JP7297939B2 - 予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液 - Google Patents
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Description
本発明は、予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液、予備架橋オルガノポリシロキサン、及び予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を含む化粧品組成物に関する。本発明はさらに、予備架橋オルガノポリシロキサン及びその水性分散液の製造方法に関する。本発明はさらに、化粧品組成物の使用に関する。
オルガノポリシロキサンは、例えば、ヘアケア製品のような化粧品組成物において、それらのコンディショニング特性、例えば、柔らかさ及び滑らかさの改善、髪をとかす際の力の減少、光沢特性、知覚された色の改善、色の保護特性、静電現象減少、毛髪への熱負荷に関連する保護特性、又は撥水性を理由として使用される。
毛髪のようなケラチン材料の手入れのために選択されたオルガノポリシロキサンの概要は、Ｍ．Ｄ．Ｂｅｒｔｈｉａｕｍｅ，Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ（編），ｍｏｎｏｇｒａｐｈ，Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｉｎ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，１９９７及びＪ．Ｓｅｊｐｋａ，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｉｎ Ｈａａｒｐｆｌｅｇｅｐｒｏｄｕｋｔｅｎ，［Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｉｎ Ｈａｉｒｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ］ ｉｎ：ＳＯＥＦＷ－Ｊｏｕｒｎａｌ，１１８巻，Ｎｏ．１７，１９９２，１０６５－１０７０頁に見られる。
日々の生活において、毛髪は、毛髪表面の損傷につながり、そのため損傷のない毛髪と比較して、滑らかさ、柔らかさ、光沢、及び他のパラメータのような化粧特性を損なう多くの外部の影響に曝される。毛髪表面の損傷は、例えば、化学的又は機械的処理、紫外線照射、又は熱によって引き起こされることがある。毛髪の表面損傷に付随するのは、キューティクルを覆う脂質層（これは、損傷を受けていない地毛の高い疎水性の質の理由である）の破壊及び部分的除去である（Ｒ．Ａ．Ｌｏｄｇｅ，Ｂ．Ｂｈｕｓａｎ，Ｗｅｔｔｉｎｇ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｈｕｍａｎ Ｈａｉｒ ｂｙ Ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１０２巻，５２５５－５２６５，２００６、Ｗｉｌｅｙ）。損傷を受けていない毛髪と比較すると、損傷を受けた毛髪は大幅に親水性である。なぜなら、表層脂質層の破壊に続く効果的な毛髪表面は親水性のアミノ酸をベースとするタンパク質マトリックスであるからである。
ＵＳ７，２２３，３８５Ｂ２号、ＵＳ７，４８５，２８９Ｂ２号、ＵＳ７，２２０，４０８Ｂ２号及びＵＳ７，５０４，０９４Ｂ２号は、構造（Ｉ）又は（ＩＩ）の特定のアミノシリコーン、及びコンディショニング剤又は増粘剤をも含む、毛髪を処理するための化粧品組成物を記載している。構造（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは、末端アルコキシ／ヒドロキシル基を有し、及びアミノエチルアミノプロピル－アルコキシシロキサン単位又はアミノエチルアミノプロピル－メチルシロキサン単位を有し、架橋されていないジメチルポリシロキサンである。
ＵＳ５，０３９，７３８Ａ号から知られているのは、水性エマルション中のアミノオルガノシロキサンを、シュウ酸ジアルキル、ピロ炭酸ジアルキル又はそれらの混合物と反応させることによって、変性アミノオルガノシロキサンを製造する方法である。記載したエマルションで処理した布では黄変が減少していることが明らかになった。
ＷＯ２０１５／０２４０７９Ａ１号には、アミノオルガノポリシロキサン、カチオン性界面活性剤、及び式Ｒ’－Ｏ－ＣＯ－Ｒ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ’（ここでＲ’はＣ８～Ｃ３０の基を構成する）のジカルボン酸のジアルキルエステルを含有する化粧品組成物が記載されている。
ＷＯ２００４／０３９９３０Ａ２号によると、ポリカルボン酸及びアミノオルガノシロキサンから構成される組成物で処理された布は、縮み及びしわに対して強化された抵抗性を示す。
アミノオルガノポリシロキサンと、少なくとも１つのカルボン酸無水物基を含むアルコキシシラン又はシロキサンである架橋成分から構成される架橋可能組成物がＵＳ５，３９９，６５２Ａ号に記載されている。
Ｍ．Ｄ．Ｂｅｒｔｈｉａｕｍｅ，Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ（編），ｍｏｎｏｇｒａｐｈ，Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｉｎ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，１９９７
Ｊ．Ｓｅｊｐｋａ，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｉｎ Ｈａａｒｐｆｌｅｇｅｐｒｏｄｕｋｔｅｎ，［Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｉｎ Ｈａｉｒｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ］ ｉｎ：ＳＯＥＦＷ－Ｊｏｕｒｎａｌ，１１８巻，Ｎｏ．１７，１９９２，１０６５－１０７０頁
Ｒ．Ａ．Ｌｏｄｇｅ，Ｂ．Ｂｈｕｓａｎ，Ｗｅｔｔｉｎｇ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｈｕｍａｎ Ｈａｉｒ ｂｙ Ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１０２巻，５２５５－５２６５，２００６、Ｗｉｌｅｙ
その目的は、予備架橋オルガノポリシロキサン、より具体的には、予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を提供することであり、これは、好ましくは、水の除去時にエラストマーフィルムを形成し、化粧品組成物に使用することができる。さらなる目的は、毛髪などのケラチン繊維を調整するために、より具体的にはそれに容易な櫛通りを提供するために使用することができる、毛髪などのケラチン繊維を処理するための、好ましくはケラチン繊維にクレンジング及び手入れを提供するための化粧品組成物を提供することである。
この目的は本発明によって達成される。
本発明の主題は、平均して少なくとも１つの以下の一般式の構造単位、好ましくは少なくとも２つの構造単位、より好ましくは少なくとも３つの構造単位
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲＯ２／２ （Ｉ）
及び以下の式の単位を含有する予備架橋オルガノポリシロキサンを含む、水性分散液、好ましくは水性エマルションである。
Ｒ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩ）
［式中、
Ｙは以下の式の基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘ－ＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ－ＮＲ３－［Ｒ４－ＮＲ３］ｘ－Ｒ２、
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、及びハロゲンの群からの１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を表し、
Ｒ２は、３～１８個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した２価の直鎖又は分岐の炭化水素基、好ましくは３～１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
Ｒ３は、水素原子、１～８個の炭素原子を有するアルキル基又はアシル基、例えば、アセチル基を表し、好ましくは水素原子であり、
Ｒ４は、１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
ｋ１は、０、１、２又は３であり、
ｋ２は、０、１、２又は３であり、
ｘは、０、１、２、３又は４、好ましくは０又は１であり、
Ｚ１は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
Ｚ２は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又はＺ２基がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基であり、そのため架橋基Ｙは少なくとも１つのヒドロキシル基又はＮＨＲ３基を含む。］
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲＯ２／２ （Ｉ）
及び以下の式の単位を含有する予備架橋オルガノポリシロキサンを含む、水性分散液、好ましくは水性エマルションである。
Ｒ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩ）
［式中、
Ｙは以下の式の基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘ－ＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ－ＮＲ３－［Ｒ４－ＮＲ３］ｘ－Ｒ２、
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、及びハロゲンの群からの１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を表し、
Ｒ２は、３～１８個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した２価の直鎖又は分岐の炭化水素基、好ましくは３～１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
Ｒ３は、水素原子、１～８個の炭素原子を有するアルキル基又はアシル基、例えば、アセチル基を表し、好ましくは水素原子であり、
Ｒ４は、１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
ｋ１は、０、１、２又は３であり、
ｋ２は、０、１、２又は３であり、
ｘは、０、１、２、３又は４、好ましくは０又は１であり、
Ｚ１は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
Ｚ２は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又はＺ２基がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基であり、そのため架橋基Ｙは少なくとも１つのヒドロキシル基又はＮＨＲ３基を含む。］
本発明のさらなる主題は、平均して少なくとも１つの以下の一般式の構造単位、好ましくは少なくとも２つの構造単位、より好ましくは少なくとも３つの構造単位、
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲＯ２／２ （Ｉ）
及び以下の式の単位を含有する予備架橋オルガノポリシロキサンである。
Ｒ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩ）
［式中、
Ｙは以下の式の基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘ－ＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ－ＮＲ３－［Ｒ４－ＮＲ３］ｘ－Ｒ２、
Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ１、ｋ２、Ｚ１及びＺ２は上でこれらに対して示された定義を有し、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又は基Ｚ２がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基であり、
そのため架橋基Ｙは少なくとも１つのヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくは少なくとも１つのヒドロキシル基を含む。］
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲＯ２／２ （Ｉ）
及び以下の式の単位を含有する予備架橋オルガノポリシロキサンである。
Ｒ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩ）
［式中、
Ｙは以下の式の基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘ－ＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ－ＮＲ３－［Ｒ４－ＮＲ３］ｘ－Ｒ２、
Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ１、ｋ２、Ｚ１及びＺ２は上でこれらに対して示された定義を有し、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又は基Ｚ２がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基であり、
そのため架橋基Ｙは少なくとも１つのヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくは少なくとも１つのヒドロキシル基を含む。］
本発明のさらなる主題は、以下の式のアミノオルガノポリシロキサン（１）を含む水性分散液剤、好ましくは水性エマルションを
（Ｒ１Ｏ）ｄＡｅＲ３－ｄ－ｅＳｉＯ（ＳｉＡＲＯ）ｐ（ＳｉＲ２Ｏ）ｑＳｉＲ３－ｄ－ｅＡｅ（ＯＲ１）ｄ （ＩＶ）、
［式中、
Ａは以下の一般式のアミノ基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３ ２、
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、及びハロゲンの群からの１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を表し、
Ｒ１は同じであっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は１～１８個の炭素原子を有するとともに１つ以上の別々の酸素原子に割り込まれていてもよいアルキル基を表し、
Ｒ２は、３～１８個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した２価の直鎖又は分岐の炭化水素基、好ましくは３～１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
Ｒ３は、水素原子、１～８個の炭素原子を有するアルキル基又はアシル基、例えば、アセチル基を表し、好ましくは水素原子であり、
Ｒ４は、１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
ｄは、０又は１であり、
ｅは、０又は１であり、
ｐは、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３、かつ最大で１０００、好ましくは最大で１０の整数であり、
ｑは、０又は１～２０００、好ましくは５０～１０００の整数であり、
ｘは、０、１、２、３又は４、好ましくは０又は１である。］
以下の式の反応性エステル（２）と反応させることによって、予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するための方法である。
Ｒ５Ｏ２Ｃ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５．．．（Ｖ）
［式中、
Ｒ５は同じであっても異なっていてもよく、基当たり１～２０個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ及びハロゲンの群からの１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよいＯ結合した、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝の１価の炭化水素基を表し、
ｋ１は、０、１、２又は３であり、
ｋ２は、０、１、２又は３であり、
Ｚ１は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
Ｚ２は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又はＺ２基がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基である。］
（Ｒ１Ｏ）ｄＡｅＲ３－ｄ－ｅＳｉＯ（ＳｉＡＲＯ）ｐ（ＳｉＲ２Ｏ）ｑＳｉＲ３－ｄ－ｅＡｅ（ＯＲ１）ｄ （ＩＶ）、
［式中、
Ａは以下の一般式のアミノ基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３ ２、
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、及びハロゲンの群からの１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を表し、
Ｒ１は同じであっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は１～１８個の炭素原子を有するとともに１つ以上の別々の酸素原子に割り込まれていてもよいアルキル基を表し、
Ｒ２は、３～１８個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した２価の直鎖又は分岐の炭化水素基、好ましくは３～１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
Ｒ３は、水素原子、１～８個の炭素原子を有するアルキル基又はアシル基、例えば、アセチル基を表し、好ましくは水素原子であり、
Ｒ４は、１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
ｄは、０又は１であり、
ｅは、０又は１であり、
ｐは、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３、かつ最大で１０００、好ましくは最大で１０の整数であり、
ｑは、０又は１～２０００、好ましくは５０～１０００の整数であり、
ｘは、０、１、２、３又は４、好ましくは０又は１である。］
以下の式の反応性エステル（２）と反応させることによって、予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するための方法である。
Ｒ５Ｏ２Ｃ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５．．．（Ｖ）
［式中、
Ｒ５は同じであっても異なっていてもよく、基当たり１～２０個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ及びハロゲンの群からの１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよいＯ結合した、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝の１価の炭化水素基を表し、
ｋ１は、０、１、２又は３であり、
ｋ２は、０、１、２又は３であり、
Ｚ１は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
Ｚ２は、－ＯＨ、Ｈ又は－ＮＨＲ３であり、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又はＺ２基がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基である。］
本発明のさらなる主題は、以下の式のアミノポルガノポリシロキサン（１）
（Ｒ１Ｏ）ｄＡｅＲ３－ｄ－ｅＳｉＯ（ＳｉＡＲＯ）ｐ（ＳｉＲ２Ｏ）ｑＳｉＲ３－ｄ－ｅＡｅ（ＯＲ１）ｄ （ＩＶ）
を以下の式の反応性エステル（２）と反応させ、
Ｒ５Ｏ２Ｃ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５．．．（Ｖ）
［式中、
Ａ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ５、ｄ、ｅ、ｋ１、ｋ２、Ｚ１及びＺ２は、上でこれらに対して示された定義を有し、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又は基Ｚ２がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基である。］
得られた予備架橋オルガノポリシロキサンは、その後任意に水中で乳化されることを特徴とする、予備架橋オルガノポリシロキサンを製造する方法である。
（Ｒ１Ｏ）ｄＡｅＲ３－ｄ－ｅＳｉＯ（ＳｉＡＲＯ）ｐ（ＳｉＲ２Ｏ）ｑＳｉＲ３－ｄ－ｅＡｅ（ＯＲ１）ｄ （ＩＶ）
を以下の式の反応性エステル（２）と反応させ、
Ｒ５Ｏ２Ｃ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５．．．（Ｖ）
［式中、
Ａ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ５、ｄ、ｅ、ｋ１、ｋ２、Ｚ１及びＺ２は、上でこれらに対して示された定義を有し、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１であり、少なくとも１つの基Ｚ１又は基Ｚ２がヒドロキシル基又はＮＨＲ３基、好ましくはヒドロキシル基である。］
得られた予備架橋オルガノポリシロキサンは、その後任意に水中で乳化されることを特徴とする、予備架橋オルガノポリシロキサンを製造する方法である。
本発明の方法において、使用される式（ＩＶ）のアミノオルガノポリシロキサン（１）は、好ましくはｅが０であり、したがってペンダントアミノ基Ａのみを含み、かつ反応性エステル（２）との反応において式（Ｉ）の構造単位に従って架橋を形成するものである。
ｅが０の場合、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンは、式（Ｉ）の構造単位及び式（ＩＩ）のシロキサン単位だけでなく、好ましくは以下の式のシロキサン単位も含む。
Ｒ３－ｄ（ＯＲ１）ｄＳｉＯ１／２ （ＩＩＩ）、
式中、Ｒ、Ｒ１及びｄは上でこれらに対し示された定義を有する。
Ｒ３－ｄ（ＯＲ１）ｄＳｉＯ１／２ （ＩＩＩ）、
式中、Ｒ、Ｒ１及びｄは上でこれらに対し示された定義を有する。
しかし、末端アミノ基Ａも含み、換言すればｅが１である式（ＩＶ）のアミノオルガノポリシロキサン（１）を用いることもできる。
ｅが０である式（ＩＶ）のアミノオルガノポリシロキサン（１）と、ｅが１である式（ＩＶ）のアミノオルガノポリシロキサン（１）の混合物を使用することも可能である。この場合、反応性エステル（２）との反応では、２つの末端アミノ基間（式（ＶＩ））、あるいは末端アミノ基とペンダントアミノ基間（式（ＶＩＩ））の架橋がさらに形成され得る。
さらに、アミノオルガノポリシロキサン（１）に加えて、以下の式の末端アミノ基のみを含むアミノオルガノポリシロキサン（１ａ）を使用することができる。
（Ｒ１Ｏ）ｆＡＲ２－ｆＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎＳｉＲ２－ｆＡ（ＯＲ１）ｆ （ＩＶａ）
式中、Ａ、Ｒ及びＲ１は、上でこれらに示された定義を有し、
ｆは、０又は１であり、
ｎは、１～１０００、好ましくは５０～１０００の整数であり、
ただし、平均して少なくとも１つのアミノ基Ａが存在する。
（Ｒ１Ｏ）ｆＡＲ２－ｆＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎＳｉＲ２－ｆＡ（ＯＲ１）ｆ （ＩＶａ）
式中、Ａ、Ｒ及びＲ１は、上でこれらに示された定義を有し、
ｆは、０又は１であり、
ｎは、１～１０００、好ましくは５０～１０００の整数であり、
ただし、平均して少なくとも１つのアミノ基Ａが存在する。
その結果として、架橋として、式（Ｉ）の構造単位に加えて、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンは以下の式のさらなる構造単位
ＳｉＲ２Ｏ１／２－Ｙ－ＳｉＲ２Ｏ１／２ （ＶＩ）、若しくは
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲ２Ｏ１／２ （ＶＩＩ）、又は
（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の混合物を含むことができ、Ｒ及びＹは上でこれらに示された定義を有する。
ＳｉＲ２Ｏ１／２－Ｙ－ＳｉＲ２Ｏ１／２ （ＶＩ）、若しくは
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲ２Ｏ１／２ （ＶＩＩ）、又は
（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の混合物を含むことができ、Ｒ及びＹは上でこれらに示された定義を有する。
本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンは、好ましくは、ｄが０又は１、好ましくは１である式（ＩＩＩ）のシロキサン単位を含む。
本発明で使用されるアミノオルガノポリシロキサン（１）又は任意に使用されるアミノオルガノポリシロキサン（１ａ）中の、ペンダントアミノ基Ａ及び任意の末端アミノ基Ａは、場合により反応性エステル（２）と架橋を形成せずに反応することもでき、したがって、予備架橋オルガノポリシロキサンは、以下の式の構造単位をさらに含むことができる。
ＳｉＲＯ２／２－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５ （ＶＩＩＩａ）
及び／又は
ＳｉＲ２Ｏ１／２－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５ （ＶＩＩＩｂ）、
式中、Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｋ１、ｋ２、ｘ、Ｚ１及びＺ２は上でこれらに示された定義を有する。
ＳｉＲＯ２／２－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５ （ＶＩＩＩａ）
及び／又は
ＳｉＲ２Ｏ１／２－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５ （ＶＩＩＩｂ）、
式中、Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｋ１、ｋ２、ｘ、Ｚ１及びＺ２は上でこれらに示された定義を有する。
本発明の目的のために、式（ＩＶ）は、ｐ単位－（ＳｉＡＲＯ－及びｑ単位－ＳｉＲ２Ｏ－が、例えば、アミノオルガノポリシロキサン分子中において、ブロック又はランダムな形態で、任意の所望の方法で分布し得ることを意味すると理解すべきである。
式（ＩＶ）及び（Ｉｖａ）によってそれぞれ表現されていないが、本発明に使用されるアミノオルガノポリシロキサン（１）及び任意に使用されるアミノオルガノポリシロキサン（１ａ）は、式（ＩＸａ）及び／又は（ＩＸｂ）及び／又は（ＩＸｃ）のシロキサン単位を含むこともできる。
ＲＳｉＯ３／２、（ＯＲ１）ＳｉＯ３／２、ＳｉＯ４／２ （ＩＸａ－ｃ）
式中、
Ｒ及びＲ１は上でこれらに対し示された定義を有し、そのため本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンは式（ＩＸａ－ｃ）のシロキサン単位を含むこともできる。
ＲＳｉＯ３／２、（ＯＲ１）ＳｉＯ３／２、ＳｉＯ４／２ （ＩＸａ－ｃ）
式中、
Ｒ及びＲ１は上でこれらに対し示された定義を有し、そのため本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンは式（ＩＸａ－ｃ）のシロキサン単位を含むこともできる。
好ましくは、Ｒは、１～１８個の炭素原子を有する１価の、飽和又は不飽和の炭化水素基である。
炭化水素基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル基などのアルキル基；ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ－オクチル基及び２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基；ｎ－ノニル基などのノニル基；ｎ－デシル基などのデシル基；ｎ－ドデシル基などのドデシル基；ｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル、５－ヘキセニル、シクロヘキセニル、１－プロペニル、アリル、３－ブテニル及び４－ペンテニル基などのアルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基などのアリール基；ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル基などのアルカリル基；キシリル基やエチルフェニル基；ベンジル基、α－及びβ－フェニルエチル基などのアラルキル基である。
基Ｒとして好ましいのは、メチル、エチル、オクチル及びフェニル基であり、より好ましくはメチル及びエチル基である。
置換された基Ｒの例は、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基などのハロアルキル基、及びｏ－、ｍ－及びｐ－クロロフェニル基などのハロアリール基である。
置換された基Ｒのさらなる例は、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ又はポリエチレンオキシ／ポリプロピレンオキシ基などのポリアルキレンオキシ基である。
基Ｒ１の例は、Ｒについて上述したアルキル基、及びメトキシエチル、エトキシエチル及びヘキソキシ（ｈｅｘｏｘｙ）エチル基であり、好ましくは基Ｒ１は水素並びにメチル及びエチル基である。
好ましくは、Ｒ５は、１個以上の酸素原子によって割り込まれたＣ１～２０炭化水素基である。基Ｒの例は基Ｒ５にも有効である。より好ましくは、Ｒ５は、メチル基又はエチル基などのＣ１～４アルキル基である。
基Ａの例は、以下の通りである。
－（ＣＨ２）３ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ（シクロヘキシル）
－（ＣＨ２）３－ＮＨＣＨ３
－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）３－ＮＨＣＨ２ＣＨ３
－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）４－ＮＨ２
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨＣＨ３
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－Ｎ（ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨＣＨ２ＣＨ３
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）３［－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２］２－ＮＨ２
及びその部分的又は完全にアセチル化された形態、例えば、
－（ＣＨ２）３－ＮＨ（アセチル）
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ（アセチル）、及び
－（ＣＨ２）３－Ｎ（アセチル）－（ＣＨ２）２－ＮＨ（アセチル）
－（ＣＨ２）３ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ（シクロヘキシル）
－（ＣＨ２）３－ＮＨＣＨ３
－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）３－ＮＨＣＨ２ＣＨ３
－（ＣＨ２）３－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）４－ＮＨ２
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨＣＨ３
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－Ｎ（ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨＣＨ２ＣＨ３
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２
－（ＣＨ２）３［－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２］２－ＮＨ２
及びその部分的又は完全にアセチル化された形態、例えば、
－（ＣＨ２）３－ＮＨ（アセチル）
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ（アセチル）、及び
－（ＣＨ２）３－Ｎ（アセチル）－（ＣＨ２）２－ＮＨ（アセチル）
基Ａの好ましい例は、以下の通りである。
－（ＣＨ２）３ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨＣＨ３
－（ＣＨ２）３ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨＣＨ３
好ましくは、Ａは、以下の式のアミノ基である。
－Ｒ２－［ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－］ｘ’－ＮＨ２、
式中、
ｘ’は、０又は１であり、
Ｒ２は、式－（ＣＨ２）３－又は－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－の基である。
－Ｒ２－［ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－］ｘ’－ＮＨ２、
式中、
ｘ’は、０又は１であり、
Ｒ２は、式－（ＣＨ２）３－又は－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－の基である。
基Ａの特に好ましい例は、以下の通りである。
－（ＣＨ２）３ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２及び
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
－（ＣＨ２）３ＮＨ２
－（ＣＨ２）３－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２及び
－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－ＮＨ－（ＣＨ２）２－ＮＨ２
アミノオルガノポリシロキサン（１）のさらなる例は、アミン油のような商業的に慣習の官能化シロキサン（例として３－（２－アミノエチル）アミノプロピル官能基を有するアミン油）、及びアミノ基を含むグリコール油、フェニル油又はフェニルメチル油である。
本発明の分散液の製造においては、１種のアミノオルガノポリシロキサン（１）又は異なる種のアミノオルガノポリシロキサン（１）を使用することができる。
本発明の分散液を製造するのに用いられるアミノオルガノポリシロキサン（１）は、好ましくは２５℃で１ｍＰａ．ｓ～５０００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは２５℃で５０ｍＰａ．ｓ～１０００００００ｍＰａ．ｓ、非常に好ましくは２５℃で１００ｍＰａ．ｓ～５０００００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。
本発明の分散液を製造するのに用いられるアミノオルガノポリシロキサン（１）は、例えば、ＵＳ７，１２９，３６９Ｂ２号に記載されているように調製することができる。
本発明の分散液は、好ましくは、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサン、乳化剤（３）、及び水（４）を含む。
本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの分散液は、任意に、反応に直接関与しないさらなる物質を用いて製造することができる。
触媒の添加又はｐＨの変化なしに乾燥させると、本発明の分散液は、シリコーン網目構造、好ましくは弾性シリコーン網目構造を形成する。本発明の分散液は、水の除去後に弾性膜を形成することが好ましい。
本発明の方法において、アミノオルガノポリシロキサン（１）及び任意に（１ａ）と反応性エステル（２）との本発明に従う反応では、好ましくは金属含有触媒も使用されない。したがって、本発明の分散液は、好ましくは触媒を含まない。
本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの製造においては、アミノオルガノポリシロキサン（１）及び反応性エステル（２）が使用され、これらの成分は好ましくは室温で互いに反応する。この反応を補助するために金属を含有する追加の触媒は不要であり、したがって、好ましくは、周期表の遷移族ＶＩＩＩからの遷移金属及びその化合物、並びに周期表の主要な第ＩＩＩ、第ＩＶ及び第Ｖ族からの金属及びそれらの化合物は使用されず、この定義では、元素Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、及びＰは金属であるとはみなされない。
さらに、前記反応は好ましくは中性の範囲、すなわち、約４～８のｐＨ範囲で進行し、これは成分自体の結果として生じる。さらに、高い反応性の結果として、目標とする化学反応は不要であり、好ましくは加熱も不要である。
本発明の分散液の製造において、架橋剤として１種のエステル（２）、又は架橋剤として異なる種のエステル（２）を使用することができる。
使用される好ましいエステル（２）は以下の式の酒石酸塩である。
Ｒ５Ｏ－ＯＣ－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＯ－ＯＲ５
式中、Ｒ５は上でそれについて示された定義を有し、好ましくはＣ１～４アルキル基であり、より具体的にはメチル基又はエチル基である。
Ｒ５Ｏ－ＯＣ－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＯ－ＯＲ５
式中、Ｒ５は上でそれについて示された定義を有し、好ましくはＣ１～４アルキル基であり、より具体的にはメチル基又はエチル基である。
したがって、エステル（２）の好ましい例は、ジエチルＬ－酒石酸塩、ジエチルＤ－酒石酸塩及びメソジエチル酒石酸塩のようなジエチル酒石酸塩、及びジメチルＬ－酒石酸塩、ジメチルＤ－酒石酸塩及びメソジメチル酒石酸塩のようなジメチル酒石酸塩であり、特に好ましくはジエチルＬ－酒石酸塩のようなジエチル酒石酸塩である。
したがって、好ましくは、Ｙは以下の式の基である。
－Ｒ－［ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－］ｘ－ＮＨ－ＯＣ－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＯ－ＮＨ－［ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ］ｘ－Ｒ２－
式中、０又は１であり、
Ｒ２は式－（ＣＨ２）３－又は式－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－の基である。
－Ｒ－［ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－］ｘ－ＮＨ－ＯＣ－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＯ－ＮＨ－［ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ］ｘ－Ｒ２－
式中、０又は１であり、
Ｒ２は式－（ＣＨ２）３－又は式－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－の基である。
架橋剤（２）の使用、又は直鎖、分枝又は樹脂状のアミノオルガノポリシロキサン（１）の使用に依存して、予備架橋オルガノポリシロキサンは、直鎖画分を有する分枝状若しくは高度に分枝されることさえある、又は高度に架橋された構造を有することができる。
本発明の方法において、アミノオルガノポリシロキサン及びエステルの特性及び量は、得られる分散液中でオルガノポリシロキサンが予備架橋されるように選択される。
使用される好ましいアミノオルガノポリシロキサン（１）は、ペンダントアミノ基Ａ中に平均して少なくとも１つの第１級アミノ官能基を含有し、したがって本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンを与えるものである。さらに、第１級アミノ官能基と共に末端アミノ基Ａのみを含むアミノオルガノポリシロキサン（１ａ）を用いることもできる。アミノオルガノポリシロキサン（１ａ）を用いる場合には、それらはアミノオルガノポリシロキサン（１）１００重量部当たり１０～３００重量部の量で使用されることが好ましい。
さらに、アミノオルガノポリシロキサン（１）及び非官能性オルガノポリシロキサン（１ｂ）の混合物が使用される場合、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンも得られる。ここで、非官能性オルガノポリシロキサン（１ｂ）は、アミノ基Ａを有さないオルガノポリシロキサンであり、好ましくは以下の一般式の直鎖オルガノポリシロキサンである。
Ｒ７ ｕＲ６ ３－ｕＳｉＯ［Ｒ６ ２ＳｉＯ］ｖＳｉＲ６ ３－ｕＲ７ ｕ （Ｘ）
式中、Ｒ６はＲの定義を有し、
Ｒ７は、Ｒ６の定義を有するか、ＨＯ－基であり、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０又は１～２０００の整数である。
Ｒ７ ｕＲ６ ３－ｕＳｉＯ［Ｒ６ ２ＳｉＯ］ｖＳｉＲ６ ３－ｕＲ７ ｕ （Ｘ）
式中、Ｒ６はＲの定義を有し、
Ｒ７は、Ｒ６の定義を有するか、ＨＯ－基であり、
ｕは、０又は１であり、
ｖは、０又は１～２０００の整数である。
好ましくは、Ｒ６は１価のＣ１～１８炭化水素基であり、より好ましくはＣ１～１８アルキル基である。
非官能性オルガノポリシロキサン（１ｂ）の例は、ジアルキルポリシロキサン、好ましくはジメチルポリシロキサンである。
非官能性オルガノポリシロキサン（１ｂ）が使用される場合は、それらはアミノオルガノポリシロキサン（１）１００重量部当たり１００～８００重量部の量で使用されることが好ましい。
本明細書での架橋の程度は、アミノオルガノポリシロキサン（１）中のアミノ基Ａに対する反応性エステル（２）の等価の－ＯＲ５に用いられる比に依存する。
アミノオルガノポリシロキサン（１）及び反応性エステル（２）から構成される本発明の分散液を製造するためには、本明細書におけるエステル（２）は、アミノオルガノポリシロキサン（１）中のアミノ基Ａ相当量当たり、０．６～１０当量の－ＯＲ５、より好ましくは０．６５～２当量の－ＯＲ５、非常に好ましくは０．７～１．５当量の－ＯＲ５の量で使用されることが好ましく、ここでＡ及びＲ５は上でこれらに示された定義を有する。
本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの分散液は、アミノオルガノポリシロキサン（１）をエステル（２）、乳化剤（３）及び水（４）と互いに十分に混合することによって製造される。製造は、バッチ式で行われることもあれば、連続的に行われることもある。
本発明の分散液を製造するために使用される成分を混合する方法は特に重要ではなく、種々の順序で実施し得る。例えば、成分（１）と成分（２）を互いに予め混合した後、乳化剤（単数又は複数）を添加し、その後水（４）を組み込むことができる。もう１つの可能性は、乳化装置に順序正しく成分（１）～（４）を計量供給することである。特殊な場合には、例えば、使用されるアミノオルガノポリシロキサン（１）及び任意の（１ａ）非官能性オルガノポリシロキサン（１ｂ）の粘度又は反応性を理由として、エステル（２）をアミノオルガノポリシロキサンと混合し、その後、異なるアミノオルガノポリシロキサン又は非官能性オルガノポリシロキサンを取り込むことが有利であり得、又は成分の処理のためのより好ましいレオロジー特性がどのように生じるかに依存して、その逆が有利であり得る。
さらに、アミノオルガノポリシロキサン（１）の完成したエマルションに架橋剤としてエステル（２）を導入することにより、エマルション中のアミノオルガノポリシロキサンの所望の反応及び架橋を達成することもできる。ＶＯＣを含まない生成物（これらは揮発性有機化合物を含まない生成物である）を得るために、副生成物アルコールのＲ５ＯＨ（ここで、Ｒ５は、上でそれについて示された定義を有する）は、蒸留、膜技術又は他の分離技術などの適切な既知の手段によって完全に又は部分的に除去され得る。
本発明の分散液の製造において、水（４）は、いずれの場合も、分散液の全ての成分の総重量に基づいて、好ましくは１～９９重量％、より好ましくは２５～９５重量％の量で使用される。
本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液は、水中油系として使用される。
予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するための乳化剤（３）として、それを用いて水性分散液、より具体的にはオルガノポリシロキサンの水性エマルションを現在までに製造することも可能であった現在までに知られている全てのアニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性乳化剤を、個々に、及び異なる乳化剤の混合物として使用することができる。
アニオン性乳化剤の例は以下の通りである。
１．アルキル硫酸塩、特に、炭素原子８～１８個の鎖長を有するアルキル硫酸塩、疎水性基中に８～１８個の炭素原子を有し、１～４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル及びアルカリルエーテル硫酸塩。
２．スルホン酸塩、特に、８～１８個の炭素原子を有するアルキルスルホン酸塩、８～１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホン酸塩、タウライド、スルホコハク酸と一価アルコール又は４～１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとのエステル及びモノエステル、これらのアルコール又はアルキルフェノールは、１～４０個のＥＯ単位により任意にエトキシ化されていてもよい。
３．アルキル基、アリール基、アルカリル基、又はアラルキル基中に８～２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩。
４．リン酸の部分エステル、並びに該エステルのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、特に、有機基中に８～２０個の炭素原子を有するアルキル及びアルカリルリン酸塩、アルキル又はアルカリル基中に８～２０個の炭素原子を有し、１～４０個のＥＯ単位を有する、アルキルエーテルリン酸塩及びアルカリルエーテルリン酸塩。
非イオン性乳化剤の例は以下の通りである。
５．５～５０％、好ましくは８～２０％のビニルアセテート単位をさらに含み、５００～３０００の重合度を有するポリビニルアルコール。
６．アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは、３～４０個のＥＯ単位及び炭素数８～２０のアルキル基を有するアルキルポリグリコールエーテル。
７．アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは５～４０個のＥＯ単位、及びアルキル及びアリール基中に８～２０個の炭素原子を有するアルキルアリールポリグリコールエーテル。
８．エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは８～４０個のＥＯ／ＰＯ単位を有するブロックコポリマー。
９．炭素数８～２２のアルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加化合物。
１０．６～２４個の炭素原子を有する脂肪酸。
１１．一般式Ｒ”－Ｏ－Ｚｏのアルキルポリグリコシド（式中、Ｒ”は、平均して８～２４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐の飽和又は不飽和アルキル基であり、Ｚｏは平均ｏ＝１～１０のヘキソース又はペントース単位を含むオリゴグリコシド基又はそれらの混合物である）。
１２．天然物質及びその誘導体、例えば、レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース、並びに、そのアルキル基のそれぞれが最大４個の炭素原子を有するセルロースアルキルエーテル及びカルボキシアルキルセルロース。
１３．特に、元素Ｏ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐ及び／又はＳｉを含む極性基含有直鎖オルガノ（ポリ）シロキサン、より具体的には最大２４個の炭素原子、及び／又は最大４０個のＥＯ及び／又はＰＯ基を備えるアルコキシ基を有するこれらのシロキサン。
カチオン性乳化剤の例は以下の通りである。
１４．８～２４個の炭素原子を有する一級脂肪族アミン、二級脂肪族アミン、及び三級脂肪族アミンと、酢酸、スルホン酸、塩酸、及びリン酸との塩。
１５．四級アルキルアンモニウム、及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、特に、そのアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するものであって、より具体的にはハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、及び酢酸塩。
１６．アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、及びアルキルオキサゾリニウム塩、より具体的にはそのアルキル鎖が最大１８個の炭素原子を有するものであって、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩。
特に適切な両性乳化剤は以下の通りである。
１７．Ｎ－アルキル－ジ（アミノエチル）グリシン又はＮ－アルキル－２－アミノプロピオン酸塩のような長鎖置換を有するアミノ酸。
１８．Ｃ８～Ｃ１８アシル基を有するＮ－（３－アシルアミドプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、及びアルキルイミダゾリウムベタインなどのベタイン、又はＮ，Ｎ－ジメチルグリシンの四級アルキル誘導体又は置換アルキル誘導体。
水性分散液用の予備架橋されたオルガノポリシロキサンを製造するための好ましい乳化剤は、非イオン性乳化剤であり、より具体的には上記６．に挙げたアルキルポリグリコールエーテルである。
構成成分（３）は、上記の乳化剤の１種、又は上記の乳化剤の２種以上の混合物からなることができ、それは純粋な形態で、又は水若しくは有機溶媒中の１種以上の乳化剤の溶液の形態で使用することができる。
本発明の分散液の製造において、乳化剤（３）は、いずれの場合も、アミノオルガノポリシロキサン（１）及びエステル（２）の総重量に基づいて、好ましくは０．１～６０重量％、より好ましくは０．５～３０重量％の量で使用される。
アミノオルガノポリシロキサン（１）若しくはエステル（２）、又はそれ自身が生成された予備架橋オルガノポリシロキサンが乳化剤として作用する場合、別の乳化剤（３）を加える必要はない。
分散液を製造するための乳化手順は、好ましくは１２０℃未満、より好ましくは５～１００℃、非常に好ましくは１０～８０℃の温度で実施される。温度の上昇は、乳化操作に必要な機械的剪断エネルギーの導入によることが好ましい。化学的操作を加速するために温度を上げる必要はない。また、分散液は、周囲の雰囲気の圧力下で製造されることが好ましいが、より高い圧力又はより低い圧力でも実施され得る。
分散液の製造におけるアミノオルガノポリシロキサン（１）とエステル（２）との反応は、好ましくは数分～数日で進行する。
分散液の製造において縮合副産物として得られたアルコールは、生成物中に残留してもよいし、又は減圧蒸留、膜技術、又は、例えば、抽出によって除去されてもよい。
本発明の分散液中の光散乱によって測定される平均粒径は、好ましくは０．００１～５０μｍの範囲にあり、より好ましくは０．００５～２０μｍであり、非常に好ましくは０．０１～１０μｍの範囲にある。
ｐＨ値は、１～１４、好ましくは３～９、より好ましくは４～８で変動し得る。
本発明の主題は、本発明による、予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液、好ましくは水性エマルションを含む化粧品組成物である。
本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．２～６５重量％、より好ましくは０．５～５０重量％の量の予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を含む。
本発明の化粧品組成物は、化粧品に許容される媒体として水を含むことが好ましい。
本発明の化粧品組成物は、好ましくは、コンディショニング剤を含む。コンディショニング剤という用語は、Ｋ．Ｋｒｕｍｍｅｌ、Ｓｔｅｐｈａｎｅ Ｃｈｉｒｏｎ、Ｊ．Ｊａｃｈｏｗｉｃｚ、１４章、「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ」、ＩＩ巻、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ、３版、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ Ｌ．Ｓｃｈｌｏｓｓｍａｎｎ、２０００、ｐｐ．３５９－３９６に類似して、毛髪の表面を修飾し、毛の状態に影響を及ぼす化粧品成分を指すために使用される。コンディショニング剤を含む化粧品組成物は、毛髪の柔らかさ、解きほぐしやすさのより容易さ、湿った状態及び乾燥した状態で髪をとかす際の力の減少、毛髪の手入れ、静電帯電の防止、毛髪を通して及び毛髪表面に沿ったより容易な滑り効果、毛髪の光沢の改善、毛髪の耐変色性の保持、毛髪の切断の減少、毛髪の形状の保持、及び健康な地毛と関連するさらなる美容的特性を変更又は改善するために使用される。
本発明の化粧品組成物は、上述の効果の１つ以上、特に櫛通り及びシリコーンの毛髪への沈着を改善する。
コンディショニング剤の例及びそのＩＮＣＩ名は、パーソナルケア製品協議会（編）の「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ＆ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に記載されている。
参考までに、２０１０年のワールドワイドウェブベースの「ｗＩＮＣＩ Ｗｅｂ Ｂａｓｅｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ＆ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ｈｔｔｐ：／／ｏｎｌｉｎｅ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／ｊｓｐ／Ｈｏｍｅ．ｊｓｐ）又はＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ＆ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、１３版、パーソナルケア製品協議会（旧：化粧品・トイレタリー・香料協会（ＣＴＦＡ））」）を使用することができる。
使用されるコンディショニング剤は、以下の群から選択されるものが好ましい。
カチオン性ポリマー、
カチオン性界面活性剤、
非高分子第四級アンモニウム化合物、
式（Ｉ）の構造単位を含む予備架橋オルガノポリシロキサンとは異なるオルガノポリシロキサン及びオルガノポリシロキサンコポリマー、
脂肪酸エステル及び脂肪酸アルコール、
天然又は合成油及びワックス、及び
パンテノール、脂質、タンパク質及び加水分解タンパク質、並びに
これらの混合物
カチオン性ポリマー、
カチオン性界面活性剤、
非高分子第四級アンモニウム化合物、
式（Ｉ）の構造単位を含む予備架橋オルガノポリシロキサンとは異なるオルガノポリシロキサン及びオルガノポリシロキサンコポリマー、
脂肪酸エステル及び脂肪酸アルコール、
天然又は合成油及びワックス、及び
パンテノール、脂質、タンパク質及び加水分解タンパク質、並びに
これらの混合物
コンディショニング剤の好ましい例は、カチオン性ポリマーである。これらはカチオン性基をペンダント状又は末端に有する、又はイオン化によってカチオン性基に変換され得る基をペンダント状又は末端に有するポリマーを意味すると理解される。
第四級アンモニウム基を有するカチオン性ポリマーを用いることが好ましい。
好ましく使用されるカチオン性ポリマーの例は、ポリクォータニウムという名称の下でＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ＆ Ｈａｎｄｂｏｏｋに公表されており、各ポリマーは、例えば、ポリクォータリウム－１のような個々の数値略号によって識別される。
カチオン性ポリマーのさらなる例は、修飾された多糖の第四級アンモニウム基含有誘導体、例えば、ＩＮＣＩ名カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、修飾されたセルロース及び／又はデンプンの誘導体、例えば、ＩＮＣＩ名グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライドを有するプロピレングリコールエーテル変性クラスタマメ（グアー）ガム、又はヒドロキシエチルセルロースとトリメチルアンモニウム置換エポキシドとの反応生成物の高分子第四級アンモニウム塩、例えば、セルロース、２－ヒドロキシエチル２－（２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニウム）プロポキシ）エチル２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピルエーテルクロライド、例えば、セルロース、２－ヒドロキシエチル２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニウム）プロピルエーテル、クロライド、例えば、セルロース、２－ヒドロキシエチル２３－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニウム）プロピルエーテルクロライド、例えば、セルロース、２－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニウム）プロポキシ］エチルエーテル、クロライド、例えば、ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム－１０を有するセルロース、２－［２－ヒドロキシ－３－トリメチルアンモニウム）プロポキシ］エチルエーテルクロライドである。
カチオン性ポリマーのさらなる例は、第四級アンモニウム基含有アクリル酸ポリマー誘導体、アクリル酸コポリマー誘導体、メタクリル酸誘導体及びメタクリル酸コポリマー誘導体であり、例は、ＩＮＣＩ名ポリクォータニウム－３７を有するポリマーである。
カチオン性ポリマーのさらなる例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリル酸の第四級アンモニウム基含有コポリマーであり、例はＩＮＣＩ名ポリクォータニウム－２２を有するポリマーである。
カチオン性ポリマーのさらなる例は、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及びビニルイミダゾリン、並びにメタクリル酸の誘導体の第四級アンモニウム基含有コポリマーであり、例はＩＮＣＩ名ポリクォータニウム－８６を有するポリマーである。
カチオン性ポリマーのさらなる例は、アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドの第四級アンモニウム基含有ポリマーであり、例はＩＮＣＩ名ポリクォータニウム－７を有するポリマーである。
カチオン性ポリマーのさらなる例は、硫酸ジエチルとビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートとの反応生成物の第四級アンモニウム基含有コポリマーであり、例はＩＮＣＩ名ポリクォータニウム－１１を有するポリマーである。
カチオン性ポリマーが使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づき、好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～４重量％、特に好ましくは０．１０～３重量％の量のカチオン性ポリマーを含む。
コンディショニング剤のさらなる好ましい例は、カチオン性界面活性剤である。好ましく使用されるカチオン性界面活性剤の例は、カチオン性乳化剤の例の下の１４．～１６．節に列挙された材料に対応する。
例は、セチルトリメチルアンモニウム塩又はベヘニルトリメチルアンモニウム塩である。存在するアニオン性対イオンは、例えば、塩化物、臭化物、メト硫酸塩であることができる。好ましく使用されるカチオン性界面活性剤のＩＮＣＩ名は、例えば、セトリモニウムクロライド、セトリモニウムメトサルフェート、ベヘントリモニウムクロライド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、ステアルトリモニウムブロマイドである。
カチオン性界面活性剤が使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～７重量％、より好ましくは０．１５～６重量％、特に好ましくは０．２～５重量％の量のカチオン性界面活性剤を含む。
コンディショニング剤のさらなる例は、非高分子第四級アンモニウム化合物である。この用語は、カチオン型で存在するか、又はイオン化によってカチオン基に変換され得る非高分子アンモニウム化合物を指す。
好ましく使用される非高分子第四級アンモニウム化合物の例は、ＩＮＣＩ名ジステアリルジモニウムクロライドを有するジメチルジオクタデシルアンモニウムクロライド、ＩＮＣＩ名ステアラミドプロピルジメチルアミンを有するＮ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］オクタデカンアミド、又はＩＮＣＩ名ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート又はクォータニウム－８７を有する化合物である。
コンディショニング剤のさらに好ましい例は、水性分散液中に存在する式（Ｉ）の構造単位を有する予備架橋オルガノポリシロキサンとは異なるオルガノポリシロキサン及びオルガノポリシロキサンコポリマーである。オルガノポリシロキサンは、油、ワックス、ガム、若しくは樹脂の形態で、又はエマルションの形態で存在することができる。
式（Ｉ）の構造単位を有する予備架橋オルガノポリシロキサンとは異なるこのようなオルガノポリシロキサンの例は以下の通りである。
式［Ｒ＊２ＳｉＯ］ｘの環状オルガノポリシロキサン（式中、ｘは４～８の整数である。）、
以下の一般式の直鎖状オルガノポリシロキサン
Ｒ＊３ＳｉＯ［Ｒ＊２ＳｉＯ］ｙＳｉＲ＊３又は
ＨＯＳｉＲ＊２Ｏ［Ｒ＊２ＳｉＯ］ｙＳｉＲ＊２ＯＨ、
（式中、ｙは０又は１～２０００の整数である。）、及び
一般式Ｒ＊ｔＳｉＯ（４－ｔ）／２の樹脂状オルガノポリシロキサン
（式中、Ｒ＊の定義は、いずれの場合も、上でこれらに示されたＲ、Ｒ１又はＡ、好ましくはＲ及びＲ１の定義を有し、
ｔは、０、１、２又は３であり、
そのため、オルガノポリシロキサン樹脂は、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及び／又はＱ単位で構成され、主として又は専らＤ単位及びＴ単位の組合せと、主として又は専らＭ単位及びＱ単位の組合せの両方が好ましく、Ｄ単位及びＴ単位で主として又は専ら構成される樹脂の場合、Ｔ単位はＴ／［Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ］のモル比０．４５～１、より好ましくは０．５５～１．０で存在し、両場合のＭ単位及びＱ単位の数は０であることが好ましく、Ｍ単位及びＱ単位で主として又は専ら構成されるオルガノポリシロキサン樹脂の場合、Ｑ単位はＱ／［Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ］のモル比０．２５～０．９、より好ましくは０．３５～０．７で存在することが好ましく、両場合のＤ単位及びＴ単位の数はゼロであることが好ましい。
以下の一般式の直鎖状オルガノポリシロキサン
Ｒ＊３ＳｉＯ［Ｒ＊２ＳｉＯ］ｙＳｉＲ＊３又は
ＨＯＳｉＲ＊２Ｏ［Ｒ＊２ＳｉＯ］ｙＳｉＲ＊２ＯＨ、
（式中、ｙは０又は１～２０００の整数である。）、及び
一般式Ｒ＊ｔＳｉＯ（４－ｔ）／２の樹脂状オルガノポリシロキサン
（式中、Ｒ＊の定義は、いずれの場合も、上でこれらに示されたＲ、Ｒ１又はＡ、好ましくはＲ及びＲ１の定義を有し、
ｔは、０、１、２又は３であり、
そのため、オルガノポリシロキサン樹脂は、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及び／又はＱ単位で構成され、主として又は専らＤ単位及びＴ単位の組合せと、主として又は専らＭ単位及びＱ単位の組合せの両方が好ましく、Ｄ単位及びＴ単位で主として又は専ら構成される樹脂の場合、Ｔ単位はＴ／［Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ］のモル比０．４５～１、より好ましくは０．５５～１．０で存在し、両場合のＭ単位及びＱ単位の数は０であることが好ましく、Ｍ単位及びＱ単位で主として又は専ら構成されるオルガノポリシロキサン樹脂の場合、Ｑ単位はＱ／［Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ］のモル比０．２５～０．９、より好ましくは０．３５～０．７で存在することが好ましく、両場合のＤ単位及びＴ単位の数はゼロであることが好ましい。
油の形態で存在するオルガノポリシロキサンの例は、粘度０．６５～２００００００ｍＰａｓ（２５℃）及びＩＮＣＩの名称ジシロキサン及びジメチコンを有するポリジメチルシロキサンである。
油又はワックスの形態で存在するオルガノポリシロキサンのさらなる例は官能化オルガノポリシロキサン（例は少なくとも１つのアルキル基がメチルとは異なるポリアルキシロキサンであり、例はＩＮＣＩ名ステアリルジメチコン、セチルジメチコン又はＣ２６～２８アルキルジメチコンを有するオルガノポリシロキサンである。）又は、例えば、ポリアリールシロキサン若しくはポリアリールアルキルシロキサン（例はＩＮＣＩ名フェニルトリメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン又はジメチルフェニルジメチコンを有するオルガノポリシロキサンである。）又は、例えば、アミノプロピル、アミノプロピル－アミノエチル、アミノプロピル－アミノイソブチル基のような有機官能基を有するオルガノポリシロキサン（例はアモジメチコンを有するオルガノポリシロキサン）又は、例えば、ポリエチレングリコール基又はポリアルキレングリコール基を有するオルガノポリシロキサン（例はＩＮＣＩ名ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２５，２５－ジメチコン又はセチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１５／１５ブチルエーテルジメチコンを有するオルガノポリシロキサンである。）である。
オルガノポリシロキサンのさらなる例は、ＩＮＣＩ名トリメチルシロキシシリケート又はポリメチルシルセスキオキサンを有するシリコーン樹脂である。
このようなオルガノポリシロキサン又はオルガノポリシロキサンコポリマーが使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～４０重量％、より好ましくは０．２～３０重量％、特に好ましくは０．３～２０重量％の量で、水性分散液中に存在する式（Ｉ）の構造単位を有する予備架橋オルガノポリシロキサンとは異なるオルガノポリシロキサン及びオルガノポリシロキサンコポリマーを含む。
コンディショニング剤のさらなる好ましい例は、脂肪酸エステル及び脂肪酸アルコールである。
脂肪酸アルコールの例は、ＩＮＣＩ名ステアリルアルコールを有する脂肪アルコール１－オクタデカノール、ＩＮＣＩ名セチルアルコールを有する１－ヘキサデカノール、又はＩＮＣＩ名セテアリルアルコール、ミリスチルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、デシルアルコール及びオレイルアルコールを有する脂肪アルコールなどのＣ８～Ｃ２８炭素鎖を有するアルコールである。
コンディショニング特性に加えて、脂肪酸アルコールはまた、化粧品組成物において構造化、増粘効果を果たす。
脂肪酸エステルのさらなる例は、ＩＮＣＩ名パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノール酸、カプリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸を有する脂肪酸のエステルであり、例はＩＮＣＩ名パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピルを有する脂肪酸エステルである。
脂肪酸エステル及び脂肪酸アルコールが使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．３～１２重量％、特に好ましくは０．５～１０重量％の量の脂肪酸エステル及び脂肪酸アルコールを含む。
コンディショニング剤のさらなる好ましい例は、天然又は合成油及びワックスである。
好ましい油及びワックスの例は、直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和のＣ４～Ｃ６０炭素鎖を有する炭化水素であり、例えば、ＩＮＣＩ名イソドデカン、水和ポリイソブチレン、水和ポリデセン、パラフィン及びイソパラフィンを有する油及びワックスである。
好ましい油及びワックスのさらなる例は、カルナウバワックス、蜜蝋、羊毛脂、マイクロクリスタリンワックス、ホホバ油、米油、カレンジュラ油、ヒマワリ油、大豆油、ヤシ油、オリーブ油及びアーモンド油である。
天然又は合成の油及びワックスが使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．２～７重量％、特に好ましくは０．３～５重量％の量の油及びワックスを含む。
コンディショニング剤のさらなる好ましい例は、パンテノール、セラミドなどの脂質、加水分解コラーゲン、加水分解コムギタンパク質及び加水分解シルクなどのタンパク質及び加水分解タンパク質である。
化粧品組成物は、任意に、例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤、フィルム形成剤、保湿剤、ＵＶフィルター、パール光沢顔料、ビタミン、酸化防止剤、カフェイン、活性ふけ防止剤成分又は防腐剤などの、化粧品に慣用の添加剤をさらに含む。
化粧品学で慣用のさらなる添加剤の例及びそのＩＮＣＩ名は、パーソナルケア製品協議会の「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ＆ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に記載されている。
化粧品組成物は、任意に界面活性剤などの化粧品に慣用の添加剤をさらに含む。
化粧品学で慣用の界面活性剤の例は、Ｋ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ、Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ－Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ、ＩＩ巻、ＩＩ－８～ＩＩ－２２頁、Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｅｒ ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、２００５、及び乳化剤の例の下の１．～１８．節にも記載されている。
好ましく使用されるアニオン性界面活性剤の例は、アニオン性乳化剤の例の下の１．～３．節に挙げた材料に相当する。
好ましく使用されるアニオン性界面活性剤のＩＮＣＩ名は、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、２－スルホラウリン酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム又はラウレス－スルホコハク酸二ナトリウムである。
アニオン性界面活性剤が使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは１～３０重量％、より好ましくは５～２５重量％、特に好ましくは７～２０重量％の量のアニオン性界面活性剤を含む。
好ましく使用される非イオン性界面活性剤の例は、非イオン性乳化剤の例の５．～１３．節に挙げた材料に相当する。
好ましく使用される非イオン性界面活性剤のＩＮＣＩ名は、例えば、ココグルコシド、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド、ＰＥＧ－４０水素化ヒマシ油、ポリソルベート８０又はＰＥＧ－７グリセリルココエートである。
非イオン性界面活性剤が使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは２～１２重量％、特に好ましくは３～１０重量％の量の非イオン性界面活性剤を含む。
好ましく使用される両性界面活性剤の例は、非イオン性乳化剤の例の下の１７．～１８．節に列挙された材料に相当する。さらに好ましい例は、アルキルアミドベタイン、アンホ酢酸アルキル及びアンホプロピオン酸アルキルの種類からの化合物である。好ましく使用される非イオン性界面活性剤のＩＮＣＩ名は、例えば、コカミドプロピルベタイン、セチルベタイン、コカミドＭＥＡ、コカミドＤＥＡ、コカミドＭＩＰＡ、ココアンホ酢酸ナトリウム及びココアンホプロピオン酸ナトリウムである。
両性界面活性剤が使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは２～１２重量％、特に好ましくは３～１０重量％の量の両性界面活性剤を含む。
化粧品組成物は、任意に増粘剤などのさらなる化粧品慣用添加剤を含む。
好ましく使用される増粘剤の例は、デンプン、セルロース、アラビアガム及びグアーガムなどの修飾多糖であり、例はＩＮＣＩ名セルロースガム、グアーガム、キサンタンガム又はカッシアガムを有するポリマーである。
増粘剤のさらなる例は、疎水性に修飾された非イオン性セルロース誘導体であり、例はＩＮＣＩ名ヒドロキシエチルセルロースを有するセルロース誘導体である。
増粘剤のさらなる例は、架橋アクリル酸及びメタクリル酸ポリマー並びに架橋アクリル酸及びメタクリル酸ポリマーの誘導体であり、例はＩＮＣＩ名カルボマーを有するポリマーである。
増粘剤のさらなる例は、界面活性剤との併用で増粘効果を達成する薬剤である。例としては、脂肪酸のモノグリセリド、エトキシル化脂肪酸のモノ／ジグリセリド、及びエトキシル化脂肪アルコールが挙げられる。界面活性剤との併用で増粘効果を達成する、好ましく使用される増粘剤のＩＮＣＩ名は、ＰＥＧ－１２０メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ－１５０ジステアレート、ミリスチルグリコール、ＰＥＧ－２００グリセリルパルミテート、ラウレス－４又はＰＥＧ－２００グリセリルパルミテートである。
増粘剤のさらなる例は塩であり、例はＩＮＣＩ名塩化ナトリウムを有する塩である。
増粘剤が使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～１０重量％の量の増粘剤を含む。
化粧品組成物は、任意にフィルム形成剤などのさらなる化粧品慣用添加剤を含む。
フィルム形成剤の好ましい例はポリマーである。
好ましく使用されるフィルム形成ポリマーの例は、パーソナルケア製品協議会の「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ＆ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に記載されている。
好ましいフィルム形成ポリマーの例は、アクリル酸ポリマー誘導体、アクリル酸コポリマー誘導体、メタクリル酸誘導体及びメタクリル酸コポリマー誘導体である。
好ましいアニオン性ポリマーの例は、酢酸ビニルと１種以上のアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー及びそれらのエステルとのコポリマーであり、例はＩＮＣＩ名アクリレート／ＶＡコポリマーを有するポリマーである。
好ましいフィルム形成ポリマーのさらなる例は、ビニルピロリドンと１種以上のアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー及びそれらのエステルとのコポリマーであり、例はＩＮＣＩ名アクリレート／ＶＰコポリマーを有するポリマーである。
好ましいフィルム形成ポリマーのさらなる例は、ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドと１種以上のアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー及びそれらのエステルとのコポリマーであり、例はＩＮＣＩ名アクリレート／ｔ－ブチルアクリルアミドコポリマーを有するポリマーである。
好ましいフィルム形成ポリマーのさらなる例は、酢酸ビニル、クロトン酸及びネオデカン酸ビニルモノマーのコポリマーであり、例はＩＮＣＩ名ＶＡ／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマーを有するポリマーである。
好ましいフィルム形成ポリマーのさらなる例は、酢酸ビニル、クロトン酸及びネオデカン酸ビニルモノマー及びビニルシリコーンのコポリマーであり、例はＩＮＣＩ名クロトン酸／ビニルＣ８～Ｃ１２イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス－ビニルジメチコンコポリマーを有するポリマーである。
フィルム形成ポリマーが使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．２～１０重量％、特に好ましくは０．３～７重量％の量のフィルム形成ポリマーを含む。
化粧品組成物は、任意に保湿剤などのさらなる化粧品慣用添加剤を含む。
好ましく使用される保湿剤の例は、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール又はポリプロピレングリコールである。
保湿剤が使用される場合、本発明の化粧品組成物は、いずれの場合も、化粧品組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．２～８重量％、特に好ましくは０．３～６重量％の量の保湿剤を含む。
化粧品組成物は、任意に、パール化剤などのさらなる化粧品慣用添加剤を含む。
好ましく使用されるパール化剤の例は、パール光沢顔料又はジステアリン酸グリコールである。
パール光沢付与剤が使用される場合、本発明の化粧品組成は、いずれの場合も、化粧品組成の総重量に基づいて、好ましくは０．１～７重量％、より好ましくは０．２～６重量％、特に好ましくは０．３～５重量％の量のパール光沢付与剤を含む。
化粧品組成物は、好ましくは、本発明による予備架橋オルガノポリシロキサンの少なくとも１つの水性分散液を、化粧品上許容される媒体、好ましくは水中で、任意に少なくとも１種のコンディショニング剤及び任意にさらなる化粧品慣用添加剤と混合することによって製造される。
個々の成分は、高温／高温、高温／低温又は低温／低温工程で互いに混合することができる。
本発明の化粧品組成物の製造において、本発明による予備架橋オルガノポリシロキサンの分散液は、好ましくは最高５０℃の温度で、より好ましくは最高４０℃の温度で、非常に好ましくは最高３５℃の温度で添加される。これらは好ましくは少なくとも５℃の温度、より好ましくは少なくとも１０℃の温度で添加される。
本発明の化粧品組成物は、エマルション、懸濁液、溶液、クリーム、ローション、ムース、スティック、棒状石鹸、ペースト、又はゲルの形態で存在することができる。
エマルションの形態の本発明の化粧品組成物は、Ｗ／Ｏエマルション（油中水型エマルション）、Ｏ／Ｗエマルション（水中油型エマルション）の形態で、又は多重エマルションとして存在することができる。
目的が、半透明又は透明な外観を有するエマルションの形態の、本発明による予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を含む化粧品組成物を製造することである場合、粒径＜７００ｎｍを有する、より好ましくは粒径＜４００ｎｍを有する、特に好ましくは粒径＜３００ｎｍを有する本発明による予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を用いることが好ましい。
本発明のさらなる主題は、毛髪などのケラチン繊維を処理するための本発明の化粧品組成物の使用である。この化粧品組成物は、毛髪などのケラチン繊維のクレンジング及び手入れに好ましく使用される。
毛髪のクレンジング及び手入れのための製品の例は、ヘアシャンプー、ヘアリンス（リンス－オフコンディショナー）、ヘアトリートメント、ヘアマスク、ヘア美容液、ヘアムース、ヘアスタイリングスプレー、ヘアクリーム、ヘアゲル、ヘアオイル、ヘアエンドフルイド、ヘアカラーである。
本発明のさらなる主題は、より具体的には、櫛通りを容易にする目的で、毛髪などのケラチン繊維を調整するための本発明の化粧品組成物の使用である。
本発明のさらなる主題は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪に本発明の化粧品組成物を塗布し、次いで任意に水ですすぐことによって、ケラチン繊維、好ましくは毛髪を処理するための方法である。
以下に記載する実施例では、特に明記しない限り、部及びパーセントの全データは重量に基づく。さらに、全ての粘度データは２５℃の温度に基づく。以下の実施例は、別に規定する場合を除き、周囲の雰囲気の圧力、換言すれば約１０２０ｈＰａ、及び室温、換言すれば約２０℃で又は追加の加熱又は冷却を行わずに反応物を室温で組み合わせたときに生じる温度で実施する。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ１～Ｅ７の製造＞
＜アミノシリコーン油エマルションＥ１の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液４．９ｇ及び完全脱塩水１．４ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー３４．８ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５７．８ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ１の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液４．９ｇ及び完全脱塩水１．４ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー３４．８ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５７．８ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ２の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．２５及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー３４．８ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．０ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２５ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ６．５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．２５及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー３４．８ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．０ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２５ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ６．５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ３の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルペンタエトキシレート１．５ｇ、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ８で市販されているイソトリデシルオクタエトキシレート３．０ｇ、及び完全脱塩水５．０ｇの混合物を予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．６及び粘度１０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するトリメチルシリル末端コポリマー２６．１ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水６２．７ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．７５ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルペンタエトキシレート１．５ｇ、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ８で市販されているイソトリデシルオクタエトキシレート３．０ｇ、及び完全脱塩水５．０ｇの混合物を予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．６及び粘度１０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するトリメチルシリル末端コポリマー２６．１ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水６２．７ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．７５ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
本製品は粘度が低く、固形分３１．５％及びｐＨ６．５の滑らかな、部分的に透明の青色シリコーン油エマルションである。
粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は５６ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ４の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー１２．６ｇ及び粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン２２．２ｇの混合物を４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．２ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．０８ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー１２．６ｇ及び粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン２２．２ｇの混合物を４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．２ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．０８ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は２１９ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ５の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．６及び粘度２１００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するトリメチルシリル末端コポリマー１０．２ｇ及び粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン２４．６ｇの混合物を６０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．０ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．３０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．６及び粘度２１００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するトリメチルシリル末端コポリマー１０．２ｇ及び粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン２４．６ｇの混合物を６０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．０ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．３０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１８６ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ６の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．６及び粘度２１００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するトリメチルシリル末端コポリマー１７．１ｇ及び粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン１７．７ｇの混合物を６０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５２．８ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．４９ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．６及び粘度２１００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するトリメチルシリル末端コポリマー１７．１ｇ及び粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン１７．７ｇの混合物を６０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５２．８ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．４９ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
本製品は粘度が中程度であり、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は多峰性で、Ｄ５０は１７１ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
＜アミノシリコーン油エマルションＥ７の製造＞
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。ヒドロキシ／メトキシ末端３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するコポリマー１７．４ｇ及びアミン価０．０４及び粘度１３１００ｍｍ２／秒（２３℃）の（３－アミノプロピル）ジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン１７．４ｇの混合物を６０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．２ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２３ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。ヒドロキシ／メトキシ末端３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するコポリマー１７．４ｇ及びアミン価０．０４及び粘度１３１００ｍｍ２／秒（２３℃）の（３－アミノプロピル）ジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン１７．４ｇの混合物を６０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。このエマルションを完全脱塩水５３．２ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２３ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
本製品は粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションである。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１１５ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
［実施例１～６］
以下の実施例１～６は、本発明の化粧品組成物を製造するために使用される、本発明による予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液の合成のための製造方法を表す。
以下の実施例１～６は、本発明の化粧品組成物を製造するために使用される、本発明による予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液の合成のための製造方法を表す。
［実施例１：エマルションＢ１］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ１ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ１ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４１％及びｐＨ５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＢ１が得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のゼラチン状フィルムが生成する。
［実施例２：エマルションＢ２］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ２ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ２ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４１％及びｐＨ６．５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＢ２が得られる。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、非粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに十分に付着する白色で不透明の弾性フィルムが生成する。
［実施例３：エマルションＢ３］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ３ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ３ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４１％及びｐＨ６．５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＢ３が得られる。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、非粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに十分に付着する白色で不透明の弾性フィルムが生成する。
［実施例４：エマルションＢ４］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ４ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ４ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分３３％及びｐＨ６．５の滑らかな半透明のシリコーン油エマルションＢ４が得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は５６ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、非粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに十分に付着する白色で不透明の弾性フィルムが生成する。
［実施例５：エマルションＢ５］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ５ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ５ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４１％及びｐＨ５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＢ５が得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１８６ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のゼラチン状フィルムが生成する。
［実施例６：エマルションＢ６］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ６ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ６ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が中程度であり、固形分４１％及びｐＨ５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＢ４が得られる。粒径分布は多峰性で、Ｄ５０は１７１ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のゼラチン状フィルムが生成する。
［実施例７：エマルションＢ７］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ７ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ７ ９８．９ｇをＬ－酒石酸ジエチル１．１ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４１％及びｐＨ５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＢ４が得られる。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１１５ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のゼラチン状フィルムを生成する。
［実施例８］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液４．９ｇ及び完全脱塩水２．４ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー３４．４ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。この固めの相をさらに完全脱塩水４．９ｇで予備希釈する。この時点で、Ｌ－酒石酸ジエチル１．１ｇを４０００ｒｐｍでさらに導入する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液４．９ｇ及び完全脱塩水２．４ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー３４．４ｇを４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。この固めの相をさらに完全脱塩水４．９ｇで予備希釈する。この時点で、Ｌ－酒石酸ジエチル１．１ｇを４０００ｒｐｍでさらに導入する。
完全脱塩水５１．２ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
これにより、粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションＢ８が得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１０５ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のゼラチン状フィルムが生成する。
［実施例９］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するコポリマー３３．７６ｇ及びＬ－酒石酸ジエチル１．０４ｇの混合物を４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。完全脱塩水５３．１ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、４０００ｒｐｍで、商標Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ １０（ＢＡＳＦ社製）で市販されているイソトリデシルデカエトキシレートの８０％水溶液５．５ｇ及び完全脱塩水５．５ｇを予備混合する。３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するコポリマー３３．７６ｇ及びＬ－酒石酸ジエチル１．０４ｇの混合物を４０００ｒｐｍで剪断しながら３回に分けて添加し、予備エマルションとして比較的安定した固めの相を形成する。完全脱塩水５３．１ｇで穏やかに剪断しながら少しずつ希釈し、所望のエマルションを形成し、８０％酢酸０．２０ｇ及び２－フェノキシエタノール０．９ｇを添加する。
これにより、粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色のシリコーン油エマルションＢ９が得られる。粒径分布は二峰性で、Ｄ５０は１３４ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、粘着性表面を有し、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のゼラチン状フィルムが生成する。
［実施例１０］
３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー９７．０ｇ及びＬ－酒石酸ジエチル３．０ｇの混合物を、ＩＫＡ製の撹拌装置上のパドル撹拌器で完全に均質化する。その直後に、以下に述べるようにフィルムを流延する。これにより透明な弾性フィルムが得られる。
３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位から構成され、アミン価０．１３及び粘度４０００ｍｍ２／秒（２５℃）を有するヒドロキシ／メトキシ末端コポリマー９７．０ｇ及びＬ－酒石酸ジエチル３．０ｇの混合物を、ＩＫＡ製の撹拌装置上のパドル撹拌器で完全に均質化する。その直後に、以下に述べるようにフィルムを流延する。これにより透明な弾性フィルムが得られる。
［比較実験Ｖ１及びＶ２］
以下の比較実験Ｖ－１及びＶ－２は、本発明でない水性エマルションの合成のための製造方法を表す。
以下の比較実験Ｖ－１及びＶ－２は、本発明でない水性エマルションの合成のための製造方法を表す。
［比較実験Ｖ１（本発明でないコハク酸ジエチルによる架橋）］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ１ ９９．９１ｇをコハク酸ジエチル０．９ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ１ ９９．９１ｇをコハク酸ジエチル０．９ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＶ１が得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のペースト状の層が生じる。
［比較実験Ｖ２（ＵＳ５，０３９，７３８Ａのように本発明でないシュウ酸ジエチルによる架橋）］
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ１ ９９．９１ｇをシュウ酸ジエチル０．９ｇと共に１分間かけて均質化する。
Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０乳化装置（Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｅｌ／ＩＫＡ社製）を用いて、５０００ｒｐｍで、アミノシリコーン油エマルションＥ１ ９９．９１ｇをシュウ酸ジエチル０．９ｇと共に１分間かけて均質化する。
これにより、粘度が低く、固形分４０％及びｐＨ５の滑らかな白色シリコーン油エマルションＶ２が得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０は１１０ｎｍである。このエマルションは５０℃で４週間保存後もまだ均一で安定である。
エマルションを蒸発させると、２５℃で２４時間の乾燥時間後に、ガラス及びアルミニウムに弱く付着する白色で不透明のペースト状の層が生じる。
＜水の除去後の弾性フィルムのレオロジー＞
レオロジー測定用フィルムの製造
内径４０ｍｍのテフロン（登録商標）リングを直径６５ｍｍの円形ガラス板上に置き、鋳型とする。このリングに、測定中のエマルション２．５ｇを気泡が生じないようにガラス板上に量り取る。次に、流延したエマルションを２５℃及び１０１．４２５ｋＰａで乾燥させる。乾燥用の流延エマルションを含む鋳型は、均一な厚さのフィルムが生じるように、同じ高さにされた平らな表面上に位置することを確実にすべきである。この場合、乾燥後、厚さ約０．５ｍｍのフィルムが得られる。
レオロジー測定用フィルムの製造
内径４０ｍｍのテフロン（登録商標）リングを直径６５ｍｍの円形ガラス板上に置き、鋳型とする。このリングに、測定中のエマルション２．５ｇを気泡が生じないようにガラス板上に量り取る。次に、流延したエマルションを２５℃及び１０１．４２５ｋＰａで乾燥させる。乾燥用の流延エマルションを含む鋳型は、均一な厚さのフィルムが生じるように、同じ高さにされた平らな表面上に位置することを確実にすべきである。この場合、乾燥後、厚さ約０．５ｍｍのフィルムが得られる。
２５℃で１週間の待機時間の後、得られたフィルムをレオロジー解析する。測定は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社のＭＣＲ ３０２レオメータを使用し、ＰＰ１２．５プレート／プレート測定システム及びギャップ高さ０．５ｍｍを採用して行った。この機器を、Ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈ－Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ Ｂｕｎｄｅｓａｎｓｔａｌｔ社の標準油１００００を用いて較正した。測定温度は２５．００℃＋／－０．０５℃である。
貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”及び損失係数ｔａｎ δについて表１に示す値は、正弦波変形を適用して剪断応力τ及び位相シフト角δを測定することにより算出することができる。表１に示す測定値は、周波数１Ｈｚ、変形０．１％で測定した。変形下では、測定試料は線状粘弾性測定範囲にある。以下の関係が適用される：ｔａｎ δ＝Ｇ”／Ｇ’。ｔａｎ δ＜１の場合、試料の弾性特性が優勢であり、ｔａｎ δ＞１の場合、試料の粘性特性が優勢である。
発明例Ｂ１～Ｂ１０、比較実験Ｖ－１及びＶ－２並びに非架橋アミノシリコーン油エマルションＥ１～Ｅ７の弾性フィルムについてのレオロジー測定の結果を表１にまとめた。
表１は、Ｌ－酒石酸ジエチルを架橋剤成分とする発明のエマルションＢ１～Ｂ９が、ｔａｎ δ＜１であるため、水の除去後に弾性フィルムを形成することを示す。実施例１０では、同様に弾性フィルムが形成される。
本発明でないエマルションＶ２（架橋剤としてシュウ酸ジエチルを含む）も同様に、水の除去時に弾性フィルムを形成する。
対照的に、Ｌ－酒石酸ジエチルではなくコハク酸ジエチルを含む本発明でないエマルションＶ１は、フィルムを形成しない。これは損失係数３．１３で示される。
蒸発させた純粋なアミノシリコーン油エマルションＥ１～Ｅ７も同様に、全ての場合にｔａｎ δが１より大きいので、水の除去時にフィルム形成を示さない。このことは、フィルム形成を達成するためには架橋剤の添加が必要であることを示している。
これらの結果は驚くべきことに、本発明によるヒドロキシ官能性架橋剤Ｌ－酒石酸ジエチルの添加の結果としてフィルム形成が起こるが、コハク酸ジエチルのような本発明でない非官能化ジエステルの添加によっては、フィルム形成が起こらないことを示す。
＜化粧品組成物の効果を評価するための試験方法＞
地毛
化粧品組成物の塗布挙動及び髪をとかす際の力及び柔らかさに関するその効果を、Ｋｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨから入手可能な白人の毛について評価した。使用する前に、損傷を受けていない地毛の一房の髪を洗浄し、適切な場合にはさらなる処理工程で、脱色によって損傷を与える。
地毛
化粧品組成物の塗布挙動及び髪をとかす際の力及び柔らかさに関するその効果を、Ｋｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨから入手可能な白人の毛について評価した。使用する前に、損傷を受けていない地毛の一房の髪を洗浄し、適切な場合にはさらなる処理工程で、脱色によって損傷を与える。
基本洗浄
洗浄のために、損傷を受けていない一房の髪を等量のトルエンとイソブチルケトンとから構成される溶媒混合物に１時間入れて振り混ぜる。溶媒混合物を除去した後、ラウリル硫酸アンモニウム溶液（２５％）、ＳＴＥＰＡＮ社製ＳＴＥＰＡＮＯＬ（Ｒ） ＡＬＳ ２５、３ｍｌでこの一房の髪を各場合に２回洗浄し、その後３０℃の温度の完全脱塩水で洗浄する。歯の粗い櫛を使って、一房の髪のもつれをほどく。一房の髪を、続いて、完全脱塩水の大きなビーカー内に１時間入れ、取り出し、さらに、完全脱塩水の流水下ですすぐ。基本清掃後、さらに使用する前に、２３℃及び５０％湿度で一房の髪を少なくとも１２時間を調整し、櫛でとかしてから使用する。
洗浄のために、損傷を受けていない一房の髪を等量のトルエンとイソブチルケトンとから構成される溶媒混合物に１時間入れて振り混ぜる。溶媒混合物を除去した後、ラウリル硫酸アンモニウム溶液（２５％）、ＳＴＥＰＡＮ社製ＳＴＥＰＡＮＯＬ（Ｒ） ＡＬＳ ２５、３ｍｌでこの一房の髪を各場合に２回洗浄し、その後３０℃の温度の完全脱塩水で洗浄する。歯の粗い櫛を使って、一房の髪のもつれをほどく。一房の髪を、続いて、完全脱塩水の大きなビーカー内に１時間入れ、取り出し、さらに、完全脱塩水の流水下ですすぐ。基本清掃後、さらに使用する前に、２３℃及び５０％湿度で一房の髪を少なくとも１２時間を調整し、櫛でとかしてから使用する。
毛髪の脱色－損傷を受けた毛髪の発生
損傷を受けた髪は、洗浄した地毛の一房を脱色することで生じる。これは、３０％の過酸化水素及び２５％のアンモニアから構成される溶液（比率３３．５：１）に、各場合において５つの毛髪の房を３０分間置くことによって行う。その後、毛髪を完全脱塩水で完全にすすぎ落とし、ラウリル硫酸アンモニウム溶液（２５％）、ＳＴＥＰＡＮ社製のＳＴＥＰＡＮＯＬ（Ｒ） ＡＬＳ ２５ ３ｍｌで２回洗浄し、３０℃の完全脱塩水で洗浄する。その後、毛髪の房を完全脱塩水の大きなビーカー内に１時間入れ、取り出し、さらに完全脱塩水の流水下すすぐ。さらなる処理の前に、２３℃及び５０％湿度で、脱色した房を少なくとも１２時間調整し、櫛でとかしてから使用する。
損傷を受けた髪は、洗浄した地毛の一房を脱色することで生じる。これは、３０％の過酸化水素及び２５％のアンモニアから構成される溶液（比率３３．５：１）に、各場合において５つの毛髪の房を３０分間置くことによって行う。その後、毛髪を完全脱塩水で完全にすすぎ落とし、ラウリル硫酸アンモニウム溶液（２５％）、ＳＴＥＰＡＮ社製のＳＴＥＰＡＮＯＬ（Ｒ） ＡＬＳ ２５ ３ｍｌで２回洗浄し、３０℃の完全脱塩水で洗浄する。その後、毛髪の房を完全脱塩水の大きなビーカー内に１時間入れ、取り出し、さらに完全脱塩水の流水下すすぐ。さらなる処理の前に、２３℃及び５０％湿度で、脱色した房を少なくとも１２時間調整し、櫛でとかしてから使用する。
髪をとかす際の力の測定
重さ２ｇ、長さ２０ｃｍのＫｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨ（毛髪の房の損傷度Ｂ、二重引き抜き）の損傷を受けた白人の毛髪の房を用いて、湿った毛髪及び乾燥した毛髪に対するとかす際の力を測定した。とかす際の力はＩｎｓｔｒｏｎ ３３４３引張－伸び機を使用し、Ｙ．Ｋ．Ｋａｍａｔｈ及びＨａｎｓ－Ｄｉｅｔｒｉｃｈ Ｗｅｉｇｍａｎｎ、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．、３７、１１１－１２４、１９８６のダブルコーム方法により測定した。最初に、未処理の毛髪の房の測定域に沿って、湿った状態及び乾燥した状態で髪をとかす際の力を決定する。次いで、毛髪の房を本発明の化粧品組成物で処理し、このとかす手順中の力の吸収を決定する。報告された測定値は、処理した毛髪の房と未処理の毛髪の房の間に生じる測定域に沿ったとかす際の力（仕事）の減少である。５つの毛髪の房からの平均値を得る。とかす際の力の減少をパーセントとして報告する。
重さ２ｇ、長さ２０ｃｍのＫｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨ（毛髪の房の損傷度Ｂ、二重引き抜き）の損傷を受けた白人の毛髪の房を用いて、湿った毛髪及び乾燥した毛髪に対するとかす際の力を測定した。とかす際の力はＩｎｓｔｒｏｎ ３３４３引張－伸び機を使用し、Ｙ．Ｋ．Ｋａｍａｔｈ及びＨａｎｓ－Ｄｉｅｔｒｉｃｈ Ｗｅｉｇｍａｎｎ、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．、３７、１１１－１２４、１９８６のダブルコーム方法により測定した。最初に、未処理の毛髪の房の測定域に沿って、湿った状態及び乾燥した状態で髪をとかす際の力を決定する。次いで、毛髪の房を本発明の化粧品組成物で処理し、このとかす手順中の力の吸収を決定する。報告された測定値は、処理した毛髪の房と未処理の毛髪の房の間に生じる測定域に沿ったとかす際の力（仕事）の減少である。５つの毛髪の房からの平均値を得る。とかす際の力の減少をパーセントとして報告する。
滑らかさ／柔らかさ（引張試験による）
毛髪の柔らかさは、重さ２ｇ及び長さ２０ｃｍのＫｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨ（白人の毛、二重引き抜き）の毛髪の房を用いて測定した。Ｉｎｓｔｒｏｎ ３３４３引張試験機を用いて、必要な引張力を毛束の曲げ剛性及び表面粗さのパラメータと関連づけて、乾燥状態の毛髪の柔らかさを決定した。これら２つのパラメータは、毛髪の柔らかさと相関する。この目的のために、未処理の毛髪の房を、あるオフセット量で互いに反対に横たわる５つの棒からなる測定機構に固定した。この初期位置の毛髪の房の形状は一種の二重Ｓである。この準備に続き、毛髪の房を一方向に測定機構から抜き、必要な力を測定域に沿って仕事として評価する。次に、毛髪の房を本発明の化粧品組成物で処理し、測定機構から毛髪の房を引っ張る際の力の吸収を、測定域に沿って決定する。報告された測定値は、処理した毛髪の房と未処理の毛髪の房の間に生じる測定域に沿った張力（仕事）の減少である。張力（仕事）の大幅な減少は、良好な柔らかい感触／高度な滑らかさに相当する。５つの毛髪の房から平均を得る。
毛髪の柔らかさは、重さ２ｇ及び長さ２０ｃｍのＫｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨ（白人の毛、二重引き抜き）の毛髪の房を用いて測定した。Ｉｎｓｔｒｏｎ ３３４３引張試験機を用いて、必要な引張力を毛束の曲げ剛性及び表面粗さのパラメータと関連づけて、乾燥状態の毛髪の柔らかさを決定した。これら２つのパラメータは、毛髪の柔らかさと相関する。この目的のために、未処理の毛髪の房を、あるオフセット量で互いに反対に横たわる５つの棒からなる測定機構に固定した。この初期位置の毛髪の房の形状は一種の二重Ｓである。この準備に続き、毛髪の房を一方向に測定機構から抜き、必要な力を測定域に沿って仕事として評価する。次に、毛髪の房を本発明の化粧品組成物で処理し、測定機構から毛髪の房を引っ張る際の力の吸収を、測定域に沿って決定する。報告された測定値は、処理した毛髪の房と未処理の毛髪の房の間に生じる測定域に沿った張力（仕事）の減少である。張力（仕事）の大幅な減少は、良好な柔らかい感触／高度な滑らかさに相当する。５つの毛髪の房から平均を得る。
柔らかさ（パネルテストによる）
毛髪の房の柔らかさを評価するために、その触覚特性を専門家（訓練されたパネリスト）によって評価する。毛髪の房は、シャンプーし、処理した毛髪と、未処理の毛髪を比較するなど、いずれの場合も対で比較する。評価された房の対の数は少なくとも３つ、パネリストの数は少なくとも５人である。評価は、重さ２ｇ及び長さ２０ｃｍのＫｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨ（白人の毛髪、二重引き抜き）の毛髪の房に基づいた。
毛髪の房の柔らかさを評価するために、その触覚特性を専門家（訓練されたパネリスト）によって評価する。毛髪の房は、シャンプーし、処理した毛髪と、未処理の毛髪を比較するなど、いずれの場合も対で比較する。評価された房の対の数は少なくとも３つ、パネリストの数は少なくとも５人である。評価は、重さ２ｇ及び長さ２０ｃｍのＫｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨ（白人の毛髪、二重引き抜き）の毛髪の房に基づいた。
洗髪手順、シャンプー
洗浄した湿った毛髪の房に、毛髪１ｇ当たり０．２ｇのシャンプーを施す。シャンプーを毛先の方向に３０秒間もむ。次いで、毛髪の房を完全脱塩水の流水で３０秒間すすぎ、粗い歯の櫛を用いてもつれをほどく。この手順を２回繰り返す。最後の機会に、すすぎの処理を６０秒に延長する。その後、５０％の大気湿度及び２３℃の温度で毛髪の房を少なくとも１２時間乾燥させる。
洗浄した湿った毛髪の房に、毛髪１ｇ当たり０．２ｇのシャンプーを施す。シャンプーを毛先の方向に３０秒間もむ。次いで、毛髪の房を完全脱塩水の流水で３０秒間すすぎ、粗い歯の櫛を用いてもつれをほどく。この手順を２回繰り返す。最後の機会に、すすぎの処理を６０秒に延長する。その後、５０％の大気湿度及び２３℃の温度で毛髪の房を少なくとも１２時間乾燥させる。
洗浄手順、コンディショナー
洗浄した湿った毛髪の房に、毛髪１ｇ当たり０．３ｇのリンスオフコンディショナーを施す。リンスオフコンディショナーを毛先の方向に１２０秒間もむ。その後、毛髪の房に完全脱塩水の流水で６０秒間すすぎ、粗い歯の櫛でもつれをほどく。この手順を繰り返す。その後、５０％の大気湿度及び２３℃の温度で毛髪の房を少なくとも１２時間乾燥させる。
洗浄した湿った毛髪の房に、毛髪１ｇ当たり０．３ｇのリンスオフコンディショナーを施す。リンスオフコンディショナーを毛先の方向に１２０秒間もむ。その後、毛髪の房に完全脱塩水の流水で６０秒間すすぎ、粗い歯の櫛でもつれをほどく。この手順を繰り返す。その後、５０％の大気湿度及び２３℃の温度で毛髪の房を少なくとも１２時間乾燥させる。
ｐｐｍで表される毛髪表面に沈着したＳｉ量（シリコーン沈着）の決定
エネルギー分散型Ｘ線蛍光分光計（ＡＭＥＴＥＫ、ＸＥＰＯＳ）を用いて、毛髪表面に沈着したシリコーン量を決定する。毛束を直径１２ｍｍの円形測定領域を有する特別に製造された試料ホルダーに置く。測定領域の毛髪表面は滑らかで、毛髪を平行に並べる。パラジウム管（１７．０５ｋＶ、２．０ｍＡ）を用いてヘリウム雰囲気下で試料を励起する。励起時間は３００秒である。対照試料（地毛の房）については、定期的な測定を行う。逸脱した場合は、ガラス錠を用いてドリフト補正を行う。使用した較正標準は、５０～２０００ｐｐｍの範囲でポリジメチルシロキサンを塗った毛髪の房であった（原子吸光分光法による対照）。
エネルギー分散型Ｘ線蛍光分光計（ＡＭＥＴＥＫ、ＸＥＰＯＳ）を用いて、毛髪表面に沈着したシリコーン量を決定する。毛束を直径１２ｍｍの円形測定領域を有する特別に製造された試料ホルダーに置く。測定領域の毛髪表面は滑らかで、毛髪を平行に並べる。パラジウム管（１７．０５ｋＶ、２．０ｍＡ）を用いてヘリウム雰囲気下で試料を励起する。励起時間は３００秒である。対照試料（地毛の房）については、定期的な測定を行う。逸脱した場合は、ガラス錠を用いてドリフト補正を行う。使用した較正標準は、５０～２０００ｐｐｍの範囲でポリジメチルシロキサンを塗った毛髪の房であった（原子吸光分光法による対照）。
シリコーン沈着の有効性を決定するために、洗髪された毛束上のｐｐｍで表されるＳｉの量＝ブランク値の決定を最初に行う。同じ毛束を、続いて、例えば、シャンプーで洗うことによって処理する。ｐｐｍで表されるＳｉ量＝試料値を再度決定する。以下の減算：試料値－ブランク値を行うことによって、ｐｐｍで表される沈着したＳｉ量を求める。各毛髪の房は、表側及び裏側を中心に測定する。報告された結果は、３つの毛髪の房からの平均値である。
界面活性剤溶液中で毛髪の房を撹拌することによるシャンプーのシミュレーション
多くの利用者は、毛髪の柔らかさの改善、湿った状態で髪をとかす際の力の減少及び毛髪の色の保持のような美容効果が、その後のシャンプーによる複数回の洗浄にもかかわらず、ヘアコンディショニング製品の適用後も持続することを望んでいる。本発明の化粧品組成物による毛髪処理後の美容効果の持続性を評価するために、連続シャンプーのシミュレーションを構成する方法を開発した。この目的のために、ねじ付きの蓋を備えた１００ｍｌ瓶中の処理された毛髪の房を、ラウリルアンモニウム溶媒和物の５パーセント溶液５０ｍｌと混合し（この溶液は４０℃に調整され、Ｓｔｅｐａｎ製のＳｔｅｐａｎｏｌ（Ｒ） ＡＬＳ ２５を希釈することにより得られた）、処理した房を、４０℃に調整したインキュベーションシェーカー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ Ｕｎｉｍａｘ １０１０＋インキュベーター１０００）中で、２５０ｒｐｍの速度で、義務付けられた時間振盪する。振盪後、３０℃の温度の完全脱塩水で１分間すすぎ、乾燥させる。
多くの利用者は、毛髪の柔らかさの改善、湿った状態で髪をとかす際の力の減少及び毛髪の色の保持のような美容効果が、その後のシャンプーによる複数回の洗浄にもかかわらず、ヘアコンディショニング製品の適用後も持続することを望んでいる。本発明の化粧品組成物による毛髪処理後の美容効果の持続性を評価するために、連続シャンプーのシミュレーションを構成する方法を開発した。この目的のために、ねじ付きの蓋を備えた１００ｍｌ瓶中の処理された毛髪の房を、ラウリルアンモニウム溶媒和物の５パーセント溶液５０ｍｌと混合し（この溶液は４０℃に調整され、Ｓｔｅｐａｎ製のＳｔｅｐａｎｏｌ（Ｒ） ＡＬＳ ２５を希釈することにより得られた）、処理した房を、４０℃に調整したインキュベーションシェーカー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ Ｕｎｉｍａｘ １０１０＋インキュベーター１０００）中で、２５０ｒｐｍの速度で、義務付けられた時間振盪する。振盪後、３０℃の温度の完全脱塩水で１分間すすぎ、乾燥させる。
色保護／色測定
染色された本物の毛髪を使用して、ケラチン繊維に対する色保護効果について、本発明の化粧品組成物を評価した。これは、Ｋｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨからの損傷を受けた白人の毛髪（欧州人の毛髪の隙間なくくっついた房、脱色段階Ａ、混合物７９）で構成された、重さ４ｇ及び長さ２０ｃｍの毛髪の房を用いて行った。この毛髪の房を赤く染色させた。使用したシェードは、Ｗｅｌｌａ社のＫｏｌｅｓｔｏｎ Ｐｅｒｆｅｃｔ（Ｒ） ７７／４４又はＬ’Ｏｒｅａｌ社のＭａｊｉｒｅｌ Ｍｉｘ Ｒｏｕｇｅであった。ヘアカラーペースト５０ｍｌを６パーセントの過酸化水素溶液８０ｍｌと混合した。ペーストは毛髪の房（ペースト１．６ｇ／毛髪ｇ）に均等に施した。室温で４０分の接触時間の後、カラリングペーストを毛髪の房から洗い流した。界面活性剤溶液（Ｓｔｅｐａｎｏｌ（Ｒ） ＡＬＳ ２５、Ｓｔｅｐａｎ製、活性成分５％に希釈）で毛髪の房を処理し、房を乾燥させた後、Ｋｏｌｅｓｔｏｎ Ｐｅｒｆｅｃｔ（Ｒ） ７７／４４を使用して染色操作を繰り返した。
染色された本物の毛髪を使用して、ケラチン繊維に対する色保護効果について、本発明の化粧品組成物を評価した。これは、Ｋｅｒｌｉｎｇ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａａｒｆａｂｒｉｋ ＧｍｂＨからの損傷を受けた白人の毛髪（欧州人の毛髪の隙間なくくっついた房、脱色段階Ａ、混合物７９）で構成された、重さ４ｇ及び長さ２０ｃｍの毛髪の房を用いて行った。この毛髪の房を赤く染色させた。使用したシェードは、Ｗｅｌｌａ社のＫｏｌｅｓｔｏｎ Ｐｅｒｆｅｃｔ（Ｒ） ７７／４４又はＬ’Ｏｒｅａｌ社のＭａｊｉｒｅｌ Ｍｉｘ Ｒｏｕｇｅであった。ヘアカラーペースト５０ｍｌを６パーセントの過酸化水素溶液８０ｍｌと混合した。ペーストは毛髪の房（ペースト１．６ｇ／毛髪ｇ）に均等に施した。室温で４０分の接触時間の後、カラリングペーストを毛髪の房から洗い流した。界面活性剤溶液（Ｓｔｅｐａｎｏｌ（Ｒ） ＡＬＳ ２５、Ｓｔｅｐａｎ製、活性成分５％に希釈）で毛髪の房を処理し、房を乾燥させた後、Ｋｏｌｅｓｔｏｎ Ｐｅｒｆｅｃｔ（Ｒ） ７７／４４を使用して染色操作を繰り返した。
色の測定は、Ｂｙｋ－Ｇａｒｄｎｅｒ社のＳｐｅｃｔｒｏ Ｇｕｉｄｅ比色計を用いて、毛束の滑らかな表面で行う。色パラメータＬ、ａ、ｂ（Ｌａｂ色空間）を記録する。
本発明の化粧品組成物を用いた毛髪処理による色保護の評価
染色された毛髪ではシャンプーで洗った後に知覚される色が変化する。知覚される色の変化は、以下のように定義されるΔＥ値によって説明することができる。
ΔＥ＝（（Ｌ１－Ｌｏ）２＋（ａ１－ａ０）２＋（ｂ１－ｂ０）２）１／２
Ｌ０、ａ０、ｂ０は、染色された未処理の毛束の色の値である。
染色された毛髪ではシャンプーで洗った後に知覚される色が変化する。知覚される色の変化は、以下のように定義されるΔＥ値によって説明することができる。
ΔＥ＝（（Ｌ１－Ｌｏ）２＋（ａ１－ａ０）２＋（ｂ１－ｂ０）２）１／２
Ｌ０、ａ０、ｂ０は、染色された未処理の毛束の色の値である。
Ｌ１、ａ１及びｂ１は、界面活性剤溶液中で毛髪の房を撹拌することによって、シャンプーをシミュレーションした後の毛束の色の値である。低いΔＥ値は、色の変化が比較的少ないか、持続性が向上していることを示す指標である。
＜化粧品組成物の例＞
［実施例Ａ１～Ａ４（リンスオフコンディショナー（リンス））Ａ１～Ａ４］
以下の実施例は、実施例１及び２のエマルションＢ１及びＢ２を含む、表２による本発明の化粧品組成物Ａ１～Ａ４を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中の予備架橋オルガノポリシロキサンの量は０．５％～２％である。
［実施例Ａ１～Ａ４（リンスオフコンディショナー（リンス））Ａ１～Ａ４］
以下の実施例は、実施例１及び２のエマルションＢ１及びＢ２を含む、表２による本発明の化粧品組成物Ａ１～Ａ４を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中の予備架橋オルガノポリシロキサンの量は０．５％～２％である。
準備説明書
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ポリソルベート８０を０．５部、ステアリルアルコールを０．５部、セチルアルコールを０．５部及びベヘントリモニウムクロライドを０．２部加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．１部、及びＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、実施例のエマルションを加える。１５分間撹拌しながら、組成物を均質化する。
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ポリソルベート８０を０．５部、ステアリルアルコールを０．５部、セチルアルコールを０．５部及びベヘントリモニウムクロライドを０．２部加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．１部、及びＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、実施例のエマルションを加える。１５分間撹拌しながら、組成物を均質化する。
表２に示す原料は、以下の商標で入手可能である。
１）ヒドロキシエチルセルロース：Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ、Ａｓｈｌａｎｄ
２）セチルアルコール：セチルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
３）ポリソルベート８０：Ｔｗｅｅｎ（商標） ８０、Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ
４）ベヘントリモニウムクロライド：Ｇｅｎａｍｉｎ（Ｒ） ＫＤＭＰ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ
５）ステアリルアルコール：ステアリルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
６）クエン酸：クエン酸、Ｓｉｇｍａ
７）ＥＤＴＡ四ナトリウム：ＥＤＥＴＡ（Ｒ） Ｂ粉末、ＢＡＳＦ社
８）フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン：Ｅｕｘｙｌ ＰＥ ９０１０、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ
１）ヒドロキシエチルセルロース：Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ、Ａｓｈｌａｎｄ
２）セチルアルコール：セチルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
３）ポリソルベート８０：Ｔｗｅｅｎ（商標） ８０、Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ
４）ベヘントリモニウムクロライド：Ｇｅｎａｍｉｎ（Ｒ） ＫＤＭＰ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ
５）ステアリルアルコール：ステアリルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
６）クエン酸：クエン酸、Ｓｉｇｍａ
７）ＥＤＴＡ四ナトリウム：ＥＤＥＴＡ（Ｒ） Ｂ粉末、ＢＡＳＦ社
８）フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン：Ｅｕｘｙｌ ＰＥ ９０１０、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ
［比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ５（リンスオフコンディショナー（リンス）Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ５、本発明でない）］
以下の比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ５は、非予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を含む本発明でない化粧品組成物Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ４、又は本発明でないシュウ酸ジエチルを用いる予備架橋水性分散液を含む本発明でない化粧品組成物を表す。活性成分含量、すなわち、オルガノポリシロキサンの量は０．５～２重量％である。比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ５の化粧品組成物の調製には、実施例Ａ１～Ａ４の手順を繰り返し、ただし実施例１及び２のエマルションＢ１及びＢ２（本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンのエマルション）の代わりに、非架橋エマルションＥ１及びＥ２、又は本発明でない比較実験Ｖ２のエマルションを用いる改変を行った。比較実験Ｅ１及びＥ２のエマルションは、実施例Ｂ１及びＢ２と初期粘度の点で類似しているが、架橋されていないオルガノポリシロキサンを含む。比較実験Ｖ２のエマルションは、本発明のＬ－酒石酸ジエチルではなく、本発明でないシュウ酸ジエチルで予備架橋されている。
以下の比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ５は、非予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を含む本発明でない化粧品組成物Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ４、又は本発明でないシュウ酸ジエチルを用いる予備架橋水性分散液を含む本発明でない化粧品組成物を表す。活性成分含量、すなわち、オルガノポリシロキサンの量は０．５～２重量％である。比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ５の化粧品組成物の調製には、実施例Ａ１～Ａ４の手順を繰り返し、ただし実施例１及び２のエマルションＢ１及びＢ２（本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンのエマルション）の代わりに、非架橋エマルションＥ１及びＥ２、又は本発明でない比較実験Ｖ２のエマルションを用いる改変を行った。比較実験Ｅ１及びＥ２のエマルションは、実施例Ｂ１及びＢ２と初期粘度の点で類似しているが、架橋されていないオルガノポリシロキサンを含む。比較実験Ｖ２のエマルションは、本発明のＬ－酒石酸ジエチルではなく、本発明でないシュウ酸ジエチルで予備架橋されている。
表３に示す原料は、以下の商標で入手可能である。
１）ヒドロキシエチルセルロース：Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ、Ａｓｈｌａｎｄ
２）セチルアルコール：セチルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
３）ポリソルベート８０：Ｔｗｅｅｎ（商標） ８０、Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ
４）ベヘントリモニウムクロライド：Ｇｅｎａｍｉｎ（Ｒ） ＫＤＭＰ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ
５）ステアリルアルコール：ステアリルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
６）クエン酸：クエン酸、Ｓｉｇｍａ
７）ＥＤＴＡ四ナトリウム：ＥＤＥＴＡ（Ｒ） Ｂ粉末、ＢＡＳＦ社
８）フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン：Ｅｕｘｙｌ ＰＥ ９０１０、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ
１）ヒドロキシエチルセルロース：Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ、Ａｓｈｌａｎｄ
２）セチルアルコール：セチルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
３）ポリソルベート８０：Ｔｗｅｅｎ（商標） ８０、Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨ
４）ベヘントリモニウムクロライド：Ｇｅｎａｍｉｎ（Ｒ） ＫＤＭＰ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ
５）ステアリルアルコール：ステアリルアルコール、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
６）クエン酸：クエン酸、Ｓｉｇｍａ
７）ＥＤＴＡ四ナトリウム：ＥＤＥＴＡ（Ｒ） Ｂ粉末、ＢＡＳＦ社
８）フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン：Ｅｕｘｙｌ ＰＥ ９０１０、Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ
準備説明書
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ポリソルベート８０を０．５部、ステアリルアルコールを０．５部、セチルアルコールを０．５部及びベヘントリモニウムクロライドを０．２部加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．１部、及びＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、比較実験のための表３によるエマルションを加える。１５分間撹拌しながら、組成物を均質化する。
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ポリソルベート８０を０．５部、ステアリルアルコールを０．５部、セチルアルコールを０．５部及びベヘントリモニウムクロライドを０．２部加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．１部、及びＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、比較実験のための表３によるエマルションを加える。１５分間撹拌しながら、組成物を均質化する。
＜発明例Ａ１～Ａ４のリンスオフコンディショナーと比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ４との比較＞
列挙された実施例及び比較実験は、実施例Ａ１～Ａ４の場合、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液が使用され、一方、比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ４は、いずれの場合も対応する非予備架橋オルガノポリシロキサンの類似の水性分散液を使用した点で異なる。活性成分の含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は０．５重量％である。
列挙された実施例及び比較実験は、実施例Ａ１～Ａ４の場合、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液が使用され、一方、比較実験Ｖ－Ａ１～Ｖ－Ａ４は、いずれの場合も対応する非予備架橋オルガノポリシロキサンの類似の水性分散液を使用した点で異なる。活性成分の含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は０．５重量％である。
以下の実施例／比較実験は、直接比較において相関する。
実施例Ａ１－比較実験Ｖ－Ａ１
実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２
実施例Ａ３－比較実験Ｖ－Ａ３
実施例Ａ４－比較実験Ｖ－Ａ４
実施例Ａ１－比較実験Ｖ－Ａ１
実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２
実施例Ａ３－比較実験Ｖ－Ａ３
実施例Ａ４－比較実験Ｖ－Ａ４
＜損傷を受けた毛髪のリンスオフコンディショナーによる処理後及び界面活性剤水溶液中で毛髪を撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の湿った状態で髪をとかす際の力（持続効果）＞
［実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２］
リンスオフコンディショナー（実施例Ａ２）における本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液Ｂ１の使用は、例えば、非予備架橋オルガノポリシロキサンＥ１を含む例Ｖ－Ａ２の本発明でないリンスオフコンディショナーと比較して、湿った状態で髪をとかす際の力の減少のようなコンディショニング特性の改善につながる。本発明のリンスオフコンディショナーのさらなる目的は、毛髪の複数回のシャンプー後でも、手入れ特性が保持されることである。この例では、リンスオフコンディショナーで処理した毛束を界面活性剤溶液中で４時間撹拌することにより、シャンプーの操作をシミュレートする。この処理の詳細については、試験方法の項において先に記載されている。
［実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２］
リンスオフコンディショナー（実施例Ａ２）における本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液Ｂ１の使用は、例えば、非予備架橋オルガノポリシロキサンＥ１を含む例Ｖ－Ａ２の本発明でないリンスオフコンディショナーと比較して、湿った状態で髪をとかす際の力の減少のようなコンディショニング特性の改善につながる。本発明のリンスオフコンディショナーのさらなる目的は、毛髪の複数回のシャンプー後でも、手入れ特性が保持されることである。この例では、リンスオフコンディショナーで処理した毛束を界面活性剤溶液中で４時間撹拌することにより、シャンプーの操作をシミュレートする。この処理の詳細については、試験方法の項において先に記載されている。
表４に（実施）例Ａ２及びＶ－Ａ２のリンスオフコンディショナーについて、湿った状態で髪をとかす際の力の決定の結果を以下に示す。
表４：リンスオフコンディショナー／本発明でないコンディショナーと比較した、本発明のリンスオフコンディショナーによる処理後、及び水性界面活性剤溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の、損傷を受けた白人の毛髪に対する湿った状態で髪をとかす際の力の減少の結果。全ての結果は、未処理の毛髪の房に対する比較を指す。
予備架橋オルガノポリシロキサンＢ１（実施例Ａ２）の水性エマルションを含む発明のリンス－オフコンディショナーを用いた処理により、８９％において、毛髪の房に対する湿った状態で髪をとかす際の力の大幅な減少を測定することできる。特に、非常に高いコンディショニング効果は、界面活性剤溶液中での処理された毛髪の撹拌後に保持され、これは、４７％という持続的な湿った状態で髪をとかす際の力の減少に反映される。エマルションＥ１（比較例Ｖ－Ａ２）を含む本発明でないリンスオフコンディショナーで処理された毛髪は、８５％という湿った状態で髪をとかす際の力のわずかな減少を示す。しかし、界面活性剤処理後、湿った状態で髪をとかす際の力の減少は３４％であり、実施例Ａ２と比較してはるかに低い。界面活性剤溶液中の毛髪の処理は、シャンプーによる複数回の洗髪のシミュレーションを表し、本発明のリンスオフコンディショナーがより良好な洗髪抵抗性を示し、コンディショニング特性が、本発明でないリンスオフコンディショナーによる毛髪処理の場合よりも長く保持されることを実証する。
＜損傷を受けた毛髪のリンスオフコンディショナーによる処理後及び界面活性剤水溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後のシリコーン沈着の比較＞
実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２
実施例Ａ４－比較実験Ｖ－Ａ４
実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２
実施例Ａ４－比較実験Ｖ－Ａ４
湿った状態で髪をとかす際の力の減少の決定と類似して、コンディショナーを用いた処理による損傷を受けた毛髪へのシリコーン沈着の効率を検討した。また、界面活性剤溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる洗髪シミュレーションを行った後、毛髪表面にどの程度のコンディショニングオルガノポリシロキサンが残存するかについても検討した。結果を表５にまとめた。シリコーン沈着の決定は試験方法の項において先に記載されている。
表５は、発明例Ａ２およびＡ４では、それぞれ、本発明でない比較実験Ｖ－Ａ２およびＶ－Ａ４と比較して、シャンプー後であっても、シリコーンの沈着が長持ちすることを示している。
＜赤く染色した毛髪のリンスオフコンディショナーによる処理及び界面活性剤水溶液中で毛髪を１０分間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の色の保持＞
［実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２］
ＷｅｌｌａヘアカラーＫｏｌｅｓｔｏｎ Ｐｅｒｆｅｃｔ（Ｒ） ７７／４４（試験方法の項における先の記述参照）を用いて、赤く染色した毛髪について色の保護を決定した。染色毛を、続いて、実施例Ａ２のように本発明のリンスオフコンディショナー、又は比較実験Ｖ－Ａ２のように本発明でないコンディショナーで処理した。これら２種類のコンディショナーによる処理後の毛髪の初期の色は同じであった。施したコンディショナーの色保護効果を評価するために、毛髪を、複数回のシャンプーのシミュレーションに対応する界面活性剤溶液中で各場合１０分間振盪した。その後、色の変化を、初期の色と比較して決定した（表６参照）。色の測定及び色の保護の評価については、試験方法の項において先に記載されている。
［実施例Ａ２－比較実験Ｖ－Ａ２］
ＷｅｌｌａヘアカラーＫｏｌｅｓｔｏｎ Ｐｅｒｆｅｃｔ（Ｒ） ７７／４４（試験方法の項における先の記述参照）を用いて、赤く染色した毛髪について色の保護を決定した。染色毛を、続いて、実施例Ａ２のように本発明のリンスオフコンディショナー、又は比較実験Ｖ－Ａ２のように本発明でないコンディショナーで処理した。これら２種類のコンディショナーによる処理後の毛髪の初期の色は同じであった。施したコンディショナーの色保護効果を評価するために、毛髪を、複数回のシャンプーのシミュレーションに対応する界面活性剤溶液中で各場合１０分間振盪した。その後、色の変化を、初期の色と比較して決定した（表６参照）。色の測定及び色の保護の評価については、試験方法の項において先に記載されている。
表６：リンスオフコンディショナー／非予備架橋オルガノポリシロキサンの分散液を含まない本発明でないコンディショナーによる処理と比較した、本発明のリンスオフコンディショナーによる染色毛の処理、及び界面活性剤水溶液中で毛髪を１０分間撹拌することによる複数回のシャンプーのその後のシミュレーション後の色保護測定の結果。全ての結果は、新しく染色した毛髪と比較したものである。
界面活性剤溶液中で毛髪を振盪して複数回のシャンプーをシミュレートした結果の色の変化は、本発明のコンディショナーＡ２による毛髪の処理では、ΔＥ＝５．７であり、ΔＥ＝８．０である本発明でないコンディショナーＶ－Ａ２の場合よりも低い。本発明のコンディショナーＡ２による毛髪処理では、明度の変化はΔＬ＝３．６であり、ΔＬ＝６．２の本発明でないコンディショナーＶ－Ａ２による毛髪処理の場合よりも低い。両パラメータは、本発明の予備架橋オルガノポリシロキサンが、未架橋オルガノポリシロキサンよりも良好な色保護を生じることを強調する。
＜シュウ酸ジエチルで予備架橋されたオルガノポリシロキサンを含むコンディショナー（本発明ではない）と比較した、本発明のエステルで予備架橋されたオルガノポリシロキサンを含むコンディショナーの手入れ特性及び色保護効果＞
＜発明例Ａ１及びＡ３のリンスオフコンディショナーと比較実験Ｖ－Ａ５（シュウ酸ジエチル架橋）との比較＞
記載された実施例及び比較実験は、実施例Ａ１及びＡ３の場合では本発明のエステルで予備架橋されたオルガノポリシロキサンの水性分散液を使用し、一方比較実験Ｖ－Ａ５では、類似のオルガノポリシロキサンであるがシュウ酸ジエチルで予備架橋された（本発明ではない）ものを使用した点で異なる。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は２重量％である。
記載された実施例及び比較実験は、実施例Ａ１及びＡ３の場合では本発明のエステルで予備架橋されたオルガノポリシロキサンの水性分散液を使用し、一方比較実験Ｖ－Ａ５では、類似のオルガノポリシロキサンであるがシュウ酸ジエチルで予備架橋された（本発明ではない）ものを使用した点で異なる。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は２重量％である。
＜損傷を受けた毛髪のリンスオフコンディショナーによる処理後及び界面活性剤水溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の湿った状態で髪をとかす際の力＞
リンスオフコンディショナーにおける本発明の水性分散液Ｂ１の使用は、本発明によらずにシュウ酸ジエチルで予備架橋された対応するオルガノポリシロキサン分散液Ｖ－Ａ５と比較して、コンディショニング特性の改善、例えば、湿った状態で髪をとかす際の力の減少につながる。本発明のリンスオフコンディショナーのさらなる目的は、毛髪の複数回のシャンプー後でも、手入れ特性が保持されることである。この例でのシャンプーの操作を、リンスオフコンディショナーで処理した毛束を界面活性剤溶液中で４時間撹拌することによってシミュレートする。この処理の詳細については、試験方法の項において先に記載されている。
リンスオフコンディショナーにおける本発明の水性分散液Ｂ１の使用は、本発明によらずにシュウ酸ジエチルで予備架橋された対応するオルガノポリシロキサン分散液Ｖ－Ａ５と比較して、コンディショニング特性の改善、例えば、湿った状態で髪をとかす際の力の減少につながる。本発明のリンスオフコンディショナーのさらなる目的は、毛髪の複数回のシャンプー後でも、手入れ特性が保持されることである。この例でのシャンプーの操作を、リンスオフコンディショナーで処理した毛束を界面活性剤溶液中で４時間撹拌することによってシミュレートする。この処理の詳細については、試験方法の項において先に記載されている。
結果は、以下に、実施例Ａ１のリンスオフコンディショナー、及び比較実験Ｖ－Ａ５について、表７に示す。
表７：リンスオフコンディショナー／本発明でないコンディショナーと比較した、本発明のリンスオフコンディショナーによる処理後、及び界面活性剤水溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の湿った状態で髪をとかす際の力の減少の結果。全ての結果は、未処理の毛髪の房に対する比較に関する。
予備架橋オルガノポリシロキサンＢ１の水性エマルションを含むリンスオフコンディショナーを用いた処理により、８５％という毛髪の房に対する湿った状態で髪をとかす際の力の大幅な減少を測定することができる。特に、非常に高いコンディショニング効果は、処理された毛髪の界面活性剤溶液中での撹拌後に保持され、これは、実施例Ａ１に対する湿った状態で髪をとかす際の力の４８％という減少に反映される。比較実験Ｖ－Ａ５のように本発明でないリンスオフコンディショナーで処理された毛髪は、８２％という湿った状態で髪をとかす際の力の減少を示すが、界面活性剤処理後、湿った状態で髪をとかす際の力の減少は２６％まで低下する。界面活性剤溶液中の毛髪の処理は、シャンプーによる複数回の洗髪のシミュレーションを表し、本発明のリンスオフコンディショナーがより良好な洗髪抵抗性を示し、コンディショニング特性が、本発明でないリンスオフコンディショナーによる毛髪処理の場合よりも長く保持されることを実証する。
［実施例Ａ５：毛髪染色における前処理のための発明のエマルションの使用］
毛を酸化性の染料で染色すると、毛髪繊維に重度の損傷が生じる。毛髪内部の構造だけでなく、毛髪表面も地毛に比べて、毛髪染色手順によって改質され、これは柔らかい毛の感覚及び櫛通りなどの美容特性に悪影響である。これらの負の影響は、染色操作の前に、本発明の化粧配合物で毛髪を前処理することによって打ち消すことができる。
毛を酸化性の染料で染色すると、毛髪繊維に重度の損傷が生じる。毛髪内部の構造だけでなく、毛髪表面も地毛に比べて、毛髪染色手順によって改質され、これは柔らかい毛の感覚及び櫛通りなどの美容特性に悪影響である。これらの負の影響は、染色操作の前に、本発明の化粧配合物で毛髪を前処理することによって打ち消すことができる。
前処理は高度に脱色した毛髪（欧州人の毛髪の隙間なくくっついた房、脱色レベルＡ）を０．１パーセントのエマルションＢ１水溶液（実施例１から）に１分間浸漬することにより行った。その後、この水溶液から毛髪を取り出し、ヘアドライヤーで５分間乾燥させる。この前処理後、ヘアカラーＬ’Ｏｒｅａｌ Ｍａｊｉｒｅｌ Ｍｉｘ Ｒｏｕｇｅを用いて、試験方法の項において先に記載したように毛髪を染色する。
２２℃及び５０％の大気湿度で毛髪を染色させ、乾燥させた後、パネルテストにおいて前処理した毛髪の柔らかさを染色操作前に処理しなかった毛髪の柔らかさと比較した。前処理した毛髪は一貫して柔らかいと評価された。染色操作後の前処理した毛髪と未処理の毛髪の色には視覚的に知覚できる相違はなかった。続いて、複数回のシャンプーをシミュレートするために、前処理した毛髪及び前処理されていない毛髪の両方を、（試験方法の項で）先に記載したように界面活性剤水溶液中で１０分間撹拌した。毛髪を乾燥させた後、毛髪の房の柔らかさを評価するパネル試験を繰り返した。同様に界面活性剤処理後、前処理した毛髪は一貫して柔らかいと評価された。これは、本発明の化粧品エマルション／組成物による毛髪の前処理後の美容効果の高い持続性を示す。
また、界面活性剤処理後の染色毛髪の色の変化ΔＥを、Ｂｙｋ－Ｇａｒｄｎｅｒ社のＳｐｅｃｔｒｏ Ｇｕｉｄｅ比色計を用いて初期の値との比較により決定した。前処理した毛髪房の場合、ΔＥ＝４．６の色の変化は、ΔＥ＝７．３の未処理の毛髪の房の場合よりも小さい。本発明の化粧品エマルション／組成物による毛髪の前処理は、より良好な色の保持をもたらす。
［実施例Ａ６及びＡ７並びに比較実験Ｖ－Ａ６］
化粧品組成物：シャンプー
以下の実施例は、実施例４のエマルションＢ４及び実施例７のエマルションＢ７を含む本発明の化粧品組成物を示す。比較例ＶＡ６は、粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のジメチコン（ジメチルポリシロキサン；Ｂｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能）のエマルションを含む標準的な市販のシャンプー配合物である。
化粧品組成物：シャンプー
以下の実施例は、実施例４のエマルションＢ４及び実施例７のエマルションＢ７を含む本発明の化粧品組成物を示す。比較例ＶＡ６は、粘度６００００ｍｍ２／秒（２５℃）のジメチコン（ジメチルポリシロキサン；Ｂｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能）のエマルションを含む標準的な市販のシャンプー配合物である。
活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．３％である。
シャンプーの組成を表８にまとめた。
準備説明書
水３２．１１部を導入し、撹拌しながら５０℃に加熱する。この間、グアーヒドロキシルプロピルトリモニウムクロライド０．２０部、ラウリル硫酸ナトリウム６．０６部、ラウレス硫酸ナトリウム２９．９０部、クエン酸０．０５部及びコカミドプロピルベタイン５．０部を加える。５０℃に達し、成分が溶液中に存在するまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。別の容器に水２０．０部を入れ、撹拌しながらＣａｒｂｏｍｅｒ０．６０部を加え、混合物が均一になるまで撹拌する。次に乳酸０．０６部を加える。この混合物を最初の混合物に加える。４０℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９５部を加える。さらに撹拌しながら、Ｃ１２～１３乳酸アルキル０．３０部、本発明のエマルションＢ４及びＢ７ ３．７１部、又は本発明でないジメチコンエマルションＢｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ ２．６０部、水酸化ナトリウム０．４０部及び塩化ナトリウム０．６６部を加える。ｐＨ６．５は水酸化ナトリウムを加えることにより必要に応じて設定できる。
水３２．１１部を導入し、撹拌しながら５０℃に加熱する。この間、グアーヒドロキシルプロピルトリモニウムクロライド０．２０部、ラウリル硫酸ナトリウム６．０６部、ラウレス硫酸ナトリウム２９．９０部、クエン酸０．０５部及びコカミドプロピルベタイン５．０部を加える。５０℃に達し、成分が溶液中に存在するまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。別の容器に水２０．０部を入れ、撹拌しながらＣａｒｂｏｍｅｒ０．６０部を加え、混合物が均一になるまで撹拌する。次に乳酸０．０６部を加える。この混合物を最初の混合物に加える。４０℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９５部を加える。さらに撹拌しながら、Ｃ１２～１３乳酸アルキル０．３０部、本発明のエマルションＢ４及びＢ７ ３．７１部、又は本発明でないジメチコンエマルションＢｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ ２．６０部、水酸化ナトリウム０．４０部及び塩化ナトリウム０．６６部を加える。ｐＨ６．５は水酸化ナトリウムを加えることにより必要に応じて設定できる。
［発明例Ａ６及びＡ７のシャンプーと比較実験Ｖ－Ａ６との比較］
記載された実施例及び比較実験は、実施例Ａ６及びＡ７では予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を用いた点で異なる。比較試験Ｖ－Ａ６では、市販の水性ジメチルポリシロキサンエマルションＢｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）が使用され、これは活性コンディショニング成分として、粘度６００００ｍｍ２／秒のジメチコン（ジメチルポリシロキサン）を含む。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．３重量％である。
記載された実施例及び比較実験は、実施例Ａ６及びＡ７では予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を用いた点で異なる。比較試験Ｖ－Ａ６では、市販の水性ジメチルポリシロキサンエマルションＢｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）が使用され、これは活性コンディショニング成分として、粘度６００００ｍｍ２／秒のジメチコン（ジメチルポリシロキサン）を含む。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．３重量％である。
シャンプーの美容効果の結果を表９にまとめた。
表９：シャンプー／湿った状態で髪をとかす際の力の低下に関する結果。シャンプーによる処理後の柔らかさ及び損傷を受けた毛髪上に沈着したシリコーンの量の改善。全ての結果は、未処理の毛髪の房との比較である。
本発明のエマルションを含む実施例Ａ６及びＡ７のシャンプーは、市販のジメチコンエマルションを含む比較実験Ｖ－Ａ６のシャンプーと比較して、湿った状態で髪をとかす際の力の大幅に大きい減少、有意に改善された柔らかさ（引張試験による）及び毛髪上のシリコーンのかなり多い沈着を示す。
［実施例Ａ８及びＡ９：化粧品組成物－シャンプー］
以下の実施例Ａ８は、実施例４のエマルションＢ４を含む化粧品組成物を表し、実施例Ａ９は、エマルションＢ１をジメチルポリシロキサンエマルションＢｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能）と組み合わせて含む化粧品組成物である。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．３％である。
以下の実施例Ａ８は、実施例４のエマルションＢ４を含む化粧品組成物を表し、実施例Ａ９は、エマルションＢ１をジメチルポリシロキサンエマルションＢｅｌｓｉｌ（Ｒ） ＤＭ ５１０２ Ｅ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能）と組み合わせて含む化粧品組成物である。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．３％である。
シャンプーの組成を表１０にまとめた。
準備説明書
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド０．３０部を水に分散させる。ラウレス硫酸ナトリウム４１．５０部をゆっくりと攪拌し、混合物を段階的に７５℃に加熱する。加熱の過程で、５０℃でＰＥＧ－１５０ジステアリン酸塩０．２０部を加え、６５℃でジステアリン酸グリコール０．５０部を加える。その後、混合物を冷却する。３５℃に達したら、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９０部及び実施例に対応するエマルションを加え、さらに５分間撹拌する。最後にコカミドプロピルベタイン１３．４部を加え、１０分間撹拌を続ける。
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド０．３０部を水に分散させる。ラウレス硫酸ナトリウム４１．５０部をゆっくりと攪拌し、混合物を段階的に７５℃に加熱する。加熱の過程で、５０℃でＰＥＧ－１５０ジステアリン酸塩０．２０部を加え、６５℃でジステアリン酸グリコール０．５０部を加える。その後、混合物を冷却する。３５℃に達したら、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９０部及び実施例に対応するエマルションを加え、さらに５分間撹拌する。最後にコカミドプロピルベタイン１３．４部を加え、１０分間撹拌を続ける。
実施例Ａ８及びＡ９のシャンプー配合物で処理した後の損傷を受けた毛髪の房の柔らかさの改善（未処理の毛髪の房との比較）を決定した。結果を表１１にまとめた。
実施例Ａ８及びＡ９のシャンプーで処理された損傷を受けた毛髪は、（引張試験による）柔らかさを評価するための試験において損傷を受けた未処理の毛髪よりも有意に柔らかいと評価される。
［実施例Ａ１０：化粧品組成物－シャンプー］
以下の実施例は、実施例７のエマルションＢ７を含む化粧品組成物を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．０％である。
以下の実施例は、実施例７のエマルションＢ７を含む化粧品組成物を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中のオルガノポリシロキサンの量は１．０％である。
シャンプーの組成を表１２にまとめた。
実施例Ａ１０のシャンプーで処理された損傷を受けた毛髪は、損傷を受けた未処理の毛髪よりも柔らかい（パネル試験による）。
［実施例Ａ１１～Ａ１４］
以下の実施例は、実施例４～７のエマルションＢ４、Ｂ５、Ｂ６及びＢ７を含む、表１３に従った本発明の化粧品組成物Ａ１１～Ａ１４を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中の予備架橋オルガノポリシロキサンの量は２％である。
以下の実施例は、実施例４～７のエマルションＢ４、Ｂ５、Ｂ６及びＢ７を含む、表１３に従った本発明の化粧品組成物Ａ１１～Ａ１４を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中の予備架橋オルガノポリシロキサンの量は２％である。
準備説明書
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ポリソルベート８０ ０．５部、ステアリルアルコール０．５部、セチルアルコール０．５部及びベヘントリモニウムクロライド０．２部を加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．１部、ＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、実施例のエマルションを加える。組成物を１５分間撹拌しながら均質化する。
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ポリソルベート８０ ０．５部、ステアリルアルコール０．５部、セチルアルコール０．５部及びベヘントリモニウムクロライド０．２部を加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．１部、ＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、実施例のエマルションを加える。組成物を１５分間撹拌しながら均質化する。
＜損傷を受けた毛髪のリンスオフコンディショナーによる処理後及び界面活性剤水溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の湿った状態で髪をとかす際の力＞
表１４：リンスオフコンディショナー／本発明のリンスオフコンディショナーによる処理後及び界面活性剤水溶液中で毛髪を４時間撹拌することによる複数回のシャンプーのシミュレーション後の湿った状態で髪をとかす際の力の減少の結果。全ての結果は、未処理の毛髪の房に対する比較に関する。
予備架橋オルガノポリシロキサンＢ４、Ｂ５、Ｂ６、及びＢ７の水性エマルションを含むリンスオフコンディショナーを用いて処理することにより、７８％～８７％の範囲で毛髪の房に対する湿った状態で髪をとかす際の力の有意な減少を達成することができる。特に、非常に高いコンディショニング効果は、処理された毛髪を界面活性剤溶液中で撹拌した後に保持され、これは、実施例Ａ１１の３７％、実施例Ａ１４の４４％、並びに実施例Ａ１２及びＡ１３の６３％及び６９％という値の湿った状態で髪をとかす際の力の減少に反映される。
［実施例Ａ１５－リンスオフコンディショナー］
以下の実施例は、実施例３のエマルションＢ３を含む、表１５に従った本発明の化粧品組成物Ａ１５を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中の予備架橋オルガノポリシロキサンの量は０．５％である。
以下の実施例は、実施例３のエマルションＢ３を含む、表１５に従った本発明の化粧品組成物Ａ１５を表す。活性成分含量、すなわち、化粧品組成物中の予備架橋オルガノポリシロキサンの量は０．５％である。
準備説明書
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ステアラミドプロピルジメチルアミン０．５部、ポリソルベート８０ １．０部、ステアリルアルコール３．０部、セチルアルコール２．０部及びベヘントリモニウムクロライド１．８部を加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．２部、ＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、実施例のエマルションを添加する。組成物を１５分間撹拌しながら均質化する。
水を導入し、撹拌しながら７５℃に加熱する。ヒドロキシエチルセルロース１．３部を加える。６５℃に達したら、ステアラミドプロピルジメチルアミン０．５部、ポリソルベート８０ １．０部、ステアリルアルコール３．０部、セチルアルコール２．０部及びベヘントリモニウムクロライド１．８部を加える。７５℃に達し、成分が溶けるまで、混合物を撹拌する。次いで、混合物を冷却する。冷却の過程でクエン酸０．２部、ＥＤＴＡ四ナトリウム０．２部を加える。３５℃で、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン０．９部を加える。さらに撹拌しながら、実施例のエマルションを添加する。組成物を１５分間撹拌しながら均質化する。
損傷を受けた毛髪を予備架橋オルガノポリシロキサンＢ３（実施例３）の水性エマルションを含む、実施例Ａ１５の本発明のリンスオフコンディショナーで処理することによって、（未処理の毛髪の房と比較して）毛髪の房に対する湿った状態で髪をとかす際の力の有意な減少を達成することができる。
Claims (15)
- 水性分散液であって、平均して少なくとも１つの以下の一般式の構造単位
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲＯ２／２ （Ｉ）
及び以下の式の単位を含有する予備架橋オルガノポリシロキサンを含む、水性分散液。
Ｒ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩ）
［式中、
Ｙは以下の式の基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘ－ＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ－ＮＲ３－［Ｒ４－ＮＲ３］ｘ－Ｒ２、
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、及びハロゲンの群からの１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を表し、
Ｒ２は、３～１８個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した２価の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、
Ｒ３は、水素原子、１～８個の炭素原子を有するアルキル基又はアシル基であり、
Ｒ４は、１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、
ｋ１は、０、１、２又は３であり、
ｋ２は、０、１、２又は３であり、
ｘは、０、１、２、３又は４であり、
Ｚ１は、－ＯＨであり、
Ｚ２は、－ＯＨであり、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１である。］ - 前記予備架橋オルガノポリシロキサンが、以下の式のシロキサン単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載の水性分散液。
Ｒ３－ｄ（ＯＲ１）ｄＳｉＯ１／２ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、請求項１においてＲに示された定義を有し、
Ｒ１は同じであっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は１～１８個の炭素原子を有するとともに１個以上の別々の酸素原子によって割り込まれていてもよいアルキル基を表し、
ｄは０又は１である。］ - Ｙが以下の式の基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の水性分散液。
－Ｒ２－［ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－］ｘ’－ＮＨ－ＯＣ－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＯ－ＮＨ－［ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ］ｘ’－Ｒ２－
［式中、
ｘ’は、０又は１であり、
Ｒ２は、式－（ＣＨ２）３－又は式－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－の基である。］ - 予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するための方法であって、以下の式のアミノオルガノポリシロキサン（１）を含む水性分散液剤を
（Ｒ１Ｏ）ｄＡｅＲ３－ｄ－ｅＳｉＯ（ＳｉＡＲＯ）ｐ（ＳｉＲ２Ｏ）ｑＳｉＲ３－ｄ－ｅＡｅ（ＯＲ１）ｄ （ＩＶ）、
［式中、
Ａは以下の一般式のアミノ基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘＮＲ３ ２、
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、１～１８個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ、及びハロゲンの群からの１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい１価の炭化水素基を表し、
Ｒ１は同じであっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は１～１８個の炭素原子を有するとともに１つ以上の別々の酸素原子に割り込まれていてもよいアルキル基を表し、
Ｒ２は、３～１８個の炭素原子を有するＳｉＣ結合した２価の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、
Ｒ３は、水素原子、１～８個の炭素原子を有するアルキル基、又はアシル基であり、
Ｒ４は、１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、
ｄは、０又は１であり、
ｅは、０又は１であり、
ｐは、少なくとも１かつ最大で１０００の整数であり、
ｑは、０又は１～２０００の整数であり、
ｘは、０、１、２、３又は４である。］
以下の式の反応性エステル（２）と反応させることによって、予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を製造するための方法。
Ｒ５Ｏ２Ｃ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５．．．（Ｖ）
［式中、
Ｒ５は同じであっても異なっていてもよく、基当たり１～２０個の炭素原子を有するとともに、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｏ及びハロゲンの群からの１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよいＯ結合した、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝の１価の炭化水素基を表し、
ｋ１は、０、１、２又は３であり、
ｋ２は、０、１、２又は３であり、
Ｚ１は、－ＯＨであり、
Ｚ２は、－ＯＨであり、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１である。］ - Ａが以下の式のアミノ基であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
－Ｒ２－［ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－］ｘ’－ＮＨ２
［ここで、ｘ’は０又は１であり、
Ｒ２は、式－（ＣＨ２）３－又は式－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－の基である。］ - 前記反応性エステル（２）が、酒石酸ジメチル及び酒石酸ジエチルであることを特徴とする、請求項４又は５に記載の方法。
- 予備架橋オルガノポリシロキサンであって、平均して少なくとも１つの以下の一般式の構造単位
ＳｉＲＯ２／２－Ｙ－ＳｉＲＯ２／２ （Ｉ）
及び以下の式の単位を含有する予備架橋オルガノポリシロキサン。
Ｒ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩ）
［式中、
Ｙは以下の式の基であり、
－Ｒ２－［ＮＲ３－Ｒ４－］ｘ－ＮＲ３－ＯＣ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ－ＮＲ３－［Ｒ４－ＮＲ３］ｘ－Ｒ２－、
Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｋ１、ｋ２、Ｚ１及びＺ２は、請求項１においてこれらに対し示された定義を有し、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１である。］ - 以下の式のシロキサン単位を含むことを特徴とする、請求項７に記載の予備架橋オルガノポリシロキサン。
Ｒ３－ｄ（ＯＲ１）ｄＳｉＯ１／２ （ＩＩＩ）、
［式中、
Ｒ及びＹは請求項１においてこれらに対し示された定義を有し、
ｄ及びＲ１は請求項２においてこれらに対し示された定義を有する。］ - 予備架橋オルガノポリシロキサンを製造する方法であって、以下の式のアミノオルガノポリシロキサンを
（Ｒ１Ｏ）ｄＡｅＲ３－ｄ－ｅＳｉＯ（ＳｉＡＲＯ）ｐ（ＳｉＲ２Ｏ）ｑＳｉＲ３－ｄ－ｅＡｅ（ＯＲ１）ｄ （ＩＶ）、
以下の式の反応性エステルと反応させ、
Ｒ５Ｏ２Ｃ－［Ｃ（Ｚ１）（Ｈ）］ｋ１－［Ｃ（Ｚ２）（Ｈ）］ｋ２－ＣＯ２Ｒ５．．．（Ｖ）
［式中、
Ａ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ５、ｋ１、ｋ２、Ｚ１及びＺ２は請求項４においてこれらに対し示された定義を有し、
ただし、ｋ１＋ｋ２の和が≧１である。］
得られた予備架橋オルガノポリシロキサンはその後任意に水中で乳化されることを特徴とする、予備架橋オルガノポリシロキサンを製造する方法。 - 請求項１、２若しくは３に記載された予備架橋オルガノポリシロキサン、請求項４、５若しくは６に記載されたように製造された予備架橋オルガノポリシロキサン、又は請求項７若しくは８に記載された予備架橋オルガノポリシロキサン、又は請求項９に記載されたように製造された予備架橋オルガノポリシロキサンの水性分散液を含む化粧品組成物。
- コンディショニング剤を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の化粧品組成物。
- ケラチン繊維を処理するための、請求項１０又は１１に記載の化粧品組成物の使用。
- ケラチン繊維の調整のための、請求項１０又は１１に記載の化粧品組成物の使用。
- ケラチン繊維が毛髪であることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の使用。
- 請求項１０又は１１に記載の化粧品組成物を、ケラチン繊維に施し、次いで任意に水ですすぐことにより、ケラチン繊維を処理する方法。
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| WO2023193903A1 (de) | 2022-04-06 | 2023-10-12 | Wacker Chemie Ag | Wässrige dispersionen von vorvernetzten organopolysiloxanen |
| FR3140277A1 (fr) * | 2022-09-30 | 2024-04-05 | L'oreal | Composition cosmétique de soin des cheveux comprenant au moins une silicone aminée particulière et au moins un polymère associatif, et procédé de traitement cosmétique des cheveux |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002537434A (ja) | 1999-02-16 | 2002-11-05 | クロムプトン コーポレイション | 剪断安定性アミノシリコーンエマルジョン |
| JP2017518410A (ja) | 2014-05-21 | 2017-07-06 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 架橋アミノシロキサンポリマー及び生成方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039738A (en) | 1990-12-14 | 1991-08-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Emulsions containing modified aminoorganosiloxane impart reduced yellowing when used as fabric softeners |
| DE4211256A1 (de) | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Zusammensetzung auf Aminosiliconbasis |
| JP3495110B2 (ja) * | 1994-09-09 | 2004-02-09 | 日本ユニカー株式会社 | アミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンおよびその製法 |
| FR2831803B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-07-30 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent epaississant et leurs utilisations |
| AU2002301803B2 (en) | 2001-11-08 | 2004-09-09 | L'oreal | Cosmetic compositions containing an aminosilicone and a conditioner, and uses thereof |
| FR2831799B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-07-30 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant une silicone aminee et un agent conditionneur soluble et leurs utilisations |
| GB0225292D0 (en) | 2002-10-30 | 2002-12-11 | Unilever Plc | Fabric care composition |
| DE102004014218A1 (de) | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von aminofunktionellen Organopolysiloxanen |
| US7705101B2 (en) * | 2007-06-22 | 2010-04-27 | 3M Innovative Properties Company | Branched polydiorganosiloxane polyamide copolymers |
| FR2954099B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2012-03-02 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins un alpha-hydroxyacide organique ainsi qu'un procede mettant en oeuvre ladite composition |
| FR2954100B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2012-03-09 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins un polymere cationique |
| KR101788345B1 (ko) * | 2009-12-30 | 2017-10-19 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 습기-경화형 실록산-함유 및 플루오로탄소-함유 화합물 및 그로부터 형성되는 중합체 |
| DE102011079911A1 (de) * | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Wacker Chemie Ag | Kosmetische Zusammensetzungen |
| US10722449B2 (en) * | 2013-08-20 | 2020-07-28 | L'oreal | Cosmetic composition comprising amino silicones, cationic surfactants and specific esters and a process for a cosmetic treatment |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002537434A (ja) | 1999-02-16 | 2002-11-05 | クロムプトン コーポレイション | 剪断安定性アミノシリコーンエマルジョン |
| JP2017518410A (ja) | 2014-05-21 | 2017-07-06 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 架橋アミノシロキサンポリマー及び生成方法 |
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