JP7342455B2 - Golf ball - Google Patents

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Description

本発明は、コア、中間層、最外層及び塗膜層を備えたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。 The present invention relates to a multi-piece solid golf ball that includes a core, an intermediate layer, an outermost layer, and a coating layer.

ボール表面に形成されるディンプルは、ゴルフボールの飛び性能の空気力学的性能を高める重要な構成要素であるとともに、ゴルフボールの美的外観ないし意匠性を決める要因になり得る。特にカラーボールでは、そのボール外観が与える印象は、ディンプルの形状やボールのカラー色や光輝性材料等の組み合わせにより総合的に決定されるものである。多くのカラーボールは、蛍光着色材料等をカバー層(最外層)に含有させるものである。あるいは、ウレタン系塗料等の塗料樹脂に偏光顔料等の光輝性材料が配合されてなる塗膜を有するゴルフボールも存在する。 Dimples formed on the ball surface are an important component that improves the aerodynamic performance of the flight performance of the golf ball, and can also be a factor in determining the aesthetic appearance or design of the golf ball. Particularly in the case of colored balls, the impression given by the appearance of the ball is comprehensively determined by a combination of the shape of the dimples, the color of the ball, the glitter material, etc. Many color balls have a cover layer (outermost layer) containing a fluorescent coloring material or the like. Alternatively, there are golf balls having a coating film made by blending a glittering material such as a polarizing pigment with a coating resin such as a urethane-based coating.

透明感のある艶やかな色調のあるカラーゴルフボールに関連する技術としては、例えば、特開2012-105725号公報(特許文献1)、特開2012-34776号公報(特許文献2)などを例示することができる。しかしながら、これらのゴルフボールは、透明感のある艶やかな色調のあるカラーゴルフボールに関するものであるが、このようなボール外観では、ディンプル形状の影や光の反射作用を受けやすいものであり、プレーに悪影響を与える課題が残る。 Examples of technologies related to colored golf balls with transparent and glossy tones include JP-A No. 2012-105725 (Patent Document 1) and JP-A No. 2012-34776 (Patent Document 2). can do. However, these golf balls are colored golf balls that have a transparent and glossy tone, but such a ball appearance is susceptible to shadows and light reflection from the dimple shape. Issues that negatively impact play remain.

また、最近では、見た目はカラー色を呈するゴルフボールではあるが、ボール表面のディンプルの輪郭形状が認識できない程度に艶消し又は光沢のない所謂マットなカラー系ゴルフボールが人気を集めている。 Also, in recent years, so-called matte color golf balls, which have a colored appearance but are so matte or lack luster that the contour shape of the dimples on the ball surface cannot be recognized, have become popular.

しかしながら、従来のマットカラー系のゴルフボールは、主に塗膜の樹脂材料において、ウレタン系塗料等の塗料樹脂にシリカ等の艶消し剤を配合するものである。このようなゴルフボールでは、見た目はディンプルが無いように見えマット感はあるが、1層又は2層以上に形成されるカバー層のうち最外層の射出成形時に生じる射出ゲート跡等の射出痕が透けて見えることがあり、中間層や最外層のカバー材の配合内容や透過率を考慮したものではなかった。 However, in conventional matte color golf balls, a matting agent such as silica is blended into a paint resin such as a urethane paint, mainly in the resin material of the coating film. Such golf balls appear to have no dimples and have a matte feel, but there are injection marks such as injection gate marks that occur during injection molding on the outermost layer of the cover layer, which is formed in one or more layers. It could be seen through, and no consideration was given to the composition or transmittance of the cover material in the middle layer or outermost layer.

また、カラー系のゴルフボールは、カバー層のうち最外層の樹脂材料に集光性染料を配合して最外層をカラー(有色)にすることが多いため、ゴルフボールの長期使用によりカバー表面の多くの傷が付いてしまうと、該カバー表面の傷がそのカラーで目立ってしまいボール外観の印象が悪くなってしまう問題がある。 In addition, colored golf balls often have a light-harvesting dye added to the resin material of the outermost layer of the cover layer to make the outermost layer colored. If there are many scratches, there is a problem in that the scratches on the surface of the cover become noticeable due to the color and the appearance of the ball becomes unimpressive.

特開2012-105725号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-105725 特開2012-34776号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-34776

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、艶や光沢のないマットなカラー系ゴルフボールにおいて、中間層や最外層のカバー層の射出成形時に生じる射出痕が見え難く、カバー表面の傷の目立ちのない外観の良好なゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention was developed in view of the above circumstances, and it is difficult to see injection marks that occur during injection molding of the intermediate layer and the outermost cover layer in matte colored golf balls without gloss or luster, and prevents scratches on the cover surface. The purpose is to provide a golf ball that is inconspicuous and has a good appearance.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コアと最外層との間に中間層を介在してなり、該最外層の表面には無機フィラー含有の艶消し塗料からなる塗膜が形成されるマットカラー系のゴルフボールについて、中間層材料に集光性蛍光染料等の無機フィラーを添加するとともに、最外層材料には、集光性の蛍光染料を含まず且つ透明又は半透明のある樹脂材料を用いることにより、可視光線透過率が特定範囲を有する上記中間層と上記最外層とを組み合わせ、これらの層の相乗効果により、蛍光を有する発色またはマット感を損なわない範囲で、中間層や最外層のカバー層の成形時に生じる射出痕の影が見え難くなり、所望の独特の外観を良好に呈するゴルフボールを提供できることを見出し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors found that an intermediate layer is interposed between the core and the outermost layer, and the surface of the outermost layer is coated with a matte paint containing an inorganic filler. For matte color golf balls on which a coating film of Alternatively, by using a translucent resin material, the intermediate layer having a visible light transmittance in a specific range and the outermost layer are combined, and the synergistic effect of these layers does not impair the fluorescent coloring or matte feel. The inventors have discovered that it is possible to provide a golf ball that exhibits a desirable unique appearance by making it difficult to see the shadows of injection marks that occur during the molding of the intermediate layer and the outermost cover layer, and has led to the present invention. be.

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
1.コアと最外層との間に中間層を介在させてなり、該最外層の表面には塗膜が形成されるゴルフボールであって、上記中間層が下記(A)及び(B)成分
(A)熱可塑性樹脂、
(B)蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤
を含む樹脂組成物にて形成されるものであり、該樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率が、380~780nm領域での各波長の平均値で2.0~70.0%であるとともに、上記最外層が集光性の蛍光染料を含まず透明又は半透明の樹脂組成物にて形成されるものであり、更には上記塗膜が艶消し粒子を含むウレタン系塗料用組成物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
2.上記(A)成分の熱可塑性樹脂が、下記(a),(b)成分
(a)エチレン-α,β不飽和カルボン酸共重合体及び/又はその金属塩
(b)エチレン-α,β不飽和カルボン酸-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体及び/又はその金属塩
のいずれかを含む上記1記載のゴルフボール。
3.上記(B)成分の配合量が、上記(A)成分の100質量部に対して、0.012~0.2質量部である上記1又は2記載のゴルフボール。
4.上記中間層の樹脂組成物において、さらに(C)成分として、無機フィラー又は有機フィラーを含み、その配合量が、上記(A)成分の100質量部に対して、0.01~1.0質量部である上記1~3のいずれかに記載のゴルフボール。
5.上記中間層に用いる樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率が3.0~60.0%である上記1~4のいずれかに記載のゴルフボール。
6.上記最外層の基材樹脂がポリウレタン樹脂である上記1~5のいずれかに記載のゴルフボール。
7.上記最外層に用いる樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率が4.0~50.0%である上記1~6のいずれかに記載のゴルフボール。
8.上記塗膜の表面の平均粗さRaが0.5~1.0μmである上記1~7のいずれかに記載のゴルフボール。
9.上記塗膜のウレタン系塗料用組成物において、上記艶消し粒子がシリカである上記請求項1~8のいずれかに記載のゴルフボール。
10.上記艶消し粒子のシリカは、その平均一次粒子径が1.0~3.0μmであり、且つ、そのBET比表面積が200~400m2/gである上記9記載のゴルフボール。
Accordingly, the present invention provides the following golf ball.
1. A golf ball in which an intermediate layer is interposed between a core and an outermost layer, and a coating film is formed on the surface of the outermost layer, and the intermediate layer contains the following components (A) and (B). )Thermoplastic resin,
(B) It is formed from a resin composition containing a coloring agent consisting of a fluorescent dye or a fluorescent pigment, and the visible light transmittance of a 2 mm thick molded plate of the resin composition is in the range of 380 to 780 nm. The average value of each wavelength is 2.0 to 70.0%, and the outermost layer is formed of a transparent or translucent resin composition that does not contain a light-harvesting fluorescent dye, and A golf ball, wherein the coating film is formed from a urethane coating composition containing matte particles.
2. The thermoplastic resin of component (A) is the following components (a) and (b): (a) ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer and/or its metal salt; (b) ethylene-α,β-unsaturated The golf ball according to item 1 above, comprising any one of a saturated carboxylic acid-α,β unsaturated carboxylic acid ester copolymer and/or a metal salt thereof.
3. The golf ball according to item 1 or 2 above, wherein the amount of component (B) blended is 0.012 to 0.2 parts by mass per 100 parts by mass of component (A).
4. The resin composition for the intermediate layer further contains an inorganic filler or an organic filler as component (C), and the amount thereof is 0.01 to 1.0 parts by mass based on 100 parts by mass of component (A). 4. The golf ball according to any one of 1 to 3 above, which is
5. 5. The golf ball according to any one of 1 to 4 above, wherein a 2 mm thick plate-shaped molded resin composition used for the intermediate layer has a visible light transmittance of 3.0 to 60.0%.
6. 6. The golf ball according to any one of 1 to 5 above, wherein the base resin of the outermost layer is a polyurethane resin.
7. 7. The golf ball according to any one of 1 to 6 above, wherein a 2 mm thick plate-shaped molded resin composition used for the outermost layer has a visible light transmittance of 4.0 to 50.0%.
8. 8. The golf ball according to any one of 1 to 7 above, wherein the coating film has an average surface roughness Ra of 0.5 to 1.0 μm .
9. 9. The golf ball according to claim 1, wherein in the urethane coating composition for the coating film, the matte particles are silica.
10. 9. The golf ball according to 9 above, wherein the silica of the matte particles has an average primary particle diameter of 1.0 to 3.0 μm and a BET specific surface area of 200 to 400 m 2 /g.

本発明のゴルフボールによれば、ディンプルを有するゴルフボールが、ディンプルが無いように見える錯視効果を付与するとともに、中間層や最外層のカバー層の射出成形時に生じる射出痕を隠すことができ、カバー表面の傷の目立ちのないマットカラー感のある良好な外観を呈する。 According to the golf ball of the present invention, the golf ball having dimples can provide an optical illusion effect that makes it appear as if there are no dimples, and can hide injection marks that occur during injection molding of the intermediate layer and the outermost cover layer. The cover has a good appearance with a matte color and no noticeable scratches on the surface.

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、内側からコア、中間層及び最外層を有するものである。
The present invention will be explained in more detail below.
The golf ball of the present invention has a core, an intermediate layer, and an outermost layer from the inside.

上記コアは、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも40%以上有するシス-1,4-ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム,ポリイソプレンゴム,スチレンブタジエンゴムなどを併用することができる。また、ポリブタジエンは、チタン系、コバルト系、ニッケル系、ネオジウム系等のチーグラー系触媒、コバルト及びニッケル等の金属触媒により合成することができる。 The core can be formed using a known rubber material as a base material. As the base rubber, known base rubbers such as natural rubber or synthetic rubber can be used, and more specifically, polybutadiene, particularly cis-1,4-polybutadiene having at least 40% cis structure, can be used. Recommended for use. Further, in the base rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, etc. can be used in combination with the above-mentioned polybutadiene, if desired. Further, polybutadiene can be synthesized using a Ziegler catalyst such as a titanium-based, cobalt-based, nickel-based, or neodymium-based catalyst, or a metal catalyst such as cobalt and nickel.

上記の基材ゴムには、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤,酸化亜鉛,硫酸バリウム,炭酸カルシウム等の無機充填剤、ジクミルパーオキサイドや1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合することができる。また、必要により、市販品の老化防止剤等を適宜添加することができる。 The base rubber mentioned above includes co-crosslinking agents such as unsaturated carboxylic acids and their metal salts, inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, and calcium carbonate, dicumyl peroxide and 1,1-bis(t-butyl Organic peroxides such as peroxy)cyclohexane and the like can be blended. Furthermore, if necessary, a commercially available anti-aging agent or the like may be appropriately added.

上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形又は射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、100~200℃、好ましくは140~180℃、10~40分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させて製造することができる。 The core can be manufactured by vulcanizing and curing a rubber composition containing the components described above. For example, it is kneaded using a kneading machine such as a Banbury mixer or a roll, and compression molded or injection molded using a core mold, and the temperature is set at 100 to The molded product can be cured and produced by appropriately heating the molded product at 200° C., preferably 140 to 180° C., for 10 to 40 minutes.

上記コアの周囲には、コアを被覆する部材として、少なくとも2層のカバー層が形成される。これらのカバー層のうち、最も外側に位置するものが最外層であり、該最外層とコアとの間には、1層または2層以上の中間層が形成される。 At least two cover layers are formed around the core as members that cover the core. Among these cover layers, the outermost layer is the outermost layer, and one or more intermediate layers are formed between the outermost layer and the core.

中間層の少なくとも1層は、下記(A)及び(B)を含む樹脂組成物により形成される。
(A)熱可塑性樹脂、
(B)蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤
上記(A)及び(B)成分について以下に説明する。
At least one layer of the intermediate layer is formed from a resin composition containing the following (A) and (B).
(A) thermoplastic resin,
(B) Colorant consisting of fluorescent dye or fluorescent pigment The above components (A) and (B) will be explained below.

(A)熱可塑性樹脂
上記熱可塑性樹脂としては、特に制限はないが、従来からゴルフボール用材料として採用される樹脂が挙げられ、例えば、アイオノマー系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーなどが例示される。特に、アイオノマー系樹脂が好適であり、具体的には、(a)エチレン-α,β不飽和カルボン酸共重合体及び/又はその金属塩、あるいは(b)エチレン-α,β不飽和カルボン酸-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体及び/又はその金属塩の(a)(b)成分のいずれかを含むものであることが好適である。
(A) Thermoplastic resin The above thermoplastic resin is not particularly limited, but includes resins conventionally employed as materials for golf balls, such as ionomer resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, and polyolefins. Examples include resins, olefin thermoplastic elastomers, and styrene thermoplastic elastomers. Ionomer resins are particularly suitable, and specifically, (a) ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymers and/or metal salts thereof, or (b) ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acids. - It is preferable that it contains either component (a) or (b) of an α,β unsaturated carboxylic acid ester copolymer and/or a metal salt thereof.

上記(a)及び(b)成分のα,β不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特に、アクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。また、上記(b)成分のα,β不飽和カルボン酸エステルとしては、上記の不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適であり、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル(n-アクリル酸ブチル、i-アクリル酸ブチル)であることが好ましい。 Examples of the α,β unsaturated carboxylic acids of components (a) and (b) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, etc., and in particular acrylic acid and methacrylic acid. is preferred. Further, as the α,β unsaturated carboxylic acid ester of the above component (b), lower alkyl esters of the above unsaturated carboxylic acids are suitable, and specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate , butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and butyl acrylate (n-butyl acrylate, i-butyl acrylate) is particularly preferred.

上記(a)及び(b)成分の上記共重合体の金属イオン中和物は、上記オレフィン-不飽和カルボン酸(-不飽和カルボン酸エステル)共重合体の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Na+、K+、Li+、Zn++、Cu++、Mg++、Ca++、Co++、Ni++、Pb++等が挙げられ、特に、Na+、Li+、Zn++、Mg++、Ca++等が好適に用いられる。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和物を得ることができる。 The metal ion neutralized product of the above copolymer of the above components (a) and (b) is such that the acid groups of the above olefin-unsaturated carboxylic acid (-unsaturated carboxylic acid ester) copolymer are partially neutralized with metal ions. It can be obtained by neutralizing it. Examples of metal ions that neutralize acid groups include Na+, K+, Li+, Zn++, Cu++, Mg++, Ca++, Co++, Ni++, Pb++, etc. In particular, Na+, Li+, Zn++, Mg++, Ca++, etc. are preferably used. Such a neutralized product can be obtained by a known method. For example, for the copolymer, a formate, acetate, nitrate, carbonate, hydrogen carbonate, oxide, or hydroxide of the metal ion is added. Neutralized products can be obtained using compounds such as compounds and alkoxides.

上記(a)及び(b)成分としては、公知のものを用いることができる。例えば、市販品としては、酸共重合体として、ニュクレルN1560、同N1214、同N1035、同AN4221C、同AN4311、同AN4318、同AN4319(いずれも三井・デュポンポリケミカル社製)等を挙げることができる。また、酸共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン1554、同1557、同1601、同1605、同1706、同AM7311、同1855、同1856、同AM7316(いずれも三井・デュポンポリケミカル社製)、サーリン7930、同6320、同8320、同9320、同8120(DuPont社製)等をそれぞれ挙げることができる。 As the components (a) and (b), known components can be used. For example, as a commercially available acid copolymer, Nuclel N1560, Nuclel N1214, Nuclel N1035, Nuclel AN4221C, Nuclel AN4311, Nuclel AN4318, Nuclel AN4319 (all manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals), etc. can be mentioned. . In addition, examples of metal ion neutralized acid copolymers include Himilan 1554, 1557, 1601, 1605, 1706, AM7311, 1855, 1856, and AM7316 (all manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Examples include Surlyn 7930, Surlyn 6320, Surlyn 8320, Surlyn 9320, and Surlyn 8120 (manufactured by DuPont).

上記(A)成分の熱可塑性樹脂の総量は、特に制限されるものではなく、樹脂組成物全量中に70質量%以上、好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上配合されることが推奨される。上記の配合量が足りないと、本発明の所望の効果が得られない場合がある。 The total amount of the thermoplastic resin as the component (A) is not particularly limited, and it should be blended in the total amount of the resin composition at 70% by mass or more, preferably at least 80% by mass, and more preferably at least 90% by mass. is recommended. If the above amount is insufficient, the desired effect of the present invention may not be obtained.

(B)蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤
本発明は、ボールの表面が艶のない穏やかな印象を与えるためのカラーボールであり、このため中間層の樹脂材料には、(B)成分として、蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤を配合するものである。この着色剤としては、公知の蛍光染料又は蛍光顔料を適宜配合して中間層に着色を施すものである。ここで、例えば、ソルベントイエロー(染料)、ソルベントオレンジ(染料)、アンスラキノン(染料)、フタロシアニン(染料)、イエロー系蛍光顔料、ピンク系蛍光顔料及びオレンジ系蛍光顔料等が挙げられる。これらは公知の市販品を使用することができる。
(B) Coloring agent consisting of fluorescent dye or fluorescent pigment The present invention is a colored ball that gives a dull and gentle impression to the surface of the ball. Therefore, the resin material of the intermediate layer contains (B) as the component. , a coloring agent consisting of a fluorescent dye or a fluorescent pigment is added. As this coloring agent, a known fluorescent dye or fluorescent pigment is suitably blended to color the intermediate layer. Here, examples include solvent yellow (dye), solvent orange (dye), anthraquinone (dye), phthalocyanine (dye), yellow fluorescent pigment, pink fluorescent pigment, and orange fluorescent pigment. For these, known commercially available products can be used.

本発明では、蛍光着色剤のうち集光性のあるものを用いることが好適である。ここで、集光性のある蛍光着色剤とは、太陽光を集光し、蛍光色として長波長側に波長変換する機能を有する材料であって、着色された材料の内部で全反射しながら、ディンプルエッジへ誘導されることで集光し、ディンプルエッジで濃密度化された状態で放出され、強く発色することを特徴とするものである。 In the present invention, it is preferable to use fluorescent colorants that have light-gathering properties. Here, a fluorescent colorant with light-gathering properties is a material that has the function of concentrating sunlight and converting it to a longer wavelength side as a fluorescent color. It is characterized by being guided to the dimple edge, condensing light, and being emitted in a concentrated state at the dimple edge, resulting in strong color development.

上記の集光性蛍光着色剤としては、オレンジ系、ピンク系、赤系、黄系、青系、紫系などがあり、いずれの発色系においても市販品を用いることができる。例えば、商品名「Lumogen F Yellow 083」,「Lumogen F Orange 240」,「Lumogen F Red 305」,「Lumogen F Blue 650」(いずれもBASF社製)、「ルミカラーレッド」、「スマートカラーLPグリーン」、「スマートカラーLPイエロー」、「スマートカラーLPオレンジ」(いずれも菓子の素テクノロジー社製)等の集光性蛍光染料を採用することができる。 Examples of the above-mentioned light-harvesting fluorescent colorants include orange, pink, red, yellow, blue, and violet colorants, and commercially available products can be used in any of the coloring systems. For example, the product names "Lumogen F Yellow 083", "Lumogen F Orange 240", "Lumogen F Red 305", "Lumogen F Blue 650" (all manufactured by BASF), "Lumicolor Red", "Smart Color LP Green" ”, “Smart Color LP Yellow”, “Smart Color LP Orange” (all manufactured by Kashi no Moto Technology Co., Ltd.) and other light-harvesting fluorescent dyes can be employed.

上記(B)成分の配合量については、上記(A)成分100質量部に対して0.001~0.2質量部であり、好ましくは0.005~0.1質量部である。この配合量が少ないと、蛍光が弱くなり、所望の意匠性が得られない場合がある。逆に、上記配合量が多くなると、着色剤、特に染料のマイグレーションが起こり、ゴルフボールに接触した物に染着するおそれがある。 The amount of component (B) to be blended is 0.001 to 0.2 parts by mass, preferably 0.005 to 0.1 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A). If this amount is small, the fluorescence may become weak and the desired design may not be obtained. On the other hand, if the above-mentioned amount is increased, migration of the colorant, especially the dye, may occur, and there is a risk that objects that come into contact with the golf ball may be dyed.

(C)無機フィラー又は有機フィラー
上記(A)及び(B)成分の樹脂組成物には、更に(C)成分として、無機フィラー又は有機フィラーを配合することができる。この無機及び有機フィラーの配合目的は、後述するように、樹脂組成物が可視光領域において所望の透過率を得るために適宜調製されるものである。但し、本発明では、(C)成分は必須成分ではない。
(C) Inorganic filler or organic filler The resin composition of the above components (A) and (B) may further contain an inorganic filler or an organic filler as the component (C). The purpose of blending the inorganic and organic fillers is to appropriately prepare the resin composition in order to obtain a desired transmittance in the visible light region, as will be described later. However, in the present invention, component (C) is not an essential component.

(C)成分が無機フィラーである場合、特に限定されるものではないが、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、シリカ等が挙げられる。また、無機充填材を添加することで、半透明性の付与と色彩の調整が可能となる。 When component (C) is an inorganic filler, examples thereof include, but are not limited to, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, titanium dioxide, and silica. Furthermore, by adding an inorganic filler, it becomes possible to impart translucency and adjust the color.

(C)成分が有機フィラーである場合、特に限定されるものではないが、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル(架橋PMMA)、架橋ポリメタクリル酸ブチル、架橋ポリアクリル酸エステル、架橋アクリル-スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリウレタン等の微粒子が挙げられる。 When component (C) is an organic filler, it is not particularly limited, but examples include crosslinked polymethyl methacrylate (crosslinked PMMA), crosslinked polybutyl methacrylate, crosslinked polyacrylate, crosslinked acrylic-styrene copolymer. Examples include fine particles of coalescence, melamine resin, polyurethane, and the like.

上記(C)成分の配合量は、上記(A)成分100質量部に対して0.01~1.0質量部であり、好ましくは0.02~0.2質量部以下である。この配合量が多すぎると、隠ぺい性が高くなりすぎて高級感あるボール意匠性が損なう場合があり、あるいは日光暴露で退色した際の色の変化が大きくなってしまう場合がある。 The amount of component (C) to be blended is 0.01 to 1.0 parts by mass, preferably 0.02 to 0.2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of component (A). If this amount is too large, the concealment property becomes too high and the high-class design of the ball may be impaired, or the color may change significantly when it fades due to exposure to sunlight.

上記樹脂組成物は、例えば、混練型(単軸又は)2軸押出機,バンバリー,ニーダー等の各種の混練機を用いて上述した各成分を混合することにより得ることができる。 The resin composition can be obtained by mixing the above-mentioned components using various kneaders such as a kneading type (single-screw or) twin-screw extruder, Banbury, kneader, etc., for example.

上記樹脂組成物には、必要に応じて、種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等を適宜配合することができる。 Various additives can be blended into the resin composition as required, such as pigments, dispersants, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, etc., as appropriate. .

上記中間層の厚さについては、特に制限はないが、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上であり、上限としては、好ましくは1.7mm以下、より好ましくは1.4mm以下である。 The thickness of the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, and the upper limit is preferably 1.7 mm or less, more preferably 1.4 mm or less. It is.

上記中間層の硬度については、特に制限されるものではないが、ショアD硬度で、好ましくは30以上であり、より好ましくは40以上であり、上限としては、好ましくは75以下、より好ましくは70以下、さらに好ましくは65以下とすることができる。 The hardness of the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably 30 or more, more preferably 40 or more in terms of Shore D hardness, and the upper limit is preferably 75 or less, more preferably 70 Below, it can be more preferably set to 65 or less.

上記樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率は、380~780nm領域での各波長の平均値で2.0~70.0%であり、好ましくは3.0~60%である。この可視光線透過率の計測値は、具体的には、各種の紫外可視分光光度計を用いて、380~780nm領域において1nm刻みで測定した値を平均したものを意味する。光沢のないマットなボール外観を得るためには、比較的強い蛍光カラーを有するとともにある程度の透明度のある樹脂組成物に調製する必要があり、その指標として、上記中間層の可視光線透過率の計測値の範囲内であることが特定される。 The visible light transmittance of a 2 mm thick molded plate of the resin composition is 2.0 to 70.0%, preferably 3.0 to 60%, as an average value for each wavelength in the 380 to 780 nm region. It is. Specifically, the measured value of visible light transmittance means the average of values measured in 1 nm increments in the 380 to 780 nm region using various UV-visible spectrophotometers. In order to obtain a matte ball appearance without gloss, it is necessary to prepare a resin composition that has a relatively strong fluorescent color and a certain degree of transparency, and as an indicator of this, the visible light transmittance of the above-mentioned intermediate layer is measured. It is specified that the value is within the range of values.

次に、最外層について説明する。
最外層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアD硬度で、好ましくは25~57、より好ましくは27~55、更に好ましくは29~53である。
Next, the outermost layer will be explained.
The material hardness of the outermost layer is not particularly limited, but is preferably 25 to 57, more preferably 27 to 55, and still more preferably 29 to 53 in terms of Shore D hardness.

最外層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは0.3~1.5mm、より好ましくは0.4~1.2mm、更に好ましくは0.5~1.0mmである。 The thickness of the outermost layer is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.4 to 1.2 mm, and still more preferably 0.5 to 1.0 mm.

最外層の材料については、特に制限はなく、各種の熱可塑性樹脂材料や熱硬化性材料を好適に用いることができるが、本発明では、透明又は半透明性のある樹脂材料を有するものであり、特に、アプローチ時のコントロール性や耐擦過傷性の観点から、ウレタン樹脂を使用することが好適である。 There are no particular restrictions on the material for the outermost layer, and various thermoplastic resin materials and thermosetting materials can be suitably used. In particular, from the viewpoint of controllability during approach and abrasion resistance, it is preferable to use urethane resin.

ウレタン樹脂としては、特に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いることができ、具体的には、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。 As the urethane resin, in particular, thermoplastic polyurethane elastomers can be used, and specifically, for example, the product name "Pandex" manufactured by DIC Covestro Polymer Co., Ltd., and the product name "Pandex" manufactured by Dainichiseika Chemical Industry Co., Ltd. Examples include "Rezamin".

最外層の樹脂材料には、透明又は半透明のある層に仕上げるために、集光性蛍光染料の着色剤を配合しないことが好適である。 In order to finish the resin material of the outermost layer as a transparent or translucent layer, it is preferable that no coloring agent such as a light-harvesting fluorescent dye be added.

なお、最外層の樹脂材料には、有色の樹脂層に仕上げることができる。この場合、上述したポリウレタン樹脂等の基材樹脂に各種顔料を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。 Note that the resin material of the outermost layer can be finished with a colored resin layer. In this case, various pigments can be appropriately added to the base resin such as the above-mentioned polyurethane resin within a range that does not impair the effects of the present invention.

最外層に用いる樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率は、4.0~50.0%であることが好適であり、さらに好ましく10.0~40.0%である。このように比較的低い透過率を有する最外層を形成することにより、上記中間層材料と相俟って、ディンプルが無いように見える錯視効果を付与するとともに、射出成形時に生じる射出痕を十分に隠すことができる。また、ここでは透過率3.0~10.0%を「半透明」であり、10.0%を超える場合を「透明」であると定義している。 The visible light transmittance of a 2 mm thick plate-shaped molded resin composition used for the outermost layer is preferably 4.0 to 50.0%, more preferably 10.0 to 40.0%. . By forming the outermost layer with a relatively low transmittance in this way, together with the above-mentioned intermediate layer material, it gives an optical illusion effect that makes it appear that there are no dimples, and also sufficiently suppresses injection marks that occur during injection molding. Can be hidden. Further, herein, a transmittance of 3.0 to 10.0% is defined as "semi-transparent", and a transmittance of more than 10.0% is defined as "transparent".

上述したコア,中間層及び最外層の各層を積層して形成されたゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム材を主材とした加硫成形物をコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備して最外層の材料を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、最外層を中間球状体に被覆する方法により、該最外層を積層することもでき、例えば、予め半殻球状に成形した2枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。 The golf ball formed by laminating the core, intermediate layer, and outermost layer described above can be manufactured by a conventional method such as a known injection molding method. For example, a vulcanized product mainly made of rubber material is placed as a core in a predetermined injection mold, an intermediate layer material is injected to obtain an intermediate spherical body, and then the spherical body is injected into another injection mold. A multi-piece golf ball can be obtained by placing the golf ball in a mold and injection molding the outermost layer material. Alternatively, the outermost layer can be laminated by coating the intermediate spherical body with the outermost layer. For example, the intermediate spherical body is wrapped with two half-cups that have been previously formed into a half-shell shape and molded under heat and pressure. be able to.

上記最外層の表面には1種類又は2種以上の多数のディンプルを形成することができ、そのディンプルの形状、直径、深さ、個数、占有表面積等は適宜選定される。 A large number of dimples of one or more types can be formed on the surface of the outermost layer, and the shape, diameter, depth, number, occupied surface area, etc. of the dimples are appropriately selected.

本発明は塗膜を有するゴルフボールであり、該塗膜が艶消し粒子を含む塗料用組成物にて形成される。 The present invention is a golf ball having a coating film, and the coating film is formed from a coating composition containing matte particles.

上記塗料用組成物としては、特に制限はないが、ウレタン系塗料を用いることが好適である。ゴルフボールの過酷な使用状況に耐えうる必要から、2液硬化型のウレタン塗料、特に、無黄変のウレタン塗料が好適に挙げられる。 The coating composition is not particularly limited, but it is preferable to use a urethane coating. Since it is necessary to withstand the harsh usage conditions of golf balls, two-component curing urethane paints, particularly non-yellowing urethane paints, are preferred.

2液硬化型のウレタン塗料の場合、主剤としては、飽和ポリエステルポリオール、アクリルポリオールやポリカーボネートポリオール等の各種ポリオールを用いるとともに、イソシアネートとしては、無黄変ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体、又はこれらの混合物を用いることが好適である。 In the case of two-component curable urethane paints, various polyols such as saturated polyester polyols, acrylic polyols, and polycarbonate polyols are used as the main ingredient, and as the isocyanate, non-yellowing polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, It is preferable to use an adduct, a buret, an isocyanurate, or a mixture thereof such as hydrogenated xylylene diisocyanate.

また、艶消し粒子としては、例えば、シリカ系、メラミン系、アクリル系等が挙げられる。具体的には、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリスチレン、ポリアクリル酸ブチルなどが挙げられ、有機系のものでも無機系のものでもよいか、特に、シリカが好適に用いられる。 Further, examples of the matte particles include silica particles, melamine particles, acrylic particles, and the like. Specific examples include silica, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polystyrene, polybutyl acrylate, etc., and organic or inorganic materials may be used, with silica being particularly preferred.

上記艶消し粒子の比表面積としては、消光性や塗布性の点から、BET比表面積で200~400m2/gであることが好適であり、より好ましくは250~350m2/gである。 The specific surface area of the matte particles is preferably 200 to 400 m 2 /g, more preferably 250 to 350 m 2 / g in terms of BET specific surface area, from the viewpoint of extinction and coating properties.

また、上記艶消し粒子の平均一次粒子径は、スピン性能と消光性の点から、1.0~3.0μmであることが好適であり、より好ましくは2.0~2.8μmである。この値が3.0μmを超えると、ボール表面が粗くなるためスピン性能に悪影響を及ぼし該性能が低下するおそれがある。一方、この値が小さすぎると、消光性効果が小さくなるおそれがある。 Further, the average primary particle diameter of the matte particles is preferably 1.0 to 3.0 μm, more preferably 2.0 to 2.8 μm, from the viewpoint of spin performance and extinction property. If this value exceeds 3.0 μm, the ball surface will become rough, which may adversely affect the spin performance and reduce the performance. On the other hand, if this value is too small, the quenching effect may become small.

上記の艶消し粒子の配合量は、塗膜の塗料組成物の主剤(樹脂成分と溶剤との合計量)100質量部に対して、好ましくは5~10質量部とすることができる。この配合量が多すぎると、塗料組成物の粘度が上がり塗布作業性が悪くなる傾向にあり、少なすぎると、消光性効果が小さくなるおそれがある。 The blending amount of the above-mentioned matte particles can be preferably 5 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the main component (total amount of resin component and solvent) of the coating composition for the coating film. If this amount is too large, the viscosity of the coating composition will increase and the coating workability will tend to deteriorate, and if it is too small, the light-quenching effect may be reduced.

上記塗膜の表面の平均粗さRaは、アプローチ時のボールのスピン量と消光性の両立の点から、0.5~1.0であることが好適である。この塗膜の表面粗さRaは、JIS B0601(1994)の算術平均粗さを意味する。 The average roughness Ra of the surface of the coating film is preferably from 0.5 to 1.0 from the viewpoint of achieving both the amount of spin of the ball during approach and the extinction property. The surface roughness Ra of this coating film means the arithmetic mean roughness of JIS B0601 (1994).

また、上記塗膜の光沢度計による反射率は、入射角20°では5.0以下であり、入射角60°では20.0以下であり、且つ、入射角85°では40.0以下であることが好適である。このように、上記反射率が上記数値範囲を満たすように適正化した塗膜であれば艶消し効果を付与できる。なお、上記の光沢度計による反射率の測定条件は、後述する実施例で使用した測定装置を使用し、ABS樹脂製の板に20μmの厚さで塗布したものを測定したものである。 Further, the reflectance of the above coating film measured by a gloss meter is 5.0 or less at an incident angle of 20°, 20.0 or less at an incident angle of 60°, and 40.0 or less at an incident angle of 85°. It is preferable that there be. In this way, a coating film whose reflectance is optimized so as to satisfy the numerical range described above can impart a matte effect. The reflectance was measured using the gloss meter described above using the measuring device used in the Examples described later, and was applied to an ABS resin plate coated with a thickness of 20 μm.

本発明のゴルフボールの質量、直径等のボール規格はゴルフ規則に従って適宜設定することができる。 Ball specifications such as mass and diameter of the golf ball of the present invention can be appropriately set in accordance with the Rules of Golf.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[実施例1~15、比較例1~20]
下記表1に示すように、全ての例に共通する下記のゴム組成物を用い、155℃で15分間の加硫により、各例のソリッドコアを作成した。
[Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 20]
As shown in Table 1 below, solid cores for each example were created by vulcanization at 155° C. for 15 minutes using the following rubber composition common to all examples.

Figure 0007342455000001
Figure 0007342455000001

なお、上記コア材料の詳細は下記のとおりである。
・「ポリブタジエン」 JSR社製、商品名「BR01」
・「硫酸バリウム」 堺化学工業社製
・「酸化亜鉛」 堺化学工業社製
・「ステアリン酸亜鉛」 日油社製
・「2,2-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)」 大内新興化学工業社製の商品名「ノクラックNS6」(老化防止剤)
・「アクリル酸亜鉛」 日本触媒社製
・「ジクミルパーオキサイド」 日油製の商品名「パークミルD」(有機過酸化物)
・「1,1-ジ(tert-ブチルペルオキシ)シクロヘキサン」 日油製の商品名「パーヘキサC-40」(有機過酸化物)
The details of the core material are as follows.
・“Polybutadiene” Manufactured by JSR, product name “BR01”
・“Barium sulfate” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. ・“Zinc oxide” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. ・“Zinc stearate” manufactured by NOF Corporation ・“2,2-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol)” Large Product name: Nocrack NS6 (anti-aging agent) manufactured by Uchishin Kagaku Kogyo Co., Ltd.
・“Zinc acrylate” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. ・“Dicumyl peroxide” Product name “Percyl D” manufactured by NOF (organic peroxide)
・“1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane” NOF product name “Perhexa C-40” (organic peroxide)

カバー層(中間層及び最外層)の形成
次に、上記で得た直径38.65mmのコアの周囲に、下記表2に示す厚さ1.2mmの中間層を射出成形法により被覆して、直径(外径)が41.05mmの中間層被覆球体を製造した。
Formation of cover layer (intermediate layer and outermost layer) Next, the core with a diameter of 38.65 mm obtained above was covered with an intermediate layer with a thickness of 1.2 mm shown in Table 2 below by an injection molding method. An intermediate layer coated sphere having a diameter (outer diameter) of 41.05 mm was manufactured.

Figure 0007342455000002
Figure 0007342455000002

上記表中の詳細は下記の通りである。
・「ハイミラン1605」:三井・ダウポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・「ハイミラン1557」:三井・ダウポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・「ハイミラン1706」:三井・ダウポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・集光性蛍光染料(1):菓子の素テクノロジー社製の商品名「スマートカラー LP イエロー」
・集光性蛍光染料(2):菓子の素テクノロジー社製の商品名「スマートカラー LP ピンク」
・集光性蛍光染料(3):菓子の素テクノロジー社製の商品名「ルミカラー レッド」
・蛍光染料:住化ケムテックス社製の商品名「スミプラストイエローFL7G」
・蛍光増白剤:昭和化学工業社製の商品名「Hakkol PY1800」
・滑剤 :三洋化成社製の商品名「サンワックス161-P」
Details in the above table are as follows.
・"Himilan 1605": Ionomer resin manufactured by Mitsui Dow Polychemicals ・"Himilan 1557": Ionomer resin manufactured by Mitsui Dow Polychemicals ・"Himilan 1706": Ionomer resin manufactured by Mitsui Dow Polychemicals Photofluorescent dye (1): Product name “Smart Color LP Yellow” manufactured by Kashi no Moto Technology Co., Ltd.
・Light-harvesting fluorescent dye (2): Product name “Smart Color LP Pink” manufactured by Kashi no Moto Technology Co., Ltd.
・Light-harvesting fluorescent dye (3): Product name “Lumicolor Red” manufactured by Kashi no Moto Technology Co., Ltd.
・Fluorescent dye: Product name “Sumiplast Yellow FL7G” manufactured by Sumika Chemtex
・Fluorescent brightener: Product name “Hakkol PY1800” manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.
・Lubricant: Product name “Sunwax 161-P” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.

次に、上記中間層被覆球体の周囲に、下記表3に示す厚さ0.8mmの最外層材料を射出成形法により被覆して、ボール直径42.7mmのスリーピースゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例の最外層表面には、特に図示してはいないが、共通するディンプルが形成された。 Next, the outermost layer material having a thickness of 0.8 mm shown in Table 3 below was coated around the intermediate layer coated sphere by injection molding to produce a three-piece golf ball having a ball diameter of 42.7 mm. At this time, common dimples were formed on the outermost layer surface of each Example and Comparative Example, although not particularly shown.

Figure 0007342455000003
Figure 0007342455000003

表3の材料の説明は上記と同様である。熱可塑性ウレタン樹脂は、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、エーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン(ショアD硬度「35」)である。
なお、上記(C)成分の二酸化チタンの含有量を適宜調整することにより樹脂組成物の透明度(透明/半透明/不透明)を調整した。
The description of the materials in Table 3 is the same as above. The thermoplastic urethane resin is an ether-type thermoplastic polyurethane (Shore D hardness: 35) manufactured by DICI Covestro Polymer Co., Ltd. under the trade name "Pandex".
The transparency (transparent/semi-transparent/opaque) of the resin composition was adjusted by appropriately adjusting the content of titanium dioxide as the component (C).

次に、下記表4に示す主剤及び硬化剤からなる2液硬化型ウレタン塗料を使用し、最外層の表面に厚み15μmとなるように塗装を施した。 Next, a two-component curable urethane paint consisting of a main agent and a curing agent shown in Table 4 below was used to coat the surface of the outermost layer to a thickness of 15 μm.

Figure 0007342455000004
Figure 0007342455000004

上記の主剤および硬化剤の詳細については下記(i)~(iv)のとおりである。
(i)先ず、環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応装置に、トリメチロールプロパン140質量部、エチレングリコール95質量部、アジピン酸157質量部、1,4-シクロヘキサンジメタノール58質量部を仕込み、撹拌しながら200~240℃まで昇温させ、5時間加熱(反応)させた。その後、酸価4,水酸基価170,重量平均分子量(Mw)28,000の「飽和ポリエステルポリオール」を得た。
(ii)次に、上記の合成したポリエステルポリオールを酢酸ブチルで溶解させ、不揮発分70質量%のワニスを調整した。
(iii)上記飽和ポリエステルポリオール溶液27.5質量部に対して、酢酸ブチルで溶解させ(この溶液の不揮発分27.5質量%)、艶消し粒子として、シリカ(丸尾カルシウム社製「Finesil X-35」平均一次粒子径2.4μm、BET比表面積が262m2/g)を混合し、主剤とした。
(iv)次に、硬化剤として、表4に示すイソシアネートを有機溶剤に溶解させて使用する。即ち、表4の配合割合になるように、HDIヌレート(旭化成(株)製の「デュラネートTPA-100」NCO含有量23.1質量%、不揮発分100質量%)と、有機溶剤として、酢酸エチル及び酢酸ブチルを加え、塗料の樹脂組成物を調製した。
Details of the above-mentioned main ingredient and curing agent are as shown in (i) to (iv) below.
(i) First, 140 parts by mass of trimethylolpropane, 95 parts by mass of ethylene glycol, 157 parts by mass of adipic acid, 1,4-cyclohexanedi 58 parts by mass of methanol was charged, the temperature was raised to 200 to 240°C while stirring, and the mixture was heated (reacted) for 5 hours. Thereafter, a "saturated polyester polyol" having an acid value of 4, a hydroxyl value of 170, and a weight average molecular weight (Mw) of 28,000 was obtained.
(ii) Next, the polyester polyol synthesized above was dissolved in butyl acetate to prepare a varnish with a nonvolatile content of 70% by mass.
(iii) 27.5 parts by mass of the above saturated polyester polyol solution was dissolved in butyl acetate (the nonvolatile content of this solution was 27.5% by mass), and silica ("Finesil X-" manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. 35'' (average primary particle diameter: 2.4 μm, BET specific surface area: 262 m 2 /g) was mixed to form a main ingredient.
(iv) Next, as a curing agent, isocyanates shown in Table 4 are dissolved in an organic solvent and used. That is, HDI nurate ("Duranate TPA-100" manufactured by Asahi Kasei Corporation, NCO content 23.1% by mass, non-volatile content 100% by mass) and ethyl acetate as an organic solvent were mixed in the proportions shown in Table 4. and butyl acetate were added to prepare a resin composition for a paint.

得られた各実施例及び比較例のゴルフボールの各層の材料、外径、圧縮変形量等の内容を表5に示す。また、同表には、中間層及び最外層の透過率及び塗膜の算術平均粗さ(Ra)を示す。更に、各実施例及び比較例のゴルフボールについて、下記の方法により、2項目の外観評価を行った。その結果を表5、表6及び表7に併記する。 Table 5 shows the material, outer diameter, amount of compressive deformation, etc. of each layer of the golf balls of the obtained Examples and Comparative Examples. The table also shows the transmittance of the intermediate layer and the outermost layer and the arithmetic mean roughness (Ra) of the coating film. Furthermore, the golf balls of each Example and Comparative Example were evaluated for appearance in two items by the following method. The results are also listed in Tables 5, 6, and 7.

圧縮変形量
コア、中間層被覆球体又はボールを鋼板の上に置き、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1275N(130kgf)に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも23.9℃に温度調整した後の測定値である。
Amount of compression deformation A core, intermediate layer coated sphere, or ball was placed on a steel plate, and the amount of deflection from the initial load of 98 N (10 kgf) to the final load of 1275 N (130 kgf) was measured. Note that the above deflection amounts are all measured values after the temperature was adjusted to 23.9°C.

中間層および最外層の透過率
中間層用樹脂組成物または最外層用樹脂組成物を2mmシートに成形し、これをサンプルとして、島津製作所製の紫外可視分光光度計「UV-1800」を用いて、可視光線透過率を求めた。380~780nmの領域で1nm刻みの測定値の平均値を表5~7に記載した。
Transmittance of intermediate layer and outermost layer The resin composition for the intermediate layer or the resin composition for the outermost layer was molded into a 2 mm sheet, and this was used as a sample using an ultraviolet-visible spectrophotometer "UV-1800" manufactured by Shimadzu Corporation. , the visible light transmittance was determined. The average values of the measured values in 1 nm increments in the region of 380 to 780 nm are listed in Tables 5 to 7.

外観1
各例のゴルフボールのディンプルの見え方の評価を目視により、下記の基準で判別し、その点数を表5~7に記載した。点数が高ければ「良好」であり、2点以下は「悪い(NG)」と評価した。
〈判断基準〉
4点 ・・・ ディンプルの輪郭部分を示すディンプル縁部(エッジ部)がほとんど見えない。ディンプル底部とディンプル縁部との高低差がほとんど見えない。
3点 ・・・ ディンプルの輪郭部分を示すディンプル縁部(エッジ部)がぼやけて見える。ディンプル底部とディンプル縁部との高低差がぼやけて見える。
2点 ・・・ ディンプルの輪郭部分を示すディンプル縁部(エッジ部)がややはっきり見える。ディンプル底部とディンプル縁部との高低差がややはっきり見える。
1点 ・・・ ディンプルの輪郭部分を示すディンプル縁部(エッジ部)がはっきり見える。ディンプル底部とディンプル縁部がはっきり見える。
Appearance 1
The visibility of the dimples on the golf balls of each example was visually evaluated based on the following criteria, and the scores are listed in Tables 5 to 7. A high score was evaluated as "good", and a score of 2 or less was evaluated as "bad".
<Evaluation criteria>
4 points: The dimple edge, which shows the outline of the dimple, is hardly visible. The difference in height between the bottom of the dimple and the edge of the dimple is almost invisible.
3 points: The dimple edge, which shows the outline of the dimple, appears blurred. The difference in height between the bottom of the dimple and the edge of the dimple appears blurred.
2 points: The dimple edge, which shows the outline of the dimple, is somewhat clearly visible. The difference in height between the bottom of the dimple and the edge of the dimple is somewhat clearly visible.
1 point: The dimple edge, which shows the outline of the dimple, is clearly visible. The bottom of the dimple and the edge of the dimple are clearly visible.

外観2
最外層を射出成形する際、該最外層のゲート部の射出痕の見え方について、下記の基準で評価した。点数が高ければ「良好」であり、1点以下は「悪い(NG)」と評価した。
〈判断基準〉
4点 ・・・・ 射出痕が見えない。
3点 ・・・・ 射出痕が内径3mm程度見える。
2点 ・・・・ 射出痕が内径5mm程度見える。
1点 ・・・・ 射出痕が内径10mm程度見える。
Appearance 2
When injection molding the outermost layer, the appearance of injection marks at the gate portion of the outermost layer was evaluated based on the following criteria. A high score was evaluated as "good", and a score of 1 or less was evaluated as "bad".
<Evaluation criteria>
4 points: No injection marks are visible.
3 points: Injection marks with an inner diameter of approximately 3 mm are visible.
2 points: Injection marks with an inner diameter of about 5 mm are visible.
1 point: Injection marks with an inner diameter of about 10 mm are visible.

外観3
ボール外観の「蛍光感」については下記の基準で評価した。点数が高ければ「良好」であり、2点以下は「悪い(NG)」と評価した。
〈判断基準〉
4点 ・・・・ 蛍光を有する発色が十分に感じられる。
3点 ・・・・ 蛍光を有する発色が感じられる。
2点 ・・・・ 蛍光を有する発色が少ししか感じられない。
1点 ・・・・ 蛍光を有する発色が感じられない。
Appearance 3
The "fluorescence" of the ball appearance was evaluated using the following criteria. A high score was evaluated as "good", and a score of 2 or less was evaluated as "bad".
<Evaluation criteria>
4 points: Fluorescent color development is sufficiently felt.
3 points: Fluorescent color is visible.
2 points: Only a small amount of fluorescent color is perceived.
1 point: No fluorescent color is perceived.

外観4
ボールを23℃に保温するとともに、スウィングロボットマシンを用い、クラブはサンドウェッジを使用して、ヘッドスピード33m/sで各ボールを各5球ずつ打撃し、打撃傷を目視により下記の基準で評価した。
〈判断基準〉
4点 ・・・・ 打撃傷がほとんど見えない。
3点 ・・・・ 打撃傷があまり見えない。
2点 ・・・・ 打撃傷がややはっきりと見える。
1点 ・・・・ 打撃傷がはっきり見える。
Appearance 4
The balls were kept warm at 23 degrees Celsius, and using a swing robot machine and a sand wedge club, each ball was hit five times at a head speed of 33 m/s, and the impact damage was visually evaluated using the following criteria. did.
<Evaluation criteria>
4 points: The impact damage is barely visible.
3 points: The impact damage is not very visible.
2 points: The impact damage is somewhat clearly visible.
1 point: The impact damage is clearly visible.

Figure 0007342455000005
Figure 0007342455000005

Figure 0007342455000006
Figure 0007342455000006

Figure 0007342455000007
Figure 0007342455000007

表5、表6及び表7の結果から、本実施例1~15のゴルフボールは、いずれも、見た目はディンプルが無いように見えマット感はあり、最外層成形時に生じる射出痕も見えず、総合的にボール外観が良好である。
これに対して、比較例1は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例2は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例3は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例4は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例5は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例6は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例7は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例8は、中間層の透過率が小さいため、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例9は、中間層の透過率が小さいため、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例10は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例11は、中間層の透過率が小さいため、やや蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例12は、中間層の透過率が小さいため、やや蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例13は、最外層の透過率が小さいため、ディンプルの土手部と境界部とがはっきり見え、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例14は、中間層の透過率が大きいため、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例15は、中間層の透過率が大きいため、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例16は、中間層の透過率が大きいため、蛍光を有する発色がなく、マットなカラー系ゴルフボールに仕上がっていない。
比較例17は、最外層の樹脂材料に蛍光染料を用いているため、擦過傷がやや目立つ。
比較例18は、最外層の樹脂材料に蛍光染料を用いているため、擦過傷が目立つ。
比較例19は、最外層の樹脂材料に蛍光染料を用いているため、擦過傷がやや目立つ。
比較例20は、最外層の樹脂材料に蛍光染料を用いているため、擦過傷が目立つ。
From the results in Tables 5, 6, and 7, the golf balls of Examples 1 to 15 all appear to have no dimples, have a matte feel, and have no visible injection marks that occur during molding of the outermost layer. The overall appearance of the ball is good.
On the other hand, in Comparative Example 1, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the ball was not finished as a matte colored golf ball.
In Comparative Example 2, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 3, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 4, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 5, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the ball was not finished as a matte colored golf ball.
In Comparative Example 6, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 7, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 8, the transmittance of the intermediate layer was low, so there was no color development with fluorescence, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 9, the transmittance of the intermediate layer was low, so there was no color development with fluorescence, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 10, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the ball was not finished as a matte colored golf ball.
In Comparative Example 11, since the transmittance of the intermediate layer was low, there was no coloration with slight fluorescence, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 12, since the transmittance of the intermediate layer was low, there was no color development with slight fluorescence, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 13, the transmittance of the outermost layer was low, so the dimple bank and boundary were clearly visible, there was no fluorescent coloration, and the ball was not finished as a matte colored golf ball.
In Comparative Example 14, since the intermediate layer had a high transmittance, there was no color development with fluorescence, and the golf ball was not finished as a matte colored golf ball.
In Comparative Example 15, since the intermediate layer had a high transmittance, there was no color development with fluorescence, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 16, since the intermediate layer had a high transmittance, there was no color development with fluorescence, and the golf ball was not finished in a matte colored golf ball.
In Comparative Example 17, since a fluorescent dye was used for the resin material of the outermost layer, scratches were somewhat noticeable.
In Comparative Example 18, since a fluorescent dye was used for the resin material of the outermost layer, scratches were noticeable.
In Comparative Example 19, since a fluorescent dye was used for the resin material of the outermost layer, scratches were somewhat noticeable.
In Comparative Example 20, since a fluorescent dye was used for the resin material of the outermost layer, scratches were noticeable.

Claims (10)

コアと最外層との間に中間層を介在させてなり、該最外層の表面には塗膜が形成されるゴルフボールであって、上記中間層が下記(A)及び(B)成分
(A)熱可塑性樹脂、
(B)蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤
を含む樹脂組成物にて形成されるものであり、該樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率が、380~780nm領域での各波長の平均値で2.0~70.0%であるとともに、上記最外層が集光性の蛍光染料を含まず透明又は半透明の樹脂組成物にて形成されるものであり、更には上記塗膜が艶消し粒子を含むウレタン系塗料用組成物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
A golf ball in which an intermediate layer is interposed between a core and an outermost layer, and a coating film is formed on the surface of the outermost layer, and the intermediate layer contains the following components (A) and (B). )Thermoplastic resin,
(B) It is formed from a resin composition containing a coloring agent consisting of a fluorescent dye or a fluorescent pigment, and the visible light transmittance of a 2 mm thick molded plate of the resin composition is in the range of 380 to 780 nm. The average value of each wavelength is 2.0 to 70.0%, and the outermost layer is formed of a transparent or translucent resin composition that does not contain a light-harvesting fluorescent dye, and A golf ball, wherein the coating film is formed from a urethane coating composition containing matte particles.
上記(A)成分の熱可塑性樹脂が、下記(a),(b)成分
(a)エチレン-α,β不飽和カルボン酸共重合体及び/又はその金属塩
(b)エチレン-α,β不飽和カルボン酸-α,β不飽和カルボン酸エステル共重合体及び/又はその金属塩
のいずれかを含む請求項1記載のゴルフボール。
The thermoplastic resin of component (A) is the following components (a) and (b): (a) ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer and/or its metal salt; (b) ethylene-α,β-unsaturated The golf ball according to claim 1, comprising any one of a saturated carboxylic acid-α,β unsaturated carboxylic acid ester copolymer and/or a metal salt thereof.
上記(B)成分の配合量が、上記(A)成分の100質量部に対して、0.012~0.2質量部である請求項1又は2記載のゴルフボール。 3. The golf ball according to claim 1, wherein the amount of component (B) is 0.012 to 0.2 parts by mass based on 100 parts by mass of component (A). 上記中間層の樹脂組成物において、さらに(C)成分として、無機フィラー又は有機フィラーを含み、その配合量が、上記(A)成分の100質量部に対して、0.01~1.0質量部である請求項1~3のいずれか1項記載のゴルフボール。 The resin composition for the intermediate layer further contains an inorganic filler or an organic filler as component (C), and the amount thereof is 0.01 to 1.0 parts by mass based on 100 parts by mass of component (A). 4. The golf ball according to claim 1, wherein the golf ball is: 上記中間層に用いる樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率が3.0~60.0%である請求項1~4のいずれか1項記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 4, wherein a 2 mm thick plate-shaped molded resin composition used for the intermediate layer has a visible light transmittance of 3.0 to 60.0%. 上記最外層の基材樹脂がポリウレタン樹脂である請求項1~5のいずれか1項記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 5, wherein the base resin of the outermost layer is a polyurethane resin. 上記最外層に用いる樹脂組成物の2mm厚板状の成型物の可視光線透過率が4.0~50.0%である請求項1~6のいずれか1項記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 6, wherein a 2 mm thick plate-shaped molded resin composition used for the outermost layer has a visible light transmittance of 4.0 to 50.0%. 上記塗膜の表面の平均粗さRaが0.5~1.0μmである請求項1~7のいずれか1項記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 7, wherein the coating film has a surface average roughness Ra of 0.5 to 1.0 μm . 上記塗膜のウレタン系塗料用組成物において、上記艶消し粒子がシリカである請求項1~8のいずれか1項記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 8, wherein in the urethane coating composition for the coating film, the matte particles are silica. 上記艶消し粒子のシリカは、その平均一次粒子径が1.0~3.0μmであり、且つ、そのBET比表面積が200~400m2/gである請求項9記載のゴルフボール。 The golf ball according to claim 9, wherein the silica of the matte particles has an average primary particle diameter of 1.0 to 3.0 μm and a BET specific surface area of 200 to 400 m 2 /g.
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