JP7342357B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関するものである。

飛行性能に優れるゴルフボールが従来から望まれている。ゴルフボールの飛行性能を向上させる技術が多く提案されている。

例えば、特許文献１には、球状のコアと、このコアを被覆しかつ２以上の層を有するカバーとを備えており、上記コアの中心点から表面までをこのコアの半径の１２．５％の間隔で区分して得られた９点の、中心点からの距離（％）とＪＩＳ－Ｃ硬度とがグラフにプロットされたとき、最小二乗法によって得られた線形近似曲線のＲ^２が０．９５以上であり、上記カバーの最内層のＪＩＳ－Ｃ硬度Ｈｉが、上記コアの表面のＪＩＳ－Ｃ硬度Ｈｓと同じかこれより小さいゴルフボールが開示されている。

また、特許文献２には、球状のコアと、このコアを被覆しかつ２以上の層を有するカバーとを備えており、上記コアが、ゴム組成物が架橋されることで得られたものであり、上記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、及び（ｄ）カルボン酸塩を含んでおり、上記共架橋剤（ｂ）が、（ｂ１）その炭素数が３以上８以下であるα，β－不飽和カルボン酸又は（ｂ２）その炭素数が３以上８以下であるα，β－不飽和カルボン酸の金属塩であり、上記カルボン酸塩（ｄ）の量が、１００質量部の基材ゴム（ａ）に対して１質量部以上４０質量部未満であり、上記カバーの最内層のＪＩＳ－Ｃ硬度Ｈｉが、上記コアの表面のＪＩＳ－Ｃ硬度Ｈｓと同じかこれより小さいゴルフボールが開示されている。

特開２０１３－２４８２６２号公報 特開２０１３－００９９１６号公報

特許文献１、２は、ドライバーショットでの飛行性能及び打球感を向上させる技術であり、ロングアイアンショットでの飛行性能及び打球感について何ら検討されていない。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ロングアイアンショットでの飛距離が大きく、打球感が良好なゴルフボールを提供することを課題とする。

本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアは、（ａ）ポリブタジエンを含有する基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）テルペン系樹脂を含有するコア用ゴム組成物から形成されており、前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）が、前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高く、且つ前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）がショアＤ硬度で５０以上であることを特徴とする。

本発明では、中間層の材料硬度をカバーの材料硬度よりも高く設定し、且つカバーの材料硬度をショアＤ硬度で５０以上とすることで、ロングアイアンショットでの低スピン化を達成でき、飛距離の増大を実現できる。また、コアにテルペン系樹脂を含有することで、ロングアイアンショットでの打球感も良好となる。

本発明によれば、ロングアイアンショットでの飛距離が大きく、打球感も良好なゴルフボールを提供することができる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアは、（ａ）ポリブタジエンを含有する基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）テルペン系樹脂を含有するコア用ゴム組成物から形成されており、前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）が、前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高く、且つ前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）がショアＤ硬度で５０以上であることを特徴とする。

まず、前記コア用ゴム組成物に使用される原料について説明する。

［（ａ）基材ゴム］
本発明のコア用ゴム組成物に使用される（ａ）基材ゴムは、ポリブタジエンを含有するものが好ましい。前記ポリブタジエンとしては、シス－１，４－結合を９０質量％以上含有するハイシスポリブタジエン（以下、単に「ハイシスポリブタジエン」と呼ばれることがある。）が好ましい。

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２－ビニル結合の含有量が２．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２－ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合があるからである。

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４－シス結合が高含量、１，２－ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

前記ポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

前記ポリブタジエンは、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがあるからである。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

反発性がより高いコアが得られる観点から、基材ゴム中におけるポリブタジエンの含有率は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。（ａ）基材ゴムが、ポリブタジエンのみからなることも好ましい。

前記（ａ）基材ゴムは、ポリブタジエンゴムに加えて、ほかのゴムを含んでも良い。ほかのゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。これらは、１種用いても良く、２種以上を併用してもよい。

［（ｂ）共架橋剤］
前記コア用ゴム組成物に使用される（ｂ）炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤としてゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。
前記炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。

前記炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。

前記（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、コア用ゴム組成物から形成されるコアを適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、コア用ゴム組成物から形成されるコアが硬くなりすぎて、得られるゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。

［（ｃ）架橋開始剤］
前記コア用ゴム組成物に使用される（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。

前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、２．５質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。架橋開始剤の含有量が０．２質量部未満では、コア用ゴム組成物から形成されるコアが柔らかくなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、コア用ゴム組成物から形成されるコアを適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、得られるゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。

［（ｄ）テルペン系樹脂］
本発明で使用するテルペン系樹脂は、テルペン化合物を構成成分とする重合体であれば、特に限定されない。前記テルペン系樹脂は、例えば、テルペン重合体、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・スチレン共重合体、テルペン・フェノール・スチレン共重合体、水素添加テルペン・フェノール共重合体、水素添加テルペン・スチレン共重合体、及び、水素添加テルペン・フェノール・スチレン共重合体よりなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。

前記テルペン重合体は、テルペン化合物を重合して得られるホモポリマーである。テルペン化合物は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物である。前記テルペン化合物としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。前記テルペン化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

テルペン重合体は、例えば、前記テルペン化合物を重合して得られる。前記テルペン重合体としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、リモネン重合体、ジペンテン重合体、β－ピネン／リモネン重合体が挙げられる。

テルペン・フェノール共重合体（「テルペンフェノール樹脂」と称する場合もある）は、例えば、前記テルペン化合物とフェノール系化合物との共重合体である。前記フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。テルペン・フェノール共重合体としては、テルペン化合物とフェノールとの共重合体が好ましい。

前記テルペン・フェノール共重合体の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、前記テルペン・フェノール共重合体の酸価は、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが最も好ましい。なお、本発明において、テルペン・フェノール共重合体の酸価とは、テルペン・フェノール共重合体１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）により測定した値である。

テルペン・フェノール共重合体の水酸基価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。テルペン・フェノール共重合体の水酸基価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）により測定した値である。

テルペン・スチレン共重合体は、例えば、前記テルペン化合物とスチレン系化合物との共重合体である。前記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。テルペン・スチレン共重合体としては、前記テルペン化合物とα－メチルスチレンとの共重合体が好ましい。

テルペン・フェノール・スチレン共重合体は、例えば、前記テルペン化合物と前記フェノール系化合物と前記スチレン系化合物との共重合体である。テルペン・フェノール・スチレン共重合体としては、前記テルペン化合物とフェノールとα－メチルスチレンとの共重合体が好ましい。

水素添加テルペン・フェノール共重合体は、前記テルペン・フェノール共重合体を水素添加して得られるものである。水素添加テルペン・スチレン共重合体は、前記テルペン・スチレン共重合体を水素添加して得られるものである。水素添加テルペン・フェノール・スチレン共重合体は、前記テルペン・フェノール・スチレン共重合体を水素添加して得られるものである。

（ｄ）前記テルペン系樹脂としては、下記式（１）～（４）で表される構造を有する化合物から選択される少なくとも１種であるものが好ましい。

［式（１）～（４）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物の二価の残基を表す、ｍ^１～ｍ^４は、それぞれ独立に１～３０の自然数を表し、ｎ^１～ｎ^２は、それぞれ独立に１～２０の自然数を表す。］

前記式（１）～（４）で表される構造を有する化合物は、いずれも分子中にピネンに由来する構造を有する。

式（１）で表される構造を有する化合物は、α－ピネンに由来する構造部分と、このα－ピネンに由来する構造部分に結合するＲ^１とからなる繰り返し単位を有する。Ｒ^１は、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物が有するベンゼン環から２個の水素が除去された二価の残基であることが好ましい。式（１）で表される構造を有する化合物としては、例えば、α－ピネンとフェノール系化合物および／またはスチレン系化合物との共重合体を挙げることができる。

前記フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。前記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

式（１）中、ｍ^１は、α－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^１は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

式（１）中、ｎ^１は、α－ピネンに由来する構造部分と、このα－ピネンに由来する構造部分に結合するＲ^１とからなる繰り返し単位の重合度を表し、１～２０の自然数であることが好ましい。前記ｎ^１は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１５以下である。

式（２）で表される構造を有する化合物は、分子中にβ－ピネンに由来する構造部分と、この構造部分に結合するＲ^２とからなる繰り返し単位を有する。式（２）で表される構造を有する化合物としては、例えば、β－ピネンとフェノール系化合物および／またはスチレン系化合物との共重合体を挙げることができる。Ｒ^２は、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物が有するベンゼン環から２個の水素が除去された２価の残基である。

前記フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。前記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

式（２）中、ｍ^２は、β－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^２は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

式（２）中、ｎ^２は、β－ピネンに由来する構造部分と、この構造部分に結合するＲ^２とからなる繰り返し単位の重合度を表し、１～２０の自然数であることが好ましい。前記ｎ^２は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１５以下である。

式（３）で表される構造を持つ化合物は、α－ピネンに由来する構造単位を有する重合体であり、α－ピネンに由来する構造単位のみを有する重合体であることがより好ましい。

式（３）中、ｍ^３は、α－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^３は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

式（４）で表される構造を持つ化合物は、分子中にβ－ピネンに由来する構造単位を有するβ－ピネン重合体であり、β－ピネンに由来する構造単位のみを有する重合体であることがより好ましい。

式（４）中、ｍ^４は、β－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^４は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

前記（ｄ）テルペン系樹脂として特に好ましいのは、α－ピネン・フェノール共重合体、α－ピネン・α－メチルスチレン共重合体、α－ピネン・α－メチルスチレン・フェノール共重合体、β－ピネン・フェノール共重合体、β－ピネン・α－メチルスチレン共重合体、β－ピネン・α－メチルスチレン・フェノール共重合体である。前記（ｄ）テルペン系樹脂として、これらの共重合体を単独使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記（ｄ）テルペン系樹脂の軟化点は、６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましく、１００℃以上であることがさらに好ましく、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以下であることがさらに好ましい。軟化点が前記範囲にある（ｄ）テルペン系樹脂を使用することにより、ゴム混練中の樹脂分散性が良くなるからである。なお、前記（ｄ）テルペン系樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。

前記（ｄ）テルペン系樹脂としては、市販品を使用でき、例えば、ＫＲＡＴＯＮ社製のＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ２０１９、Ｓｙｌｖａｔｒａｘｘ６７２０；ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎなどが挙げられる。

前記（ｄ）テルペン系樹脂の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、０．８質量部以上がより好ましく、１質量部以上がさらに好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。（ｄ）成分の含有量が０．５質量部未満では、（ｄ）成分を添加した効果が小さくなり、ロングアイアンショットをした時の打球感向上効果が得られないことがある。一方、（ｄ）成分の含有量が１０質量部を超えると、得られるコアが全体的に柔らかくなりすぎて、反発性が低下し、ロングアイアンショットでの飛距離が低下する場合がある。また、ロングアイアンショットでの打球感が低下する場合がある。

前記（ｂ）成分と前記（ｄ）成分との配合比率（（ｂ）成分／（ｄ）成分）は、質量比で、２．０以上が好ましく、より好ましくは３．０以上、さらに好ましくは５．０以上であり、４０．０以下が好ましく、より好ましくは３８．０以下、さらに好ましくは３５．０以下である。（ｂ）成分と（ｄ）成分との配合比率（（ｂ）成分／（ｄ）成分）が前記範囲であれば、ロングアイアンショットをしたときの飛距離と打球感が両立できるゴルフボールが得られる。

［（ｅ）有機硫黄化合物］
前記コア用ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。（ｅ）有機硫黄化合物を含有することにより、得られるコアの反発性が向上する。

前記（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、および、チアゾール類よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物が好ましい。

チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４－フルオロチオフェノール、２，４－ジフルオロチオフェノール、２，５－ジフルオロチオフェノール、２，６－ジフルオロチオフェノール、２，４，５－トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６－テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２－クロロチオフェノール、４－クロロチオフェノール、２，４－ジクロロチオフェノール、２，５－ジクロロチオフェノール、２，６－ジクロロチオフェノール、２，４，５－トリクロロチオフェノール、２，４，５，６－テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４－ブロモチオフェノール、２，４－ジブロモチオフェノール、２，５－ジブロモチオフェノール、２，６－ジブロモチオフェノール、２，４，５－トリブロモチオフェノール、２，４，５，６－テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４－ヨードチオフェノール、２，４－ジヨードチオフェノール、２，５－ジヨードチオフェノール、２，６－ジヨードチオフェノール、２，４，５－トリヨードチオフェノール、２，４，５，６－テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。

前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２－チオナフトール、１－チオナフトール、１－クロロ－２－チオナフトール、２－クロロ－１－チオナフトール、１－ブロモ－２－チオナフトール、２－ブロモ－１－チオナフトール、１－フルオロ－２－チオナフトール、２－フルオロ－１－チオナフトール、１－シアノ－２－チオナフトール、２－シアノ－１－チオナフトール、１－アセチル－２－チオナフトール、２－アセチル－１－チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２－チオナフトール、１－チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１－チオナフトールの亜鉛塩、２－チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。

ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。

ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４－フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４－クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４－メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリ－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。

チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ－シクロへキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。

前記（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４－ジクロロチオフェノール、２，６－ジフルオロチオフェノール、２，６－ジクロロチオフェノール、２，６－ジブロモチオフェノール、２，６－ジヨードチオフェノール、２，４，５－トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１－チオナフトール、２－チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

前記（ｅ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

前記（ｅ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。（ｅ）有機硫黄化合物の含有量が０．０５質量部未満では、（ｅ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、（ｅ）有機硫黄化合物の含有量が５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。

［（ｆ）金属化合物］
前記コア用ゴム組成物は、共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸のみを含有する場合、さらに（ｆ）金属化合物を含有することが好ましい。コア用ゴム組成物中で炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。なお、共架橋剤として、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として、（ｆ）金属化合物を用いてもよい。

前記（ｆ）金属化合物としては、コア用ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｆ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記（ｆ）金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。

前記（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。また、前記（ｆ）金属化合物の含有量は、所望とする（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。

本発明に用いられるコア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。

コア用ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

［コア］
本発明のゴルフボールが有するコアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃～２００℃、圧力２．９ＭＰａ～１１．８ＭＰａで１０分間～６０分間で行われる。例えば、前記コア用ゴム組成物を１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間の２段階で加熱することが好ましい。

前記コアの形状は、球状であることが好ましい。また、前記コアの構造は、単層構造と多層構造のいずれもよいが、単層構造であることが好ましい。単層構造のコアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。

本発明のゴルフボールのコアの表面硬度（Ｈｓ）は、ショアＣ硬度で、６０以上であることが好ましく、６５以上であることがより好ましく、７０以上であることがさらに好ましく、８５以下であることが好ましく、８２以下であることがより好ましく、８０以下であることがさらに好ましい。前記コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ショアＣ硬度で６０以上であれば、コアの反発性がより良好になる。また、前記コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ショアＣ硬度で８５以下であれば、耐久性が良好である。

前記コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、４０以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましく、６０以上であることがさらに好ましい。コアの中心硬度（Ｈｏ）がショアＣ硬度で４０以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で７５以下が好ましく、７０以下であることがより好ましく、６８以下であることがさらに好ましい。前記中心硬度（Ｈｏ）がショアＣ硬度で７５以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。

前記コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、５以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、８以上であることがさらに好ましく、３５以下であることが好ましく、２５以下であることがより好ましく、２０以下であることがさらに好ましい。コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）がショアＣ硬度で５以上であれば、反発性の良いゴルフボールが得られる。また、コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）がショアＣ硬度で３５以下であれば、耐久性が良好である。

前記コアの直径は、３４．８ｍｍ以上であることが好ましく、３６．８ｍｍ以上であることがより好ましく、３８．６ｍｍ以上であることがさらに好ましく、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、４１．８ｍｍ以下であることがより好ましく、４１．２ｍｍ以下であることがさらに好ましく、４０．８ｍｍ以下であることが最も好ましい。前記コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、中間層とカバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、中間層とカバーが薄くなり過ぎず、中間層とカバーの機能がより発揮される。

前記コアは、直径３４．８ｍｍ～４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、２．５ｍｍ以上であることがより好ましく、３．０ｍｍ以上であることがさらに好ましく、５．０ｍｍ以下が好ましく、４．５ｍｍ以下であることがより好ましく、４．０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

［中間層］
本発明のゴルフボールは、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層を有する。前記中間層は、少なくとも一層であればよく、単層であってもよく、２層以上であってもよい。

本発明のゴルフボールの中間層の材料硬度（Ｈｍ）は、カバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高い。中間層の材料硬度（Ｈｍ）がカバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高くなることで、ロングアイアンショットでの低スピン化が達成でき、飛行性能が向上するゴルフボールが得られる。なお、複数の中間層を有する場合には、最も硬い中間層の材料硬度（Ｈｍ）が、カバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高ければよい。

前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）とカバーの材料硬度（Ｈｃ）との硬度差（Ｈｍ－Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、８以上であることがさらに好ましい。中間層の材料硬度（Ｈｍ）とカバーの材料硬度（Ｈｃ）との硬度差（Ｈｍ－Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で４以上であれば、ロングアイアンショットでの低スピン化効果が大きくなり、飛距離がより大きくなる。また、前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）とカバーの材料硬度（Ｈｃ）との硬度差（Ｈｍ－Ｈｃ）の上限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、２５であることが好ましく、２０であることがより好ましく、１８であることがさらに好ましい。

前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）は、ショアＤ硬度で、６０以上であることが好ましく、６２以上であることがより好ましく、６５以上であることがさらに好ましい。中間層の材料硬度（Ｈｍ）が、ショアＤ硬度で６０未満では、ロングアイアンショットでの低スピン化効果が得られず、十分な飛距離が得られない場合があるからである。また、前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）の上限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、８５であることが好ましく、８０であることがより好ましく、７５であることがさらに好ましい。なお、前記中間層の材料硬度は、中間層を形成する中間層組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。複数の中間層を有する場合は、各層の材料硬度は、同一であっても良く、異なっても良いが、すべての中間層の硬度が、前記範囲にあることが好ましい。

前記中間層の厚みは、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．９ｍｍ以下であることがより好ましく、１．８ｍｍ以下であることがさらに好ましい。中間層の厚みが２．０ｍｍよりも厚いと、ロングアイアンショットでの打球感が低下する場合があるからである。また、前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、０．６ｍｍ以上であることがより好ましく、０．７ｍｍ以上であることがさらに好ましい。中間層の厚みが０．５ｍｍよりも薄いと、ゴルフボールの耐久性が悪化したり、中間層の成型が困難になったりする場合があるからである。なお、複数の中間層の場合は、各層の厚みは、同一であっても良く、異なっても良いが、すべての中間層の合計厚みが、前記範囲にあることが好ましい。

［カバー］
本発明のゴルフボールは、前記少なくとも一層の中間層を被覆するカバーを有する。前記カバーは、塗膜を除くゴルフボール本体の最外層を構成する層である。本発明のゴルフボールが有するカバーの材料硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で、５０以上であることが好ましく、５２以上であることがより好ましく、５５以上であることがさらに好ましく、７０以下であることが好ましく、６８以下であることがより好ましく、６６以下であることがさらに好ましい。カバーの材料硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で５０未満では、ロングアイアンショットでの反発性能が低下し、十分な飛距離が得られない場合がある。また、カバーの材料硬度（Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で７０超では、ロングアイアンショットでの打球感が低下する場合がある。なお、前記カバーの材料硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

前記カバーの厚みは、２．０ｍｍ以下であることが好ましく、１．９ｍｍ以下であることがより好ましく、１．８ｍｍ以下であることがさらに好ましい。カバーの厚みが２．０ｍｍよりも厚いと、ロングアイアンショットでの打球感が低下する場合があるからである。また、前記カバーの厚みは、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、０．６ｍｍ以上であることがより好ましく、０．７ｍｍ以上であることがさらに好ましい。カバーの厚みが０．５ｍｍよりも薄いと、ゴルフボールの耐久性が悪化したり、カバーの成型が困難になったりする場合があるからである。

前記中間層とカバーの合計厚みは、３．６ｍｍ以下であることが好ましく、３．５ｍｍ以下であることがより好ましく、３．４ｍｍ以下であることがさらに好ましい。中間層とカバーの合計厚みが３．６ｍｍよりも厚いと、ロングアイアンショットでの打球感が低下する場合があるからである。

［中間層およびカバーの材料］
本発明のゴルフボールの中間層およびカバーは、樹脂成分を含有する組成物から形成される。樹脂成分としては、熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂のいずれであってもよいが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。なお、中間層を形成する樹脂組成物を、「中間層用組成物」と称し、カバーを形成する樹脂組成物を「カバー用組成物」と称する場合がある。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。

［アイオノマー樹脂］
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；または、これらの混合物を挙げることができる。

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。

前記オレフィンとしては、炭素数が２～８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β－不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン－（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率が、１５質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になるからである。

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、１００モル％以下が好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。

二元系アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。

前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、１００モル％以下が好ましい。中和度が２０モル％以上であれば、熱可塑性樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

［熱可塑性オレフィン共重合体］
前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体；オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体；または、これらの混合物を挙げることができる。前記熱可塑性オレフィン共重合体は、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称する場合がある。

前記オレフィンとしては、アイオノマー樹脂を構成するオレフィンと同一のものを挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸およびそのエステルとしては、アイオノマー樹脂を構成する炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸およびそのエステルと同一のものを挙げることができる。

前記二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記二元共重合体または三元共重合体中の炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井・デュポン・ポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン－メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン－アクリル酸共重合体などを挙げることができる。

前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記二元共重合体または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。

［熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマー］
熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）社製の商品名「エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＥＴ８８５」、「エラストランＥＴ８９０」などが挙げられる。

［熱可塑性スチレン系エラストマー］
熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン及び２，３－ジメチル－１，３－ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の構成成分が併用されてもよい。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社製「テファブロック（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ」、「テファブロックＴ３３３９Ｃ」、「テファブロックＳＪ４４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ５４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ６４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ７４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ８４００Ｎ」、「テファブロックＳＪ９４００Ｎ」及び「テファブロックＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社製「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社製「セプトンＨＧ－２５２」が挙げられる。

［熱可塑性ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリアミドエラストマー］
前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合（－ＮＨ－ＣＯ－）を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。

前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド、ポリ－ｍ－フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。

前記ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ２０ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ４０ ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ ＢＫ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ Ｐ２０ Ｄ、リルサンＢＭＮ Ｐ４０ Ｄなど）」などが挙げられる。

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコール及びジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルエステルアミド；ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテル（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）（登録商標）２５３３」、「ペバックス３５３３」、「ペバックス４０３３」、「ペバックス５５３３」などを挙げることができる。

［熱可塑性ポリエステル樹脂および熱可塑性ポリエステルエラストマー］
前記熱可塑性ポリエステル樹脂は、分子の主鎖にエステル結合を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを反応させることにより得られるものが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。

前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社製の「ハイトレル（登録商標）３５４８」、「ハイトレル４０４７」、三菱化学社製の「プリマロイ（登録商標）Ａ１６０６」，「プリマロイＢ１６００」、「プリマロイＢ１７００」などを挙げることができる。

［熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマー］
前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーとしては、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを共重合してなる熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーの具体例としては、例えば、クラレ社製「クラリティ（メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのブロック共重合体）」を挙げることができる。

前記中間層用組成物およびカバー用組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂を含有することが好ましい。前記中間層用組成物およびカバー用組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂のみを含有しても良いが、アイオノマー樹脂をその他の樹脂成分と併用してもよい。

中間層用組成物およびカバー用組成物は、さらに、添加材を含有してもよい。前記添加材としては、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを挙げることができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。

カバー用組成物中における白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、得られるカバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて球体を包み、加圧成形する方法、または、中間層用組成物を直接球体上に射出成形して球体を包み込む方法などを挙げることができる。

中間層用組成物を球体上に射出成形して中間層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。

圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター ＣＦＴ－５００」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ^２、ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコアと中間層とからなる球体上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアと中間層とからなる球体を複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアと中間層とからなる球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。

［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールの構造は、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆する少なくとも一層のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、コア１０４と、コア１０４を被覆する中間層１０６と、前記中間層１０６を被覆するカバー１１２とを有する。このカバー１１２の表面には、多数のディンプル１１４が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル１１４以外の部分は、ランド１１６である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

本発明のゴルフボールとしては、例えば、単層コアと、前記単層コアを被覆するように配設された単層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設された単層のカバーとからなるスリーピースゴルフボール；単層コアと、前記単層コアを被覆するように配設された２層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設された単層のカバーとからなるフォーピースゴルフボール；単層コアと、前記単層コアを被覆するように配設された３層以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設された単層のカバーとからなるファイブピース以上のマルチピースゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．８ｍｍ以下、さらに好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

（２）コア硬度（ショアＣ硬度）
自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて、コア硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｃ」を用いた。コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。

（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物またはカバー用組成物を加熱プレスするにより、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（４）スピン量および飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングマシンに、５番アイアン（ダンロップスポーツ社製、商品名「ＸＸＩＯ ＦＯＲＧＥＤ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：２４°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。

（５）打球感
プレーヤー２０人により、５番アイアンを用いた実打テストを行って、打撃時のフィーリングがソフトであると回答したプレーヤーの人数に基づいて、下記基準により打球感へ格付けを行った。
評価基準
◎：１６名以上
○：１０名以上、１５名以下
△：３名以上、９名以下
×：２名以下

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３８．６ｍｍの球状コアを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．６ｇとなるように適量加えた。

表１で用いた材料は下記の通りである。
ポリブタジエン：ＪＳＲ社製ハイシスポリブタジエンゴムＢＲ７３０（シス－１，４－結合含有量＝９５質量％、１，２－ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製「銀嶺Ｒ」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ
硫酸バリウム：堺化学社製「硫酸バリウムＢＤ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社製ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製
ＴＰ２０１９（ＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ２０１９）：ＫＲＡＴＯＮ社製ピネン・フェノール共重合体（軟化点：１２５℃）

（２）中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２に示した配合の材料を二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の樹脂組成物（中間層用組成物またはカバー用組成物）を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２４０℃に加熱された。

表２で用いた材料は以下の通りである。
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン－アクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン８１５０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１５０：デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ポリアミド６：東レ社製
テファブロックＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性スチレン系エラストマー
二酸化チタン：石原産業社製、「Ａ－２２０」
ＪＦ－９０：城北化学社製、光安定剤

（３）ゴルフボールの作製
前記中間層用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、中間層被覆球体を得た。得られた中間層被覆球体を、キャビティ面に多数のディンプルを備えたファイナル金型に投入し、前記カバー用組成物を、ファイナル金型に投入した中間層被覆球体上に射出成形して、カバーにはキャビティ面のディンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成されたゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて評価した結果を、表３に示した。

表３に示すように、コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアは、（ａ）ポリブタジエンを含有する基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）テルペン系樹脂を含有するコア用ゴム組成物から形成されており、前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）が、前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高く、且つ前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）がショアＤ硬度で５０以上である本発明のゴルフボールは、いずれもロングアイアンショットでの飛距離が大きく、打球感も良好である。

本発明のゴルフボールは、ロングアイアンショットでの飛距離が大きく、打球感も良好である。

２：ゴルフボール、１０４：球状コア、１０６：中間層、１１２：カバー、１１４：ディンプル、１１６：ランド

Claims (9)

1. コアと、前記コアを被覆する少なくとも一層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアは、（ａ）ポリブタジエンを含有する基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および（ｄ）テルペン系樹脂を含有するコア用ゴム組成物から形成されており、前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）が、前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）よりも高く、且つ前記中間層の材料硬度（Ｈｍ）がショアＤ硬度で６０以上であり、前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）がショアＤ硬度で５０以上、７０以下であり、前記中間層の厚みが２．０ｍｍ以下であり、前記カバーの厚みが２．０ｍｍ以下であり、前記中間層とカバーの合計厚みが３．６ｍｍ以下であり、前記コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、４０以上、７５以下であり、前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ～４５ｍｍであり、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量は、２．０ｍｍ以上、４．０ｍｍ以下であり、前記コア用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を１５質量部以上、５０質量部以下、（ｄ）テルペン系樹脂を０．５質量部以上、１０質量部以下含有するものであることを特徴とするゴルフボール。
2. （ｄ）前記テルペン系樹脂は、テルペン重合体、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・スチレン共重合体、テルペン・フェノール・スチレン共重合体、水素添加テルペン・フェノール共重合体、水素添加テルペン・スチレン共重合体、水素添加テルペン・フェノール・スチレン共重合体よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記テルペン系樹脂は、下記式（１）～（４）で表される構造を有する化合物から選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載のゴルフボール。
   

   

   

   

   

   ［式（１）～（４）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物の二価の残基を表し、ｍ^１～ｍ^４は、それぞれ独立して、１～３０の自然数を表し、ｎ^１～ｎ^２は、それぞれ独立して１～２０の自然数を表す。］
4. 前記コア用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）テルペン系樹脂を１質量部～５質量部含有するものである請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記（ｄ）テルペン系樹脂の軟化点は、６０℃～１５０℃である請求項１～４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記ポリブタジエンは、シス－１，４－結合を９０質量％以上含有するハイシスポリブタジエンである請求項１～５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記中間層の材料硬度と前記カバーの材料硬度との硬度差（Ｈｍ－Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で４以上、２０以下である請求項１～６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で、５５超、７０以下である請求項１～７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
9. 前記（ｄ）テルペン系樹脂の軟化点は、１２０℃～１５０℃である請求項１～８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
   

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