JP2022100084A - Golf ball - Google Patents

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JP2022100084A JP2020214235A JP2020214235A JP2022100084A JP 2022100084 A JP2022100084 A JP 2022100084A JP 2020214235 A JP2020214235 A JP 2020214235A JP 2020214235 A JP2020214235 A JP 2020214235A JP 2022100084 A JP2022100084 A JP 2022100084A
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mass
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貴司 梶川
Takashi Kajikawa
英高 井上
Hidetaka Inoue
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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    • A63B37/0074Two piece balls, i.e. cover and core

Abstract

To provide a golf ball which has high visibility, and has no discomfort in shot.SOLUTION: A golf ball 1 has a core, and a cover arranged on outside of the core. A surface of the golf ball has a first area S1 having a first color, and a second area S2 having a second color. A hue of the first color is H1 expressed using an H value by an HSL color space, a hue of the second color is H2 expressed using an H value by the HSL color space, and the H1 and the H2 satisfy a mathematical expression (1) or (2). The mathematical expression (1) is 0≤|H1-H2|≤60 and the mathematical expression (2) is 300≤|H1-H2|≤360.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、ゴルフボールに関し、特にカラーゴルフボールに関する。 The present invention relates to golf balls, and more particularly to color golf balls.

通常、ゴルフボールは白色である。雨、曇り、霧および薄暗い条件などの悪天候の場合には、白色ゴルフボールの弾道を追って、ゴルフボールの落下地点を視認することが困難である。また、白色のゴルフボールが枯れた芝生の上に止まっている場合には、ゴルフボールの近くにいても、ゴルフボールを見つけることが難しい。また、最近、ゴルフボールにファッション性を求めるゴルフプレーヤーも増加している。このような状況下、ファッション性を有する外観、悪天候での視認性などの要求を満足するために、カラーゴルフボールが提案されている。 Golf balls are usually white. In bad weather such as rain, cloudy, fog and dim conditions, it is difficult to follow the trajectory of the white golf ball and see where the golf ball falls. Also, when a white golf ball is parked on a dead lawn, it is difficult to find the golf ball even if it is near the golf ball. Recently, the number of golf players who demand fashionability from golf balls is increasing. Under such circumstances, color golf balls have been proposed in order to satisfy the demands such as fashionable appearance and visibility in bad weather.

特許文献1には、半球状の凹部を有する下側モールドの該凹部内に装入された第1の半球殼及びコアに、該第1の半球殼とは異色の第2の半球殼を被せて球状となし、これに上側モールドを被せ加熱加圧成形するツートンカラーゴルフボールの製造方法において、前記第1の半球殼の開口端面近傍に、下側モールド凹部の縁部への水平係止用の突部を設けたことを特徴とするゴルフボールの製造方法が開示されている。 In Patent Document 1, a first hemispherical shell and a core mounted in the recess of the lower mold having a hemispherical recess are covered with a second hemispherical shell different from the first hemispherical shell. In a method for manufacturing a two-tone golf ball, which is formed into a spherical shape and is covered with an upper mold and heat-pressed, for horizontal locking to the edge of a lower mold recess in the vicinity of the opening end surface of the first hemispherical shell. A method for manufacturing a golf ball, which is characterized by providing a protrusion of the golf ball, is disclosed.

特許文献2には、コアとカバーとを備えており、このカバーが、第一半球と第二半球とからなり、第一半球の仕様が第二半球の仕様と異なっているゴルフボールが開示されている。前記第一半球が、第一樹脂組成物からなり、前記第二半球が第二樹脂組成物からなり、前記第一樹脂組成物の組成と前記第二樹脂組成物の組成とが異なっていてもよい。 Patent Document 2 discloses a golf ball including a core and a cover, the cover of which is composed of a first hemisphere and a second hemisphere, and the specifications of the first hemisphere are different from the specifications of the second hemisphere. ing. Even if the first hemisphere is made of the first resin composition and the second hemisphere is made of the second resin composition, and the composition of the first resin composition is different from the composition of the second resin composition. good.

特許文献3には、少なくとも1層を有するコアと、少なくとも1層を有するカバーとを具備するゴルフボールにおいて、前記コアの最外層は、ゴム組成物から形成された互いに異なる色調の2つの半球部を有し、且つ前記半球部同士の境界が色の境界線として、該コアの最外層の大円に沿って設けられ、前記半球部の少なくとも一方は、蛍光着色剤又は光輝剤を含み、前記カバーは、透明又は半透明の熱可塑性樹脂組成物から形成され、前記カバーの少なくとも1層は、蛍光増白剤、蛍光着色剤、光輝剤の少なくとも1つを含むことを特徴とするゴルフボールが開示されている。 In Patent Document 3, in a golf ball including a core having at least one layer and a cover having at least one layer, the outermost layer of the core is two hemispherical portions of different colors formed from a rubber composition. And the boundary between the hemispheres is provided along the large circle of the outermost layer of the core as a color boundary, and at least one of the hemispheres contains a fluorescent colorant or a brilliant agent. A golf ball is characterized in that the cover is formed of a transparent or translucent thermoplastic resin composition, and at least one layer of the cover contains at least one of a fluorescent whitening agent, a fluorescent colorant, and a brightening agent. It has been disclosed.

特許文献4には、内核の表面を色彩の異なる複数の外殻で被覆して外殻層を形成し、該外殻層の色彩の相違により外表面を区画するように構成したことを特徴とするゴルフボールが開示されている。 Patent Document 4 is characterized in that the surface of the inner core is covered with a plurality of outer shells having different colors to form an outer shell layer, and the outer surface is partitioned by the difference in the color of the outer shell layer. The golf ball to play is disclosed.

特許文献5には、第1材料と第2材料とをそれぞれ射出成型することにより得られたマルチカラー層を有するゴルフボールが開示されている。 Patent Document 5 discloses a golf ball having a multi-color layer obtained by injection molding a first material and a second material, respectively.

特許文献6には、少なくとも2層を有するゴルフボールであって、各層は、少なくとも2色の異なる領域を有することにより、ゴルフボール全体の外観が、マルチカラーとなるゴルフボールが開示されている。 Patent Document 6 discloses a golf ball having at least two layers, and each layer has at least two different regions, so that the appearance of the entire golf ball is multicolored.

特許文献7には、第1半球カバーと第2半球カバーの色調が異なるゴルフボールが開示されている。 Patent Document 7 discloses golf balls having different color tones of the first hemisphere cover and the second hemisphere cover.

特開昭63-38476号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-388476 特開2013-183833号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-183833 特開2017-118950号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-118950 公開実用昭59-64165号公報Published Practical Publication No. 59-64165 米国特許第7862760公報US Pat. No. 7,862,760 米国特許第8915802公報US Pat. No. 8,915,802 米国特許第9067105公報US Pat. No. 9067105

本発明は、視認性が高く、ショット時の違和感が少ないゴルフボールを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a golf ball having high visibility and less discomfort at the time of a shot.

前記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアの外側に配置されたカバーとを有するゴルフボールであって、
前記ゴルフボールの表面は、第1色の第1領域と、第2色の第2領域とを有し、
前記第1色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH1であり、
前記第2色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH2であり、
前記H1と前記H2とが下記数式(1)又は数式(2)を満足することを特徴とするゴルフボール。
0≦|H1-H2|≦60 (1)
300≦|H1-H2|≦360 (2)
The golf ball of the present invention that has been able to solve the above problems is a golf ball having a core and a cover arranged on the outside of the core.
The surface of the golf ball has a first region of the first color and a second region of the second color.
The hue of the first color is H1 represented by using the H value according to the HSL color space.
The hue of the second color is H2 represented by using the H value according to the HSL color space.
A golf ball characterized in that the H1 and the H2 satisfy the following mathematical formula (1) or mathematical formula (2).
0 ≦ | H1-H2 | ≦ 60 (1)
300 ≦ | H1-H2 | ≦ 360 (2)

前記数式(1)または数式(2)の関係を満足するとき、第1領域の第1色と、第2領域の第2色とは同系色になる。その結果、ショット時の違和感が少なく、ラフで見つけやすくなる。 When the relationship of the formula (1) or the formula (2) is satisfied, the first color in the first region and the second color in the second region are similar colors. As a result, there is less discomfort at the time of shot, and it is rough and easy to find.

本発明によれば、視認性が高く、ショット時の違和感が少ないゴルフボールが得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a golf ball having high visibility and less discomfort at the time of a shot.

本発明の一実施形態に係るゴルフボールを説明する正面図。The front view explaining the golf ball which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るゴルフボールを説明する平面図。The plan view explaining the golf ball which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るゴルフボールを説明する正面図。The front view explaining the golf ball which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るゴルフボールを説明する平面図。The plan view explaining the golf ball which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。A partially cutaway sectional view showing a golf ball according to an embodiment of the present invention.

本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアの外側に配置されたカバーとを有するゴルフボールであって、
前記ゴルフボールの表面は、第1色の第1領域と、第2色の第2領域とを有し、
前記第1色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH1であり、
前記第2色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH2であり、
前記H1とH2とが下記数式(1)又は数式(2)を満足することを特徴とするゴルフボール。
0≦|H1-H2|≦60 (1)
300≦|H1-H2|≦360 (2)
The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a cover arranged on the outside of the core.
The surface of the golf ball has a first region of the first color and a second region of the second color.
The hue of the first color is H1 represented by using the H value according to the HSL color space.
The hue of the second color is H2 represented by using the H value according to the HSL color space.
A golf ball characterized in that H1 and H2 satisfy the following mathematical formula (1) or mathematical formula (2).
0 ≦ | H1-H2 | ≦ 60 (1)
300 ≦ | H1-H2 | ≦ 360 (2)

本発明のゴルフボールの表面は、第1色の第1領域と、第1色とは異なる第2色の第2領域とを有する。前記第1領域と第2領域は、それぞれ、単一色からなる領域であることが好ましい。 The surface of the golf ball of the present invention has a first region of the first color and a second region of a second color different from the first color. It is preferable that each of the first region and the second region is a region composed of a single color.

前記第1領域の第1色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH1であり、
前記第2領域の第2色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH2であり、前記H1とH2とが下記数式(1)又は数式(2)を満足する。
0≦|H1-H2|≦60 (1)
300≦|H1-H2|≦360 (2)
なお、本発明において、「第1領域の第1色の色相」を単に「第1領域の色相」と称し、「第2領域の第2色の色相」を単に「第2領域の色相」と称する場合がある。
The hue of the first color in the first region is H1 represented by using the H value according to the HSL color space.
The hue of the second color in the second region is H2 represented by using the H value in the HSL color space, and the H1 and H2 satisfy the following mathematical formula (1) or mathematical formula (2).
0 ≦ | H1-H2 | ≦ 60 (1)
300 ≦ | H1-H2 | ≦ 360 (2)
In the present invention, the "hue of the first color in the first region" is simply referred to as the "hue of the first region", and the "hue of the second color of the second region" is simply referred to as the "hue of the second region". May be referred to.

前記第1領域の色相H1と第2領域の色相H2とが、上記数式(1)を満足する場合、前記第1領域の色相H1と第2領域の色相H2との差の絶対値|H1-H2|は、0以上が好ましく、0超がより好ましく、5以上がさらに好ましく、7以上が特に好ましく、60以下が好ましく、55以下がより好ましく、50以下がさらに好ましい。前記絶対値|H1-H2|が、前記範囲内であれば、視認性が高く、ショット時の違和感をなくす効果を得ることができるからである。 When the hue H1 in the first region and the hue H2 in the second region satisfy the above formula (1), the absolute value of the difference between the hue H1 in the first region and the hue H2 in the second region | H1- For H2 |, 0 or more is preferable, more than 0 is more preferable, 5 or more is further preferable, 7 or more is particularly preferable, 60 or less is preferable, 55 or less is more preferable, and 50 or less is further preferable. This is because if the absolute value | H1-H2 | is within the above range, the visibility is high and the effect of eliminating a sense of discomfort at the time of a shot can be obtained.

前記第1領域の色相H1と第2領域の色相H2とが、上記数式(2)を満足する場合、前記第1領域の色相H1と第2領域の色相H2との差の絶対値|H1-H2|は、300以上が好ましく、305以上がより好ましく、307以上がさらに好ましく、360以下が好ましく、355以下がより好ましく、350以下がさらに好ましい。前記絶対値|H1-H2|が、前記範囲内であれば、視認性が高く、ショット時の違和感をなくす効果を得ることができるからである。 When the hue H1 in the first region and the hue H2 in the second region satisfy the above formula (2), the absolute value of the difference between the hue H1 in the first region and the hue H2 in the second region | H1- For H2 |, 300 or more is preferable, 305 or more is more preferable, 307 or more is further preferable, 360 or less is more preferable, 355 or less is more preferable, and 350 or less is further preferable. This is because if the absolute value | H1-H2 | is within the above range, the visibility is high and the effect of eliminating a sense of discomfort at the time of a shot can be obtained.

前記第1領域の第1色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH1であり、前記H1は、20以上であることが好ましく、30以上であることがより好ましく、40以上であることがさらに好ましく、340以下であることが好ましく、330以下であることがより好ましく、320以下であることがさらに好ましい。 The hue of the first color in the first region is H1 represented by using the H value according to the HSL color space, and the H1 is preferably 20 or more, more preferably 30 or more, and 40 or more. It is more preferably 340 or less, more preferably 330 or less, and even more preferably 320 or less.

前記第1領域の第1色の彩度は、HSL色空間によるS値を用いて表すS1であり、前記S1は、40以上であることが好ましく、45以上であることがより好ましく、50以上であることがさらに好ましく、100以下であることが好ましく、95以下であることがより好ましく、90以下であることがさらに好ましい。 The saturation of the first color in the first region is S1 represented by using the S value according to the HSL color space, and the S1 is preferably 40 or more, more preferably 45 or more, and more preferably 50 or more. It is more preferably 100 or less, more preferably 95 or less, and further preferably 90 or less.

前記第1領域の第1色の輝度は、HSL色空間によるL値を用いて表すL1であり、前記L1は、30以上であることが好ましく、40以上であることがより好ましく、50以上であることがさらに好ましく、100以下であることが好ましく、90以下であることがより好ましく、80以下であることがさらに好ましい。 The luminance of the first color in the first region is L1 expressed by using the L value according to the HSL color space, and the L1 is preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and more preferably 50 or more. It is more preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and even more preferably 80 or less.

前記第2領域の第2色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH2であり、前記H2は、0以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましく、10以上であることがさらに好ましく、360以下であることが好ましく、350以下であることがより好ましい。 The hue of the second color in the second region is H2 represented by using the H value according to the HSL color space, and the H2 is preferably 0 or more, more preferably 5 or more, and 10 or more. It is more preferably 360 or less, and more preferably 350 or less.

前記第2領域の第2色の彩度は、HSL色空間によるS値を用いて表すS2であり、前記S2は、40以上であることが好ましく、50以上であることがより好ましく、60以上であることがさらに好ましく、100以下であることが好ましく、90以下であることがより好ましく、80以下であることがさらに好ましい。 The saturation of the second color in the second region is S2 represented by using the S value according to the HSL color space, and the S2 is preferably 40 or more, more preferably 50 or more, and 60 or more. It is more preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and even more preferably 80 or less.

前記第2領域の第2色の輝度は、HSL色空間によるL値を用いて表すL2であり、前記L2は、30以上であることが好ましく、40以上であることがより好ましく、50以上であることがさらに好ましく、100以下であることが好ましく、90以下であることがより好ましく、80以下であることがさらに好ましい。 The luminance of the second color in the second region is L2 expressed by using the L value according to the HSL color space, and the L2 is preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and more preferably 50 or more. It is more preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and even more preferably 80 or less.

第1領域の第1色は、特に限定されないが、白、黄、オレンジ、青、赤、ピンク、緑、黒よりなる群から選択される色であることが好ましい。第2領域の第2色は、第1領域の第1色とは異なる色であれば、特に限定されず、白、黄、オレンジ、青、赤、ピンク、緑、黒よりなる群から選択される色であることが好ましい。 The first color in the first region is not particularly limited, but is preferably a color selected from the group consisting of white, yellow, orange, blue, red, pink, green, and black. The second color in the second region is not particularly limited as long as it is a color different from the first color in the first region, and is selected from the group consisting of white, yellow, orange, blue, red, pink, green, and black. It is preferable that the color is yellow.

ゴルフボール表面における前記1領域の面積は、ゴルフボール表面積の10%以上であることが好ましく、20%以上であることがより好ましく、30%以上であることがさらに好ましく、90%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、70%以下であることがさらに好ましい。 The area of the one region on the surface of the golf ball is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, further preferably 30% or more, and further preferably 90% or less of the surface area of the golf ball. Is more preferable, 80% or less is more preferable, and 70% or less is further preferable.

ゴルフボール表面における前記第2領域の面積は、ゴルフボール表面積の10%以上であることが好ましく、20%以上であることがより好ましく、30%以上であることがさらに好ましく、90%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、70%以下であることがさらに好ましい。 The area of the second region on the surface of the golf ball is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, further preferably 30% or more, and further preferably 90% or less of the surface area of the golf ball. It is preferably 80% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 70% or less.

前記第1領域と第2領域の面積比は、特に限定されないが、20/80以上が好ましく、30/70以上がより好ましく、50/50が特に好ましく、80/20以下が好ましく、70/30以下がより好ましい。 The area ratio between the first region and the second region is not particularly limited, but is preferably 20/80 or more, more preferably 30/70 or more, particularly preferably 50/50, preferably 80/20 or less, and 70/30. The following is more preferable.

前記第1領域および第2領域の形状は、特に限定されず、例えば、平面視において、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形状、台形、円、楕円などの形状を挙げることができる。なお、一般にゴルフボール表面に設けられる商品名、ボール番号などの文字列は、本発明の第1領域および第2領域には相当しない。 The shapes of the first region and the second region are not particularly limited, and examples thereof include polygonal shapes such as triangles, quadrangles, pentagons, and hexagons, trapezoids, circles, and ellipses in a plan view. In general, character strings such as a product name and a ball number provided on the surface of a golf ball do not correspond to the first region and the second region of the present invention.

前記第1領域および第2領域は、それぞれ、ゴルフボール表面に1箇所のみ設けられていてもよいし、複数設けられていてもよい。 The first region and the second region may be provided at only one place on the surface of the golf ball, or may be provided at a plurality of places, respectively.

本発明において、ゴルフボール表面が、第1領域および第2領域のみから形成される場合、例えば、第1領域が特定の形状を有する場合、第2領域は、第1領域以外の領域である。例えば、第1領域が、平面視において、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形状、台形、円、楕円などの形状であれば、第2領域は、ゴルフボール表面において、第1領域以外の領域である。 In the present invention, when the golf ball surface is formed only from the first region and the second region, for example, when the first region has a specific shape, the second region is a region other than the first region. For example, if the first region has a polygonal shape such as a triangle, a quadrangle, a pentagon, or a hexagon, or a trapezoid, a circle, or an ellipse in a plan view, the second region is other than the first region on the golf ball surface. Area of.

また、本発明の好ましい態様では、前記第1領域および第2領域は、それぞれ、ゴルフボール表面の第1極点と第2極点とを結ぶ2つの境界線で囲まれた領域であって、第1極点から第2極点まで連続している領域である。ここで、第1極点と第2極点は、それぞれ、ゴルフボールの中心を通る中心軸とゴルフボール表面との交点である。前記第1領域よび第2領域は、それぞれ、半球状であることが好ましい。 Further, in a preferred embodiment of the present invention, the first region and the second region are regions surrounded by two boundary lines connecting the first pole and the second pole of the golf ball surface, respectively, and the first region. It is a continuous region from the pole point to the second pole point. Here, the first pole and the second pole are the intersections of the central axis passing through the center of the golf ball and the surface of the golf ball, respectively. It is preferable that the first region and the second region are hemispherical, respectively.

図1は、第1領域および第2領域について、本発明の好ましい態様を説明する説明図である。ゴルフボール1は、ゴルフボールの中心を通る軸が、ゴルフボール表面と交わる第1極点P1と、第2極点P2とを有する。図1は、第1極点P1と第2極点P2を上下方向に配置し、第1領域を正面に配置した正面図である。図2は、第1極点P1からみた平面図である。前記第1領域S1および第2領域S2は、それぞれ、ゴルフボール表面の第1極点P1と第2極点P2とを結ぶ2つの境界線L1、L2で囲まれた領域であって、第1極点から第2極点まで連続している領域である。図1および図2の態様では、第1領域S1がゴルフボール表面の3分の1の領域を形成し、第2領域S2がゴルフボール表面の3分の2の領域を形成している。 FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a preferred embodiment of the present invention with respect to the first region and the second region. The golf ball 1 has a first pole point P1 and a second pole point P2 in which an axis passing through the center of the golf ball intersects the surface of the golf ball. FIG. 1 is a front view in which the first pole P1 and the second pole P2 are arranged in the vertical direction and the first region is arranged in the front. FIG. 2 is a plan view seen from the first pole P1. The first region S1 and the second region S2 are regions surrounded by two boundary lines L1 and L2 connecting the first pole point P1 and the second pole point P2 on the golf ball surface, respectively, from the first pole point. It is a region continuous to the second pole. In the aspects of FIGS. 1 and 2, the first region S1 forms a one-third region of the golf ball surface, and the second region S2 forms a two-thirds region of the golf ball surface.

図3は、第1領域および第2領域について、本発明の別の好ましい態様を説明する説明図である。図3は、第1極点P1と第2極点P2を上下方向に配置し、第1領域S1と第2領域S2の境界線L1を正面に配置した正面図である。図4は、第1極点P1からみた平面図である。前記ゴルフボール表面は、第1領域S1および第2領域S2とからなり、前記第1領域S1よび第2領域S2は、それぞれ半球状である。 FIG. 3 is an explanatory diagram illustrating another preferred embodiment of the present invention with respect to the first region and the second region. FIG. 3 is a front view in which the first pole P1 and the second pole P2 are arranged in the vertical direction, and the boundary line L1 between the first region S1 and the second region S2 is arranged in the front. FIG. 4 is a plan view seen from the first pole P1. The golf ball surface is composed of a first region S1 and a second region S2, and the first region S1 and the second region S2 are hemispherical, respectively.

前記第1領域と第2領域は、それぞれ、着色された塗膜により形成されてもよいし、あるいは、着色されたカバーにより形成されていてもよい。例えば、前記第1領域と第2領域とが、着色されたカバーにより形成されている態様、前記第1領域と第2領域とが、着色された塗膜により形成されている態様、または、前記第1領域と第2領域の一方は、着色されたカバーにより形成され、前記第1領域と第2領域の他方は、着色された塗膜により形成されている態様などを挙げることができる。 The first region and the second region may be formed by a colored coating film, or may be formed by a colored cover, respectively. For example, an embodiment in which the first region and the second region are formed by a colored cover, an embodiment in which the first region and the second region are formed by a colored coating film, or the above-mentioned embodiment. One of the first region and the second region may be formed by a colored cover, and the other of the first region and the second region may be formed by a colored coating film.

本発明のゴルフボールは、コアと前記カバーとの間に少なくとも1層の中間層を有してもよい。前記中間層の最外層の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH0であり、|H0-H1|、|H0-H2|のうち、一方は10未満であり、他方が10以上であることが好ましい。中間層が複数ある場合には、最外層は、最もカバー側に位置する中間層である。単層の中間層の場合には、最外層は、単層の中間層である。 The golf ball of the present invention may have at least one intermediate layer between the core and the cover. The hue of the outermost layer of the intermediate layer is H0 represented by using the H value according to the HSL color space, and one of | H0-H1 | and | H0-H2 | is less than 10 and the other is 10 or more. It is preferable to have. When there are a plurality of intermediate layers, the outermost layer is the intermediate layer located closest to the cover side. In the case of a monolayer intermediate layer, the outermost layer is a monolayer intermediate layer.

|H0-H1|、|H0-H2|のうち、一方は、10未満であることが好ましく、7以下であることがより好ましく、4以下であることがさらに好ましい。|H0-H1|、|H0-H2|のうち、一方が、10未満であれば、発色性がよく、ディンプルの輪郭が目立たない外観とすることができる。 Of | H0-H1 | and | H0-H2 |, one is preferably less than 10, more preferably 7 or less, and even more preferably 4 or less. If one of | H0-H1 | and | H0-H2 | is less than 10, the color development is good and the outline of the dimples can be made inconspicuous.

|H0-H1|、|H0-H2|のうち、他方は、10以上であることが好ましく、20以上であることが好ましく、30以上であることがより好ましく、85以下であることが好ましく、75以下であることがより好ましく、65以下であることがさらに好ましい。|H0-H1|、|H0-H2|のうち、他方が、10以上であれば、発色性を保ちつつ、第1領域と第2領域との区別が明確になる。 Of | H0-H1 | and | H0-H2 |, the other is preferably 10 or more, preferably 20 or more, more preferably 30 or more, and preferably 85 or less. It is more preferably 75 or less, and further preferably 65 or less. If the other of | H0-H1 | and | H0-H2 | is 10 or more, the distinction between the first region and the second region becomes clear while maintaining the color-developing property.

前記中間層の最外層の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH0であり、前記H0は、0以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、20以上であることがさらに好ましく、360以下であることが好ましく、350以下であることがより好ましく、340以下であることがさらに好ましい。 The hue of the outermost layer of the intermediate layer is H0 represented by using the H value according to the HSL color space, and the H0 is preferably 0 or more, more preferably 10 or more, and 20 or more. Is more preferably 360 or less, more preferably 350 or less, and even more preferably 340 or less.

前記中間層の最外層の彩度は、HSL色空間によるS値を用いて表すS0であり、前記S0は30以上であることが好ましく、40以上であることがより好ましく、50以上であることがさらに好ましく、100以下であることが好ましく、97以下であることがより好ましく、94以下であることがさらに好ましい。 The saturation of the outermost layer of the intermediate layer is S0 expressed by using the S value by the HSL color space, and the S0 is preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and more preferably 50 or more. Is more preferably 100 or less, more preferably 97 or less, and even more preferably 94 or less.

前記中間層の最外層の輝度は、HSL色空間によるL値を用いて表すL0であり、前記L0は、30以上であることが好ましく、40以上であることがより好ましく、50以上であることがさらに好ましく、100以下であることが好ましく、97以下であることがより好ましく、94以下であることがさらに好ましい。 The luminance of the outermost layer of the intermediate layer is L0 expressed by using the L value by the HSL color space, and the L0 is preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and more preferably 50 or more. Is more preferably 100 or less, more preferably 97 or less, and even more preferably 94 or less.

本発明のゴルフボール表面および中間層の最外層の色は、CIELAB表色系において、L*値、a*値、b*値により定めることができる。CIELAB表色系におけるL*値、a*値、b*値は、JIS-Z-8701又はJIS-Z-8728に従って測定することができる。測定には、刺激値直読方法を採用しているミノルタ製の色差計CM-350dを用いるのが好適である。三刺激値X,Y,Zは、以下のようにL*、a*、b*に換算される。
L*=116(Y/YN)1/3-16
a*=500[(X/XN)1/3-(Y/YN)1/3
b*=200[(Y/YN)1/3-(Z/ZN)1/3
XN,YN,ZN:完全拡散反射面のX,Y,Z系における三刺激値
The color of the outermost layer of the golf ball surface and the intermediate layer of the present invention can be determined by the L * value, the a * value, and the b * value in the CIELAB color system. The L * value, a * value, and b * value in the CIELAB color system can be measured according to JIS-Z-8701 or JIS-Z-8728. For the measurement, it is preferable to use a color difference meter CM-350d manufactured by Minolta, which employs a stimulus value direct reading method. The tristimulus values X, Y, Z are converted into L *, a *, b * as follows.
L * = 116 (Y / YN) 1 / 3-16
a * = 500 [(X / XN) 1 / 3- (Y / YN) 1/3 ]
b * = 200 [(Y / YN) 1 / 3- (Z / ZN) 1/3 ]
XN, YN, ZN: Tristimulus values in the X, Y, Z system of the perfect diffuse reflection surface

本発明では、上記のようにして得られたL*値、a*値、b*値を、カラーコード変換ツールを用いて、HSL色空間によるH値(色相)、S値(彩度)、L値(輝度)に変換する。カラーコード変換ツールとしては、例えば、以下のウエブサイトに記載のものを使用することができる。
https://syncer.jp/color-converter
In the present invention, the L * value, a * value, and b * value obtained as described above are converted into H value (hue), S value (saturation), and S value (saturation) in the HSL color space by using a color code conversion tool. Convert to L value (brightness). As the color code conversion tool, for example, the one described on the following website can be used.
https://syncer.jp/color-converter

[ゴルフボール材料]
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有する。以下、ゴルフボールの各構成要素を構成する材料について説明する。
[Golf ball material]
The golf ball of the present invention has a core, at least one intermediate layer covering the core, and a cover covering the intermediate layer. Hereinafter, the materials constituting each component of the golf ball will be described.

[中間層およびカバー]
本発明のゴルフボールの中間層および/またはカバーは、樹脂成分を含有する組成物から形成される。なお、本発明において、中間層を形成する樹脂組成物を中間層用組成物と称し、カバーを形成する樹脂組成物をカバー用組成物と称する場合がある。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱ケミカル(株)から商品名「テファブロック」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
[Middle layer and cover]
The intermediate layer and / or cover of the golf ball of the present invention is formed from a composition containing a resin component. In the present invention, the resin composition forming the intermediate layer may be referred to as an intermediate layer composition, and the resin composition forming the cover may be referred to as a cover composition. Examples of the resin component include ionomer resin, a thermoplastic polyurethane elastomer marketed under the trade name "Elastoran (registered trademark)" from BASF Japan Co., Ltd., and the trade name "Pebax (registered trademark)" from Alchema Co., Ltd. , A thermoplastic polyamide elastomer marketed under the trade name "Hytrel (registered trademark)" from Toray DuPont Co., Ltd., under the trade name "Tefablock" from Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Examples thereof include commercially available thermoplastic styrene elastomers.

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸とα,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が2~8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β-不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン-(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン-(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。 The ionomer resin is, for example, an olefin in which at least a part of the carboxyl group in the binary copolymer of an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is neutralized with a metal ion. At least a part of the carboxyl group of the ternary copolymer of α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and α, β-unsaturated carboxylic acid ester is neutralized with metal ions, or , These mixtures can be mentioned. As the olefin, an olefin having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, and octene, and ethylene is particularly preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid and the like are used, and in particular, acrylic acid ester. Alternatively, a methacrylic acid ester is preferable. Among these, the ionomer resin includes a metal ion neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer and a ternary copolymer of ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester. Metal ion neutralized products are preferred.

本発明のゴルフボールの中間層またはカバーを構成する樹脂組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。樹脂組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。 The resin composition constituting the intermediate layer or cover of the golf ball of the present invention preferably contains a thermoplastic polyurethane elastomer or an ionomer resin as a resin component. When an ionomer resin is used, it is also preferable to use a thermoplastic styrene elastomer in combination. The content of the polyurethane or ionomer resin in the resin component of the resin composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more.

本発明の好ましい態様では、中間層をアイオノマー樹脂を含有する組成物から形成し、カバーを熱可塑性ウレタンエラストマーを含有する組成物から形成する。 In a preferred embodiment of the invention, the intermediate layer is formed from a composition containing an ionomer resin and the cover is formed from a composition containing a thermoplastic urethane elastomer.

[染料および/または顔料]
本発明のゴルフボールの中間層および/またはカバーは、染料および/または顔料を含有することが好ましく、蛍光染料および/または蛍光顔料を含有することがより好ましい。蛍光染料は、有機系または無機系のいずれであっても良く、市販されているいずれの蛍光染料であってもよい。前記蛍光染料としては、例えば、チオキサンテン誘導体、サンテン誘導体、ペリレン誘導体、ペリレンイミド誘導体、クマリン誘導体、チオインジゴ誘導体、ナフタルイミド誘導体、及び、メチン誘導体などを挙げることができる。
[Dyes and / or Pigments]
The intermediate layer and / or cover of the golf ball of the present invention preferably contains a dye and / or a pigment, and more preferably contains a fluorescent dye and / or a fluorescent pigment. The fluorescent dye may be either organic or inorganic, and may be any commercially available fluorescent dye. Examples of the fluorescent dye include thioxanthene derivatives, santhene derivatives, perylene derivatives, peryleneimide derivatives, coumarin derivatives, thioindigo derivatives, naphthalimide derivatives, and methine derivatives.

好ましい態様では、蛍光染料および/または蛍光顔料の融点は、180℃以下であり、より好ましくは175℃以下であり、さらに好ましくは170℃以下であり、少なくとも135℃以上が好ましく、より好ましくは140℃以上であり、さらに好ましくは145℃以上である。蛍光染料および/または蛍光顔料の融点が上記範囲内であれば、蛍光染料及び/または蛍光顔料を樹脂成分に混合し分散させるのを比較的低温で行うことができる。加工中の高温による変色が起こりにくくなるため、所望の色調が容易に得られる。 In a preferred embodiment, the melting point of the fluorescent dye and / or the fluorescent pigment is 180 ° C. or lower, more preferably 175 ° C. or lower, still more preferably 170 ° C. or lower, preferably at least 135 ° C. or higher, and more preferably 140 ° C. ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher. When the melting point of the fluorescent dye and / or the fluorescent pigment is within the above range, the fluorescent dye and / or the fluorescent pigment can be mixed and dispersed in the resin component at a relatively low temperature. Since discoloration due to high temperature during processing is less likely to occur, a desired color tone can be easily obtained.

前記蛍光染料としては、特に限定されないが、具体例を商品名で例示すると、Lumogen F Orange.TM. 240 (BASF社製); Lumogen F Yellow.TM. 083 (BASF社製); Hostasol Yellow.TM. 3G (Hoechst-Celanese社製); Oraset Yellow.TM. 8GF (Ciba-Geigy社製); Fluorol 088.TM. (BASF社製); Thermoplast F Yellow.TM. 084 (BASF社製); Golden Yellow.TM. D-304 (DayGlo社製); Mohawk Yellow.TM. D-299 (DayGlo社製); Potomac Yellow.TM. D-838 (DayGlo社製); Polyfast Brilliant Red.TM. SB (Keystone社製)などの黄色系蛍光染料を挙げることができる。 The fluorescent dye is not particularly limited, but a specific example may be exemplified by a trade name: Lumogen F Orange.TM. 240 (manufactured by BASF); Lumogen F Yellow.TM. 083 (manufactured by BASF); Hostasol Yellow.TM. 3G (Hoechst-Celanese); Oraset Yellow.TM. 8GF (Ciba-Geigy); Fluorol 088.TM. (BASF); Thermolast F Yellow.TM. 084 (BASF); .TM. D-304 (manufactured by DayGlo); Mohawk Yellow.TM. D-299 (manufactured by DayGlo); Potomac Yellow.TM. D-838 (manufactured by DayGlo); Polyfast Brilliant Red.TM. ) And other yellow fluorescent dyes can be mentioned.

蛍光顔料には、例えば、蛍光染料をポリマー材料に分散させた顔料や、蛍光染料を粒子状に成形した顔料などがある。前記蛍光顔料としては、特に限定されないが、例えば、デイグロカラー社製のZQ-11, ZQ-12, ZQ-13, ZQ-14, ZQ-15, ZQ-16, ZQ-17-N, ZQ-18, ZQ-19, ZQ-21, GPL-11, GPL-13, GPX-14, GPL-15, GPX-17, GPL-19, GPL-21、及び、シンロイヒ社製のFZ-2000シリーズ、FZ-5000シリーズ、FZ-6000シリーズ、FZ-3040シリーズ、FX-300シリーズなどを挙げることができる。 Examples of the fluorescent pigment include a pigment in which a fluorescent dye is dispersed in a polymer material, a pigment obtained by molding a fluorescent dye into particles, and the like. The fluorescent pigment is not particularly limited, but is, for example, ZQ-11, ZQ-12, ZQ-13, ZQ-14, ZQ-15, ZQ-16, ZQ-17-N, ZQ manufactured by Deigro Color Co., Ltd. -18, ZQ-19, ZQ-21, GPL-11, GPL-13, GPX-14, GPL-15, GPX-17, GPL-19, GPL-21, and FZ-2000 series manufactured by Shinroihi. Examples include the FZ-5000 series, the FZ-6000 series, the FZ-3040 series, and the FX-300 series.

蛍光染料を分散させるポリマー材料としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。 Examples of the polymer material for dispersing the fluorescent dye include benzoguanamine resin, acrylic resin, polyester resin and the like.

好ましい態様では、カバーおよび少なくとも一層の中間層が、樹脂成分100質量部に対して、染料および/または顔料を、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.6質量部以上、さらに好ましくは0.7質量部以上、好ましくは7質量部以下、より好ましくは6質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下、さらに好ましくは4質量部以下含有する。前記含有量が多すぎると、ゴルフボールの色が深くなりすぎて、くすんだ色調になり、含有量が少なすぎると、所望の色調が得られない。 In a preferred embodiment, the cover and at least one intermediate layer contain a dye and / or a pigment, preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, still more preferably, with respect to 100 parts by mass of the resin component. Is contained in an amount of 0.7 parts by mass or more, preferably 7 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 4 parts by mass or less. If the content is too high, the color of the golf ball becomes too deep and the color tone becomes dull, and if the content is too low, the desired color tone cannot be obtained.

前記蛍光染料および/または蛍光顔料は、光安定性が低いため、紫外線吸収剤または光安定剤を使用することが好ましい。前記紫外線吸収剤または光安定剤としては、特に限定されず、市販のいずれの製品であってもよい。例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、シアノアクリレート誘導体、トリアジン誘導体及びニッケル錯体等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン誘導体等の光安定剤が挙げられる。 Since the fluorescent dye and / or the fluorescent pigment has low light stability, it is preferable to use an ultraviolet absorber or a light stabilizer. The ultraviolet absorber or light stabilizer is not particularly limited, and any commercially available product may be used. Examples thereof include an ultraviolet absorber such as a salicylic acid derivative, a benzophenone derivative, a benzotriazole derivative, a cyanoacrylate derivative, a triazine derivative and a nickel complex, and a light stabilizer such as a hindered amine derivative.

サリチル酸誘導体の紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサリシレート、p-オクチルフェニルサリシレート等;ベンゾフェノン誘導体の紫外線吸収剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクチロキシベンゾフェノン、2,2-ジヒドロキシ-4,4’-メトキシベンゾフェノン等;ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤としては、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等;シアノアクリレート誘導体の紫外線吸収剤としては、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、エチル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート等;トリアジン誘導体の紫外線吸収剤としては、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブチロキシフェニル)-6-(2,4-ビス-ブチロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-{[2-ヒドロキシ-3-(2’-エチル)ヘキシル]オキシ}-2-ヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン等が挙げられる。具体的には、住友化学社製の「スミソープ130」、「スミソープ 140」(いずれもベンゾフェノン系の紫外線吸収剤)、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「チヌビン(TINUVIN) 234」、「チヌビン 900」、「チヌビン 326」、「チヌビン P」(いずれもベンゾトリアゾール系)、BASF社製の「Uvinul N-35」(シアノアクリレート系)、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「チヌビン 1577」、「チヌビン 460」、「チヌビン 405」(トリアジン系)等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は1種類を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本発明において使用可能な紫外線吸収剤はこれらに限定されるものではなく、従来公知の紫外線吸収剤はいずれも使用可能である。 Phenylsalicylate, pt-butylphenylsalicylate, p-octylphenylsalicylate and the like as UV absorbers for salicylic acid derivatives; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy as UV absorbers for benzophenone derivatives. Benzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4,4'-methoxybenzophenone, etc .; As an ultraviolet absorber of the benzotriazole derivative, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole , 2- [2-Hydroxy-3,5-bis (α, α'-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, etc .; Examples of the ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and the like; and as an ultraviolet absorber of the triazine derivative, 2- (4). , 6-Diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5 [(hexyl) oxy] -phenol, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butyloxyphenyl) -6- (2, 4-Bis-butyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2-(4-{[2-hydroxy-3- (2'-ethyl) hexyl] oxy} -2-hydroxyphenyl) -4,6 -Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and the like can be mentioned. Specifically, Sumitomo Chemical's "Sumithorpe 130" and "Sumithorpe 140" (both are benzophenone-based UV absorbers), and Ciba Specialty Chemicals' "TINUVIN 234" and "Chinubin 900". , "Chinubin 326", "Chinubin P" (both benzotriazole type), "Uvinul N-35" (cyanoacrylate type) manufactured by BASF, "Chinubin 1577", "Chinubin 460" manufactured by Ciba Specialty Chemicals. , "Chinubin 405" (triazine type) and the like. One of these ultraviolet absorbers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The ultraviolet absorbers that can be used in the present invention are not limited to these, and any conventionally known ultraviolet absorber can be used.

ヒンダードアミン誘導体等の光安定剤としては、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル){[3,5-ビス(1,1’-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル}ブチルマロネート、1-{2-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}-4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等が挙げられる。具体的には、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「サノールLS-2626」、「チヌビン 144」等が挙げられる。 As a light stabilizer such as a hindered amine derivative, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) {[3,5-bis (1,1'-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] Methyl} butylmalonate, 1- {2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl} -4- [3- (3,5-di-t-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like can be mentioned. Specific examples thereof include "Sanol LS-2626" and "Chinubin 144" manufactured by Ciba Specialty Chemicals.

前記紫外線吸収剤または光安定剤の含有量は、中間層またはカバーの樹脂成分100質量部に対して、好ましくは0.02質量部以上、より好ましくは0.04質量部以上であって、2質量部以下が好ましく、より好ましくは1質量部以下である。紫外線吸収剤または光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、太陽光に曝されることによる変色を効果的に抑制することができる。 The content of the ultraviolet absorber or the light stabilizer is preferably 0.02 part by mass or more, more preferably 0.04 part by mass or more, and 2 by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the intermediate layer or the cover. It is preferably 1 part by mass or less, more preferably 1 part by mass or less. When the content of the ultraviolet absorber or the light stabilizer is within the above range, discoloration due to exposure to sunlight can be effectively suppressed.

(酸化チタン)
中間層および/またはカバーは、酸化チタンを含有しても良い。蛍光顔料と少量の酸化チタンとを組み合わせることにより、鮮やかな色を有する半透明のカバーが得られる。前記酸化チタンは隠蔽性が高いので、酸化チタンの含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.001質量部以上が好ましく、0.002質量部以上がより好ましく、0.005質量部以上がさらに好ましく、0.7質量部以下が好ましく、0.5質量部以下が好ましく、さらに0.4質量部以下が好ましい。酸化チタンの含有量が0.001質量部以上であれば、鮮やかな色を有する半透明のカバーが得られ、酸化チタンの含有量が0.7質量部超になると、カバーが隠蔽性を示す傾向がある。
(Titanium oxide)
The intermediate layer and / or cover may contain titanium oxide. Combining a fluorescent pigment with a small amount of titanium oxide provides a translucent cover with bright colors. Since the titanium oxide has high hiding power, the content of titanium oxide is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.002 part by mass or more, and 0.005 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. The above is more preferable, 0.7 parts by mass or less is preferable, 0.5 parts by mass or less is preferable, and 0.4 parts by mass or less is further preferable. When the content of titanium oxide is 0.001 part by mass or more, a translucent cover having a bright color is obtained, and when the content of titanium oxide exceeds 0.7 parts by mass, the cover exhibits concealing property. Tend.

中間層および/またはカバーの隠蔽性を高くして、白色の度合いを強くする場合には、酸化チタンの含有量を多くすることもできる。この場合、酸化チタンの含有量は、中間層および/またはカバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.7質量部超が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。酸化チタンの含有量を0.7質量部超とすることによって、中間層および/またはカバーの隠蔽性を高めることができる。また、酸化チタンの含有量が10質量部超になると、得られる中間層および/またはカバーの耐久性が低下する場合があるからである。 If the hiding power of the intermediate layer and / or the cover is increased to increase the degree of whiteness, the content of titanium oxide can be increased. In this case, the content of titanium oxide is preferably more than 0.7 parts by mass, more preferably 1 part by mass or more, and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the intermediate layer and / or the cover. It is preferably parts or less, and more preferably 8 parts by mass or less. By setting the content of titanium oxide to more than 0.7 parts by mass, the hiding power of the intermediate layer and / or the cover can be enhanced. Further, when the content of titanium oxide exceeds 10 parts by mass, the durability of the obtained intermediate layer and / or cover may decrease.

(他の成分)
中間層および/またはカバーは、上述した成分のほか、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの質量調整材、分散剤、老化防止剤、蛍光増白剤、滑剤、光安定剤などを、中間層および/またはカバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
(Other ingredients)
In addition to the above-mentioned components, the intermediate layer and / or cover contains mass modifiers such as zinc oxide, calcium carbonate and barium sulfate, dispersants, antiaging agents, fluorescent whitening agents, lubricants, light stabilizers, etc. And / or may be contained within a range that does not impair the performance of the cover.

本発明のゴルフボールは、カバーを被覆する塗膜を有することが好ましい。本発明のゴルフボールが塗膜を有する場合、ゴルフボール表面の色は、ゴルフボール表面に設けられた塗膜表面を測定することにより得られる。前記塗膜としては、例えば、無色透明のクリアー塗膜、有色の不透明塗膜、あるいは、マット調の塗膜などを挙げることができる。 The golf ball of the present invention preferably has a coating film that covers the cover. When the golf ball of the present invention has a coating film, the color of the surface of the golf ball can be obtained by measuring the surface of the coating film provided on the surface of the golf ball. Examples of the coating film include a colorless and transparent clear coating film, a colored opaque coating film, and a matte-like coating film.

ゴルフボールが、無色透明のクリアー塗膜を有する場合、ゴルフボール表面の第1領域の第1色と第2領域の第2色は、カバーの色が反映される。ゴルフボールが、有色の不透明塗膜またはマット調塗膜を有する場合、ゴルフボール表面の色調は、塗膜の影響を受ける。 When the golf ball has a colorless and transparent clear coating film, the color of the cover is reflected in the first color of the first region and the second color of the second region on the surface of the golf ball. When the golf ball has a colored opaque coating film or a matte coating film, the color tone of the golf ball surface is affected by the coating film.

有色の不透明塗膜は、例えば、樹脂成分と染料および/または顔料を含有することが好ましい。マット調塗膜は、例えば、樹脂成分とフィラーとを含有することが好ましい。 The colored opaque coating film preferably contains, for example, a resin component and a dye and / or a pigment. The matte coating film preferably contains, for example, a resin component and a filler.

前記塗膜を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する二液硬化型ポリウレタンを使用することが好ましい。二液硬化型ポリウレタンを使用すると、耐久性に一層優れた塗膜層が得られるからである。 The resin component constituting the coating film is not particularly limited, and acrylic resin, epoxy resin, polyurethane, polyester, cellulosic resin and the like can be used, but it is preferable to use two-component curable polyurethane described later. This is because when a two-component curable polyurethane is used, a coating film layer having further excellent durability can be obtained.

(ポリウレタン)
前記ポリウレタンとしては、ポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタン(二液硬化型ポリウレタン)が好ましい。
(Polyurethane)
As the polyurethane, a polyurethane (two-component curable polyurethane) obtained by reacting a polyol composition with a polyisocyanate composition is preferable.

(ポリオール組成物)
前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物を含有する。前記ポリオール化合物としては、分子中にヒドロキシ基を2つ以上有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物としては、分子の末端にヒドロキシ基を有する化合物、分子の末端以外にヒドロキシ基を有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独で、あるいは、2種以上を混合して使用しても良い。
(Polyol composition)
The polyol composition contains a polyol compound. Examples of the polyol compound include compounds having two or more hydroxy groups in the molecule. Examples of the polyol compound include a compound having a hydroxy group at the end of the molecule and a compound having a hydroxy group other than the end of the molecule. The polyol compound may be used alone or in combination of two or more.

前記分子の末端にヒドロキシ基を有する化合物としては、分子量が500未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が500以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオールなどのジオール;グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール(PEG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)、ポリヘキサメチレンアジペート(PHMA)などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ-ε-カプロラクトン(PCL)などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the compound having a hydroxy group at the end of the molecule include a low molecular weight polyol having a molecular weight of less than 500 and a high molecular weight polyol having a number average molecular weight of 500 or more. Examples of the low molecular weight polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol; glycerin and trimethylol. Triols such as propane and hexanetriol can be mentioned. Examples of the high-molecular-weight polyol include polyether polyols, polyester polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, urethane polyols, acrylic polyols and the like. Examples of the polyether polyol include polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), polyoxytetramethylene glycol (PTMG) and the like. Examples of the polyester polyol include polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA), polyhexamethylene adipate (PHMA) and the like. Examples of the polycaprolactone polyol include poly-ε-caprolactone (PCL). Examples of the polycarbonate polyol include polyhexamethylene carbonate and the like.

前記ポリオール組成物には、ポリオール成分として、ウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネートとポリオールとの反応により合成される。ウレタンポリオールの合成に使用するポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を2以上有するものであれば特に限定されず、例えば、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネートと2,6-トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5-ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’-ビトリレン-4,4’-ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)等の芳香族ポリイソシアネート;4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(HXDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルネンジイソシアネート(NBDI)等の脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート等のうちの1種または2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート(TMXDI、XDI、HDI、HXDI、IPDI、H12MDI、NBDIなど)が好ましく使用される。 The polyol composition preferably contains a urethane polyol as a polyol component. Urethane polyols are synthesized by the reaction of polyisocyanates with polyols. The polyisocyanate used for the synthesis of the urethane polyol is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups, and is, for example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, and 2,4-toluene diisocyanate. Mixture of 2,6-toluene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-bitrylene-4,4'-diisocyanate (TODI) , Aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), paraphenylenedi isocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H 12 MDI) H 6 XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), norbornene diisocyanate (NBDI) and other alicyclic polyisocyanates or aliphatic polyisocyanates may be used. .. Of these, non-yellowing polyisocyanates (TMXDI, XDI, HDI, H6 XDI, IPDI, H12 MDI, NBDI , etc.) are preferably used from the viewpoint of weather resistance.

ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール等のジオール;グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール(PEG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)等のポリエーテルポリオール;ポリエチレンアジぺート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)、ポリヘキサメチレンアジペート(PHMA)などの縮合系ポリエステルポリオール;ポリ-ε-カプロラクトン(PCL)のようなラクトン系ポリエステルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール;およびアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量50~2,000を有するもの、特に100~1,000程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、1種または2種以上混合して用いてもよい。 The polyol used for producing the urethane polyol is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups, and examples thereof include a low molecular weight polyol and a high molecular weight polyol. Examples of low molecular weight polyols include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol; glycerin and trimethylol. Triols such as propane and hexanetriol can be mentioned. Examples of high-molecular-weight polyols include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), and polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA) and polybutylene adipate (PBA). ), Condensed polyester polyols such as polyhexamethylene adipate (PHMA); lactone-based polyester polyols such as poly-ε-caprolactone (PCL); polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate; and acrylic polyols. Among the above-mentioned polyols, those having a weight average molecular weight of 50 to 2,000, particularly those having a weight average molecular weight of about 100 to 1,000 are preferably used. In addition, you may use these polyols by 1 type or a mixture of 2 or more types.

前記ウレタンポリオールとは、上記ポリイソシアネートとポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール1g中0.1mmol~5mmolであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、0.1mmol/g未満では、形成される塗膜中のウレタン濃度が低いため耐擦過傷性不足になる場合がある。一方、5mmol/gを上回ると、塗膜が硬くなりすぎてゴルフボール本体の変形に対する追随性が低下し、ひび割れを起こし易くなるからである。 The urethane polyol is a polyol in which the polyisocyanate reacts with the polyol to form a urethane bond and has a hydroxyl group at the terminal. Here, the ratio of urethane bonds in the urethane polyol is preferably 0.1 mmol to 5 mmol in 1 g of the urethane polyol. The ratio of urethane bonds is related to the rigidity of the formed coating film, and if it is less than 0.1 mmol / g, the urethane concentration in the formed coating film is low, so that the scratch resistance may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5 mmol / g, the coating film becomes too hard, the followability to the deformation of the golf ball body is lowered, and cracks are likely to occur.

また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、4,000以上が好ましく、より好ましくは4,500以上で、10,000未満が好ましく、より好ましくは9,000以下である。4,000未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下するからである。一方、10,000以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下するからである。また、重量平均分子量が9,000以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜(またはクリアーペイント層)を形成できるからである。 The weight average molecular weight of the urethane polyol is preferably 4,000 or more, more preferably 4,500 or more, preferably less than 10,000, and more preferably 9,000 or less. This is because if it is less than 4,000, it takes time to dry and workability and productivity are lowered. On the other hand, in the case of a urethane polyol having a high molecular weight of 10,000 or more, the hydroxyl value of the urethane polyol is relatively small, the reaction amount after coating is small, and the adhesion to the substrate is lowered. Further, when the weight average molecular weight is 9,000 or less, it is possible to form a dense coating film (or a clear paint layer) with little deterioration in adhesion even in a state of getting wet with water.

ウレタンポリオールの水酸基価は15mgKOH/g以上であることが好ましく、25mgKOH/g以上であることがより好ましく、130mgKOH/g以下であることが好ましく、120mgKOH/g以下であることがより好ましい。15mgKOH/g未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着強度が得られ難くなる場合がある。一方、130mgKOH/gを上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するとともに、インパクト時に割れを起こし易くなるからである。 The hydroxyl value of the urethane polyol is preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 25 mgKOH / g or more, preferably 130 mgKOH / g or less, and more preferably 120 mgKOH / g or less. If it is less than 15 mgKOH / g, the amount of reaction with the curing agent is insufficient, so that it may be difficult to obtain the adhesion strength with the ball body. On the other hand, if it exceeds 130 mgKOH / g, it takes a long time to react with the curing agent, the drying time becomes long, the productivity decreases, and cracks are likely to occur at the time of impact.

以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールとポリイソシアネートとを、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、反応させることにより得られる。上記反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒(ジブチル錫ジラウリレートなど)を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率などを調整することにより行うことができる。 The above urethane polyol can be obtained by reacting a polyol as a raw material with a polyisocyanate at a ratio such that the hydroxyl group of the polyol component becomes excessive with respect to the isocyanate group of the polyisocyanate component in terms of molar ratio. .. In the above reaction, a solvent or a catalyst known for the urethanization reaction (dibutyltin dilaurylate or the like) can be used. The urethane bond ratio can be adjusted by adjusting the molecular weight of the polyol as a raw material, the blending ratio of the polyol and the polyisocyanate, and the like.

ポリオール組成物が含有するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、ポリオール組成物中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、ポリオール組成物が含有するポリオール成分中のウレタンポリオールの含有率が、50質量%以上が好ましく、より好ましくは80質量%以上となるようにすることが好ましい。ポリオール成分中のウレタンポリオールの含有率が50質量%未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。 The polyol component contained in the polyol composition is preferably the specific urethane polyol itself, but a polyol that is compatible with the urethane polyol and does not have a urethane bond may be contained in addition to the urethane polyol. In this case, the polyol having no urethane bond is not particularly limited, and the above-mentioned raw material polyol for urethane polyol synthesis can be used. When the polyol composition contains a polyol having no urethane bond, the content of the urethane polyol in the polyol component contained in the polyol composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass. It is preferable to make the above. This is because when the content of the urethane polyol in the polyol component is less than 50% by mass, the content of the urethane polyol is relatively small, so that the drying time becomes long.

前記分子の末端以外にヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシ基を有する修飾ポリロタキサン、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。 Examples of the compound having a hydroxy group other than the terminal of the molecule include a modified polyrotaxane having a hydroxy group, a hydroxy group-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and the like.

前記ヒドロキシ基を有する修飾ポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造に挿通された直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能(滑車効果)なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。 The modified polyrotaxane having a hydroxy group is arranged at both ends of the cyclodextrin, the linear molecule inserted into the cyclic structure of the cyclodextrin, and the linear molecule to prevent the cyclic molecule from being detached. It has a sequestering group. Polyrotaxane has viscous elasticity because cyclodextrin molecules that are skewered through linear molecules can move along the linear molecules (pulley effect), and even if tension is applied, this pulley effect. Since the tension can be uniformly dispersed, unlike the conventional crosslinked polymer, it has an excellent property that cracks and scratches are extremely unlikely to occur.

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、6~8個のD-グルコピラノース残基がα―1,4-グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α-シクロデキストリン(グルコース数:6個)、β-シクロデキストリン(グルコース数:7個)、γ―シクロデキストリン(グルコース数:8個)などが挙げられ、α-シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The cyclodextrin is a general term for oligosaccharides having a cyclic structure. Cyclodextrin is, for example, 6 to 8 D-glucopyranose residues linked in a cyclic manner by an α-1,4-glucosidic bond. Examples of cyclodextrin include α-cyclodextrin (glucose number: 6), β-cyclodextrin (glucose number: 7), γ-cyclodextrin (glucose number: 8), and α-cyclodextrin. preferable. The cyclodextrin may be used alone or in combination of two or more.

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、滑動可能および回動可能に保持する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に保持することができる。 The linear molecule is not particularly limited as long as it is a linear molecule that holds the cyclic structure of cyclodextrin in a skewered manner so as to be slidable and rotatable. Examples of the linear molecule include polyalkylene, polyester, polyether, and polyacrylic, and among these, polyether is preferable, and polyethylene glycol is particularly preferable. Polyethylene glycol has less steric hindrance and can hold the cyclic structure of cyclodextrin in a skewered manner.

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、5,000以上が好ましく、6,000以上がより好ましく、100,000以下が好ましく、80,000以下がより好ましい。 The weight average molecular weight of the linear molecule is preferably 5,000 or more, more preferably 6,000 or more, preferably 100,000 or less, and more preferably 80,000 or less.

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。 The linear molecule preferably has functional groups at both ends thereof. By having a functional group, it can be easily reacted with the blocking group. Examples of the functional group include a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a thiol group and the like.

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖状分子に保持されるシクロデキストリンの個数(保持量)は、その最大保持量を1とすると、0.06~0.61が好ましく、0.11~0.48がより好ましく、0.24~0.41がさらに好ましい。0.06未満では滑車効果が発現しないことがあり、0.61を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。 The blocking group is not particularly limited as long as it is arranged at both ends of the linear molecule and can prevent cyclodextrin from being eliminated from the linear molecule. Examples of the method for preventing desorption include a method of physically preventing desorption using a bulky sequestering group and a method of electrostatically preventing desorption using an ionic sequestering group. Examples of the bulky blocking group include cyclodextrin and adamantyl group. The number (retention amount) of cyclodextrin retained in the linear molecule is preferably 0.06 to 0.61 and more preferably 0.11 to 0.48, assuming that the maximum retention amount is 1. 24-0.41 is more preferable. If it is less than 0.06, the pulley effect may not be exhibited, and if it exceeds 0.61, cyclodextrin may be too densely arranged and the mobility of cyclodextrin may be reduced.

前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有するヒドロキシ基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。 The polyrotaxane preferably has at least a part of the hydroxy group of cyclodextrin modified by a caprolactone chain. By caplactone denaturation, the steric hindrance between polyrotaxane and polyisocyanate is alleviated, and the reaction efficiency with polyisocyanate is enhanced.

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンのヒドロキシ基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε-カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖-(CO(CH25O)nH(nは、1~100の自然数)が、-O-C36-O-基を介して、結合する。nは、重合度を表し、1~100の自然数であることが好ましく、2~70の自然数であることがより好ましく、3~40の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合によりヒドロキシ基が形成される。カプロラクトン鎖の末端ヒドロキシ基は、ポリイソシアネートと反応することができる。 As the modification, for example, the hydroxy group of cyclodextrin is treated with propylene oxide to form hydroxypropylation. Subsequently, ε-caprolactone is added to carry out ring-opening polymerization. Due to this modification, on the outside of the cyclic structure of cyclodextrin, the caprolactone chain- (CO (CH 2 ) 5 O) nH (n is a natural number of 1 to 100) has an -OC 3H 6 -O- group. Join through. n represents the degree of polymerization, and is preferably a natural number of 1 to 100, more preferably 2 to 70, and even more preferably 3 to 40. A hydroxy group is formed at the other end of the caprolactone chain by ring-opening polymerization. The terminal hydroxy group of the caprolactone chain can react with the polyisocyanate.

変性前のシクロデキストリンが有する全ヒドロキシ基(100モル%)に対して、カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合は、2モル%以上が好ましく、5モル%以上がより好ましく、10モル%以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。 The ratio of hydroxy groups modified by the caprolactone chain to the total hydroxy groups (100 mol%) of the cyclodextrin before modification is preferably 2 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, and 10 mol% or more. Is even more preferable. When the ratio of the hydroxy group modified by the caprolactone chain is in the above range, the hydrophobicity of the polyrotaxane becomes high and the reactivity with the polyisocyanate becomes high.

前記ポリロタキサンの水酸基価は、10mgKOH/g以上が好ましく、より好ましくは15mgKOH/g以上、さらに好ましくは20mgKOH/g以上であり、400mgKOH/g以下が好ましく、より好ましくは300mgKOH/g以下、さらに好ましくは220mgKOH/g以下、特に好ましくは180mgKOH/g以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。 The hydroxyl value of the polyrotaxane is preferably 10 mgKOH / g or more, more preferably 15 mgKOH / g or more, still more preferably 20 mgKOH / g or more, preferably 400 mgKOH / g or less, still more preferably 300 mgKOH / g or less, still more preferably. It is 220 mgKOH / g or less, particularly preferably 180 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value of the polyrotaxane is within the above range, the reactivity with the polyisocyanate becomes high and the durability of the coating film becomes good.

前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、30,000以上が好ましく、より好ましくは40,000以上、さらに好ましくは50,000以上であり、3,000,000以下が好ましく、より好ましくは2,500,000以下、さらに好ましくは2,000,000以下である。重量平均分子量が30,000以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、3,000,000以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系GPC用カラム(例えば、昭和電工社製「Shodex(登録商標) KFシリーズ」など)を用いて測定すればよい。 The total molecular weight of the polyrotaxane is preferably 30,000 or more, more preferably 40,000 or more, further preferably 50,000 or more, preferably 3,000,000 or less, and more preferably 2 in terms of weight average molecular weight. , 500,000 or less, more preferably 2,000,000 or less. If the weight average molecular weight is 30,000 or more, the coating film has sufficient strength, and if it is 3,000,000 or less, the coating film has sufficient softness and the approach performance of the golf ball is improved. .. The weight average molecular weight of polyrotaxane is determined by, for example, by gel permeation chromatography (GPC), polystyrene as a standard substance, tetrahydrofuran as an eluent, and an organic solvent-based GPC column as a column (for example, "Shodex (registered trademark) manufactured by Showa Denko KK". ) KF series ", etc.) may be used for measurement.

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーSH3400P、SH2400P、SH1310Pなどを挙げることができる。 Specific examples of the polyrotaxane modified with polycaprolactone include SELM superpolymers SH3400P, SH2400P, and SH1310P manufactured by Advanced Soft Materials.

前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、塗膜の耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整できる。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびヒドロキシ基を有する単量体(例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート)を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。 The hydroxy group-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer can adjust the adhesiveness while maintaining the scratch resistance of the coating film. The hydroxy group-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is, for example, a method for copolymerizing vinyl chloride, vinyl acetate and a monomer having a hydroxy group (for example, polyvinyl alcohol, hydroxyalkyl acrylate), vinyl chloride / vinyl acetate. It is obtained by a method of partially or completely saponifying the copolymer.

前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体において、塩化ビニル成分の含有率は、1質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン(登録商標)A、ソルバインAL、ソルバインTA3などが挙げられる。 In the hydroxy group-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, the content of the vinyl chloride component is preferably 1% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and 99% by mass or less. It is preferably 95% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. Specific examples of the hydroxy group-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer include Solvine (registered trademark) A, Solvine AL, and Solvine TA3 manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.

前記ポリオール組成物としては、数平均分子量が600~3000のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有する態様(態様1);シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造に挿通された直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、-O-C36-O-基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する態様(態様2)が好ましい。 The polyol composition contains a urethane polyol containing a polyether diol having a number average molecular weight of 600 to 3000 as a constituent component (Aspect 1); a straight chain inserted into a cyclic structure of cyclodextrin and the cyclodextrin. It is a polyrotaxane having a shape molecule and a blocking group arranged at both ends of the linear molecule and preventing the elimination of the cyclodextrin, and at least a part of the hydroxy group of the cyclodextrin is -OC. An embodiment (aspect 2) containing a polyrotaxan modified with a caprolactone chain via a 3H 6 -O- group is preferable.

(ポリイソシアネート組成物)
ポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも2つ有する化合物を挙げることができる。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、2,4-トルエンジイソシアネートと2,6-トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5-ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’-ビトリレン-4,4’-ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)などの芳香族ポリイソシアネート;4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルネンジイソシアネート(NBDI)などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート;およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、2種以上のポリイソシアネートを使用してもよい。
(Polyisocyanate composition)
Examples of the polyisocyanate component of the polyisocyanate composition include compounds having at least two isocyanate groups. Examples of the polyisocyanate include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate (TDI), and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI). ), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-bitrylene-4,4'-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), paraphenylenedi isocyanate ( Aromatic polyisocyanates such as PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H 6 XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), norbornene diisocyanate ( Alicyclic polyisocyanates or aliphatic polyisocyanates such as NBDI); and derivatives of these polyisocyanates can be mentioned. In the present invention, two or more kinds of polyisocyanates may be used as the polyisocyanate.

前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるアダクト変性体;ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体;ビュレット変性体;アロハネート変性体などが挙げられ、遊離ジイソシアネートが除去されているものがより好ましい。 Examples of the polyisocyanate derivative include an adduct-modified product obtained by reacting a diisocyanate with a polyhydric alcohol; an isocyanurate-modified product of diisocyanate; a burette-modified product, an alohanate-modified product, and the like, from which free diisocyanate is removed. Is more preferable.

有色の塗膜は、塗膜を構成する樹脂成分100質量部に対して、染料および/または顔料を、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.6質量部以上、さらに好ましくは0.7質量部以上、好ましくは3質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、さらに好ましくは2.2質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下の量を含有する。前記含有量が多すぎると、ゴルフボールの色が深くなりすぎて、くすんだ色調になり、含有量が少なすぎると、所望の色調が得られない。 In the colored coating film, the dye and / or the pigment is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.6 parts by mass or more, and further preferably 0 by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the coating film. It contains 7. by mass or more, preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, still more preferably 2.2 parts by mass or less, still more preferably 2.0 parts by mass or less. If the content is too high, the color of the golf ball becomes too deep and the color tone becomes dull, and if the content is too low, the desired color tone cannot be obtained.

有色の不透明塗膜は、隠蔽性を高めるために酸化チタンを含有してもよい。この場合、酸化チタンの含有量は、塗膜を構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。酸化チタンの含有量を0.5質量部以上とすることによって、塗膜に隠蔽性を付与することができる。また、酸化チタンの含有量が10質量部超になると、得られる塗膜の耐久性が低下する場合があるからである。 The colored opaque coating may contain titanium oxide to enhance concealment. In this case, the content of titanium oxide is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the coating film. , More preferably 8 parts by mass or less. By setting the content of titanium oxide to 0.5 parts by mass or more, concealing properties can be imparted to the coating film. Further, when the content of titanium oxide exceeds 10 parts by mass, the durability of the obtained coating film may decrease.

本発明のゴルフボールの塗膜は、フィラーを含有することが好ましい。フィラーを含有する場合、塗膜の外観がマット調になる場合がある。 The coating film of the golf ball of the present invention preferably contains a filler. When a filler is contained, the appearance of the coating film may be matte.

前記フィラーとしては、塗料で一般に使用されるフィラーを用いることができる。前記フィラーとしては、例えば、シリカ(例えば、溶融シリカ(フューズドシリカ)、乾式シリカ(ヒュームドシリカ)、沈降シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカなどの湿式シリカ)、珪藻土、ゼオライト、パーライト、マイカ、ガラス、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、ゾノトライト、石膏、アルミボレート、二硫化モリブデン、アラミド、結晶セルロース、アルミナ、カーボン、金属粒子、金属酸化物粒子などを挙げることができる。 As the filler, a filler generally used in paints can be used. Examples of the filler include silica (for example, fused silica (fused silica), dry silica (fused silica), precipitated silica, wet silica such as silica gel, colloidal silica), diatomaceous earth, zeolite, pearlite, mica, and glass. Examples thereof include wollastonite, potassium titanate, zonotrite, gypsum, aluminum borate, molybdenum disulfide, aramid, crystalline cellulose, alumina, carbon, metal particles, metal oxide particles and the like.

前記フィラーとして、多孔質フィラーを使用することも好ましい。前記多孔質フィラーは、多数の細孔を有する。前記多孔質フィラーが有する細孔の形状は特に限定されない。前記多孔質フィラーが有する細孔の孔径は特に限定されないが、0.1nm~500nmが好ましい。前記多孔質フィラーは、その種類によって細孔の孔径が異なるが、例えば、ゼオライト系は0.1nm~2nm、珪藻土は約300nmである。 It is also preferable to use a porous filler as the filler. The porous filler has a large number of pores. The shape of the pores of the porous filler is not particularly limited. The pore diameter of the pores of the porous filler is not particularly limited, but is preferably 0.1 nm to 500 nm. The pore diameter of the porous filler differs depending on the type, but for example, the zeolite type has a pore size of 0.1 nm to 2 nm, and the diatomaceous earth has a pore size of about 300 nm.

前記多孔質フィラーとしては、珪藻土、ゼオライト、パーライトなどが挙げられる。珪藻土は、プランクトンの一種である珪藻の遺骸が海底や湖底に体積し化石化した泥土で、シリカを主成分とし、各粒子には微細機構が多数存在する。パーライトは、黒曜石、真珠岩、松脂願岩などのガラス質火山石を高熱処理することにより、火山石に含まれる水分が蒸発してできる多孔質体である。ゼオライトは、結晶性多孔質アルミノケイ酸塩である。ゼオライトの構造としては、例えば、A型、フェリエライト、ZSM-5、モルデナイト、ベータ、X型、または、Y型などを挙げることができる。なお、ゼオライトには、多孔質シリカライトも含まれる。前記多孔質フィラーは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the porous filler include diatomaceous earth, zeolite, and pearlite. Diatomaceous earth is a mud that is fossilized by the volume of diatom remains, which is a type of plankton, on the seabed or lake bottom. It is mainly composed of silica, and each particle has many fine mechanisms. Perlite is a porous body formed by high heat treatment of vitreous volcanic stones such as obsidian, pearlite, and pine fat ganiwa to evaporate the water contained in the volcanic stones. Zeolites are crystalline porous aluminosilicates. Examples of the structure of the zeolite include A type, ferrierite, ZSM-5, mordenite, beta, X type, Y type and the like. Zeolites also include porous silicalite. The porous filler may be used alone or in combination of two or more.

前記フィラーの体積平均粒子径は、0.5μm以上が好ましく、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは2.0μm以上であり、30μm以下が好ましく、より好ましくは20μm以下、さらに好ましくは15μm以下である。なお、レーザー回折により体積粒度分布を測定し、体積粒度分布における50%積算粒子径(D50)を体積平均粒子径とする。 The volume average particle size of the filler is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, further preferably 2.0 μm or more, preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, still more preferably 15 μm or less. Is. The volume particle size distribution is measured by laser diffraction, and the 50% integrated particle size (D50) in the volume particle size distribution is defined as the volume average particle size.

塗膜中のフィラーの含有量は、樹脂成分100質量部に対して、3質量部以上が好ましく、より好ましくは5質量部以上、さらに好ましくは8質量部以上であり、200質量部以下が好ましく、より好ましくは150質量部以下、さらに好ましくは120質量部以下である。前記フィラーの含有量が、3質量部以上であれば、外観がマット調であり、200質量部以下であれば外観が良好となり、かつ、汚れの付着を低減することができる。 The content of the filler in the coating film is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass or more, and preferably 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component. , More preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 120 parts by mass or less. When the content of the filler is 3 parts by mass or more, the appearance is matte, and when the content is 200 parts by mass or less, the appearance is good and the adhesion of dirt can be reduced.

前記塗膜には、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤などの、一般にゴルフ用ペイントに含有され得る添加剤が含まれていてもよい。中間層および/カバーに配合できるものとして例示した紫外線吸収剤および光安定剤も、塗膜に使用することができる。 The coating film may further contain additives that can be generally contained in golf paints, such as UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, optical brighteners, and blocking inhibitors. UV absorbers and light stabilizers exemplified as those that can be blended in the intermediate layer and / cover can also be used in the coating film.

[コア]
本発明のゴルフボールのコアには、公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
[core]
A known rubber composition (hereinafter, may be simply referred to as "rubber composition for core") can be used for the core of the golf ball of the present invention, and for example, a base rubber, a co-crosslinking agent, and a cross-linking initiator. The rubber composition containing the above can be heat-pressed and molded.

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して20質量部以上50質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物(例えば、酸化マグネシウム)を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5質量部以下が好ましく、より好ましくは3質量部以下である。 As the base rubber, it is particularly preferable to use high cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. As the co-crosslinking agent, α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof is preferable, and a metal salt of acrylic acid or a metal salt of methacrylic acid is more preferable. As the metal of the metal salt, zinc, magnesium, calcium, aluminum and sodium are preferable, and zinc is more preferable. The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. When an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is used as the co-crosslinking agent, it is preferable to add a metal compound (for example, magnesium oxide). Organic peroxides are preferably used as the cross-linking initiator. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy). Examples thereof include organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide, and among these, dicumyl peroxide is preferably used. The blending amount of the crosslinking initiator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the base rubber. It is 3 parts by mass or less.

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および/またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および/またはその塩としては、炭素数が1~30のカルボン酸および/またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸(安息香酸など)のいずれも使用できる。カルボン酸および/またはその塩の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上、40質量部以下である。 Further, the rubber composition for a core may further contain an organic sulfur compound. As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides, thiophenols, and thionaphthols can be preferably used. The blending amount of the organic sulfur compound is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 part by mass or more, and more preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base material rubber. It is preferably 3.0 parts by mass or less. The rubber composition for a core may further contain a carboxylic acid and / or a salt thereof. As the carboxylic acid and / or a salt thereof, a carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms and / or a salt thereof is preferable. As the carboxylic acid, either an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid (benzoic acid or the like) can be used. The blending amount of the carboxylic acid and / or a salt thereof is 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber.

[ゴルフボールの製造方法]
本発明のゴルフボールのコアは、例えば、コア用ゴム組成物を加熱プレスすることに成形される。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常は130℃~200℃、圧力2.9MPa~11.8MPaで10分間~60分間で行われる。例えば、前記コア用ゴム組成物を130℃~200℃で10分間~60分間加熱するか、あるいは、130℃~150℃で20分間~40分間加熱した後、160℃~180℃で5分間~15分間の2段階で加熱することが好ましい。
[Manufacturing method of golf ball]
The core of a golf ball of the present invention is formed, for example, by heat-pressing a rubber composition for a core. The heating press molding conditions of the rubber composition for the core may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually carried out at 130 ° C. to 200 ° C. and a pressure of 2.9 MPa to 11.8 MPa for 10 minutes to 60 minutes. .. For example, the rubber composition for a core is heated at 130 ° C. to 200 ° C. for 10 minutes to 60 minutes, or heated at 130 ° C. to 150 ° C. for 20 minutes to 40 minutes and then heated at 160 ° C. to 180 ° C. for 5 minutes. It is preferable to heat in two steps for 15 minutes.

中間層用組成物およびカバー用組成物は、例えば、樹脂成分、染料および/または顔料、ならびに、必要に応じて配合される添加剤をドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。 Intermediate layer compositions and cover compositions are obtained, for example, by dry blending resin components, dyes and / or pigments, and optionally blended additives. Alternatively, the dry-blended mixture may be extruded and pelletized. For the dry blend, for example, it is preferable to use a mixer capable of blending pellet-shaped raw materials, and more preferably a tumbler type mixer is used. For extrusion, a known extruder such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a twin-screw single-screw extruder can be used.

中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いて球状コアを包み、加圧成形する方法、または、中間層用組成物を球状コア上に射出成形して球状コアを包み込む方法などを挙げることができる。 The method for forming the intermediate layer is not particularly limited. Alternatively, a method of injecting a composition for an intermediate layer onto a spherical core to wrap the spherical core can be mentioned.

中間層用組成物を球状コア上に射出成形して中間層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、球状コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。 When the composition for an intermediate layer is injection-molded on a spherical core to form the intermediate layer, it is preferable to use a molding having a hemispherical cavity as the upper and lower molds for molding. In the molding of the intermediate layer by injection molding, the hold pin is projected, a spherical core is put in and held, and then the heat-melted composition for the middle layer is injected and cooled to form the middle layer. can.

圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、球状コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。 When the intermediate layer is molded by a compression molding method, the half shell can be molded by either a compression molding method or an injection molding method, but the compression molding method is preferable. The conditions for compression molding the intermediate layer composition into a half shell are, for example, −20 ° C. or higher and + 70 ° C. with respect to the flow start temperature of the intermediate layer composition at a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less. The following molding temperatures can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method of forming the intermediate layer using the half shell, for example, a method of covering a spherical core with two half shells and compression molding can be mentioned. The conditions for compression molding the half shell to form the intermediate layer are, for example, −20 ° C. or higher and + 70 ° C. with respect to the flow start temperature of the composition for the intermediate layer at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less. The following molding temperatures can be mentioned. By setting the molding conditions, an intermediate layer having a uniform thickness can be molded.

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター CFT-500」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積:1cm2、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、荷重:588.399N、開始温度:30℃、昇温速度:3℃/分の条件で測定することができる。 The molding temperature means the maximum temperature reached by the surface of the concave portion of the lower mold between the mold clamping and the mold opening. For the flow start temperature of the composition, a pellet-shaped thermoplastic resin composition was prepared using Shimadzu's "Flow Tester CFT-500" with a plunger area of 1 cm 2 , DIE LENGTH: 1 mm, DIE DIA: 1 mm, and so on. It can be measured under the conditions of load: 588.399N, starting temperature: 30 ° C., and heating rate: 3 ° C./min.

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物を中間層上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、中間層が形成された球体を複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、中間層が形成された球体を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。 The mode of molding the cover using the cover composition is not particularly limited, but is a mode of directly injection molding the cover composition onto the intermediate layer, or molding a hollow shell-shaped shell from the cover composition. An embodiment in which a sphere on which an intermediate layer is formed is covered with a plurality of shells and compression-molded (preferably, a hollow shell-shaped half shell is formed from a cover composition, and the sphere on which the intermediate layer is formed is formed into two halves. A method of covering with a shell and compression molding) can be mentioned. It is preferable that the golf ball body on which the cover is formed is taken out from the mold and, if necessary, surface-treated such as deburring, cleaning, and sandblasting. Also, if desired, a mark can be formed.

本発明では、例えば、第1色を有する中空殻状の第1シェルと、第2色を有する中空殻状の第2シェルを作製し、中間層が形成された球体を複数の第1シェルと第2シェルで被覆して圧縮成形することにより、第1領域と第2領域が、ゴルフボール表面に形成される。また、第1色を有する中空殻状のハーフシェルと、第2色を有する中空殻状のハーフシェルを成形し、中間層が形成された球体をこれら2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形することにより、半球状の第1色を有する第1領域と、半球状の第2色を有する第2領域とがゴルフボール表面に形成される。 In the present invention, for example, a hollow shell-shaped first shell having a first color and a hollow shell-shaped second shell having a second color are produced, and a sphere having an intermediate layer formed thereof is used as a plurality of first shells. By covering with a second shell and compression molding, a first region and a second region are formed on the surface of the golf ball. Further, a hollow shell-shaped half shell having a first color and a hollow shell-shaped half shell having a second color are molded, and a sphere on which an intermediate layer is formed is covered with these two half shells and compression molded. By doing so, a first region having a hemispherical first color and a second region having a hemispherical second color are formed on the surface of the golf ball.

本発明のゴルフボールのカバーにはディンプルが形成されることが好ましい。カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。 It is preferable that dimples are formed on the cover of the golf ball of the present invention. The total number of dimples formed on the cover is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, it is difficult to obtain the effect of dimples. Further, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small, and it is difficult to obtain the effect of the dimples. The shape of the dimples to be formed (planar shape) is not particularly limited, and a circle; a polygon such as a substantially triangle, a substantially quadrangle, a substantially pentagon, and a substantially hexagon; and other indefinite shapes; are used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination.

カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。 It is preferable to remove the golf ball from which the cover is formed from the mold and perform surface treatment such as deburring, cleaning, and sandblasting as necessary. Further, if desired, a coating film or a mark can be formed.

本発明のゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。 The coating film of the golf ball of the present invention can be formed by applying a paint to the surface of the golf ball body. The method of applying the paint is not particularly limited, and a known method can be adopted, and examples thereof include spray painting and electrostatic coating.

第1色を有する第1領域または第2色を有する第2領域を着色された塗膜で形成する場合、例えば、第1領域または第2領域の所望の形状に塗料を塗布することにより形成することができる。 When the first region having the first color or the second region having the second color is formed by the colored coating film, it is formed, for example, by applying a paint to a desired shape of the first region or the second region. be able to.

塗料として二液硬化型ウレタン塗料を用いてスプレー塗装する場合には、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、1回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。 When spray painting using a two-component curable urethane paint as the paint, the polyisocyanate composition and the polyol composition are supplied by their respective pumps and continuously mixed by a line mixer arranged immediately before the air gun. , The obtained mixture may be spray-painted, or the polyol and the polyisocyanate may be spray-painted separately by using an air spray system provided with a mixing ratio control mechanism. The coating may be applied by spraying once or may be applied multiple times.

ゴルフボール本体に塗布された塗料は、例えば、30℃~70℃の温度で1時間~24時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。 The paint applied to the golf ball body can form a coating film by, for example, drying at a temperature of 30 ° C. to 70 ° C. for 1 hour to 24 hours.

[ゴルフボールの構造]
本発明のゴルフボールの構造は、コアと、前記コアの外側に配置されたカバーとを有するものであれば、特に限定されない。好ましい態様では、本発明のゴルフボールは、コアとカバーとの間に少なくとも一層の中間層を有する。ゴルフボールの構造としては、例えば、球状コアと、前記球状コアを被覆するカバーとを有するツピースゴルフボール、球状コアと前記球状コアを被覆する1層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール;球状コアと前記球状コアを被覆する2層以上の中間層と前記中間層を被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボール;などが挙げられる。
[Golf ball structure]
The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited as long as it has a core and a cover arranged outside the core. In a preferred embodiment, the golf ball of the present invention has at least one intermediate layer between the core and the cover. The structure of the golf ball includes, for example, a two-piece golf ball having a spherical core and a cover covering the spherical core, a single intermediate layer covering the spherical core and the spherical core, and covering the intermediate layer. A three-piece golf ball having a cover; a multi-piece golf ball having a spherical core, two or more intermediate layers covering the spherical core, and a cover covering the intermediate layer; and the like.

中間層が複数ある場合、中間層の最外層の色調を測定する。 When there are multiple intermediate layers, the color tone of the outermost layer of the intermediate layer is measured.

本発明のゴルフボールのコアは、球状であることが好ましい。球状コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは36.8mm以上、さらに好ましくは38.8mm以上であり、42.2mm以下が好ましく、41.8mm以下がより好ましく、さらに好ましくは41.2mm以下であり、最も好ましくは40.8mm以下である。前記球状コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。 The core of the golf ball of the present invention is preferably spherical. The diameter of the spherical core is preferably 34.8 mm or more, more preferably 36.8 mm or more, further preferably 38.8 mm or more, preferably 42.2 mm or less, more preferably 41.8 mm or less, still more preferably 41. It is .2 mm or less, and most preferably 40.8 mm or less. When the diameter of the spherical core is 34.8 mm or more, the thickness of the cover does not become too thick, and the resilience becomes better. On the other hand, when the diameter of the spherical core is 42.2 mm or less, the cover does not become too thin and the function of the cover is more exhibited.

前記中間層の厚みは、0.8mm以上が好ましく、より好ましくは0.9mm以上、さらに好ましくは1.0mm以上であり、2.2mm以下が好ましく、より好ましくは2.0mm以下、さらに好ましくは1.8mm以下である。中間層の厚みが、0.8mm以上であれば、中間層の成形がより容易となり、2.2mm以下であれば相対的にコアの直径を大きくできるため、ゴルフボールの反発性能が向上する。中間層が複数ある場合には、複数の中間層の合計厚みが前記範囲内であることが好ましい。 The thickness of the intermediate layer is preferably 0.8 mm or more, more preferably 0.9 mm or more, further preferably 1.0 mm or more, preferably 2.2 mm or less, more preferably 2.0 mm or less, still more preferably. It is 1.8 mm or less. If the thickness of the intermediate layer is 0.8 mm or more, the molding of the intermediate layer becomes easier, and if it is 2.2 mm or less, the diameter of the core can be relatively increased, so that the repulsion performance of the golf ball is improved. When there are a plurality of intermediate layers, it is preferable that the total thickness of the plurality of intermediate layers is within the above range.

本発明のゴルフボールのカバーは、単層であることが好ましい。前記カバーの厚みは、0.3mm以上が好ましく、より好ましくは0.4mm以上、さらに好ましくは0.5mm以上であり、2.0mm以下が好ましく、より好ましくは1.5mm以下、さらに好ましくは1.0mm以下である。カバーの厚みが0.3mm以上であればカバーの成形がより容易となり、2.0mm以下であれば相対的にコアの直径を大きくできるため、ゴルフボールの反発性能が向上する。 The cover of the golf ball of the present invention is preferably a single layer. The thickness of the cover is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.4 mm or more, further preferably 0.5 mm or more, preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, still more preferably 1. It is 0.0 mm or less. When the thickness of the cover is 0.3 mm or more, the molding of the cover becomes easier, and when the thickness is 2.0 mm or less, the diameter of the core can be relatively increased, so that the repulsion performance of the golf ball is improved.

塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。 The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, more preferably 50 μm or less, still more preferably 40 μm or less, still more preferably 30 μm or less. This is because if the film thickness is less than 5 μm, the coating film is likely to wear away due to continuous use, and if the film thickness exceeds 50 μm, the effect of dimples is reduced and the flight performance of the golf ball is deteriorated.

本発明のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。 The diameter of the golf ball of the present invention is preferably 40 mm to 45 mm. A diameter of 42.67 mm or more is particularly preferred from the perspective of meeting the standards of the United States Golf Association (USGA). From the viewpoint of suppressing air resistance, the diameter is more preferably 44 mm or less, and particularly preferably 42.80 mm or less. The mass of the golf ball is preferably 40 g or more and 50 g or less. From the viewpoint of obtaining a large inertia, the mass is more preferably 44 g or more, and particularly preferably 45.00 g or more. From the viewpoint that the USGA standard is satisfied, the mass is particularly preferably 45.93 g or less.

図5は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、球状コアを被覆する中間層3と、前記中間層を被覆するカバー4とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル31が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル31以外の部分は、ランド32である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層5を備えている。 FIG. 5 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball 1 according to an embodiment of the present invention. The golf ball 1 has a spherical core 2, an intermediate layer 3 that covers the spherical core, and a cover 4 that covers the intermediate layer. A large number of dimples 31 are formed on the surface of this cover. The portion of the surface of the golf ball other than the dimple 31 is the land 32. This golf ball has a paint layer 5 on the outside of the cover.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples, and changes and embodiments within the scope not deviating from the gist of the present invention are all of the present invention. Included within range.

[評価方法]
(1)色調
中間層およびゴルフボール表面の色調は、色差計(コニカミノルタ社製、「CM-350d」)を用いて測定した。ゴルフボールの色調は、ゴルフボール本体に塗膜を形成した状態で測定した。
測定条件
測定波長範囲:360nm~740nm
測定領域(径):8mmφ
測定時間:1秒
[Evaluation method]
(1) Color tone The color tone of the intermediate layer and the surface of the golf ball was measured using a color difference meter (“CM-350d” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). The color tone of the golf ball was measured with a coating film formed on the golf ball body.
Measurement conditions Measurement wavelength range: 360 nm to 740 nm
Measurement area (diameter): 8 mmφ
Measurement time: 1 second

(2)ラフでの見つけやすさ
各ゴルフボールをラフ(芝長さ5~10cm)に沈めた状態にして、被験者から1m~10mの距離で、1m置きにそれぞれ確認し、そのボールの色の組み合わせを正答できる最長距離を算出した。被験者20名にて評価し、平均距離を算出した。
(2) Ease of finding on the rough With each golf ball submerged in the rough (turf length 5 to 10 cm), check each golf ball at a distance of 1 m to 10 m from the subject every 1 m, and check the color of the ball. The longest distance that can answer the combination correctly was calculated. Evaluated by 20 subjects, the average distance was calculated.

(3)ショット時の違和感
被験者20名に対し、ゴルフボールの半球状の第1領域と半球状の第2領域との境界線が分るように置き、ドライバーを持ってアドレスしてもらい、ショット時違和感がないと答えるかどうかの集計を取った。
◎:17~20名が、違和感がないと回答した。
〇:13~16名が、違和感がないと回答した。
△:9~12名が、違和感がないと回答した。
×:8名以下が、違和感がないと回答した。
(3) Discomfort at the time of shot Place the golf ball so that the boundary between the hemispherical first region and the hemispherical second region can be seen for 20 subjects, and have them address with a driver to make a shot. I took a total of whether or not I answered that there was no sense of discomfort.
◎: 17 to 20 people answered that they did not feel uncomfortable.
〇: 13 to 16 responded that there was no discomfort.
Δ: 9 to 12 responded that there was no discomfort.
×: 8 or less responded that there was no discomfort.

[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより直径39.7mmの球状コアを得た。硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が45.3gとなるように調整した。
[Making golf balls]
(1) Preparation of core The rubber composition having the composition shown in Table 1 is kneaded by a kneading roll and heated and pressed at 170 ° C. for 20 minutes in an upper and lower mold having a hemispherical cavity to obtain a spherical core having a diameter of 39.7 mm. Obtained. Barium sulfate was adjusted so that the mass of the obtained golf ball was 45.3 g.

Figure 2022100084000002
Figure 2022100084000002

表1で使用した原料は以下の通りである。
ポリブタジエンゴム:JSR社製、ハイシスポリブタジエン「BR730」(シス-1,4-結合含有量=96質量%、1,2-ビニル結合含有量=1.3質量%、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))=55、分子量分布(Mw/Mn)=3)
アクリル酸亜鉛:日触テクノファインケミカル社製、「ZNDA-90S」
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺R」
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
PBDS:川口化学工業社製ビス(ペンタブロモジフェニル)ジスルフィド
ジクミルパーオキサイド:日油社製、「パークミル(登録商標)D」
The raw materials used in Table 1 are as follows.
Polybutadiene rubber: JSR's high cis polybutadiene "BR730" (cis-1,4-bond content = 96% by mass, 1,2-vinyl bond content = 1.3% by mass, Mooney viscosity (ML 1 + 4) (100 ° C.)) = 55, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 3)
Zinc Acrylate: "ZNDA-90S" manufactured by Nikko Techno Fine Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide: "Ginmine R" manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.
Barium Sulfate: "Barium Sulfate BD" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
PBDS: Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. bis (pentabromodiphenyl) disulfide disulfide Dicumyl peroxide: NOF Corporation, "Park Mill (registered trademark) D"

(2)中間層の成形
表2に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160~230℃に加熱された。得られた中間層用樹脂組成物を、前述のようにして得た球状コア上に射出成形することにより、厚み1mmの中間層を成形した。
(2) Molding of Intermediate Layer The compounding materials shown in Table 2 were mixed by a twin-screw kneading type extruder to prepare a pellet-shaped resin composition for an intermediate layer. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the compound was heated to 160 to 230 ° C. at the position of the die of the extruder. The obtained resin composition for an intermediate layer was injection-molded on the spherical core obtained as described above to form an intermediate layer having a thickness of 1 mm.

Figure 2022100084000003
Figure 2022100084000003

ハイミラン1605:三井ダウポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランAM7329:三井ダウポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
酸化チタン:石原産業社製「A220」
FX305:シンロイヒ社製 レモンイエロー(Lemon Yellow)
GPX-17:デイグロ社製サターン・イエロー
GPL-15:デイグロ社製ブレイズ・オレンジ
Himilan 1605: Sodium ion-neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui Dau Polychemical Co., Ltd. Himilan AM7329: Zinc ion-neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer system manufactured by Mitsui Dau Polychemical Co., Ltd. Ionomer resin Titanium oxide: Ishihara "A220" manufactured by Sangyo Co., Ltd.
FX305: Lemon Yellow manufactured by Shinroihi
GPX-17: Deigro Saturn Yellow GPL-15: Deigro Blaze Orange

(3)カバーの成形
表3に示す材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー(ハーフシェル)用組成物を得た。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150~230℃に加熱された。
(3) Cover molding The materials shown in Table 3 were dry-blended and mixed with a twin-screw kneading extruder to obtain a pellet-shaped cover (half-shell) composition. Extrusion was performed with a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35. The formulation was heated to 150-230 ° C. at the position of the die of the extruder.

ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用樹脂組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに1つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度170℃、成形時間5分、成形圧力2.94MPaの条件で行った。
前記で得られた中間層を形成した球状コアを、異なる色調を有する2枚のハーフシェルA、ハーフシェルBで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度150℃、成形時間2分、成形圧力9.8MPaの条件で行った。カバーの厚みは、0.5mmとした。
In the compression molding of the half shell, the obtained pellet-shaped resin composition for a cover was put into each recess of the lower mold of the half shell molding die and pressed to form the half shell. The compression molding was performed under the conditions of a molding temperature of 170 ° C., a molding time of 5 minutes, and a molding pressure of 2.94 MPa.
The spherical core forming the intermediate layer obtained above was concentrically covered with two half shells A and half shells B having different color tones, and a cover was formed by compression molding. The compression molding was performed under the conditions of a molding temperature of 150 ° C., a molding time of 2 minutes, and a molding pressure of 9.8 MPa. The thickness of the cover was 0.5 mm.

Figure 2022100084000004
Figure 2022100084000004

表3で使用した原料は以下の通りである。
ウレタン樹脂:エラストラン(登録商標)NY80A:BASFジャパン社製、ポリウレタンエラストマー(ポリオール成分;ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリイソシアネート成分;ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、鎖延長剤;1,4-ブタンジオール)(ショアA硬度80)
JF-90:城北化学工業社製、光安定剤
酸化チタン:石原産業社製、「A220」
エポカラーFP3000:UKSEUNG CHEMICAL CO.,LTD.製(ベンゾグアナミン樹脂(ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物)に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)
FX305:シンロイヒ社製 レモンイエロー(Lemon Yellow)
FX-327:シンロイヒ社製 マゼンタ(Magenta)
GPX-17:デイグロ社製サターン・イエロー
GPL-15:デイグロ社製ブレイズ・オレンジ
ZQ-14:デイグロ社製(ポリエステル樹脂に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)ファイヤー・オレンジ
ZQ―17:デイグロ社製(ポリエステル樹脂に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)サターン・イエロー
ZQ-18:デイグロ社製(ポリエステル樹脂に蛍光染料を分散させ、固着させた蛍光顔料)シグナルグリーン
FP113:UKSEUNG CHEMICAL CO., LTD.製 赤(RED)
FP1050:UKSEUNG CHEMICAL CO., LTD.製 青(BLUE)
The raw materials used in Table 3 are as follows.
Urethane resin: Elastolan (registered trademark) NY80A: Made by BASF Japan, polyurethane elastomer (polyol component; polytetramethylene ether glycol, polyisocyanate component; dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, chain extender; 1,4- Butanediol) (Shore A hardness 80)
JF-90: Johoku Chemical Industry Co., Ltd., light stabilizer Titanium oxide: Ishihara Sangyo Co., Ltd., "A220"
Epocolor FP3000: Made by UKSEUNG CHEMICAL CO., LTD. (Fluorescent pigment in which a fluorescent dye is dispersed and fixed in a benzoguanamine resin (condensation of benzoguanamine and formaldehyde))
FX305: Lemon Yellow manufactured by Shinroihi
FX-327: Magenta manufactured by Shinroihi
GPX-17: Saturn Yellow GPL-15 manufactured by Daeguro: Blaze Orange ZQ-14 manufactured by Dagro (fluorescent pigment in which fluorescent dye is dispersed and fixed in polyester resin) Fire Orange ZQ-17: Made by Daeguro (fluorescent pigment in which fluorescent dye is dispersed and fixed in polyester resin) Saturn Yellow ZQ-18: Made by Dagro (fluorescent pigment in which fluorescent dye is dispersed and fixed in polyester resin) Signal Green FP113: UKSEUNG Made by CHEMICAL CO., LTD. Red (RED)
FP1050: UKSEUNG CHEMICAL CO., LTD. Blue (BLUE)

(4)塗料用組成物の調製
[ポリオール組成物No.1(ウレタンポリオール)]
ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG、数平均分子量650)及びトリメチロールプロパン(TMP)を混合溶剤(トルエン/メチルエチルケトン、質量比:15/85)に溶解した。モル比(PTMG:TMP)は、1.8:1.0であった。この溶液に、触媒として、主剤全量に対して0.1質量%のジブチル錫ジラウレートを添加した。このポリオール溶液を80℃に保持しながら、イソホロンジイソシアネート(IPDI)を滴下混合した。この混合液のモル比(NCO/OH)は、0.6であった。滴下後、混合液中のイソシアネート成分がなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却することにより、ウレタンポリオールを含むポリオール組成物No.1を、主剤として得た。ポリオール組成物No.1の固形分含量は、30質量%であり、PTMGの含有率は67質量%であり、固形分の水酸基価は67.4mgKOH/gであり、ウレタンポリオールの重量平均分子量は4867であった。フィラーを配合する場合には、前記ポリオール組成物に添加した。配合量は、塗膜を構成するポリオール組成物100質量部に対して45質量部とした。
(4) Preparation of paint composition [Polyol composition No. 1 (urethane polyol)]
Polytetramethylene ether glycol (PTMG, number average molecular weight 650) and trimethylolpropane (TMP) were dissolved in a mixed solvent (toluene / methylethylketone, mass ratio: 15/85). The molar ratio (PTMG: TMP) was 1.8: 1.0. To this solution, 0.1% by mass of dibutyltin dilaurate was added as a catalyst to the total amount of the main agent. Isophorone diisocyanate (IPDI) was added dropwise while keeping this polyol solution at 80 ° C. The molar ratio (NCO / OH) of this mixed solution was 0.6. After the dropping, stirring was continued until the isocyanate component in the mixed solution disappeared, and then the mixture was cooled at room temperature to obtain a polyol composition No. 1 containing a urethane polyol. 1 was obtained as a main agent. Polyol Composition No. The solid content of 1 was 30% by mass, the content of PTMG was 67% by mass, the hydroxyl value of the solid content was 67.4 mgKOH / g, and the weight average molecular weight of the urethane polyol was 4867. When a filler was added, it was added to the polyol composition. The blending amount was 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol composition constituting the coating film.

[ポリイソシアネート組成物No.1]
30質量部のヘサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネートTKA-100」、NCO含有率:21.7質量%)、30質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体(旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート21S-75E」、NCO含有率:15.5質量%)、及び40質量部のイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(BAYER社の商品名「デスモジュールZ4470」、NCO含有率:11.9質量%)を混合した。この混合物に、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸n-ブチル及びトルエンを添加して混合することにより、ポリイソシアネート組成物No.1を、硬化剤として得た。この組成物におけるポリイソシアネート成分の濃度は、60質量%であった。
[Polyisocyanate composition No. 1]
30 parts by mass of isocyanurate modified product of hesamethylene diisocyanate (trade name "Duranate TKA-100" of Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., NCO content: 21.7% by mass), 30 parts by mass of hexamethylene diisocyanate burette modified product (Asahi Kasei) Chemicals trade name "Duranate 21S-75E", NCO content: 15.5% by mass), and 40 parts by mass of isophorone diisocyanate isocyanurate modified (BAYER trade name "Death Module Z4470", NCO content : 11.9% by mass) was mixed. To this mixture, methyl ethyl ketone, n-butyl acetate and toluene were added as solvents and mixed to obtain Polyisocyanate Composition No. 1 was obtained as a curing agent. The concentration of the polyisocyanate component in this composition was 60% by mass.

表4に示した配合比でポリオール組成物とポリイソシアネート組成物を混合して、塗料組成物を調製した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、40℃のオーブンで24時間塗料を乾燥させ、直径42.7mm、質量45.3gのゴルフボールを得た。 The polyol composition and the polyisocyanate composition were mixed at the blending ratios shown in Table 4 to prepare a coating composition. After sandblasting and marking the surface of the golf ball body obtained above, the paint was applied with a spray gun, and the paint was dried in an oven at 40 ° C. for 24 hours to have a diameter of 42.7 mm and a mass of 45. I got a 3g golf ball.

Figure 2022100084000005
Figure 2022100084000005

シリカ:Evonik製CARPLEX FPS-1(湿式シリカ、体積平均粒子径:7.0μm) Silica: Evonik CARPLEX FPS-1 (wet silica, volume average particle size: 7.0 μm)

塗装は、プロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を300rpmで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離(7cm)だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを1.0秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り;2回、吹付エアー圧;0.15MPa、圧送タンクエアー圧;0.10MPa、1回の塗布時間;1秒、雰囲気温度;20℃~27℃、雰囲気湿度;65%以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールについて評価した結果を併せて表5に示した。 The painting was performed by placing the golf ball main body on a rotating body equipped with a prong, rotating the rotating body at 300 rpm, blowing an air gun from the golf ball main body and moving it in the vertical direction at a distance (7 cm). The interval for each recoating was 1.0 second. The spraying conditions of the air gun are: recoating; 2 times, spraying air pressure; 0.15 MPa, pressure feeding tank air pressure; 0.10 MPa, 1 time coating time; 1 second, atmospheric temperature; 20 ° C to 27 ° C, atmospheric humidity; It was painted under the condition of 65% or less. The results of evaluation of the obtained golf balls are also shown in Table 5.

Figure 2022100084000006
Figure 2022100084000006

表5から、コアと、前記コアの外側に配置されたカバーとを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボールの表面は、第1色の第1領域と、第2色の第2領域とを有し、前記第1色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH1であり、前記第2色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH2であり、前記H1とH2とが特定の関係を満足するゴルフボールは、視認性が高く、ショット時の違和感が小さい。 From Table 5, it is a golf ball having a core and a cover arranged outside the core, and the surface of the golf ball has a first region of a first color and a second region of a second color. The hue of the first color is H1 represented by using the H value according to the HSL color space, and the hue of the second color is H2 represented by using the H value according to the HSL color space. A golf ball that satisfies a specific relationship with H2 has high visibility and a small sense of discomfort at the time of a shot.

1:ゴルフボール、2:球状コア、3:中間層、4:カバー、5:塗膜、31:ディンプル、32:ランド 1: Golf ball 2: Spherical core 3: Intermediate layer 4: Cover 5: Coating film, 31: Dimple, 32: Land

Claims (11)

コアと、前記コアの外側に配置されたカバーとを有するゴルフボールであって、
前記ゴルフボールの表面は、第1色の第1領域と、第2色の第2領域とを有し、
前記第1色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH1であり、
前記第2色の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH2であり、
前記H1と前記H2とが下記数式(1)又は数式(2)を満足することを特徴とするゴルフボール。
0≦|H1-H2|≦60 (1)
300≦|H1-H2|≦360 (2)
A golf ball having a core and a cover arranged on the outside of the core.
The surface of the golf ball has a first region of the first color and a second region of the second color.
The hue of the first color is H1 represented by using the H value according to the HSL color space.
The hue of the second color is H2 represented by using the H value according to the HSL color space.
A golf ball characterized in that the H1 and the H2 satisfy the following mathematical formula (1) or mathematical formula (2).
0 ≦ | H1-H2 | ≦ 60 (1)
300 ≦ | H1-H2 | ≦ 360 (2)
前記コアと前記カバーとの間に少なくとも1層の中間層を有し、
前記中間層の最外層の色相は、HSL色空間によるH値を用いて表すH0であり、
|H0-H1|、|H0-H2|のうち、一方は10未満であり、他方が10以上である請求項1に記載のゴルフボール。
It has at least one intermediate layer between the core and the cover.
The hue of the outermost layer of the intermediate layer is H0 represented by using the H value according to the HSL color space.
The golf ball according to claim 1, wherein one of | H0-H1 | and | H0-H2 | is less than 10 and the other is 10 or more.
前記第1領域の第1色の彩度は、HSL色空間によるS値で表すS1であり、
前記第1領域の第1色の輝度は、HSL色空間によるL値で表すL1であり、
前記S1が、40以上、100以下であり、前記L1が30以上、100以下である請求項1または2に記載のゴルフボール。
The saturation of the first color in the first region is S1 represented by the S value in the HSL color space.
The luminance of the first color in the first region is L1 represented by the L value in the HSL color space.
The golf ball according to claim 1 or 2, wherein S1 is 40 or more and 100 or less, and L1 is 30 or more and 100 or less.
前記第2領域の第2色の彩度は、HSL色空間によるS値で表すS2であり、
前記第2領域の第2色の輝度は、HSL色空間によるL値で表すL2であり、
前記S2が、40以上、100以下であり、前記L2が30以上、100以下である請求項1~3のいずれか一項に記載のゴルフボール。
The saturation of the second color in the second region is S2 represented by the S value in the HSL color space.
The luminance of the second color in the second region is L2 represented by the L value in the HSL color space.
The golf ball according to any one of claims 1 to 3, wherein S2 is 40 or more and 100 or less, and L2 is 30 or more and 100 or less.
前記第1領域および前記第2領域は、それぞれ、ゴルフボール表面の第1極点と第2極点とを結ぶ2つの境界線で囲まれた領域であって、第1極点から第2極点まで連続している領域である請求項1~4のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The first region and the second region are regions surrounded by two boundary lines connecting the first pole and the second pole of the golf ball surface, respectively, and are continuous from the first pole to the second pole. The golf ball according to any one of claims 1 to 4, which is the area of the golf ball. 前記第1領域よび前記第2領域は、それぞれ、半球状である請求項1~5のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 5, wherein the first region and the second region are hemispherical, respectively. 前記カバーを被覆する塗膜を有し、前記塗膜は、樹脂成分とフィラーとを含有する請求項1~6に記載のゴルフボール。 The golf ball according to claim 1 to 6, which has a coating film covering the cover, and the coating film contains a resin component and a filler. 前記カバーを被覆する塗膜を有し、前記塗膜は、クリアー塗膜である請求項1~6のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 6, which has a coating film covering the cover, and the coating film is a clear coating film. 前記第1領域と前記第2領域は、それぞれ、着色されたカバーにより形成されている請求項1~8のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 8, wherein the first region and the second region are each formed of a colored cover. 前記第1領域と前記第2領域は、それぞれ、着色された塗膜により形成されている請求項1~8のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 8, wherein the first region and the second region are each formed of a colored coating film. 前記第1領域と前記第2領域の一方は、着色されたカバーにより形成され、前記第1領域と前記第2領域の他方は、着色された塗膜により形成されている請求項1~8のいずれか一項に記載のゴルフボール。 Claims 1-8, wherein one of the first region and the second region is formed by a colored cover, and the other of the first region and the second region is formed by a colored coating film. The golf ball described in any one of the items.
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