JP7364577B2 - 機能性流体潤滑油組成物 - Google Patents

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Description

最近の潤滑油配合は、多くの場合、オリジナルの装置製造業者によって設定された厳しい仕様に合わせて設計されている。そのような仕様を満たすために、さまざまな添加剤が潤滑粘度の基油と一緒に使用されている。用途に応じて、典型的な潤滑油組成物は、ほんの数例を挙げると、分散剤、清浄剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、防錆剤、腐食防止剤、泡抑制剤(脱泡剤)、および摩擦調整剤を含む場合がある。潤滑油組成物に混合される添加剤の種類は、異なる用途によって支配されることになる。
機能性流体とは、これに限定されないが、トラクター油圧流体(tractor hydraulic fluids:トラクター作動流体;トラクター作動液;トラクター油圧作動流体;トラクター油圧作動液)、オートマチックトランスミッション流体、連続可変トランスミッション流体およびマニュアルトランスミッション流体を含むパワートランスミッション流体、油圧流体、ギアオイル、パワーステアリング流体、風力タービンに使用される流体、ならびにパワートレインコンポーネントに関連する流体など、さまざまな流体を含む用語である。例えば、オートマチックトランスミッション流体などのこれらの流体の各々には、著しく異なる機能特性の流体の必要性につながる様々な設計の多様なトランスミッションのため、さまざまな種類の流体があることに留意すべきである。
トラクター油圧流体に関して、これらの流体は、エンジンの潤滑を除いて、トラクターのすべての潤滑剤用途に使用される全目的(または多目的)製品である。また、本発明の目的のためのトラクター油圧流体として含まれるのは、エンジンも潤滑する、いわゆるスーパー・トラクター・オイル・ユニバーサル流体、つまり「STOU」流体である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ(単数または複数)、リアアクスル、減速機、湿式ブレーキ、油圧アクセサリーの潤滑が含まれる。トラクターの流体に含まれる諸成分は、最終的に得られる流体組成物がさまざまな用途に要求されるすべての必要な特性を提供するように、慎重に選択する必要がある。このような特性には、オイルに浸漬されたブレーキやクラッチの湿式ブレーキおよび/またはクラッチのチャタリングを防止するための適切な摩擦特性を提供し、同時に湿式ブレーキやクラッチを作動させる能力を提供可能であること、特にパワーテイクオフ(PTO)クラッチ性能を提供可能であることが含まれる。トラクター流体は、十分な耐摩耗性と極圧特性、および耐水性/ろ過性の能力を備えている必要がある。ギアリング用途で重要なトラクター流体の極圧(EP)特性は、流体がスパイラルベベル試験とストレートスパーギア試験に合格する能力によって実証され得る。トラクター流体は、他の材料の中でも、セルロース、青銅、黒鉛組成物、およびアスベストで構成される油浸ディスクブレーキで使用する場合、適切なウェットブレーキ能力を提供しながら、ウェットブレーキチャタリング試験に合格する必要があり得る。トラクター流体は、他の材料の中でも、セルロースクラッチやグラファイトクラッチを含むクラッチなどのパワーシフトトランスミッションクラッチに摩擦保持力を提供する能力を実証する必要があり得る。
機能性流体がトラクター油圧流体である場合、流体は系(システム)が効果的に作動するのに十分な摩擦を持つ必要がある。「摩擦耐久性」(“friction durability”)という用語は、元の摩擦特性を維持するための流体の特性を説明するために使用される。たとえば、良好な摩擦耐久性を持つ流体は、その耐用年数中に摩擦特性の小さな変化を示す。トラクター油圧流体は、ブレーキとクラッチの最適な動作を保証するために、その寿命を通じて摩擦特性を維持することが重要である。
本開示は、一般に、トラクター油圧流体として使用される場合に、低速での低トルク変動を維持しながら摩擦耐久性を改善または維持する潤滑油組成物に関する。
本開示の一実施形態によれば、以下が提供される:
トラクター油圧流体組成物であって、
(a)主要量の潤滑粘度の油、ならびに
(b)清浄剤系であって、
(i)低過塩基性スルホナート清浄剤、
(ii)高過塩基性スルホナート清浄剤、および
(iii)1分子あたり約10~約40個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基を有する高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含む、上記トラクター油圧流体組成物。
また、以下が提供される:
トラクター油圧流体系の低速での低トルク変動を維持しながら、摩擦耐久性を改善する方法であって、
(a)主要量の潤滑粘度の油、ならびに
(b)清浄剤系であって、
(i)低過塩基性スルホナート清浄剤、
(ii)高過塩基性スルホナート清浄剤、および
(iii)1分子あたり約10~約40個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基を有する高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含む潤滑油組成物を用いて、前記油圧流体系を潤滑することを含む、上記方法。
本発明の一態様を以下に示すが、本発明はそれに限定されない。
[発明1]
トラクター油圧流体組成物であって、
(a)主要量の潤滑粘度の油、ならびに
(b)清浄剤系であって、
(i)低過塩基性スルホナート清浄剤、
(ii)高過塩基性スルホナート清浄剤、および
(iii)1分子あたり約10~約40個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基を有する高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含む、上記トラクター油圧流体組成物。
[発明2]
前記高過塩基性フェナート清浄剤がカルシウムフェナート清浄剤である、発明1に記載の潤滑油組成物。
[発明3]
前記カルシウムフェナート清浄剤がC20からC24の異性化オレフィンに由来する、発明2に記載の潤滑油組成物。
[発明4]
前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.005~0.08重量%のCaを含む、発明1に記載の潤滑油組成物。
[発明5]
前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.01~0.06重量%のCaを含む、発明1に記載の潤滑油組成物。
[発明6]
前記組成物が亜鉛ジアキルジチオホスファート清浄剤を含む、発明1に記載の潤滑油組成物。
[発明7]
トラクター油圧流体系の低速での低トルク変動を維持しながら、ブレーキおよびクラッチ能力を改善する方法であって、
(a)主要量の潤滑粘度の油、ならびに
(b)清浄剤系であって、
(i)低過塩基性スルホナート清浄剤、
(ii)高過塩基性スルホナート清浄剤、および
(iii)1分子あたり約10~約40個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基を有する高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含む潤滑油組成物を用いて、前記トラクター油圧流体系を潤滑することを含む、上記方法。
[発明8]
前記高過塩基性スルホナート清浄剤がカルシウムフェナート清浄剤である、発明7に記載の方法。
[発明9]
前記カルシウムフェナート清浄剤がC20からC24の異性化オレフィンに由来する、発明8に記載の方法。
[発明10]
前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.005~0.08重量%のCaを含む、発明7に記載の方法。
[発明11]
前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.01~0.06重量%のCaを含む、発明10に記載の方法。
[発明12]
前記組成物が亜鉛ジアキルジチオホスファート清浄剤を含む、発明7に記載の方法。
本開示の詳細な説明
本発明は、様々な修正および代替形態が可能であるが、その特定の実施形態が本明細書で詳細に説明される。しかしながら、特定の実施形態の本明細書での説明は、本発明を開示された特定の形態に限定することを意図するものではなく、逆に、本発明は、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の本質および範囲に含まれるすべての修正、等価物、および代替物を網羅することを意図していることを理解されたい。
本明細書に開示される発明内容の理解を容易にするために、本明細書にて使用されるいくつかの用語、略語、または他の省略形が以下で定義される。定義されていない用語、略語または省略形は、本出願の提出と同時期に当業者によって使用される通常の意味を有すると理解される。
定義
本明細書で使用される場合、以下の用語は、反対に明確に述べられていない限り、以下の意味を有する。本明細書において、以下の用語および表現は、使用される場合、この下で与えられる意味を有する。
「主要量」(“major amount”)とは、組成物の50重量%を超えることを意味する。
「少量」(“minor amount”)とは、組成物の50重量%未満を意味し、説明された添加剤に関して、および組成物中に存在するすべての添加剤の総質量に関して表現される(1つまたは複数の添加剤の活性成分として計算される)。
「活性成分」または「活性物質」または「オイルフリー」(“oil free”)は、希釈剤または溶媒でない(が存在しない)添加剤材料を指す。
略語「ppm」は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、重量百万分率を意味する。
総塩基価(TBN)はASTM D2896に従って測定される。TBN数は、「活性物質」または「オイルフリー」基準で報告される。
金属 - 「金属」という用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの混合物を指す。
100℃での動粘度(KV100)は、ASTM D445に従って測定された。
オレフィン - 「オレフィン」という用語は、いくつかのプロセスによって得られる、1つ以上の炭素-炭素二重結合を有する不飽和脂肪族炭化水素のクラスを指す。1つの二重結合を含むものはモノアルケンと呼ばれ、2つの二重結合を持つものはジエン、アルキルジエン、またはジオレフィンと呼ばれる。二重結合が最初の炭素と2番目の炭素の間にあるため、アルファオレフィンは特に反応性がある。例は、媒体-生分解性界面活性剤(medium-biodegradable surfactants)の出発点として使用されるl-オクテンとl-オクタデセンである。直鎖および分岐(分枝)オレフィンもまた、オレフィンの定義に含まれる。
ノルマルアルファオレフィン - 「ノルマルアルファオレフィン」という用語は、鎖の最初に炭素-炭素二重結合が存在する、直鎖の非分岐炭化水素であるオレフィン、および、鎖の最後に炭素-炭素二重結合が存在する、直鎖の非分岐炭化水素であるオレフィンを指す。
異性化ノルマルアルファオレフィン - 本明細書で使用される「異性化ノルマルアルファオレフィン」という用語は、アルキル鎖に沿った分岐の導入および/または存在するオレフィン種の分布の変化をもたらす異性化条件に付されたアルファオレフィンを指す。異性化オレフィン生成物は、約10~約40個の炭素原子、好ましくは約20~約28個の炭素原子、好ましくは約20~約24個の炭素原子を含む直鎖状アルファオレフィンを異性化することによって得ることができる。
本明細書で言及されるすべてのASTM規格は、本出願の出願日における最新バージョンである。
一態様において、本開示の潤滑油組成物は、トラクター油圧流体として使用される場合、低速での低トルク変動を維持しながら摩擦耐久性を改善する。別の態様では、本開示の潤滑油組成物は、トラクター油圧流体として使用される場合、低速での低トルク変動を維持しながら摩擦耐久性を維持する。
一態様では、本開示の潤滑油組成物は、低過塩基性スルホナート清浄剤、高過塩基性スルホナート清浄剤、および高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含む。
別の態様では、本開示の清浄剤系は、トラクター油圧流体用の潤滑油組成物に使用される場合、相乗的な性能上の利点を提供する。
潤滑粘度の油
潤滑粘度の油(「ベースストック」または「基油(ベースオイル)」と呼ばれることもある)は、潤滑剤の主要な液体成分であり、たとえば、そこに添加剤および場合によっては他の油がブレンドされて最終的な潤滑剤(または潤滑剤組成物)が生成される。基油は、濃縮物を製造するため、ならびにそれから潤滑油組成物を製造するために有用であり、天然および合成の潤滑油ならびにそれらの組み合わせから選択することができる。
天然油には、動物性油および植物性油、液体石油、ならびに、パラフィン系、ナフテン系および混合パラフィン系-ナフテン系の水素化精製され、溶媒処理された鉱物潤滑油が含まれる。石炭または頁岩に由来する潤滑粘度の油も、有用な基油である。
合成潤滑油としては、重合および共重合オレフィンなどの炭化水素油(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(l-オクテン)、ポリ(l-デセン))、アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン)、ポリフェノール(たとえば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール)、および、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、ならびに、それらの誘導体、類似体、同族体が挙げられる。
別の好適なクラスの合成潤滑油は、ジカルボン酸(例えば、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸もしくはアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、フタル酸)と、様々なアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール)とのエステルを含む。これらのエステルの具体例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、フマル酸ジ-n-ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、および、1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコールと2モルの2-エチルヘキサン酸とを反応させることにより形成される複合エステルが挙げられる。
合成油として有用なエステルにはまた、C~C12のモノカルボン酸およびポリオール、ならびにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルから作製されたものが含まれる。
基油は、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素に由来し得る。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用して、HとCOを含む合成ガスから作られる。そのような炭化水素は、基油として有用であるために、通常、さらなる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、当業者に公知のプロセスを用いて、水素異性化されていてよく、または水素化分解および水素化異性化されていてよく、または脱ろうされていてよく、または水素化異性化および脱ろうされていてよい。
本潤滑油組成物において、未精製油、精製油および再精製油を使用することができる。未精製油は、さらに精製処理することなく、天然または合成の供給源から直接得られた油である。例えば、レトルト操作から直接得られたシェールオイル(頁岩油)、蒸留から直接得られた石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油であろう。精製油は、1つ以上の特性を改善するために1つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油に類似している。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過および浸透などの多くのそのような精製技術が、当業者に公知である。
再精製油は、すでに使用されている精製油に適用された精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られる。そのような再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、しばしば使用済み添加剤および油分解製品の承認のための技術によってさらに処理される。
したがって、本潤滑油組成物を作製するために使用され得る基油は、米国石油協会(API)の基油交換可能性ガイドライン(Base Oil Interchangeability Guidelines)(API Publication 1509)に指定されているグループI~Vの基油のいずれかから選択され得る。このような基油グループは、以下の表1に要約されている。
本明細書での使用に好適な基油は、APIのグループII、グループIII、グループIV、およびグループVの油、ならびにこれらの組み合わせに相当する種々の油のいずれかであり、好ましくは、その並外れた揮発性、安定性、粘度および清浄性の特徴により、グループIIIからグループVの油である。
本開示の潤滑油組成物で使用するための潤滑粘度の油(基油とも呼ばれる)は、典型的には、組成物の総重量に基づいて、主要量で、例えば、50重量%を超える量で、好ましくは約70重量%を超える量で、より好ましくは約80~約99.5重量%で、最も好ましくは約85~約98重量%で存在する。本明細書で使用される「基油」という表現は、単一の製造業者によって同じ仕様で(供給源または製造業者の場所とは無関係に)製造される潤滑剤成分であるベースストックまたはベースストックのブレンドを意味すると理解され;この潤滑剤成分は同じ製造業者の仕様を満たし;この潤滑剤成分は唯一の式、製品識別番号、またはその両方で識別される。本明細書で使用するための基油は、任意のおよびすべてのそのような用途、例えば、エンジンオイル、船舶シリンダーオイル、油圧作動油、ギヤ油、トランスミッション流体などの機能性流体のための潤滑油組成物の配合に使用される、現在知られている、または後で発見される潤滑粘度の任意の油であり得る。さらに、本明細書で使用するための基油は、任意選択で、粘度指数向上剤、例えば、高分子量のアルキルメタクリレート;オレフィンコポリマー、例えば、エチレン-プロピレンコポリマーまたはスチレン-ブタジエンコポリマー等、およびそれらの混合物を含むことができる。
当業者が容易に理解するように、基油の粘度は用途に依存する。したがって、本明細書で使用するための基油の粘度は、通常、100℃で約2~約2000センチストーク(cSt)の範囲である。一般に、エンジン油として使用される基油は、個々に、100℃で約2cSt~約30cSt、好ましくは約3cSt~約16cSt、最も好ましくは約4cSt~約12cStの動粘度範囲を有し、所望の最終用途と完成品オイルの添加剤に応じて選択またはブレンドされて、所望のグレードのエンジンオイル、たとえば、SAE粘度グレードが0W、0W-8、0W-12、0W-16、0W-20、0W-26、0W-30、0W-40、0W-50、0W-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60、10W、10W-20、10W-30、10W-40、10W-50、15W、15W-20、15W-30、15W-40、20、30、40、50などの潤滑油組成物を提供する。また、油は、J20Cおよび/またはJ20Dなどのトラクター油圧流体に固有の粘度グレードでブレンドされ得る。
低過塩基性(LOB)スルホナート清浄剤
本明細書に記載された組成物は、低過塩基性アルカリールスルホナート塩を含む。特に、本組成物は以下を含む:
(i)少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩であって、アルカリール基が、プロピレンまたはイソブチレンオリゴマー由来のアルキル基で置換されたアリール基である、少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩;および/または
(ii)少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩であって、アルカリール基が、少なくとも1つのノルマルアルファオレフィンまたは異性化ノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基で置換されたアリール基であり、前記オレフィンは約18から約30個の炭素原子を有する、少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩。
これらの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩は、例えば、本明細書に記載されている組成物中の清浄剤および摩擦プロバイダーとして機能することができる。
いくつかの実施形態では、低過塩基性アルカリールスルホナート清浄剤は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの混合物に由来する。
いくつかの実施形態において、プロピレンまたはイソブチレンオリゴマー由来のアルキル基で置換されたアリール基であるアルカリール基を有する少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩は、以下の式Aを有する:

式中、Rはプロピレンまたはイソブチレンオリゴマー由来のアルキル基であり;Rは水素またはメチルであり、mは0~5であり;そしてnは1以上である。
いくつかの実施形態では、mは0.1~5である。いくつかの実施形態では、nは1である。いくつかの実施形態では、アルキル基は、3~36、9~27、または15~18個の炭素を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、プロピレンオリゴマーに由来する。
いくつかの実施形態において、少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩であって、少なくとも1つのノルマルアルファオレフィンまたは異性化ノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基で置換されたアリール基であるアルカリール基を有し、前記オレフィンが約18~約30個の炭素原子を有する少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩は、次の構造Bを有する:

式中、Rは、少なくとも1つのノルマルアルファオレフィンまたは異性化ノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基であり、前記オレフィンは約18~約30個の炭素原子を有するアルキル基であり;Rは水素またはメチルであり、mは0~5であり;そしてnは1以上である。
いくつかの実施形態において、mは0.1~5である。いくつかの実施形態において、nは1である。
いくつかの実施形態において、上記の低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩(A)または(B)のそれぞれは、低過塩基性アルキル置換ベンゼンまたは低過塩基性アルキル置換トルエンスルホナートカルシウム塩である。
油組成物中に存在する少なくとも1つの低過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム塩(A)または(B)が占めるカルシウム含有量は、潤滑油組成物の0.001~0.1重量パーセントである。いくつかの実施形態では、カルシウム含有量は、潤滑油の0.01~0.09重量パーセント、0.01~0.08重量パーセント、0.01~0.07重量パーセント、または0.01~0.06重量パーセント、0.01~0.05重量パーセント、0.01~0.04重量パーセント、0.01~0.03重量パーセント、0.01~0.02重量パーセントである。
いくつかの実施形態において、低過塩基性アルカリールスルホン酸カルシウム塩(B)は、アルカリール基が、少なくとも1つのノルマルアルファオレフィンまたは異性化ノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基で置換されたアリール基であり、前記オレフィンは約20から約24個の炭素原子を有するものである。
いくつかの実施形態において、アルカリールスルホナートカルシウム塩(A)または(B)のそれぞれまたは両方は、低過塩基性であり、そのTBNは、150未満、140未満、130未満、120未満、110未満、100未満、90未満、80未満、70未満、60未満、50未満、40未満、30未満、20未満、または10未満である。いくつかの実施形態では、アルキルアリールスルホナートカルシウム塩(A)または(B)のそれぞれまたは両方は、2~100、2~80、または2~60のTBNを有する。
高過塩基性(HOB)スルホナート清浄剤
本発明の潤滑油組成物は、活性物質基準で、300~800mgKOH/g、400~800mgKOH/g、400~700mgKOH/g、450~700mgKOH/g、500~700mgKOH/g、500~700mgKOH/g、500~600mgKOH/gのTBNを有する1つまたは複数の高過塩基性スルホナート清浄剤を含むことができる。
スルホナートは、スルホン酸から調製されてよく、通常、石油の分留からまたは芳香族炭化水素のアルキル化によって得られるものなどのアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られる。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル、またはそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することによって得られたものが挙げられる。アルキル化は、触媒の存在下で、約3~70個を超える炭素原子を有するアルキル化剤を用いて行うことができる。アルカリールスルホナートは、通常、アルキル置換芳香族部分あたり約9~約80個以上の炭素原子、好ましくは約16~約60個の炭素原子、好ましくは約16~30個の炭素原子、より好ましくは20~24個の炭素原子を含む。
いくつかの実施形態では、高過塩基性清浄剤は、高過塩基性アルカリールスルホナートカルシウム清浄剤である。いくつかの実施形態では、高過塩基性清浄剤のカルシウム含有量は、潤滑油組成物の0.001~2.0重量%、0.01~1.0重量%、0.01~0.90重量%、0.01~0.70重量%、0.01~0.50重量%、0.01~0.40重量%、0.01~0.30重量%、0.01~0.20重量%、または0.01~0.17重量%である。
高過塩基性(HOB)フェナート清浄剤
本開示の一態様では、高過塩基性フェナート清浄剤はフェノール系清浄剤である。本開示の別の態様では、フェノール系清浄剤は、異性化オレフィンフェナート清浄剤である。
本開示の一態様では、高過塩基性フェナート清浄剤は、オイルフリー基準で、300~600mgKOH/グラム、300~500mgKOH/グラム、300~450mgKOH/グラム、300~400mgKOH/グラム、325~425mgKOH/グラム、350~425mgKOH/グラム、350~400mgKOH/グラムのTBNを有する。
本開示の一態様では、フェノール系清浄剤は、アルキル基が1分子当たり約10~約40個の炭素原子を有する異性化ノルマルアルファオレフィン由来のアルキル化フェナート清浄剤である。
本開示の一態様では、フェノール系清浄剤は、約0.10~約0.40、好ましくは約0.10~約0.30、好ましくは約0.12~約0.30、より好ましくは約0.22~約0.30であるノルマルアルファオレフィンの異性化レベル(I)を有する。
本開示の一態様では、フェナート清浄剤は硫化フェナート清浄剤である。
本開示の一態様では、異性化オレフィンフェナート清浄剤は、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第8,580,717号に記載されているように調製することができる。
本開示の一態様では、アルキル基は、1分子あたり約14~約30個、約16~約30個、約18~約30個、約20~約28個、20~約24個、または約18~約28個の炭素原子を有する異性化アルファオレフィンに由来する。
別の実施形態では、アルファオレフィンの異性化レベルは、約0.26であり、約20~約24個の炭素原子を有する。
いくつかの実施形態では、高過塩基性フェナート清浄剤のカルシウム含有量は、油組成物の重量に基づいて、0.005~0.08重量パーセント、0.01~0.08重量パーセント、0.01~0.07重量パーセント、0.01~0.06重量パーセント、0.01~0.05重量パーセント、または0.01~0.045重量パーセントである。
その他の清浄剤
使用され得るその他の清浄剤には、油溶性過塩基性スルホナート、サリキサラート、サリチラート、サリゲニン、複合清浄剤およびナフテナート清浄剤、ならびに金属、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウムおよびマグネシウムの他の油溶性アルキルヒドロキシ安息香酸塩(ベンゾアート)が含まれる。最も一般的に使用される金属は、カルシウムおよびマグネシウムであり、両方とも潤滑剤に使用される清浄剤に存在していてよく、カルシウムおよび/またはマグネシウムとナトリウムとの混合物であってよい。
過塩基性金属清浄剤は、一般に、炭化水素、清浄剤酸、たとえばスルホン酸、アルキルヒドロキシ安息香酸塩など、金属酸化物または水酸化物(たとえば、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム)、ならびに、キシレン、メタノールおよび水などの促進剤の混合物を炭酸化することによって製造される。例えば、過塩基性カルシウムスルホナートを調製するために、炭酸化において、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは、ガス状二酸化炭素と反応して炭酸カルシウムを形成する。スルホン酸は、過剰のCaOまたはCa(OH)で中和され、スルホナートを形成する。
過塩基性清浄剤は、低過塩基性塩、例えば、活性物質基準で100未満のTBNを有する過塩基性塩であってよい。一実施形態では、低過塩基性塩のTBNは、約30~約100であってよい。別の実施形態では、低過塩基性塩のTBNは、約30~約80であってよい。過塩基性清浄剤は、中程度の過塩基性、例えば、約100~約250のTBNを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、中程度の過塩基性塩のTBNは、約100~約200であってよい。別の実施形態では、中程度の過塩基性塩のTBNは、約125~約175であってよい。過塩基性清浄剤は、高過塩基性、例えば、250を超えるTBNを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、高過塩基性塩のTBNは、活性物質基準で約250~約800であってよい。
一実施形態では、清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の1つ以上のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり得る。好適なヒドロキシ芳香族化合物には、1~4個、好ましくは1~3個のヒドロキシル基を有する単核モノヒドロキシ芳香族炭化水素およびポリヒドロキシ芳香族炭化水素が含まれる。好適なヒドロキシ芳香族化合物には、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどが含まれる。好ましいヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のアルキル置換部分は、約10~約80個の炭素原子を有するアルファオレフィンに由来する。使用されるオレフィンは、直鎖状、異性化直鎖状、分岐または部分的分岐直鎖状であり得る。オレフィンは、直鎖状オレフィンの混合物、異性化直鎖状オレフィンの混合物、分岐オレフィンの混合物、部分的分岐直鎖状オレフィンの混合物、または前述のいずれかの混合物であってよい。
一実施形態では、使用され得る直鎖状オレフィンの混合物は、1分子あたり約10~約40個の炭素原子を有するオレフィンから選択されたノルマルアルファオレフィンの混合物である。一実施形態では、ノルマルアルファオレフィンは、固体触媒または液体触媒の少なくとも1つを使用して異性化される。
一実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の中に含まれるアルキル基、例えば、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸清浄剤のアルカリ土類金属塩のアルキル基の少なくとも約50モル%、少なくとも約75モル%、少なくとも約80モル%、少なくとも約85モル%、少なくとも約90モル%、または少なくとも約95モル%は、C20以上である。別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、アルキル基がC20~約C28のノルマルアルファオレフィンであるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸に由来するアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。別の実施形態では、アルキル基は、少なくとも2つのアルキル化フェノールに由来する。この少なくとも2つのアルキルフェノールの少なくとも1つが有するアルキル基は、異性化されたアルファオレフィンに由来する。第2のアルキルフェノールのアルキル基は、分岐オレフィンもしくは部分的分岐オレフィン、高度に異性化されたオレフィンまたはそれらの混合物に由来し得る。
別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、20~40個の炭素原子、好ましくは20~28個の炭素原子、より好ましくは異性化20~24NAOを有するアルキル基由来のサリチラートである。
耐摩耗剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、1つ以上の耐摩耗剤を含み得る。耐摩耗剤は金属部品の摩耗を減らす。好適な耐摩耗剤には、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩、例えば、以下の式(式1)のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)が含まれる:
Zn[S-P(=S)(OR)(OR))] 式1
式中、RおよびRは、同じまたは異なる1~18個(例えば、2~12個)の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってよく、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリールおよび脂環式基などの基が含まれる。R基およびR基として特に好ましいのは、2~8個の炭素原子を有するアルキル基である(例えば、アルキル基は、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、n-ヘキシル、イソヘキシル、2-エチルヘキシルであってよい)。油溶性を得るために、炭素原子の総数(すなわち、R+R)は少なくとも5であろう。したがって、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、第一級、第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、またはそれらの組み合わせである。ZDDPは、潤滑油組成物の3重量%以下(例えば、0.1~1.5重量%、または0.5~1.0重量%)で存在してよい。
酸化防止剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、1つ以上の酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、使用中に鉱油が劣化する傾向を減らす。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面のワニス状の堆積物、および粘度の増加によって証明され得る。好適な抗酸化剤には、ヒンダードフェノール、芳香族アミン、ヒンダードアミン(HALS-ヒンダードアミン光安定剤としても知られている)および硫化アルキルフェノール、ならびにそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が含まれる。
本発明で使用されるヒンダードアミンには、多くのタイプがあり、3つのタイプ:ピリミジン、ピペリジンおよび安定なニトロキシド化合物が一般的である。さらに多くのものが、書籍“Nitrones,Nitronates,and Nitroxides”、E.Breuerら、1989、John Wiley&Sons、およびUS9315760などの特許に記載されている。
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、立体障害基として第2ブチル基および/または第3ブチル基を含むことがよくある。フェノール基は、ヒドロカルビル基(典型的には直鎖もしくは分岐アルキル)および/または第2の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されてもよい。好適なヒンダードフェノール抗酸化剤の例としては、2,6-ジ-t-ブチルフェノール;4-メチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール;4-メチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール;4-プロピル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール;4-ブチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール;および4-ドデシル-2,6-ジ-t-ブチルフェノールが挙げられる。その他の有用なヒンダードフェノール酸化防止剤には、CibaのIRGANOX(登録商標)L-135などの2,6-ジ-アルキル-フェノールプロピオン酸エステル誘導体や、4,4’-ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)および4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)などのビスフェノール酸化防止剤が含まれる。典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、1つのアミン窒素に直接結合した少なくとも2つの芳香族基を有する。典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも6個の炭素原子のアルキル置換基を有する。本明細書で有用な芳香族アミン抗酸化剤の特定の例には、4,4’-ジオクチルジフェニルアミン、4,4’-ジノニルジフェニルアミン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-(4-t-オクチルフェニル)-1-ナフチルアミン、およびN-(4-オクチルフェニル)-1-ナフチルアミンが含まれる。酸化防止剤は、潤滑油組成物の0.01~5重量%(例えば0.1~2重量%)で存在し得る。
分散剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、1つ以上の分散剤を含み得る。分散剤は、油に不溶の酸化から生じる物質を懸濁液中に維持し、スラッジの凝集および金属部品上の沈殿または堆積を防ぐ。本明細書で有用な分散剤には、ガソリンエンジンおよびディーゼルエンジンでの使用時の堆積物の形成を低減するのに効果的であることが知られている窒素含有無灰(金属フリー)分散剤が含まれる。
好適な分散剤には、ヒドロカルビルコハク酸イミド、ヒドロカルビルコハク酸アミド、ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル/アミド、ヒドロカルビル置換コハク酸のヒドロキシエステル、ならびに、ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒドおよびポリアミンのマンニッヒ縮合物が含まれる。ポリアミンとヒドロカルビル置換フェニル酸との縮合生成物も好適である。これらの分散剤の混合物も使用され得る。塩基性窒素含有無灰分散剤はよく知られた潤滑油添加剤であり、それらの調製方法は特許文献に広く記載されている。好ましい分散剤は、アルケニル置換基が好ましくは40個を超える炭素原子の長鎖であるアルケニルコハク酸イミドおよびアルケニルコハク酸アミドである。これらの材料は、ヒドロカルビル置換ジカルボン酸材料をアミン官能基を有する分子と反応させることにより容易に作製される。好適なアミンの例としては、ポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミンおよびポリオキシアルキレンポリアミンなどのポリアミンが挙げられる。
特に好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物および以下の式2のポリエチレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミンから形成されたポリイソブテニルコハク酸イミドである。
NH(CHCHNH)H 式2
(式中、zは1~11である。)
ポリイソブテニル基は、ポリイソブテンに由来し、好ましくは、700~3000ダルトン(例えば、900~2500ダルトン)の範囲の数平均分子量(M)を有する。例えば、ポリイソブテニルコハク酸イミドは、900~2500ダルトンのMを有するポリイソブテニル基由来のモノコハク酸イミドまたはビスコハク酸イミドであり得る。当技術分野で知られているように、分散剤は(例えば、ホウ素化剤または環状カーボネート、エチレンカーボネートなどで)後処理されてよい。
窒素含有無灰(金属フリー)分散剤は、塩基性であり、追加の硫酸化灰分を導入することなく、それらが添加される潤滑油組成物のTBNに寄与する。分散剤は、潤滑油組成物の0.1~10重量%(例えば、2~5重量%)で存在してよい。
泡抑制剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、油中の泡を破壊することができる1つまたは複数の泡抑制剤(脱泡剤)を含むことができる。好適な泡抑制剤または消泡抑制剤の非限定的な例としては、シリコーン油またはポリジメチルシロキサン、フルオロシリコーン、アルコキシル化脂肪酸、ポリエーテル(例えば、ポリエチレングリコール)、分岐ポリビニルエーテル、アクリル酸アルキルポリマー、メタクリル酸アルキルポリマー、ポリアルコキシアミンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
追加の共添加剤
本開示の潤滑油組成物はまた、他の従来の添加剤を含み得、これらの添加剤が分散または溶解される潤滑油組成物の任意の望ましい特性を付与または改善することができる。本明細書に開示された潤滑油組成物には、当業者に知られている任意の添加剤を使用することができる。いくつかの好適な添加剤は、Mortier et al.,“Chemistry and Technology of Lubricants”(「潤滑剤の化学および技術」)、第2版、ロンドン、Springer(1996)およびLeslie R.Rudnick,“Lubricant Additives: Chemistry and Applications”(「潤滑剤添加剤:化学および応用」),ニューヨーク,Marcel Dekker(2003)に記載されており、これらの両方は参照により本明細書に包含される。例えば、潤滑油組成物には、酸化防止剤、耐摩耗剤、金属清浄剤などの清浄剤、防錆剤、曇止め剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤など、およびそれらの混合物がブレンドされていてよい。様々な添加剤が知られており、市販されている。これらの添加剤、またはそれらの類似化合物は、通常の混合手順により、本開示の潤滑油組成物の調製に使用することができる。
潤滑油配合物の調製において、炭化水素油、例えば、鉱物潤滑油、またはその他の好適な溶剤中の10~100重量%活性成分濃縮物の形態で、添加剤を導入することが一般的な慣行である。
通常、これらの濃縮物は、完成品の潤滑剤、例えば、トラクター油圧流体を形成する際に、添加剤パッケージの1重量部当たり3~100重量部、例えば、5~40重量部の潤滑油で希釈されてよい。もちろん、濃縮物の目的は、さまざまな材料の取り扱いの困難性を減少させ、より器用に取り扱えるようにすると共に、完成品ブレンドにおける溶解または分散を容易にすることである。
前述の添加剤のそれぞれは、使用される場合、潤滑剤に所望の特性を付与するために機能的に有効な量で使用される。したがって、例えば、添加剤が摩擦調整剤であるならば、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、所望の摩擦調整特性を潤滑剤に付与するのに十分な量であろう。
一般に、潤滑油組成物中の添加剤の各々の濃度は、使用される場合、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約0.001重量%~約20重量%、約0.01重量%~約15重量%、または約0.1重量%~約10重量%、約0.005重量%~約5重量%、または約0.1重量%~約2.5重量%の範囲であってよい。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約0.001重量%~約20重量%、約0.01重量%~約10重量%、または約0.1重量%~約5重量%の範囲であってよい。
以下の実施例は、本発明の実施形態を例示するために提示されているが、本発明を記載された特定の実施形態に限定することは意図されていない。反対の記載がない限り、すべての部およびパーセンテージは重量による。すべての数値は概算である。数値範囲が与えられている場合、述べられた範囲外の実施形態は、依然として本発明の範囲内にあり得ることが理解されるべきである。各実施例に記載された特定の詳細は、本発明の必要な特徴として解釈されるべきではない。
以下の実施例は、例示のみを目的とするものであり、決して本開示の範囲を限定するものではない。

異性化レベル(I)およびNMR法
オレフィンの異性化レベル(I)は、水素-1(1H)NMRによって測定された。NMRスペクトルは、TopSpin3.2スペクトル処理ソフトウェアを使用して、400MHzにてクロロホルム-dl中、Bruker Ultrashield Plus400で得た。
異性化レベル(I)は、メチレン骨格基(-CH-)(化学シフト1.01-1.38ppm)に結合したメチル基(-CH)の相対量(化学シフト0.3-1.01ppm)を表し、以下のように式(1)によって定義される。
I = m/(m+n) 式(I)
式中、mは化学シフトが0.3±0.03ppm~1.01±0.03ppmの間であるメチル基のNMR積分であり、nは化学シフトが1.01±0.03ppm~1.38±0.10ppmの間であるメチレン基のNMR積分である。
アルファオレフィンの異性化レベル(I)は、約0.1~約0.4の間であり、好ましくは約0.1~約0.3の間であり、より好ましくは約0.12~約0.3の間である。
一実施形態では、NAOの異性化レベルは約0.16であり、約20~約24個の炭素原子を有する。
別の実施形態では、NAOの異性化レベルは約0.26であり、約20~約24個の炭素原子を有する。
本開示のために想定されるトラクター油圧流体組成物がここに与えられる。本開示の例は、全般的に、以下の表2に開示された試験配合物を含む。
本開示の例は、全般的に、以下の表3に開示された試験配合物を含む。
表3の試験配合物は、車軸ブレーキスクリーナー試験であるR20試験で評価された。これは、複数の圧力と速度を含むさまざまな摩擦プレートの係合ステップでの摩擦係数とブレーキノイズを追跡する摩擦耐久性試験である。この試験は、ZF Friedrichshafen AG、Friedrichshafen、ドイツのオフロード車の車軸に関するZF TE-ML 05E仕様およびTE-ML 05F仕様の一部であり、そこから入手されうる。
R20試験の結果を以下の表4に示す。
R20摩擦試験を実行して、フェナート1(C20-24異性化オレフィンに由来するCaフェナート)を含む製剤、および、それと対比するフェナート2(テトラプロピレンに由来するCaフェナート)を含む類似製剤の低速ブレーキトルク変動性能を比較した。R20試験の結果は、フェナート1を含む発明例の配合物1、2および3が、フェナート2を含む比較例の配合物A、BおよびCと比べて、低減された低速ブレーキトルク変動を示すことを実証している。これは、フェナート1を含む配合物が、低速での低トルク変動を維持しながら、クラッチおよびブレーキ能力を向上させたことを意味する。低速ブレーキトルク変動を軽減する利点は、エネルギー損失と振動が減少することであり、これは、機械部品への損傷のリスクの低下、オペレーターの不快感の減少、およびブレーキノイズの傾向の減少に関連している。

Claims (12)

  1. トラクター油圧流体組成物であって、
    (a)主要量の潤滑粘度の油、ならびに
    (b)清浄剤系であって、
    (i)低過塩基性スルホナート清浄剤、
    (ii)高過塩基性スルホナート清浄剤、および
    (iii)1分子あたり0~0個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基を有する高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含む、上記トラクター油圧流体組成物。
  2. 前記高過塩基性フェナート清浄剤がカルシウムフェナート清浄剤である、請求項1に記載のトラクター油圧流体組成物。
  3. 前記カルシウムフェナート清浄剤がC20からC24の異性化オレフィンに由来する、請求項2に記載のトラクター油圧流体組成物。
  4. 前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.005~0.08重量%のCaを含む、請求項1に記載のトラクター油圧流体組成物。
  5. 前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.01~0.06重量%のCaを含む、請求項1に記載のトラクター油圧流体組成物。
  6. 前記組成物がジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、請求項1に記載のトラクター油圧流体組成物。
  7. トラクター油圧流体系の低速での低トルク変動を維持しながら、ブレーキおよびクラッチ能力を改善する方法であって、
    (a)主要量の潤滑粘度の油、ならびに
    (b)清浄剤系であって、
    (i)低過塩基性スルホナート清浄剤、
    (ii)高過塩基性スルホナート清浄剤、および
    (iii)1分子あたり0~0個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィン由来のアルキル基を有する高過塩基性フェナート清浄剤を含む清浄剤系を含むトラクター油圧流体組成物を用いて、前記トラクター油圧流体系を潤滑することを含む、上記方法。
  8. 前記高過塩基性スルホナート清浄剤がカルシウムフェナート清浄剤である、請求項7に記載の方法。
  9. 前記カルシウムフェナート清浄剤がC20からC24の異性化オレフィンに由来する、請求項8に記載の方法。
  10. 前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.005~0.08重量%のCaを含む、請求項7に記載の方法。
  11. 前記組成物が、前記高過塩基性フェナート清浄剤からの0.01~0.06重量%のCaを含む、請求項10に記載の方法。
  12. 前記組成物がジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、請求項7に記載の方法。
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