JP7333628B2 - 熱硬化性組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、熱硬化性組成物に関する。
光学レンズ、光ピックアップ、光検出センサー、パソコン等のディスプレイ等の精密光学装置において、各装置の構成部品を固定する際に、変形の大きい部位や振動がかかる部位に対して、部品の欠落を防ぐためにダンプ材（振動吸収材）が用いられており（例えば、特許文献１）、このようなダンプ材として、柔軟性を有する硬化物を与える光硬化型シリコーン組成物が使用されている（例えば、特許文献２及び３）。
しかし、光が照射できない部分は、紫外線による硬化手段を適用できなかった。よって、優れた熱硬化性を有する組成物であって、且つ、保存安定性に優れる、新たな組成物に対する要望があった。
本発明は、熱硬化性及び保存安定性に優れる、熱硬化性組成物を提供することを課題とする。
本発明は、以下を含む。
［１］バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を含む、熱硬化性組成物であって、
バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であり、
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度が８５℃～１１５℃であり、且つ、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万～４００万であるが、樹脂フィラー（Ｂ）はコアシェル型樹脂フィラーではない、熱硬化性組成物。
［２］樹脂フィラー（Ｂ）が、（メタ）アクリル樹脂フィラーである、［１］の熱硬化性組成物。
［３］バインダー（Ａ）が、エポキシ樹脂系バインダー、アクリル樹脂系バインダー、シリコーン樹脂系バインダー及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上を含む、［１］又は［２］の熱硬化性組成物。
［４］ダンプ材用組成物、光学透明材料の貼り合わせ用組成物又は光学部品固定用組成物である、［１］～［３］のいずれかの熱硬化性組成物。
［１］バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を含む、熱硬化性組成物であって、
バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であり、
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度が８５℃～１１５℃であり、且つ、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万～４００万であるが、樹脂フィラー（Ｂ）はコアシェル型樹脂フィラーではない、熱硬化性組成物。
［２］樹脂フィラー（Ｂ）が、（メタ）アクリル樹脂フィラーである、［１］の熱硬化性組成物。
［３］バインダー（Ａ）が、エポキシ樹脂系バインダー、アクリル樹脂系バインダー、シリコーン樹脂系バインダー及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上を含む、［１］又は［２］の熱硬化性組成物。
［４］ダンプ材用組成物、光学透明材料の貼り合わせ用組成物又は光学部品固定用組成物である、［１］～［３］のいずれかの熱硬化性組成物。
本発明によれば、熱硬化性及び保存安定性に優れる、熱硬化性組成物を提供することができる。
［定義］
本明細書において、「熱硬化性に優れる」とは、１００℃又は８０℃で３０分加熱した後に硬化物が得られることを意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタアクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタアクリロイル基の少なくとも一方を意味する。
本明細書において、「硬化」とは、ゲル化及び固化の少なくとも一方の意味を有する。
本明細書において、「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の値である。
明細書において、「粘度」は、２５℃で、コーンプレート型粘度計を用いて測定した値である。
本明細書において、「バインダー（Ａ）の２５℃での粘度」とは、組成物中に含まれるバインダー成分全体の粘度である。
本明細書において、数値範囲に関して「～」とは、その両端の値を含むことを意味する。即ち、「３５０～１，０００」は、「３５０以上１，０００以下」を意味する。
本明細書において、「以下」は「同じ又は未満」を意味し、「以上」は「同じ又は超える」を意味する。
本明細書において、「熱硬化性に優れる」とは、１００℃又は８０℃で３０分加熱した後に硬化物が得られることを意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタアクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタアクリロイル基の少なくとも一方を意味する。
本明細書において、「硬化」とは、ゲル化及び固化の少なくとも一方の意味を有する。
本明細書において、「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の値である。
明細書において、「粘度」は、２５℃で、コーンプレート型粘度計を用いて測定した値である。
本明細書において、「バインダー（Ａ）の２５℃での粘度」とは、組成物中に含まれるバインダー成分全体の粘度である。
本明細書において、数値範囲に関して「～」とは、その両端の値を含むことを意味する。即ち、「３５０～１，０００」は、「３５０以上１，０００以下」を意味する。
本明細書において、「以下」は「同じ又は未満」を意味し、「以上」は「同じ又は超える」を意味する。
［熱硬化性組成物］
熱硬化性組成物は、バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を含み、
バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であり、
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃～１１５℃であり、且つ、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万～４００万であるが、樹脂フィラー（Ｂ）はコアシェル型樹脂フィラーではない。
熱硬化性組成物は、バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を含み、
バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であり、
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃～１１５℃であり、且つ、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万～４００万であるが、樹脂フィラー（Ｂ）はコアシェル型樹脂フィラーではない。
熱硬化性組成物の硬化は、樹脂フィラー（Ｂ）のバインダー（Ａ）への膨潤によって、増粘することにより、硬化することに基づく。熱硬化性組成物の硬化は、熱硬化性組成物を加熱することにより、樹脂フィラーがバインダーにより膨潤することで、フィラーの状態から、高分子鎖になり、この高分子鎖が絡まることによるものと考えられる。
また、樹脂フィラー（Ｂ）のバインダー（Ａ）への膨潤によって、樹脂フィラー（Ｂ）とバインダー（Ａ）との屈折率の差が非常に小さくなることから、得られる硬化物は透明性が高い。
また、樹脂フィラー（Ｂ）のバインダー（Ａ）への膨潤によって、樹脂フィラー（Ｂ）とバインダー（Ａ）との屈折率の差が非常に小さくなることから、得られる硬化物は透明性が高い。
（バインダー（Ａ））
バインダー（Ａ）は、加熱時において、樹脂フィラー（Ｂ）を膨潤させることができる成分である。バインダー（Ａ）としては、以下の第１又は第２のバインダー（Ａ）が挙げられる。
第１のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓである。
第２のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満である。
なお、第１のバインダー（Ａ）及び第２のバインダー（Ａ）をまとめて、バインダー（Ａ）という場合がある。
バインダー（Ａ）は、加熱時において、樹脂フィラー（Ｂ）を膨潤させることができる成分である。バインダー（Ａ）としては、以下の第１又は第２のバインダー（Ａ）が挙げられる。
第１のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓである。
第２のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満である。
なお、第１のバインダー（Ａ）及び第２のバインダー（Ａ）をまとめて、バインダー（Ａ）という場合がある。
＜第１のバインダー（Ａ）＞
第１のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓである。
第１のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓである。
＜＜バインダー（Ａ－１）＞＞
バインダー（Ａ－１）の重量平均分子量は３５０～１，０００である。第１のバインダー（Ａ）が重量平均分子量３５０未満の成分のみを含む場合、保存安定性が劣る。第１のバインダー（Ａ）が重量平均分子量１，０００を超える成分のみを含む場合、熱硬化性が劣る。バインダー（Ａ－１）の重量平均分子量は、熱硬化性の観点から、３５０～１，０００であることが好ましく、４５０～７５０であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ－１）の重量平均分子量は３５０～１，０００である。第１のバインダー（Ａ）が重量平均分子量３５０未満の成分のみを含む場合、保存安定性が劣る。第１のバインダー（Ａ）が重量平均分子量１，０００を超える成分のみを含む場合、熱硬化性が劣る。バインダー（Ａ－１）の重量平均分子量は、熱硬化性の観点から、３５０～１，０００であることが好ましく、４５０～７５０であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ－１）の２５℃の粘度としては、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が前記範囲を満足する範囲内であれば、特に限定されない。よって、バインダー（Ａ－１）としては、以下のバインダー（Ａ－１’）及びバインダー（Ａ－１”）が挙げられる。
＜＜＜バインダー（Ａ－１’）＞＞＞
バインダー（Ａ－１’）は、重量平均分子量は３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満である。バインダー（Ａ－１’）の２５℃での粘度は、１１０ｍＰａ・ｓ以上３５０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ未満であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－１’）の重量平均分子量の好ましい値は、バインダー（Ａ－１）で前記したとおりである。
バインダー（Ａ－１’）は、重量平均分子量は３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満である。バインダー（Ａ－１’）の２５℃での粘度は、１１０ｍＰａ・ｓ以上３５０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ未満であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－１’）の重量平均分子量の好ましい値は、バインダー（Ａ－１）で前記したとおりである。
＜＜＜バインダー（Ａ－１”）＞＞＞
バインダー（Ａ－１”）は、重量平均分子量は３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上である。バインダー（Ａ－１”）の２５℃での粘度は、４００ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－１”）の重量平均分子量の好ましい値は、バインダー（Ａ－１）で前記したとおりである。
バインダー（Ａ－１”）は、重量平均分子量は３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上である。バインダー（Ａ－１”）の２５℃での粘度は、４００ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－１”）の重量平均分子量の好ましい値は、バインダー（Ａ－１）で前記したとおりである。
＜＜（Ａ－１）以外のバインダー＞＞
第１のバインダー（Ａ）は、第１のバインダー（Ａ）の粘度の調整等を目的として、更なるバインダーとして、バインダー（Ａ－１）以外のバインダーを含むことができる。更なるバインダーとしては、重量平均分子量が３５０未満であるバインダー（Ａ－２）及び重量平均分子量が１，０００を超えるバインダー（Ａ－３）が挙げられる。
第１のバインダー（Ａ）は、第１のバインダー（Ａ）の粘度の調整等を目的として、更なるバインダーとして、バインダー（Ａ－１）以外のバインダーを含むことができる。更なるバインダーとしては、重量平均分子量が３５０未満であるバインダー（Ａ－２）及び重量平均分子量が１，０００を超えるバインダー（Ａ－３）が挙げられる。
＜＜＜バインダー（Ａ－２）＞＞＞
バインダー（Ａ－２）の重量平均分子量は、熱硬化性、保存安定性の観点から、１００以上３５０未満であることが好ましく、２００～３００であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－２）の２５℃での粘度は、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が前記範囲を満足する範囲内であれば特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ－２）の重量平均分子量は、熱硬化性、保存安定性の観点から、１００以上３５０未満であることが好ましく、２００～３００であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－２）の２５℃での粘度は、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が前記範囲を満足する範囲内であれば特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
＜＜＜バインダー（Ａ－３）＞＞＞
バインダー（Ａ－３）の重量平均分子量は、熱硬化性、保存安定性の観点から、１，０００超５０，０００以下であることが好ましく、１，５００～１０，０００であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－３）の２５℃での粘度は、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が前記範囲を満足する範囲内であれば特に限定されないが、４００ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ－３）の重量平均分子量は、熱硬化性、保存安定性の観点から、１，０００超５０，０００以下であることが好ましく、１，５００～１０，０００であることが特に好ましい。バインダー（Ａ－３）の２５℃での粘度は、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が前記範囲を満足する範囲内であれば特に限定されないが、４００ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
＜＜第１のバインダー（Ａ）の粘度＞＞
第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度は４００～３０，０００ｍＰａ・ｓである。第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合、樹脂フィラー（Ｂ）を膨潤させることができず、これにより熱硬化性が劣る。また、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満である場合、バインダー（Ａ）が、樹脂フィラー（Ｂ）を溶解してしまい、保存安定性に劣る。なお、熱硬化性組成物がダンプ材として用いられる場合、第１のバインダー（Ａ）の粘度は６００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度は４００～３０，０００ｍＰａ・ｓである。第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合、樹脂フィラー（Ｂ）を膨潤させることができず、これにより熱硬化性が劣る。また、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満である場合、バインダー（Ａ）が、樹脂フィラー（Ｂ）を溶解してしまい、保存安定性に劣る。なお、熱硬化性組成物がダンプ材として用いられる場合、第１のバインダー（Ａ）の粘度は６００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
＜第２のバインダー（Ａ）＞
第２のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満である。
第２のバインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満である。
バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）を含む場合は、バインダー（Ａ－１’）の重量平均分子量が大きいため、樹脂フィラー（Ｂ）の溶解を抑えることができる。これにより、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）を含む場合は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満であっても、熱硬化性及び保存安定性に優れる。
バインダー（Ａ－１’）は、第１のバインダー（Ａ）において前記した通りである。また、第２のバインダー（Ａ）の粘度の調整等を目的として、更なるバインダーとして、バインダー（Ａ－１’）以外のバインダーを含むことができる。第２のバインダー（Ａ）における、更なるバインダーとしては、バインダー（Ａ－１”）、バインダー（Ａ－２）、バインダー（Ａ－３）が挙げられ、第１のバインダー（Ａ）において前記した通りである。
＜＜第２のバインダー（Ａ）の粘度＞＞
第２のバインダー（Ａ）において、第２のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満である場合、バインダー（Ａ）が、樹脂フィラー（Ｂ）を溶解してしまい、保存安定性に劣る。熱硬化性組成物がダンプ材として用いられる場合、第２のバインダー（Ａ）の粘度は１２０ｍＰａ・ｓ～２，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
上記した以外は、第１のバインダー（Ａ）の記載を適用することができる。
第２のバインダー（Ａ）において、第２のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満である場合、バインダー（Ａ）が、樹脂フィラー（Ｂ）を溶解してしまい、保存安定性に劣る。熱硬化性組成物がダンプ材として用いられる場合、第２のバインダー（Ａ）の粘度は１２０ｍＰａ・ｓ～２，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
上記した以外は、第１のバインダー（Ａ）の記載を適用することができる。
＜バインダー（Ａ）の種類＞
バインダー（Ａ）の種類としては、バインダー（Ａ－１）及び更なるバインダーの重量平均分子量、並びに、第１又は第２のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度を満足する限り特に限定されない。このようなバインダー（Ａ）としては、エポキシ樹脂系バインダー、（メタ）アクリル樹脂系バインダー等の反応性官能基を有するバインダーや、シリコーン樹脂系バインダー、可塑剤系バインダー等の反応性官能基を有さないバインダーが挙げられる。ここで、反応性官能基は、加熱により硬化反応を生じさせる基であり、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基等が挙げられる。
バインダー（Ａ）の種類としては、バインダー（Ａ－１）及び更なるバインダーの重量平均分子量、並びに、第１又は第２のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度を満足する限り特に限定されない。このようなバインダー（Ａ）としては、エポキシ樹脂系バインダー、（メタ）アクリル樹脂系バインダー等の反応性官能基を有するバインダーや、シリコーン樹脂系バインダー、可塑剤系バインダー等の反応性官能基を有さないバインダーが挙げられる。ここで、反応性官能基は、加熱により硬化反応を生じさせる基であり、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基等が挙げられる。
＜＜エポキシ樹脂系バインダー＞＞
エポキシ樹脂系バインダーは、分子中に１以上のエポキシ基を有する樹脂（ただし、分子中に１以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を除く）であれば特に限定されない。芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及び脂肪族系エポキシ樹脂からなる群から選ばれる１種以上のエポキシ樹脂が挙げられる。
エポキシ樹脂系バインダーは、分子中に１以上のエポキシ基を有する樹脂（ただし、分子中に１以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を除く）であれば特に限定されない。芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及び脂肪族系エポキシ樹脂からなる群から選ばれる１種以上のエポキシ樹脂が挙げられる。
芳香族エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、ＤＩＣ株式会社製のエピクロン８５０、エピクロンＥＸＡ－８５０ＣＲＰ、エピクロン８６０又はエピクロンＥＸＡ－８０６７（エピクロンＥＸＡ－８０６７は、高分子量型である。））、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（例えば、ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＥＸＡ－８３０ＬＶＰ、エピクロン８３０－Ｓ）、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ－７３０Ａ）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ポリブタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
脂環式エポキシ樹脂としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン（例えば、株式会社ダイセル製ＣＥＬ２０００）、１，２：８，９ジエポキシリモネン（例えば、株式会社ダイセル製ＣＥＬ３０００）、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（例えば、株式会社ダイセル製ＣＥＬ２０２１Ｐ）、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロセキサン付加物（例えば、株式会社ダイセル製ＥＨＰＥ３１５０）、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及び水添ビフェニル型脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
脂肪族エポキシ樹脂としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（例えば、阪本薬品工業株式会社製のＳＲ－１４ＢＪ）、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル及びポリイソプレン型エポキシ樹脂が挙げられる。
＜＜（メタ）アクリル樹脂系バインダー＞＞
（メタ）アクリル樹脂系バインダーは、分子中に１以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂であれば特に限定されない。（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。また、（メタ）アクリレートモノマーとしては、環構造を有する（メタ）アクリレートモノマー、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートモノマー、その他の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。これらは、それぞれ、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
（メタ）アクリル樹脂系バインダーは、分子中に１以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂であれば特に限定されない。（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。また、（メタ）アクリレートモノマーとしては、環構造を有する（メタ）アクリレートモノマー、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートモノマー、その他の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。これらは、それぞれ、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
＜＜＜ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー＞＞＞
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、脂肪族系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリエステル系又はこれらの組合せのポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。これらは、１種でも、２種以上の組合せでもよい。これらの中でも脂肪族系が好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、脂肪族系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリエステル系又はこれらの組合せのポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。これらは、１種でも、２種以上の組合せでもよい。これらの中でも脂肪族系が好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、特開２００８－２６０８９８号公報に記載されているような方法で、有機ジイソシアネートとヒドロキシル基を有する樹脂とを反応させた後、更にヒドロキシル基を有する１～５官能の（メタ）アクリレートとを反応して製造することができる。
有機ジイソシアネートとしては、例えば、芳香族系、脂肪族系、脂環式系等のジイソシアネートが挙げられ、具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環式系ジイソシアネート類が挙げられる。これらの中でも脂環式系のジイソシアネートが好ましい。
ヒドロキシル基を有する樹脂としては、例えば両末端水酸基ポリアルキレン、両末端水酸基水素化ポリアルキレン、両末端水酸基ポリオール、両末端水酸基ポリカーボネート、両末端水酸基ポリエステル等が挙げられ、両末端水酸基水素化ポリアルキレンが好ましく、両末端水酸基水素化ポリブタジエン、両末端水酸基水素化ポリイソプレンがより好ましい。
ヒドロキシル基を有する１～５官能の（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシアルキレン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、それらのアルキルオキサイド変性物等が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８（ダイセル・オルネクス社製）、ＵＮ－２３０１（根上化学社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５９（ダイセル・オルネクス社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ４７３８（ダイセル・オルネクス社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。
＜＜＜エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー＞＞＞
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂中の全てのエポキシ基が（メタ）アクリル酸と反応しているオリゴマーである。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂中の一部のエポキシ基が（メタ）アクリル酸と反応しているオリゴマー、すなわち、樹脂中にエポキシ基と（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを含んでいてもよい。ここで、エポキシ樹脂として、芳香族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及びその他のエポキシ樹脂を挙げることができる。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、芳香族エポキシ樹脂のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種でも、２種以上の組合せでもよい。
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂中の全てのエポキシ基が（メタ）アクリル酸と反応しているオリゴマーである。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂中の一部のエポキシ基が（メタ）アクリル酸と反応しているオリゴマー、すなわち、樹脂中にエポキシ基と（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを含んでいてもよい。ここで、エポキシ樹脂として、芳香族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及びその他のエポキシ樹脂を挙げることができる。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、芳香族エポキシ樹脂のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種でも、２種以上の組合せでもよい。
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、ＥＢ３７００（ダイセル・オルネクス製）、ＥＢ３７０８（ダイセル・オルネクス製）等が挙げられる。
＜＜＜環構造を有するメタクリレートモノマー＞＞＞
環構造を有するメタクリレートモノマーとしては、脂環式メタクリレートモノマー及び芳香族メタクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
環構造を有するメタクリレートモノマーとしては、脂環式メタクリレートモノマー及び芳香族メタクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
脂環式メタクリレートモノマーは、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ノルボルネンメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
芳香族メタクリレートモノマーは、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エトキシ化ｏ－フェニルフェノールメタクリレート、フェノキシベンジルメタクリレート、ナフタレンメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、変性ビスフェノールＡジメタクリレート（ビスフェノールＡジグリシジルエーテルメタクリル酸付加物、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルのメタクリル酸付加物、９，９－ビス[４－(２－メタクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン）等が挙げられる。
＜＜＜カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマー＞＞＞
カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族系、芳香族系、脂環式系のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族系、芳香族系、脂環式系のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
カルボキシル基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
＜＜＜多官能（メタ）アクリレートモノマー＞＞＞
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族系の多価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、脂肪族系の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物が挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、エトキシ化１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールアクリル酸多量体エステル、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキシド）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂肪族系の多価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、脂肪族系の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物が挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、エトキシ化１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールアクリル酸多量体エステル、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキシド）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。
＜＜＜更なる（メタ）アクリレートモノマー＞＞＞
更なる（メタ）アクリレートモノマーとしては、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
この他に、（メタ）アクリル樹脂としては、特開２０１９－１２９２７９号公報に記載された樹脂が挙げられる。
更なる（メタ）アクリレートモノマーとしては、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
この他に、（メタ）アクリル樹脂としては、特開２０１９－１２９２７９号公報に記載された樹脂が挙げられる。
＜＜シリコーン樹脂系バインダー＞＞
シリコーン樹脂系バインダーは、いわゆる非反応性のジオルガノポリシロキサンとも呼ばれるシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂としては、トリメチルシリル基で末端封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンや環状のジオルガノポリシロキサンが挙げられる。シリコーン樹脂系バインダーは、トリメチルシリル基で末端封鎖されたメチルフェニルポリシロキサン、及びトリメチルシリル基で末端封鎖されたジメチルポリシロキサン等が好ましい。
シリコーン樹脂の市販品としては、ＫＦ－５６（信越化学社製）等が挙げられる。
この他に、シリコーン樹脂としては、特開２００１－２６１７６５号公報において、（ｂ）成分として記載されたオルガノポリシロキサンが挙げられる。
シリコーン樹脂系バインダーは、いわゆる非反応性のジオルガノポリシロキサンとも呼ばれるシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂としては、トリメチルシリル基で末端封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンや環状のジオルガノポリシロキサンが挙げられる。シリコーン樹脂系バインダーは、トリメチルシリル基で末端封鎖されたメチルフェニルポリシロキサン、及びトリメチルシリル基で末端封鎖されたジメチルポリシロキサン等が好ましい。
シリコーン樹脂の市販品としては、ＫＦ－５６（信越化学社製）等が挙げられる。
この他に、シリコーン樹脂としては、特開２００１－２６１７６５号公報において、（ｂ）成分として記載されたオルガノポリシロキサンが挙げられる。
＜＜可塑剤系バインダー＞＞
可塑剤系バインダーは、加熱によりそれ自身は硬化しない成分である。熱硬化性組成物が可塑剤系バインダーを含む場合、貯蔵弾性率が小さく、柔軟な硬化物を得ることができる。このような可塑剤系バインダーとしては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）構造、エステル構造等を有する可塑剤が挙げられ、キシレン樹脂系可塑剤、アクリルポリマー系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、多価カルボン酸アルキルエステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等、セバシン酸エステル系可塑剤、ポリブタジエン系可塑剤、ポリイソプレン系可塑剤、ポリブテン系可塑剤、テルペン系可塑剤、ロジンエステル系樹脂及びその他の可塑剤が挙げられる。
可塑剤系バインダーは、加熱によりそれ自身は硬化しない成分である。熱硬化性組成物が可塑剤系バインダーを含む場合、貯蔵弾性率が小さく、柔軟な硬化物を得ることができる。このような可塑剤系バインダーとしては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）構造、エステル構造等を有する可塑剤が挙げられ、キシレン樹脂系可塑剤、アクリルポリマー系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、多価カルボン酸アルキルエステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等、セバシン酸エステル系可塑剤、ポリブタジエン系可塑剤、ポリイソプレン系可塑剤、ポリブテン系可塑剤、テルペン系可塑剤、ロジンエステル系樹脂及びその他の可塑剤が挙げられる。
キシレン樹脂系可塑剤は、ｍ－キシレンを基本とした芳香族オリゴマーであり、市販品として、ニカノールＬＬ、ニカノールＬ（フドー社製）等が挙げられる。
アクリルポリマー系可塑剤は、予め重合させたアクリルポリマー（ただし、反応性基を含有していても、含有していなくてもよい）であり、市販品として、ＵＰ１０６１、ＵＰ１０１０（東亞合成社製）等が挙げられる。
フタル酸エステル系可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等が挙げられる。
多価カルボン酸アルキルエステル系可塑剤としては、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル等の多価カルボン酸のＣ３～Ｃ１２アルキルエステル等が挙げられる。
アジピン酸エステル系可塑剤としては、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸ジエステルが挙げられる。
セバシン酸エステル系可塑剤としては、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソノニル等が挙げられる。
ポリブタジエン系可塑剤としては、ポリブタジエン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等が挙げられる。
ポリイソプレン系可塑剤としては、ポリイソプレン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等が挙げられる。
ポリブテン系可塑剤としては、ポリブテン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等が挙げられる。
テルペン系可塑剤としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂等が挙げられる。
ロジンエステル系樹脂としては、不均化ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、水添（水素化）ロジンエステル系樹脂等が挙げられる。
その他の可塑剤としては、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル；トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル；アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル；トリエチレングリコールビス(２－エチルヘキサノエート)等のポリオキシアルキレングリコールのアルキルエステル（例えば、ジ、トリ又はテトラエチレングリコールのＣ３～Ｃ１２アルキルエステル等）；アジピン酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤（但し、アジピン酸ジエステルを除く）；エポキシ系エステル系可塑剤；安息香酸エステル系可塑剤；ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリール、ポリカーボネートポリオール等のポリオール系可塑剤；熱可塑性エラストマー；石油樹脂；脂環族飽和炭化水素樹脂；ロジンフェノール等のロジン系樹脂等が挙げられる。
アクリルポリマー系可塑剤は、予め重合させたアクリルポリマー（ただし、反応性基を含有していても、含有していなくてもよい）であり、市販品として、ＵＰ１０６１、ＵＰ１０１０（東亞合成社製）等が挙げられる。
フタル酸エステル系可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等が挙げられる。
多価カルボン酸アルキルエステル系可塑剤としては、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル等の多価カルボン酸のＣ３～Ｃ１２アルキルエステル等が挙げられる。
アジピン酸エステル系可塑剤としては、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸ジエステルが挙げられる。
セバシン酸エステル系可塑剤としては、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソノニル等が挙げられる。
ポリブタジエン系可塑剤としては、ポリブタジエン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等が挙げられる。
ポリイソプレン系可塑剤としては、ポリイソプレン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等が挙げられる。
ポリブテン系可塑剤としては、ポリブテン、又はこれらの水素化物、これらの両末端に水酸基を導入した誘導体もしくはこれらの水素化物の両末端に水酸基を導入した誘導体等が挙げられる。
テルペン系可塑剤としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂等が挙げられる。
ロジンエステル系樹脂としては、不均化ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、水添（水素化）ロジンエステル系樹脂等が挙げられる。
その他の可塑剤としては、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル；トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル；アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル；トリエチレングリコールビス(２－エチルヘキサノエート)等のポリオキシアルキレングリコールのアルキルエステル（例えば、ジ、トリ又はテトラエチレングリコールのＣ３～Ｃ１２アルキルエステル等）；アジピン酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤（但し、アジピン酸ジエステルを除く）；エポキシ系エステル系可塑剤；安息香酸エステル系可塑剤；ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリール、ポリカーボネートポリオール等のポリオール系可塑剤；熱可塑性エラストマー；石油樹脂；脂環族飽和炭化水素樹脂；ロジンフェノール等のロジン系樹脂等が挙げられる。
可塑剤系バインダーとしては、キシレン樹脂及びアクリルポリマーからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
＜好ましい態様＞
バインダー（Ａ）は、エポキシ樹脂系バインダー、（メタ）アクリル樹脂系バインダー、シリコーン樹脂系バインダー及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。また、バインダー（Ａ）は、樹脂フィラーとの相溶性の観点から、（メタ）アクリル樹脂及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ）は、エポキシ樹脂系バインダー、（メタ）アクリル樹脂系バインダー、シリコーン樹脂系バインダー及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。また、バインダー（Ａ）は、樹脂フィラーとの相溶性の観点から、（メタ）アクリル樹脂及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ）は、それぞれ、１種単独又は２種以上の組み合わせであってよい。具体的には、バインダー（Ａ）は、（ｉ）バインダー（Ａ－１）のみからなってもよく、（ｉｉ）バインダー（Ａ－１）と、バインダー（Ａ－２）及びバインダー（Ａ－３）からなる群より選択される１種以上との組み合わせであってもよい。また、バインダー（Ａ－１）は、バインダー（Ａ－１’）のみからなってもよく、バインダー（Ａ－１”）のみからなってもよく、又は、バインダー（Ａ－１’）とバインダー（Ａ－１”）との組み合わせであってもよい。
バインダー（Ａ）が第１のバインダー（Ａ）である場合、第１のバインダー（Ａ）中のバインダー（Ａ－１）の含有量は、第１のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓとなるような量であれば特に限定されないが、１０～１００質量％であることが好ましく、５０～１００質量％であることがより好ましく、７０～１００質量％であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ）が第１のバインダー（Ａ）である場合、バインダー（Ａ－１）中のバインダー（Ａ－１”）の含有量は、１０～１００質量％であることが好ましく、３０～１００質量％であることがより好ましく、５０～１００質量％であることが更に好ましく、７０～１００質量％であることがより更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。即ち、バインダー（Ａ）が第１のバインダー（Ａ）である場合、バインダー（Ａ－１）は、バインダー（Ａ－１’）を含まないことが特に好ましい。
バインダー（Ａ）が第２のバインダー（Ａ）である場合、第２のバインダー（Ａ）中のバインダー（Ａ－１’）の含有量は、第２のバインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満となるような量であれば特に限定されないが、１０～１００質量％であることが好ましく、３０～１００質量％であることがより好ましく、５０～１００質量％であることが更に好ましく、７０～１００質量％であることがより更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。即ち、バインダー（Ａ）が第２のバインダー（Ａ）である場合、第２のバインダー（Ａ）は、バインダー（Ａ－１’）のみからなることが特に好ましい。
よって、バインダー（Ａ）はバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ－１）はバインダー（Ａ－１”）のみからなり、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）はバインダー（Ａ－１’）のみからなり、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であることが特に好ましい。
バインダー（Ａ）が第１又は第２のバインダー（Ａ）であり、バインダー（Ａ）がアクリル樹脂系バインダーからなる場合、重量平均分子量が３５０～１，０００の（メタ）アクリル樹脂のみからなることが特に好ましい。バインダー（Ａ）が、重量平均分子量が３５０～１，０００の（メタ）アクリル樹脂のみからなる場合、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するフィラーを用いた場合であっても、保存安定性が高まる。
バインダー（Ａ）が第１のバインダー（Ａ）であり、バインダー（Ａ）がエポキシ樹脂系バインダーからなる場合、バインダー（Ａ）中のバインダー（Ａ－２）の含有量は５０質量％未満であることが好ましい。バインダー（Ａ）中のバインダー（Ａ－２）の含有量が５０質量％未満である場合、バインダー（Ａ）の粘度を効率的に４００ｍＰａ・ｓ以上とすることができる。
バインダー（Ａ）が第１のバインダー（Ａ）であり、バインダー（Ａ）が可塑剤系バインダーからなる場合、バインダー（Ａ）は、キシレン樹脂系バインダーとアクリルポリマー系バインダーとの組み合わせを含むことが好ましい。また、バインダー（Ａ）が可塑剤系バインダーからなる場合、バインダー（Ａ）は、バインダー（Ａ－１）及びバインダー（Ａ－３）を含むことが好ましく、バインダー（Ａ－１”）及びバインダー（Ａ－３）を含むことが好ましく、バインダー（Ａ－１”）及びバインダー（Ａ－３）のみからなることがより好ましい。ここで、バインダー（Ａ－１）がキシレン樹脂系バインダーであり、バインダー（Ａ－３）がアクリルポリマー系バインダーであることが更に好ましい。また、バインダー（Ａ－１）及びバインダー（Ａ－３）の合計１００質量％に対する、バインダー（Ａ－１）の含有量は、２０～８０質量％であることが好ましく、３０～６０質量％であることが特に好ましい。このようなバインダー（Ａ－１）の含有量である場合、バインダー（Ａ）の粘度を効率的に低下させることができ、これにより保存安定性を維持しながら、熱硬化性により優れる。
バインダー（Ａ）が第２のバインダー（Ａ）である場合、バインダー（Ａ）は、アクリル樹脂系バインダーであるバインダー（Ａ－１’）のみからなることが好ましい。
（樹脂フィラー（Ｂ））
樹脂フィラー（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃～１１５℃であり、且つ、重量平均分子量が５万～４００万であるが、コアシェル型樹脂フィラーではない。樹脂フィラー（Ｂ）は、加熱によってバインダー（Ａ）に膨潤して、熱硬化性組成物の流動性を低下させる性質を有する。
樹脂フィラー（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃～１１５℃であり、且つ、重量平均分子量が５万～４００万であるが、コアシェル型樹脂フィラーではない。樹脂フィラー（Ｂ）は、加熱によってバインダー（Ａ）に膨潤して、熱硬化性組成物の流動性を低下させる性質を有する。
樹脂フィラー（Ｂ）は、特に限定されず、（メタ）アクリル樹脂フィラー、糖化合物誘導体、スチレン樹脂フィラー、（メタ）アクリル／スチレン共重合系フィラー、ポリエチレン樹脂フィラー及びポリプロピレン樹脂フィラーからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機系フィラーが挙げられる。樹脂フィラー（Ｂ）は、（メタ）アクリル樹脂フィラーであることが好ましい。
（メタ）アクリル樹脂フィラーは、（メタ）アクリル酸エステルの単量体の共重合物であり、ブロック共重合、ランダム共重合のフィラーでもよい。（メタ）アクリル酸エステルの単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸及びその誘導体が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂フィラーは、メタアクリル酸メチルとメタアクリル酸エチルの共重体であることが好ましい。
樹脂フィラー（Ｂ）は、コアと、前記コアの表面上に配置されたシェルとを備えるコアシェル型樹脂フィラーではない。樹脂フィラー（Ｂ）が、コアシェル型樹脂フィラーである場合、組成物は加熱後に硬化せず、熱硬化性に劣る。
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、８５℃～１１５℃である。樹脂フィラーのＴｇが８５℃未満であると、保存安定性に劣る。また樹脂フィラーのＴｇが１１５を超える場合、熱硬化性に劣る。樹脂フィラー（Ｂ）のＴｇは、８９℃～１１２℃であることが好ましく、９０℃～１０５℃であることがより好ましく、９５℃～１００℃であることが特に好ましい。
樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量は、５万～４００万であり、３０万～３００万であることが好ましく、４０万～２００万であることがより好ましく、５０万～１５０万であることが特に好ましい。樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万以上である場合、熱硬化性に優れる傾向がある。また、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が４００万以下である場合、硬化後の柔軟性に優れる傾向がある。
樹脂フィラー（Ｂ）は、１種単独又は２種以上の組み合わせであってよい。
（その他の成分）
熱硬化性組成物は、本発明の効果を奏する範囲内で、硬化剤、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、チキソ性付与剤、充填剤等のその他の成分を含むことができる。これらの具体的な成分は、公知の成分を使用できる。また、熱硬化性組成物は、熱硬化剤及び光硬化剤を含んでいてもよい。熱硬化性組成物が熱硬化剤及び光硬化剤の両方を含む場合、熱硬化性組成物を熱及び光硬化性組成物とすることができる。
熱硬化性組成物は、本発明の効果を奏する範囲内で、硬化剤、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、チキソ性付与剤、充填剤等のその他の成分を含むことができる。これらの具体的な成分は、公知の成分を使用できる。また、熱硬化性組成物は、熱硬化剤及び光硬化剤を含んでいてもよい。熱硬化性組成物が熱硬化剤及び光硬化剤の両方を含む場合、熱硬化性組成物を熱及び光硬化性組成物とすることができる。
（組成及び特性）
熱硬化性組成物において、バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）の合計量中の樹脂フィラー（Ｂ）の含有量は、１～７０質量％であることが好ましく、２～５０質量％であることがより好ましく、３～３０質量％であることが特に好ましい。バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）の合計量中の樹脂フィラー（Ｂ）の含有量が１質量％以上である場合、硬化性が高まる。バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）の合計量中の樹脂フィラー（Ｂ）の含有量が７０質量％以下である場合、バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を混合した後の粘度の上昇が抑えられることで作業性が高まり、また得られる硬化物の柔軟性に優れる。
熱硬化性組成物において、バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）の合計量中の樹脂フィラー（Ｂ）の含有量は、１～７０質量％であることが好ましく、２～５０質量％であることがより好ましく、３～３０質量％であることが特に好ましい。バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）の合計量中の樹脂フィラー（Ｂ）の含有量が１質量％以上である場合、硬化性が高まる。バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）の合計量中の樹脂フィラー（Ｂ）の含有量が７０質量％以下である場合、バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を混合した後の粘度の上昇が抑えられることで作業性が高まり、また得られる硬化物の柔軟性に優れる。
熱硬化性組成物の硬化物の光透過率は、特に限定されないが、９０％以上であることが好ましく、９５～１００％であることが特に好ましい。光透過率は、８０℃で硬化させた場合の硬化物について、光路長３００μｍ、波長８００ｎｍでの値である。
（調製方法）
熱硬化性組成物は、各成分を混合することにより製造できる。
熱硬化性組成物は、各成分を混合することにより製造できる。
（硬化方法）
熱硬化性組成物は、低温（例えば、８０～１００℃）で、３分～６０分加熱することにより、速やかに硬化物を形成することができる。
熱硬化性組成物は、低温（例えば、８０～１００℃）で、３分～６０分加熱することにより、速やかに硬化物を形成することができる。
（用途）
熱硬化性組成物の硬化物は柔軟性を有するため、光ピックアップのレンズを支持するワイヤーの根元に、熱硬化性組成物を塗布することで、振動を吸収し振動を即座に収束させることができる。このようなダンプ材（振動吸収材）は、例えば、特開２００８－３１０９１６号公報、特開２０１０－１１３７８１号公報等に開示されている。
熱硬化性組成物の硬化物は柔軟性を有するため、光ピックアップのレンズを支持するワイヤーの根元に、熱硬化性組成物を塗布することで、振動を吸収し振動を即座に収束させることができる。このようなダンプ材（振動吸収材）は、例えば、特開２００８－３１０９１６号公報、特開２０１０－１１３７８１号公報等に開示されている。
熱硬化性組成物は、低温で熱硬化し、且つ、硬化物が優れた柔軟性有するため、高温（例えば、１００℃超）での熱ダメージを嫌う部品の多いカメラモジュールＯＩＳ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｉｍａｇｅ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）のダンプ材に適用できる。
熱硬化性組成物は、熱開始剤等の成分を含まない場合、硬化反応を伴わない。そのため、硬化反応による収縮率がなく、高い位置精度の求められるカメラのレンズ固定、及び、部材に応力を掛けることなくポッティングできる。また、熱硬化性組成物は、低温（８０℃～１００℃）で熱硬化することにより、部材に熱ダメージを与えず固定できる。また、熱硬化性組成物の硬化物は透明性を有するため、熱硬化性組成物は、タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の貼り合せ樹脂組成物として使用できる。この場合、光の透過しない黒色フレームの影部分などにも適用できる。
熱硬化性組成物は、バインダー（Ａ）の硬化性官能基による硬化反応が開始せず、これにより硬化物がタック性を有する場合がある。そのため、貼り合わせ用途において、片方の基板に塗布して、硬化させた後に、もう一方の基板を貼り合せる方法を含む、積層体の製造方法に用いることができる。
以上により、熱硬化性組成物の硬化物は、ダンプ材用組成物、光学透明材料の貼り合わせ用組成物又は光学部品固定用組成物であることが好ましい。
実施例及び比較例の各組成物を以下の原材料を使用して製造した。なお、分子量は重量平均分子量である。また、粘度は、２５℃で測定した値である。
（１）バインダー（Ａ）
（Ａ－１）重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー
以下に示すバインダー（Ａ－１）のうち、「ｉｉ－６」は、バインダー（Ａ－１’）であり、「ｉｉ－６」以外は、バインダー（Ａ－１”）である。
（ｉ）エポキシ樹脂系バインダー
ｉ－１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ－８５０ＣＲＰ、ＤＩＣ株式会社製。分子量３５０。粘度３，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉ－２：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ－８３０ＬＶＰ、ＤＩＣ株式会社製。分子量３５０。粘度１，０００ｍＰａ・ｓ。）
（ｉｉ）アクリル樹脂系バインダー
ｉｉ－１：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量４５０。粘度７，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－２：ウレタンアクリレート（ＵＮ－２３０１、根上工業株式会社製。分子量７４０。粘度９，３００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－３：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ４８５９、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量５００。粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－４：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ４７３８、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量８００。粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－５：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量１，０００。粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－６：エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ５０２、アルケマ社製。分子量６９２。粘度１３０ｍＰａ・ｓ。）なお、ｉｉ－６は、トリメチロールプロパン１モルに対して、エチレンオキシド単位を９モル有するトリアクリレートである。
（ｉｉｉ）可塑剤系バインダー
ｉｉｉ－１：キシレン樹脂系可塑剤（ニカノールＬＬ、フドー株式会社製。分子量３６５。粘度４，７００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉｉ－２：キシレン樹脂系可塑剤（ニカノールＬ、フドー株式会社製。分子量４００。粘度１２，６００ｍＰａ・ｓ。）
（Ａ－１）重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー
以下に示すバインダー（Ａ－１）のうち、「ｉｉ－６」は、バインダー（Ａ－１’）であり、「ｉｉ－６」以外は、バインダー（Ａ－１”）である。
（ｉ）エポキシ樹脂系バインダー
ｉ－１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ－８５０ＣＲＰ、ＤＩＣ株式会社製。分子量３５０。粘度３，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉ－２：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピクロンＥＸＡ－８３０ＬＶＰ、ＤＩＣ株式会社製。分子量３５０。粘度１，０００ｍＰａ・ｓ。）
（ｉｉ）アクリル樹脂系バインダー
ｉｉ－１：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量４５０。粘度７，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－２：ウレタンアクリレート（ＵＮ－２３０１、根上工業株式会社製。分子量７４０。粘度９，３００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－３：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ４８５９、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量５００。粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－４：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ４７３８、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量８００。粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－５：脂肪族ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ダイセル・オルネクス株式会社製。分子量１，０００。粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉ－６：エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ５０２、アルケマ社製。分子量６９２。粘度１３０ｍＰａ・ｓ。）なお、ｉｉ－６は、トリメチロールプロパン１モルに対して、エチレンオキシド単位を９モル有するトリアクリレートである。
（ｉｉｉ）可塑剤系バインダー
ｉｉｉ－１：キシレン樹脂系可塑剤（ニカノールＬＬ、フドー株式会社製。分子量３６５。粘度４，７００ｍＰａ・ｓ。）
ｉｉｉ－２：キシレン樹脂系可塑剤（ニカノールＬ、フドー株式会社製。分子量４００。粘度１２，６００ｍＰａ・ｓ。）
（Ａ－２）重量平均分子量が３５０未満であるバインダー
（ｉｖ）エポキシ樹脂系バインダー
ｉｖ－１：１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＳＲ－１４ＢＪ、阪本薬品工業株式会社。分子量２００。粘度９ｍＰａ・ｓ。）
（ｖ）アクリル樹脂系バインダー
ｖ－１：４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製。分子量１４４。粘度１０ｍＰａ・ｓ。）
（ｖｉ）可塑剤系バインダー
ｖｉ－１：２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチレート（キョーワノールＭ、ＫＨネオケム株式会社製。分子量２１６。粘度３４ｍＰａ・ｓ。）
（ｉｖ）エポキシ樹脂系バインダー
ｉｖ－１：１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＳＲ－１４ＢＪ、阪本薬品工業株式会社。分子量２００。粘度９ｍＰａ・ｓ。）
（ｖ）アクリル樹脂系バインダー
ｖ－１：４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製。分子量１４４。粘度１０ｍＰａ・ｓ。）
（ｖｉ）可塑剤系バインダー
ｖｉ－１：２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチレート（キョーワノールＭ、ＫＨネオケム株式会社製。分子量２１６。粘度３４ｍＰａ・ｓ。）
（Ａ－３）重量平均分子量が１，０００を超えるバインダー
（ｖｉｉ）エポキシ樹脂系バインダー
ｖｉｉ－１：下記式（１）で示されるエポキシ樹脂Ａ（分子量１，２００。粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ。）エポキシ樹脂Ａは、ＷＯ２０１４／０５７８７１号の段落０１００に記載された「化合物Ａ－３」である。
（ｖｉｉｉ）可塑剤系バインダー
ｖｉｉｉ－１：アクリルポリマー系可塑剤（ＵＰ１０６１、東亞合成株式会社製。分子量１６００。粘度５５０ｍＰａ・ｓ。）
ｖｉｉｉ－２：アクリルポリマー系可塑剤（ＵＰ１０１０、東亞合成株式会社製。分子量１７００。粘度４，５００ｍＰａ・ｓ。）
（ｖｉｉ）エポキシ樹脂系バインダー
ｖｉｉ－１：下記式（１）で示されるエポキシ樹脂Ａ（分子量１，２００。粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ。）エポキシ樹脂Ａは、ＷＯ２０１４／０５７８７１号の段落０１００に記載された「化合物Ａ－３」である。
（ｖｉｉｉ）可塑剤系バインダー
ｖｉｉｉ－１：アクリルポリマー系可塑剤（ＵＰ１０６１、東亞合成株式会社製。分子量１６００。粘度５５０ｍＰａ・ｓ。）
ｖｉｉｉ－２：アクリルポリマー系可塑剤（ＵＰ１０１０、東亞合成株式会社製。分子量１７００。粘度４，５００ｍＰａ・ｓ。）
（２）樹脂フィラー（Ｂ）
ｂ－１：メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチル共重合体（ＭＢ－３０１５、三菱ケミカル株式会社製。分子量：７万。Ｔｇ：８９℃。）
ｂ－２：メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチル共重合体（Ｍ－４５０１、根上工業株式会社製。分子量：１００万。Ｔｇ：９３℃。）
ｂ－３：メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチル共重合体（ＳＤ－３５０ＭＥ、根上工業株式会社製。分子量１００万。Ｔｇ９８℃。）
ｂ－４：メタクリル酸メチル共重合体（Ｍ－４００３、根上工業株式会社製。分子量１００万。Ｔｇ１０４℃。）
ｂ－５：メタクリル酸メチル共重合体（ゼフィアックＦ－３２０、アイカ工業株式会社製。分子量３００万。Ｔｇ１１２℃。）
（３）その他の樹脂フィラー
ｂ’－１：メタクリル酸エチル共重合体（Ｍ－５０００、根上工業株式会社製。分子量１００万。Ｔｇ７６℃。）
ｂ’－２：メタクリル酸エチル共重合体（Ｍ－５００１、根上工業株式会社製。分子量４０万。Ｔｇ７６℃。）
ｂ’－３：メタクリル酸エステル共重合体（ＭＸ－２０００、綜研化学工業株式会社製。Ｔｇ１２８℃。）
ｂ’－４：コアシェルタイプ粒子（ゼフィアックＦ－３５１、アイカ工業株式会社製）
ｂ－１：メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチル共重合体（ＭＢ－３０１５、三菱ケミカル株式会社製。分子量：７万。Ｔｇ：８９℃。）
ｂ－２：メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチル共重合体（Ｍ－４５０１、根上工業株式会社製。分子量：１００万。Ｔｇ：９３℃。）
ｂ－３：メタクリル酸メチル／メタクリル酸エチル共重合体（ＳＤ－３５０ＭＥ、根上工業株式会社製。分子量１００万。Ｔｇ９８℃。）
ｂ－４：メタクリル酸メチル共重合体（Ｍ－４００３、根上工業株式会社製。分子量１００万。Ｔｇ１０４℃。）
ｂ－５：メタクリル酸メチル共重合体（ゼフィアックＦ－３２０、アイカ工業株式会社製。分子量３００万。Ｔｇ１１２℃。）
（３）その他の樹脂フィラー
ｂ’－１：メタクリル酸エチル共重合体（Ｍ－５０００、根上工業株式会社製。分子量１００万。Ｔｇ７６℃。）
ｂ’－２：メタクリル酸エチル共重合体（Ｍ－５００１、根上工業株式会社製。分子量４０万。Ｔｇ７６℃。）
ｂ’－３：メタクリル酸エステル共重合体（ＭＸ－２０００、綜研化学工業株式会社製。Ｔｇ１２８℃。）
ｂ’－４：コアシェルタイプ粒子（ゼフィアックＦ－３５１、アイカ工業株式会社製）
下記の表１～２に示す配合量（質量部）にて混合後、撹拌機（ＲＷ２８（ＩＫＡ社製）、６００ｒｐｍ）で撹拌して、実施例１～１９及び比較例１～８の組成物を作製した。
〔評価〕
（１）樹脂フィラーのガラス転移温度（Ｔｇ）
樹脂フィラーのＴｇは、ＤＳＣ測定：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ製 ＤＳＣ４０００を用いて、温度プログラム：５０℃から２００℃（昇温速度 １℃／分）を採用して測定した。
（２）粘度
バインダー（Ａ）（バインダーが複数存在する場合は、全てのバインダーを合わせたバインダー組成物）の粘度は、２５℃で、粘度計：ＴＯＫＩ社製 ＲＥ－２１５Ｓ、測定条件：３°×Ｒ１４ローター、１０ｒｐｍ、２５±１℃（低粘度：３°×Ｒ２４ローター、１０ｒｐｍ、２５±１℃）を用いて測定した。
（１）樹脂フィラーのガラス転移温度（Ｔｇ）
樹脂フィラーのＴｇは、ＤＳＣ測定：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ製 ＤＳＣ４０００を用いて、温度プログラム：５０℃から２００℃（昇温速度 １℃／分）を採用して測定した。
（２）粘度
バインダー（Ａ）（バインダーが複数存在する場合は、全てのバインダーを合わせたバインダー組成物）の粘度は、２５℃で、粘度計：ＴＯＫＩ社製 ＲＥ－２１５Ｓ、測定条件：３°×Ｒ１４ローター、１０ｒｐｍ、２５±１℃（低粘度：３°×Ｒ２４ローター、１０ｒｐｍ、２５±１℃）を用いて測定した。
（３）熱硬化性
スライドガラス上に組成物を塗布して、オーブンを用いて「８０℃で３０分間」又は「１００℃で３０分間」の条件で加熱した。組成物の熱硬化性を触診により判断して、以下の基準で評価した。
◎：８０℃で３０分間の条件及び１００℃で３０分間の条件の両方で硬化した
〇：１００℃で３０分間の条件で硬化した
×：８０℃３０分間の条件及び１００℃３０分間の条件でも硬化しなかった
スライドガラス上に組成物を塗布して、オーブンを用いて「８０℃で３０分間」又は「１００℃で３０分間」の条件で加熱した。組成物の熱硬化性を触診により判断して、以下の基準で評価した。
◎：８０℃で３０分間の条件及び１００℃で３０分間の条件の両方で硬化した
〇：１００℃で３０分間の条件で硬化した
×：８０℃３０分間の条件及び１００℃３０分間の条件でも硬化しなかった
（４）保存安定性（ポットライフ）
製造後の熱硬化性組成物の粘度に対して、２５℃で７日間保管した後の組成物の粘度を比較した。
〇：粘度変化率が１０％以下であった
×：粘度変化率が１０％超であった
製造後の熱硬化性組成物の粘度に対して、２５℃で７日間保管した後の組成物の粘度を比較した。
〇：粘度変化率が１０％以下であった
×：粘度変化率が１０％超であった
（５）レオメーター
レオメーター：Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製 ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６０００（パラレルプレート：ＰＰ２０Ｅ（φ２０ｍｍ）、測定厚み：０．５ｍｍｔ、２５℃、１Ｈｚ）の条件を用いた。温度条件は、以下の通りである。
（５－１）実施例１～６、１２～１５、比較例１～５
測定周波数を１Ｈｚに固定し以下の（ｉ）～（ｖ）の順番で処理を行った。
（ｉ）昇温速度１０℃／分で、２５℃から１００℃まで昇温させた。１Ｈｚ
（ｉｉ）１００℃で３０分間保持して、組成物を硬化させた。１Ｈｚ
（ｉｉｉ）降温速度３０℃／分で、１００℃から－１５℃まで降温させた。１Ｈｚ
（ｉｖ）－１５℃で５分間保持した。１Ｈｚ
（ｖ）昇温速度１０℃／分で－１５℃から１２０℃まで昇温させた。２５℃での貯蔵弾性率とｔａｎδの値を読み取った。１Ｈｚ
（５－２）実施例７～１１、１６～１９
（ｉ）予めステージ上に０．５ｍｍｔのゲルを作製した。硬化条件は、１００℃×３０ｍｉｎである。
（ｉｉ）２５℃で、測定周波数を０．０１Ｈｚから１００Ｈｚに変化させた。１Ｈｚでの貯蔵弾性率とｔａｎδの値を読み取った。
レオメーター：Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製 ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６０００（パラレルプレート：ＰＰ２０Ｅ（φ２０ｍｍ）、測定厚み：０．５ｍｍｔ、２５℃、１Ｈｚ）の条件を用いた。温度条件は、以下の通りである。
（５－１）実施例１～６、１２～１５、比較例１～５
測定周波数を１Ｈｚに固定し以下の（ｉ）～（ｖ）の順番で処理を行った。
（ｉ）昇温速度１０℃／分で、２５℃から１００℃まで昇温させた。１Ｈｚ
（ｉｉ）１００℃で３０分間保持して、組成物を硬化させた。１Ｈｚ
（ｉｉｉ）降温速度３０℃／分で、１００℃から－１５℃まで降温させた。１Ｈｚ
（ｉｖ）－１５℃で５分間保持した。１Ｈｚ
（ｖ）昇温速度１０℃／分で－１５℃から１２０℃まで昇温させた。２５℃での貯蔵弾性率とｔａｎδの値を読み取った。１Ｈｚ
（５－２）実施例７～１１、１６～１９
（ｉ）予めステージ上に０．５ｍｍｔのゲルを作製した。硬化条件は、１００℃×３０ｍｉｎである。
（ｉｉ）２５℃で、測定周波数を０．０１Ｈｚから１００Ｈｚに変化させた。１Ｈｚでの貯蔵弾性率とｔａｎδの値を読み取った。
（６）透過率
スライドガラスで厚さ３００μｍの組成物を挟み込み、８０℃×３０分で硬化させた。熱硬化後の組成物の硬化物について、光路長３００μｍ、波長８００ｎｍの条件で、透過率測定装置：島津社製 ＵＶ－２５００ＰＣを用いて測定した。
スライドガラスで厚さ３００μｍの組成物を挟み込み、８０℃×３０分で硬化させた。熱硬化後の組成物の硬化物について、光路長３００μｍ、波長８００ｎｍの条件で、透過率測定装置：島津社製 ＵＶ－２５００ＰＣを用いて測定した。
（７）Ｔｇ
ＤＳＣ測定装置、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ製 ＤＳＣ４０００を用いた。昇温速度１℃／分で５０℃から２００℃まで昇温させて、Ｔｇを測定した。
ＤＳＣ測定装置、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ製 ＤＳＣ４０００を用いた。昇温速度１℃／分で５０℃から２００℃まで昇温させて、Ｔｇを測定した。
以上の結果を表１及び表２にまとめた。
実施例の組成物は、８０℃又は１００℃で３０分間の熱硬化条件で硬化しており、熱硬化性に優れていた。また、実施例の組成物は、７日間粘度変化が少なく保存安定性に優れていた。
特に、実施例１～５を比較すると、バインダーが同等である時に、樹脂フィラーのＴｇが１００℃以下である場合、熱硬化性により優れていた。
実施例７～１１を比較すると、樹脂フィラーが同等である時に、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である場合、熱硬化性がより優れていた。
実施例１２～１５により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１）よりも大きな分子量を有するバインダーを含む場合であっても、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度を所定の範囲とすることで、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。
実施例１６により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）を含む場合は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満の範囲であっても、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。
実施例１７により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）及びバインダー（Ａ－３）を含む場合であっても、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満の範囲とすることで、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。また、実施例１８～１９により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）及びバインダー（Ａ－３）を含む場合であっても、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とすることで、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。即ち、実施例１７～１９により、バインダー（Ａ－１）がバインダー（Ａ－１’）である場合は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満の範囲であっても、４００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であっても、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。
特に、実施例１～５を比較すると、バインダーが同等である時に、樹脂フィラーのＴｇが１００℃以下である場合、熱硬化性により優れていた。
実施例７～１１を比較すると、樹脂フィラーが同等である時に、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である場合、熱硬化性がより優れていた。
実施例１２～１５により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１）よりも大きな分子量を有するバインダーを含む場合であっても、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度を所定の範囲とすることで、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。
実施例１６により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）を含む場合は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満の範囲であっても、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。
実施例１７により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）及びバインダー（Ａ－３）を含む場合であっても、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満の範囲とすることで、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。また、実施例１８～１９により、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）及びバインダー（Ａ－３）を含む場合であっても、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とすることで、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。即ち、実施例１７～１９により、バインダー（Ａ－１）がバインダー（Ａ－１’）である場合は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満の範囲であっても、４００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であっても、熱硬化性及び保存安定性優れた組成物とすることができた。
一方、比較例１及び２の組成物は、Ｔｇが８５℃未満である樹脂フィラーを含むため、保存安定性が劣っていた。比較例３の組成物は、Ｔｇが１１５℃を超える樹脂フィラーを含むため、熱硬化性が劣っていた。比較例４の組成物は、コアシェル型の樹脂フィラーを含むため、熱硬化性が劣っていた。比較例５の組成物は、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１”）を含むが、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満であるため、保存安定性が劣っていた。また、比較例５の組成物は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００ｍＰａ・ｓ未満であるが、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１’）を含まないため、保存安定性が劣っていた。比較例６の組成物は、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであるが、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－１）を含まないため、熱硬化性が劣っていた。また、比較例７及び８の組成物は、バインダー（Ａ）がバインダー（Ａ－２）のみからなるため、保存安定性が劣っていた。
Claims (4)
- バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を含む、熱硬化性組成物であって、
バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であり、
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃～１００℃（但し、１００℃を除く）であり、且つ、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万～１５０万であるが、樹脂フィラー（Ｂ）はコアシェル型樹脂フィラーではない、熱硬化性組成物。 - バインダー（Ａ）及び樹脂フィラー（Ｂ）を含む、熱硬化性組成物であって、
バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であるバインダー（Ａ－１）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が４００～３０，０００ｍＰａ・ｓであるか、又は、バインダー（Ａ）は、重量平均分子量が３５０～１，０００であって、且つ、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であるバインダー（Ａ－１’）を含み、バインダー（Ａ）の２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ未満であり、
バインダー（Ａ）が、アクリル樹脂系バインダー、シリコーン樹脂系バインダー及び可塑剤系バインダーからなる群より選択される１種以上であり、
樹脂フィラー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃～１１５℃であり、且つ、樹脂フィラー（Ｂ）の重量平均分子量が５万～４００万であるが、樹脂フィラー（Ｂ）はコアシェル型樹脂フィラーではない、熱硬化性組成物。 - 樹脂フィラー（Ｂ）が、（メタ）アクリル樹脂フィラーである、請求項１又は２に記載の熱硬化性組成物。
- ダンプ材用組成物、光学透明材料の貼り合わせ用組成物又は光学部品固定用組成物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱硬化性組成物。
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