含有するコーン（ｃｏｎｅ）より糸（パネルＡ）、及び織物（パネルＢ）を示す写真画像である。 図１４は、実施例４ｂの記載により得られた、３０％のシンジオタクチックポリスチレン及び７０％の綿を含有するコーンより糸（パネルＡ）及び織物（パネルＢ）を示す写真画像である。
＜定義＞
「シンジオタクチックポリスチレン」という表現は、鎖の少なくとも長い配列（シークエンス）についてシンジオタクチック構造を有するスチレンの重合から得られ、１０モノマー単位を超える長さを持つポリマーを表すために使用される。上記表現は、式ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒのオレフィン［式中、Ｒは、６～２０の炭素原子又は他のコポリマー化可能なエチレンモノマーを含有するアルキル－アリール又は置換されたアリールである。］を持ち、少なくとも６０％のスチレンを含有する、スチレンのホモポリマー及びコポリマーの両方を含有する。特に好ましいコポリマーは、スチレン／パラ－メチルスチレンコポリマーである。
「より糸」という表現は、紡糸方法から得られ、長く連続した柔軟な本体（フィラメント）を形成するためにねじれによって一緒に保たれる繊維の集合体から成り、織物の製造のために織り合わせる（ｉｎｔｅｒｗｏｖｅｎ）のに適している、織物産業で使用されるためのより糸を記述するために使用される。ねじれは右にも左にもできる。
「紡糸（ｓｐｉｎｎｉｎｇ）」という表現は、繊維ねじれ工程を含む、繊維から出発するより糸を得ることを可能にするプロセスを表すために使用される。前記繊維は、フロック又は連続フィラメントとしてもよい。「織物」という表現は、より糸のフィラメントを織ることで得られる織り合わせからなる、平坦で薄くて柔軟な表面を有する製品を表すために使用される。「織る」という表現は、より糸フィラメントの２つのアセンブリ（横糸フィラメント及び縦糸フィラメント）から出発して、さまざまな異なる構造を有する織物が得られることに基づき、異なる特定の形状にしたがってそれらを織ることによって、織物を得ることができるプロセスを表すために使用される。
「平均分子量」という表現は、ポリマーを形成するポリマー鎖の分子量の平均を表すために使用される。
シンジオタクチックポリスチレンを指す「非晶質」という表現は、Ｘ線回折パターンがいずれかの回折ピークを有さず、広がったハローのみを有するシンジオタクチックポリスチレンを表すために使用される。「共結晶相」という表現は、規則正しいコンフォメーションを持つポリマー鎖が、特定の結晶学的位置において、本明細書において「ゲスト化合物」と呼ばれる低分子量化合物をホストする相を表すために使用される。
「化合物」という表現は、９００ダルトン未満の分子量を有する有機又は無機分子、好ましくは有機分子を表すために使用される。
「活性化合物」という表現は、織物に埋め込まれたときに、それに特定の特性を付与することができる化合物を表すために使用される。例えば、そのような表現は、抗微生物活性を有する分子を含む。
「結晶度」という表現は、結晶相からなる試料の重量パーセントを表すために使用される。
「分子体積」という表現は、Ｍ及びρがそれぞれ分子量及び密度であり、Ｎａがアボガドロ数であるＭ／（ρＮａ）比を表すために使用される。
本発明による「Ｘ線回折（ＣｕＫα）パターン」という表現は、銅カソード（Ｃｕ）により発せられるＫα放射を使用する自動粉末回折装置、例えば、銅カソード（Ｃｕ）により発せられるＫα放射を使用するブルカー（Ｂｒｕｃｋｅｒ） Ｄ８自動粉末回折装置を使用して収集された回折パターンを指す。
Ｘ線回折パターンにおいて観測されるピークに対応する回折角値２θを参照する「約」という表現は、このような値が最大±０．５°まで、好ましくは最大±０．３°まで変化し得ることを表すために使用される。
「天然織物繊維」という表現は、植物又は動物由来の繊維を表すために使用される。例えば、これらは、綿、麻、亜麻、ウール及び絹繊維を含む。
「化学繊維」又は「合成繊維」という表現は、重合反応によるヒトにより生産されるポリマーから得られる繊維を表すために使用される。例えば、これらは、ポリエステル、ポリエチレン、ポリアミド繊維を含む。
「人工繊維」という表現は、天然由来の原材料を変成（ｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｇ）させることによって得られた繊維を表すために使用される。例えば、これらは、ビスコース繊維又はレーヨンを含む。
「液体」という表現は、液体状態の純粋な化合物、又は化合物の溶液又は化合物の水中のエマルジョンさえも表すために使用される。「生物静止活性（ｂｉｏｓｔａｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ）」という表現は、細菌静止および／または真菌類静止の活性による微生物の増殖及び拡散の制御を表すために使用される。
「殺生物（ｂｉｏｃｉｄｅ）活性」という表現は、殺細菌及び／又は殺真菌活性による微生物の減少、除去、不活性化を表すために使用される。
「不安定化合物」という表現は、通常の環境条件下で一斉に反応及び変形する傾向のある化合物を表すために使用される。例えば、前記表現は、空気酸素、水、酸化合物と反応し、酸化、分解、重合又は燃焼反応を受ける化合物を含む。
「空気中において酸化を受けやすい化合物」という表現は、Ｖａｎｏｙｅ ｔ ａｌ， ＲＳＣ Ａｄｖ ２０１３， ３， １８９３１－１８９３７の記載により測定された、０．２バールの酸素の存在下での液相体積当たりの酸化された化合物の合計として計算された、外気温における、分子状酸素による酸化の生産性を１ｍｍＬ－１ｈ－１以上、好ましくは１０ｍｍＬ－１ｈ－１以上有する化合物を表すために使用される。
＜発明の詳細な説明＞
本発明の第１の目的は、織物を調製するために適する、シンジオタクチックポリスチレンの繊維を少なくとも１重量％含むより糸であって、前記シンジオタクチックポリスチレンは、少なくとも１つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°において極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンによって特徴付けられるものである、より糸である。
上記ピークは、銅カソード（Ｃｕ）によって発せられるＫα放射を使用した自動粉末回折計を通して検出される。
好ましくは、上記シンジオタクチックポリスチレンは、１０００００より大きい重量平均分子量及び１３ＣＮＭＲスペクトルによって決定される、８０％より大きい、ｒｒｒシンジオタクチックトライアド含有量を有する。
前記シンジオタクチックポリスチレンは、好ましくは少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、さらにより好ましくは少なくとも２０％、さらにより好ましくは少なくとも３０％の、浮遊選鉱（ｆｌｏａｔａｔｉｏｎ）法を使用する密度を測定することにより決定された、結晶化度を有する。特に好ましい態様によれば、前記シンジオタクチックポリスチレンは、２０から６０％、より好ましくは３０から５０％で構成される結晶化度を有する。浮遊選鉱法を使用した密度測定は当業者にはよく知られた技術であり、ブラウン（Ｂｒａｕｎ）らによる著書「ポリマー合成理論と実践：基礎、方法、実験（Ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ ｐｒａｃｔｉｃｅ： Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ， Ｍｅｔｈｏｄｓ， Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ）」の２．３．６節及び２．３．７節に記載されている。
前記活性化合物は、より糸に対し所望の特徴を付与することができるいずれかの化合物で有り得る。
化合物は、好ましくは、抗微生物、薬理、化粧活性を有し、及び例えば香料などの美的及び快適な特徴を織物に付与することができる分子の中から選択される。
活性化合物は、好ましくは０．４ｎｍ３未満の分子体積を有する。より好ましくは、活性化合物は、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しないという特徴を有する。
本発明による薬理活性を有する好ましい化合物は、アセチルサリチル酸、イソニアジド、メタゾラミド、メトロニダゾール、スルファセタミドである。
本発明による化粧活性を有する好ましい化合物は、ブチルヒドロキシアニソール及びカプリン酸である。
本発明による織物に香料を付与することができる好ましい化合物は、酢酸ブチル、ジアセチル、ジアリルジスルフィド、酢酸エチル、グアイアコール及びリナロールである。
好ましくは、活性化合物は抗微生物活性を有する。前記抗微生物活性は、静菌又は殺生物剤活性であり得る。本発明による抗微生物活性を有する好ましい化合物は、アネトール、カンファー、カルバクロール、カルボン、クマリン、オイゲノール、ヘキサナール、チロソール、ゲラニオール、イソプレノール、リモネン、メントール、ミルセン、コーヒー酸、桂皮酸、カテコール、ピロガロール及びチモールである。
特に好ましい態様によれば、活性化合物は、カルバクロール、ヘキサナール、オイゲノール、チモール及びチロソールの中から選択される。
活性化合物は、シンジオタクチックポリマー中に、ポリマーの総重量に対して、好ましくは１重量％を超え、より好ましくは５重量％を超え、さらに好ましくは１０重量％を超え、さらにより好ましくは２０重量％を超えた量で含有される。好ましくは、活性化合物は、シンジオタクチックポリマー中に５～５０％、より好ましくは１０～３０％を含む量で含有される。
実験部分、図５、及び実施例３ｃ及び３ｄにおいて実証されたように、本発明によるシンジオタクチックポリスチレン繊維は、高い活性化合物吸着容量を有し、非晶質シンジオタクチックポリスチレン繊維をもつ化合物又は非多孔性結晶相を含有する化合物に関して観測されるものよりもはるかに高い。
本発明の第１の目的によるより糸は、上で定義された前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維のみ、又は代替的に、前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維及び１種以上の天然及び／又は合成織物繊維から成り得る。
本発明によるより糸は、より糸の全重量に対して１～１００重量％、好ましくは５～１００重量％、さらにより好ましくは２０～１００重量％を含む量において前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維を含む。
本発明によるより糸は、より糸の全重量に対して、０～９９重量％、好ましくは０～９５重量％、さらにより好ましくは０～８０重量％を含む量の天然及び／又は合成織物繊維を含む。
特に、第１の好ましい実施形態によれば、本発明によるより糸の繊維は、少なくとも一つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°において極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンによって特徴付けられる、既に定義された、シンジオタクチックポリスチレンの繊維、及び1つ以上の天然および/または合成繊維からなる。本発明のこの実施形態によるより糸は、より糸及び天然及び／又は合成織物繊維の総重量に対して、１～９９重量％、好ましくは５～９９重量％、さらに好ましくは２０～９９重量％、さらにより好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは１～９９重量％、好ましくは１～９５重量％、さらにより好ましくは１～８０重量％、さらにより好ましくは１～５０重量％の量で前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維を含む。
別の好ましい実施形態によれば、本発明によるより糸の繊維は、少なくとも一つの活性ゲスト化合物を含む、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°に極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンによって特徴付けられる共結晶相を含有する、上記のシンジオタクチックポリスチレンの繊維の１００％からなる。
本発明の第２の目的は、本発明の第１の目的によるより糸を含む織物であって、少なくとも１つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°において極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンによって特徴付けられる前記シンジオタクチックポリスチレン繊維が、織物の合計重量に対して少なくとも１重量％を構成する、織物である。
特に好ましい実施形態によれば、本発明による織物は、本発明の第１の目的によるより糸のみを織ることによって得られる。
別の実施形態によれば、本発明による織物は、本発明の第１の目的によるより糸と異なるより糸とを織ることによって得られる。
このような場合において、本発明によるより糸は、少なくとも１重量％、好ましくは１０重量％より大きく、さらにより好ましくは９０重量％より大きい量で織物中に存在する。
さらに、このような場合において、前記シンジオタクチックポリスチレン繊維は、織物の全重量に対して少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも４重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％を構成する。
織物中の前記シンジオタクチックポリスチレンの量は、織物の機能化目的及び所望の技術的効果を得るために必要な活性ゲスト化合物の量に依存する。
本発明による織物において、活性ゲスト化合物は、例えば、細菌汚染からそれを保護するか、又はそれに特定の香料を付与するか、及び／又はそれを制御された速度で放出することによって周囲環境において、織物レベルにおいてその作用を発揮することができる。特に、実験部分に示されるように、本発明による好ましくは織物において、活性化合物は織物レベル及び周囲環境レベルにおいて複合した活性を有する。実際、実施例３ｃ～３ｅに示されるように、本発明によるシンジオタクチックポリスチレン繊維は、水性環境に対して空気に曝された場合、異なる速度において、活性ゲスト化合物をゆっくりと放出する。
したがって、例えば、抗微生物活性ゲスト化合物の場合には、織物に対する生物静止効果の組み合わせが、特に織物が液体又は湿気と接触した場合には、それが最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）又は最小致死濃度（ＭＢＣ）を超えるか否かに応じて、環境に対する生物静止又は殺生物の作用が得られる。これにより、抗微生物活性化合物を含有する本発明の織物は、病院リネン又は公衆に開放された空間において使用される長椅子及び肘掛け椅子を覆うための織物としての使用に特に適している。
以下に説明するように、従来技術の織物に関して、本発明による織物は、時間と共に織物によってゆっくりと放出され、したがって減少する活性ゲスト化合物の量が、洗浄プロセス中であっても回復できるという事実に見出される利点を有する。
実際、実施例３ａに示されているように、高い結晶度をもつシンジオタクチックポリマー中に存続することは、より糸及び織物活性の容易な再生を可能にする。
さらに、以下に議論するように、本発明による織物は、例えば酸化時にゲスト分子の不安定性のために従来技術の織物機能化技術では使用できなかったゲスト分子を使用しても機能化されるという利点を有する。
本発明の第３の目的は、本発明の第１の目的によるより糸を得るための方法である。
好ましい実施形態によれば、このような方法は、以下の段階を含む：
ａ）非晶質相におけるシンジオタクチックポリスチレンの繊維、好ましくはフロック又はフィラメントを提供すること；
ｂ）シンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適し、０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する活性化合物を含む液体を提供し、段階ａ）の繊維を前記液体中に浸漬すること；
ｃ）その中に含まれる活性化合物との共結晶相を形成するのに十分な時間、前記繊維を前記液体に浸漬した状態に維持すること；
ｄ）液体から繊維を取り除き、空気中で乾燥させること；
ｅ）段階ｄ）において得られた１つ又は複数の繊維、及び要すれば１つ又は複数の天然及び／又は合成繊維の織物紡糸を行ってより糸を得ること。
前記非晶質シンジオタクチックポリスチレン繊維は、非晶質化をもたらすいずれかの手段に従って加工することで、得ることができる。例えば、非晶質シンジオタクチックポリスチレンを得るための方法は、Ｇｕｅｒｒａらの、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９０，２３，１５３９頁及びＷＯ２０１２０８９８０５に記載されている。
好ましくは、前記非晶質シンジオタクチックポリスチレン繊維は、シンジオタクチックポリスチレンを２５０℃超３００℃未満の温度において溶融紡糸することにより得られた。
別の好ましい実施形態によれば、本発明の第１の目的によるより糸は、以下の段階を提供する方法を使用して得ることができる：
ａ’）非晶質相におけるシンジオタクチックポリスチレンの繊維、好ましくはフロック又はフィラメントを提供すること；
ｂ’）段階ａ）の１つ又は複数の繊維、及び要すれば１つ又は複数の天然及び／又は合成繊維の織物紡糸を行ってより糸を得ること；
ｃ’）シンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適し、０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する活性化合物を含む液体を提供し、段階ｂ’）のより糸を前記液体中に浸漬すること；
ｄ’）その中に含まれる活性化合物と共結晶相を形成するのに十分な時間、前記より糸を、前記液体中に浸漬した状態に維持すること；
ｅ’）液体からより糸を取り除き、空気中で乾燥させること。
本発明の第４の目的は、本発明の第２の目的による織物を生産するための方法である。
特に好ましい実施形態によれば、このような方法は、本発明の第１の目的によるより糸を織ることから成る。
好ましくは、前記より糸は、本発明の第３の目的による前記方法の１つにより得られる。
織物は、従来の織り技術のいずれかを使用して得ることができる。
代替的な実施形態によれば、前記方法は、非晶質相中にシンジオタクチックポリスチレン繊維を含むより糸を織ることと、活性化合物との共結晶相のその後の獲得とを含む。
特に、そのような実施形態によれば、本方法は以下の段階を提供する。
ａ’’）非晶質相におけるシンジオタクチックポリスチレン繊維を含むより糸を織ることで織物を得ること；
ｂ’’）０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する活性化合物を含むシンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した液体を提供し、段階ａ’’）で得られた織物を、活性化合物と共結晶相を形成するのに十分な時間、前記液体中に浸漬すること；
ｃ’’’）液体から織物を取り除き、空気中で乾燥させること。
本発明によるより糸又は織物を製造するための前記の全ての方法において、段階ｂ）、ｃ’）又はｂ’）のシンジオタクチックポリスチレン中にそれぞれ共結晶相を形成するのに適した液体は、活性化合物及び／又はシンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した溶媒を含有する液体であり、特に、０．４ｎｍ３より小さい分子体積、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しないという特徴を有する。
前記液体は、純粋な液体形態の上記活性化合物、及び上記活性化合物の溶液及びエマルジョンの中から選択される。
特に、段階ｂ）、ｃ’）又はｂ’’）の前記液体が純粋な液体形態の活性化合物から成る場合、その化合物は、シンジオタクチックポリスチレン中で共結晶相を形成するのに適した前記特徴、特に、０．４ｎｍ３より小さい分子体積、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しないという特徴を有する。
一方、段階ｂ）、ｃ’）又はｂ’’）の前記液体が前記活性化合物の溶液又はエマルジョンから成る場合は、溶液又はエマルジョンの少なくとも活性化合物及び溶媒は、シンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した特徴を有する。このような特徴は、特に０．４ｎｍ３より小さい分子体積、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しないという特徴である。
シンジオタクチックポリスチレン中で共結晶相を形成するのに適した前記特徴を有し、したがって、このような特徴を有しない溶媒の存在下、前記液体中で使用することができる活性化合物は、例えば、抗微生物性化合物：アネトール、カンファー、カルバクロール、カルボン、クマリン、オイゲノール、ヘキサナール、ゲラニオール、イソプレノール、リモネン、メントール、ミルセン、カテコール、ピロガロール、チモール及びチロソール、香料付与化合物：酢酸ブチル、ジアセチル、ジアリルジスルフィド、酢酸エチル、グアイアコール及びリナロールである。
０．４ｎｍ３未満分子体積を有するが、シンジオタクチックポリスチレン中で共結晶相を形成するのに適した特徴を有さず、したがって、このような特性を有する溶媒と組み合わせて前記液体中で使用しなければならない活性化合物は、抗微生物性化合物：コーヒー酸、桂皮酸、薬理活性を有する化合物：アセチルサリチル酸、イソニアジド、メタゾラミド、メトロニダゾール及びスルファセタミド、及び化粧活性を有する化合物：ブチルヒドロキシアニソール及びカプリン酸である。
溶媒は環境に優しいことが好ましい。
シンジオタクチックポリスチレン中の共結晶相を形成するのに適した前記特徴、特に０．４ｎｍ３より小さい分子体積、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しないという特徴、を有する本発明による好ましい溶媒は、酢酸メチル、酢酸エチル及びメチルエチルケトンである。
シンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した特徴を有しないが、このような特徴を有する活性化合物と組み合わせて前記液体中で使用することができる本発明による好ましい溶媒は、例えば、水及びエチルアルコールである。
例えば、本発明によるエマルジョンは、水中に分散されたオイゲノールから成る。
好ましくは、活性化合物の溶液又はエマルジョンは、０．１～１００％、より好ましくは１％～５０％を含む活性化合物の濃度を構成する。
前記段階ａ）の繊維、段階ｂ’）のより糸又は段階ａ’’）で得られた織物は、少なくとも５％、好ましくは５％から５０％を含む結晶化度をもつ最終製品を得るのに十分な時間、段階ｂ）、ｃ’）、又はｂ’）の前記液体中に浸漬させたままである。このような時間は、活性化合物の性質及び前記浸漬液中のそれの濃度に依存する。
一般に、このような時間は、活性化合物の純粋な液体形態を使用する場合には３０秒～１２時間の間、他方、活性化合物の低濃度エマルジョン又は溶液を使用する場合には、例えば０．２～１重量％で変動する
本発明者らは、驚くべきことに、活性化合物のシンジオタクチックポリスチレンとの共結晶相の形成が、不安定な活性化合物を望ましくない反応から保護することを観測した。特定の機構に拘束されることなく、本発明者らは、共結晶相の形成が、活性化合物及び対応する活性化された複合体をポリマーの結晶空孔内に閉じ込めることにより、活性ゲスト化合物への試薬分子の拡散を遅らせ、及び／又は望ましくない反応を活性化するためのエネルギーを増加させることを見出した。
本発明者らは、例えばヘキサナールのようなアルデヒドのような酸化を受けやすい基を有する活性化合物が、結晶相における酸化反応に対して保護されることを見出した。
特に、実施例３ａ及び３ｂに記載されているように、ヘキサナールとポリマーとの共結晶化によって完全性の特徴は維持され、ヘキサナールがナノ多孔質結晶相を形成することなくメソモルファス形態のポリマーに埋め込まれることで、ヘキサナールはヘキサン酸へほぼ完全に酸化される。
したがって、本発明の第５の目的は、少なくとも一つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、約２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°に極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンにより特徴付けられるシンジオタクチックポリスチレンであり、ここで前記活性ゲスト化合物は不安定な化合物、好ましくは空気中において酸化を受けやすい化合物である。
シンジオタクチックポリマーを使用して共結晶相を形成することによって有利に安定化され得る、前記特徴を有する有機化合物は、例えばヘキサナール及びトランス－２－ヘキサナールのような対応するカルボン酸中、空気中で酸化されるアルデヒドである。
本発明の第１及び第２の目的によるより糸又は織物、ここで活性ゲスト化合物の含有量が時間とともに減少している、は、適切な液体組成物を使用して、例えば洗浄中に、活性化合物で回復することができる。このような組成物は、水中又はアルコール中で０．１重量％～４０重量％を含む濃度で前記活性化合物を含む。好ましくは、前記液体組成物は、活性化合物の水性又はアルコール溶液又はエマルジョンである。
前記液体組成物に含まれる活性化合物は、より糸又は織物中に存在するものと同じであり、それは、０．４ｎｍ３より小さい分子体積、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しないという、シンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した特徴を有する。
本発明の第６の目的は、本発明の第１の目的によるより糸又は本発明の第２の目的による織物中の活性化合物の量を回復する方法であって、本発明の第６の目的による液体組成物中に、前記より糸又は織物を３０秒～２４時間、好ましくは２分～１時間、さらにより好ましくは５分～１０分の変動する期間、本発明の第６の目的による組成物中に浸漬する方法である。
前記より糸又は織物中の活性化合物の量の回復は、それらの洗浄作業中に行うことができる。
したがって、本発明の第７の目的によれば、特に好ましいのは本発明の第１の目的によるより糸又は本発明の第２の目的による織物中の活性化合物の量を回復するための方法であり以下を含む：
ａ） 洗浄組成物を使用してより糸又は織物を洗浄すること；
本発明の第６の目的による液体組成物を使用して３０秒～２４時間、好ましくは２分～１時間、さらにより好ましくは５分から１０分間の時間の最後のすすぎ工程を含む、すすぐこと。
好ましくは、段階ａ’’’）の洗浄組成物は、織物の洗浄に一般的に使用される、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエトキシサルフェート、塩化ベンザルコニウム、ドデシル－ベタイン又はレシチン、これらの中から選択される界面活性剤を含む。
以下は、本発明を描写する非限定的な実施例である。
＜実施例１－非晶質シンジオタクチックポリスチレンフロック＞
実施例１ａ
ダウ・ケミカル社によって製造され、クエストラ（Ｑｕｅｓｔｒａ）という商品名の下販売されたシンジオタクチックポリスチレンが使用された。顆粒に、直径０．７０ｍｍの寸法の孔をもつ紡糸口金（ｓｐｉｎｎｅｒｅｔ）を使用する、３０５℃の温度における実験室の紡糸設備上での溶融紡糸プロセスが施され、直径約３０μｍの寸法のフィラメントをもつフロックを得た。フロックは図１の曲線ＡのＸ線回折（ＣｕＫα）パターンに示されたように、非晶質であった。本実施例における及びその後の実施例におけるＸ線回折パターンは、銅カソード（Ｃｕ）により発せられるＫα放射を使用する、ブルカーＤ８自動粉末回折計の手段により実行された。
実施例１ｂ
出光化学ジャパン（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊａｐａｎ）により製造され、ザレック（Ｘａｒｅｃ）（Ｒ）３００ＺＣという商品名の下販売されたシンジオタクチックポリスチレンが使用された。顆粒に、直径１．０ｍｍの寸法の孔をもつ紡糸口金を使用する、３１０℃の温度における工業的な紡糸設備上での溶融紡糸プロセスが施され、直径約２０μｍの寸法のフィラメントをもつフロックを得た。フロックは非晶質であった、またそれは図１の曲線Ａに示されるものと同様のＸ線回折パターンを有する。
＜実施例２－メソモルファスｓ－ＰＳフロック＞
出光化学ジャパンにより製造され、ザレック（Ｒ）９０ＺＣという商品名の下販売されたシンジオタクチックポリスチレンが使用された。直径０．７ｍｍの寸法の紡糸口金を使用する、３１０℃における溶融紡糸、紡糸工程の後のアイロン工程により得られたフロックは、直径約２０μｍの寸法のフィラメントから成り、冷却及び紡糸速度を使用して、メソモルファス生成物をもたらす。図１の曲線ＣのＸ線回折（ＣｕＫα）パターン及びシンジオタクチックポリスチレンのジグザグな平面パターンの振動モードに関するＦＴＩＲスペクトルにおける典型的な、２Ｂには示されていないスペクトルの領域の１２２２ｃｍ－１に位置する、吸着ピークの存在によって示されるように、フロックはメソモルファスである。
＜実施例３－活性化されたｓ－ＰＳの調製＞
実施例３ａ
実施例１ａにおいて調製された非晶質フロックを酢酸メチル（ＡｃＯＭｅ）中の、１０重量％のヘキサナール溶液で６０分間浸漬した後、空気中に３日間放置した。この溶液で処理した後、活性化されたフロックは、図１の曲線Ｂに表されるＸ線回折（ＣｕＫα）パターンを有した。このような図に示されるように、Ｘ線回折（ＣｕＫα）パターンは、約９．５°、１６．６°、２０．０°に相当する２θより大きな、強度をもつ反射を示し、むしろ散乱した、共結晶相の存在を表している。
さらに、ＤＲＩＦＴ技術を使用する、実施例１ａで調製された非晶質フロック及び１０重量％の酢酸メチル溶液中のヘキサナールで活性化された対応するフロックのＦＴＩＲスペクトルは、シンジオタクチックポリスチレンの螺旋形状に典型的なピーク、例えば、２Ａに示されていないスペクトル領域の５７１ｃｍ－１におけるピークを示し、溶液の吸着が、非晶質から出発して、クラスレート結晶相に典型的な螺旋の形成を導くことを明確に表している。
ＦＴＩＲスペクトルは酢酸メチルとヘキサナールに典型的な吸着ピークの存在も示した。図２Ａに表されたＦＴＩＲスペクトルにおいて観測できるように、酢酸メチルは、３日後にはすでに外気温において自発的に放出され（曲線ｇ）、一方、外気温における放出の３日後には、ヘキサン酸の元で酸化されることなく、ポリマーの約８重量％に相当する量（熱重量分析で分析される）でヘキサナールが依然として存在している。
このように、得られた結果はシンジオタクチックポリスチレンのナノ結晶細網における共結晶化が酸化現象に反してそれを保護し、その安定性を増加させることを示している。
スペクトルサブトラクション技術は、結晶形態の結晶度が４０％に相当すると決定することを可能にする。このような結晶度はヘキサナールの放出後も長期間維持される。例えば、ヘキサナールの約２０％が環境中に放出された場合、放出の３日後には、結晶化度は４０％近くを維持している。
熱重量測定に関連した、ホストポリマーのピークに関する１７２６ｃｍ－１におけるヘキサナールのピークの強度の測定は、シンジオタクチックポリスチレンのナノ結晶細網に埋め込まれたヘキサナールの量及び図３に示されたヘキサナールの脱着動力学を得ることを可能にした。
実施例３ｂ
実施例２で調製したメソモルファスフロックを液体ヘキサナール中に６０分間浸漬した後、空気中に６０分間放置した。
ＤＲＩＦＴ技術を使用する、実施例２において調製されたメソモルファスフロック及び実施例３ｂにおいて調製されたヘキサナールで活性化されたフロックのＦＴＩＲスペクトルは、図２Ｂにおいて比較した。例えば、（図２Ｂに示されていないスペクトルの領域の）５７１ｃｍ－１におけるピークのようなシンジオタクチックポリスチレンの螺旋形状に典型的なピークが存在しないことは、溶液の吸着が結晶相の形成をもたらさないことを明確に表している。
さらに、ヘキサン酸に典型的な吸着ピークが存在すること及びヘキサナールのピークが存在しないことが明らかに観測できる。したがって、メソモルファスポリマーにおける吸着は、ヘキサン酸による酸化からヘキサナールを保護しない。
実施例３ｃ
実施例１ａにおいて調製された非晶質フロックを液体オイゲノール中に３０分間浸漬した後、空気中に８日間放置した。
ＤＲＩＦＴ技術を使用する、実施例１ａにおいて調製された非晶質フロック及び上記のように液体オイゲノールを使用して処理されたフロックのＦＴＩＲスペクトルを図４において比較した。例えば、（図４に示されていないスペクトルの領域の）５７１ｃｍ－１におけるピークのような、シンジオタクチックポリスチレンの螺旋形状に典型的なピークの存在は、溶液の吸着がシンジオタクチックポリスチレン／オイゲノール結晶相の形成をもたらすことを明確に表している。
上で概説したようにして得られた活性化されたフロックによるオイゲノールの脱着動力学は図５の曲線ａに表される。（熱重量分析で分析される）吸着されたオイゲノールの量は３０％に相当する。外気温における空気中でのオイゲノールのリリースは制限される。実際、存在するオイゲノールの３％だけが２４時間後に放出される。
さらに、上で概説したようにして得られた活性化されたフロックにより、水中のオイゲノールのリリースが評価された。ＦＴＩＲスペクトル（図６）は、外気温において、液体オイゲノールで活性化したフロックによる、水中に２４時間浸漬した後、約２０％吸着したオイゲノールの、放出を示す。したがって、データはオイゲノールが潜在的な微生物の生息地である、水からより速く抽出されることを示している。
したがって、フロックによる抗微生物性ゲスト分子の放出動力学は、水が存在しない状態では非常に遅く、高い生物静止活性な織物を得ることを可能にする。
一方、抗微生物分子は、フロックが水と接触する場合、より迅速に放出され、これは、細菌の増殖生息地である水の存在下において生物活性機能をも実行する織物を得ることを可能にする。
実施例３ｄ
実施例１ｂにおいて調製された非晶質フロックを０．２５重量％又は０．６重量％に相当するオイゲノール含有量をもつ水性エマルジョン中に１２時間浸漬し、その後、空気中に放置した。得られた活性化されたフロックは、それぞれ１５％及び３０％に相当するオイゲノール含有量を有する。２つの試料の空気中における対応する脱着動力学は図５（それぞれ、曲線ｂ及び曲線ｃ）に示される。
水中において０．６％のオイゲノールで活性化されたフロックのＸ線回折パターン（図７の曲線Ｃ）は約２θが９．６°、１６．１°、１９．７°に相当する回折ピークの存在を示し、共結晶相の形成を表している。
図５の曲線ｃ）で強調されるオイゲノールのより遅い放出は、図７の曲線ＣのＸ線回折パターンによって証明されるように、結晶相のゲストのような分子の存在に起因することは明らかである。活性化プロセスから約６ヶ月において、０．６％の水溶液中のオイゲノールを使用して処理されたフロックの熱重量分析が行われ、フロックは１４重量％に相当するオイゲノール濃度を有することが観測された。次に、ＵＮＩ ＥＮ ＩＳＯ ２０７４３法を使用して、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）株に関する抗微生物アッセイを、抗細菌有効性を検証する目的でフロックに実施した。詳細には、黄色ブドウ球菌細菌株のストック溶液を調製し、ＰＣＡ培地上で３７℃において２４時間増殖させた。無菌ループを使用して、細菌コロニーを収集し、２０ｍｌのペプトン水に浸漬し、このように得られた溶液を撹拌下、３７℃において２４時間培養した。希釈は、１０５～１０６ｃｅｌｌｓ／ｍＬと推定される細菌濃度に溶液が達するまで行われた。この時点で、あらかじめ小片にカットした、抗微生物剤を含有するフロックの試料０．１ｇに、このような溶液０．２ｍＬに相当するアリコートをピペットで滴下し、次にそれを２０ｍＬの生理食塩液を使用して希釈し、全体を３７℃において２４時間培養した。この細菌溶液から１ｍＬに相当するアリコートを収集し、３次希釈し（ｄｉｌｕｔｅｄ ｂｙ ｔｈｒｅｅ ｏｒｄｅｒｓ）、最後の１ｍＬのアリコートをＰＣＡ培地に置き、次いで３７℃において２４～４８時間培養した。このような培養期間の後、培地の目視検査を行い、細菌増殖の有無を検証した。
図８の画像において観測できるように、活性化されたフロックで処理されたペトリ皿では、細菌の増殖は観測されなかった。したがって、この実験はフロックが抗細菌効果を得るために適切な量、すなわち最小発育阻止濃度（ＭＩＣ＝０．６２５ｍｇ／ｍＬ）を超えるような量で水中にオイゲノールを放出することができることを示す。
実施例３ｅ
実施例１ａにおいて調製された非晶質フロックを１０重量％又は３０重量％のチモールの酢酸メチル溶液に１０分間浸漬した後、空気中に放置した。
１０％及び３０％においてチモール処理された試料のＸ線回折パターン（それぞれ、図９の曲線Ｂ及びＣ）は約２θが９．８°、１６．１°、１９．９°に相当する回折ピークの存在を示し、共結晶相の存在を表している。
非晶質フロック及びチモールの３０％酢酸メチル溶液を使用して活性化されたフロックのＤＲＩＦＴ技術を使用する、ＦＴＩＲスペクトルを図１０（曲線ｂ及びｃ）において比較した。
ｓ‐ＰＳの螺旋形状に典型的なピーク（例えば、図１０に示されていないスペクトルの領域における５７１ｃｍ－１のピーク）の存在及びチモールの吸着ピーク（例えば、８１３ｃｍ－１のピーク）の存在によりシンジオタクチックポリスチレン／チモール共結晶相の形成が明確に確認される。
２つの試料によるチモールの脱着の動力学は図１１に示される。
調製から３０日後、チモールの３０％酢酸メチル溶液で活性化したフロックに熱重量分析を施し、１０重量％に相当するチモール濃度が観測された。
次に、ＵＮＩ ＥＮ ＩＳＯ ２０７４３法による抗微生物アッセイをフロックに実施し、黄色ブドウ球菌株に関して抗微生物効果を評価した。
図１２に示すように、活性化されたフロックで処理したペトリ皿において細菌の増殖は観測されなかった。したがって、この実験はフロックが抗細菌効果を得るために適切な量、すなわち最小発育阻止濃度（ＭＩＣ＝０．６６２ｍｇ／ｍＬ）を超えるような量で水中にオイゲノールを放出することができることを示す。
＜実施例４－織物の調製＞
実施例４ａ
オイゲノールを２０％含有する実施例３ｄの活性化されたシンジオタクチックポリスチレンフロックが、綿紡糸により、９６％の綿及び４％の活性化するシンジオタクチックポリスチレンを含有し、４０（１ｋｇあたり４０ｋｍのフィラメント）に相当するメートル数Ｎｍをもつよくなじんだブレンドより糸（ｉｎｔｉｍａｔｅ ｂｌｅｎｄ ｙａｒｎ）を得るために使用された。
このようなより糸のコーンを図１３Ａに示す。
このような活性化されたより糸は、図１３Ｂに示される、円形編み機（ｃｉｒｃｕｌａｒ ｋｎｉｔｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ）を使用して、メリヤス編み（ｓｔｏｃｋｉｎｅｔｔｅ ｓｔｉｔｃｈ）織物を作製するために使用された。
得られたより糸は、約０．８％に相当するオイゲノールの初期含有量を有する。
外気温で一年後、より糸のオイゲノール含有量は０．１％に近い。
実施例４ｂ
３４に相当するメートル数Ｎｍをもつシンジオタクチックポリスチレンフィラメントは、１２に相当するメートル数をもつより糸のコアとして使用され、綿紡糸手段により、綿の繊維を使用して覆われた。得られたコアより糸は、７０％の綿及び３０％のシンジオタクチックポリスチレンを含有し、図１４Ａに示されている。このようなより糸は、図１４Ｂに示された、ストレート編み機（ｓｔｒａｉｇｈｔ ｋｎｉｔｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ）を使用して、メリヤス編み織物を作製するために使用された。
＜実施例５－活性なフロックの再生＞
実施例５ａ
実施例３ｄの活性化されたシンジオタクチックポリスチレンフロックは、（０．６重量％に相当するオイゲノール含有量をもつ水性エマルジョンによる）活性化時に３０重量％に相当するオイゲノール含有量を有したが、外気温及び空気中での一年後には約１０重量％減少したオイゲノール含有量を有する。
フロックにおけるオイゲノールの量は、オイゲノールを含有するアルコール溶液を使用して回復する。特に、フロックは、約１０重量％に相当するオイゲノール含有量をもつエタノール溶液中に３０分間浸漬される。
フロックにおけるオイゲノール含有量の１０重量％から約２０重量％への増加が観測された。
実施例５ｂ
実施例３ｄの活性化されたシンジオタクチックポリスチレンフロックは、（０．６重量％に相当するオイゲノール含有量をもつ水性エマルジョンによる）活性化時に３０重量％のオイゲノールを吸着したが、外気温及び空気中での一年後には約１０重量％減少したオイゲノール含有量を有する。
フロックにおけるオイゲノールの量は、オイゲノールを含有する水溶液を使用して回復する。特に、フロックは、約０．２％に相当するオイゲノール含有量をもつ水溶液中、又は０．３重量％に相当するオイゲノール含有量をもつ水性エマルジョン中に３０分間浸漬される。フロックにおけるオイゲノール含有量の１０重量％から約１５重量％及び約２５重量％への増加がそれぞれ観測された。
実施例５ｃ
調製から１年以上後、実施例３ｄの方法にしたがって活性化されたシンジオタクチックポリスチレンフロックは、５重量％に相当するオイゲノール含有量を有する。
フロックは、１５重量％のリン酸ラウリルナトリウムを含有する水性洗浄溶液中で３０分間洗浄され、０．３％に相当するオイゲノール濃度をもつ水性エマルジョン中で５分間すすがれ、乾燥器において６０℃で１０分間乾燥される。
１０重量％に等しいオイゲノール含有量の存在が観測された。

Claims (15)

  1. 少なくとも一つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°に極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンにより特徴付けられるシンジオタクチックポリスチレンの繊維を少なくとも１重量％含むより糸。
  2. 前記活性化合物が抗微生物活性または薬理活性を有するか、又は繊維の美的及び魅力的な特徴を付与することができる、アセチルサリチル酸、イソニアジド、メタゾラミド、メトロニダゾール、スルファセタミド、ブチル化ヒドロキシアニソール、デカン酸、酢酸ブチル、ジアセチル、ジアリルジスルフィド、酢酸エチル、グアイアコール、リナロール、アネトール、カンファー、カルバクロール、カルボン、クマリン、オイゲノール、ヘキサナール、チロソール、ゲラニオール、イソプレノール、リモネン、メントール、ミルセン、コーヒー酸、桂皮酸、カテコール、ピロガロール及びチモールの中から選択される、請求項１に記載のより糸。
  3. 前記活性化合物が０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する、請求項１又は２に記載のより糸。
  4. 前記活性化合物が、更に、＞８の酸解離定数ｐＫａ、＞８の塩基解離定数ｐＫｂ、＜２０の相対誘電率を有し、１００℃以下の温度においてシンジオタクチックポリスチレンに関して溶媒容量を有しない、請求項１から３のいずれか一項に記載のより糸。
  5. 前記活性化合物は、前記シンジオタクチックポリマー中に、前記ポリマーの総重量に対して、１重量％を超えて含有され、及び／又は活性ゲスト化合物は、前記シンジオタクチックポリマー中に、５から５０％の間の量で含有される、請求項１～４に記載のより糸。
  6. 前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維を、前記より糸の総重量に対して１～１００重量％、及び天然及び／又は合成織物繊維を、前記より糸の総重量に対して０～９９重量％の量で含む、請求項１から５に記載のより糸。
  7. 前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維と、１つ以上の天然及び／又は合成織物繊維とを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のより糸。
  8. 繊維が前記シンジオタクチックポリスチレンの繊維から成る、請求項１から６のいずれか一項に記載のより糸。
  9. シンジオタクチックポリスチレンの繊維が織物の少なくとも１重量％を構成する、請求項１～８に記載のより糸を含む織物。
  10. 下記の段階を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のより糸を得るための方法：
    ａ）非晶質相におけるシンジオタクチックポリスチレンの繊維を提供すること；
    ｂ）０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する活性化合物を含むシンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した液体を提供し、段階ａ）の繊維を前記液体中に浸漬すること；
    ｃ）その中に含まれる活性化合物と共結晶相を形成するのに十分な時間、前記繊維を前記液体に浸漬した状態に維持すること；
    ｄ）液体から繊維を取り除き、空気中で乾燥させること；
    ｅ）段階ｃ）で得られた１つ又は複数の繊維の紡績を行ってより糸を得ること。
  11. 下記の段階を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のより糸を得るための方法：
    ａ’）非晶質相におけるシンジオタクチックポリスチレンの繊維を提供すること；
    ｂ’）工程ａ）の１つ又は複数の繊維の紡績を行ってより糸を得ること；
    ｃ’）０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する活性化合物を含むシンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した液体を提供し、段階ｂ’）で得られたより糸を前記液体中に浸漬すること；
    ｄ’）その中に含まれる活性化合物と共結晶相を形成するのに十分な時間、前記より糸を前記液体に浸漬した状態に維持すること；
    ｅ’）液体からより糸を取り除き、空気中で乾燥させること。
  12. 請求項１～８によるより糸を織ることからなる請求項９に記載の織物の製造方法。
  13. 下記の段階を含む請求項９に記載の織物の製造方法：
    ａ’’）非晶質相におけるシンジオタクチックポリスチレン繊維を含むより糸を織ることで織物を得ること；
    ｂ’’）０．４ｎｍ３より小さい分子体積を有する活性化合物を含むシンジオタクチックポリスチレン中に共結晶相を形成するのに適した液体を提供し、段階ａ’’）で得られた織物を、その中に含まれる活性化合物と共結晶相を形成するのに十分な時間、前記液体中に浸漬すること；
    ｃ’’）液体から織物を取り除き、空気中で乾燥させること。
  14. 少なくとも一つの活性ゲスト化合物を含む共結晶相を含み、２θ：９．５°～９．８°、１６．３°～１６．６°、１９．７°～２０°に極大を有するピークを含むＸ線回折（ＣｕＫα）パターンにより特徴付けられるシンジオタクチックポリスチレンであって、前記活性ゲスト化合物が空気中において酸化を受けやすい化合物であるシンジオタクチックポリスチレン。
  15. 前記より糸又は織物は、水又はアルコール中に前記活性化合物を０．１～４０重量％の濃度で含む液体組成物中に、３０秒～２４時間の範囲で変動する時間浸漬される、請求項１～８又は９に記載のより糸又は織物中の活性化合物の量を回復させる方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2597392B2 (ja) 1988-06-30 1997-04-02 出光興産株式会社 不織布
WO2007107897A1 (en) 2006-03-21 2007-09-27 Universita Degli Studi Di Salerno Solid polymeric materials for detection, transfer, amplification and memory of chirality of optically active compounds
JP2014504659A (ja) 2010-12-30 2014-02-24 ナノ アクティブ フィルム ソチエタ レスポンサビリタ リミテ 無秩序ナノ多孔質結晶形ジンジオタクチックポリスチレン、その調製方法及びこれを含む物品
JP2014111852A (ja) 2012-11-08 2014-06-19 Shinshu Univ 立体規則性ポリスチレン繊維及びその製造方法
JP2017110311A (ja) 2015-12-16 2017-06-22 東洋紡株式会社 シンジオタクチックポリスチレン繊維の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1250712B (it) * 1991-07-29 1995-04-21 Montecatini Tecnologie Srl Manufatti semicristallini a base di poli-p-metilstirene siondiotattico (s-ppms)

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2597392B2 (ja) 1988-06-30 1997-04-02 出光興産株式会社 不織布
WO2007107897A1 (en) 2006-03-21 2007-09-27 Universita Degli Studi Di Salerno Solid polymeric materials for detection, transfer, amplification and memory of chirality of optically active compounds
JP2014504659A (ja) 2010-12-30 2014-02-24 ナノ アクティブ フィルム ソチエタ レスポンサビリタ リミテ 無秩序ナノ多孔質結晶形ジンジオタクチックポリスチレン、その調製方法及びこれを含む物品
JP2014111852A (ja) 2012-11-08 2014-06-19 Shinshu Univ 立体規則性ポリスチレン繊維及びその製造方法
JP2017110311A (ja) 2015-12-16 2017-06-22 東洋紡株式会社 シンジオタクチックポリスチレン繊維の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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ALEXANDRA R ALBUNIA; ET AL，SYNDIOTACTIC POLYSTYRENE FILMS WITH A COCRYSTALLINE PHASE INCLUDING CARVACROL GUEST MOLECULES，JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART B: POLYMER PHYSICS，米国，2014年05月，VOL:52, NR:9，PAGE(S):657-665，http://dx.doi.org/10.1002/polb.23464

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