JP7331332B2 - Tire rubber composition and tire - Google Patents

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JP7331332B2 JP2018012970A JP2018012970A JP7331332B2 JP 7331332 B2 JP7331332 B2 JP 7331332B2 JP 2018012970 A JP2018012970 A JP 2018012970A JP 2018012970 A JP2018012970 A JP 2018012970A JP 7331332 B2 JP7331332 B2 JP 7331332B2
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本発明はタイヤ用ゴム組成物および該タイヤ用ゴム組成物から構成されたタイヤ部材を有するタイヤに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tire rubber composition and a tire having a tire member composed of the tire rubber composition.

近年、自動車タイヤに要求される特性は多種多様となってきているが、中でも、省エネルギーの社会的な要請に伴う自動車の燃料消費節約を目的として、低燃費性の要求が高まってきている。また、低燃費性としばしば相反する性質であるグリップ性能もタイヤの基本的特性として要求されている。特許文献1には、所定の可塑剤と一定量のシリカを配合することで、これら特性に折り合いをつけ、改善することが記載されている。 In recent years, the characteristics required for automobile tires have become diverse, and among them, the demand for low fuel consumption has been increasing for the purpose of saving fuel consumption of automobiles in accordance with the social demand for energy saving. Moreover, grip performance, which is often in conflict with low fuel consumption, is also required as a basic characteristic of tires. Patent Document 1 describes that these characteristics are compromised and improved by blending a predetermined plasticizer and a certain amount of silica.

しかし、タイヤ用ゴム組成物にシリカを配合すると、加硫速度の低下(加硫遅延)、シリカの分散性の悪化という問題が生じる。 However, when silica is added to a rubber composition for tires, problems arise such as a decrease in vulcanization speed (vulcanization retardation) and deterioration of dispersibility of silica.

加硫遅延の抑制のためには、所定のアミン付加塩等を添加すること(特許文献2)が知られている。 In order to suppress vulcanization delay, it is known to add a predetermined amine addition salt or the like (Patent Document 2).

特表2017-500402号公報Japanese Patent Publication No. 2017-500402 特開2001-139727号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-139727

しかし、特許文献2のアミン付加塩等の添加では、スコーチ時間が短くなってしまい成形加工性が低下してしまうという問題がある。 However, the addition of an amine addition salt or the like in Patent Document 2 has a problem that the scorch time is shortened and the moldability is deteriorated.

本発明は、シリカを含むゴム組成物に関して、低燃費性、破壊強度、ウェットグリップ性および加工性(ムーニー粘度)に優れ、さらに成形加工性(成形時間の確保)と加硫速度(加硫時間の短縮)をも両立したタイヤ用ゴム組成物を提供すること、および、このゴム組成物から構成されたタイヤ部材を有するタイヤを提供することを目的とする。 The present invention relates to a rubber composition containing silica, which is excellent in fuel efficiency, breaking strength, wet grip and workability (Mooney viscosity), and furthermore has moldability (securing molding time) and vulcanization speed (vulcanization time). It is an object of the present invention to provide a rubber composition for a tire that also satisfies the requirement of (reduction of ), and to provide a tire having a tire member composed of this rubber composition.

本発明者は、鋭意検討の結果、ゴム成分に対して所定量以上の樹脂を含む可塑剤とシリカとを含むゴム組成物に、さらにアミノグアニジン酸付加塩を含有せしめることで、上記課題を解決できることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成した。 As a result of intensive studies, the present inventors have solved the above problems by adding an aminoguanidine acid addition salt to a rubber composition containing silica and a plasticizer containing a resin in a predetermined amount or more relative to the rubber component. After discovering that it can be done and conducting further studies, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、
[1]ゴム成分100質量部に対し、
シリカ、
可塑剤、および、
アミノグアニジン酸付加塩
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物であって、
可塑剤が樹脂20質量部以上を含むものであるタイヤ用ゴム組成物、
[2]アミノグアニジン酸付加塩が、重炭酸アミノグアニジン、アミノグアニジンリン酸塩およびアミノグアニジン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも一つである、上記[1]記載のタイヤ用ゴム組成物、
[3]アミノグアニジン酸付加塩の含有量が、0.01~10質量部である、上記[1]または[2]記載のタイヤ用ゴム組成物、
[4]樹脂が、スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂、水添テルペン樹脂および粘着樹脂からなる群から選択される少なくとも一つを含むものである、上記[1]~[3]のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物、
[5]シリカの含有量が80質量部以上である、上記[1]~[4]のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
[6]カーボンブラックをさらに含む、上記[1]~[5]のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物、
[7]上記[1]~[6]のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物から構成されたタイヤ部材を有するタイヤ、
に関する。
That is, the present invention
[1] For 100 parts by mass of the rubber component,
silica,
a plasticizer, and
A tire rubber composition comprising an aminoguanidine acid addition salt,
A rubber composition for tires in which the plasticizer contains 20 parts by mass or more of a resin;
[2] The rubber composition for tires according to [1] above, wherein the aminoguanidine acid addition salt is at least one selected from the group consisting of aminoguanidine bicarbonate, aminoguanidine phosphate and aminoguanidine hydrochloride.
[3] The rubber composition for tires according to [1] or [2] above, wherein the content of the aminoguanidine acid addition salt is 0.01 to 10 parts by mass;
[4] Any one of [1] to [3] above, wherein the resin contains at least one selected from the group consisting of styrene/α-methylstyrene copolymer resins, hydrogenated terpene resins and adhesive resins. rubber composition for tires of
[5] The rubber composition for tires according to any one of [1] to [4] above, wherein the silica content is 80 parts by mass or more.
[6] The tire rubber composition according to any one of [1] to [5] above, further comprising carbon black;
[7] A tire having a tire member composed of the tire rubber composition according to any one of [1] to [6] above,
Regarding.

本発明によれば、低燃費性、破壊強度、ウェットグリップ性および加工性(ムーニー粘度)に優れ、さらに成形加工性(成形時間の確保)と加硫速度(加硫時間の短縮)をも両立したタイヤ用ゴム組成物を提供すること、および、このゴム組成物から構成されたタイヤ部材を有するタイヤを提供することができる。 According to the present invention, it is excellent in fuel efficiency, breaking strength, wet grip and workability (Mooney viscosity), and also has both moldability (ensuring molding time) and vulcanization speed (shortening vulcanization time). It is possible to provide a rubber composition for a tire and a tire having a tire member composed of this rubber composition.

一の本実施形態は、ゴム成分100質量部に対し、シリカ、可塑剤、および、アミノグアニジン酸付加塩を含んでなるタイヤ用ゴム組成物であって、可塑剤が樹脂20質量部以上を含むものであるタイヤ用ゴム組成物である。 One of the present embodiments is a rubber composition for tires comprising 100 parts by mass of a rubber component, silica, a plasticizer, and an aminoguanidine acid addition salt, wherein the plasticizer contains 20 parts by mass or more of a resin. It is a rubber composition for tires that is intended to

他の本実施形態は、上記タイヤ用ゴム組成物から構成されたタイヤ部材を有するタイヤである。 Another embodiment of the present invention is a tire having a tire member composed of the rubber composition for a tire.

理論に拘束されることは意図しないが、本実施形態において所定の効果が得られるメカニズムとしては、以下が考えられる。すなわち、シリカと所定の可塑剤との組合せは低燃費性、破壊強度、ウェットグリップ性および加工性(ムーニー粘度)を向上させ得るが、一方で、シリカのシラノール基が加硫促進剤を吸着するため、加硫時間が長くなり過ぎる傾向がある。しかし、アミノグアニジン酸付加塩(炭酸塩、リン酸塩、塩酸塩)を添加すると、シリカを配合している場合でも加硫時間の増加が抑えられ、その結果、上記性能に加え、成形加工性(成形時間の確保)、加硫速度(加硫時間の短縮)がバランスよく向上するものと考えられる。また、アミノグアニジンは、その強い極性のため、単にシリカの分散を助けるのみならず、カップリング剤の加水分解反応をも助け、その結果、シリカ-ポリマー間の反応性も高くなり、これらを通じて、シリカの分散性の向上が達成され、低燃費性が実現されるものと推測される。 Although not intending to be bound by theory, the following can be considered as a mechanism by which a predetermined effect is obtained in this embodiment. That is, the combination of silica and a given plasticizer can improve fuel economy, breaking strength, wet grip and workability (Mooney viscosity), while the silanol groups of silica adsorb vulcanization accelerators. Therefore, the vulcanization time tends to be too long. However, if aminoguanidine acid addition salts (carbonates, phosphates, hydrochlorides) are added, the increase in vulcanization time can be suppressed even when silica is blended. It is considered that (securing of molding time) and vulcanization speed (reduction of vulcanization time) are improved in a well-balanced manner. In addition, due to its strong polarity, aminoguanidine not only assists the dispersion of silica, but also assists the hydrolysis reaction of the coupling agent, resulting in high reactivity between silica and polymer. It is presumed that improvement in dispersibility of silica is achieved, and low fuel consumption is realized.

<ゴム成分>
本実施形態において、ゴム成分は特に限定されず、従来、タイヤ工業で用いられるものをいずれも好適に用いることができる。ゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)およびポリイソプレンゴム(IR)を含むイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンゴム(SIR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)などのジエン系ゴムや、ブチルゴム(IIR)、臭素化ブチルゴム(Br-IIR)、塩素化ブチルゴム(Cl-IIR)およびフッ素化ブチルゴム(F-IIR)を含むハロゲン化ブチルゴムなどのブチル系ゴムがあげられる。これらのゴム成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本実施形態の効果をより良好に発揮できるという理由から、NR、SBR、BRを含有するものであることが好ましく、NR、SBR、BRのみからなるものであることがより好ましい。
<Rubber component>
In the present embodiment, the rubber component is not particularly limited, and any one conventionally used in the tire industry can be suitably used. Examples of rubber components include isoprene rubbers including natural rubber (NR) and polyisoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene rubber (SIR), styrene isoprene butadiene rubber ( SIBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), butyl rubber (IIR), brominated butyl rubber (Br-IIR), chlorinated butyl rubber (Cl-IIR) and fluorinated butyl rubber (F -IIR) and other butyl-based rubbers such as halogenated butyl rubbers. These rubber components may be used singly or in combination of two or more. Among them, it is preferable to contain NR, SBR, and BR, and it is more preferable to contain only NR, SBR, and BR, because the effect of the present embodiment can be more effectively exhibited.

(天然ゴム)
NRとしては特に限定されず、例えば、SIR20、RSS#3、TSR20等のタイヤ工業において一般的なもの(非改質NR)を使用することができる他、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度化天然ゴムなどの改質天然ゴムなども使用することができる。
(natural rubber)
The NR is not particularly limited, and for example, those commonly used in the tire industry (unmodified NR) such as SIR20, RSS#3, and TSR20 can be used, as well as epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated Modified natural rubbers such as natural rubber (HNR), grafted natural rubber, deproteinized natural rubber (DPNR), highly purified natural rubber, and the like can also be used.

NRを含有する場合のゴム成分中の含有量は、成形加工性、補強性、および低燃費性の観点から、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。また、低燃費性の観点から、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、28質量%以下がより好ましく、25質量%以下がさらに好ましい。 When NR is contained, the content in the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more, from the viewpoint of moldability, reinforcement, and fuel economy. Preferably, 10% by mass or more is more preferable. Moreover, from the viewpoint of fuel economy, the content is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, more preferably 28% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less.

(スチレンブタジエンゴム)
SBRとしては、特に限定されず、例えば未変性の乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)や溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)、これらを変性した変性乳化重合スチレンブタジエンゴム(変性E-SBR)や変性溶液重合スチレンブタジエンゴム(変性S-SBR)などの変性SBRがあげられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性された変性SBR、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するものなど)などがあげられる。またSBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、伸展油を加えない非油展タイプのものとがあるが、このいずれも使用可能である。例えば、JSR(株)製のもの、旭化成ケミカルズ(株)製のもの、日本ゼオン(株)製のものなどを使用することができる。
(Styrene-butadiene rubber)
The SBR is not particularly limited, and examples include unmodified emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), modified emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (modified E-SBR ) and modified SBR such as modified solution-polymerized styrene-butadiene rubber (modified S-SBR). Examples of the modified SBR include modified SBR whose terminal and/or main chain is modified, and modified SBR (condensate, branched structure, etc.) coupled with tin, a silicon compound, or the like. As SBR, there are an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding extender oil and a non-oil-extended type in which extender oil is not added, and both of these types can be used. For example, those manufactured by JSR Corporation, those manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, those manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and the like can be used.

SBRのスチレン含量は、15.0質量%~40.0質量%であることが好ましい。スチレン含量は、ゴム強度やグリップ性能の観点から、20.0質量%以上が好ましく、25.0質量%以上がより好ましく、30.0質量%以上がさらに好ましく、35.0質量%以上がさらに好ましい。また、SBRのスチレン含有量は、低燃費性の観点から、39.0質量%以下が好ましい。なお、SBRのスチレン含量は、1H-NMR測定により算出される値である。 SBR preferably has a styrene content of 15.0% to 40.0% by mass. From the viewpoint of rubber strength and grip performance, the styrene content is preferably 20.0% by mass or more, more preferably 25.0% by mass or more, still more preferably 30.0% by mass or more, and further preferably 35.0% by mass or more. preferable. Moreover, the styrene content of SBR is preferably 39.0% by mass or less from the viewpoint of fuel efficiency. The styrene content of SBR is a value calculated by 1 H-NMR measurement.

SBRのビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、10.0~30.0%であることが好ましい。ビニル含量は、ゴム強度やグリップ性能の観点から、13.0%以上が好ましく、15.0%以上がより好ましい。また、ビニル含量は、低燃費性の観点から、25.0%以下が好ましく、20.0%以下がより好ましい。なお、SBRのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される値である。 The vinyl content (1,2-bonded butadiene unit amount) of SBR is preferably 10.0 to 30.0%. From the viewpoint of rubber strength and grip performance, the vinyl content is preferably 13.0% or more, more preferably 15.0% or more. Also, the vinyl content is preferably 25.0% or less, more preferably 20.0% or less, from the viewpoint of fuel efficiency. The vinyl content of SBR is a value measured by infrared absorption spectrometry.

SBRを含有する場合のゴム成分中の含有量は、本実施形態の効果をより良好に発揮できるという理由から、35質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、45質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましい。また、SBRの含有量は、95質量%以下が好ましく、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、80質量%以下がさらに好ましい。なお、SBRとして油展タイプのSBRを用いる場合は、当該油展タイプのSBR中に含まれる固形分としてのSBR自体の含有量をゴム成分中のSBRの含有量とする。 The content in the rubber component when containing SBR is preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 45% by mass or more, because the effect of the present embodiment can be better exhibited. Preferably, 50% by mass or more is more preferable. The SBR content is preferably 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. When oil-extended SBR is used as SBR, the content of SBR itself as a solid content contained in the oil-extended SBR is defined as the content of SBR in the rubber component.

(ブタジエンゴム)
BRとしては、特に限定されず、この分野で通常使用されるものをいずれも好適に用いることができる。例えば、ハイシス-1,4-ポリブタジエンゴム(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム(SPB含有BR)、変性ブタジエンゴム(変性BR)などの各種BRを用いることができる。このようなBRとして、例えば、宇部興産(株)製のもの、日本ゼオン(株)製のもの、ランクセス社製のなどを好適に用いることができる。
(butadiene rubber)
BR is not particularly limited, and any one commonly used in this field can be suitably used. For example, high-cis-1,4-polybutadiene rubber (high-cis BR), rare earth-based butadiene rubber synthesized using a rare earth-based catalyst (rare-earth-based BR), butadiene rubber containing 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals (SPB Various BR such as BR (containing BR) and modified butadiene rubber (modified BR) can be used. As such BR, for example, those manufactured by Ube Industries, Ltd., those manufactured by Nippon Zeon, and those manufactured by Lanxess can be suitably used.

ハイシスBRとは、シス-1,4結合含有率が90質量%以上のブタジエンゴムである。なかでも、シス-1,4結合含有率が95%質量以上のものが好ましく、同96質量%以上のものがさらに好ましく、同97質量%以上のものがさらに好ましく、同98質量%以上のものがさらに好ましい。ハイシスBRを含有することで低温特性および耐摩耗性を向上させることができる。なお、BR中のシス-1,4結合含有率は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。 Hi-cis BR is a butadiene rubber having a cis-1,4 bond content of 90% by mass or more. Among them, the cis-1,4 bond content is preferably 95% by mass or more, more preferably 96% by mass or more, still more preferably 97% by mass or more, and 98% by mass or more. is more preferred. By containing high-cis BR, low-temperature properties and wear resistance can be improved. The cis-1,4 bond content in BR is a value calculated by infrared absorption spectroscopy.

希土類系BRとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量(1,2結合ブタジエン単位量)が1.8質量%以下、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下であり、シス含量(シス-1,4結合含有率)が90質量%以上、好ましくは93質量%以上、より好ましくは95質量%以上のものを好適に用いることができる。ビニル含量およびシス-1,4結合含有率が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物の破断伸びおよび耐摩耗性が優れるという効果が得られる。なお、希土類系BRのビニル含量およびシス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される値である。 The rare earth-based BR is synthesized using a rare-earth element-based catalyst and has a vinyl content (1,2-bonded butadiene unit amount) of 1.8% by mass or less, preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.8. % by mass or less and a cis content (cis-1,4 bond content) of 90 mass % or more, preferably 93 mass % or more, more preferably 95 mass % or more can be suitably used. When the vinyl content and the cis-1,4 bond content are within the above ranges, the resulting rubber composition has the effect of being excellent in elongation at break and abrasion resistance. The vinyl content and cis content of the rare earth BR are values measured by infrared absorption spectrometry.

希土類系BRの合成に使用される希土類元素系触媒としては、公知のものを使用でき、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒があげられる。 As the rare earth element-based catalyst used in the synthesis of the rare earth-based BR, a known one can be used, for example, a lanthanum-series rare earth element compound, an organoaluminum compound, an aluminoxane, a halogen-containing compound, and a catalyst containing a Lewis base as necessary. is given.

SPB含有BRは、1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、BR中に単に分散しているものではなく、BRと化学結合したうえで分散しているものがあげられる。前記結晶がゴム成分と化学結合したうえで分散していることにより、複素弾性率が向上する傾向がある。 SPB-containing BR includes not only 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals dispersed in BR but also those in which BR is chemically bonded and dispersed. The complex elastic modulus tends to improve because the crystals are chemically bonded to the rubber component and then dispersed.

変性BRとしては、末端および/または主鎖が変性された変性BR、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性BR(縮合物、分岐構造を有するものなど)、シリカと相互作用を持つ官能基により末端および/または主鎖が変性された変性BR、特に、シリル基、アミノ基、アミド基、水酸基、およびエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する変性BRなどがあげられる。変性BRを用いることで、充填剤との相互作用をより強固とし低燃費性に優れるという効果が得られる。 Modified BR includes modified BR whose terminal and/or main chain is modified, tin, modified BR coupled with a silicon compound (condensate, branched structure, etc.), functional group interacting with silica Modified BR whose terminal and/or main chain is modified with, particularly modified BR having at least one selected from the group consisting of silyl groups, amino groups, amido groups, hydroxyl groups, and epoxy groups. By using the modified BR, it is possible to obtain the effect of making the interaction with the filler stronger and improving the fuel efficiency.

BRを含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性の観点から1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。また、BRの含有量は、成形加工性の観点から、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、28質量%以下がより好ましく、25質量%以下がさらに好ましい。 When BR is contained, the content in the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of abrasion resistance. . From the viewpoint of moldability, the BR content is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, more preferably 28% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less.

<シリカ>
本実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物は、充填剤としてシリカを含有することを特徴とする。シリカを含有することにより、低燃費性向上効果が好適に得られ、高い補強性を得ることができる。
<Silica>
The rubber composition for tires according to the present embodiment is characterized by containing silica as a filler. By containing silica, the effect of improving fuel efficiency can be suitably obtained, and high reinforcing properties can be obtained.

シリカは一般にゴム組成物中で分散させることが困難であるが、本実施形態のアミノグアニジン酸付加塩を含んでなるゴム組成物によれば、良好に分散させることができ、優れたゴム性能をバランスよく発現させることが可能である。 Silica is generally difficult to disperse in a rubber composition, but according to the rubber composition containing the aminoguanidine acid addition salt of the present embodiment, it can be well dispersed and exhibits excellent rubber performance. They can be expressed in a well-balanced manner.

シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)など、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The silica is not particularly limited, and for example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrated silica), and the like commonly used in the tire industry can be used. Among them, hydrous silica prepared by a wet method is preferable because it contains many silanol groups. Silica may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

シリカのN2SAは、70m2/g以上であることが好ましく、80m2/g以上がより好ましく、90m2/g以上がさらに好ましい。また、N2SAの上限は特に限定されるものではないが、取扱い易さ等の観点から、例えば、500m2/g以下が好ましく、400m2/g以下がより好ましく、300m2/g以下がより好ましく、280m2/g以下がより好ましく、250m2/g以下がより好ましく、230m2/g以下がさらに好ましい。N2SAが前記範囲内のシリカを用いることにより、低燃費性および成型加工性等をバランス良く向上させることができる。なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037-81に準じてBET法で測定される値である。 The N 2 SA of silica is preferably 70 m 2 /g or more, more preferably 80 m 2 /g or more, and even more preferably 90 m 2 /g or more. The upper limit of N 2 SA is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of handling, for example, it is preferably 500 m 2 /g or less, more preferably 400 m 2 /g or less, and 300 m 2 /g or less. It is more preferably 280 m 2 /g or less, more preferably 250 m 2 /g or less, even more preferably 230 m 2 /g or less. By using silica having N 2 SA within the above range, it is possible to improve fuel efficiency, molding processability, and the like in a well-balanced manner. The N 2 SA of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

シリカのゴム成分100質量部に対する含有量は、シリカの分散性、低燃費性、グリップ性能および成形加工性等の観点から、所定の範囲内であることが好ましく、例えば、60~150質量部である。シリカの含有量は、好ましくは65質量部以上、より好ましくは70質量部以上、より好ましくは75質量部以上、より好ましくは80質量部以上、さらに好ましくは85質量部以上である。また、シリカの含有量は、好ましくは145質量部以下、より好ましくは143質量部以下、より好ましくは140質量部以下、より好ましくは137質量部以下、さらに好ましくは135質量部以下である。 The content of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably within a predetermined range, for example, 60 to 150 parts by mass, from the viewpoint of silica dispersibility, fuel efficiency, grip performance, molding processability, and the like. be. The silica content is preferably 65 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, more preferably 75 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, still more preferably 85 parts by mass or more. The content of silica is preferably 145 parts by mass or less, more preferably 143 parts by mass or less, more preferably 140 parts by mass or less, more preferably 137 parts by mass or less, and even more preferably 135 parts by mass or less.

<その他の充填剤>
充填剤としては、シリカ以外に、さらにその他の充填剤を用いてもよい。そのような充填剤としては、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、炭酸カルシウム、タルク、クレーなどこの分野で一般的に使用される充填剤をいずれも用いることができる。これらの充填剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。充填剤として、シリカ以外のものを用いる場合、ゴム強度の観点から、カーボンブラックが好ましい。すなわち充填剤としては、シリカおよびカーボンブラックを含むものであることが好ましく、あるいは、シリカおよびカーボンブラックのみからなるものであることが好ましい。
<Other Fillers>
Other fillers than silica may be used as fillers. Such fillers are not particularly limited, and any filler commonly used in this field, such as carbon black, aluminum hydroxide, alumina (aluminum oxide), calcium carbonate, talc, clay, etc., can be used. be able to. These fillers may be used singly or in combination of two or more. When a filler other than silica is used, carbon black is preferable from the viewpoint of rubber strength. That is, the filler preferably contains silica and carbon black, or preferably consists of silica and carbon black only.

(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなど、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
(Carbon black)
Carbon black is not particularly limited, and those commonly used in the tire industry, such as GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF, can be used.

カーボンブラックのN2SAは、十分な補強性および耐摩耗性が得られる点から、50m2/g以上が好ましく、70m2/g以上がより好ましく、90m2/g以上がさらに好ましい。また、カーボンブラックのN2SAは、分散性に優れ、発熱しにくいという点から、500m2/g以下が好ましく、450m2/g以下がより好ましく、300m2/g以下がさらに好ましく、250m2/g以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217-2:2001に準拠して測定される値である。 The N 2 SA of carbon black is preferably 50 m 2 /g or more, more preferably 70 m 2 /g or more, and even more preferably 90 m 2 /g or more, from the viewpoint of obtaining sufficient reinforcing properties and wear resistance. In addition, the N 2 SA of carbon black is preferably 500 m 2 /g or less, more preferably 450 m 2 /g or less, even more preferably 300 m 2 /g or less, and 250 m 2 from the viewpoint of excellent dispersibility and low heat generation. /g or less is more preferable. The N 2 SA of carbon black is a value measured according to JIS K 6217-2:2001.

カーボンブラックのDBP吸油量は、耐摩耗性の観点から、50ml/100g以上が好ましく、100ml/100g以上がより好ましい。また、カーボンブラックのDBP吸油量は、グリップ性能の観点から、250ml/100g以下が好ましく、200ml/100g以下がより好ましく、150ml/100g以下がより好ましい。なお、カーボンブラックのDBP吸油量は、JIS K 6217-4:2008に準じて測定される値である。 The DBP oil absorption of carbon black is preferably 50 ml/100 g or more, more preferably 100 ml/100 g or more, from the viewpoint of abrasion resistance. From the viewpoint of grip performance, the DBP oil absorption of carbon black is preferably 250 ml/100 g or less, more preferably 200 ml/100 g or less, and more preferably 150 ml/100 g or less. The DBP oil absorption of carbon black is a value measured according to JIS K 6217-4:2008.

カーボンブラックを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、十分な補強性および耐摩耗性が得られる観点から、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、3質量部以上がより好ましく、4質量部以上がさらに好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、成形加工性、低燃費性および耐摩耗性の観点から、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましく、10質量部以下がより好ましく、8質量部以下がさらに好ましい。 When carbon black is contained, the content relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and 3 parts by mass or more, from the viewpoint of obtaining sufficient reinforcement and abrasion resistance. is more preferable, and 4 parts by mass or more is even more preferable. In addition, the content of carbon black is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, from the viewpoint of moldability, fuel efficiency and wear resistance, and 8 parts by mass. More preferred are:

<シランカップリング剤>
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができる。そのようなシランカップリング剤としては、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリメトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド基を有するシランカップリング剤;3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT-Z100、NXT-Z45、NXTなどのメルカプト基を有するシランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル基を有するシランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するシランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系のシランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系のシランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン、2-クロロエチルトリメトキシシラン、2-クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系のシランカップリング剤;などがあげられる。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系、メルカプト系がシリカとの結合力が強く、低燃費特性に優れるという点から好ましい。また、メルカプト系を使用すると、低燃費特性および耐摩耗性を好適に向上できるという点からも好ましい。
<Silane coupling agent>
Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent. The silane coupling agent is not particularly limited, and any silane coupling agent conventionally used in combination with silica in the rubber industry can be used. Examples of such silane coupling agents include bis(3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis( 3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis(2- triethoxysilylethyl) trisulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis(4-trimethoxy silylbutyl)trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, Bis(2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N,N- Dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl Silane coupling agents having a sulfide group such as tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, Momentive's NXT-Z100, NXT-Z45, silane coupling agents having a mercapto group such as NXT; vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, etc. silane coupling agent having a vinyl group; 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxysilane, 3-(2-aminoethyl)aminopropyl Silane coupling agents having an amino group such as trimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxy glycidoxy-based silane coupling agents such as propylmethyldimethoxysilane; nitro-based silane coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloro chloro-based silane coupling agents such as propyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, and 2-chloroethyltriethoxysilane; These silane coupling agents may be used singly or in combination of two or more. Among them, sulfide-based and mercapto-based are preferable because they have a strong binding force with silica and are excellent in fuel efficiency. In addition, the use of mercapto-based resins is preferable from the viewpoint that fuel efficiency and wear resistance can be favorably improved.

シランカップリング剤を含有する場合のシリカ100質量部に対する含有量は、十分なシリカ分散性や、粘度低減等の効果が得られるという理由から、1.0質量部以上がより好ましく、2.0質量部以上がより好ましく、4.0質量部以上がより好ましく、6.0質量部以上がさらに好ましい。また、十分なカップリング効果やシリカ分散効果を効率的に得て補強性を確保するという理由から、シランカップリング剤の含有量は、20.0質量部以下が好ましく、18.0質量部以下がより好ましく、15.0質量部以下がさらに好ましい。 When the silane coupling agent is contained, the content relative to 100 parts by mass of silica is more preferably 1.0 parts by mass or more, since effects such as sufficient silica dispersibility and viscosity reduction can be obtained, and 2.0 parts by mass. It is more preferably at least 4.0 parts by mass, even more preferably at least 6.0 parts by mass. In addition, the content of the silane coupling agent is preferably 20.0 parts by mass or less, and 18.0 parts by mass or less, for the reason of efficiently obtaining a sufficient coupling effect and silica dispersion effect to ensure reinforcement. is more preferable, and 15.0 parts by mass or less is even more preferable.

<アミノグアニジン酸付加塩>
本実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物は、アミノグアニジン酸付加塩を含有することを特徴とする。
<Aminoguanidine acid addition salt>
The rubber composition for tires according to the present embodiment is characterized by containing an aminoguanidine acid addition salt.

本実施形態において、アミノグアニジン酸付加塩とは、アミノグアニジンと酸からなる塩であって、アミノグアニジンのグアニジン部位が酸と塩を形成したものである。アミノグアニジン酸付加塩は、1分子の酸と1分子のアミノグアニジンからなる塩であってもよく、1分子の酸と2分子のアミノグアニジンからなる塩であってもよい。 In the present embodiment, the aminoguanidine acid addition salt is a salt composed of aminoguanidine and an acid, and the guanidine moiety of aminoguanidine forms a salt with the acid. The aminoguanidine acid addition salt may be a salt composed of one molecule of acid and one molecule of aminoguanidine, or may be a salt composed of one molecule of acid and two molecules of aminoguanidine.

アミノグアニジン酸付加塩としては、本実施形態の効果を発揮できるものであれば特に限定されない。アミノグアニジン酸付加塩に用いられる酸としては、有機酸、無機酸を問わず使用できるが、無機酸であることが好ましい。アミノグアニジン酸付加塩の具体例としては、例えば、アミノグアニジンと炭酸からなる重炭酸アミノグアニジン(アミノグアニジン重炭酸塩)、アミノグアニジンとリン酸からなるアミノグアニジンリン酸塩、アミノグアニジンと塩酸からなるアミノグアニジン塩酸塩などがあげられる。このようなアミノグアニジン酸付加塩は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、アミノグアニジン酸付加塩を含有することによる本実施形態の効果をより良好に発揮でき、低燃費性、破壊強度、ウェットグリップ性および加工性(ムーニー粘度)に優れ、さらに成形加工性と加硫速度を両立するという観点から、重炭酸アミノグアニジン、アミノグアニジンリン酸塩およびアミノグアニジン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも一つを含むものであることが好ましい。また、アミノグアニジン酸付加塩としては、重炭酸アミノグアニジン、アミノグアニジンリン酸塩およびアミノグアニジン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも一つからなるものであることが好ましい。 The aminoguanidine acid addition salt is not particularly limited as long as it can exhibit the effects of the present embodiment. The acid used for the aminoguanidine acid addition salt may be either an organic acid or an inorganic acid, but an inorganic acid is preferred. Specific examples of aminoguanidine acid addition salts include aminoguanidine bicarbonate (aminoguanidine bicarbonate) composed of aminoguanidine and carbonic acid, aminoguanidine phosphate composed of aminoguanidine and phosphoric acid, and aminoguanidine and hydrochloric acid. and aminoguanidine hydrochloride. Such aminoguanidine acid addition salts may be used singly or in combination of two or more. Among them, the effect of the present embodiment can be more effectively exhibited by containing an aminoguanidine acid addition salt, and excellent fuel efficiency, breaking strength, wet grip properties and processability (Mooney viscosity), and further molding processability and From the viewpoint of achieving both vulcanization speed, it preferably contains at least one selected from the group consisting of aminoguanidine bicarbonate, aminoguanidine phosphate and aminoguanidine hydrochloride. The aminoguanidine acid addition salt is preferably at least one selected from the group consisting of aminoguanidine bicarbonate, aminoguanidine phosphate and aminoguanidine hydrochloride.

本実施形態のアミノグアニジン酸付加塩は、公知の方法により得ることができ、例えば、重炭酸アミノグアニジンと酸付加塩を混合させるなどの方法があげられる。なお、重炭酸アミノグアニジンおよび酸付加塩は市販品を用いることができる。例えば、東京化成工業(株)製のものなどを使用することができる。 The aminoguanidine acid addition salt of the present embodiment can be obtained by a known method, for example, a method of mixing aminoguanidine bicarbonate and an acid addition salt. Commercially available aminoguanidine bicarbonate and acid addition salt can be used. For example, those manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. can be used.

アミノグアニジン酸付加塩のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.01~10質量部であることが好ましい。アミノグアニジン酸付加塩の含有量は、0.05質量部以上が好ましく、0.10質量部以上がより好ましく、0.30質量部以上がより好ましく、0.50質量部以上がさらに好ましい。また、アミノグアニジン酸付加塩の含有量は、9質量部以下が好ましく、7質量部以下がより好ましく、5質量部以下がより好ましく、3質量部以下がより好ましく、2.5質量部以下がさらに好ましい。このような範囲とすることで、本実施形態の効果をより良好に発揮できる。 The content of the aminoguanidine acid addition salt with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.01 to 10 parts by mass. The content of the aminoguanidine acid addition salt is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.10 parts by mass or more, more preferably 0.30 parts by mass or more, and even more preferably 0.50 parts by mass or more. The content of the aminoguanidine acid addition salt is preferably 9 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and 2.5 parts by mass or less. More preferred. By setting it as such a range, the effect of this embodiment can be exhibited more satisfactorily.

<可塑剤>
本実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物は、さらに、可塑剤を含有することが好ましい。
<Plasticizer>
The rubber composition for tires according to the present embodiment preferably further contains a plasticizer.

可塑剤としては、特に限定されず、ゴム工業で一般的な可塑剤や、軟化剤として用いられるものを用いることができ、例えば、樹脂、オイル、液状ポリマー、低温可塑剤などとして知られているものをいずれも含む。可塑剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本実施形態の効果をより良好に発揮できるという理由から、樹脂、オイル、液状ポリマーが好ましく、樹脂、オイルがより好ましく、樹脂のみを用いることがより好ましい。 The plasticizer is not particularly limited, and those commonly used in the rubber industry as plasticizers and softeners can be used. For example, they are known as resins, oils, liquid polymers, low-temperature plasticizers, and the like. including any A plasticizer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, resins, oils, and liquid polymers are preferred, resins and oils are more preferred, and resins alone are more preferred, because the effects of the present embodiment can be more effectively exhibited.

(樹脂)
樹脂としては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、テルペン系樹脂、水添テルペン系樹脂、C5-C9系樹脂、スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂、粘着樹脂、架橋性樹脂、相溶化樹脂などがあげられる。樹脂としては、水添テルペン系樹脂、スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂、および粘着樹脂からなる群から選択される少なくとも一つを含むものであることが好ましく、水添テルペン系樹脂、スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂、および粘着樹脂からなる群から選択される少なくとも一つからなるものであることがさらに好ましい。あるいは、樹脂としては、粘着樹脂を含むものであることが好ましく、粘着樹脂とスチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂を含むもの、または、粘着樹脂と水添テルペン系樹脂を含むものであることが好ましい。また、樹脂としては、粘着樹脂とスチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂とからなるもの、または、粘着樹脂と水添テルペン系樹脂とからなるものであることが好ましい。
(resin)
The resin is not particularly limited, and any one commonly used in the rubber industry can be suitably used. Examples include styrene copolymer resins, adhesive resins, crosslinkable resins, compatibilizing resins, and the like. The resin preferably contains at least one selected from the group consisting of hydrogenated terpene resins, styrene/α-methylstyrene copolymer resins, and adhesive resins. Hydrogenated terpene resins, styrene/α-methyl More preferably, it consists of at least one selected from the group consisting of styrene copolymer resins and adhesive resins. Alternatively, the resin preferably contains an adhesive resin, preferably an adhesive resin and a styrene/α-methylstyrene copolymer resin, or an adhesive resin and a hydrogenated terpene resin. The resin is preferably composed of a tackifier resin and a styrene/α-methylstyrene copolymer resin, or preferably composed of an tackifier resin and a hydrogenated terpene resin.

これら樹脂の軟化点(Softening Point)は、可塑剤としての機能を好適に発揮させるとの観点から、-20~180℃の範囲内であることが好ましい。軟化点の上限は、170℃以下が好ましく、150℃以下がより好ましく、130℃以下がさらに好ましい。また、軟化点の下限は、-10℃以上が好ましく、-5℃以上がより好ましい。なお、本明細書において、樹脂の軟化点とは、JIS K 6220-1に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。 The softening point of these resins is preferably in the range of −20 to 180° C. from the viewpoint of suitably exhibiting the function as a plasticizer. The upper limit of the softening point is preferably 170°C or lower, more preferably 150°C or lower, and even more preferably 130°C or lower. The lower limit of the softening point is preferably -10°C or higher, more preferably -5°C or higher. In this specification, the softening point of a resin is the temperature at which a ball descends when the softening point specified in JIS K 6220-1 is measured with a ring and ball type softening point measuring device.

これら樹脂の重量平均分子量(Mw)は、良好な成形加工性が得られ、ゴム硬度を確保するという観点から、所定の範囲内であることが好ましい。具体的には、Mwは、120000以下が好ましく、10000以下がより好ましく、5000以下がさらに好ましい。また、Mwは、200以上が好ましく、250以上がより好ましく、300以上がさらに好ましく、350以上がさらに好ましい。なお、本明細書において、樹脂のMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求める値である。 The weight average molecular weight (Mw) of these resins is preferably within a predetermined range from the viewpoint of obtaining good moldability and ensuring rubber hardness. Specifically, Mw is preferably 120,000 or less, more preferably 10,000 or less, and even more preferably 5,000 or less. Moreover, Mw is preferably 200 or more, more preferably 250 or more, still more preferably 300 or more, and even more preferably 350 or more. In this specification, the Mw of the resin is a gel permeation chromatograph (GPC) (manufactured by Tosoh Corporation GPC-8000 series, detector: differential refractometer, column: manufactured by Tosoh Corporation TSKGEL SUPERMALTPORE HZ- M) is a value obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value.

≪スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂≫
スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂とは、スチレンとα-メチルスチレンとを重合させて得られる樹脂である。
<<Styrene/α-methylstyrene copolymer resin>>
A styrene/α-methylstyrene copolymer resin is a resin obtained by polymerizing styrene and α-methylstyrene.

≪水添テルペン系樹脂≫
水添テルペン系樹脂は、テルペン系樹脂を水素添加(水添)することにより得られるものである。テルペン系樹脂への水素添加処理は、公知の方法で行うことができる。
≪Hydrogenated terpene resin≫
A hydrogenated terpene-based resin is obtained by hydrogenating (hydrogenating) a terpene-based resin. The hydrogenation treatment to the terpene-based resin can be performed by a known method.

水添テルペン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテンなどのテルペン原料から選ばれる少なくとも1種からなるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂、テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂などのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったものがあげられる。ここで、芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエンなどがあげられ、また、テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどがあげられる。 The hydrogenated terpene resin is not particularly limited, and for example, α-pinene, β-pinene, limonene, polyterpene resin composed of at least one selected from terpene raw materials such as dipentene, a terpene compound and an aromatic compound as raw materials and a terpene-based resin such as a terpene-phenol resin made from a terpene compound and a phenol-based compound, which are obtained by subjecting the terpene-based resin to a hydrogenation treatment. Here, examples of aromatic compounds used as raw materials for aromatic modified terpene resins include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and divinyltoluene. Examples include phenol, bisphenol A, cresol and xylenol.

≪粘着樹脂≫
粘着樹脂は、通常、ゴム成分と相溶または少なくとも半相溶となる特性を持ち、数百~数万の分子量を有するオリゴマーである。粘着樹脂を配合することにより、タイヤ成形時の未加硫物の粘着性(成形加工性)が向上する。ここで、粘着樹脂とは、特に限定されず、上述した以外の樹脂でゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)などがあげられる。フェノール系樹脂としては、例えば、BASF社製、田岡化学工業(株)製のものなど、クマロンインデン樹脂としては、例えば、新日鉄住金化学(株)製、JXTGエネルギー(株)製のものなど、スチレン樹脂としては、例えば、Arizona chemical社製ものなどを使用することができる。テルペン系樹脂としては、例えば、Arizona chemical社製、ヤスハラケミカル(株)製のものなどを使用することができる。ロジン系樹脂としては、例えば、ハリマ化成(株)製、荒川化学工業(株)製のものなどを使用することができる。なかでも、グリップ性能に優れるという理由から、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、およびアクリル樹脂を用いることが好ましい。
≪Adhesive resin≫
The adhesive resin is usually an oligomer having a property of being compatible or at least semi-compatible with the rubber component and having a molecular weight of several hundred to several ten thousand. By blending the adhesive resin, the adhesiveness (moldability) of the unvulcanized product during tire molding is improved. Here, the adhesive resin is not particularly limited, and any resins other than those mentioned above that are commonly used in the rubber industry can be suitably used. Resins, styrene resins, acrylic resins, rosin-based resins, dicyclopentadiene resins (DCPD resins), and the like. Examples of phenolic resins include those manufactured by BASF Corporation and Taoka Chemical Co., Ltd. Examples of coumarone-indene resins include those manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. and those manufactured by JXTG Energy Co., Ltd. As the styrene resin, for example, those manufactured by Arizona Chemical can be used. As the terpene-based resin, for example, those manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd., or those manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. can be used. As the rosin-based resin, for example, those manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. or those manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. can be used. Among them, phenolic resins, coumarone-indene resins, terpene-based resins, and acrylic resins are preferably used because of their excellent grip performance.

≪液状樹脂≫
上記樹脂としては、可塑剤としての効果を良好に発揮するという観点から、液状のもの(液状樹脂)を好適に用いることができる。ここで、液状樹脂とは、室温(25℃)で硬化していない樹脂をいう。
≪Liquid resin≫
As the resin, a liquid (liquid resin) can be preferably used from the viewpoint of exhibiting the effect as a plasticizer. Here, liquid resin refers to resin that is not cured at room temperature (25° C.).

液状樹脂としては、例えば、液状クマロンインデン樹脂、液状テルペン系樹脂等を好適に使用できる。なかでも、液状クマロンインデン樹脂が好ましい。 As the liquid resin, for example, a liquid coumarone-indene resin, a liquid terpene resin, or the like can be suitably used. Among them, liquid coumarone-indene resin is preferred.

液状クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格(主鎖)を構成するモノマー成分として、クマロンおよびインデンを含む。また、当該骨格において、クマロン、インデン以外に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α-メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどがあげられる。液状クマロンインデン樹脂の軟化点は、-20~45℃が好ましい。上限は、好ましくは40℃以下、より好ましくは35℃以下である。下限は、好ましくは-10℃以上、より好ましくは-5℃以上である。液状クマロンインデン樹脂としては、例えば、Rutgers Chemicals社製のものなどを好適に使用することができる。 The liquid coumarone-indene resin contains coumarone and indene as monomer components constituting the skeleton (main chain) of the resin. In addition to coumarone and indene, monomer components contained in the skeleton include styrene, α-methylstyrene, methylindene, vinyltoluene, and the like. The softening point of the liquid coumarone-indene resin is preferably -20 to 45°C. The upper limit is preferably 40°C or lower, more preferably 35°C or lower. The lower limit is preferably -10°C or higher, more preferably -5°C or higher. As the liquid coumarone-indene resin, for example, those manufactured by Rutgers Chemicals can be preferably used.

(オイル)
オイルとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂などがあげられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどがあげられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油などがあげられる。また、動物油脂としては、オレイルアルコール、魚油、牛脂などがあげられる。なかでも、加工性に有利であるという理由からプロセスオイルが好ましく、環境への負荷低減という理由からは、多環式芳香族化合物(polycyclic aromatic compound:PCA)の含量の低いプロセスオイル(低PCA含量プロセスオイル)が好ましい。
(oil)
The oil is not particularly limited, and any one commonly used in the rubber industry can be suitably used. Examples thereof include process oil, vegetable oil, animal oil and the like. Examples of process oils include paraffinic process oils, naphthenic process oils, and aromatic process oils. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil. oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil and the like. Animal fats and oils include oleyl alcohol, fish oil, and beef tallow. Among them, process oil is preferable because it is advantageous in processability, and process oil with a low polycyclic aromatic compound (PCA) content (low PCA content process oil) is preferred.

低PCA含量プロセスオイルとしては、オイル芳香族系プロセスオイルを再抽出したTreated Distillate Aromatic Extract(TDAE)、アスファルトとナフテン油の混合油であるアロマ代替オイル、軽度抽出溶媒和物(mild extraction solvates:MES)、重ナフテン系オイルなどがあげられる。 Low PCA content process oils include Treated Distillate Aromatic Extract (TDAE), which is obtained by re-extracting oil aromatic process oils, aromatic substitute oil which is a mixed oil of asphalt and naphthenic oil, and mild extraction solvates (MES). ), and heavy naphthenic oils.

(液状ポリマー)
液状ポリマーとしては、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算重量平均分子量が1.0×103~2.0×105の液状ポリマーであることが好ましい。このような範囲とすることで、破壊特性、耐久性、成形加工性がバランスよく得られる傾向がある。
(liquid polymer)
The liquid polymer is preferably a liquid polymer having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 1.0×10 3 to 2.0×10 5 as measured by gel permeation chromatography (GPC). By setting it in such a range, there is a tendency that fracture properties, durability, and moldability can be obtained in a well-balanced manner.

液状ポリマーとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、液状SBR、液状BR、液状IR、液状SIRなどがあげられる。なかでも、特に耐久性能とグリップ性能とをバランスよく向上できるという理由から液状SBRを使用することが好ましい。 The liquid polymer is not particularly limited, and any polymer commonly used in the rubber industry can be suitably used. Examples thereof include liquid SBR, liquid BR, liquid IR, and liquid SIR. Among them, it is preferable to use liquid SBR because it can improve durability performance and grip performance in a well-balanced manner.

(低温可塑剤)
低温可塑剤としては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、アジピン酸ジブチル(DBA)、アジピン酸ジイソブチル(DIBA)、アジピン酸ジオクチル(DOA)、アゼライン酸ジ2-エチルヘキシル(DOZ)、セバシン酸ジブチル(DBS)、アジピン酸ジイソノニル(DINA)、フタル酸ジエチル(DEP)、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジウンデシル(DUP)、フタル酸ジブチル(DBP)、セバシン酸ジオクチル(DOS)、リン酸トリブチル(TBP)、リン酸トリオクチル(TOP)、リン酸トリエチル(TEP)、リン酸トリメチル(TMP)、チミジントリリン酸(TTP)、リン酸トリクレシル(TCP)、リン酸トリキシレニル(TXP)等のエステル系可塑剤などがあげられる。なかでも、低温時における可塑効果と耐摩耗性のバランスから、DOS、TOPが好ましく、低燃費性に優れるという理由から、DOSが好ましい。
(low temperature plasticizer)
The low-temperature plasticizer is not particularly limited, and any one commonly used in the rubber industry can be suitably used. ), di-2-ethylhexyl azelate (DOZ), dibutyl sebacate (DBS), diisononyl adipate (DINA), diethyl phthalate (DEP), dioctyl phthalate (DOP), diundecyl phthalate (DUP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl sebacate (DOS), tributyl phosphate (TBP), trioctyl phosphate (TOP), triethyl phosphate (TEP), trimethyl phosphate (TMP), thymidine triphosphate (TTP), tricresyl phosphate ( TCP), ester-based plasticizers such as trixylenyl phosphate (TXP), and the like. Among these, DOS and TOP are preferred from the viewpoint of the balance between the plasticizing effect and wear resistance at low temperatures, and DOS is preferred from the viewpoint of excellent fuel efficiency.

低温可塑剤の凝固点は、十分なグリップ改善効果の観点から、-50℃以下が好ましく、-70℃以下がより好ましい。また、低温可塑剤の凝固点の下限は特に限定されない。 The freezing point of the low-temperature plasticizer is preferably −50° C. or lower, more preferably −70° C. or lower, from the viewpoint of sufficient grip improvement effect. Also, the lower limit of the freezing point of the low-temperature plasticizer is not particularly limited.

低温可塑剤の25℃における粘度は、十分なグリップ改善効果の観点から、30mPa・s以下が好ましく、20mPa・s以下がより好ましい。また、低温可塑剤の粘度の下限は特に限定されない。 The viscosity of the low-temperature plasticizer at 25° C. is preferably 30 mPa·s or less, more preferably 20 mPa·s or less, from the viewpoint of a sufficient grip improving effect. Moreover, the lower limit of the viscosity of the low-temperature plasticizer is not particularly limited.

(含有量)
可塑剤のゴム成分100質量部に対する含有量は、本実施形態の効果、特に低燃費性とウェットグリップ性能の観点から所定の範囲内であることが好ましく、例えば、15~100質量部の範囲内である。可塑剤の含有量は、16質量部以上が好ましく、17質量部以上がより好ましく、18質量部以上がより好ましく、19質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましい。また、可塑剤の含有量は、100質量部以下が好ましく、80質量部以下がより好ましく、70質量部以下がより好ましく、60質量部以下がより好ましく、55質量部以下がより好ましく、50質量部以下がさらに好ましい。なお、可塑剤の含有量には、油展ゴムや不溶性硫黄に含まれるオイル成分以外に、後入れオイル(油展ゴムや不溶性硫黄に含まれるオイル成分とは別に配合されるオイル)も含まれる。
(Content)
The content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably within a predetermined range from the viewpoint of the effects of the present embodiment, particularly fuel efficiency and wet grip performance, for example, within the range of 15 to 100 parts by mass. is. The content of the plasticizer is preferably 16 parts by mass or more, more preferably 17 parts by mass or more, more preferably 18 parts by mass or more, more preferably 19 parts by mass or more, and even more preferably 20 parts by mass or more. The content of the plasticizer is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, and 50 parts by mass or less. Part or less is more preferable. In addition to the oil components contained in the oil-extended rubber and insoluble sulfur, the plasticizer content also includes post-add oil (an oil that is added separately from the oil components contained in the oil-extended rubber and insoluble sulfur). .

前記可塑剤のうち樹脂の含有量は、本実施形態の効果、特に低燃費性とウェットグリップ性能の観点から、20質量部以上である。樹脂が20質量部未満であると、本実施形態の効果が適切に得られない傾向がある。樹脂の含有量は、21質量部以上がより好ましく、22質量部以上がより好ましく、23質量部以上がより好ましく、24質量部以上がより好ましく、25質量部以上がさらに好ましい。また、当該樹脂の含有量は、60質量部以下が好ましく、55質量部以下がより好ましく、53質量部以下がより好ましく、50質量部以下がさらに好ましい。 The content of the resin among the plasticizers is 20 parts by mass or more from the viewpoint of the effects of the present embodiment, particularly fuel efficiency and wet grip performance. If the amount of the resin is less than 20 parts by mass, there is a tendency that the effects of the present embodiment cannot be obtained appropriately. The resin content is more preferably 21 parts by mass or more, more preferably 22 parts by mass or more, more preferably 23 parts by mass or more, more preferably 24 parts by mass or more, and even more preferably 25 parts by mass or more. The content of the resin is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, more preferably 53 parts by mass or less, and even more preferably 50 parts by mass or less.

樹脂が粘着樹脂を含有する場合において、粘着樹脂の含有量は、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、3質量部以上がより好ましく、4質量部以上がさらに好ましい。また、粘着樹脂の含有量は、15質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましく、8質量部以下がさらに好ましい。樹脂が水添テルペン系樹脂またはスチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂を含有する場合において、これら樹脂の含有量は、5質量部以上が好ましく、8質量部以上がより好ましく、10質量部以上がさらに好ましい。また、これら樹脂の含有量は、55質量部以下が好ましく、50質量部以下が好ましく、48質量部以下がさらに好ましい。 When the resin contains an adhesive resin, the content of the adhesive resin is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 4 parts by mass or more. In addition, the content of the adhesive resin is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and even more preferably 8 parts by mass or less. When the resin contains a hydrogenated terpene resin or a styrene/α-methylstyrene copolymer resin, the content of these resins is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and further 10 parts by mass or more. preferable. The content of these resins is preferably 55 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 48 parts by mass or less.

<その他の配合剤>
本実施形態に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般的に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
<Other compounding agents>
In addition to the above components, the rubber composition according to the present embodiment contains compounding agents commonly used in the production of rubber compositions, such as zinc oxide, stearic acid, antioxidants, waxes, vulcanizing agents, A vulcanization accelerator or the like can be appropriately blended.

(老化防止剤)
老化防止剤としては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、アミン・ケトン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系老化防止剤、燐系老化防止剤などがあげられる。老化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Antiaging agent)
The anti-aging agent is not particularly limited, and any of those commonly used in the rubber industry can be suitably used. , phenol-based anti-aging agents, sulfur-based anti-aging agents, phosphorus-based anti-aging agents, and the like. Antiaging agents may be used singly or in combination of two or more.

老化防止剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、老化防止剤の含有量は、7質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。このような範囲とすることで、本実施形態の効果をより良好に発揮できる。 The content of the anti-aging agent with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more. Moreover, 7 mass parts or less are preferable, and, as for content of antiaging agent, 5 mass parts or less are more preferable. By setting it as such a range, the effect of this embodiment can be exhibited more satisfactorily.

(ワックス)
ワックスとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、日本精鑞(株)製、パラメルト社製などのパラフィンワックスがあげられる。ワックスは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(wax)
The wax is not particularly limited, and any one commonly used in the rubber industry can be suitably used. Examples thereof include paraffin waxes manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. and Paramelt. Waxes may be used singly or in combination of two or more.

ワックスを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.2質量部以上がさらに好ましい。また、3.0質量部以下が好ましく、2.5質量部以下がより好ましく、2.0質量部以下がさらに好ましい。このような範囲とすることで、本実施形態の効果をより良好に発揮できる。 When the wax is contained, the content relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and even more preferably 1.2 parts by mass or more. Also, it is preferably 3.0 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less. By setting it as such a range, the effect of this embodiment can be exhibited more satisfactorily.

(加硫剤)
加硫剤としては、特に限定されず、公知の加硫剤を用いることができ、例えば、硫黄、有機過酸化物、樹脂加硫剤、酸化マグネシウム等の金属酸化物などがあげられる。なかでも、硫黄を用いることが好ましい。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などがあげられ、いずれも好適に用いられる。加硫剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(vulcanizing agent)
The vulcanizing agent is not particularly limited, and known vulcanizing agents can be used. Examples thereof include sulfur, organic peroxides, resin vulcanizing agents, and metal oxides such as magnesium oxide. Among them, it is preferable to use sulfur. Sulfur includes powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur, all of which are preferably used. The vulcanizing agents may be used singly or in combination of two or more.

加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、硫黄の含有量は、7質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。このような範囲とすることで、本実施形態の効果をより良好に発揮できる。 When sulfur is contained as a vulcanizing agent, the content relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more. In addition, the sulfur content is preferably 7 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. By setting it as such a range, the effect of this embodiment can be exhibited more satisfactorily.

(加硫促進剤)
加硫促進剤としては、特に限定されず、公知の加硫助剤を用いることができ、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系もしくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤などがあげられる。なかでも、スコーチ時間と加硫時間をバランス良くできるという理由からスルフェンアミド系、グアニジン系が好ましい。加硫促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Vulcanization accelerator)
The vulcanization accelerator is not particularly limited, and known vulcanization auxiliaries can be used. system, aldehyde-ammonia system, imidazoline system, or xanthate system vulcanization accelerators. Among these, sulfenamide-based and guanidine-based adhesives are preferred because the scorch time and vulcanization time can be well balanced. The vulcanization accelerator may be used singly or in combination of two or more.

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N’-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DZ)などがあげられる。なかでも、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)が好ましい。 Examples of sulfenamide-based vulcanization accelerators include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N,N '-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DZ) and the like. Among them, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS) is preferred.

グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジンなどがあげられる。なかでも、加硫時間の短縮の観点から、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)が好ましい。 Guanidine-based vulcanization accelerators include, for example, 1,3-diphenylguanidine (DPG), diorthotolylguanidine, orthotolylbiguanidine, and the like. Among them, 1,3-diphenylguanidine (DPG) is preferable from the viewpoint of shortening the vulcanization time.

本実施形態においては、本実施形態の効果をより良好に発揮できるという理由から、加硫促進剤として、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)および1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)のみを用いることがより好ましい。 In the present embodiment, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS) and 1,3-diphenylguanidine ( DPG) alone is more preferred.

加硫促進剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、2.0質量部以上がさらに好ましい。また、加硫促進剤の含有量は、5.0質量部以下が好ましく、4.0質量部以下がより好ましく、3.5質量部以下がさらに好ましい。このような範囲とすることで、本実施形態の効果をより良好に発揮できる。 When the vulcanization accelerator is contained, the content relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and even more preferably 2.0 parts by mass or more. Also, the content of the vulcanization accelerator is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.5 parts by mass or less. By setting it as such a range, the effect of this embodiment can be exhibited more satisfactorily.

<タイヤ用ゴム組成物の製造>
本実施形態のタイヤ用ゴム組成物は、公知の方法で製造される。例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。混錬りに際しては、まず加硫剤と加硫促進剤以外の成分を混練した後、得られた混練物に加硫剤と加硫促進剤を加えて混練することができる。なお、アミノグアニジン酸付加塩の配合方法も、特に限定されず、粉体としてそのまま配合することができるが、そのような配合方法以外にも、例えば、溶媒に溶解させて溶液として配合する方法や、エマルジョン溶液として配合する方法などにより配合することもできる。
<Manufacture of tire rubber composition>
The tire rubber composition of the present embodiment is produced by a known method. For example, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll, or the like, and then vulcanizing. In the kneading, the components other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are first kneaded, and then the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are added to the resulting kneaded product and kneaded. The method of blending the aminoguanidine acid addition salt is also not particularly limited, and it can be blended as a powder as it is. , a method of blending as an emulsion solution, or the like.

<タイヤ用ゴム組成物>
本実施形態のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤのトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビードなどの各タイヤ部材に用いることができる。特に、低燃費性、破壊強度および耐摩耗性に優れることから、本実施形態のタイヤ用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤとすることが好ましい。
<Rubber composition for tires>
The tire rubber composition of the present embodiment can be used for each tire member such as a tread, undertread, carcass, sidewall and bead of a tire. In particular, a tire having a tread made of the rubber composition for tires of the present embodiment is preferable because of its excellent fuel efficiency, breaking strength and wear resistance.

<タイヤの製造>
本実施形態のタイヤは、前記タイヤ用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、タイヤ用ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤのトレッドなどのタイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで本実施形態のタイヤを製造することができる。加硫温度は、タイヤ工業において一般的な加硫温度であれば特に限定されず、例えば120℃以上200℃以下であり、140℃以上が好ましく、180℃以下が好ましい。
<Tire manufacturing>
The tire of this embodiment can be manufactured by a normal method using the rubber composition for tires. That is, the tire rubber composition is extruded in an unvulcanized stage so as to match the shape of a tire member such as a tire tread, molded on a tire molding machine by a normal method, and pasted together with other tire members. Combine to form an unvulcanized tire. The tire of the present embodiment can be manufactured by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer. The vulcanization temperature is not particularly limited as long as it is a general vulcanization temperature in the tire industry.

<タイヤ>
本実施形態のタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わないが、空気入りタイヤであることが好ましい。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤなどの高性能タイヤ、ランフラットタイヤなど各種タイヤに用いることができる。
<Tire>
The tire of this embodiment may be a pneumatic tire or a non-pneumatic tire, but is preferably a pneumatic tire. Pneumatic tires can be used for various tires such as high-performance tires such as tires for passenger cars, tires for trucks and buses, tires for motorcycles, racing tires, and run-flat tires.

<その他>
本明細書において、数値範囲を「10~100」と表現した場合、当該数値範囲は、特に断り書きの無い限り、その両端の値も含む意味である。
<Others>
In this specification, when a numerical range is expressed as "10 to 100", the numerical range includes values at both ends unless otherwise specified.

本実施形態を実施例に基づいて説明するが、本実施形態は、実施例にのみ限定されるものではない。 Although the present embodiment will be described based on examples, the present embodiment is not limited only to the examples.

以下に実施例および比較例において用いる各種薬品をまとめて示す。
天然ゴム(NR):TSR20
スチレンブタジエンゴム(SBR):日本ゼオン(株)製のNipol1502(E-SBR、スチレン含有量:23.5質量%)
ブタジエンゴム(BR):宇部興産(株)製UBEPOL 150B
カーボンブラック(CB):三菱化学(株)製のダイアブラックH(N330)
シリカ:東ソー・シリカ社製のNipsil VN3(N2SA(BET):175m2/g)
シランカップリング剤(カップリング剤):デグッサ社製のSi69
樹脂1:スチレンとα-メチルスチレンとを重合した軟化点85℃のスチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂
樹脂2:テルペンを重合した軟化点140℃、水添率90%の水添テルペン樹脂
樹脂3:軟化点100℃の炭化水素系樹脂(粘着樹脂)
オイル:(株)ジャパンエナジー社製のプロセスX-140
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
ステアリン酸
酸化亜鉛
硫黄
加硫促進剤1:N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)
加硫促進剤2:1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)
アミノグアニジン酸付加塩1(AG酸付加塩1):アミノグアニジンリン酸塩
アミノグアニジン酸付加塩2(AG酸付加塩2):重炭酸アミノグアニジン
アミノグアニジン酸付加塩3(AG酸付加塩3):アミノグアニジン塩酸塩
Various chemicals used in Examples and Comparative Examples are listed below.
Natural rubber (NR): TSR20
Styrene-butadiene rubber (SBR): Nippon Zeon Co., Ltd. Nipol 1502 (E-SBR, styrene content: 23.5% by mass)
Butadiene rubber (BR): UBEPOL 150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Carbon black (CB): Diablack H (N330) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: Nipsil VN3 (N 2 SA (BET): 175 m 2 /g) manufactured by Tosoh Silica Corporation
Silane coupling agent (coupling agent): Si69 manufactured by Degussa
Resin 1: Styrene/α-methylstyrene copolymer resin having a softening point of 85° C. obtained by polymerizing styrene and α-methylstyrene Resin 2: Hydrogenated terpene- based resin resin having a softening point of 140° C. and a hydrogenation rate of 90% obtained by polymerizing terpene 3: Hydrocarbon-based resin (adhesive resin) with a softening point of 100°C
Oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Antiaging agent: Nocrac 6C manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Wax: Sannok wax manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd. Zinc oxide stearate Sulfur vulcanization accelerator 1: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS)
Vulcanization accelerator 2: 1,3-diphenylguanidine (DPG)
Aminoguanidine acid addition salt 1 (AG acid addition salt 1): aminoguanidine phosphate aminoguanidine acid addition salt 2 (AG acid addition salt 2): aminoguanidine bicarbonate aminoguanidine acid addition salt 3 (AG acid addition salt 3) : Aminoguanidine hydrochloride

実施例1~8および比較例1~7
表1に示す配合内容のうち、各種薬品(硫黄ならびに加硫促進剤1および2を除く)を、バンバリーミキサーにて混練りし、混練り物を得る。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄ならびに加硫促進剤1および2を添加して混練りし、未加硫ゴム組成物を得る。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-7
Various chemicals (excluding sulfur and vulcanization accelerators 1 and 2) among the compounding contents shown in Table 1 are kneaded in a Banbury mixer to obtain a kneaded product. Next, using an open roll, sulfur and vulcanization accelerators 1 and 2 are added to the resulting kneaded material and kneaded to obtain an unvulcanized rubber composition.

前記未加硫ゴム組成物を所望の形状に成形し、170℃の条件下でプレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を製造する。加硫時間は、下記で求める170℃の加硫特性t90の2倍の時間とする。 A vulcanized rubber composition is produced by molding the unvulcanized rubber composition into a desired shape and subjecting it to press vulcanization at 170°C. The vulcanization time is twice the vulcanization characteristic t90 at 170°C determined below.

前記未加硫ゴム組成物をトレッドの形状の口金を備えた押し出し機で押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下でプレス加硫することにより、試験用タイヤ(サイズ:195/65R15)を製造する。 The unvulcanized rubber composition is extruded using an extruder equipped with a tread-shaped die, bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, and press-vulcanized at 170°C. to manufacture test tires (size: 195/65R15).

<加工性>
未加硫ゴム組成物について、JIS K 6300-1の「未加硫ゴム-物理特性-第1部:ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じたムーニー粘度の測定方法に従い、130℃の温度条件にて、ムーニー粘度(ML1+4)を測定し、基準比較例のML1+4を100として下記計算式により指数表示する。数値が大きい程、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
(加工性指数)={(基準比較例のML1+4)/(各配合のML1+4)}×100
<Workability>
For the unvulcanized rubber composition, according to the Mooney viscosity measurement method according to JIS K 6300-1 "Unvulcanized rubber-Physical properties-Part 1: Determination of viscosity and scorch time by Mooney viscometer", 130 The Mooney viscosity (ML 1+4 ) is measured under the temperature condition of °C, and indexed according to the following formula with ML 1+4 of the standard comparative example being 100. A larger value indicates a lower Mooney viscosity and better workability.
(Processability index) = {(ML 1+4 of reference comparative example)/(ML 1+4 of each formulation)} × 100

<成形加工性>
未加硫ゴム組成物について、JIS K 6300に記載されている振動式加硫試験機(キュラストメーター)を用い、測定温度130℃で加硫試験を行って、時間とトルクとをプロットした加硫速度曲線を得る。加硫速度曲線のトルクの最小値をML、最大値をMH、その差(MH-ML)をMEとしたとき、ML+0.1MEに到達する時間t10(スコーチタイム)(分)を読み取る。基準比較例のスコーチタイムを100として下記計算式により指数表示する。数値が大きい程、スコーチタイムが長く、成形加工性に優れることを示す。
(成形加工性指数)=
{(各配合のスコーチタイム)/(基準比較例のスコーチタイム)}×100
<Moldability>
For the unvulcanized rubber composition, a vulcanization test was performed at a measurement temperature of 130 ° C. using a vibrating vulcanization tester (curastometer) described in JIS K 6300, and the time and torque were plotted. Obtain a sulfur velocity curve. When ML is the minimum value of the torque on the vulcanization speed curve, MH is the maximum value, and ME is the difference (MH-ML), the time t10 (scorch time) (minutes) to reach ML+0.1ME is read. Assuming that the scorch time of the standard comparative example is 100, the values are expressed as indices according to the following formula. The larger the value, the longer the scorch time and the better the moldability.
(Moldability index) =
{(scorch time of each formulation)/(scorch time of reference comparative example)}×100

<加硫速度>
未加硫ゴム組成物について、粘弾性測定装置(アルファテクノロジーズ社製、商品名:RPA2000)を用いて、170℃の加硫特性t90を求め、加硫時間とする。基準比較例の加硫時間を100として下記計算式により指数表示する。数値が大きい程、加硫時間が短いことを示す。
(加硫速度指数)={(基準比較例の加硫時間)/(各配合の加硫時間)}×100
<Vulcanization speed>
For the unvulcanized rubber composition, a vulcanization characteristic t90 at 170°C is obtained using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Alpha Technologies, trade name: RPA2000), and the vulcanization time is taken as the vulcanization time. Assuming that the vulcanization time of the standard comparative example is 100, the values are expressed as indices according to the following formula. A larger value indicates a shorter vulcanization time.
(Vulcanization rate index) = {(vulcanization time of reference comparative example) / (vulcanization time of each formulation)} x 100

<破壊強度>
加硫ゴム組成物からなる6号ダンベル型試験片を用いて、JIS K 6251:2010「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム-引張特性の求め方」に準じて、25℃雰囲気下にて引張試験を実施し、破断強度TB(MPa)、破断時伸びEB(%)を測定する。そして、TB×EB/2(MPa%)の値を算出する。算出した値は、下記計算式により、基準比較例を100とする指数に変換する。数値が大きい程、破壊強度に優れることを示す。
(破壊強度指数)={(各配合の値)/(基準比較例の値)}×100
<Breaking strength>
Using a No. 6 dumbbell-shaped test piece made of a vulcanized rubber composition, according to JIS K 6251: 2010 "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of tensile properties", a tensile test was performed in an atmosphere of 25 ° C. Measure breaking strength TB (MPa) and elongation at break EB (%). Then, the value of TB×EB/2 (MPa %) is calculated. The calculated value is converted into an index with the reference comparative example being 100 according to the following formula. A larger value indicates better breaking strength.
(Breaking strength index) = {(value of each formulation) / (value of reference comparative example)} x 100

<低燃費性>
加硫ゴム組成物について、粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度50℃、初期歪み10%、動歪み2%、周波数10Hzの条件下で各配合の損失正接(tanδ50℃)を測定し、基準比較例の低燃費性指数を100とし、下記計算式により、各配合の低燃費性を指数表示する。数値が大きい程、転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。
(低燃費性指数)=
{(基準比較例のtanδ50℃)/(各配合のtanδ50℃)}×100
<Fuel efficiency>
For the vulcanized rubber composition, the loss tangent ( tan δ 50° C. ) is measured, and the fuel efficiency index of the standard comparative example is set to 100, and the fuel efficiency of each composition is expressed as an index according to the following formula. The larger the value, the smaller the rolling resistance and the better the fuel efficiency.
(Fuel efficiency index) =
{(tan δ 50° C. of reference comparative example)/(tan δ 50° C. of each formulation)}×100

<ウェットグリップ性能>
加硫ゴム組成物について、粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度O℃、初期歪10%、動歪み0.1%、周波数10Hzの条件下で各配合の損失正接(tanδ0℃)を測定し、基準比較例のウェットグリップ性能指数を100とし、下記計算式により、各配合のウェットグリップ性能を指数表示する。数値が大きい程、ヒステリシスロス摩擦が大きく、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=
{(各配合のtanδ0℃)/(基準比較例のtanδ0℃)}×100
<Wet grip performance>
For the vulcanized rubber composition, using a viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.), the loss of each compound was measured under the conditions of a temperature of 0 ° C., an initial strain of 10%, a dynamic strain of 0.1%, and a frequency of 10 Hz. The tangent (tan δ 0°C ) is measured, and the wet grip performance index of the standard comparative example is set to 100, and the wet grip performance of each formulation is expressed as an index according to the following formula. The larger the numerical value, the greater the hysteresis loss friction and the better the wet grip performance.
(Wet Grip Performance Index) =
{(tan δ 0°C of each formulation)/(tan δ 0°C of reference comparative example)} × 100

表1の配合内容に基づいて上記各試験を行うことで各指数またはそれに近い値が得られる。 Each index or a value close to it is obtained by conducting each of the above tests based on the formulation contents of Table 1.

Figure 0007331332000001
Figure 0007331332000001

本実施形態において、加工性指数、成形加工性指数および加硫速度指数の目標値は95~105の範囲内である。破壊強度指数の目標値は105以上、好ましくは110≧である。低燃費性指数の目標値は100超、好ましくは111以上である。ウェットグリップ性能指数の目標値は105以上、好ましくは110以上である。 In this embodiment, the target values of the workability index, moldability index and vulcanization rate index are in the range of 95-105. The target value of the breaking strength index is 105 or more, preferably 110≧1. The target value of the fuel efficiency index is over 100, preferably 111 or more. The target wet grip performance index is 105 or higher, preferably 110 or higher.

Claims (9)

ゴム成分100質量部に対し、
シリカ、
可塑剤、および、
アミノグアニジン酸付加塩
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物であって、
可塑剤が樹脂20質量部以上を含むものであるタイヤ用ゴム組成物。
〔但し、下記(イ)および(ロ)のタイヤ用ゴム組成物、下記(ハ)のタイヤ、下記(ニ)の車両タイヤ用エラストマー組成物、下記(ホ)の冬用タイヤ用の加硫可能なエラストマー組成物、下記(ヘ)の夏用タイヤ、並びに、下記(ト)のタイヤトレッド用ゴム組成物を除く:
(イ)軟化点7~15℃の液状レジンを30~50質量部含有するタイヤ用ゴム組成物、
(ロ)ステアリン酸、飽和脂肪酸金属塩、ならびに、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する離型剤、からなる群から選ばれる少なくとも1種を2.5~8.0質量部含有するタイヤ用ゴム組成物
(ハ)トレッドが少なくとも:
- 第1のジエンエラストマーとして、40から100phrまでの、トランス-1,4-ブタジエニル単位の含量がブタジエニル単位の全体の50質量%よりも多いエマルジョンスチレン/ブタジエンコポリマー「E-SBR」;
- 必要により、第2のジエンエラストマーとして、0から60phrまでの他のジエンエラストマー;
- 90から150phrまでの無機補強充填剤;
- 可塑化系
を含み、可塑化系が:
- 10と60phrの間の含量Aの、Tgが20℃よりも高い炭化水素樹脂;
- 10と60phrの間の含量Bの、20℃で液体であり且つTgが-20℃よりも低い可塑剤を含み;
- A+Bが45phrよりも多い、
ゴム組成物を含んでいるタイヤ、
(ニ)1phr以上のある量Xの、少なくとも1つの液体ポリマー(A)、
1phr以上のある量Yの、少なくとも1つの樹脂(B)、
100phrの、少なくとも1つの固体ジエンエラストマーポリマー(D)、
30phr以上の、少なくとも1つの補強フィラー(E)
を少なくとも含む車両タイヤ用エラストマー組成物であって;
前記組成物は、第1のエラストマー組成物を与える少なくとも1つの混合・分散ステップ(P1)と、その後の少なくとも1つの再処理ステップ(P2)を含むプロセス(P)に従って得られ得るものであり、
前記混合・分散ステップ(P1)は、以下の工程を含むものである、
-少なくとも1つの不連続ミキサーおよび/または少なくとも1つの連続ミキサーを含んでなる少なくとも1つの混合装置へ、少なくとも
ある量X1の前記液体ポリマー(A)、ここで0≦X1≦X、
ある量Y1の前記樹脂(B)、ここで0≦Y1≦Y、
前記固体ジエンエラストマーポリマー(D)、
前記補強フィラー(E)
を供給する工程;
-前記成分を混合・分散し、前記第1のエラストマー組成物を得る工程;
-該当する場合には、前記混合装置から、前記第1のエラストマー組成物を取り出す工程;
前記再処理ステップ(P2)は、以下の工程を含むものである、
-少なくとも1つの連続ミキサーへ、前記第1のエラストマー組成物、および、該当する場合には、
ある量X2の前記液体ポリマー(A)、ここで0≦X2≦X、
ある量Y2の樹脂(B)、ここで0≦Y2≦Y、
ここで、X1+X2=XおよびY1+Y2=Y
を供給する工程;
-前記少なくとも1つの連続ミキサーによって、好ましくは前記連続ミキサーに約150ミリバール未満の吸引圧力(Pa)を適用することによって、前記エラストマー組成物が得られるように、前記第1のエラストマー組成物を混合し、そこにステップ(P2)での供給がなされた場合には前記液体ポリマー(A)および/または前記樹脂(B)を分散させる工程;および
-前記少なくとも1つの連続ミキサーから、前記エラストマー組成物を取り出す工程;
車両タイヤ用エラストマー組成物、
(ホ)1phr以上のある量Xの、液体ポリブタジエン、液体ポリイソプレンおよび/またはそれらの混合物の中から選択される少なくとも1つの液体ポリマー(A)、
4phr以上のある量Yの、少なくとも1つの樹脂(B)、
100phrの、固体ジエンエラストマーポリマーの混合物(D)、
ここで、前記混合物(D)は、
0~95phr、好ましくは20~95phrの、少なくとも1つのスチレンブタジエンポリマー(SBR)、
0~95phr、好ましくは0~60phrの、少なくとも1つのポリブタジエンポリマー(BR)、および
5~100phr、好ましくは5~80phrの、少なくとも1つのポリイソプレンポリマー(IR)
を含むものであり、
10phr以上の、少なくとも1つの補強フィラー(E)、および
0.05phrの、少なくとも1つの加硫剤(F)
を少なくとも含む冬用タイヤ用の加硫可能なエラストマー組成物、
(ヘ)ゴム成分100質量部に対して、重量平均分子量が1000~500000のファルネセン系樹脂を1~50質量部、窒素吸着比表面積が40~400m 2 /gのシリカを10~150質量部含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する夏用タイヤ、
(ト)(A)天然ゴム及び合成イソプレンゴムから1種以上選ばれるイソプレン系ゴムを30質量%以上含むゴム成分と、その100質量部に対して、(B)ロジン酸樹脂、C9系石油樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂及びテルペンフェノール樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂5~50質量部、及び(C)脂肪酸金属塩0.5~10質量部とを配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物〕。
Per 100 parts by mass of the rubber component,
silica,
a plasticizer, and
A tire rubber composition comprising an aminoguanidine acid addition salt,
A rubber composition for tires, wherein the plasticizer contains 20 parts by mass or more of a resin.
[However, the following (a) and (b) rubber compositions for tires, the following (c) tires, the following (d) vehicle tire elastomer compositions, and the following (e) winter tires that can be vulcanized Elastomer compositions, the following (f) summer tires, and the following (g) rubber compositions for tire treads :
(a) a rubber composition for tires containing 30 to 50 parts by mass of a liquid resin having a softening point of 7 to 15°C;
(b) at least one selected from the group consisting of stearic acid, saturated fatty acid metal salts, and release agents containing at least one selected from the group consisting of fatty acid metal salts, fatty acid amides and amide esters;2. A rubber composition for tires containing 5 to 8.0 parts by mass ,
(c) the tread is at least:
- as a first diene elastomer, from 40 to 100 phr emulsion styrene/butadiene copolymers "E-SBR" with a content of trans-1,4-butadienyl units greater than 50% by weight of the total butadienyl units;
- optionally from 0 to 60 phr of another diene elastomer as a second diene elastomer;
- from 90 to 150 phr inorganic reinforcing fillers;
- plasticizing system
Including a plasticizing system that:
- hydrocarbon resins with a Tg higher than 20°C with a content A between 10 and 60 phr;
- a content B of between 10 and 60 phr of a plasticizer which is liquid at 20°C and has a Tg lower than -20°C;
- A+B is greater than 45 phr,
a tire comprising a rubber composition;
(d) at least one liquid polymer (A) in an amount X greater than or equal to 1 phr;
at least one resin (B) in an amount Y greater than or equal to 1 phr;
100 phr of at least one solid diene elastomeric polymer (D);
30 phr or more of at least one reinforcing filler (E)
An elastomer composition for a vehicle tire comprising at least;
Said composition is obtainable according to a process (P) comprising at least one mixing and dispersing step (P1) to give the first elastomeric composition, followed by at least one reprocessing step (P2),
The mixing/dispersion step (P1) includes the following steps:
- to at least one mixing device comprising at least one discontinuous mixer and/or at least one continuous mixer, at least
an amount X1 of said liquid polymer (A), where 0≤X1≤X,
an amount Y1 of said resin (B), where 0≤Y1≤Y,
the solid diene elastomeric polymer (D);
The reinforcing filler (E)
providing;
- mixing and dispersing said components to obtain said first elastomeric composition;
- if applicable, removing said first elastomeric composition from said mixing device;
The reprocessing step (P2) includes the following steps:
- to at least one continuous mixer, said first elastomeric composition and, if applicable,
an amount X2 of said liquid polymer (A), where 0≤X2≤X,
an amount Y2 of resin (B), where 0≤Y2≤Y,
where X1+X2=X and Y1+Y2=Y
providing;
- mixing said first elastomeric composition by means of said at least one continuous mixer, preferably by applying a suction pressure (Pa) of less than about 150 mbar to said continuous mixer, such that said elastomeric composition is obtained; and dispersing therein the liquid polymer (A) and/or the resin (B) if supplied in step (P2); and
- removing said elastomeric composition from said at least one continuous mixer;
an elastomer composition for vehicle tires,
(e) at least one liquid polymer (A) selected from liquid polybutadiene, liquid polyisoprene and/or mixtures thereof, in an amount X greater than or equal to 1 phr;
at least one resin (B) in an amount Y greater than or equal to 4 phr;
100 phr of a mixture of solid diene elastomeric polymers (D);
Here, the mixture (D) is
0 to 95 phr, preferably 20 to 95 phr, of at least one styrene butadiene polymer (SBR);
0 to 95 phr, preferably 0 to 60 phr, of at least one polybutadiene polymer (BR), and
5 to 100 phr, preferably 5 to 80 phr, of at least one polyisoprene polymer (IR)
and
10 phr or more of at least one reinforcing filler (E), and
0.05 phr of at least one vulcanizing agent (F)
a vulcanizable elastomeric composition for winter tires comprising at least
(f) Per 100 parts by mass of the rubber component, 1 to 50 parts by mass of farnesene resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000 and 10 to 150 parts by mass of silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 40 to 400 m 2 /g . A summer tire having a tread made using a rubber composition that
(g) (A) a rubber component containing 30% by mass or more of an isoprene rubber selected from one or more types of natural rubber and synthetic isoprene rubber; , an alkylphenol-formaldehyde resin and a terpenephenol resin, and (C) 0.5 to 10 parts by mass of a fatty acid metal salt].
アミノグアニジン酸付加塩が、重炭酸アミノグアニジン、アミノグアニジンリン酸塩およびアミノグアニジン塩酸塩からなる群から選択される少なくとも一つである、請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。 2. The rubber composition for tires according to claim 1, wherein the aminoguanidine acid addition salt is at least one selected from the group consisting of aminoguanidine bicarbonate, aminoguanidine phosphate and aminoguanidine hydrochloride. アミノグアニジン酸付加塩の含有量が、0.01~10質量部である、請求項1または2記載のタイヤ用ゴム組成物。 3. The rubber composition for tires according to claim 1, wherein the content of the aminoguanidine acid addition salt is 0.01 to 10 parts by mass. 樹脂が、スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一つと、スチレン/α-メチルスチレンコポリマー樹脂および水添テルペン系樹脂以外の粘着樹脂とを含むものである、請求項1~3のいずれか1項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The resin contains at least one selected from the group consisting of a styrene/α-methylstyrene copolymer resin and a hydrogenated terpene resin, and an adhesive resin other than the styrene/α-methylstyrene copolymer resin and the hydrogenated terpene resin. , The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 3. 粘着樹脂が、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン系樹脂、またはジシクロペンタジエン樹脂である、請求項4記載のタイヤ用ゴム組成物。 5. The rubber composition for tires according to claim 4, wherein the adhesive resin is a phenolic resin, a coumarone-indene resin, a terpene-based resin, a styrene resin, an acrylic resin, a rosin-based resin, or a dicyclopentadiene resin. シリカの含有量が80質量部以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 5, wherein the silica content is 80 parts by mass or more. 5質量部以上のカーボンブラックをさらに含む、請求項1~6のいずれか1項に記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 6, further comprising 5 parts by mass or more of carbon black. ゴム成分が、天然ゴム、スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムを含み、天然ゴムの含有量が20質量%以上である、請求項1~7のいずれか1項に記載のゴムタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for a rubber tire according to any one of claims 1 to 7, wherein the rubber component contains natural rubber, styrene-butadiene rubber and butadiene rubber, and the natural rubber content is 20% by mass or more. 請求項1~8のいずれか1項に記載のタイヤ用ゴム組成物から構成されたタイヤ部材を有するタイヤ。 A tire comprising a tire member composed of the tire rubber composition according to any one of claims 1 to 8.
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