JP7314938B2 - Polymerizable composition, ink, transfer matrix, and method for producing electrode member - Google Patents

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Description

本発明は、高密度化実装に対応して一括して電極形成を行う際に好適に使用されうる重合性組成物、かかる重合性組成物からなるインク、上記重合性組成物に電離放射線を照射して得られた電離放射線硬化物からなる転写母型、および上記の重合性組成物を用いて基材上に形成された電極群を備える電極部材を製造する方法に関する。 The present invention relates to a polymerizable composition that can be suitably used when forming electrodes collectively in response to high-density mounting, an ink comprising such a polymerizable composition, a transfer matrix comprising an ionizing radiation cured product obtained by irradiating the polymerizable composition with ionizing radiation, and a method for producing an electrode member comprising an electrode group formed on a substrate using the polymerizable composition.

特許文献1には、高密度化実装の一形態であるWL-CSP(ウェハーレベル-チップサイズパッケージ)においてウエハー上に形成された複数の半導体装置(IC)に一括して電極を形成する技術として、非感放射線性樹脂組成物からなる下層とネガ型感放射線性樹脂組成物からなる上層とを有し、高解像度性と易剥離性との両立が可能な二重積層膜、およびかかる二重積層膜を用いてバンプを形成する方法が記載されている。 Patent Document 1 describes, as a technique for collectively forming electrodes on a plurality of semiconductor devices (ICs) formed on a wafer in WL-CSP (Wafer Level-Chip Size Package), which is one form of high-density mounting, a double-layered film having a lower layer made of a non-radiation-sensitive resin composition and an upper layer made of a negative-type radiation-sensitive resin composition and capable of achieving both high resolution and easy peelability, and a method of forming bumps using such a double-layered film.

特開2007-79550公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-79550

特許文献1に記載される上記の二重積層膜では、現像の際に、上層は放射線が照射された部分のみが残存し、下層は上層における除去部分(放射線非照射部)に対応する部分が溶解除去される。このため、二重積層膜のうち放射線が照射された部分だけが残存し、二重積層膜のうち放射線非照射部は現像段階で除去される。こうして二重積層膜が除去された部分に金属ペーストを埋め込み、ウエハーごと加熱して金属ペーストをリフローして、ウエハー上に複数のバンプを一括形成する。こうしてバンプの一括形成が行われたのち、ウエハー上に残存する二重積層膜はジメチルスルホキシド(DMSO)のような有機溶剤系の剥離液により除去される。 In the above-described double layered film described in Patent Document 1, during development, only the portion of the upper layer irradiated with radiation remains, and the portion of the lower layer corresponding to the removed portion (non-radiation-irradiated portion) in the upper layer is dissolved and removed. Therefore, only the radiation-irradiated portion of the double-layered film remains, and the non-radiation-irradiated portion of the double-layered film is removed in the development step. A metal paste is embedded in the portions from which the double layered film has been removed, and the wafer is heated together to reflow the metal paste, thereby forming a plurality of bumps on the wafer all at once. After the bumps are collectively formed in this manner, the double laminated film remaining on the wafer is removed with an organic solvent-based stripping solution such as dimethylsulfoxide (DMSO).

近年、実装密度が高まっているため、バンプを形成するためにウエハー上に形成されるネガパターン(転写母型)の形状は複雑化(3次元化を含む。)してきている。ところが、上記のような二重積層膜を用いてネガパターンを形成するプロセスにより複雑な形状のネガパターンを形成しようとすると工程が煩雑化してしまう。それゆえ、製造工程の簡略化が期待されている。また、ウエハー上に残存するネガパターンを構成する材料は、バンプが形成されたあとは確実に除去することが求められるが、環境問題への関心の高まりから、上記のような有機溶剤系の剥離液ではなく、水系剥離液、特に、無機アルカリ性物質(水酸化ナトリウムなどが例示される。)、あるいは有機アルカリ性物質(テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどが例示される。)を実質的に含有しない水系剥離液により除去可能な材料が求められている。 In recent years, as mounting density has increased, the shape of a negative pattern (transfer matrix) formed on a wafer to form bumps has become complicated (including three-dimensional). However, if a negative pattern having a complicated shape is to be formed by the process of forming a negative pattern using a double layered film as described above, the process becomes complicated. Therefore, simplification of the manufacturing process is expected. In addition, it is required that the material constituting the negative pattern remaining on the wafer be reliably removed after the bumps are formed. However, due to the growing interest in environmental issues, there is a demand for a material that can be removed by a water-based stripping solution, in particular, a water-based stripping solution that does not substantially contain an inorganic alkaline substance (such as sodium hydroxide) or an organic alkaline substance (such as tetramethylammonium hydroxide), rather than the above organic solvent-based stripping solution.

さらに、最近の高密度実装技術においては、チップ面積を超える広い領域に再配線層を形成するファン-アウト型WLPが採用されてきており、このファン-アウト型WLPを多層に積層するスタックモジュールも実現している。このようなファン-アウト型WLPでは、銅などからなる導電性ピラーを再配線層に多数形成し、導電性ピラー上にハンダボールなどの接続材料が配置される。この接続材料の配置精度は実装密度の向上に伴い高くなるため、導電性ピラー上により正確に接続材料を配置することが求められる。 Furthermore, in recent high-density mounting technology, a fan-out WLP that forms a rewiring layer in a wide area exceeding the chip area has been adopted, and a stack module that stacks this fan-out WLP in multiple layers has also been realized. In such a fan-out type WLP, a large number of conductive pillars made of copper or the like are formed in a rewiring layer, and connection materials such as solder balls are arranged on the conductive pillars. Since the placement accuracy of this connection material increases as the mounting density increases, there is a demand for more accurate placement of the connection material on the conductive pillars.

本発明は、このような実装技術の進展に伴い求められる、リフロープロセスのような高温環境を経ても硬化後の形状を適切に保持することができるとともに、水系の溶解液により溶解可能な、電離放射線硬化性の重合性組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、かかる重合性組成物からなるインク、上記の重合性組成物に電離放射線を照射して得られた電離放射線硬化物からなる転写母型、および上記の重合性組成物を用いて基材上に電極群を備える電極部材を製造する方法を提供することも目的とする。なお、本明細書において、「電離放射線」とは、γ線、X線、紫外線、可視光などの電磁波、および電子、さらには陽子やイオンなど、重合開始剤に照射されたり衝突したりすることによりラジカルを発生させることができるエネルギー源の総称を意味する。 An object of the present invention is to provide an ionizing radiation-curable polymerizable composition that can appropriately retain its shape after curing even after undergoing a high-temperature environment such as a reflow process, which is required with the progress of such mounting technology, and that can be dissolved in a water-based dissolving liquid. Another object of the present invention is to provide an ink comprising such a polymerizable composition, a transfer matrix comprising an ionizing radiation cured product obtained by irradiating the above polymerizable composition with ionizing radiation, and a method for producing an electrode member having an electrode group on a substrate using the above polymerizable composition. In the present specification, the term "ionizing radiation" is a general term for energy sources that can generate radicals by irradiating or colliding with a polymerization initiator, such as electromagnetic waves such as gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, and visible light, and electrons, protons, ions, and the like.

上記課題を解決するために、提供される本発明は次のとおりである。
[1]転写母型を形成するための重合性組成物であって、単官能型アクリル酸エステル化合物および単官能型アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物からなる単官能型アクリル系化合物と、単官能型N-ビニル化合物と、電離放射線の照射によりラジカルを発生する重合開始剤と、を含有することを特徴とする重合性組成物。
[2]前記単官能型N-ビニル化合物が単官能型N-ビニルアミド化合物である、上記[1]に記載の重合性組成物。
[3]前記単官能型N-ビニルアミド化合物がN-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-ε-カプロラクタムから選ばれる1種または2種以上の化合物からなる、上記[2]に記載の重合性組成物。
[4]60℃における粘度が15mPa・s以下である、上記[1]から上記[3]のいずれかに記載の重合性組成物。
[5]前記重合性組成物全体に対して30質量%以下の揮発性溶剤を含有する、上記[1]から上記[4]のいずれかに記載の重合性組成物。
[6]上記[1]から上記[5]のいずれかに記載される重合性組成物からなるインクジェット用インク。
[7]上記[1]から上記[5]のいずれかに記載される重合性組成物の電離放射線硬化物からなる転写母型。
[8]前記電離放射線硬化物がガラス基板上に形成された厚さ13~18μmの膜形状を有する場合に、大気中において150℃で2時間加熱されても、前記電離放射線硬化物の残膜率が80%以上である、上記[7]に記載の転写母型。
[9]大気中において150℃で2時間加熱されても、前記電離放射線硬化物は水系溶解液への5分以内の浸漬で溶解される、上記[7]または上記[8]に記載の転写母型。
[10]前記水系溶解液は水-アルコール混合液である、上記[9]に記載の転写母型。上記のアルコールは、水に対する混和性を有しているアルコールであることが好ましく、炭素数が4以下のアルコールであることがより好ましい。
[11]前記水系溶解液はpHが8以下である、上記[9]または上記[10]に記載の転写母型。
[12]配線が埋設された絶縁基板の一面に、複数の電極がそれぞれ凹部を有して表出する電極部材の製造方法であって、上記[1]から上記[5]のいずれかに記載される重合性組成物を基材の上に配置する配置工程、前記基材上に配置された前記重合性組成物に電離放射線を照射して、前記重合性組成物を硬化して電離放射線硬化物からなる転写母型を得る硬化工程、前記転写母型を覆うように導電性材料を配置して導電部材を形成する導電部材形成工程、前記転写母型および前記導電部材を含む構造体を前記基材から剥離して、前記複数の電極に対応する複数の前記導電部材を、前記導電部材に付着する前記転写母型の前記基材側の面とともに露出させる剥離工程、および前記複数の導電部材のそれぞれに付着する前記転写母型を水系溶解液を用いて溶解し、前記転写母型の反転形状からなる前記凹部を有する前記複数の電極を得る溶解工程、を備えることを特徴とする電極部材の形成方法。
[13]前記硬化工程の後、前記溶解工程の開始までの間に、前記基材上の前記反転母型を加熱する加熱工程をさらに備える、上記[12]に記載の電極部材の形成方法。
[14]前記配置工程では前記重合性組成物を前記基材へと供給して前記重合性組成物の塗膜のパターンを前記基材上に配置し、前記硬化工程では前記基材上の前記重合性組成物の塗膜のパターンを硬化させて前記電離放射線硬化物のパターンを前記転写母型として前記基材上に形成する、上記[12]または上記[13]に記載の電極部材の形成方法。
[15]前記重合性組成物はインクジェット用インクであって、前記配置工程ではインクジェットプリンタを用いて前記重合性組成物の塗膜のパターンを前記基材上に配置する、上記[14]に記載の電極部材の形成方法。
[16]前記配置工程では前記基材上に前記重合性組成物の層を形成し、前記硬化工程では前記重合性組成物の層から前記電離放射線硬化物の層を形成し、前記導電部材形成工程を開始する前に、前記電離放射線硬化物の層の一部に高エネルギー線を照射して前記電離放射線硬化物を除去して、前記電離放射線硬化物のパターンを前記転写母型として前記基材上に形成するパターニング工程をさらに備える、上記[12]または上記[13]に記載の電極部材の形成方法。
[17]前記導電部材形成工程では、前記基材上に電気的に独立した複数の前記導電性部材のパターンを形成すること、前記複数の導電性部材のパターンのそれぞれに電気的に接続される前記配線をさらに形成すること、および前記複数の導電性部材のパターンおよび前記配線の周囲に絶縁性材料を配置して前記絶縁基板を前記基材上に形成することを行い、前記剥離工程において前記基材から剥離される前記構造体は、前記転写母型および前記絶縁基板からなる、上記[14]から上記[16]のいずれかに記載の電極部材の形成方法。
The present invention provided to solve the above problems is as follows.
[1] A polymerizable composition for forming a transfer matrix, comprising a monofunctional acrylic compound consisting of one or more compounds selected from the group consisting of monofunctional acrylic acid ester compounds and monofunctional acrylamide compounds, a monofunctional N-vinyl compound, and a polymerization initiator that generates radicals upon exposure to ionizing radiation.
[2] The polymerizable composition according to [1] above, wherein the monofunctional N-vinyl compound is a monofunctional N-vinylamide compound.
[3] The polymerizable composition according to [2] above, wherein the monofunctional N-vinylamide compound comprises one or more compounds selected from N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and N-vinyl-ε-caprolactam.
[4] The polymerizable composition according to any one of [1] to [3] above, which has a viscosity at 60° C. of 15 mPa·s or less.
[5] The polymerizable composition according to any one of [1] to [4] above, containing 30% by mass or less of a volatile solvent relative to the entire polymerizable composition.
[6] An inkjet ink comprising the polymerizable composition described in any one of [1] to [5] above.
[7] A transfer matrix comprising an ionizing radiation-cured product of the polymerizable composition described in any one of [1] to [5] above.
[8] The transfer master according to [7] above, wherein when the ionizing radiation cured product has a film shape of 13 to 18 μm thick formed on a glass substrate, the ionizing radiation cured product has a residual film rate of 80% or more even after being heated at 150° C. for 2 hours in the atmosphere.
[9] The transfer matrix according to [7] or [8] above, wherein the ionizing radiation-cured material is dissolved within 5 minutes of immersion in an aqueous solution even when heated at 150° C. for 2 hours in the atmosphere.
[10] The transfer matrix according to [9] above, wherein the aqueous solution is a water-alcohol mixture. The above alcohol is preferably an alcohol miscible with water, and more preferably an alcohol having 4 or less carbon atoms.
[11] The transcription matrix according to [9] or [10] above, wherein the aqueous solution has a pH of 8 or less.
[12] On one side of the insulating substrate where the wiring is buried, it is a method of producing an electrode member in which multiple electrodes are represented by each concave portion. The process of irradiating the ionizing radiation, curing a polymerized composition and obtaining a transfer mother type consisting of ionization radioscopic objects, a conductive material formation process that forms a conductive material by placing a conductive material to cover the transitional mother type, and a structure containing a structure containing a transition of the copyright and the conductor containing the duplicate material. Dissolve from the base material and use multiple electrodes corresponding to multiple electrodes, the transition process that is exposed to the surface of the base material side of the above -mentioned substrate that attaches to the above -mentioned boarding material, and the above -mentioned parent type adhered to each of the multiple conductors is dissolved using a aquatic solution. A method for forming an electrode member that is characterized by a dissolving step that obtains multiple electrodes with a concave part of the inverted shape of the type.
[13] The method for forming an electrode member according to [12] above, further comprising a heating step of heating the reverse matrix on the substrate after the curing step and before the melting step is started.
[14] The method of forming an electrode member according to [12] or [13] above, wherein in the placement step, the polymerizable composition is supplied to the substrate to place a pattern of the coating film of the polymerizable composition on the substrate, and in the curing step, the pattern of the coating film of the polymerizable composition on the substrate is cured to form the pattern of the ionizing radiation cured product as the transfer matrix on the substrate.
[15] The method for forming an electrode member according to [14] above, wherein the polymerizable composition is an inkjet ink, and in the disposing step, an inkjet printer is used to dispose a pattern of the coating film of the polymerizable composition on the substrate.
[16] The electrode member according to [12] or [13] above, further comprising a patterning step of forming a layer of the polymerizable composition on the base material in the disposing step, forming the layer of the cured ionizing radiation material from the layer of the polymerizable composition in the curing step, and removing the cured ionizing radiation material by irradiating a part of the layer of the cured ionizing radiation material with high-energy rays to remove the cured ionizing radiation material before starting the conductive member forming step, thereby forming a pattern of the cured ionizing radiation material as the transfer matrix on the base material. method of formation.
[17] In the conductive member forming step, forming a plurality of electrically independent patterns of the conductive members on the base material, further forming the wiring electrically connected to each of the patterns of the plurality of conductive members, and forming the insulating substrate on the base material by arranging an insulating material around the patterns of the plurality of conductive members and the wirings, wherein the structure peeled off from the base material in the peeling step comprises the transfer matrix and the insulating substrate. The method for forming an electrode member according to any one of [16].

本発明によれば、高温環境を経ても硬化後の形状を適切に保持することができるとともに、水系溶解液により溶解可能な電離放射線硬化物を形成可能な重合性組成物が提供される。また、本発明によれば、上記の重合性組成物からなるインク、上記の重合性組成物に電離放射線を照射して得られた電離放射線硬化物、および上記の重合性組成物を用いて基材上に電極群を備える電極部材を製造する方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polymerizable composition which can maintain the shape after hardening appropriately even if it passes through a high-temperature environment, and can form the ionizing-radiation hardened|cured material which can be melt|dissolved with an aqueous solution is provided. Further, according to the present invention, there are provided an ink comprising the above polymerizable composition, an ionizing radiation cured product obtained by irradiating the above polymerizable composition with ionizing radiation, and a method for producing an electrode member having an electrode group on a substrate using the above polymerizable composition.

本実施形態に係る製造方法のフローチャートである。It is a flow chart of the manufacturing method concerning this embodiment. 配置工程(ステップS101)から硬化工程(ステップS102)を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the hardening process (step S102) from the arrangement|positioning process (step S101). 配置工程(ステップS101)、硬化工程(ステップS102)およびパターニング工程(ステップS103)を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining an arrangement step (step S101), a curing step (step S102), and a patterning step (step S103); 導電部材配置工程(ステップS104)、剥離工程(ステップS105)、および溶解工程(ステップS106)を説明するための図である。FIG. 4 is a diagram for explaining a conductive member placement step (step S104), a peeling step (step S105), and a dissolving step (step S106);

以下、本発明の実施形態に係る重合性組成物、インク、電離放射線硬化物、および電極部材の製造方法について説明する。 Hereinafter, a method for producing a polymerizable composition, an ink, an ionizing radiation cured product, and an electrode member according to embodiments of the present invention will be described.

本発明の一実施形態に係る重合性組成物は転写母型を形成するためのものであって、単官能型アクリル酸エステル化合物および単官能型アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物からなる単官能型アクリル系化合物と、単官能型N-ビニル化合物と、電離放射線の照射によりラジカルを発生する重合開始剤と、を含有する重合性の重合性組成物である。 A polymerizable composition according to one embodiment of the present invention is for forming a transfer matrix, and is a polymerizable composition containing a monofunctional acrylic compound composed of one or more compounds selected from the group consisting of monofunctional acrylic acid ester compounds and monofunctional acrylamide compounds, a monofunctional N-vinyl compound, and a polymerization initiator that generates radicals upon irradiation with ionizing radiation.

単官能型アクリル系化合物は、単官能型アクリル酸エステル化合物および単官能型アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物からなる。単官能型アクリル酸エステル化合物は、(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリル酸エステルに基づく部分構造を有する化合物であって、エチレン性二重結合を分子内に1つ有する化合物の総称であり、(メタ)アクリル酸に基づく部分構造を有する化合物の具体例として(メタ)アクリル酸メチルが挙げられる。なお、本明細書中、「アクリル酸」および「メタアクリル酸」の一方または両方を示すために、「(メタ)アクリル酸」のように表記することがある。(メタ)アクリル酸に関連する用語、例えば、「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリロキシ」も同様の意味を有する。 The monofunctional acrylic compound consists of one or more compounds selected from the group consisting of monofunctional acrylate compounds and monofunctional acrylamide compounds. A monofunctional acrylic acid ester compound is a compound having a partial structure based on a (meth)acrylic acid ester and a (meth)acrylic acid ester, and is a general term for compounds having one ethylenic double bond in the molecule. Specific examples of compounds having a partial structure based on (meth)acrylic acid include methyl (meth)acrylate. In addition, in this specification, in order to show one or both of "acrylic acid" and "methacrylic acid", it may be described as "(meth)acrylic acid". Terms relating to (meth)acrylic acid, such as "(meth)acrylate", "(meth)acryloxy", have similar meanings.

重合性組成物に電離放射線が照射されてなる電離放射線硬化物の水系溶解液への溶解性を確保する観点から、単官能型アクリル酸エステル化合物は、ヒドロキシル基(-OH)を有することが好ましい。そのようなヒドロキシル基(-OH)含有単官能型アクリル酸エステル化合物の具体例として、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、およびポリオキシエチレンモノアクリレートが挙げられる。これらの中でも、比較的揮発しにくく、それゆえ重合性組成物の印刷適性、保存安定性を確保しやすい観点から、4-ヒドロキシブチルアクリレートおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましく、得られる電離放射線硬化物の水系溶解液に対する溶解のし易さの観点から4-ヒドロキシブチルアクリレートが特に好ましい。 From the viewpoint of ensuring the solubility in an aqueous solution of the ionizing radiation cured product obtained by irradiating the polymerizable composition with ionizing radiation, the monofunctional acrylic acid ester compound preferably has a hydroxyl group (--OH). Specific examples of such hydroxyl group (-OH)-containing monofunctional acrylate compounds include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, and polyoxyethylene monoacrylate. Among these, 4-hydroxybutyl acrylate and 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate are preferable from the viewpoint of relatively low volatility and therefore easy to ensure the printability and storage stability of the polymerizable composition, and 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferable from the viewpoint of the ease of dissolving the resulting ionizing radiation cured product in an aqueous solution.

単官能型アクリルアミド化合物の具体例として、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、およびN,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドならびに(メタ)アクリロイルモルフォリンが挙げられる。これらの中でも、比較的揮発しにくく、それゆえ重合性組成物の印刷適性、保存安定性を確保しやすい観点と、得られる電離放射線硬化物の水系溶解液に対する溶解のし易さの観点から、(メタ)アクリロイルモルフォリンが好ましい。 Specific examples of monofunctional acrylamide compounds include N-isopropylacrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylamide, and N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide and (meth)acryloylmorpholine. Among these, (meth)acryloylmorpholine is preferred because it is relatively difficult to volatilize, and therefore the printability and storage stability of the polymerizable composition can be easily ensured, and the resulting ionizing radiation cured product can be easily dissolved in an aqueous solution.

単官能型N-ビニル化合物は、エチレン性不飽和基がアミノ基に結合した構造を有する化合物であって、アミノ基はカルボニル基とアミド結合を構成していてもよい。本明細書において、このようなエチレン性不飽和基が結合したアミノ基がアミド結合を構成している単官能型化合物を「単官能型N-ビニルアミド化合物」ともいう。単官能型N-ビニルアミド化合物は単官能型N-ビニル化合物の好ましい一例である。単官能型N-ビニルアミド化合物の具体例として、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-ε-カプロラクタムなどが挙げられ、単官能型N-ビニルアミド化合物以外の単官能型N-ビニル化合物の具体例として、1-ビニルイミダゾールおよび9-ビニルカルバゾールが挙げられる。これらの化合物の中でも、得られる電離放射線硬化物の水系溶解液に対する溶解のし易さの観点から、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-ε-カプロラクタムおよび1-ビニルイミダゾールが好ましく、製品の輸送上の制限の観点から、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミドおよびN-ビニル-ε-カプロラクタムが特に好ましい。 A monofunctional N-vinyl compound is a compound having a structure in which an ethylenically unsaturated group is bonded to an amino group, and the amino group may form an amide bond with a carbonyl group. In the present specification, a monofunctional compound in which an amino group to which an ethylenically unsaturated group is bonded constitutes an amide bond is also referred to as a "monofunctional N-vinylamide compound." A monofunctional N-vinylamide compound is a preferred example of a monofunctional N-vinyl compound. Specific examples of monofunctional N-vinylamide compounds include N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-ε-caprolactam, etc. Specific examples of monofunctional N-vinyl compounds other than monofunctional N-vinylamide compounds include 1-vinylimidazole and 9-vinylcarbazole. Among these compounds, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-ε-caprolactam, and 1-vinylimidazole are preferred from the viewpoint of the ease of dissolving the resulting ionizing radiation-cured product in an aqueous solution, and N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and N-vinyl-ε-caprolactam are particularly preferred from the viewpoint of restrictions on product transportation.

重合開始剤は、電離放射線の照射によりラジカルを生成可能であって、上記の単官能型アクリル系化合物および単官能型N-ビニル化合物の重合反応を開始することができる限り、種類は限定されない。重合開始剤の含有量も単官能型アクリル系化合物および単官能型N-ビニル化合物の種類および含有量ならびに重合開始剤の種類に応じて適宜設定される。限定されない例示をすれば、硬化剤の含有量は、重合性組成物の全体量に対して、0.1~20重量部が好ましく、1~15重量部がより好ましく、2~12重量部が特に好ましい。 The type of the polymerization initiator is not limited as long as it can generate radicals upon irradiation with ionizing radiation and can initiate the polymerization reaction of the monofunctional acrylic compound and the monofunctional N-vinyl compound. The content of the polymerization initiator is also appropriately set according to the type and content of the monofunctional acrylic compound and monofunctional N-vinyl compound and the type of polymerization initiator. As a non-limiting example, the content of the curing agent is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight, particularly preferably 2 to 12 parts by weight, relative to the total weight of the polymerizable composition.

重合開始剤の具体例として、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-エチルアントラキノン、アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-4’-イソプロピルプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、カンファーキノン、ベンズアントロン、2-ヒロドキシ-1-[4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ)-エチルエステル、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-ヒドロキシ-エトキシ)-エチルエステル、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ)-エチルエステルとオキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-ヒドロキシ-エトキシ)-エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4,4’-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,4,4’-トリ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラ(t-ヘキシルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’-ジ(メトキシカルボニル)-4,4’-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,4’-ジ(メトキシカルボニル)-4,3’-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、4,4’-ジ(メトキシカルボニル)-3,3’-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2-(4’-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(3’,4’-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(2’,4’-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(2’-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4’-ペンチルオキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、4-[p-N,N-ジ(エトキシカルボニルメチル)]-2,6-ジ(トリクロロメチル)-s-トリアジン、1,3-ビス(トリクロロメチル)-5-(2’-クロロフェニル)-s-トリアジン、1,3-ビス(トリクロロメチル)-5-(4’-メトキシフェニル)-s-トリアジン、2-(p-ジメチルアミノスチリル)ベンズオキサゾール、2-(p-ジメチルアミノスチリル)ベンズチアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、3,3’-カルボニルビス(7-ジエチルアミノクマリン)、2-(o-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス(4-エトキシカルボニルフェニル)-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、3-(2-メチル-2-ジメチルアミノプロピオニル)カルバゾール、3,6-ビス(2-メチル-2-モルフォリノプロピオニル)-9-n-ドデシルカルバゾール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイドおよび2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを挙げることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、2つ以上を混合して使用することも有効である。中でも、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-1-プロパノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドはUV-LED光源に対する感度が高く、光硬化性の観点から好ましい。重合開始剤の具体例として、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、4,4'-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-エチルアントラキノン、アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-4'-イソプロピルプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、カンファーキノン、ベンズアントロン、2-ヒロドキシ-1-[4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ)-エチルエステル、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-ヒドロキシ-エトキシ)-エチルエステル、オキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-オキソ-2-フェニル-アセトキシ-エトキシ)-エチルエステルとオキシ-フェニル-アセチックアシッド2-(2-ヒドロキシ-エトキシ)-エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4,4'-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,4,4'-トリ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3',4,4'-テトラ(t-ヘキシルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3'-ジ(メトキシカルボニル)-4,4'-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,4'-ジ(メトキシカルボニル)-4,3'-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、4,4'-ジ(メトキシカルボニル)-3,3'-ジ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2-(4'-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(3',4'-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(2',4'-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(2'-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4'-ペンチルオキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、4-[p-N,N-ジ(エトキシカルボニルメチル)]-2,6-ジ(トリクロロメチル)-s-トリアジン、1,3-ビス(トリクロロメチル)-5-(2'-クロロフェニル)-s-トリアジン、1,3-ビス(トリクロロメチル)-5-(4'-メトキシフェニル)-s-トリアジン、2-(p-ジメチルアミノスチリル)ベンズオキサゾール、2-(p-ジメチルアミノスチリル)ベンズチアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、3,3'-カルボニルビス(7-ジエチルアミノクマリン)、2-(o-クロロフェニル)-4,4',5,5'-テトラフェニル-1,2'-ビイミダゾール、2,2'-ビス(2-クロロフェニル)-4,4',5,5'-テトラキス(4-エトキシカルボニルフェニル)-1,2'-ビイミダゾール、2,2'-ビス(2,4-ジクロロフェニル)-4,4',5,5'-テトラフェニル-1,2'-ビイミダゾール、2,2'-ビス(2,4-ジブロモフェニル)-4,4',5,5'-テトラフェニル-1,2'-ビイミダゾール、2,2'-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)-4,4',5,5'-テトラフェニル-1,2'-ビイミダゾール、3-(2-メチル-2-ジメチルアミノプロピオニル)カルバゾール、3,6-ビス(2-メチル-2-モルフォリノプロピオニル)-9-n-ドデシルカルバゾール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス(η 5 -2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイドおよび2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを挙げることができる。 These compounds may be used alone, and it is also effective to use two or more in combination. Among them, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone, 2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-di Phenyl-phosphine oxide has high sensitivity to UV-LED light sources and is preferred from the viewpoint of photocurability.

本実施形態に係る重合性組成物は、電離放射線硬化物の形成工程を簡素にする観点から揮発性溶剤を実質的に含有しなくてもよいが、重合性組成物の粘度を調整する観点などから揮発性溶剤を含有していてもよい。揮発性溶剤は使用の際に他の組成物と混合されて重合性組成物を構成してもよい。重合性組成物が揮発性溶剤を含有する場合において、重合性組成物が未硬化の状態で揮発を開始してもよく、電離放射線の照射の前、途中、および/または後に適宜加熱することによって少なくとも電離放射線硬化物が形成された段階では揮発していることが好ましい。重合性組成物がある程度硬化した状態でも未揮発の溶剤が過度に残留していると、最終的な硬化物(電離放射線硬化物)がポーラスな構造を有し、反転転写する反転母型(ネガパターン)として求められる表面性状(表面平滑性)が低下する場合がある。したがって、揮発性溶剤の含有量は、重合性組成物全体に対して30質量%以下であることが好ましい。 The polymerizable composition according to the present embodiment may contain substantially no volatile solvent from the viewpoint of simplifying the process of forming the ionizing radiation cured product, but may contain a volatile solvent from the viewpoint of adjusting the viscosity of the polymerizable composition. Volatile solvents may be mixed with other compositions to form a polymerizable composition during use. In the case where the polymerizable composition contains a volatile solvent, the polymerizable composition may start volatilizing in an uncured state, and preferably volatilizes at least at the stage where an ionizing radiation cured product is formed by appropriately heating before, during, and/or after irradiation with ionizing radiation. If an excessive amount of unvolatile solvent remains even after the polymerizable composition has been cured to some extent, the final cured product (ionizing radiation cured product) has a porous structure, and the surface properties (surface smoothness) required for a reversal matrix (negative pattern) for reversal transfer may deteriorate. Therefore, the content of the volatile solvent is preferably 30% by mass or less with respect to the entire polymerizable composition.

揮発性溶剤の具体例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3-オキシプロピオン酸メチル、3-オキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、2-オキシプロピオン酸メチル、2-オキシプロピオン酸エチル、2-オキシプロピオン酸プロピル、2-メトキシプロピオン酸メチル、2-メトキシプロピオン酸エチル、2-メトキシプロピオン酸プロピル、2-エトキシプロピオン酸メチル、2-エトキシプロピオン酸エチル、2-オキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-オキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、2-メトキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-エトキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2-オキソブタン酸メチル、2-オキソブタン酸エチル、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、1,4-ブタンジオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ-ブチロラクトン、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、2つ以上を混合して使用することも有効である。 Specific examples of volatile solvents include methanol, ethanol, propanol, butanol, butyl acetate, butyl propionate, ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-oxypropionate, ethyl 3-oxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, and 3-ethoxypropionate. ethyl 2-oxypropionate, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, 2-eth Ethyl oxy-2-methylpropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, dioxane, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl Ether, diethylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, benzyl alcohol, cyclohexanol, 1,4-butanediol, triethylene glycol, tripropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether Acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, cyclohexanone, cyclopentanone, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, toluene, xylene, anisole, γ-butyrolactone, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and dimethylimida and zolidinone. These compounds may be used alone, and it is also effective to use two or more in combination.

本実施形態に係る重合性組成物は、上記の成分以外をその他の添加剤として含んでもよい。その他の添加剤の具体例として、界面活性剤、重合禁止剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、顔料、染料などが挙げられるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、その他の成分と均一に混合することが可能であれば特に限定されない。 The polymerizable composition according to the present embodiment may contain other additives than the above components. Specific examples of other additives include surfactants, polymerization inhibitors, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, fillers, pigments, dyes, and the like, but are not particularly limited as long as they can be uniformly mixed with other components within the scope of the present invention.

本実施形態に係る重合性組成物は、使用に際して、塗布、滴下などによって基材上に供給されることにより、膜状の形状あるいは所定のパターンを基材上で有することになる。こうした基材上への重合性組成物の供給しやすさを高める観点から、本実施形態に係る重合性組成物の25℃における粘度は100mPa・s以下であることが好ましい場合がある。特に、重合性組成物の基材上への供給がインクジェットプリンタによって行われる場合には、上記の粘度範囲を満たすことが好ましい。さらに、本実施形態に係る重合性組成物からなるインクジェット用インクは、吐出温度(例えば60℃)における粘度が15mPa・s以下であることが好ましく、10mPa・s以下であることが特に好ましい。 The polymerizable composition according to the present embodiment has a film-like shape or a predetermined pattern on the substrate by being supplied onto the substrate by coating, dropping, or the like when used. From the viewpoint of enhancing the ease of supplying the polymerizable composition onto such a substrate, it may be preferable that the viscosity at 25° C. of the polymerizable composition according to the present embodiment is 100 mPa·s or less. In particular, when the polymerizable composition is supplied onto the substrate by an inkjet printer, it is preferable to satisfy the above viscosity range. Furthermore, the inkjet ink made of the polymerizable composition according to the present embodiment preferably has a viscosity of 15 mPa·s or less, particularly preferably 10 mPa·s or less, at an ejection temperature (for example, 60° C.).

本実施形態に係る重合性組成物は電離放射線を照射されることによって、硬化し、電離放射線硬化物となる。かかる電離放射線硬化物は、大気中において150℃で2時間加熱された後でも水系溶解液に可溶である。具体例を挙げれば、上記加熱処理(150℃2時間)後の電離放射線硬化物は、水系溶解液への15分間以内の浸漬、好ましい一態様では5分間以内の浸漬によって溶解される。 The polymerizable composition according to the present embodiment is cured by being irradiated with ionizing radiation to become an ionizing radiation cured product. Such an ionizing radiation cured product is soluble in an aqueous solution even after being heated at 150° C. for 2 hours in the air. As a specific example, the ionizing radiation cured product after the heat treatment (150° C. for 2 hours) is dissolved by immersion in an aqueous solution for 15 minutes or less, preferably 5 minutes or less.

水系溶解液は、水を含有する溶解液であり、水から構成されていてもよいが、極性溶媒との混合溶媒であることが好ましく、アルコールのようなプロトン性極性溶媒との混合液であることがより好ましい。混合液の均一性を高める観点などから、アルコールは、水への溶解度が高い、すなわち水に対する混和性を有することが好ましい。水系溶解液における水の含有量は、水系溶解液に含有される水以外の成分の種類や、電離放射線硬化物の組成によって適宜設定される。水系溶解液が水とアルコールとの混合液である水-アルコール混合液からなる場合であって、水-アルコール混合液に含まれるアルコールが、エタノールやイソプロパノールのような炭素数4以下の物質からなる場合には、アルコールの含有量は、25質量%以上90質量%以下であることが好ましく、50質量%以上85質量%以下であることがより好ましく、70質量%以上80質量%以下であることが特に好ましい。 The aqueous solution is a solution containing water, and may be composed of water, but is preferably a mixed solvent with a polar solvent, more preferably a mixed solution with a protic polar solvent such as alcohol. From the viewpoint of improving the uniformity of the mixed liquid, the alcohol preferably has high solubility in water, that is, has miscibility with water. The content of water in the aqueous solution is appropriately set according to the types of components other than water contained in the aqueous solution and the composition of the ionizing radiation cured product. When the aqueous solution consists of a water-alcohol mixture that is a mixture of water and alcohol, and the alcohol contained in the water-alcohol mixture consists of a substance having 4 or less carbon atoms such as ethanol or isopropanol, the alcohol content is preferably 25% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 85% by mass or less, and particularly preferably 70% by mass or more and 80% by mass or less.

水系溶解液は、アルコール以外の有機溶媒を含有してもよい。そのような有機溶媒として、N-メチルピロリドン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性の有機溶媒が例示される。環境負荷を低減させる観点から、水系溶解液におけるアルコール以外の有機溶媒の含有量は、水系溶解液全体の20質量%以下で含有することが好ましい。 The aqueous solution may contain an organic solvent other than alcohol. Examples of such organic solvents include aprotic organic solvents such as N-methylpyrrolidone, acetone, acetonitrile and dimethylsulfoxide. From the viewpoint of reducing the environmental load, the content of the organic solvent other than alcohol in the aqueous solution is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the aqueous solution.

水系溶解液はアルカリフリー、すなわち非アルカリであることが好ましい場合がある。水系溶解液をアルカリ性にするために水系溶解液が水酸化ナトリウムなどの無機アルカリ性物質やテトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アルカリ性物質を含有する場合には、水系溶解液の取り扱い性が低下することもある。なお、一般的なアルカリ系の溶解液はpHが9以上であるから、本明細書においてアルカリフリーな水系溶解液とはpHが9未満であることを意味する。アルカリフリーであることをより確実にする観点から、水系溶解液のpHは8以下であることが好ましく、7.5以下であることがより好ましい。 It may be preferred that the aqueous solution is alkali-free, ie non-alkaline. If the aqueous solution contains an inorganic alkaline substance such as sodium hydroxide or an organic alkaline substance such as tetramethylammonium hydroxide in order to make the aqueous solution alkaline, the handleability of the aqueous solution may be reduced. Since a general alkaline solution has a pH of 9 or more, the term "alkali-free aqueous solution" as used herein means a pH of less than 9. The pH of the aqueous solution is preferably 8 or less, more preferably 7.5 or less, from the viewpoint of ensuring that it is alkali-free.

本実施形態に係る電離放射線硬化物は、加熱されても形状変化しにくい。具体例を挙げれば、本実施形態に係る電離放射線硬化物がガラス基板上に形成された厚さ13~18μmの膜形状を有する場合に、大気中において150℃で2時間加熱されても、(熱処理後の厚さ)/(熱処理後の厚さ)により定義される残膜率が80%以上であり、好ましい一例では85%以上であり、より好ましい一例では90%以上である。したがって、電離放射線硬化物からなるパターンの上に直接銅などの金属が蒸着やスパッタリングなどのドライプロセスで形成された場合であっても、パターンの形状が変化しにくい。 The ionizing radiation cured product according to the present embodiment does not easily change shape even when heated. As a specific example, when the ionizing radiation cured product according to the present embodiment has a film shape with a thickness of 13 to 18 μm formed on a glass substrate, even if it is heated at 150° C. for 2 hours in the atmosphere, the residual film rate defined by (thickness after heat treatment)/(thickness after heat treatment) is 80% or more, a preferable example is 85% or more, and a more preferable example is 90% or more. Therefore, even when a metal such as copper is directly formed on a pattern made of an ionizing radiation-cured product by a dry process such as vapor deposition or sputtering, the shape of the pattern is less likely to change.

以下、ファン-アウト型WLPなどに使用される再配線(RDL)としても使用可能な、配線が埋設された絶縁基板の一面に、複数の電極がそれぞれ凹部を有して表出する電極部材の製造方法について説明する。電極を構成する材料は例えば銅(Cu)を含み、絶縁基板を構成する材料は例えばポリイミドを含む。 Hereinafter, a method for manufacturing an electrode member in which a plurality of electrodes each have a recess and are exposed on one surface of an insulating substrate in which wiring is embedded, which can also be used as a redistribution line (RDL) used in a fan-out type WLP etc. will be described. The material forming the electrodes includes, for example, copper (Cu), and the material forming the insulating substrate includes, for example, polyimide.

図1は、本実施形態に係る製造方法のフローチャートである。図1に示されるように、本製造方法は、配置工程(ステップS101)、硬化工程(ステップS102)、導電部材配置工程(ステップS104)、剥離工程(ステップS105)、および溶解工程(ステップS106)を必須工程として備える。本製造方法は、いずれも必要に応じ、硬化工程(ステップS102)と導電部材配置工程(ステップS104)との間にパターニング工程(ステップS103)を備えてもよいし、硬化工程(ステップS102)の後、溶解工程(ステップS106)の開始までの間に加熱工程(ステップS107)をさらに備えてもよい。 FIG. 1 is a flowchart of the manufacturing method according to this embodiment. As shown in FIG. 1, this manufacturing method includes an arrangement step (step S101), a curing step (step S102), a conductive member arrangement step (step S104), a peeling step (step S105), and a dissolving step (step S106) as essential steps. Any of the present manufacturing methods may optionally include a patterning step (step S103) between the curing step (step S102) and the conductive member placement step (step S104), or may further include a heating step (step S107) between the curing step (step S102) and the start of the dissolving step (step S106).

図2は、本実施形態に係る製造方法の一例に含まれる配置工程(ステップS101)から硬化工程(ステップS102)を説明するための図である。 FIG. 2 is a diagram for explaining the arranging step (step S101) to the curing step (step S102) included in an example of the manufacturing method according to this embodiment.

配置工程(ステップS101)では、ガラス基板、シリコン基板など、最終的には剥離される板状またはシート状の基材SB(図2(a))の一方の主面上に、上記の重合性組成物10を配置する。重合性組成物10の配置方法は限定されない。図2には、図2(b)に示されるように、スクリーン印刷機PS(左側)、転写ロールを用いたオフセット印刷機PR(中央)、インクジェットプリンタPJ(右側)のような各種の公知の配置手段を用いて、基材SB上に、重合性組成物の塗布物のパターン11を基材SB上に形成する例が示されている。 In the placement step (step S101), the polymerizable composition 10 is placed on one main surface of a plate-like or sheet-like substrate SB (FIG. 2(a)) that is finally peeled off, such as a glass substrate or a silicon substrate. The arrangement method of the polymerizable composition 10 is not limited. As shown in FIG. 2(b), FIG. 2 shows an example of forming a pattern 11 of a coating of a polymerizable composition on a substrate SB using various known placement means such as a screen printer PS (left), an offset printer PR using a transfer roll (center), and an inkjet printer PJ (right).

硬化工程では、基材SB上に配置された重合性組成物の塗布物のパターン11に電離放射線LRを照射して(図2(c))、重合性組成物の塗布物のパターン11を硬化して電離放射線硬化物のパターン20を転写母型として基材SB上に得る(図2(d))。電離放射線LRの種類は特に限定されず、可視光、紫外光、X線、γ線、電子線、イオンビームなどが例示される。照射装置LSは電離放射線LRの種類に応じて適宜設定される。LED、ハロゲンランプ、放射線照射装置、電子線照射装置、イオンビーム発生源などが具体例として挙げられる。入手容易性や取扱容易性などの観点から、350nm程度から400nm程度に発光ピークを有するUV-LEDやハロゲンランプが好適に使用される。 In the curing step, the pattern 11 of the coating of the polymerizable composition placed on the substrate SB is irradiated with the ionizing radiation LR (FIG. 2(c)), and the pattern 11 of the coating of the polymerizable composition is cured to obtain the pattern 20 of the cured ionizing radiation as a transfer matrix on the substrate SB (FIG. 2(d)). The type of ionizing radiation LR is not particularly limited, and examples include visible light, ultraviolet light, X-rays, γ-rays, electron beams, and ion beams. The irradiation device LS is appropriately set according to the type of ionizing radiation LR. Specific examples include LEDs, halogen lamps, radiation irradiation devices, electron beam irradiation devices, and ion beam sources. UV-LEDs and halogen lamps having an emission peak in the range of about 350 nm to about 400 nm are preferably used from the viewpoint of availability and ease of handling.

図3は、本実施形態に係る製造方法の他の一例に含まれる配置工程(ステップS101)、硬化工程(ステップS102)およびパターニング工程(ステップS103)を説明するための図である。 FIG. 3 is a diagram for explaining the placement step (step S101), the curing step (step S102), and the patterning step (step S103) included in another example of the manufacturing method according to this embodiment.

配置工程(ステップS101)では、基材SBの一方の主面(図3(a))上に、図3(b)に示されるように重合性組成物の層12を形成する。この重合性組成物の層12の形成方法として、スピンコート、浸漬法、スプレーコートなどが例示される。その後、硬化工程(ステップS102)を実施することにより、図3(c)に示されるように、基材SBの一方の主面に電離放射線硬化物の層21が形成される。 In the placement step (step S101), a layer 12 of the polymerizable composition is formed on one main surface (FIG. 3(a)) of the substrate SB as shown in FIG. 3(b). Examples of methods for forming the layer 12 of the polymerizable composition include spin coating, dipping, and spray coating. After that, the curing step (step S102) is performed to form a layer 21 of the ionizing radiation cured material on one main surface of the base material SB as shown in FIG. 3(c).

その後、電離放射線硬化物の層21の一部に高エネルギー線PE(具体的にはレーザー、イオンビームが例示される。)を照射して、不要な電離放射線硬化物12dを除去する。このようにして、電離放射線硬化物のパターン20からなる転写母型を基材SBの上に形成するパターニング工程(ステップS103)を実施する。 After that, a part of the layer 21 of the ionizing radiation cured material is irradiated with a high energy beam PE (specifically, a laser and an ion beam are exemplified) to remove the unnecessary ionizing radiation cured material 12d. In this manner, the patterning step (step S103) is performed to form a transfer matrix consisting of the pattern 20 of the ionizing radiation cured product on the substrate SB.

図4は、本実施形態に係る製造方法の一例に含まれる導電部材配置工程(ステップS104)、剥離工程(ステップS105)、および溶解工程(ステップS106)を説明するための図である。 FIG. 4 is a diagram for explaining a conductive member placement step (step S104), a peeling step (step S105), and a dissolving step (step S106) included in an example of the manufacturing method according to this embodiment.

図2または図3に示される製造工程を経て、基材SBの上に電離放射線硬化物のパターン20が形成された構造体を得たら、基材SBの上の電離放射線硬化物のパターン20を覆うように導電性材料を配置して導電部材の膜30を形成する導電部材形成工程(ステップS104)を実施する。図3(a)では、導電部材形成工程(ステップS104)の具体的な一例として、基材SBの一方の主面に一様に導電性材料を配置して膜状の導電部材の膜30を形成する場合が示されている。 After the structure in which the pattern 20 of the cured ionizing radiation material is formed on the base material SB is obtained through the manufacturing process shown in FIG. 2 or FIG. FIG. 3A shows a specific example of the conductive member forming step (step S104), in which a conductive material is uniformly arranged on one main surface of the base material SB to form the film 30 of the conductive member in the form of a film.

導電性材料の種類は特に限定されないが、導電部材の膜30は非透水性であって、電離放射線硬化物のパターン20の保護層の機能を有していれば、その後のプロセスの設定自由度が高まるため、好ましい。この観点から、導電性材料は、銅(Cu)、アルミニウム(Al)などの金属系の材料、酸化インジウムスズ(ITO)、酸化亜鉛(ZnO)などの無機酸化物系の材料、導電性ナノワイヤが樹脂に分散した導電性材料などが例示される。導電部材の膜30の製造方法は導電性材料の種類に応じて適宜設定される。導電性材料が銅(Cu)などの金属系材料から構成される場合には、蒸着やスパッタリングなどのドライプロセスにより導電部材の膜30の全体を形成する方法、蒸着やスパッタリングなどのドライプロセスにより基材SBの上の電離放射線硬化物のパターン20を覆うように導電性材料の薄層を形成し、その後めっきなどのウエットプロセスにより導電性材料を堆積させて、導電部材の膜30を基材SBの上に形成する方法などが具体例として挙げられる。 The type of conductive material is not particularly limited, but it is preferable if the film 30 of the conductive member is impermeable to water and has the function of a protective layer for the pattern 20 of the ionizing radiation-cured material, since the degree of freedom in setting subsequent processes increases. From this point of view, conductive materials include metal-based materials such as copper (Cu) and aluminum (Al), inorganic oxide-based materials such as indium tin oxide (ITO) and zinc oxide (ZnO), and conductive nanowires dispersed in a resin. A method for manufacturing the film 30 of the conductive member is appropriately set according to the type of the conductive material. When the conductive material is made of a metallic material such as copper (Cu), specific examples include a method of forming the entire conductive member film 30 by a dry process such as vapor deposition or sputtering, and a method of forming a thin layer of a conductive material so as to cover the pattern 20 of the ionizing radiation cured product on the substrate SB by a dry process such as vapor deposition or sputtering, and then depositing the conductive material by a wet process such as plating to form the conductive member film 30 on the substrate SB.

なお、ドライプロセスにより導電性材料を堆積させる場合には、基材SBに向かう導電性材料が高温であったり高い運動エネルギーを有していたりする場合がある。この場合には、基材SBが加熱され、結果、基材SBの上に電離放射線硬化物のパターン20も高温になることがある。そのような場合には、導電部材形成工程(ステップS104)において実質的に加熱工程(ステップS107)が実施されていることになる。このように加熱工程(ステップS107)が実質的に行われる場合であっても、前述のように、電離放射線硬化物のパターン20は後述する溶解工程において水系溶解液によって適切に溶解することができ、熱による形状変化も少ない。 When the conductive material is deposited by a dry process, the conductive material moving toward the substrate SB may have a high temperature or high kinetic energy. In this case, the substrate SB is heated, and as a result, the ionizing radiation cured pattern 20 on the substrate SB may also be at a high temperature. In such a case, the heating step (step S107) is substantially performed in the conductive member forming step (step S104). Even when the heating step (step S107) is substantially performed in this way, the pattern 20 of the ionizing radiation cured product can be appropriately dissolved in the aqueous solution in the dissolving step described later, and the shape change due to heat is small, as described above.

こうして導電部材の膜30が基材SBの上に形成されたら、レーザーなどの高エネルギー線を照射して導電部材の膜30の一部を除去して、電離放射線硬化物のパターン20を個々に覆うように形成された導電部材のパターン31を得る(図4(b))。このプロセスにおいて照射された高エネルギー線が基材SBや導電部材のパターン31を加熱する可能性がある。そのような場合も、導電部材形成工程(ステップS104)において実質的に加熱工程(ステップS107)が実施されていることがある。このように加熱が電離放射線硬化物のパターン20に伝わったとしても、水系溶解液への溶解性を適切に維持することができ、形状変化が生じにくいことは、前述のとおりである。 After the conductive member film 30 is thus formed on the base material SB, a part of the conductive member film 30 is removed by irradiating it with a high-energy beam such as a laser to obtain a conductive member pattern 31 formed so as to individually cover the pattern 20 of the ionizing radiation cured product (FIG. 4(b)). The high-energy rays irradiated in this process may heat the substrate SB and the conductive member pattern 31 . Even in such a case, the heating step (step S107) may be substantially performed in the conductive member forming step (step S104). As described above, even if the pattern 20 of the ionizing radiation cured product is heated in this way, the solubility in the aqueous solution can be properly maintained, and the shape change is unlikely to occur.

なお、図4(a)および図4(b)では、導電部材形成工程(ステップS104)により導電部材の膜30を形成してから導電部材のパターン31を形成したが、これに限定されない。適当なマスク材を用いるなどによって、導電部材のパターン31を直接形成してもよい。 In FIGS. 4A and 4B, the conductive member pattern 31 is formed after forming the conductive member film 30 in the conductive member forming step (step S104), but the present invention is not limited to this. The conductive member pattern 31 may be formed directly, such as by using a suitable mask material.

続いて、基材SBの上に設けられた導電部材のパターン31の上にさらに部材を積層しやすくするために、図4(c)に示されるように、ポリイミドなどの絶縁性材料40を基材SBの上の導電部材のパターン31の周囲に配置する。このプロセスの具体的手法は任意である。例えば、絶縁性材料40をスピンコートなどにより塗布し、加熱処理を行うフォトリソグラフィー(硬化を含む。)によって配置してもよい。この場合、加熱処理が施されるため、絶縁性材料40と接する導電部材のパターン31に覆われた電離放射線硬化物のパターン20も加熱されることになる。したがって、この加熱処理は、次に説明する剥離工程(ステップS105)が開始される前に行われる加熱工程(ステップS107)に相当する。前述のように、本実施形態に係る電離放射線硬化物は加熱されても水系溶解液への溶解性が低下しにくく、また加熱による形状変化も生じにくいため、このような加熱処理を行う加熱工程(ステップS107)を実施することができる。 Subsequently, in order to make it easier to further laminate members on the conductive member pattern 31 provided on the base material SB, as shown in FIG. 4C, an insulating material 40 such as polyimide is arranged around the conductive member pattern 31 on the base material SB. The specific method of this process is arbitrary. For example, the insulating material 40 may be applied by spin coating or the like and arranged by photolithography (including curing) in which heat treatment is performed. In this case, since the heat treatment is performed, the pattern 20 of the ionizing radiation cured material covered with the pattern 31 of the conductive member in contact with the insulating material 40 is also heated. Therefore, this heat treatment corresponds to the heating step (step S107) performed before the peeling step (step S105) described below is started. As described above, even if the ionizing radiation cured product according to the present embodiment is heated, the solubility in the aqueous solution is less likely to decrease, and the shape is less likely to change due to heating.

こうして導電部材のパターン31の周囲に絶縁性材料40を適切に配置したのち、導電性材料の積層・パターニング(パターニングしつつの積層であってもよい。)をさらに行って、導電部材のパターン31の上に配線部材32を形成し、配線部材32の周囲をポリイミドなどの絶縁性材料41を配置する(図4(d))。この配線部材32と絶縁性材料41とからなる層は複数設けられる場合もある。この配線部材32と絶縁性材料41とからなる層を形成するプロセスが加熱処理を含んで、実質的に加熱工程(ステップS107)の実施となっても、電離放射線硬化物は水系溶解液への溶解性を適切に維持し、加熱による形状変化が生じにくいことは前述のとおりである。こうして、転写母型を構成する電離放射線硬化物のパターン20と、電極を構成する導電部材のパターン31、配線を構成する配線部材32、および絶縁性材料40、41から構成される絶縁部42からなる絶縁基板50と、を備える構造体200が、基材SB上に配置される。 After appropriately arranging the insulating material 40 around the pattern 31 of the conductive member in this way, lamination and patterning of the conductive material (which may be lamination while being patterned) are further performed to form the wiring member 32 on the pattern 31 of the conductive member, and the insulating material 41 such as polyimide is arranged around the wiring member 32 (FIG. 4D). A plurality of layers composed of the wiring member 32 and the insulating material 41 may be provided. As described above, even if the process of forming the layer composed of the wiring member 32 and the insulating material 41 includes heat treatment, and the heating step (step S107) is substantially performed, the ionizing radiation-cured product maintains its solubility in the aqueous solution appropriately, and is less likely to change shape due to heating. In this way, the structure 200 including the pattern 20 of the cured ionizing radiation material constituting the transfer matrix, the pattern 31 of the conductive member constituting the electrode, the wiring member 32 constituting the wiring, and the insulating substrate 50 composed of the insulating portion 42 composed of the insulating materials 40 and 41 is arranged on the base material SB.

こうして得られた構造体200を反転して構造体200の上側に基材SBを位置させ(図4(e))、基材SBを剥離して、構造体200における、電離放射線硬化物のパターン20における基材SB側の面20S(基材SBに対向配置されていた面)を露出させる(図4(f))。この露出した面20Sを含む電離放射線硬化物のパターン20を水系溶解液に接触させることにより、電離放射線硬化物のパターン20を溶解・除去することができる。その結果、図4(g)に示されるように、電離放射線硬化物のパターン20の反転形状である凹部31Rの面を有する導電部材のパターン31が表出し、これらの導電部材のパターン31のそれぞれが電極部材の電極となる。こうして、配線(配線部材32)が埋設された絶縁基板50の一面に、複数の電極(導電部材のパターン31)がそれぞれ凹部31Rを有して表出する電極部材100が得られる。 The structure 200 thus obtained is turned over to position the base material SB on the upper side of the structure 200 (FIG. 4(e)), and the base material SB is peeled off to expose the surface 20S of the pattern 20 of the ionizing radiation cured product in the structure 200 on the side of the base material SB (the surface facing the base material SB) (FIG. 4(f)). By bringing the pattern 20 of the ionizing radiation cured product including the exposed surface 20S into contact with the aqueous solution, the pattern 20 of the ionizing radiation cured product can be dissolved and removed. As a result, as shown in FIG. 4(g), a conductive member pattern 31 having a surface of concave portions 31R, which is the reverse shape of the pattern 20 of the ionizing radiation cured product, is exposed, and each of these conductive member patterns 31 becomes an electrode of the electrode member. In this way, an electrode member 100 is obtained in which a plurality of electrodes (conductive member patterns 31) are exposed with recesses 31R on one surface of the insulating substrate 50 in which the wiring (wiring member 32) is embedded.

このように電極の表出部が凹部31Rを有する場合には、電極部材を再配線として使用する際に、この凹部31Rがはんだボールの受容部として機能するため、載置されるはんだボールの安定性が向上する。それゆえ、再配線における電極の配置密度を高めることができ、実装密度の向上が可能となる。 When the exposed portion of the electrode has the concave portion 31R in this way, when the electrode member is used as a rewiring, the concave portion 31R functions as a receiving portion for the solder ball, thereby improving the stability of the placed solder ball. Therefore, the arrangement density of the electrodes in the rewiring can be increased, and the mounting density can be improved.

以上の製造方法により、導電部材のパターン31を構成する個々の導電部材が電極となり、電極および電極に電気的に接続された配線が支持部材(絶縁性材料40および絶縁性材料41からなる。)に埋設された電極部材を製造することができる。 By the above-described manufacturing method, an electrode member can be manufactured in which the individual conductive members constituting the conductive member pattern 31 serve as electrodes, and the electrodes and the wiring electrically connected to the electrodes are embedded in the support member (consisting of the insulating material 40 and the insulating material 41).

本発明について上記実施形態を参照しつつ説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、改良の目的または本発明の思想の範囲内において改良または変更が可能である。 Although the present invention has been described with reference to the above embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments, and can be improved or changed within the scope of the purpose of improvement or the spirit of the present invention.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

(実施例1)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてアクリロイルモルフォリン(ACMO)を7.06質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニルホルムアミド(NVF)を3.55質量部と、重合開始剤としてIRGACURE 379EG(BASF社製、以下、「IRG379」と略す。)を1.27質量部と、界面活性剤としてBYK342(ビックケミー・ジャパン社製)を0.0053質量部とを含有する重合性組成物を調製した。重合性組成物において、単官能型アクリル系化合物と単官能型N-ビニル化合物とは当モル(モル比が1:1)であった。以下の他の実施例および比較例においても、重合性組成物に含有されるエチレン性不飽和結合を有する2種類の化合物は、それぞれの化合物のエチレン性不飽和結合の数が互いに等しくなるように(官能基数として当モルになるように)、重合性組成物における各化合物の含有量を設定した。重合性組成物において、重合開始剤は、単官能型アクリル系化合物と単官能型N-ビニル化合物との合計質量部の12%に相当する量であり、界面活性剤は、単官能型アクリル系化合物と単官能型N-ビニル化合物との合計質量部の500ppmに相当する量であった。以下の他の実施例および比較例においても、重合開始剤の含有量および界面活性剤の含有量は、上記の合計質量部の関係をそれぞれ満たすように設定された。得られた重合性組成物の25℃における粘度は10.4mPa・sであり、30℃では8.8mPa・sであった。したがって、実施例1に係る重合性組成物は、30℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適であった。
(Example 1)
7.06 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 3.55 parts by mass of N-vinylformamide (NVF) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.27 parts by mass of IRGACURE 379EG (manufactured by BASF, hereinafter abbreviated as "IRG379") as a polymerization initiator, and BYK342 as a surfactant ( A polymerizable composition containing 0.0053 parts by mass of BYK-Chemie Japan) was prepared. In the polymerizable composition, the monofunctional acrylic compound and the monofunctional N-vinyl compound were equimolar (molar ratio 1:1). In the following other examples and comparative examples, the content of each compound in the polymerizable composition was set so that the two types of compounds having an ethylenically unsaturated bond contained in the polymerizable composition had the same number of ethylenically unsaturated bonds in each compound (so that the number of functional groups was equimolar). In the polymerizable composition, the amount of the polymerization initiator was equivalent to 12% of the total mass of the monofunctional acrylic compound and the monofunctional N-vinyl compound, and the amount of the surfactant was equivalent to 500 ppm of the total mass of the monofunctional acrylic compound and the monofunctional N-vinyl compound. In other examples and comparative examples below, the content of the polymerization initiator and the content of the surfactant were set so as to satisfy the above relationship of the total parts by mass. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 10.4 mPa·s at 25°C and 8.8 mPa·s at 30°C. Therefore, the polymerizable composition according to Example 1 was particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 30° C. or higher.

(実施例2)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてアクリロイルモルフォリン(ACMO)を7.06質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニル-ε-カプロラクタム(NVC)を6.96質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.68質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0070質量部とを含有する重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物の25℃における粘度は10.8mPa・sであり、30℃では9.0mPa・sであった。したがって、実施例2に係る重合性組成物は、30℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適であった。
(Example 2)
A polymerizable composition containing 7.06 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 6.96 parts by mass of N-vinyl-ε-caprolactam (NVC) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.68 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0070 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 10.8 mPa·s at 25°C and 9.0 mPa·s at 30°C. Therefore, the polymerizable composition according to Example 2 was particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 30° C. or higher.

(実施例3)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてアクリロイルモルフォリン(ACMO)を7.06質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニルアセトアミド(NVAc)を4.26質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.36質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0057質量部とを含有する重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物の25℃における粘度は6.8mPa・sであった。したがって、実施例3に係る重合性組成物は、25℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適であった。
(Example 3)
A polymerizable composition containing 7.06 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 4.26 parts by mass of N-vinylacetamide (NVAc) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.36 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0057 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 6.8 mPa·s at 25°C. Therefore, the polymerizable composition according to Example 3 was particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 25° C. or higher.

(実施例4)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてアクリロイルモルフォリン(ACMO)を7.06質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニルイミダゾール(NVIM)を4.71質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.41質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0059質量部とを含有する重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物の25℃における粘度は7.5mPa・sであった。したがって、実施例4に係る重合性組成物は、25℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適であった。
(Example 4)
A polymerizable composition containing 7.06 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 4.71 parts by mass of N-vinylimidazole (NVIM) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.41 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0059 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 7.5 mPa·s at 25°C. Therefore, the polymerizable composition according to Example 4 was particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 25° C. or higher.

(実施例5)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリル酸エステル化合物として4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)を7.21質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニルホルムアミド(NVF)を3.55質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.29質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0054質量部とを含有する重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物の25℃における粘度は9.0mPa・sであった。したがって、実施例5に係る重合性組成物は、25℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適であった。
(Example 5)
A polymerizable composition containing 7.21 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) as a monofunctional acrylic acid ester compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 3.55 parts by mass of N-vinylformamide (NVF) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.29 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0054 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 9.0 mPa·s at 25°C. Therefore, the polymerizable composition according to Example 5 was particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 25° C. or higher.

(実施例6)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてジエチルアクリルアミド(DEAA)を6.36質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニルホルムアミド(NVF)を3.55質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.19質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0050質量部とを含有する重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物の25℃における粘度は3.7mPa・sであった。したがって、実施例6に係る重合性組成物は、25℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適であった。
(Example 6)
A polymerizable composition containing 6.36 parts by mass of diethylacrylamide (DEAA) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 3.55 parts by mass of N-vinylformamide (NVF) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.19 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0050 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 3.7 mPa·s at 25°C. Therefore, the polymerizable composition according to Example 6 was particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 25° C. or higher.

(比較例1)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてアクリロイルモルフォリン(ACMO)を7.06質量部と、単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリル酸エステル化合物として4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)を7.21質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.71質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0071質量部とを含有する重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物の25℃における粘度は12.8mPa・sであり、40℃では7.9mPa・sであった。したがって、比較例1に係る重合性組成物は、40℃以上であれば、インクジェット用のインクとして特に好適である。
(Comparative example 1)
A polymerizable composition containing 7.06 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 7.21 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) as a monofunctional acrylic acid ester compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 1.71 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0071 parts by mass of BYK342 as a surfactant. prepared. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 12.8 mPa·s at 25°C and 7.9 mPa·s at 40°C. Therefore, the polymerizable composition according to Comparative Example 1 is particularly suitable as an inkjet ink at a temperature of 40° C. or higher.

(比較例2)
単官能型アクリル系化合物の一種である単官能型アクリルアミド化合物としてアクリロイルモルフォリン(ACMO)を7.06質量部と、二官能型アクリル系化合物としてポリエチレングリコール#400ジアクリレート(9EG-A)を6.53質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.21質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0071質量部とを含有する重合性組成物を調製した。官能基の数が等しくなるように、重合性組成物における単官能型アクリル系化合物と二官能型アクリル系化合物とのモル比を1:0.5とした。得られた重合性組成物の25℃における粘度は52.8mPa・sであり、60℃では14.9mPa・sであった。したがって、比較例2に係る重合性組成物は、60℃以上であれば、インクジェット用のインクとして好適である。
(Comparative example 2)
A polymerizable composition containing 7.06 parts by mass of acryloylmorpholine (ACMO) as a monofunctional acrylamide compound that is a type of monofunctional acrylic compound, 6.53 parts by mass of polyethylene glycol #400 diacrylate (9EG-A) as a bifunctional acrylic compound, 1.21 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0071 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The molar ratio of the monofunctional acrylic compound and the bifunctional acrylic compound in the polymerizable composition was set to 1:0.5 so that the numbers of functional groups were equal. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 52.8 mPa·s at 25°C and 14.9 mPa·s at 60°C. Therefore, the polymerizable composition according to Comparative Example 2 is suitable as an inkjet ink if the temperature is 60° C. or higher.

(比較例3)
二官能型アクリル系化合物としてポリエチレングリコール#400ジアクリレート(9EG-A)を6.53質量部と、単官能型N-ビニル化合物としてN-ビニルホルムアミド(NVF)を1.78質量部と、重合開始剤としてIRG379を1.00質量部と、界面活性剤としてBYK342を0.0042質量部とを含有する重合性組成物を調製した。官能基の数が等しくなるように、重合性組成物における二官能型アクリル系化合物と単官能型N-ビニル化合物とのモル比を0.5:1とした。得られた重合性組成物の25℃における粘度は52.8mPa・sであり、60℃では14.6mPa・sであった。したがって、比較例3に係る重合性組成物は、60℃以上であれば、インクジェット用のインクとして好適である。
(Comparative Example 3)
A polymerizable composition containing 6.53 parts by mass of polyethylene glycol #400 diacrylate (9EG-A) as a bifunctional acrylic compound, 1.78 parts by mass of N-vinylformamide (NVF) as a monofunctional N-vinyl compound, 1.00 parts by mass of IRG379 as a polymerization initiator, and 0.0042 parts by mass of BYK342 as a surfactant was prepared. The molar ratio of the bifunctional acrylic compound and the monofunctional N-vinyl compound in the polymerizable composition was set to 0.5:1 so that the numbers of functional groups are equal. The resulting polymerizable composition had a viscosity of 52.8 mPa·s at 25°C and 14.6 mPa·s at 60°C. Therefore, the polymerizable composition according to Comparative Example 3 is suitable as an inkjet ink if the temperature is 60° C. or higher.

(評価例1)光硬化性の評価
実施例1~6および比較例1~3に係る重合性組成物のそれぞれをガラス基板上にスピンコートで10秒間塗布して塗膜を得た。
得られた重合性組成物の塗膜を、以下の条件で硬化させて電離放射線硬化物を得た。
UV照射装置:あすみ技研社製「ASM1503NM-UV-LED」
ランプ波長:365nm
露光量:500mJ/cm、1000mJ/cm、1500mJ/cm、2000mJ/cm
照度:700mW/cm
UV光の測定には、UVA(315~400nm)を測定するUVモニター(Opsytec社製「UV-Pad」)を用いた。
実施例1~6および比較例1~3に係る重合性組成物を塗布および露光を実施して、ガラス基板上に電離放射線硬化物の膜を形成した。その後、硬化膜表面を触指し、完全にタックレス状態になる露光量を調べた。結果を表1に示す。
(Evaluation Example 1) Evaluation of photocurability Each of the polymerizable compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was applied onto a glass substrate by spin coating for 10 seconds to obtain a coating film.
The resulting coating film of the polymerizable composition was cured under the following conditions to obtain an ionizing radiation cured product.
UV irradiation device: "ASM1503NM-UV-LED" manufactured by Asumi Giken Co., Ltd.
Lamp wavelength: 365nm
Exposure: 500 mJ/cm 2 , 1000 mJ/cm 2 , 1500 mJ/cm 2 , 2000 mJ/cm 2
Illuminance: 700mW/ cm2
A UV monitor (“UV-Pad” manufactured by Opsytec) that measures UVA (315 to 400 nm) was used to measure UV light.
The polymerizable compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were applied and exposed to form films of ionizing radiation cured products on glass substrates. After that, the surface of the cured film was touched to examine the amount of light exposure at which a completely tackless state was achieved. Table 1 shows the results.

表1に示されるように、実施例1から6および比較例2および3では、タックレス露光量が1500mJ/cm以下であり、中でも特に、実施例1、3、4および6ならびに比較例2および3は500mJ/cmであり特に良好であった。これに対し、比較例1では、露光量を2000mJ/cmとしてもタックレス状態に至らず、重合性組成物の硬化が完了しなかった。As shown in Table 1, in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 and 3, the tackless exposure amount was 1500 mJ/cm 2 or less, and among them, Examples 1, 3, 4 and 6 and Comparative Examples 2 and 3 were particularly good at 500 mJ/cm 2 . On the other hand, in Comparative Example 1, a tackless state was not achieved even with an exposure amount of 2000 mJ/cm 2 , and curing of the polymerizable composition was not completed.

(評価例2)熱処理後の残膜率の評価
実施例1から6ならびに比較例2および3に係る重合性組成物のそれぞれを評価例1と同じ条件で塗布し硬化させて電離放射線硬化物の膜を得た。光硬化条件として、露光量は評価例1で確認したタックレス露光量にて露光を行った。その後、得られた電離放射線硬化物の膜に対して、次の条件でさらに熱処理を行った。なお、比較例1は露光量を2000mJ/cmとしてもタックレス状態に至らなかったため、評価対象外とし、追加の熱処理を行わなかった。
クリーンオーブン:ヤマト科学社製「DT610」
温度:150℃
加熱時間:2時間
熱処理前後で電離放射線硬化物の膜厚(単位:μm)を測定し、(熱処理後の厚さ)/熱処理後の厚さ)により定義される残膜率(単位:%)を算出した。熱処理前後の膜厚および残膜率を表2に示す。
(Evaluation Example 2) Evaluation of residual film ratio after heat treatment Each of the polymerizable compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 and 3 was applied and cured under the same conditions as in Evaluation Example 1 to obtain films of ionizing radiation cured products. As a photocuring condition, exposure was performed at the tackless exposure amount confirmed in Evaluation Example 1. After that, the film of the obtained ionizing radiation cured product was further heat-treated under the following conditions. Comparative Example 1 did not reach a tackless state even at an exposure dose of 2000 mJ/cm 2 , so it was excluded from evaluation and no additional heat treatment was performed.
Clean oven: "DT610" manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.
Temperature: 150°C
Heating time: 2 hours The film thickness (unit: μm) of the ionizing radiation cured product was measured before and after the heat treatment, and the residual film ratio (unit: %) defined by (thickness after heat treatment/thickness after heat treatment) was calculated. Table 2 shows the film thickness and residual film ratio before and after the heat treatment.

表2に示されるように、実施例1から6ならびに比較例2および3では、残膜率が80%以上であり、中でも、実施例1および5ならびに比較例2および3は残膜率が90%以上であり特に良好であった。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 and 3, the film retention rate was 80% or more. Among them, Examples 1 and 5 and Comparative Examples 2 and 3 had a film retention rate of 90% or more, which was particularly good.

(評価例3)溶解性の評価
実施例1から6ならびに比較例2および3に係る重合性組成物のそれぞれを評価例2と同じ条件で塗布し硬化させて電離放射線硬化物を得た。また、その後、得られた電離放射線硬化物に対して、評価例2と同じ条件で熱処理を行った。なお、比較例1は露光量を2000mJ/cmとしてもタックレス状態に至らなかったため、評価対象外とし、溶解性の評価を行わなかった。
続いて、溶解液として水とエタノール(EtOH)との混合液(混合比:水/EtOH=25/75)を用意し、25℃の溶解液に熱処理後の電離放射線硬化物を浸漬させて、電離放射線硬化物の溶解状態を観察した。評価基準は次のとおりである。
A:5分間以内に溶解した
B:5分間経過後15分間までの期間に溶解した
C:15分間経過しても溶解しなかった
(Evaluation Example 3) Evaluation of Solubility Each of the polymerizable compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 2 and 3 was applied and cured under the same conditions as in Evaluation Example 2 to obtain ionizing radiation cured products. Moreover, after that, heat treatment was performed on the obtained ionizing radiation cured product under the same conditions as in Evaluation Example 2. Comparative Example 1 did not reach a tackless state even at an exposure dose of 2000 mJ/cm 2 , so it was excluded from the evaluation and the solubility was not evaluated.
Subsequently, a mixture of water and ethanol (EtOH) (mixture ratio: water/EtOH=25/75) was prepared as a dissolution liquid, and the ionizing radiation-cured material after heat treatment was immersed in the dissolution liquid at 25° C., and the dissolution state of the ionizing radiation-cured material was observed. Evaluation criteria are as follows.
A: Dissolved within 5 minutes B: Dissolved within 15 minutes after 5 minutes C: Did not dissolve even after 15 minutes

実施例1から6に係る電離放射線硬化物では、熱処理後の電離放射線硬化物が5分間以内に溶解し、良好であった。これに対し、比較例2および3に係る電離放射線硬化物では、熱処理後の電離放射線硬化物が浸漬後15分間経過しても溶解しなかった。 The ionizing radiation cured products according to Examples 1 to 6 dissolved within 5 minutes after the heat treatment, which was good. In contrast, in the ionizing radiation cured products according to Comparative Examples 2 and 3, the ionizing radiation cured products after the heat treatment did not dissolve even after 15 minutes of immersion.

10 :重合性組成物
11 :重合性組成物の塗膜のパターン
12 :重合性組成物の層
12d :不要な電離放射線硬化物
20 :電離放射線硬化物のパターン
20S :露出した面
21 :電離放射線硬化物の層
30 :導電部材の膜
31 :導電部材のパターン
31R :凹部
32 :配線部材
40、41 :絶縁性材料
42 :絶縁部
50 :絶縁基板
100 :電極部材
200 :構造体
LR :電離放射線
LS :照射装置
PE :高エネルギー線
PJ :インクジェットプリンタ
PR :オフセット印刷機
PS :スクリーン印刷機
SB :基材
10: Polymerizable composition 11: Coating film pattern of polymerizable composition 12: Layer of polymerizable composition 12d: Unnecessary cured product of ionizing radiation 20: Pattern of cured product of ionizing radiation 20S: Exposed surface 21: Layer of cured product of ionizing radiation 30: Conductive member film 31: Conductive member pattern 31R: Concave portions 32: Wiring members 40, 41: Insulating material 42: Insulating portion 50: Insulating substrate 10 0: Electrode member 200: Structure LR: Ionizing radiation LS: Irradiation device PE: High energy beam PJ: Inkjet printer PR: Offset printer PS: Screen printer SB: Base material

Claims (17)

転写母型を形成するための重合性組成物であって、
単官能型アクリル酸エステル化合物および単官能型アクリルアミド化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物からなる単官能型アクリル系化合物と、
単官能型N-ビニル化合物と、
電離放射線の照射によりラジカルを発生する重合開始剤と、
を含有する重合性組成物であって、
前記重合性組成物の電離放射線硬化物は、大気中において150℃で2時間加熱されても、水系溶解液に可溶であることを特徴とする重合性組成物。
A polymerizable composition for forming a transcription matrix, comprising:
a monofunctional acrylic compound consisting of one or more compounds selected from the group consisting of monofunctional acrylate compounds and monofunctional acrylamide compounds;
a monofunctional N-vinyl compound;
a polymerization initiator that generates radicals upon exposure to ionizing radiation;
A polymerizable composition containing
A polymerizable composition, wherein the ionizing radiation-cured product of the polymerizable composition is soluble in an aqueous solution even after being heated at 150°C for 2 hours in the atmosphere.
前記電離放射線硬化物がガラス基板上に形成された厚さ13~18μmの膜形状を有する場合に、大気中において150℃で2時間加熱されても、前記電離放射線硬化物の残膜率が80%以上である、請求項1に記載の重合性組成物。 2. The polymerizable composition according to claim 1, wherein when the ionizing radiation cured product has a film shape of 13 to 18 μm thick formed on a glass substrate, the ionizing radiation cured product has a residual film rate of 80% or more even after being heated at 150° C. for 2 hours in the atmosphere. 前記単官能型N-ビニル化合物が単官能型N-ビニルアミド化合物である、請求項1または請求項2に記載の重合性組成物。 3. The polymerizable composition according to claim 1 , wherein the monofunctional N-vinyl compound is a monofunctional N-vinylamide compound. 前記単官能型N-ビニルアミド化合物がN-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-ε-カプロラクタムから選ばれる1種または2種以上の化合物からなる、請求項3に記載の重合性組成物。 4. The polymerizable composition according to claim 3 , wherein the monofunctional N-vinylamide compound comprises one or more compounds selected from N-vinylformamide, N-vinylacetamide and N-vinyl-ε-caprolactam. 60℃における粘度が15mPa・s以下である、請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の重合性組成物。 5. The polymerizable composition according to any one of claims 1 to 4 , which has a viscosity at 60°C of 15 mPa·s or less. 前記重合性組成物全体に対して30質量%以下の揮発性溶剤を含有する、請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の重合性組成物。 6. The polymerizable composition according to any one of claims 1 to 5 , containing 30% by mass or less of volatile solvent relative to the entire polymerizable composition. 請求項1から請求項6のいずれか一項に記載される重合性組成物からなるインクジェット用インク。 An inkjet ink comprising the polymerizable composition according to any one of claims 1 to 6 . 請求項1から請求項6のいずれか一項に記載される重合性組成物の電離放射線硬化物からなる転写母型。 A transfer matrix comprising an ionizing radiation-cured product of the polymerizable composition according to any one of claims 1 to 6 . 大気中において150℃で2時間加熱されても、前記電離放射線硬化物は水系溶解液への5分以内の浸漬で溶解される、請求項8に記載の転写母型。 9. The transfer matrix according to claim 8, wherein said ionizing radiation cured product is dissolved within 5 minutes of immersion in an aqueous solution even when heated at 150[deg.] C. for 2 hours in air. 前記水系溶解液は水-アルコール混合液である、請求項9に記載の転写母型。 10. The transfer matrix of claim 9, wherein said aqueous solution is a water-alcohol mixture. 前記水系溶解液はpHが8以下である、請求項9または請求項10に記載の転写母型。 11. The transcription matrix according to claim 9 or 10, wherein the aqueous solution has a pH of 8 or less. 配線が埋設された絶縁基板の一面に、複数の電極がそれぞれ凹部を有して表出する電極部材の製造方法であって、
請求項1から請求項6のいずれか一項に記載される重合性組成物を基材の上に配置する配置工程、
前記基材上に配置された前記重合性組成物に電離放射線を照射して、前記重合性組成物を硬化して電離放射線硬化物からなる転写母型を得る硬化工程、
前記転写母型を覆うように導電性材料を配置して導電部材を形成する導電部材形成工程、
前記転写母型および前記導電部材を含む構造体を前記基材から剥離して、前記複数の電極に対応する複数の前記導電部材を、前記導電部材に付着する前記転写母型の前記基材側の面とともに露出させる剥離工程、および
前記複数の導電部材のそれぞれに付着する前記転写母型を水系溶解液を用いて溶解し、前記転写母型の反転形状からなる前記凹部を有する前記複数の電極を得る溶解工程、を備えること
を特徴とする電極部材の形成方法。
A method for manufacturing an electrode member in which a plurality of electrodes are exposed with recesses on one surface of an insulating substrate in which wiring is embedded,
An arrangement step of arranging the polymerizable composition according to any one of claims 1 to 6 on a substrate,
A curing step of irradiating the polymerizable composition placed on the base material with ionizing radiation to cure the polymerizable composition to obtain a transfer master made of an ionizing radiation cured product;
a conductive member forming step of forming a conductive member by arranging a conductive material so as to cover the transfer matrix;
A method of forming an electrode member, comprising: a peeling step of exposing a structure including the transfer matrix and the conductive member from the base material to expose the plurality of conductive members corresponding to the plurality of electrodes together with a surface of the transfer matrix attached to the conductive member facing the base material;
前記硬化工程の後、前記溶解工程の開始までの間に、前記基材上の前記転写母型を加熱する加熱工程をさらに備える、請求項12に記載の電極部材の形成方法。 13. The method of forming an electrode member according to claim 12, further comprising a heating step of heating said transfer matrix on said substrate after said curing step and before said dissolving step starts. 前記配置工程では前記重合性組成物を前記基材へと供給して前記重合性組成物の塗膜のパターンを前記基材上に配置し、
前記硬化工程では前記基材上の前記重合性組成物の塗膜のパターンを硬化させて前記電離放射線硬化物のパターンを前記転写母型として前記基材上に形成する、
請求項12または請求項13に記載の電極部材の形成方法。
In the arranging step, the polymerizable composition is supplied to the substrate to arrange a pattern of the coating film of the polymerizable composition on the substrate,
In the curing step, the pattern of the coating film of the polymerizable composition on the substrate is cured to form the pattern of the ionizing radiation cured product on the substrate as the transfer matrix.
14. The method of forming an electrode member according to claim 12 or 13.
前記重合性組成物はインクジェット用インクであって、前記配置工程ではインクジェットプリンタを用いて前記重合性組成物の塗膜のパターンを前記基材上に配置する、請求項14に記載の電極部材の形成方法。 15. The method of forming an electrode member according to claim 14, wherein the polymerizable composition is an inkjet ink, and in the disposing step, an inkjet printer is used to dispose a pattern of the coating film of the polymerizable composition on the substrate. 前記配置工程では前記基材上に前記重合性組成物の層を形成し、
前記硬化工程では前記重合性組成物の層から前記電離放射線硬化物の層を形成し、
前記導電部材形成工程を開始する前に、前記電離放射線硬化物の層の一部に高エネルギー線を照射して前記電離放射線硬化物を除去して、前記電離放射線硬化物のパターンを前記転写母型として前記基材上に形成するパターニング工程をさらに備える、
請求項12または請求項13に記載の電極部材の形成方法。
forming a layer of the polymerizable composition on the substrate in the arranging step;
In the curing step, a layer of the ionizing radiation cured material is formed from the layer of the polymerizable composition,
Before starting the conductive member forming step, a part of the layer of the ionizing radiation cured product is irradiated with high energy rays to remove the ionizing radiation cured product, and the pattern of the ionizing radiation cured product is formed as the transfer matrix on the base material.
14. The method of forming an electrode member according to claim 12 or 13.
前記導電部材形成工程では、前記基材上に電気的に独立した複数の前記導電部材のパターンを形成すること、前記複数の導電部材のパターンのそれぞれに電気的に接続される前記配線をさらに形成すること、および前記複数の導電部材のパターンおよび前記配線の周囲に絶縁性材料を配置して前記絶縁基板を前記基材上に形成することを行い、前記剥離工程において前記基材から剥離される前記構造体は、前記転写母型および前記絶縁基板からなる、請求項14から請求項16のいずれか一項に記載の電極部材の形成方法。 17. The step of forming a conductive member includes forming a plurality of electrically independent patterns of the conductive member on the base material, further forming the wiring electrically connected to each of the patterns of the plurality of conductive members , and forming the insulating substrate on the base material by arranging an insulating material around the patterns of the plurality of conductive members and the wiring, and forming the insulating substrate on the base material in the peeling step, wherein the structure peeled off from the base material in the peeling step comprises the transfer matrix and the insulating substrate. The method for forming the electrode member according to 1.
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