JP7383719B2

JP7383719B2 - 被呈色試薬含有木材保存用組成物

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Publication number: JP7383719B2
Application number: JP2021551643A
Authority: JP
Inventors: 啓司大力; 友紀山口
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2019-10-07
Filing date: 2020-10-05
Publication date: 2023-11-20
Anticipated expiration: 2040-10-05
Also published as: WO2021070779A1; JPWO2021070779A1

Description

本発明は、被呈色試薬含有木材保存用組成物に関する。より詳細に、本発明は、木材保存処理に用いる、木材を保存および呈色させるための組成物、該被呈色試薬含有木材保存用組成物を用いた木材への浸潤領域を判別する方法、および木材を呈色するための被呈色試薬溶液に関する。
本願は、２０１９年１０月７日に出願された日本国特許出願第２０１９－１８４３６９号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。

従来、各種木材をシロアリやカビ等から保護して長期間保存するために、木材保存処理が行われている。木材保存処理には木材保存剤として殺生物剤が用いられる。木質材料の保存処理には種々の方法があり、例えば、殺生物剤の木材表面への塗布や吹き付け、浸漬、減圧・加圧注入の保存処理等が挙げられる。このとき、保存処理が施された木材において、処理された部分を判別するために、殺生物剤に予め着色剤を添加することや、処理された木材上の有効成分（殺生物成分）を特定の試薬と反応させて発色させることが行われている。例えば、亜鉛化合物を殺生物剤と共に標識剤（マーカー）として添加して木材に浸潤させ、後にジチゾンで呈色させて浸潤領域を判別する方法が知られている。

こうした木材の呈色を行う場合、当該被呈色試薬含有木材保存用組成物自体が安定なものであること、有効成分や亜鉛化合物の溶解性が高いこと、木材に十分浸透すること、呈色反応が薬剤含浸部において明瞭であること等が求められる。
特許文献１には、木材への薬剤含浸方法において、殺生物剤およびバーサチック酸亜鉛を含む薬剤を木材に含浸させた後に木材を切断して、その切断面に、亜鉛の発色試薬であるジチゾンのアセトン溶液を塗布して発色させ、含浸状態を確認することが記載されている。
しかし木材の保存および呈色用組成物中の殺生物剤が、マーカーとなる亜鉛化合物によって不安定になる場合がある。特許文献２には、カルボン酸亜鉛を含有することで殺生物剤（ピレスロイド）が分解することを防ぐために、カルボン酸を含有させた殺生物剤について記載されている。

特開２００７－３３１３６７号公報特開２０１８－８７１５１号公報

被呈色試薬、すなわち木材呈色マーカーとなる亜鉛化合物には、眼性刺激があるものもあるため、現場の作業者にとって負担であった。また亜鉛化合物には、溶媒に溶解し難いものもあり、使用しやすい被呈色試薬含有木材保存用組成物が求められていた。さらに、殺生物剤が、マーカーとなる亜鉛化合物により不安定になる場合もあり、これらを含む被呈色試薬含有木材保存用組成物は、長期間保管することが難しく、長期間保管すると、薬剤の殺生物効果が低くなる場合があるという問題があった。殺生物剤が、マーカーとなる亜鉛化合物により不安定になると、木材に処理した後も同様に殺生物効果が低くなると考えられる。また被呈色試薬自体も、安全性に問題があったり、木材に処理しにくい等の問題があった。

従って本発明は、現場で安全に取り扱いやすい被呈色試薬含有木材保存用組成物および被呈色試薬溶液を提供することを目的とし、さらには、有効成分（殺生物剤）に影響を与えず長期間の保管が可能であり、殺生物効果を保つことができる被呈色試薬含有木材保存用組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。

（１）殺生物剤、および、Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛の少なくとも１種を含有する、被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（２）有機溶媒をさらに含むものである、（１）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（３）有機溶媒がグリコールエーテル系の溶媒である、（２）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（４）Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛がジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛またはＮ-エチル-Ｎ-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛である、（１）～（３）のいずれかに記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（５）芳香族カルボン酸亜鉛が、二安息香酸亜鉛またはサリチル酸亜鉛である、（１）～（３）のいずれかに記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（６）殺生物剤が、殺虫剤、殺菌剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤および除草剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である、（１）～（５）のいずれかに記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（７）殺生物剤が、ピレスロイド系殺虫剤、ネオニコチノイド系殺虫剤、トリアゾール系殺菌剤の中から選ばれる少なくとも１種である、（６）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（８）ネオニコチノイド系殺虫剤がニテンピラム、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、チアクロプリドおよびジノテフランのいずれかである、（７）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（９）トリアゾール系殺菌剤が、ビテルタノール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホンおよびエポキシコナゾールのいずれかである、（７）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物。
（１０）（１）～（９）のいずれかに記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物を木材に処理し、亜鉛呈色試薬を含有する発色用組成物で発色させる、木材呈色方法。
（１１）発色用組成物が、有機溶媒および／または水を含むものである、（１０）に記載の木材呈色方法。
（１２）（１）～（９）のいずれかに記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物を処理した木材。
（１３）Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛および有機溶媒からなる、被呈色試薬含有木材保存用組成物に混合するための被呈色試薬溶液。
（１４）Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛がジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛またはＮ-エチル-Ｎ-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛である、（１３）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物に混合するための被呈色試薬溶液。
（１５）芳香族カルボン酸亜鉛が、二安息香酸亜鉛またはサリチル酸亜鉛である、（１３）に記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物に混合するための被呈色試薬溶液。
（１６）有機溶媒がグリコールエーテル系である、（１３）～（１５）いずれかに記載の被呈色試薬含有木材保存用組成物に混合するための被呈色試薬溶液。
（１７）Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛である被呈色試薬を処理した木材。

本発明に係る被呈色試薬含有木材保存用組成物は、Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛の少なくとも１種が含まれることにより、より安全に取り扱うことが可能である。さらには、有効成分に影響を与えにくいことから、より長期間の保管が可能であるというメリットがある。また被呈色試薬自体、安全に取り扱えるものであり、木材呈色に適したものである。

本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物は、Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
（亜鉛化合物）
Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛は次式で表される塩である。

式中、Ｒ₁,Ｒ_２は、それぞれ独立して、Ｃ1～Ｃ６のアルキル基またはフェニル基を示す。
Ｃ1～Ｃ６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基等を挙げることができる。
芳香族カルボン酸亜鉛は、置換または無置換の芳香族カルボン酸と亜鉛との塩を示す。
「置換または無置換の芳香族カルボン酸」は、次式で表される一価又は二価のカルボン酸である。

式中、ＲａはＣ1～Ｃ３のアルキル基、Ｃ1～Ｃ３のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ３のアルキルカルボニル基、Ｃ１～Ｃ３のアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲノ基、水酸基又はニトロ基を示す。
ｎは１または２を示し、ｍは０～４のいずれかの整数である。
一価の芳香族カルボン酸の場合は、２分子の芳香族カルボン酸の各カルボキシ基と１分子の亜鉛イオンとから塩を形成し、二価の芳香族カルボン酸の場合は、１分子の芳香族カルボン酸中の２個のカルボキシ基と１分子の亜鉛イオンとから塩を形成する。
上記亜鉛塩は、水和物であってもよい。

取扱いの面より、より安全な亜鉛化合物であることが好ましい。例えば、眼性刺激の低い亜鉛化合物として、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ-エチルーＮ-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛等のＮ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛；二安息香酸亜鉛、サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸亜鉛を好ましく挙げることができる。
これらは、水和物でも、本発明の効果を阻害しない範囲において、問題なく用いることができる。

本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物においては、前記Ｎ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛の少なくとも１種の含有率が、０.０１～１０質量％であることが好ましく、さらに０．１～２質量％であることが好ましい。

（対象木材）
本発明の対象となる木材とは、製材および木質系材料を指し、集成材、合板、単板積層材（LVL）、木質ボード等も含まれる。インサイジングを行った木材であれば、より内部まで被呈色試薬含有木材保存用組成物が浸透しやすくなる。

（溶媒）
本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物は、溶解性の面から有機溶媒を含むことが好ましく、中でも溶解性の高さから、グリコールエーテル系の溶媒であることが好ましい。グリコールエーテル系の溶媒としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Butyl Di Glycol：BDG：ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Methyl Triglycol）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ButylTri Glycol：BTG）、２-エチルヘキシルグリコール（2-Ethyl Hexyl Glycol：EHG）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（Methyl Propylene Tri Glycol：MFTG）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（Hexyl Di Glycol：HeDG）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Methyl Propylene Di Glycol：MFDG）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Butyl Propylene Di Glycol：BFDG）等を好ましく挙げることができる。これらは少なくとも１種以上を含有することが好ましく、２種以上を含有することも可能である。また、殺生物剤に対するグリコールエーテル系溶媒の含有割合は、濃縮液、希釈液の状態を含めて、一般的に、１質量％～９９．８９９質量％とすることができる。
溶媒としては、上記グリコールエーテル系の溶媒のほか、例えば、無機溶媒である水や、有機溶媒であるナフテン系溶媒、イソパラフィン系溶媒、パラフィン系溶媒、アルコール系溶媒、ハロゲン系溶媒、エステル系溶媒、芳香族系溶媒、灯油等を用いることができる。これらは、１種若しくは２種以上を混合して用いることもできる。

（殺生物剤）
本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物は、殺虫剤、殺菌剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤および除草剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の殺生物剤を含む。

殺生物剤の具体例として以下のようなものを挙げることができる。
殺虫剤：ニテンピラム、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、チアクロプリド、ジノテフラン、ホサロン、カルバリル、トラロメトリン、デルタメトリン、ビフェントリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、シペルメトリン、フェンプロパトリン、テフルトリン、フェンバレレート、デルタメスリン、アクリナトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、シラフルオフェン、アレトリン、アルファメトリン、エンペントリン、プロフルトリン、メトフルトリン、フェノトリン、イミプロトリン、フタルスリン、ピレトリン、プラレトリン、フラメトリン、ジメフルトリン、プロフルスリン、テフルスリン、バイオアレスリン、エスビオスリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、デカメトリン、シハロトリン、レスメトリン、フェンフルトリン、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート、フィプロニル、ノバルロン、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、クロマフェノジド、テブフェノジド、フェンピロキシメート、メトキシフェノジド、ヒドラメチルノン；

殺菌剤・防黴剤・防腐剤：ビテルタノール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、エポキシコナゾール、トリフルミゾール、イマザリル、トリホリン、フルジオキソニル、アゾキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、クレソキシムメチル、チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール（ベンチアゾール、ＴＣＭＴＢ）、２－（４－チアゾリル）ベンズイミダゾール（チアベンダゾール）、ベンズイミダゾール－２－イルカルバミン酸メチル（カルベンダジム、ＢＣＭ）、１－ブチルカルバモイルベンズイミダゾール－２－イルカルバミン酸メチル（ベノミル）、チオファネートメチル、シプロジニル、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）、イミノクタジンアルベシル酸塩、イプロジオン、プロシミドン、ジエトフェンカルブ、フルオロフォルペット、ジクロフルアニド、シフルフェナミド、ボスカリド、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、ジヨードメチル－ｐ－トリルスルホン（ＤＩＭＰＴＳ）、２－ブチル－１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（ＢＢＩＴ）、４，５－ジクロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＤＣＯＩＴ）、２，３，５，６－テトラクロロ－４－スルホニルメチルピリジン（ＴＣＭＳＰ）、ビフェニル；

防藻剤・除草剤：ジウロン（ＤＣＭＵ）、ダイムロン、メトベンズロン、クミルロン、ニコスルフロン、シブトリン、テルブトリン、シマジン、アトラジン、プロパジン、シアナジン、ジメタメトリン、プロメトリン、ブトラリン、ベンフルラリン、プロジアミン、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン－エチル、ビフェノックス、ブロモブチド、ブロモキシニル、プロパニル、ジフルフェニカン、メフェナセット、クロメプロップ、ジクロスラム、ジチオピル、イソキサベン、レナシル、ピリブチカルブ、ピリミノバック－メチル、オキサジアゾン、オリザリン、オキサジアルギル、フルチアセット－メチル、ピリベンゾキシム、ペントキサゾン；

これらの殺生物剤のうち、ピレスロイド系殺虫剤、ネオニコチノイド系殺虫剤、トリアゾール系殺菌剤を好ましく挙げることができる。また、ネオニコチノイド系殺虫剤および／またはトリアゾール系殺菌剤を特に好ましく挙げることができる。

ピレスロイド系殺虫剤としては、天然または合成ピレスロイドを用いることができる。ピレスロイド系殺虫剤としては、トラロメトリン、デルタメトリン、ビフェントリン、デルタメスリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、アクリナトリン、シペルメトリン、フェンプロパトリン、テフルトリン、フェンバレレート、デルタメスリン、アクリナトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、シラフルオフェン、アレトリン、アルファメトリン、エンペントリン、プロフルトリン、メトフルトリン、フェノトリン、イミプロトリン、フタルスリン、ピレトリン、プラレトリン、フラメトリン、ジメフルトリン、プロフルスリン、テフルスリン、バイオアレスリン、エスビオスリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、デカメトリン、シハロトリン、レスメトリン、フェンフルトリン、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート等が挙げられる。

ネオニコチノイド系殺虫剤としては、ニテンピラム、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、チアクロプリド、ジノテフラン等が挙げられる。これらネオニコチノイド系殺虫剤のうち、高い殺虫効果を有する、アセタミプリドが特に好ましい。

トリアゾール系殺菌剤としては、ビテルタノール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、エポキシコナゾール等が挙げられる。これらトリアゾール系殺菌剤のうち、高い殺菌力を有するヘキサコナゾールが特に好ましい。

殺生物剤は、溶媒に溶解する範囲において用いることができるが、溶解性の観点から、溶媒の量に対して１００質量％以下とすることが好ましい。被呈色試薬含有木材保存用組成物に対する殺生物剤の含有割合は、木材保存に有効な濃度であればよく、濃縮液、希釈液の状態を含めて、一般的に、０．００１質量％～５０質量％とすることができる。

（他の成分）
上記の成分以外に、被呈色試薬含有木材保存用組成物の材料として、必要に応じて、殺生物剤としての性能や製剤安定性を損なわない範囲において、上記の成分を溶解するためや濃度を調整するため、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤等を用いてもよい。

界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系界面活性剤が挙げられる。

消泡剤としては、特に限定されないが、シリコーン系消泡剤、アセチレングリコール系消泡剤等を用いることができる。

酸化防止剤としては、特に限定されないが、Ｌ－アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール等を用いることができる。

防腐剤としては、イソチアゾリン系化合物（2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン（OIT）、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン(MI)、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン(CMI)および1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(BIT)および4,5-ジクロロ-2-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン(DCOIT)）等を用いることができる。

（組成物の製造方法および被呈色試薬溶液）
本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物の製造は、前述した被呈色試薬含有木材保存用組成物の材料を混合、撹拌して、各成分を溶解させることにより製造することができる。先に、被呈色試薬溶液を調整した後、木材保存剤などを混合し、被呈色試薬含有木材保存用組成物を調整することもできる。被呈色試薬溶液は、被呈色試薬を溶媒、特に、グリコールエーテル系の溶媒で先に希釈することが好ましい。被呈色試薬であるＮ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛若しくは芳香族カルボン酸亜鉛およびグリコールエーテル系の溶媒は、先に挙げたものを好ましく使用することができる。なお、本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物の製造方法は、上記の方法に限定されるものではなく、必要に応じて加温する等殺生物剤の成分等により製造条件を変更したり、他の工程を追加したりして製造してもよい。

（呈色方法）
次に、本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物を用いた木材呈色方法について説明する。

まず、本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物を必要に応じて適切な濃度に希釈して調製する。希釈は、被呈色試薬含有木材保存用組成物の成分に影響を与えず、固体成分を溶け残りなく溶解することができる溶媒を用いて行うことができる。「適切な濃度に希釈する」とは、希釈後の被呈色試薬含有木材保存用組成物において、被呈色試薬含有木材保存用組成物に含まれる殺生物成分が、有効な濃度で含まれる程度の倍率で希釈することを指す。次に、調製した被呈色試薬含有木材保存用組成物を木材に処理する。

本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物の木材への処理は、本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物の木材表面への塗布、散布または吹き付け（表面処理）、本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物の木材への減圧・加圧注入または浸漬・含浸等で行い、これらを組み合わせて用いることができる。本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物は表面処理の場合、塗布、散布または吹き付け処理においては、刷毛、スプレー、ディッピング等の手段を採用することができる。

本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物に含まれる亜鉛を呈色させることにより、木材に処理が施されているか、また、木材内部にどの程度殺生物剤が浸透しているかを判別することができる。亜鉛の呈色は、一般的に亜鉛の呈色反応に用いられる試薬（亜鉛発色試薬）を用いて行う。亜鉛発色試薬とは、例えば、ジチゾン（１，５－ジフェニルチオカルバゾン、赤色に呈色）、ＰＡＮ（１－（２－ピリジルアゾ）－２－ナフトール、赤色に呈色）、ＰＡＲ（４－（２－ピリジルアゾ）レゾルシノール、赤色に呈色）、５－Ｂｒ－ＰＡＰＳ（２－（５－ブロモ－２－ピリジルアゾ）－５－［Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－（３－スルホプロピル）アミノ］フェノール、赤紫色に呈色）等を挙げることができる。
呈色は、先に被呈色試薬含有木材保存用組成物の処理を施した木材に、亜鉛発色試薬を含む発色用組成物を塗布または噴霧等することにより行うことができる。例えば、木材内部にどの程度殺生物剤が浸透しているかを確認するためには、被呈色試薬含有木材保存用組成物の処理を施した木材を周方向に切断して、その断面に発色用組成物を塗布または噴霧等する。これにより、殺生物剤が浸透している部分、すなわち、亜鉛が存在する部分のみが呈色し、浸透の程度を観察することができる。
発色用組成物は、亜鉛発色試薬と溶媒から成り、溶媒は有機溶媒および／または水を意味する。溶媒は、亜鉛発色試薬を溶解できるものから任意に選択することができ、例えば、無機溶媒である水、有機溶媒であるアセトン、テトラヒドロフラン等またはこれらを2種以上含む混合溶媒である。
先に発色用組成物として亜鉛発色試薬とアセトン等の有機溶媒を処理し、乾燥させた後に、別途水を塗布する方法等の手法も用いることができる。

一般的には、殺生物剤を含む被呈色試薬含有木材保存用組成物を木材に処理後、一定期間の養生を経て、被呈色試薬含有木材保存用組成物を木材内部に当該組成物を浸透させた後、亜鉛の呈色を行う。本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物を処理した木材の呈色は、亜鉛を呈色する試薬を含むものであれば、広く用いることができる。本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物の処理方法や木材処理後の呈色方法は、一般的な方法を用いることができる。

本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物および被呈色試薬溶液は、眼性刺激が低減され、より安全に使用できるものである。さらに被呈色試薬含有木材保存用組成物は、有効成分（殺生物剤）に影響を与えにくく、十分木材に浸透して有効成分含浸部では呈色反応を明確に判別することが可能である。

以下、実施例を示して本発明をより詳細に説明する。これら実施例は本発明の範囲を限定するものではない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。本実施例において各試験例の組成の数値は「質量部」を意味する。

(試験例１)
所定量のグリコールエーテル系溶媒と、所定量の殺生物剤（アセタミプリド・ヘキサコナゾール）を溶解させた薬液をスクリュー管に調製し、所定量の亜鉛化合物（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）を加え、蓋をしてスクリュー管を逆さにして１０回激しく振って、超音波洗浄機に10分間かけ、室温における溶解性を目視で確認した（溶解性試験）。なお、溶解性判断基準は以下のとおりである。
○：不溶物がみられない。
△：わずかに不要物がみられる。
×：結晶の析出がみられる。
そしてこれを直立して54℃にて14日間静置し（加速試験）、その後殺生物剤の有効成分量をHPLCにて測定し、残存率（％）を（加速試験後の有効成分量／加速試験前の有効成分量）×100として算出した。
結果、各種グリコールエーテル系溶媒において、亜鉛化合物は溶け残りなく溶解し、加速試験においても、殺生物剤（アセタミプリド・ヘキサコナゾール）の良好な残存が確認された。結果を表１に示す。

(試験例２)
試験例１同様、溶解性試験を行った。ジエチレングリコール所定量に殺生物剤（アセタミプリド）および各種亜鉛化合物を溶解した結果、二安息香酸亜鉛とサリチル酸亜鉛が優れていた。酢酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛では、溶け残りを生じた。
結果を表２に記す。

(試験例３)
試験例１同様、溶解性試験および加速試験を行った。グリコールエーテル系溶媒（ブチルカルビトール）、水、殺生物剤（チアメトキサム）、および各種亜鉛化合物を所定量加えた被呈色試薬含有木材保存用組成物を調製し、室温における溶解性、加速試験（５４℃１４日間）による殺生物剤の残存率を調べた。結果、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を被呈色試薬として含有する木材保存用組成物において、亜鉛化合物は溶け残りなく溶解し、加速試験においても、殺生物剤（チアメトキサム）の良好な残存が確認された。結果を表３に示す。

(試験例４)
試験例１同様、溶解性試験および加速試験を行った。グリコールエーテル系溶媒（ブチルカルビトール）、水、殺生物剤（ビフェントリン）、および各種亜鉛化合物を所定量加えた被呈色試薬含有木材保存用組成物を調製し、室温における溶解性、加速試験（５４℃１４日間）による殺生物剤の残存率を調べた。結果、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を被呈色試薬として含有する木材保存用組成物において、亜鉛化合物は溶け残りなく溶解し、加速試験においても、殺生物剤（ビフェントリン）の良好な残存が確認された。結果を表４に示す。

(試験例５)
試験例１同様、溶解性試験および加速試験を行った。グリコールエーテル系溶媒（ブチルカルビトール）、水、殺生物剤（エトフェンプロックス）、および各種亜鉛化合物を所定量加えた被呈色試薬含有木材保存用組成物を調製し、室温における溶解性、加速試験（５４℃１４日間）による殺生物剤の残存率を調べた。結果、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を被呈色試薬として含有する木材保存用組成物において、亜鉛化合物は溶け残りなく溶解し、加速試験においても、殺生物剤（エトフェンプロックス）の良好な残存が確認された。結果を表５に示す。

(試験例６)
試験例１同様、溶解性試験および加速試験を行った。グリコールエーテル系溶媒（ブチルカルビトール）、水、殺生物剤（テブコナゾール）、および各種亜鉛化合物を所定量加えた被呈色試薬含有木材保存用組成物を調製し、室温における溶解性、加速試験（５４℃１４日間）による殺生物剤の残存率を調べた。結果、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を被呈色試薬として含有する木材保存用組成物において、亜鉛化合物は溶け残りなく溶解し、加速試験においても、殺生物剤（テブコナゾール）の良好な残存が確認された。結果を表６に示す。

(試験例７)
試験例１同様、溶解性試験を行った後、木材呈色試験を行った。グリコールエーテル系溶媒（ブチルカルビトール）、水、殺生物剤（アセタミプリド・ヘキサコナゾール）、および各種ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛化合物を所定量加えた被呈色試薬含有木材保存用組成物を調製し、溶け残りがないことを目視で確認の上、インサイジングを行った木材（スギ）に塗布し、塗布後１日後および３０日後に、木口面が切断面となるように切断し、発色用組成物（ジチゾン０．０２質量部にテトラヒドロフラン 50質量部を加え溶解し、蒸留水５０質量部加え混合した溶液）を刷毛で塗布して呈色した。結果、塗布後１日後および３０日後の何れにおいても、浸潤範囲には差が認められず、良好な呈色を奏した。結果を表７に示す。

上記の結果が示すとおり、本発明のＮ,Ｎ-ジ置換ジチオカルバミン酸亜鉛や芳香族カルボン酸亜鉛に属する亜鉛化合物を被呈色試薬として含有する木材保存用組成物は、殺生物剤に影響しにくく、安定性が高い。

本発明の被呈色試薬含有木材保存用組成物および被呈色試薬溶液は、眼性刺激が低減され、より安全に使用できるものである。さらに被呈色試薬含有木材保存用組成物は、マーカーとなる亜鉛化合物を含んでいても殺生物剤に影響を与えにくく、木材に十分浸透し、呈色反応が薬剤含浸部において明瞭である。

Claims

殺生物剤、及び、被呈色試薬としてジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を含有する木材保存用組成物を木材に処理し、亜鉛呈色試薬を含有する発色用組成物で発色させる、木材呈色方法。
木材保存用組成物が有機溶媒をさらに含むものである、請求項１に記載の方法。
有機溶媒がグリコールエーテル系の溶媒である、請求項２に記載の方法。
殺生物剤としてアセタミプリドおよびヘキサコナゾール、並びに、被呈色試薬としてジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を含有する、被呈色試薬含有木材保存用組成物。