JP7311182B1 - Precious metal recovery agent and method for recovering precious metal - Google Patents

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Abstract

【課題】新規な貴金属回収剤および回収方法を提供すること。【解決手段】コーヒー果実を有効成分として含有する、貴金属回収剤を用い、貴金属が溶解した金属溶液から貴金属回収剤により貴金属を回収する。更に、コーヒー豆が、粉砕銀皮、焙煎コーヒー豆、焙煎粉砕コーヒー豆、及び焙煎粉砕コーヒー豆残渣からなる群より選択される。更に、金属溶液が、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解している溶液である。【選択図】なしA novel precious metal recovery agent and recovery method are provided. A precious metal recovery agent containing coffee cherries as an active ingredient is used to recover precious metals from a metal solution in which precious metals are dissolved. Additionally, the coffee beans are selected from the group consisting of ground rind, roasted coffee beans, roasted and ground coffee beans, and roasted and ground coffee bean residue. Further, the metal solution is a solution in which noble metals, iodine, salts of iodine, and reducing agents are dissolved. [Selection figure] None

Description

本発明は、貴金属回収剤、及び貴金属の回収方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a noble metal recovery agent and a noble metal recovery method.

金やパラジウム等の貴金属は、各種の電子製品、自動車触媒等の製造に欠かせないものとなっている。電子製品、自動車触媒等の製造量が増加を続ける一方で、これらの貴金属は、その産出量が限られている。今後も安定した電子製品、自動車触媒等の製造を続けるためには、廃棄された製品から得られる金属廃液等から貴金属を回収し、貴金属をリサイクルしていくことが重要である。 Precious metals such as gold and palladium are essential for the manufacture of various electronic products, automobile catalysts and the like. While the production of electronic products, autocatalysts, etc. continues to increase, these precious metals are limited in their output. In order to continue the stable production of electronic products, automobile catalysts, etc., it is important to recover precious metals from metal waste liquids and the like obtained from discarded products and to recycle them.

貴金属の回収方法としては、例えば、溶媒抽出法やイオン交換法などを用いた化学的な回収方法が知られている。しかし、これらの方法では、金属廃液中に低濃度(例えば、10ppm以下)で含まれる貴金属を経済的に成り立つ方法で回収することは難しかった。そこで、近年では、低濃度の貴金属でも回収可能な方法の開発が進められている。例えば、特許文献1には、シアニディウム目の紅藻の細胞の乾燥物、シアニディウム目の紅藻の細胞由来物の乾燥物、又は前記細胞の乾燥物もしくは前記細胞由来物の乾燥物を模した人工物を含む、金属回収剤又は金属化合物回収剤が開示されている。 As a method for recovering precious metals, for example, a chemical recovery method using a solvent extraction method, an ion exchange method, or the like is known. However, with these methods, it is difficult to economically recover precious metals contained in metal waste liquids at low concentrations (for example, 10 ppm or less). Therefore, in recent years, the development of a method capable of recovering even a low-concentration noble metal has been advanced. For example, in Patent Document 1, a dried product of red algae of the cyanidial order, a dried product of a red algae of the cyanidial order, a dried product of a red algal cell-derived product of the cyanidial order, or an artificial product that imitates the dried product of the cell or the dried product of the cell-derived product A metal recovery agent or metal compound recovery agent is disclosed, comprising:

また、発展途上国の貧困層が個人やグループで金を採掘すること(スモールスケールマイニング)が行われている。金のスモールスケールマイニングでは、例えば、金鉱石の粉砕物に水銀を加えて金アマルガムを得た後、金アマルガムを加熱して水銀を気化させて、残った粗金を得る手法がとられている(例えば、非特許文献1)。 In addition, individuals and groups of poor people in developing countries mine gold (small-scale mining). In small-scale gold mining, for example, after adding mercury to pulverized gold ore to obtain gold amalgam, the gold amalgam is heated to evaporate the mercury, and the remaining crude gold is obtained. (For example, Non-Patent Document 1).

国際公開第2018/155687号WO2018/155687

UNEP,2013,Global Mercury Assessment 2013:Sources,Emissions,Releases and Environmental Transport.,UNEP Chemicals Branch,Geneva,SwitzerlandUNEP, 2013, Global Mercury Assessment 2013: Sources, Emissions, Releases and Environmental Transport. , UNEP Chemicals Branch, Geneva, Switzerland

上述のとおり、低濃度の貴金属でも回収可能な方法、及び当該方法に使用する貴金属回収剤はいくつか知られている。一方、貴金属回収剤及び貴金属回収方法そのものの選択肢が増えることによって、貴金属の回収効率のみならず、例えば、原料調達、貴金属回収剤の製造、貴金属回収方法の実施等に要するコスト・容易さを勘案した選択が可能となる。 As described above, there are several known methods capable of recovering even low-concentration noble metals and noble metal recovering agents used in these methods. On the other hand, due to the increase in options for precious metal recovery agents and precious metal recovery methods themselves, consideration should be given not only to the recovery efficiency of precious metals, but also to the cost and ease of procurement of raw materials, manufacture of precious metal recovery agents, implementation of precious metal recovery methods, etc. can be selected.

また、水銀を使用した金のスモールスケールマイニングには、従事者の健康への悪影響、環境中に放出される水銀による環境汚染等の問題がある。水銀を使用した金のスモールスケールマイニングを代替できる、安価で安全に実施できる方法が求められている。 In addition, small-scale gold mining using mercury poses problems such as adverse effects on workers' health and environmental pollution due to mercury released into the environment. A cheap and safe alternative to mercury-based small-scale mining of gold is needed.

そこで、本発明は、新規な貴金属回収剤、及び貴金属の回収方法を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel noble metal recovery agent and a noble metal recovery method.

本発明者らは、コーヒー豆及び銀皮(焙煎して粉砕したコーヒー豆、当該コーヒー豆からエキスを抽出した後の残渣等)が選択的に貴金属を吸着することを見出した。本発明は、この新規な知見に基づくものである。 The present inventors have found that coffee beans and silver skin (roasted and ground coffee beans, residue after extraction of extract from the coffee beans, etc.) selectively adsorb precious metals. The present invention is based on this new finding.

本発明は、コーヒー果実を有効成分として含有する、貴金属回収剤に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a noble metal recovery agent containing coffee cherries as an active ingredient.

上記貴金属回収剤は、有効成分がコーヒー豆又は銀皮であってよい。 The active ingredient of the noble metal recovery agent may be coffee beans or silver bark.

有効成分であるコーヒー豆は、粉砕銀皮、焙煎コーヒー豆、焙煎粉砕コーヒー豆、及び焙煎粉砕コーヒー豆残渣からなる群より選択される少なくとも1種であってよい。 The coffee beans, which are the active ingredient, may be at least one selected from the group consisting of ground husks, roasted coffee beans, roasted and ground coffee beans, and roasted and ground coffee bean residues.

上述した貴金属回収剤に係る発明は、コーヒー果実の貴金属回収のための使用(応用)と捉えることもできる。 The above-described invention relating to the precious metal recovery agent can also be regarded as a use (application) for recovering precious metals from coffee cherries.

本発明はまた、貴金属が溶解した金属溶液から本発明に係る貴金属回収剤により貴金属を回収する工程を備える、貴金属の回収方法にも関する。本発明に係る貴金属の回収方法は、上述した本発明に係る貴金属回収剤を使用していることにより、選択的にかつ高効率で貴金属を回収することができる。 The present invention also relates to a method for recovering precious metals, comprising a step of recovering precious metals from a metal solution in which precious metals are dissolved, using the precious metal recovery agent according to the present invention. The method for recovering precious metals according to the present invention can selectively recover precious metals with high efficiency by using the above-described noble metal recovery agent according to the present invention.

上述した回収方法は、上記貴金属が金又はパラジウムを含むものであってよい。 In the recovery method described above, the noble metal may include gold or palladium.

上述した回収方法はまた、上記金属溶液が、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解している溶液であってもよい。当該回収方法では、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解した金属溶液からコーヒー果実を有効成分とする貴金属回収剤により貴金属を回収することができるため、従事者及び環境に悪影響を与える材料を使用する必要がなく、安全に貴金属の回収が可能である。さらに、必須とする材料を安価に調達することができ、また貴金属の回収率が高くコストを低減することができるため、安価に貴金属を回収することができる。したがって、上記構成を備える回収方法は、貴金属(例えば、金)のスモールスケールマイニングに好適に使用できる。 In the recovery method described above, the metal solution may also be a solution in which noble metals, iodine, iodine salts, and reducing agents are dissolved. In this recovery method, precious metals can be recovered from a metal solution in which precious metals, iodine, iodine salts, and reducing agents are dissolved, using a precious metal recovery agent containing coffee cherries as an active ingredient, which adversely affects workers and the environment. Safe recovery of precious metals is possible without the need to use materials. Furthermore, since the necessary materials can be procured at low cost, and the recovery rate of the precious metal is high and the cost can be reduced, the precious metal can be recovered at low cost. Therefore, the recovery method having the above configuration can be suitably used for small-scale mining of precious metals (for example, gold).

上記ヨウ素の塩は、ヨウ素とアルカリ金属との塩、及びヨウ素とアルカリ土類金属との塩から選ばれる少なくとも1種であってよい。 The iodine salt may be at least one selected from salts of iodine and alkali metals and salts of iodine and alkaline earth metals.

上記還元剤は、アスコルビン酸を含むものであってよい。 The reducing agent may contain ascorbic acid.

本発明は更に、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解した金属溶液から貴金属を回収するためのキットであって、少なくとも貴金属回収剤を含み、当該貴金属回収剤が、本発明に係る貴金属回収剤である、キットにも関する。 The present invention further provides a kit for recovering precious metals from a metal solution in which noble metals, iodine, salts of iodine, and reducing agents are dissolved, comprising at least a precious metal recovery agent, wherein the noble metal recovery agent is a It also relates to a kit, which is a precious metal recovery agent.

上記キットは、上記貴金属回収剤に加えて、還元剤を更に含むものであってよい。 The kit may further contain a reducing agent in addition to the noble metal recovery agent.

本発明によれば、コーヒー果実を有効成分として含有する新規な貴金属回収剤を提供することができる。本発明によればまた、当該貴金属回収剤を使用した新規な貴金属の回収方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a novel noble metal recovery agent containing coffee cherries as an active ingredient. According to the present invention, it is also possible to provide a novel noble metal recovery method using the noble metal recovery agent.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Embodiments for carrying out the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

〔貴金属回収剤〕
本実施形態に係る貴金属回収剤は、コーヒー果実を有効成分とする。
[Precious metal recovery agent]
The precious metal recovery agent according to the present embodiment contains coffee cherries as an active ingredient.

コーヒー果実(コーヒーチェリー)は、アカネ科コーヒーノキ属(Rubiaceae Coffea)に属する植物の果実である。コーヒー果実は、外皮、果肉、内果皮(パーチメント)、銀皮(シルバースキン)及びコーヒー豆を含む。本実施形態に係る貴金属回収剤は、有効成分として、コーヒー果実の全部又は一部を含むものであってよい。コーヒー果実の一部は、上述した外皮、果肉、内果皮、銀皮及びコーヒー豆からなる群より選択される少なくとも1種であってよい。 Coffee cherry is the fruit of a plant belonging to the Rubiaceae genus Rubiaceae Coffea. Coffee cherries include the outer skin, pulp, parchment, silver skin and coffee beans. The noble metal recovery agent according to this embodiment may contain all or part of coffee cherries as an active ingredient. A portion of the coffee cherry may be at least one selected from the group consisting of the above-described outer skin, pulp, endocarp, silver skin and coffee beans.

本実施形態に係る貴金属回収剤は、選択的かつ高効率で貴金属を回収できるという効果がより顕著に奏されることから、有効成分として、銀皮又はコーヒー豆を含むことが好ましく、コーヒー豆を含むことがより好ましい。 Since the noble metal recovery agent according to the present embodiment exhibits the effect of being able to selectively and efficiently recover noble metals more remarkably, it preferably contains silver bark or coffee beans as an active ingredient. It is more preferable to include

コーヒー豆は、例えば、コーヒー果実から、外皮、果肉、内果皮、銀皮を除去して得ることができる。 Coffee beans can be obtained, for example, by removing the outer skin, pulp, endocarp and silver skin from coffee cherries.

銀皮は、例えば、コーヒー果実から、外皮、果肉、内果皮を除去した後、更に銀皮とコーヒー豆を分離して得ることができる。 The silver skin can be obtained, for example, by removing the outer skin, pulp and endocarp from coffee cherries, and then separating the silver skin from the coffee beans.

有効成分として使用するコーヒー果実の種類は特に制限されないが、入手容易性の観点から、コーヒー豆が飲用に供されている植物種のコーヒー果実を好適に使用することができる。具体的には、例えば、アラビカ種(Coffea arabica L)、ロブスタ種(Coffea robusta Linden)、リベリカ種(Coffea liberica)等のコーヒー果実を挙げることができる。 The type of coffee cherries used as an active ingredient is not particularly limited, but from the standpoint of availability, coffee cherries of plant species whose coffee beans are used for drinking can be preferably used. Specific examples include coffee berries such as Coffea arabica L, Coffea robusta Linden, and Coffea liberica.

有効成分として使用するコーヒー果実は、生コーヒー果実であってもよく、加工を施したコーヒー果実であってもよい。生コーヒー果実は、コーヒー果実そのもの又はその一部(例えば、コーヒー果実から得た種子そのもの、銀皮そのもの)を意味する。加工を施したコーヒー果実は、コーヒー果実そのもの又はその一部に加工を施したものを意味する。加工としては、例えば、加熱加工、粉砕加工、エキス除去加工、及びこれらの1種又は2種以上の組み合わせが挙げられる。 The coffee cherries used as the active ingredient may be green coffee cherries or processed coffee cherries. Green coffee cherries refer to the coffee cherries themselves or parts thereof (eg, the seeds themselves obtained from the coffee cherries, the silver skins themselves). Processed coffee cherries refer to coffee cherries themselves or a portion of them that have been processed. Processing includes, for example, heat processing, pulverization processing, extract removal processing, and combinations of one or more of these.

加熱加工は、生コーヒー果実(例えば、生コーヒー豆、生銀皮)、又は加工を施したコーヒー果実(例えば、加工を施したコーヒー豆、加工を施した銀皮)を加熱することで実施することができる。加熱の方法は特に制限されず、例えば、焙煎等の乾式加熱、熱媒体(例えば、水、油)を使用した湿式加熱、誘電加熱等を適用することができる。加熱加工の際の温度は、例えば、80~200℃程度であってよい。加熱加工を施す時間は、例えば、5分間~3時間程度であってよい。加熱加工は、生コーヒー豆の加熱加工に汎用されている焙煎加工が好ましい。本明細書において、加熱加工が施されたコーヒー豆を「加熱コーヒー豆」と呼び、焙煎加工が施されたコーヒー豆を特に「焙煎コーヒー豆」と呼ぶことがある。焙煎コーヒー豆は、焙煎の程度に応じて、浅煎り、中煎り、深煎りに分類されることがあるが、本発明に係る貴金属回収剤は、焙煎の程度に関わらず貴金属を回収することができる。 Heat processing is carried out by heating green coffee cherries (e.g., green coffee beans, raw silver skin) or processed coffee cherries (e.g., processed coffee beans, processed silver skin). be able to. The heating method is not particularly limited, and for example, dry heating such as roasting, wet heating using a heat medium (eg, water or oil), dielectric heating, or the like can be applied. The temperature during heat processing may be, for example, about 80 to 200.degree. The heat processing time may be, for example, about 5 minutes to 3 hours. The heat processing is preferably roasting, which is commonly used for heat processing green coffee beans. In this specification, the coffee beans that have undergone heat processing are sometimes referred to as "heated coffee beans", and the coffee beans that have undergone roasting processing are particularly referred to as "roasted coffee beans". Roasted coffee beans are sometimes classified into light roast, medium roast, and dark roast according to the degree of roasting, but the precious metal recovery agent according to the present invention recovers precious metals regardless of the degree of roasting. can do.

粉砕加工は、生コーヒー果実(例えば、生コーヒー豆、生銀皮)、又は加工を施したコーヒー果実(例えば、加工を施したコーヒー豆、加工を施した銀皮)を粉砕することにより実施することができる。粉砕は、例えば、コーヒーミル、グラインダー等、焙煎コーヒー豆の粉砕に常用されている装置を使用して実施することができる。粉砕の程度(粉砕後のコーヒー果実の粒径)に特に制限はないが、粉砕加工が施されたコーヒー果実の粒径(長径)は、通常1mm以下である。有効成分がコーヒー豆である場合、コーヒー豆の粉砕の程度は、例えば、極細挽き、細挽き、中細挽き、中挽き、粗挽きであってよい。本明細書において、粉砕加工が施された銀皮を「粉砕銀皮」と呼び、粉砕加工が施されたコーヒー豆を「粉砕コーヒー豆」と呼び、焙煎加工及び粉砕加工がこの順で施されたコーヒー豆を特に「焙煎粉砕コーヒー豆」と呼ぶことがある。 The pulverization process is carried out by pulverizing green coffee cherries (e.g., green coffee beans, raw silver skin) or processed coffee cherries (e.g., processed coffee beans, processed silver skin). be able to. The pulverization can be carried out using, for example, coffee mills, grinders, and other devices commonly used for pulverizing roasted coffee beans. The degree of pulverization (particle size of coffee cherries after pulverization) is not particularly limited, but the particle size (major axis) of pulverized coffee cherries is usually 1 mm or less. When the active ingredient is coffee beans, the degree of grinding of the coffee beans may be, for example, extra-fine, fine, medium-fine, medium or coarse. In this specification, the pulverized silver skin is called "pulverized silver skin", the pulverized coffee beans are called "pulverized coffee beans", and roasting and pulverizing are performed in this order. The roasted coffee beans are sometimes called "roasted and ground coffee beans".

エキス除去加工は、生コーヒー果実(例えば、生コーヒー豆)、又は加工を施したコーヒー果実(例えば、加工を施したコーヒー豆)を溶媒又は蒸気に接触させた後、溶媒又は蒸気、及び溶媒又は蒸気抽出物(エキス)を除去して残渣を得ることにより実施することができる。溶媒としては、例えば、水、低級アルコール(例えば、メタノール、エタノール)、及びこれらの混合溶媒が挙げられる。蒸気としては、例えば、これら溶媒の蒸気が挙げられる。溶媒又は蒸気の温度は、エキス抽出効率が良いことから高い方が好ましく、例えば、60~100℃であってよい。本明細書において、エキス除去加工が施されたコーヒー豆を「コーヒー豆残渣」と呼び、焙煎粉砕コーヒー豆にエキス除去加工が施されたものを特に「焙煎粉砕コーヒー豆残渣」と呼ぶことがある。 Extract removal processing involves contacting green coffee cherries (e.g., green coffee beans) or processed coffee cherries (e.g., processed coffee beans) with a solvent or steam, followed by solvent or steam, and solvent or It can be carried out by removing the steam extract to obtain a residue. Examples of solvents include water, lower alcohols (eg, methanol, ethanol), and mixed solvents thereof. Vapors include, for example, vapors of these solvents. The temperature of the solvent or steam is preferably high, for example, 60 to 100° C., because the extract extraction efficiency is high. In the present specification, coffee beans that have been subjected to extract removal processing are referred to as "coffee bean residues", and roasted and ground coffee beans that have been subjected to extract removal processing are particularly referred to as "roasted and ground coffee bean residues". There is

本実施形態に係る貴金属回収剤は、貴金属の回収効率がより高くなることから、有効成分として、粉砕銀皮、焙煎コーヒー豆、焙煎粉砕コーヒー豆、及び焙煎粉砕コーヒー豆残渣からなる群より選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。 Since the noble metal recovery agent according to the present embodiment has a higher noble metal recovery efficiency, the active ingredient is a group consisting of pulverized silver skin, roasted coffee beans, roasted and pulverized coffee beans, and roasted and pulverized coffee bean residue. It is preferable to use at least one more selected.

本実施形態に係る貴金属回収剤は、有効成分として、コーヒー果実を1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。ここでいう組み合わせは、複数の植物種のコーヒー果実を組み合わせること、及びコーヒー果実の一部同士を組み合わせること(例えば、コーヒー豆と銀皮を組み合わせること)を含む。 In the noble metal recovery agent according to the present embodiment, one kind of coffee cherries may be used alone as an active ingredient, or two or more kinds may be used in combination. The combination as used herein includes combining coffee cherries of a plurality of plant species and combining portions of coffee cherries (for example, combining coffee beans and bark).

本実施形態に係る貴金属回収剤は、有効成分であるコーヒー果実そのものからなるものであってもよく、有効成分以外の成分を含むものであってもよい。有効成分以外の成分としては、例えば、水、低級アルコール(例えば、メタノール、エタノール)等の担体、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。 The noble metal recovery agent according to the present embodiment may consist of the coffee cherries themselves, which are the active ingredients, or may contain ingredients other than the active ingredients. Components other than the active ingredient include, for example, water, carriers such as lower alcohols (eg, methanol, ethanol), preservatives, antifungal agents, and the like.

なお、貴金属回収剤に係る発明は、コーヒー果実の貴金属回収のための使用(応用)に係る発明と捉えることもできる。 The invention relating to the precious metal recovery agent can also be regarded as the invention relating to the use (application) of coffee cherries for recovering the precious metal.

〔貴金属の回収方法〕
本発明に係る貴金属の回収方法は、本発明に係る貴金属回収剤を使用して貴金属を回収することを特徴とする。
[Precious metal recovery method]
A method for recovering precious metals according to the present invention is characterized by recovering precious metals using the precious metal recovery agent according to the present invention.

一実施形態に係る貴金属の回収方法は、貴金属が溶解した金属溶液から貴金属回収剤により貴金属を回収する工程(回収工程)を備える。回収工程は、例えば、貴金属を含む金属溶液に貴金属回収剤を添加する工程と、当該貴金属回収剤に貴金属を吸着させる工程と、貴金属が吸着した貴金属回収剤を金属溶液から分離する工程と、分離した貴金属回収剤から貴金属を回収する工程とを有するものであってもよい。 A method for recovering precious metals according to one embodiment includes a step (recovery step) of recovering precious metals from a metal solution in which noble metals are dissolved using a noble metal recovery agent. The recovery step includes, for example, a step of adding a noble metal recovery agent to a metal solution containing a noble metal, a step of adsorbing the noble metal to the noble metal recovery agent, a step of separating the noble metal recovery agent adsorbed with the noble metal from the metal solution, and a separation and a step of recovering the noble metal from the noble metal recovery agent.

貴金属が溶解した金属溶液は、貴金属を含むものであればよい。金属溶液中の貴金属の形態は特に制限されず、例えば、イオンの形態、錯体の形態であってよい。貴金属としては、例えば、金、パラジウム、銀、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウム、レニウムが挙げられる。 The metal solution in which the noble metal is dissolved should just contain the noble metal. The form of the noble metal in the metal solution is not particularly limited, and may be, for example, an ion form or a complex form. Noble metals include, for example, gold, palladium, silver, platinum, rhodium, iridium, ruthenium, osmium, and rhenium.

貴金属が溶解した金属溶液は、貴金属以外の金属を含んでいてもよい。貴金属以外の金属としては、例えば、銅、鉄、亜鉛、ニッケル、スズ等の卑金属が挙げられる。 The metal solution in which noble metals are dissolved may contain metals other than noble metals. Examples of metals other than noble metals include base metals such as copper, iron, zinc, nickel, and tin.

貴金属を溶解させる溶液は、貴金属が溶解する限りにおいて特に制限はなく、例えば、塩酸溶液、硝酸溶液、硫酸溶液及び王水等の酸溶液、シアン化錯体を含む溶液、並びに後述するヨウ素、及びヨウ素の塩を含む溶液(ヨウ素溶液)を挙げることができる。 The solution for dissolving the noble metal is not particularly limited as long as it dissolves the noble metal. (iodine solution) can be mentioned.

酸溶液の酸濃度としては特に制限されず、酸溶液の種類、回収対象である貴金属の種類及び濃度等に応じて適宜調整することができるが、例えば、0.5M(mol/L)以上であってよく、1M以上であってよく、2M以上であってよい。また、酸濃度としては、例えば、13M以下であってよく、6M以下であってよい。 The acid concentration of the acid solution is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the type of acid solution, the type and concentration of the noble metal to be recovered, etc., but for example, 0.5 M (mol/L) or more may be, may be 1M or more, may be 2M or more. Also, the acid concentration may be, for example, 13M or less, or 6M or less.

貴金属を含む金属溶液に貴金属回収剤を添加する際の貴金属回収剤の添加量としては、特に制限されず、金属溶液の種類及び量、並びに回収対象である貴金属の種類及び濃度等に応じて、適宜調整することができる。貴金属回収剤の添加量の具体例としては、例えば、回収対象である貴金属の濃度10μg/mLの溶液1mLに対して、有効成分の乾燥重量換算で、1mg以上であってよく、5mg以上であってよく、10mg以上であってよく、15mg以上であってよく、また例えば、100mg以下であってよく、75mg以下であってよく、50mg以下であってよい。 The amount of the noble metal recovery agent to be added when adding the noble metal recovery agent to the metal solution containing the noble metal is not particularly limited. It can be adjusted as appropriate. Specific examples of the amount of the noble metal recovery agent to be added may be, for example, 1 mg or more, or 5 mg or more in terms of dry weight of the active ingredient with respect to 1 mL of a solution having a concentration of 10 μg/mL of the noble metal to be recovered. may be 10 mg or more, may be 15 mg or more, and may be, for example, 100 mg or less, may be 75 mg or less, may be 50 mg or less.

貴金属回収剤を添加した金属溶液を、所定の時間撹拌すること等により、貴金属回収剤に貴金属を吸着させることができる。吸着を行う時間としては、金属溶液の種類及び量、並びに回収対象である貴金属の種類及び濃度に応じて適宜調整することができるが、例えば、貴金属回収剤を添加した金属溶液が均一になるまで撹拌することで、貴金属を貴金属回収剤に充分に吸着させることができることから、例えば、1秒以上であってよく、1分以上であってよく、2分以上であってよく、3分以上であってよく、また時間の上限は特にないが、例えば、24時間以下であってよい。吸着を行う際の温度としては、金属溶液の種類及び量、並びに回収対象である貴金属の種類及び濃度に応じて適宜調整することができるが、例えば、0℃以上であってよく、4℃以上であってよく、15℃以上であってよく、また例えば、100℃以下であってよく、80℃以下であってよく、60℃以下であってよく、40℃以下であってよい。 By stirring the metal solution to which the noble metal recovery agent is added for a predetermined period of time, the noble metal can be adsorbed on the noble metal recovery agent. The adsorption time can be appropriately adjusted according to the type and amount of the metal solution and the type and concentration of the noble metal to be recovered. Since the noble metal can be sufficiently adsorbed to the noble metal recovery agent by stirring, for example, the time may be 1 second or longer, 1 minute or longer, 2 minutes or longer, or 3 minutes or longer. Although there is no particular upper limit for the time, it may be, for example, 24 hours or less. The temperature at which adsorption is performed can be appropriately adjusted according to the type and amount of the metal solution and the type and concentration of the precious metal to be recovered. may be 15° C. or higher, and may be, for example, 100° C. or lower, 80° C. or lower, 60° C. or lower, or 40° C. or lower.

貴金属が吸着した貴金属回収剤は、例えば、沈降、濾過等の手段により、金属溶液から分離することができる。 The noble metal recovery agent with adsorbed noble metals can be separated from the metal solution by, for example, sedimentation, filtration or the like.

本実施形態に係る回収方法は、回収工程の後に、貴金属回収剤に吸着した貴金属を精製する精製工程を更に含んでいてもよい。貴金属回収剤に吸着した貴金属を精製する方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、回収した貴金属回収剤を燃焼させて残渣として貴金属を得る方法、酸性のチオウレア溶液、アンモニア及びアンモニウム塩を含む混合溶液、酸溶液(例えば、塩酸溶液、王水)、アルカリ溶液(例えば、KOH溶液)、又は金属キレート溶液(例えば、EDTA溶液)等の所定の金属溶出用溶液を用いて貴金属等を溶出させる方法等を挙げることができる。 The recovery method according to the present embodiment may further include a refining step of refining the noble metal adsorbed on the noble metal recovery agent after the recovery step. The method for refining the noble metal adsorbed by the noble metal recovery agent is not particularly limited, but for example, a method of burning the recovered noble metal recovery agent to obtain a noble metal as a residue, an acidic thiourea solution, ammonia and an ammonium salt. mixed solution containing, acid solution (e.g., hydrochloric acid solution, aqua regia), alkaline solution (e.g., KOH solution), or metal chelate solution (e.g., EDTA solution) using a predetermined metal elution solution such as precious metals A method of elution and the like can be mentioned.

(ヨウ素溶液を使用した貴金属の回収方法)
上述した貴金属の回収方法において、貴金属を溶解させる溶液としてヨウ素溶液(ヨウ素、及びヨウ素の塩を含む溶液)を使用する実施形態について、更に説明する。本実施形態に係る回収方法は、従事者及び環境に悪影響を与える材料を使用する必要がなく、安全に貴金属の回収が可能である。さらに、必須とする材料を安価に調達することができ、また貴金属の回収率が高く採掘に係るコストを低減することができるため、安価に貴金属を回収することができる。本実施形態に係る回収方法において回収対象となる貴金属は、特に制限されないが、金又はパラジウムが好ましく、金がより好ましい。金を回収対象とする本実施形態に係る回収方法は、水銀を使用した金のスモールスケールマイニングを代替できる、安価で安全に実施できる方法になり得る。
(Method for recovering precious metals using iodine solution)
An embodiment in which an iodine solution (a solution containing iodine and an iodine salt) is used as the solution for dissolving the noble metal in the method for recovering the noble metal described above will be further described. The recovery method according to this embodiment does not require the use of materials that adversely affect workers and the environment, and can safely recover precious metals. Furthermore, since the necessary materials can be procured at low cost, and the recovery rate of precious metals is high, and the cost associated with mining can be reduced, precious metals can be recovered at low cost. The noble metal to be recovered in the recovery method according to the present embodiment is not particularly limited, but gold or palladium is preferable, and gold is more preferable. The recovery method according to the present embodiment, in which gold is the target of recovery, can be a cheap and safe method that can replace small-scale gold mining using mercury.

本実施形態に係る貴金属の回収方法は、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解した金属溶液から本発明に係る貴金属回収剤により貴金属を回収する工程(回収工程)を備える。 The method for recovering precious metals according to the present embodiment includes a step (recovery step) of recovering precious metals from a metal solution in which noble metals, iodine, iodine salts, and reducing agents are dissolved, using the noble metal recovery agent according to the present invention.

回収工程は、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解した金属溶液と、貴金属回収剤とが接触することが重要である。貴金属、ヨウ素及びヨウ素の塩が溶解した溶液に還元剤を更に溶解させることで、貴金属回収剤に吸着し易い形態で貴金属が溶解している金属溶液になると考えられる。このため、貴金属、ヨウ素、及びヨウ素の塩が溶解した溶液に対する、還元剤及び貴金属回収剤の添加順序は任意である。したがって、例えば、貴金属回収剤は、貴金属、ヨウ素、及びヨウ素の塩が溶解した溶液に対して更に還元剤を溶解させた金属溶液に添加してもよいし、貴金属、ヨウ素、及びヨウ素の塩が溶解した金属溶液に還元剤と共に添加してもよい。 In the recovery step, it is important that the metal solution in which the noble metal, iodine, iodine salt, and reducing agent are dissolved is brought into contact with the noble metal recovery agent. Further dissolving the reducing agent in the solution in which the noble metal, iodine and iodine salt are dissolved is considered to produce a metal solution in which the noble metal is dissolved in a form that is easily adsorbed by the noble metal recovery agent. Therefore, the order of addition of the reducing agent and the noble metal recovery agent to the solution in which the noble metal, iodine, and iodine salt are dissolved is arbitrary. Therefore, for example, the noble metal recovery agent may be added to the metal solution in which the reducing agent is further dissolved in the solution in which the noble metal, iodine, and iodine salt are dissolved, or the noble metal, iodine, and iodine salt may be added to the solution. It may be added to the dissolved metal solution together with the reducing agent.

金属溶液の溶媒は、例えば、水、低級アルコール(例えば、メタノール、エタノール等)、アセトニトリル等の有機溶媒、並びにこれらの2種又は3種以上を混合した混合溶媒を使用することができる。取り扱い性に優れることから、溶媒としては、水と低級アルコールの混合溶媒であることが好ましく、水とエタノールの混合溶媒(エタノール水溶液)であることがより好ましい。エタノール水溶液を使用する場合、エタノール水溶液中のエタノール濃度は、例えば、50~90vol%であってよく、60~80vol%であることが好ましい。 Solvents for the metal solution include, for example, water, lower alcohols (eg, methanol, ethanol, etc.), organic solvents such as acetonitrile, and mixed solvents in which two or more of these are mixed. The solvent is preferably a mixed solvent of water and a lower alcohol, and more preferably a mixed solvent of water and ethanol (aqueous ethanol solution), since it is easy to handle. When using an ethanol aqueous solution, the ethanol concentration in the ethanol aqueous solution may be, for example, 50 to 90 vol%, preferably 60 to 80 vol%.

ヨウ素の塩としては、溶媒中でヨウ化物イオンを放出する化合物であればよく、例えば、ヨウ素とアルカリ金属との塩、ヨウ素とアルカリ土類金属との塩が挙げられる。ヨウ素の塩の具体例としては、例えば、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウムが挙げられる。ヨウ素の塩は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The iodine salt may be any compound that releases iodide ions in a solvent, and examples thereof include salts of iodine and alkali metals and salts of iodine and alkaline earth metals. Specific examples of iodine salts include lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, magnesium iodide, calcium iodide, barium iodide, rubidium iodide, and cesium iodide. The iodine salts may be used singly or in combination of two or more.

還元剤としては、有機還元剤であってもよく、無機還元剤であってもよい。 The reducing agent may be an organic reducing agent or an inorganic reducing agent.

有機還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸(イソアスコルビン酸)、エリソルビン酸ナトリウム、ギ酸、シュウ酸、シュウ酸カルシウム、シュウ酸ナトリウム、クエン酸等が挙げられる。有機還元剤に光学異性体が存在する場合、いずれの光学異性体を使用してもよい。無機還元剤としては、例えば、チオシアン化物、チオ硫酸塩、硫化ナトリウム、亜硫酸、亜硫酸塩、鉄粉等が挙げられる。 Examples of organic reducing agents include ascorbic acid, sodium ascorbate, erythorbic acid (isoascorbic acid), sodium erythorbate, formic acid, oxalic acid, calcium oxalate, sodium oxalate, citric acid and the like. If optical isomers exist in the organic reducing agent, any optical isomer may be used. Examples of inorganic reducing agents include thiocyanide, thiosulfate, sodium sulfide, sulfurous acid, sulfite, and iron powder.

還元剤としては、有機還元剤が好ましく、アスコルビン酸(L-アスコルビン酸、D-アスコルビン酸及びこれらの混合物)、アスコルビン酸ナトリウム(L-アスコルビン酸ナトリウム、D-アスコルビン酸ナトリウム及びこれらの混合物)がより好ましい。還元剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The reducing agent is preferably an organic reducing agent, and ascorbic acid (L-ascorbic acid, D-ascorbic acid and mixtures thereof), sodium ascorbate (L-sodium ascorbate, D-sodium ascorbate and mixtures thereof). more preferred. The reducing agent may be used singly or in combination of two or more.

ヨウ素の含有量は、金属溶液全量を基準として、例えば、0.01wt%以上12wt%以下であってよい。貴金属の回収率をより高める観点からは、ヨウ素の含有量は、金属溶液全量を基準として、0.1wt%以上10wt%以下であるのが好ましく、0.2wt%以上8wt%以下であるのがより好ましく、0.3wt%以上6wt%以下であるのが更に好ましい。 The content of iodine may be, for example, 0.01 wt % or more and 12 wt % or less based on the total amount of the metal solution. From the viewpoint of further increasing the recovery rate of precious metals, the iodine content is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, and preferably 0.2 wt% or more and 8 wt% or less, based on the total amount of the metal solution. More preferably, it is 0.3 wt % or more and 6 wt % or less.

ヨウ素の塩の含有量は、金属溶液全量を基準として、例えば、0.005wt%以上8wt%以下であってよい。貴金属の回収率をより高める観点からは、ヨウ素の塩の含有量は、金属溶液全量を基準として、0.05wt%以上6wt%以下であるのが好ましく、0.1wt%以上5wt%以下であるのがより好ましく、0.2wt%以上4wt%以下であるのが更に好ましい。 The content of the iodine salt may be, for example, 0.005 wt % or more and 8 wt % or less based on the total amount of the metal solution. From the viewpoint of further increasing the recovery rate of the noble metal, the content of the iodine salt is preferably 0.05 wt% or more and 6 wt% or less, and 0.1 wt% or more and 5 wt% or less, based on the total amount of the metal solution. is more preferable, and more preferably 0.2 wt % or more and 4 wt % or less.

還元剤の含有量は、金属溶液全量を基準として、例えば、0.01w/v%以上8w/v%以下であってよい。貴金属の回収率をより高める観点からは、還元剤の含有量は、金属溶液全量を基準として、0.05w/v%以上6w/v%以下であるのが好ましく、0.1w/v%以上5w/v%以下であるのがより好ましく、0.2w/v%以上4w/v%以下であるのが更に好ましい。 The content of the reducing agent may be, for example, 0.01 w/v% or more and 8 w/v% or less based on the total amount of the metal solution. From the viewpoint of further increasing the recovery rate of precious metals, the content of the reducing agent is preferably 0.05 w/v% or more and 6 w/v% or less, based on the total amount of the metal solution, and 0.1 w/v% or more. It is more preferably 5 w/v % or less, and even more preferably 0.2 w/v % or more and 4 w/v % or less.

金属溶液中の貴金属の濃度は、貴金属が溶解する限りにおいて特に制限はないが、通常、金属溶液全量を基準として、0.00002w/v%以上0.2w/v%以下である。貴金属の回収率をより高める観点からは、金属溶液中の貴金属の濃度は、金属溶液全量を基準として、0.0002w/v%以上0.1w/v%以下であるのが好ましく、0.001w/v%以上0.05w/v%以下であるのがより好ましい。 The concentration of the noble metal in the metal solution is not particularly limited as long as the noble metal is dissolved, but is usually 0.00002 w/v% or more and 0.2 w/v% or less based on the total amount of the metal solution. From the viewpoint of further increasing the recovery rate of the noble metal, the concentration of the noble metal in the metal solution is preferably 0.0002 w/v% or more and 0.1 w/v% or less based on the total amount of the metal solution, and 0.001 w /v% or more and 0.05w/v% or less.

貴金属回収剤の添加量は、例えば、貴金属濃度10μg/mLの溶液1mLに対して、有効成分の乾燥重量換算で、1mg以上であってよく、5mg以上であってよく、10mg以上であってよく、15mg以上であってよく、また例えば、100mg以下であってよく、75mg以下であってよく、50mg以下であってよい。 The amount of the noble metal recovery agent added may be, for example, 1 mg or more, 5 mg or more, or 10 mg or more in terms of the dry weight of the active ingredient per 1 mL of a solution having a noble metal concentration of 10 μg/mL. , may be 15 mg or more, and may be, for example, 100 mg or less, may be 75 mg or less, may be 50 mg or less.

本実施形態に係る貴金属の回収方法は、回収工程の後に、貴金属回収剤に吸着した貴金属を精製する工程(精製工程)を更に備えていてもよい。 The method for recovering precious metals according to the present embodiment may further include, after the recovery step, a step (refining step) of refining the noble metals adsorbed on the noble metal recovery agent.

精製工程は、例えば、貴金属が吸着した貴金属回収剤を燃焼させて、貴金属回収剤を焼失させることで貴金属を精製する方法を適用して実施することができる。また、例えば、貴金属が吸着した貴金属回収剤を金属溶出用溶液に浸漬して、貴金属を溶出することにより貴金属を精製する方法を適用して実施することもできる。金属溶出用溶液としては、例えば、酸性のチオウレア溶液、アンモニア及びアンモニウム塩を含む混合溶液、酸溶液(例えば、塩酸溶液、王水)、アルカリ溶液(例えば、KOH溶液)、又は金属キレート溶液(例えば、EDTA溶液)を挙げることができる。 The refining step can be carried out, for example, by burning the noble metal recovery agent to which the noble metal is adsorbed to burn off the noble metal recovery agent, thereby refining the noble metal. Alternatively, for example, a method of refining the noble metal by immersing the noble metal recovery agent to which the noble metal is adsorbed in a metal elution solution to elute the noble metal can be applied. The metal eluting solution includes, for example, an acidic thiourea solution, a mixed solution containing ammonia and an ammonium salt, an acid solution (e.g., hydrochloric acid solution, aqua regia), an alkaline solution (e.g., KOH solution), or a metal chelate solution (e.g., , EDTA solution).

〔キット〕
本発明はまた、貴金属を回収するためのキットにも関する。本実施形態に係るキットは、貴金属、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解した金属溶液から貴金属を回収するためのキットであって、少なくとも貴金属回収剤を含む。当該キットは、貴金属回収剤に加えて更に還元剤を含むものであってよい。本実施形態に係るキットは、ヨウ素及びヨウ素の塩を含む溶液に純度の低い貴金属(例えば、金鉱石等の固体金)を溶解させ、より純度の高い貴金属を回収するために使用することができる。本実施形態に係るキットは、上述したヨウ素溶液を使用した貴金属の回収方法を実施するために使用することができる。本実施形態に係るキットが対象とする貴金属は、特に制限されないが、金又はパラジウムが好ましく、金がより好ましい。
〔kit〕
The invention also relates to kits for recovering precious metals. A kit according to the present embodiment is a kit for recovering a noble metal from a metal solution in which a noble metal, iodine, an iodine salt, and a reducing agent are dissolved, and includes at least a noble metal recovering agent. The kit may further contain a reducing agent in addition to the noble metal recovery agent. The kit according to the present embodiment can be used to dissolve a low-purity precious metal (for example, solid gold such as gold ore) in a solution containing iodine and an iodine salt to recover a higher-purity precious metal. . The kit according to this embodiment can be used to carry out the above-described noble metal recovery method using the iodine solution. The noble metal targeted by the kit according to the present embodiment is not particularly limited, but gold or palladium is preferable, and gold is more preferable.

本実施形態に係るキットにおいて、還元剤及び/又は貴金属回収剤の具体的態様は、上述した貴金属の回収方法、及びヨウ素溶液を使用した貴金属の回収方法における還元剤及び/又は貴金属回収剤の具体的態様を適用することができる。また、本実施形態に係るキットが還元剤及び貴金属回収剤を含む場合、還元剤及び貴金属回収剤は、別々にキットに含まれていてもよく、混合されて(例えば、還元剤と貴金属回収剤の混合粉末として)キットに含まれていてもよい。 In the kit according to the present embodiment, the specific aspect of the reducing agent and/or the precious metal recovery agent is the specific aspect of the reducing agent and/or the noble metal recovery agent in the above-described noble metal recovery method and the noble metal recovery method using an iodine solution. can be applied. In addition, when the kit according to the present embodiment contains the reducing agent and the noble metal recovery agent, the reducing agent and the noble metal recovery agent may be included separately in the kit, or may be mixed (for example, the reducing agent and the noble metal recovery agent may be included in the kit) as a mixed powder of

本実施形態に係るキットは、還元剤及び金回収剤に加えて、ヨウ素及びヨウ素の塩を上述した溶媒に溶解させた溶液(ヨウ素溶液)を更に含むものであってよい。ヨウ素溶液としては、例えば、市販されているヨードチンキ、希ヨードチンキ等を使用してもよい。 The kit according to the present embodiment may further contain a solution (iodine solution) in which iodine and a salt of iodine are dissolved in the solvent described above, in addition to the reducing agent and the gold recovery agent. As the iodine solution, for example, commercially available tincture of iodine, dilute tincture of iodine, or the like may be used.

以下、実施例に基づき本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described more specifically below based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

〔実施例1:貴金属回収剤の調製〕
市販されているコーヒー豆5種(市販品1~市販品5)を用意した。市販品1~市販品5を使用して、貴金属回収剤10種を以下に示すようにして調製した。

Figure 0007311182000001
[Example 1: Preparation of precious metal recovery agent]
Five types of commercially available coffee beans (commercial product 1 to commercial product 5) were prepared. Using commercial products 1 to 5, 10 precious metal recovery agents were prepared as shown below.
Figure 0007311182000001

対照として、貴金属を選択的に回収できることが知られているガルディエリア・スルフラリア(Galdieria sulphuraria)の乾燥粉末を調製した(特許文献1参照)。具体的には、定常期まで増殖させたG.sulphurariaの細胞を、遠心分離により回収した。回収した細胞を80℃で12時間乾燥させた後、乳鉢と乳棒を用いて粉末化し、G.sulphurariaの乾燥粉末を得た(貴金属回収剤D)。 As a control, a dry powder of Galdieria sulphuraria, which is known to be capable of selectively recovering precious metals, was prepared (see Patent Document 1). Specifically, G. elegans grown to stationary phase. sulphuraria cells were harvested by centrifugation. The recovered cells were dried at 80° C. for 12 hours, pulverized using a mortar and pestle, and subjected to G.I. A dry powder of sulphuraria was obtained (precious metal recovery agent D).

〔実施例2:貴金属回収剤を使用した貴金属の回収試験(1)〕
王水に溶解させた金及びパラジウムの回収試験を実施した。
[Example 2: Noble metal recovery test (1) using noble metal recovery agent]
A recovery test of gold and palladium dissolved in aqua regia was carried out.

(貴金属回収剤)
実施例1で調製した貴金属回収剤1-1、貴金属回収剤2-1~貴金属回収剤5-2及び貴金属回収剤Dを使用した。
(precious metal recovery agent)
Noble metal recovery agent 1-1, noble metal recovery agents 2-1 to 5-2, and noble metal recovery agent D prepared in Example 1 were used.

(金属溶液の調製)
4M王水にHAuCl(金の終濃度:100ppm)、及びPd(NO(パラジウムの終濃度:100ppm)を溶解させ、金属溶液とした。4M王水は、36%(w/v)塩酸及び61%(w/v)硝酸を3:1のモル比で混合し、蒸留水で3倍希釈して調製した。
(Preparation of metal solution)
HAuCl 4 (final concentration of gold: 100 ppm) and Pd(NO 3 ) 2 (final concentration of palladium: 100 ppm) were dissolved in 4M aqua regia to prepare a metal solution. 4M aqua regia was prepared by mixing 36% (w/v) hydrochloric acid and 61% (w/v) nitric acid in a 3:1 molar ratio and diluting 3-fold with distilled water.

(回収試験)
1mLの金属溶液に対して、20mg(乾燥重量)の貴金属回収剤を添加し、ボルテックスで攪拌した。次いで、遠心分離により貴金属回収剤を沈殿させ、上清を回収した。
(Recovery test)
To 1 mL of metal solution, 20 mg (dry weight) of precious metal recovery agent was added and vortexed. Then, the noble metal recovery agent was precipitated by centrifugation, and the supernatant was recovered.

金属溶液及び各上清の金及びパラジウム濃度を測定し、下記式に従って回収率(%)を算出した。金属溶液及び各上清中の金及びパラジウム濃度は、ICP-OESで測定した。なお、ppmは、mg/Lと同義である。
回収率=[{(金属溶液中の初期濃度)-(上清中の濃度)}/(金属溶液中の初期濃度)]×100(%)
The gold and palladium concentrations of the metal solution and each supernatant were measured, and the recovery rate (%) was calculated according to the following formula. Gold and palladium concentrations in the metal solution and each supernatant were measured by ICP-OES. In addition, ppm is synonymous with mg/L.
Recovery rate = [{(initial concentration in metal solution) - (concentration in supernatant)}/(initial concentration in metal solution)] x 100 (%)

結果を表2に示す。

Figure 0007311182000002
Table 2 shows the results.
Figure 0007311182000002

表2に示すとおり、本発明に係る貴金属回収剤は、金及びパラジウムを高い効率で回収できる。また、焙煎粉砕コーヒー豆残渣を有効成分とする貴金属回収剤(貴金属回収剤2-2、貴金属回収剤3-2、貴金属回収剤4-2及び貴金属回収剤5-2)は、特に高い効率で金及びパラジウムを回収できる。焙煎粉砕コーヒー豆残渣は、コーヒーエキスを抽出した後の残渣であり、通常廃棄されているものである。本発明によれば、焙煎粉砕コーヒー豆残渣(廃棄物)の有効利用にもつながり、環境負荷の低減も図ることができる。 As shown in Table 2, the noble metal recovery agent according to the present invention can recover gold and palladium with high efficiency. In addition, the noble metal recovery agents (precious metal recovery agent 2-2, noble metal recovery agent 3-2, noble metal recovery agent 4-2 and noble metal recovery agent 5-2) containing roasted and ground coffee bean residue as an active ingredient have particularly high efficiency. can recover gold and palladium. Roasted and ground coffee bean residue is a residue after coffee extract is extracted and is usually discarded. According to the present invention, it leads to effective utilization of roasted and ground coffee bean residue (waste), and reduction of environmental load can be achieved.

〔実施例3:貴金属回収剤を使用した貴金属の回収試験(2)〕
複数の金属イオンが存在する金属溶液(模擬金属廃液)における貴金属の回収試験を実施した。
[Example 3: Noble metal recovery test (2) using noble metal recovery agent]
A precious metal recovery test was conducted in a metal solution containing multiple metal ions (simulated metal waste liquid).

(貴金属回収剤)
実施例1で調製した貴金属回収剤1-1、貴金属回収剤1-2及び貴金属回収剤Dを使用した。
(precious metal recovery agent)
Noble metal recovery agent 1-1, noble metal recovery agent 1-2 and noble metal recovery agent D prepared in Example 1 were used.

(金属溶液の調製)
4M王水に金、銅、パラジウム、亜鉛、鉄、ニッケル及びスズが溶解した模擬廃液を使用した。4M王水は、36%(w/v)塩酸及び61%(w/v)硝酸を3:1のモル比で混合し、蒸留水で3倍希釈して調製した。
(Preparation of metal solution)
A simulated waste solution of gold, copper, palladium, zinc, iron, nickel and tin in 4M aqua regia was used. 4M aqua regia was prepared by mixing 36% (w/v) hydrochloric acid and 61% (w/v) nitric acid in a 3:1 molar ratio and diluting 3-fold with distilled water.

(回収試験)
1mLの金属溶液に対して、20mg(乾燥重量)の貴金属回収剤を添加し、ボルテックスで攪拌した。次いで、遠心分離により貴金属回収剤を沈殿させ、上清を回収した。
(Recovery test)
To 1 mL of metal solution, 20 mg (dry weight) of precious metal recovery agent was added and vortexed. Then, the noble metal recovery agent was precipitated by centrifugation, and the supernatant was recovered.

(結果)
実施例2と同様の手順で金属溶液及び各上清の金属濃度を測定し、回収率(%)を算出した。結果を表3に示す。

Figure 0007311182000003
(result)
The metal concentration of the metal solution and each supernatant was measured in the same procedure as in Example 2, and the recovery rate (%) was calculated. Table 3 shows the results.
Figure 0007311182000003

表3に示すとおり、本発明に係る貴金属回収剤(貴金属回収剤1-1及び貴金属回収剤1-2)は、複数の金属イオンが存在する金属溶液(模擬金属廃液)から、貴金属(金及びパラジウム)を選択的に回収できる。 As shown in Table 3, the precious metal recovery agents (precious metal recovery agent 1-1 and noble metal recovery agent 1-2) according to the present invention are obtained by extracting precious metals (gold and Palladium) can be selectively recovered.

〔実施例4:貴金属回収剤を使用した貴金属の回収試験(3)〕
ヨードチンキに金を溶解させた金溶液における金の回収試験を実施した。
[Example 4: Noble metal recovery test (3) using a noble metal recovery agent]
A gold recovery test was performed in a gold solution in which gold was dissolved in an iodine tincture.

(貴金属回収剤)
実施例1で調製した貴金属回収剤1-2、及び貴金属回収剤D、並びにG.sulphurariaの生細胞からなる貴金属回収剤Lを使用した。
(precious metal recovery agent)
Noble metal recovery agent 1-2 prepared in Example 1, noble metal recovery agent D, and G. A precious metal recovery agent L consisting of viable cells of S. sulphuraria was used.

(金溶液の調製)
金鉱石1g(金1.8~3.1μgを含む。)に対して、市販されているヨードチンキ(6wt%ヨウ素、4wt%ヨウ化カリウム、60~80vol%エタノール水溶液)を70~80vol%エタノール水溶液で2倍希釈したもの(希ヨードチンキ)1mLを滴下し、30分間攪拌して金を溶解させた。この溶液に市販されているビタミンCサプリメント(食品添加物グレード,100%ビタミンC(L-アスコルビン酸))40mgと水4mLを添加して還元させ、金溶液を得た。
(Preparation of gold solution)
A commercially available iodine tincture (6 wt% iodine, 4 wt% potassium iodide, 60 to 80 vol% ethanol aqueous solution) is added to 70 to 80 vol% ethanol aqueous solution for 1 g of gold ore (including 1.8 to 3.1 μg of gold). (diluted iodine tincture) was added dropwise and stirred for 30 minutes to dissolve the gold. To this solution was added 40 mg of a commercially available vitamin C supplement (food additive grade, 100% vitamin C (L-ascorbic acid)) and 4 mL of water for reduction to obtain a gold solution.

(回収試験)
1mLの金溶液に対して、20mg(乾燥重量)の貴金属回収剤を添加し、ボルテックスで攪拌しながら、室温で5分間インキュベートした。次いで、遠心分離により貴金属回収剤を沈殿させ、上清を回収した。
(Recovery test)
To 1 mL of gold solution, 20 mg (dry weight) of precious metal recovery agent was added and incubated for 5 minutes at room temperature with vortexing. Then, the noble metal recovery agent was precipitated by centrifugation, and the supernatant was recovered.

(結果)
実施例2と同様の手順で金溶液及び各上清の金濃度を測定し、回収率(%)を算出した。結果を表4に示す。

Figure 0007311182000004
(result)
The gold concentration of the gold solution and each supernatant was measured in the same procedure as in Example 2, and the recovery rate (%) was calculated. Table 4 shows the results.
Figure 0007311182000004

表4中、溶解率(%)は、使用した金のうち希ヨードチンキに溶解した割合を示す。表4に示すとおり、本発明に係る貴金属回収剤(貴金属回収剤1-2)は、極めて高い回収率(100%)で金を回収することができる。実施例4で使用した金溶液は、金、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解したものであり、金回収の従事者及び環境に悪影響を与える材料は使用されていないため、安全に金の回収が可能である。また、コーヒー豆残渣等を貴金属回収剤として使用可能であるため、安価かつ環境負荷の低減も可能である。したがって、本発明に係る貴金属回収剤は、スモールスケールマイニングの代替法としても有用である。 In Table 4, the dissolution rate (%) indicates the proportion of the gold used dissolved in the dilute iodine tincture. As shown in Table 4, the noble metal recovery agent (noble metal recovery agent 1-2) according to the present invention can recover gold with an extremely high recovery rate (100%). The gold solution used in Example 4 contains gold, iodine, an iodine salt, and a reducing agent. can be recovered. In addition, since coffee bean residue or the like can be used as a precious metal recovery agent, it is possible to reduce the cost and the environmental load. Therefore, the precious metal recovery agent according to the present invention is also useful as an alternative to small scale mining.

〔実施例5:貴金属回収剤を使用した貴金属の回収試験(4)〕
(貴金属回収剤)
コーヒー豆製造業者から入手した銀皮を乳鉢と乳棒を用いて粉砕して粉末化し、これを貴金属回収剤(粉砕銀皮)とした。
[Example 5: Noble metal recovery test (4) using noble metal recovery agent]
(precious metal recovery agent)
A silver bark obtained from a coffee bean manufacturer was pulverized using a mortar and pestle to obtain a precious metal recovery agent (pulverized silver bark).

(金溶液の調製)
金粉2mgに対して、市販されているヨードチンキ(6wt%ヨウ素、4wt%ヨウ化カリウム、60~80vol%エタノール水溶液)を70~80vol%エタノール水溶液で2倍希釈したもの(希ヨードチンキ)10mLを滴下し、30分間攪拌して金を溶解させた。この溶液1mLに市販されているビタミンCサプリメント(食品添加物グレード,100%ビタミンC(L-アスコルビン酸))40mgと水4mLを添加して還元させ、金溶液を得た。
(Preparation of gold solution)
10 mL of commercially available iodine tincture (6 wt% iodine, 4 wt% potassium iodide, 60-80 vol% ethanol aqueous solution) diluted twice with 70-80 vol% ethanol aqueous solution (diluted iodine tincture) was added dropwise to 2 mg of gold powder. , and stirred for 30 minutes to dissolve the gold. 40 mg of commercially available vitamin C supplement (food additive grade, 100% vitamin C (L-ascorbic acid)) and 4 mL of water were added to 1 mL of this solution for reduction to obtain a gold solution.

(回収試験)
1mLの金溶液に対して、20mgの貴金属回収剤(粉砕銀皮)を添加し、ボルテックスで攪拌しながら、室温で5分間インキュベートした。次いで、遠心分離により貴金属回収剤を沈殿させ、上清を回収した。
(Recovery test)
To 1 mL of gold solution, 20 mg of precious metal recovery agent (pulverized silver skin) was added and incubated for 5 minutes at room temperature while stirring with a vortex. Then, the noble metal recovery agent was precipitated by centrifugation, and the supernatant was recovered.

(結果)
実施例2と同様の手順で金溶液及び各上清の金濃度を測定し、回収率(%)を算出した。その結果、回収率は90.3%であった。本発明に係る貴金属回収剤(粉砕銀皮)は、高い回収率で金を回収することができる。実施例5で使用した金溶液は、実施例4と同様、金、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解したものであり、金回収の従事者及び環境に悪影響を与える材料は使用されていないため、安全に金の回収が可能である。また、銀皮は、コーヒー豆の製造の際に大量に得られるものであり、かつ現状利用方法がなく廃棄されているものである。本発明によれば、この銀皮を貴金属回収剤として使用可能であるため、安価かつ環境負荷の低減も可能である。したがって、本発明に係る貴金属回収剤は、スモールスケールマイニングの代替法としても有用である。
(result)
The gold concentration of the gold solution and each supernatant was measured in the same procedure as in Example 2, and the recovery rate (%) was calculated. As a result, the recovery rate was 90.3%. The precious metal recovery agent (pulverized silver coating) according to the present invention can recover gold at a high recovery rate. As in Example 4, the gold solution used in Example 5 was a solution of gold, iodine, iodine salts, and a reducing agent, and did not use materials that adversely affected the workers involved in gold recovery and the environment. Since there is no gold, it is possible to recover the gold safely. In addition, the silver skin is obtained in large quantities during the production of coffee beans, and is currently discarded because there is no way to use it. According to the present invention, since this silver skin can be used as a precious metal recovery agent, it is possible to reduce the cost and environmental load. Therefore, the precious metal recovery agent according to the present invention is also useful as an alternative to small scale mining.

Claims (6)

金が溶解した金属溶液から金回収剤により金を回収する工程を備え、
前記金回収剤が、コーヒー果実を有効成分として含有する、金の回収方法。
A step of recovering gold from a metal solution in which gold is dissolved with a gold recovery agent,
A method for recovering gold, wherein the gold recovery agent contains coffee cherries as an active ingredient .
前記有効成分が、コーヒー豆又は銀皮である、請求項1に記載の回収方法。The recovery method according to claim 1, wherein the active ingredient is coffee beans or silver bark. 前記コーヒー豆が、粉砕銀皮、焙煎コーヒー豆、焙煎粉砕コーヒー豆、及び焙煎粉砕コーヒー豆残渣からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項2に記載の回収方法。3. The recovery method according to claim 2, wherein the coffee beans are at least one selected from the group consisting of ground husks, roasted coffee beans, roasted and ground coffee beans, and roasted and ground coffee bean residues. 前記金属溶液が、金、ヨウ素、ヨウ素の塩、及び還元剤が溶解している溶液である、請求項1~3のいずれか一項に記載の回収方法。 The recovery method according to any one of claims 1 to 3 , wherein the metal solution is a solution in which gold, iodine, an iodine salt, and a reducing agent are dissolved. 前記ヨウ素の塩が、ヨウ素とアルカリ金属との塩、及びヨウ素とアルカリ土類金属との塩から選ばれる少なくとも1種である、請求項に記載の回収方法。 The recovery method according to claim 4 , wherein the salt of iodine is at least one selected from salts of iodine and alkali metals and salts of iodine and alkaline earth metals. 前記還元剤が、アスコルビン酸を含む、請求項4又は5に記載の回収方法。 The recovery method according to claim 4 or 5 , wherein the reducing agent contains ascorbic acid.
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