JP7292663B2 - 硬化性組成物およびこれを含む光学部材 - Google Patents

硬化性組成物およびこれを含む光学部材 Download PDF

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Description

関連出願との相互参照
本出願は、２０１９年１０月３１日付の韓国特許出願第１０－２０１９－０１３７５４７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は、高屈折率光学部材形成用硬化性組成物およびこれを含む光学部材に関する。
一般的な眼鏡レンズは屈折率の高いガラスを用いる。ガラスは高い屈折率、光透過度、平坦度、強度および擦り傷防止効果を有することができるが、破損時、使用者の眼球に致命的な損傷を加えることがあり、密度が高く重量が重くて長時間着用に不便さが存在する。
これに対し、プラスチックレンズの場合、ガラスレンズに比べて軽くて着用しやすく、破損しにくく、破損してもガラスレンズに比べて相対的に安全で、多様な色の実現が可能である。しかし、ガラスレンズに比べて高屈折率と高アッベ数の実現が難しくガラス転移温度が低くて、レンズをデバイス装置などに用いる場合、発熱などによる変形が発生する問題点がある。
本発明は、既存のレンズなどに用いられるガラスあるいは強化ガラスに比べて軽く、強度および硬度に優れていながらも、多様な色の実現が可能であり、高屈折率の実現が可能でかつ、低いヘイズ値を有して光学特性に優れ、ガラス転移温度が高くて変形が少ない高屈折率光学部材形成用硬化性組成物、これを含む光学部材を提供しようとする。
本明細書では、エピスルフィド化合物；６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子；および還元剤を含む高屈折率光学部材形成用硬化性組成物を提供する。
また、本明細書では、エピスルフィド化合物；６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子；および還元剤を含む、光学部材を提供する。
以下、発明の具体的な実施形態による硬化性組成物およびこれを含む光学部材に関してより詳細に説明する。
本明細書で使用される用語は単に例示的な実施例を説明するために使用されたもので、本発明を限定しようとする意図はなく、単数の表現は、文脈上明らかに異なって意味しない限り、複数の表現を含む。
本明細書で使用される「含む」の意味は、特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素および／または成分を具体化し、他の特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素、成分および／または群の存在や付加を除外させるわけではない。
本明細書で使用される「エピスルフィド化合物」の定義は、１個以上のエピスルフィドを含む化合物を意味するもので、この時、エピスルフィドは、エポキシドの酸素（Ｏ）原子が硫黄（Ｓ）原子に置換された化合物を意味する。
本明細書で使用される「硫黄含有有機粒子」の定義は、炭素原子、水素原子、酸素原子などからなる有機粒子に硫黄原子が必須として含まれる有機粒子を意味する。
本明細書において、「硬化」は、熱硬化および光硬化の両方ともを含む意味で、「硬化性組成物」は、熱硬化および／または光硬化可能な組成物を意味する。
本明細書において、高屈折は、３５０～８００ｎｍの波長領域または５３２ｎｍの波長で約１．６００以上を意味する。
発明の一実施形態によれば、エピスルフィド化合物；６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子；および還元剤を含む高屈折率光学部材形成用硬化性組成物が提供される。
本発明者らは、エピスルフィド化合物、６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子、および還元剤を含む組成物およびこれを含む光学部材は、既存のレンズなどに用いられるガラスあるいは強化ガラスに比べて軽く、強度および硬度などの物理的な特性に優れていながらも、透過率が高くヘイズおよび黄色度（Ｙ．Ｉ．）が低くて光学特性に優れ、ガラス転移温度が高くて熱に対する変形が少なくて、かつて用いられていたガラスやプラスチック素材を代替できる光学材料を提供できるという事実を見出して、本発明に至った。
これによって、前記硬化性組成物およびこれを含む光学部材は、既存のガラスまたは光学ガラスに代替して、製品や商業分野、例えば、ディスプレイ用基盤、ディスプレイ用保護フィルム、タッチパネル、ウェアラブルデバイスのレンズなどに有用に適用可能である。
前記硬化性組成物に含まれるエピスルフィド化合物は、下記の化学式２で表される化合物を含むことができる。
Figure 0007292663000001
 前記化学式２において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～１０のアルキルであり、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１～１０のアルキレンであり、
ａは、０～４の整数であり、
ｂは、０～６の整数である。
前記エピスルフィド化合物は、上述した特定の化学構造によって分子内に原子屈折が大きい硫黄（Ｓ）原子を高い含有量で含むことができるが、このような高い硫黄原子の含有量によって硬化物の屈折率を高めることができる。
また、前記エピスルフィド化合物は、開環重合によって硬化可能であるが、エピスルフィド基の開環重合によって形成されるアルキレンスルフィド基は、硬化物の高屈折率をさらに高めることができる。
一方、前記化学式２において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であってもよいが、これに限定されるものではない。
また、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、単結合、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、またはイソブチレンであってもよいが、これに限定されるものではない。
また、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であってもよい。
化学式２のａは、チオエーテル繰り返し単位に含まれているアルキレン基の炭素数に関するもので、ａが過度に大きい場合、分子内の炭素鎖の長さが長くなって、硬化時、硬化物のガラス転移温度が低くなり、これによって、硬化物の耐熱性が低下する問題点が発生し、また、相対的な硫黄の含有量が低くなって硬化物の屈折率が低くなる問題点が発生することがある。
化学式２のｂは、アルキレン基が硫黄（Ｓ）原子によって連結されるチオエーテル（ｔｈｉｏ ｅｔｈｅｒ）繰り返し単位の繰り返し数で、ｂが過度に大きい場合、分子の鎖長が長くなって、硬化時、硬化物のガラス転移温度が低くなり、これによって、硬化物の耐熱性が低下する問題点が発生することがある。
また、前記化学式２で表される化合物を単独で使用するか、あるいは２種以上混合して使用することもできる。
前記エピスルフィド化合物は、例えば、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β－エピチオプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（β－エピチオプロピルチオ）エタン、１，３－ビス（β－エピチオプロピルチオ）プロパン、１，４－ビス（β－エピチオプロピルチオ）ブタンなどからなる群より選択された少なくとも１つを含むことができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
前記エピスルフィド化合物の含有量は、全体硬化性組成物１００重量％に対して、５０～９９重量％、６０～９５重量％、または７０～９０重量％であってもよい。前記エピスルフィド化合物の含有量が過度に多ければ、硬化後、作製されたプラスチック基板などの光学部材の黄色度（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ）が増加する問題点があり、過度に少なければ、硬化後、作製された光学部材のヘイズ（Ｈａｚｅ）が増加して透明度が減少する問題点がある。
前記硬化性組成物は、６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子を含むことができる。前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、エピスルフィド化合物を含む硬化性組成物を硬化する硬化剤として使用可能であり、具体的には、前記硬化性組成物に含まれている還元剤が前記硫黄含有有機粒子の表面を還元して２個以上のチオール（Ｔｈｉｏｌ）基を形成し、このような２個以上のチオール基がエピスルフィド化合物と反応してジスルフィド結合などを新たに形成しながら硬化物を形成させることができる。
前記硬化性組成物は、このような６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子を含むことによって、硬化性組成物の硬化物である光学部材の透過率、ヘイズおよび黄色度に関する光学特性に優れているだけでなく、ガラス転移温度を８０℃以上に高めることができ、１．７１０以上の高屈折率を示すことができる。
前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、下記の化学式１で表される繰り返し単位を含むことができる。
Figure 0007292663000002
 前記化学式１において、
ｎは、１～１０の整数であり、
ｍは、１～１０００の整数である。
前記硫黄含有有機粒子は、前記化学式１の繰り返し単位を１～１０００、２～８００、または１０～５００個含むことができる。
また、前記硫黄含有有機粒子に含まれている繰り返し単位のうちの１以上は、ｎが２であってもよいし、ｎが２の場合、ジスルフィド結合に相当し得る。さらに、ｎは、３～９、４～８または５～７であってもよい。
前記硫黄含有有機粒子は、硫黄原子を６０～８０重量％、６５～７７重量％、または６７～７４重量％含むことができる。前記硫黄含有有機粒子に含まれる硫黄原子の含有量が過度に少なければ、屈折率の上昇効果なしに透過度のみを低くする問題点があり、硫黄原子の含有量が過度に多ければ、屈折率の上昇効果はあるが、黄色度を高める問題点がある。
前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、粒径が２０～３００ｎｍ、３０～２５０ｎｍ、または５０～２００ｎｍであってもよい。前記硫黄含有有機粒子の粒径が過度に小さければ、前記有機粒子が還元剤による還元反応中に粒子の形状を維持できないことがあり、粒径が過度に大きければ、高屈折プラスチック基材の透過度を低くし、ヘイズが増加することがある。
前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、次の方法で製造できる。具体的には、硫化ナトリウム水和物（Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ）と硫黄（Ｓ８）とを反応させてポリスルフィド（Ｎａ２Ｓａ、ａは１～１０の整数）を製造し、前記ポリスルフィドをジビニルスルホン、界面活性剤および粒子安定剤（Ｓｔｅｒｉｃ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）を混合して前記硫黄含有有機粒子を製造することができる。
一方、前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子の含有量は、全体硬化性組成物１００重量％に対して、０．１～３０重量％、０．５～２５重量％、または１～２０重量％であってもよい。前記硫黄含有有機粒子の含有量が過度に多ければ、硬化後形成された光学部材のヘイズ（Ｈａｚｅ）が高くなり、黄色度（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ）も高くなる問題点があり、硫黄含有有機粒子の含有量が過度に少なければ、硬化後形成された光学部材の屈折率が低くなる問題点がある。
また、前記エピスルフィド化合物および前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子の重量比は、１：０．０１～０．５、１：０．０２～０．３、または１：０．０３～０．２であってもよい。前記エピスルフィド化合物および前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子の重量比が１：０．０１未満であれば、硬化後形成されたプラスチック基板などの光学部材の黄色度（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ）が増加する問題点があり、１：０．５を超えると、硬化後の光学部材の屈折率が低くなる問題点がある。
前記硬化性組成物は、還元剤を含むことができる。前記還元剤は、前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子の表面を還元して２個以上のチオール基を形成させることができる。これによって、前記エピスルフィド化合物と前記硫黄含有有機粒子との反応率を高めるだけでなく、反応時、未反応化合物の生成を防止して、高い屈折率および優れた機械的特性を維持しながらも、硬化物のヘイズおよび黄色度の値を低くして光学特性を向上させ、ガラス転移温度を高めることができる。
前記還元剤は、例えば、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）、トリス（２－カルボキシルエチル）ホスフィン（ＴＣＥＰ）、１，４－ジメルカプトブタン－２，３－ジオール（ＤＴＴ）、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィン（ＴＨＰＰ）、β－メルカプトエタノール（ＢＭＥ）およびジチオブチルアミン（ＤＴＢＡ）からなる群より選択された少なくとも１つを含むことができる。
前記還元剤の含有量は、全体硬化性組成物１００重量％に対して、０．１～１５重量％、１～１４重量％、または２～１３重量％であってもよい。前記還元剤の含有量が過度に多ければ、硬化後形成された光学部材のガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなる問題点があり、過度に少なければ、光学部材のヘイズ（Ｈａｚｅ）が増加する問題点がある。
また、前記硬化性組成物において、前記還元剤および硫黄含有有機粒子の重量比は、１：０．０１～２０、１：０．１～１５、または１：０．１５～１０であってもよい。前記還元剤および硫黄含有有機粒子の重量比が１：０．０１未満であれば、硬化後形成された光学部材のガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなる問題点があり、１：２０を超えると、光学部材のヘイズ（Ｈａｚｅ）が増加する問題点がある。
前記一実施形態による硬化性組成物は、触媒をさらに含むことができる。前記触媒は、硬化性組成物の硬化反応を速やかにする役割を果たすものであれば特に限定しないが、例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾールなどのイミダゾール誘導体；ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミンなどのアミン化合物；アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジン化合物；トリフェニルホスフィンなどのリン化合物などが挙げられる。また、市販のものとしては、例えば、四国化成工業社製の２ＭＺ－Ａ、２ＭＺ－ＯＫ、２ＰＨＺ、２Ｐ４ＢＨＺ、２Ｐ４ＭＨＺ（いずれもイミダゾール系化合物の商品名）、サンアプロ社製のＵ－ＣＡＴ３５０３Ｎ、ＵＣＡＴ３５０２Ｔ（いずれもジメチルアミンのブロックイソシアネート化合物の商品名）、ＤＢＵ、ＤＢＮ、Ｕ－ＣＡＴＳＡ１０２、Ｕ－ＣＡＴ５００２（いずれも二環式アミジン化合物およびその塩）などが挙げられる。
前記触媒の含有量は、全体硬化性組成物１００重量％に対して、０．００１～１０重量％、０．０１～５重量％、または０．１～１重量％であってもよい。前記触媒の含有量が過度に多ければ、硬化速度が増加して組成物の保存安定性が低くなる問題点があり、過度に少なければ、硬化速度が遅くて熱硬化工程が長くなる問題点がある。
また、前記硬化性組成物は、その他にも、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料など、本発明の属する技術分野にて、ディスプレイ用基板に特定の機能を付与するために使用されるその他の添加剤をさらに含んでもよい。
発明の他の実施形態によれば、エピスルフィド化合物；６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子；および還元剤を含む光学部材を提供する。
その他、前記光学部材に含まれている前記エピスルフィド化合物、６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子、還元剤、添加剤などについては、上述した光硬化組成物において説明したものに代える。
このような光学部材は、上述した硬化性組成物を硬化する方法によって製造できる。具体的には、上述した硬化性組成物または前記硬化性組成物に各種添加剤を含む均一な組成物を製造し、前記組成物を、ガラス、金属、または高分子樹脂などの成分で製造されたモールドと樹脂性のガスケットとを組み合わせた型枠の内部に注入し、加熱して硬化することができる。この時、成形後、最終製造された樹脂の取出を容易にするために、予めモールドを離型処理するか、上述した組成物に離型剤をさらに添加して使用してもよい。
硬化反応の温度は、使用する化合物の種類および含有量などに応じて異なるが、一般に約５０～約１２０℃、または約６０～約１００℃で進行させることができ、硬化時間は、約０．１～約７２時間、または約０．５～約２４時間で進行させることができる。
硬化反応は、上述した所定の重合温度を一定時間維持する工程、昇温工程、および降温工程などを組み合わせて行われ、反応終了後、約５０～約１５０℃、または約８０～約１２０℃の温度条件で、約１０分～約３時間後処理して、変形を防止することができる。
重合後離型された光学部材はその後、染色、コーティングなどの工程により、多様な機能性を備えることもできる。
前記他の実施形態による光学部材は、屈折率が１．７１０以上、１．７１５～１．８００、または１．７２０～１．８００であってもよい。
また、前記光学部材は、透過率、具体的には、厚さが１ｍｍの時、ＪＩＳ Ｋ ７３６１により測定された透過率値が８０％以上、８０～９９％、または８５～９９％と非常に高い透過率を有することができる。
さらに、前記光学部材は、ヘイズ、具体的には、厚さが１ｍｍの時、ＪＩＳ Ｋ ７１３６により測定されたヘイズ値が１．２％以下、０．０１～１．０％、または０．０１～０．７％と非常に低いヘイズ値を有することができる。
また、前記光学部材は、ガラス転移温度が８０℃以上、８３～９９℃、８５～９９℃であってもよい。
前記他の実施形態による光学部材は、ウェアラブルデバイスに含まれていてもよいし、具体的には、ウェアラブルデバイスのレンズ用としてガラスまたは強化ガラスに代替して使用可能である。
つまり、前記光学部材は、ガラスに匹敵する高屈折特性を有しながらも、ガラスあるいは強化ガラスに比べて軽く、強度および硬度などの機械的物性に加えて、上述のように光学的物性に優れているだけでなく、ガラス転移温度も高くて、発熱する可能性がある拡張現実デバイスまたは仮想現実デバイスなどのようなウェアラブルデバイスのレンズにも使用可能である。
本発明によれば、既存のレンズなどに用いられるガラスあるいは強化ガラスに比べて軽く、強度および硬度に優れていながらも、多様な色の実現が可能であり、高屈折率の実現が可能でかつ、低いヘイズ値を有して光学特性に優れ、ガラス転移温度が高くて変形が少ない高屈折率光学部材形成用硬化性組成物およびその硬化物を含む光学部材を提供することができる。
製造例で製造されたポリスルフィド水溶液を走査電子顕微鏡で撮影した写真である。 製造例で製造された硫黄含有有機粒子を走査電子顕微鏡で撮影した写真である。
以下、発明の具体的な実施例を通じて、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるのではない。
製造例：硫黄含有有機粒子Ａの製造
２５０ｍＬの丸底フラスコに３次蒸留水１００ｍＬを入れて、アルゴン（Ａｒ）ガスで２時間デガッシング（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）を実施した。以後、２０ｍＬのバイアルをセプタム（Ｓｅｐｔｕｍ）で塞ぎ、アルゴン（Ａｒ）ガスに置換し、真空で蒸留水に含まれている酸素（Ｏ２）ガスを除去する過程を３回繰り返した。硫化ナトリウム水和物（Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ）２．４０１ｇと硫黄（Ｓ８）９６１．９８ｍｇを入れて、デガッシングした蒸留水８ｍＬを添加し、３０℃に加熱し、１２時間撹拌した。反応終了後、デガッシングした蒸留水２ｍＬを添加してポリスルフィド（Ｎａ２Ｓ４）水溶液を製造した。この時、ポリスルフィド（Ｎａ２Ｓ４）水溶液を製造する反応式は下記の反応式１の通りであり、図１は、製造されたポリスルフィド水溶液を走査電子顕微鏡で撮影した写真である。
Figure 0007292663000003
以後、２０ｍＬのバイアルにポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）８５ｍｇおよびドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ；Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）２８８ｍｇを入れて、アルゴンガスに置換した後、真空でバイアル内の酸素ガスを除去する過程を３回繰り返した。以後、デガッシングした３次蒸留水１０ｍＬを添加し、３０℃に加熱し、１２時間撹拌した。また、抑制剤（Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）を除去したジビニルスルホン（ＤＶＳ）０．０５ｍＬをバイアルに注入し、１０分間撹拌した。以後、前記ポリスルフィド（Ｎａ２Ｓ４）水溶液０．４５ｍＬを液体注入器を用いて４０秒間でゆっくり添加した後、３０分間反応させた。混濁黄色溶液が混濁白色に変わったことを確認した後、塩酸を添加して溶液のｐＨを７に合わせた。以後、遠心分離機を用いて３次蒸留水上で生成物を沈殿させ、ポリビニルピロリドンとドデシル硫酸ナトリウムを除去する過程を１０回繰り返し、真空オーブンで乾燥して硫黄含有有機粒子Ａを製造した。
この時、硫黄含有有機粒子の水溶液を製造する反応式は下記の反応式２の通りであり、下記の反応式２において、ｎは、水溶液状態のポリスルフィド化合物に含まれている硫黄原子の個数を意味し、下記のポリスルフィド化合物は、４個の硫黄原子を含む。一方、ｍは、製造された硫黄含有有機粒子に含まれている繰り返し単位の数を意味する。また、製造された硫黄含有有機粒子の元素分析により硫黄原子の含有量が８０重量％であることを確認した。さらに、図２は、製造された硫黄含有有機粒子を走査電子顕微鏡で撮影した写真で、これによって製造された硫黄含有有機粒子の粒径が２００ｎｍであることを確認した。
Figure 0007292663000004
実施例１
エピスルフィド化合物である下記の７０Ａ １ｇ、前記製造例で製造された硫黄含有有機粒子Ａ ０．０２４ｇ、還元剤であるトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）０．１２３ｇおよび分散剤であるセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）０．０５ｇを混合した後、気孔サイズ１μｍのガラスフィルタ（ｇｌａｓｓ ｆｉｌｔｅｒ）を用いてろ過を進行させた。以後、横及び縦が１０ｃｍである、ＬＣＤガラス（ＬＣＤ Ｇｌａｓｓ）の両側面に１ｍｍの厚さのスライドガラスを置いて、ＬＣＤガラス（ＬＣＤ Ｇｌａｓｓ）の中央に上述した混合液約５ｇを塗布した後、他のＬＣＤガラス（ＬＣＤ Ｇｌａｓｓ）で覆って、鋳型を用意した。これをオーブンに入れて、約６０℃で約１０時間、約９０℃で約４時間硬化反応を進行させた。オーブンから取り出した後、ＬＣＤガラス（ＬＣＤ ｇｌａｓｓ）を除去して平坦な光学部材であるプラスチック試験片を得た。プラスチック試験片の厚さは約１ｍｍであり、このような厚さはミツトヨ社の厚さ測定器（Ｍｏｄｅｌ：ＩＤ－Ｃ１１２ＸＢＳ）を用いて測定した。
Figure 0007292663000005
実施例２～５および比較例１
前記エピスルフィド化合物、前記硫黄含有有機粒子Ａ、還元剤、分散剤および触媒を下記表１に記載された化合物の含有量で使用したことを除けば、前記実施例１と同様の方法で硬化性組成物およびその硬化物であるプラスチック試験片を製造した。一方、比較例１で使用された７０Ｂは下記の通りである。
Figure 0007292663000006
Figure 0007292663000007
 －ＴＣＥＰ：還元剤、トリス（２－カルボキシルエチル）ホスフィン（ｔｒｉｓ（２－ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）
－ＳＤＳ：分散剤、ドデシル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ）
－ＤＣＡ：触媒、ジシクロヘキシルアミン（Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ）
物性評価
１．透過率、ヘイズおよび黄色度評価
前記試験片に対して、１ｍｍ基準の厚さに硬化した硬化物の厚さ方向に、日本電色工業株式会社のＮＤＨ－５０００を用いて透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１）、ヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）を測定し、その結果を下記表２に示した。
また、試験片に対して、色度計（Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて黄色度（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）を測定し、その結果を下記表２に示した。
２．ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
前記試験片に対して、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてガラス転移温度を測定し、その結果を下記表２に示した。
３．屈折率の測定
前記試験片に対して、Ｅｌｌｉｐｓｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社のｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙを用いて５３２ｎｍの波長での屈折率値を測定し、その結果を下記表２に示した。
Figure 0007292663000008
前記表２を参照すれば、本願発明の実施例による組成を含む試験片は、透過率が高く、ヘイズおよび黄色度の低い優れた光学特性を示しながらも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８５℃以下と非常に高く、屈折率が１．７１０以上と高いことを確認した。一方、比較例１の場合、ガラス転移温度および屈折率がすべて低いことを確認した。

Claims (8)

  1. エピスルフィド化合物；
    ６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子；および
    還元剤を含む、
    高屈折率光学部材形成用硬化性組成物であって、
    前記エピスルフィド化合物および前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子の重量比は、１：０．０１～０．５であり、
    前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、下記の化学式１で表される繰り返し単位を含み、
    前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、粒径が２０～３００ｎｍである、高屈折率光学部材形成用硬化性組成物：
    Figure 0007292663000009
     前記化学式１において、
    ｎは、１～１０の整数であり、
    ｍは、１～１０００の整数である。
  2. 前記エピスルフィド化合物は、下記の化学式２で表される、請求項１に記載の硬化性組成物：
    Figure 0007292663000010
     前記化学式２において、
    Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～１０のアルキルであり、
    Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１～１０のアルキレンであり、
    ａは、０～４の整数であり、
    ｂは、０～６の整数である。
  3. 前記エピスルフィド化合物は、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β－エピチオプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（β－エピチオプロピルチオ）エタン、１，３－ビス（β－エピチオプロピルチオ）プロパンおよび１，４－ビス（β－エピチオプロピルチオ）ブタンからなる群より選択された少なくとも１つを含む、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
  4. 前記還元剤を、前記硬化性組成物計１００重量％に対して、０．１～１５重量％含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  5. 前記還元剤は、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）、トリス（２－カルボキシルエチル）ホスフィン（ＴＣＥＰ）、１，４－ジメルカプトブタン－２，３－ジオール（ＤＴＴ）、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィン（ＴＨＰＰ）、ベータ－メルカプトエタノール（ＢＭＥ）およびジチオブチルアミン（ＤＴＢＡ）からなる群より選択された少なくとも１つを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
  6. エピスルフィド化合物；
    ６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子；および
    還元剤を含む、光学部材であって、
    前記エピスルフィド化合物および前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子の重量比は、１：０．０１～０．５であり、
    前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、下記の化学式１で表される繰り返し単位を含み、
    前記６０～８０重量％の硫黄原子を含む硫黄含有有機粒子は、粒径が２０～３００ｎｍである、光学部材：
    Figure 0007292663000011
     前記化学式１において、
    ｎは、１～１０の整数であり、
    ｍは、１～１０００の整数である。
  7. ガラス転移温度が８０℃以上であり、
    屈折率が１．７１０以上である、請求項６に記載の光学部材。
  8. 前記エピスルフィド化合物は、下記の化学式２で表される、請求項６または７に記載の光学部材：
    Figure 0007292663000012
     前記化学式２において、
    Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～１０のアルキルであり、
    Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１～１０のアルキレンであり、
    ａは、０～４の整数であり、
    ｂは、０～６の整数である。
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