JP7291494B2 - Laminate for molded container, molded container and package - Google Patents

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Description

この発明は、食品等を密封包装するための成形容器の材料として用いられる積層体、同積層体を成形してなる成形容器、および内容物が充填された同成形容器に蓋を施してなる包装体に関し、より詳細には、マット調の外表面を有する成形容器用積層体、成形容器および包装体に関する。 The present invention relates to a laminate used as a material for a molded container for hermetically packaging foodstuffs, etc., a molded container obtained by molding the same laminate, and a package obtained by attaching a lid to the molded container filled with contents. The present invention relates to a body, and more particularly relates to a laminate for a molded container, a molded container and a package having a matte outer surface.

例えば水羊羹、ゼリー、離乳食、介護用食品等を長期保存可能に包装するための容器として、アルミニウム箔等よりなる金属箔層と、金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されている単層または複数層の外側樹脂フィルム層とを備えた積層体を、カップ状に成形してなる成形容器が知られている(下記の特許文献1等参照)。 For example, as a container for packaging water bean paste, jelly, baby food, food for nursing care, etc. so that it can be stored for a long time, a metal foil layer made of aluminum foil etc. A molded container is known which is formed by molding a laminated body having a single layer or a plurality of outer resin film layers formed into a cup shape (see Patent Document 1 below).

ここで、包装分野においては、外観に高級感を持たせるために、マット調(艶消し)の外表面を有する容器が使用される場合がある。
例えば下記の特許文献2には、エンボス加工されたポリプロピレン樹脂フィルムを使用することにより、マット調の外表面を有する文具用ファイル等を製作することが開示されている。
下記の特許文献3には、最外層にマット調の外表面を有するハードコート層を形成した成型用ハードコートフィルムが開示されている。
また、下記の特許文献4には、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂およびエラストマーを配合してなる表面が艶消し状態のポリプロピレン系シートが開示されている。
Here, in the field of packaging, there are cases where a container having a matte outer surface is used in order to give the appearance a high-class appearance.
For example, Patent Document 2 below discloses the use of an embossed polypropylene resin film to produce a stationery file or the like having a matte outer surface.
Patent Document 3 below discloses a hard coat film for molding in which a hard coat layer having a matte outer surface is formed as the outermost layer.
Further, Patent Document 4 below discloses a polypropylene sheet having a matte surface, which is obtained by blending a polypropylene resin, a polyethylene resin, and an elastomer.

特開平6-345123号公報JP-A-6-345123 特開平5-320376号公報JP-A-5-320376 特開2011-148301号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-148301 特開平2-92944号公報JP-A-2-92944

しかしながら、上記特許文献2のようなエンボス加工フィルムによって外側樹脂フィルム層が構成された積層体をカップ状に成形すると、成形時にエンボス加工フィルムが延ばされてマット調の外表面に斑が生じ、外観が損なわれるおそれがあった。また、エンボス加工フィルムを使用すると、コストが嵩むという問題があった。
また、上記特許文献3のようなマット調のコート層を有するフィルムによって外側樹脂フィルム層が構成された積層体をカップ状に成形した場合、コート層にクラックが発生する、或いは、コート層が剥がれるという問題があった。加えて、マット調のコート層を形成する場合も、コストが嵩むという問題があった。
また、上記特許文献4のような艶消し状態のシートで表面層が構成された積層体をカップ状に成形した場合、ポリプロピレン樹脂に対するポリエチレン樹脂およびエラストマーの相溶性が低いため、成形体の表面に白化が生じるという問題があった。
However, when a laminate having an outer resin film layer composed of an embossed film as in Patent Document 2 is molded into a cup shape, the embossed film is stretched during molding, causing mottling on the matte outer surface. There was a risk that the appearance would be spoiled. Moreover, the use of the embossed film has the problem of increased cost.
In addition, when a laminate having an outer resin film layer composed of a film having a matte coating layer as in Patent Document 3 is molded into a cup shape, cracks occur in the coating layer, or the coating layer peels off. There was a problem. In addition, when forming a matte coating layer, there is also the problem of increased cost.
In addition, when a laminate having a surface layer composed of a matte sheet as in Patent Document 4 is molded into a cup shape, the compatibility of the polyethylene resin and the elastomer with the polypropylene resin is low. There was a problem that bleaching occurred.

この発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであって、金属箔層および外側樹脂フィルム層を備えた積層体を成形してなる容器として、外観が良好なマット調の外表面を有するものを安価に提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above problems, and is a container formed by molding a laminate having a metal foil layer and an outer resin film layer, and has a matte outer surface with a good appearance. aims to provide at low cost.

この発明は、上記の目的を達成するために、以下の態様からなる。 This invention consists of the following aspects in order to achieve said objective.

1)金属箔層と、前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されてマット調の外表面層を構成している外側樹脂フィルム層とを備えている成形容器用積層体であって、
前記外側樹脂フィルム層が、融点が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、オレフィン系エラストマーとを含む樹脂組成物からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、それぞれエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂からなり、
前記外側樹脂フィルム層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率との合計値が50質量%以上である、成形容器用積層体。
1) A laminate for a molded container, comprising a metal foil layer and an outer resin film layer laminated on one of both surfaces of the metal foil layer, which is to be the outer side of the container, to form a matte outer surface layer. and
The outer resin film layer comprises a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155° C. or higher and a crystal melting energy of 50 J/g or higher, and a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135° C. or higher and a crystal melting energy of 30 J/g or lower. A resin composition containing a second elastomer-modified olefin resin and an olefin elastomer,
The first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin are each composed of an elastomer-modified homopolypropylene resin,
A laminate for a molded container, wherein the sum of the content of the first elastomer-modified olefin resin and the content of the second elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 50% by mass or more.

2)金属箔層と、前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されてマット調の外表面層を構成している外側樹脂フィルム層とを備えている成形容器用積層体であって、
前記外側樹脂フィルム層が、融点が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、オレフィン系エラストマーとを含む樹脂組成物からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、それぞれエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分の1つとしてプロピレンを含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記外側樹脂フィルム層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率との合計値が50質量%以上である、成形容器用積層体。
2) A laminate for a molded container, comprising a metal foil layer and an outer resin film layer laminated on one of both surfaces of the metal foil layer, which is to be the outer side of the container, to form a matte outer surface layer. and
The outer resin film layer comprises a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155° C. or higher and a crystal melting energy of 50 J/g or higher, and a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135° C. or higher and a crystal melting energy of 30 J/g or lower. A resin composition containing a second elastomer-modified olefin resin and an olefin elastomer,
The first elastomer-modified olefin-based resin and the second elastomer-modified olefin-based resin are each composed of an elastomer-modified random copolymer,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene as one of the copolymerization components,
A laminate for a molded container, wherein the sum of the content of the first elastomer-modified olefin resin and the content of the second elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 50% by mass or more.

3)金属箔層と、前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されてマット調の外表面層を構成している外側樹脂フィルム層とを備えている成形容器用積層体であって、
前記外側樹脂フィルム層が、融点が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、オレフィン系エラストマーとを含む樹脂組成物からなり、
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、それぞれエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂およびエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分の1つとしてプロピレンを含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記外側樹脂フィルム層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率との合計値が50質量%以上である、成形容器用積層体。
3) A laminate for a molded container, comprising a metal foil layer and an outer resin film layer laminated on one of both sides of the metal foil layer, which is to be the outer side of the container, to form a matte outer surface layer. and
The outer resin film layer comprises a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155° C. or higher and a crystal melting energy of 50 J/g or higher, and a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135° C. or higher and a crystal melting energy of 30 J/g or lower. A resin composition containing a second elastomer-modified olefin resin and an olefin elastomer,
The first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin are composed of an elastomer-modified homopolypropylene resin and an elastomer-modified random copolymer, respectively,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene as one of the copolymerization components,
A laminate for a molded container, wherein the sum of the content of the first elastomer-modified olefin resin and the content of the second elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 50% by mass or more.

4)前記外側樹脂フィルム層において、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が1~50質量%である、上記1)~3)のいずれか1つの成形容器用積層体。 4) The laminate for a molded container according to any one of 1) to 3) above, wherein the content of the second elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 1 to 50% by mass.

5)前記外側樹脂フィルム層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が49~98質量%である、上記1)~4)のいずれか1つの成形容器用積層体。 5) The laminate for a molded container according to any one of 1) to 4) above, wherein the content of the first elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 49 to 98% by mass.

6)前記外側樹脂フィルム層において、前記オレフィン系エラストマーの含有率が1~30質量%である、上記1)~5)のいずれか1つの成形容器用積層体。 6) The laminate for a molded container according to any one of 1) to 5) above, wherein the content of the olefinic elastomer in the outer resin film layer is 1 to 30% by mass.

7)前記外側樹脂フィルム層の表面の光沢度が0.5~12%である、上記1)~6)のいずれか1つの成形容器用積層体。 7) The laminate for a molded container according to any one of 1) to 6) above, wherein the surface glossiness of the outer resin film layer is 0.5 to 12%.

8)前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂のエラストマー成分が、それぞれ、エチレン-プロピレンエラストマー、エチレン-1-ブテンエラストマー、エチレン-プロピレン-1-ブテンエラストマーのうち少なくともいずれか1つである、上記1)~7)のいずれか1つの成形容器用積層体。 8) Each of the elastomer components of the first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin is at least one of an ethylene-propylene elastomer, an ethylene-1-butene elastomer, and an ethylene-propylene-1-butene elastomer. A laminated body for a molded container according to any one of 1) to 7) above, which is one of

9)前記オレフィン系エラストマーが、エチレン-プロピレンエラストマー、エチレン-1-ブテンエラストマー、エチレン-プロピレン-1-ブテンエラストマーのうち少なくともいずれか1つである、上記1)~8)のいずれか1つの成形容器用積層体。 9) The molding of any one of 1) to 8) above, wherein the olefin elastomer is at least one of ethylene-propylene elastomer, ethylene-1-butene elastomer, and ethylene-propylene-1-butene elastomer. Laminates for containers.

10)前記外側樹脂フィルム層は、さらに、無機系微粒子、有機系微粒子およびスリップ剤のうち少なくともいずれか1つを含んでいる、上記1)~9)のいずれか1つの成形容器用積層体。 10) The laminate for a molded container according to any one of 1) to 9) above, wherein the outer resin film layer further contains at least one of inorganic fine particles, organic fine particles and a slip agent.

11)前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、示差走査熱量測定グラフにおいて2つ以上の結晶化ピークを有するものである、上記1)~10)のいずれか1つの成形容器用積層体。 11) The laminate for a molded container according to any one of 1) to 10) above, wherein the second elastomer-modified olefin resin has two or more crystallization peaks in a differential scanning calorimetry graph.

12)前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に複数層の外側樹脂フィルム層が積層されており、前記複数層の外側樹脂フィルム層のうち最も外側のものによって、前記外表面層が構成されている、上記1)~11)のいずれか1つの成形容器用積層体。 12) A plurality of outer resin film layers are laminated on the outer surface of the container among both surfaces of the metal foil layer, and the outer surface layer is The laminate for a molded container according to any one of 1) to 11) above, wherein

13)前記金属箔層と前記外側樹脂フィルム層との間に印刷層が形成されるか、または、前記外側樹脂フィルム層に着色成分が添加されることによって、前記外側樹脂フィルム層の表面に所定の表示または装飾が表れている、上記1)~12)のいずれか1つの成形容器用積層体。 13) A printed layer is formed between the metal foil layer and the outer resin film layer, or a coloring component is added to the outer resin film layer so that the surface of the outer resin film layer has a predetermined color. The laminated body for a molded container according to any one of the above 1) to 12), which has an indication or decoration of .

14)上記1)~13)のいずれか1つの成形容器用積層体をカップ状に成形してなり、開口周縁にフランジを有している、成形容器。 14) A molded container formed by molding the laminated body for molded container according to any one of 1) to 13) into a cup shape, and having a flange on the periphery of the opening.

15)内容物が充填された上記14)の成形容器のフランジに、成形容器の開口を覆うように蓋が接合されてなる、包装体。 15) A package, in which a lid is joined to the flange of the molded container of 14) filled with contents so as to cover the opening of the molded container.

なお、この明細書および特許請求の範囲において、「融点」は、JIS K7121-1987に準拠して示差走査熱量測定(DSC)により測定された融解ピーク温度(Tmp)である。
同様に、「結晶融解エネルギー」は、JIS K7122-1987に準拠して示差走査熱量測定(DSC)により測定された融解熱(結晶融解エネルギー、△H)である。なお、結晶融解ピーク曲線が2つ以上存在していて、結晶融解エネルギーが2つ(△H1、△H2)または3つ以上存在する場合には、最も高い結晶融解エネルギーの値を指すものとする。
In this specification and claims, the "melting point" is the melting peak temperature (Tmp) measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K7121-1987.
Similarly, "crystal melting energy" is the heat of fusion (crystal melting energy, ΔH) measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K7122-1987. When there are two or more crystal melting peak curves and two (ΔH1, ΔH2) or three or more crystal melting energies, the value of the highest crystal melting energy shall be indicated. .

上記1)~3)の成形容器用積層体にあっては、マット調の外表面層を構成する外側樹脂フィルム層が、融点が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、オレフィン系エラストマーとを組み合わせた樹脂組成物からなるので、上記樹脂組成物の第1および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂におけるエラストマー成分とオレフィン系樹脂との相溶性が良く、エラストマー成分の分散性も良好なものとなり、オレフィン系樹脂相とエラストマー成分との界面の接合強度が高くなる。したがって、上記1)~3)の積層体の成形時に、応力によってオレフィン系樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイドと呼ばれる空隙が発生するのが防止され、樹脂とボイドの屈折率の違いによる透明性の悪化、すなわち、白化現象が防止される。そして、上記1)~3)の積層体の場合、エンボス加工フィルムによってマット調の外表面が構成された積層体のように、成形時に延ばされて外表面に斑が生じることがなく、また、マット調のコート層を有するフィルムによって外側樹脂フィルム層の外表面が構成された積層体のように、コート層にクラックが発生したり、コート層が剥がれたりすることもない上、コストもかからない。
従って、上記1)~3)の成形容器用積層体によれば、外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器が安価に得られる。
また、上記1)~3)の成形容器用積層体によれば、外表面層を構成する樹脂組成物中の第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が155℃以上であるので、例えば同積層体を成形してなる容器のフランジに蓋をヒートシールする際に、外表面層が潰れ難くなり、十分な形状保持性が確保される。
In the laminate for a molded container of 1) to 3) above, the outer resin film layer constituting the matte outer surface layer has a melting point of 155° C. or higher and a crystal melting energy of 50 J/g or higher. Since the resin composition is a combination of a first elastomer-modified olefin resin, a second elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135° C. or higher and a crystal melting energy of 30 J/g or less, and an olefin elastomer, The compatibility between the elastomer component and the olefin resin in the first and second elastomer-modified olefin resins of the resin composition is good, the dispersibility of the elastomer component is good, and the interface between the olefin resin phase and the elastomer component is obtained. bond strength is increased. Therefore, during the molding of the above laminates 1) to 3), the interface between the olefinic resin phase and the elastomer component is prevented from being peeled off due to stress, resulting in the formation of gaps called voids. Deterioration of transparency due to difference, that is, whitening phenomenon is prevented. In the case of the above laminates 1) to 3), unlike a laminate having a matte outer surface constituted by an embossed film, the outer surface is not stretched during molding to cause unevenness, and Unlike a laminate in which the outer surface of the outer resin film layer is composed of a film having a matte coating layer, cracks do not occur in the coating layer, the coating layer does not peel off, and the cost is low. .
Therefore, according to the laminated body for a molded container of 1) to 3) above, a molded container having a good appearance and a matte outer surface can be obtained at a low cost.
Further, according to the laminate for a molded container of 1) to 3) above, since the melting point of the first elastomer-modified olefin resin in the resin composition constituting the outer surface layer is 155° C. or higher, When the lid is heat-sealed to the flange of the container formed by molding, the outer surface layer is less likely to be crushed, and sufficient shape retention is ensured.

上記4)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果を十分に確保することができ、特に、例えば同積層体を成形してなる容器のフランジに蓋をヒートシールする時に、外表面層がより一層潰れ難くなり、より確実に白化現象を抑制することができる。 According to the molded container laminate of 4) above, it is possible to sufficiently secure the various effects described above for the laminates of 1) to 3) above. When the lid is heat-sealed, the outer surface layer is much less likely to be crushed, and the whitening phenomenon can be suppressed more reliably.

上記5)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 5) above, the effects described above for the laminates of 1) to 3) can be more sufficiently ensured.

上記6)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 6) above, it is possible to sufficiently ensure the various effects described above for the laminates of 1) to 3) above.

上記7)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 7) above, the effects described above for the laminates of 1) to 3) can be more sufficiently ensured.

上記8)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 8) above, the effects described above for the laminates of 1) to 3) above can be more sufficiently ensured.

上記9)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 9) above, the effects described above for the laminates of 1) to 3) above can be more sufficiently ensured.

上記10)の成形容器用積層体によれば、積層体の外表面のマット調(凹凸)の微妙な調整をすることができ、より優れた意匠性が得られるとともに、積層体の外表面に優れた滑り性が付与されて、成形深さがより深い成形を良好に行うことができ、さらに成形時の白化も十分に抑制される。 According to the laminate for a molded container described in 10) above, it is possible to finely adjust the matte tone (unevenness) of the outer surface of the laminate. Excellent lubricity is imparted, and molding with a deeper molding depth can be satisfactorily performed, and whitening during molding is also sufficiently suppressed.

上記11)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 11) above, the effects described above for the laminates of 1) to 3) above can be more sufficiently ensured.

上記12)の成形容器用積層体によれば、上記1)~3)の積層体について上述した諸効果をより十分に確保することができる。 According to the laminate for a molded container of 12) above, the effects described above for the laminates of 1) to 3) can be more sufficiently ensured.

上記13)の成形容器用積層体によれば、金属箔層と外側樹脂フィルム層との間に印刷層が形成されるか、または、外側樹脂フィルム層に着色成分が添加されることによって、外表面層の表面に所定の表示または装飾が表れているので、同積層体を成形してなる成形容器がより優れた外観のものとなる。 According to the laminate for a molded container of 13) above, the printed layer is formed between the metal foil layer and the outer resin film layer, or a coloring component is added to the outer resin film layer, thereby Since the predetermined display or decoration appears on the surface of the surface layer, the molded container obtained by molding the laminate has a more excellent appearance.

上記14)の成形容器によれば、外観が良好なマット調の外表面を有するものであるので、高級感を持たせることができる。 According to the molded container of 14) above, since it has a matte outer surface with a good appearance, it is possible to impart a high-class feeling.

上記15)の包装体によれば、生産性が良好であって、コストを抑えることができる上、成形時の白化が抑えられて外観が良好なマット調の外表面を有する容器によって、高級感を持たせることができる。 According to the packaging body of 15) above, the productivity is good, the cost can be suppressed, and whitening at the time of molding is suppressed, and the container having a matte outer surface with a good appearance gives a high-class feeling. can have

この発明の実施形態に係る成形容器用積層体の2つの態様の層構造を示す部分拡大断面図である。FIG. 2 is a partially enlarged cross-sectional view showing two aspects of the layer structure of the laminate for molded container according to the embodiment of the present invention; この発明の実施形態に係る包装体の製造方法を工程順に示す垂直断面図である。It is a vertical sectional view showing the manufacturing method of the package concerning the embodiment of this invention in order of a process. 同方法によって製造された包装体の斜視図である。It is a perspective view of the package manufactured by the same method.

この発明の実施形態を、図1~図3を参照して、以下に説明する。 Embodiments of the present invention are described below with reference to FIGS. 1-3.

図1は、この発明の実施形態に係る成形容器用積層体の層構造を示したものである。図示の積層体(10)は、金属箔層(11)と、金属箔層(11)の両面のうち容器(2)の外側となる面に積層されている外側樹脂フィルム層(12):(12A)(12B)とを備えている。また、この実施形態の積層体(10)は、金属箔層(11)の両面のうち容器(2)の内側となる面に積層されている内側樹脂層(13)を備えている。
より詳しく言うと、図1(a)に示す積層体(10)では、外側樹脂フィルム層(12)が単層構造であり、同層(12)によって積層体(10)のマット調の外表面層(120)が構成されている。また、図1(b)に示す積層体(10)では、外側樹脂フィルム層が、積層体(10)のマット調の外表面層(120)を構成する第1外側樹脂フィルム層(12A)と、第1外側樹脂フィルム層(12A)と金属箔層(11)との間に介在された第2外側樹脂フィルム層(12B)とよりなる2層構造である。
FIG. 1 shows the layer structure of a laminate for molded containers according to an embodiment of the present invention. The illustrated laminate (10) includes a metal foil layer (11) and an outer resin film layer (12) laminated on one of the two surfaces of the metal foil layer (11) that is to be the outside of the container (2): ( 12A) and (12B). In addition, the laminate (10) of this embodiment includes an inner resin layer (13) laminated on one of the two surfaces of the metal foil layer (11) that serves as the inner side of the container (2).
More specifically, in the laminate (10) shown in FIG. 1(a), the outer resin film layer (12) has a single-layer structure, and the layer (12) gives the laminate (10) a matte outer surface. A layer (120) is constructed. In addition, in the laminate (10) shown in FIG. 1(b), the outer resin film layer is the first outer resin film layer (12A) constituting the matte outer surface layer (120) of the laminate (10). , the first outer resin film layer (12A) and the second outer resin film layer (12B) interposed between the metal foil layer (11).

金属箔層(11)は、成形容器用積層体(10)に対して、酸素や水分の侵入を阻止するバリア性を付与する役割を担うものである。
金属箔層(11)を構成する金属箔としては、アルミニウム箔、鉄箔、ステンレス鋼箔、銅箔などを使用することができるが、好適にはアルミニウム箔が用いられる。アルミニウム箔の場合、純アルミニウム箔、アルミニウム合金箔のいずれでもよく、また、軟質、硬質のいずれでもよいが、例えば、鉄の含有量が0.3~1.5質量%であるJIS H4160で分類されるA8000系(特に、A8079HやA8021H)の焼鈍処理済の軟質材(O材)であれば、成形性に優れているので、好適に用いることができる。
金属箔層(11)の片面または両面には、必要に応じて、化成処理などの下地処理を行う。具体的には、例えば、脱脂処理を行った金属箔の表面に、
1)リン酸と、
クロム酸と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
2)リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂と、
クロム酸およびクロム(III)塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
3)リン酸と、
アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂およびフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂と、
クロム酸およびクロム(III)塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、
フッ化物の金属塩およびフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
上記1)~3)のうちのいずれかの水溶液を塗工した後、乾燥することにより、化成処理を施して、皮膜を形成する。
上記化成処理により金属箔層(11)表面に形成される皮膜は、クロム付着量(片面当たり)を0.1mg/m~50mg/mとするのが好ましく、特に、2mg/m~20mg/mとするのが好ましい。
金属箔層(11)の厚さは、30~200μmとするのが好ましく、50~150μmとするのがより好ましい。上記範囲とすることによって、十分なバリア性と成形加工性を得ることができる。
The metal foil layer (11) plays a role of imparting a barrier property to the molded container laminate (10) to prevent permeation of oxygen and moisture.
As the metal foil forming the metal foil layer (11), aluminum foil, iron foil, stainless steel foil, copper foil, or the like can be used, and aluminum foil is preferably used. In the case of aluminum foil, either pure aluminum foil or aluminum alloy foil may be used, and it may be either soft or hard. For example, the iron content is 0.3 to 1.5% by mass. An annealed soft material (O material) of the A8000 series (especially A8079H or A8021H) is excellent in formability and can be suitably used.
One side or both sides of the metal foil layer (11) are subjected to base treatment such as chemical conversion treatment, if necessary. Specifically, for example, on the surface of the metal foil that has been degreased,
1) phosphoric acid;
chromic acid;
2) an aqueous solution of a mixture containing at least one compound selected from the group consisting of metal salts of fluoride and non-metal salts of fluoride; and 2) phosphoric acid;
at least one resin selected from the group consisting of acrylic resins, chitosan derivative resins and phenolic resins;
3) an aqueous solution of a mixture containing at least one compound selected from the group consisting of chromic acid and chromium (III) salts;
at least one resin selected from the group consisting of acrylic resins, chitosan derivative resins and phenolic resins;
at least one compound selected from the group consisting of chromic acid and chromium (III) salts;
An aqueous solution of a mixture containing at least one compound selected from the group consisting of a metal salt of fluoride and a non-metal salt of fluoride. By doing so, a chemical conversion treatment is applied to form a film.
The film formed on the surface of the metal foil layer (11) by the chemical conversion treatment preferably has a chromium adhesion amount (per side) of 0.1 mg/m 2 to 50 mg/m 2 , particularly 2 mg/m 2 to 50 mg/m 2 . 20 mg/m 2 is preferred.
The thickness of the metal foil layer (11) is preferably 30-200 μm, more preferably 50-150 μm. By setting the amount within the above range, sufficient barrier properties and moldability can be obtained.

外側樹脂フィルム層(12):(12A)(12B)は、成形容器(1)の外表面にマット調の意匠性を持たせると共に、成形容器用積層体(10)に深絞り成形性や張出成形性を付与する役割を担うものである。 The outer resin film layers (12): (12A) and (12B) impart a matte design to the outer surface of the molded container (1), and improve the deep drawability and stretchability of the molded container laminate (10). It plays a role of imparting extrudability.

マット調の外表面層(120)を構成する外側樹脂フィルム層(12)または第1外側樹脂フィルム層(12A)は、融点(Tmp)が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギー(△H)が50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点(Tmp)が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギー(△H)が30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、オレフィン系エラストマーとを含有する樹脂組成物からなる。そして、上記の層(12):(12A)によって構成される外表面層(120)は、その表面(120a)の光沢度(グロス値)が、0.5~30%、好ましくは0.5~12%、より好ましくは0.5~9%となされている。ここで、「光沢度」は、JIS Z8741-1997(鏡面光沢度-測定方法、方法3(入射角度60度))に準拠して測定された光沢度(グロス値)である。
上記の第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、それぞれ、エラストマー変性ホモポリプロピレンおよび/またはエラストマー変性ランダム共重合体からなる。上記のエラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分としてプロピレンとプロピレン以外のモノマーを含有するランダム共重合体(ランダムポリプロピレン)のエラストマー変性体である。プロピレン以外の共重合成分(モノマー)としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4メチル-1-ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。エラストマー成分としては、特に限定されるものではないが、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)、エチレン-プロピレン-1-ブテンエラストマー(EPBR)のうち少なくともいずれか1つを用いるのが好ましい。
上記のオレフィン系エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)、エチレン-プロピレン-1-ブテンエラストマー(EPBR)のうち少なくともいずれか1つを用いるのが好ましい。
The outer resin film layer (12) or the first outer resin film layer (12A) constituting the matte outer surface layer (120) has a melting point (Tmp) of 155° C. or higher and a crystal melting energy (ΔH) of A first elastomer-modified olefin resin of 50 J/g or more, a second elastomer-modified olefin resin having a melting point (Tmp) of 135°C or more and a crystal melting energy (ΔH) of 30 J/g or less, and an olefin It consists of a resin composition containing a system elastomer. The surface (120a) of the outer surface layer (120) composed of the layers (12):(12A) has a glossiness (gloss value) of 0.5 to 30%, preferably 0.5. ~12%, more preferably 0.5-9%. Here, the "glossiness" is the glossiness (gloss value) measured according to JIS Z8741-1997 (specular glossiness--measuring method, method 3 (incidence angle of 60 degrees)).
The first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin are composed of elastomer-modified homopolypropylene and/or elastomer-modified random copolymer, respectively. The above elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer (random polypropylene) containing propylene and a monomer other than propylene as copolymer components. Copolymerization components (monomers) other than propylene are not particularly limited. butadiene and the like. The elastomer component is not particularly limited, but at least one of ethylene-propylene elastomer (EPR), ethylene-1-butene elastomer (EBR), and ethylene-propylene-1-butene elastomer (EPBR). is preferably used.
The above olefin-based elastomer is not particularly limited, but at least any one of ethylene-propylene elastomer (EPR), ethylene-1-butene elastomer (EBR), and ethylene-propylene-1-butene elastomer (EPBR) or one is preferably used.

外表面層(120)を、融点(Tmp)が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギー(△H)が50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点(Tmp)が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギー(△H)が30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂とを含んだ樹脂組成物によって構成するのは、以下の理由による。
すなわち、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が155℃未満では、積層体(10)を成形した時に白化が顕著に生じる上、容器(2)のフランジ(23)に蓋(3)をヒートシールする時に外表面層(120)が潰れ易くなる(比較例5参照)。
また、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点が135℃未満では、積層体(10)の成形時に白化が顕著に生じる(比較例6参照)。
また、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギー(△H)が50J/g未満では、上記ヒートシール時に外表面層(120)が潰れ易くなる(比較例7参照)。 また、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギー(△H)が30J/gを超えると、積層体(10)の成形時に白化がある程度生じる(比較例8参照)。
また、融点(Tmp)が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギー(△H)が50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を非含有とすると、成形時に白化がある程度生じる上に、外表面層(120)が潰れ易く、形状保持性が不十分になりやすい(比較例3参照)。
また、融点(Tmp)が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギー(△H)が30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂を非含有とすると、成形時に白化が顕著に生じる(比較例4参照)。
The outer surface layer (120) is composed of a first elastomer-modified olefin resin having a melting point (Tmp) of 155°C or higher and a crystal melting energy (ΔH) of 50 J/g or higher, and a melting point (Tmp) of 135°C or higher. and the second elastomer-modified olefin resin having a crystal melting energy (ΔH) of 30 J/g or less for the following reason.
That is, if the melting point of the first elastomer-modified olefin resin is less than 155° C., whitening will occur remarkably when the laminate (10) is molded, and the lid (3) will be heat-sealed to the flange (23) of the container (2). When this is done, the outer surface layer (120) is easily crushed (see Comparative Example 5).
Further, when the melting point of the second elastomer-modified olefin resin is less than 135° C., whitening occurs remarkably during molding of the laminate (10) (see Comparative Example 6).
Further, when the crystal melting energy (ΔH) of the first elastomer-modified olefin resin is less than 50 J/g, the outer surface layer (120) is easily crushed during the heat sealing (see Comparative Example 7). Further, when the crystal melting energy (ΔH) of the second elastomer-modified olefin resin exceeds 30 J/g, whitening occurs to some extent during molding of the laminate (10) (see Comparative Example 8).
If the first elastomer-modified olefin resin having a melting point (Tmp) of 155°C or higher and a crystal melting energy (ΔH) of 50 J/g or higher is not included, whitening occurs to some extent during molding, and the external The surface layer (120) is easily crushed, and the shape retention tends to be insufficient (see Comparative Example 3).
When the second elastomer-modified olefin resin having a melting point (Tmp) of 135°C or higher and a crystal melting energy (ΔH) of 30 J/g or lower is not contained, whitening occurs remarkably during molding (comparative example 4).

前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点は、155℃以上かつ185℃以下であるのが好ましい。前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギーは、50J/g以上かつ75J/g以下であるのが好ましく、53J/g以上かつ70J/g以下であるのがより好ましい。
前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の融点は、135℃以上かつ175℃以下であるのが好ましい。前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の結晶融解エネルギーは、5J/g以上かつ30J/g以下であるのが好ましく、中でも10J/g以上かつ25J/g以下であるのがより好ましく、10J/g以上かつ20J/g以下であるのが特に好ましい。
The melting point of the first elastomer-modified olefin resin is preferably 155°C or higher and 185°C or lower. The crystal melting energy of the first elastomer-modified olefin resin is preferably 50 J/g or more and 75 J/g or less, more preferably 53 J/g or more and 70 J/g or less.
The second elastomer-modified olefin resin preferably has a melting point of 135° C. or higher and 175° C. or lower. The crystal melting energy of the second elastomer-modified olefin resin is preferably 5 J/g or more and 30 J/g or less, more preferably 10 J/g or more and 25 J/g or less, and more preferably 10 J/g or more. And it is particularly preferably 20 J/g or less.

第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂に関して、エラストマー変性態様としては、グラフト重合が挙げられるが、その他の変性態様であってもよい。 Regarding the first elastomer-modified olefin-based resin and the second elastomer-modified olefin-based resin, examples of the elastomer modification mode include graft polymerization, but other modification modes may also be used.

第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、例えば、次のようなリアクターメイド法により製造することができる。
すなわち、まず、第1リアクターに、チーグラーナッタ触媒、助触媒、プロピレンおよび水素を供給して、ホモポリプロピレンを重合する。
次いで、得られたホモポリプロピレンを、未反応のプロピレンとチーグラーナッタ触媒とを含んだ状態で、第2リアクターに移動させる。第2リアクターにおいて、さらにプロピレンと水素を加えて、ホモポリプロピレンを重合する。
そして、得られたホモポリプロピレンを、未反応のプロピレンとチーグラーナッタ触媒とを含んだ状態で、第3リアクターに移動させる。第3リアクターにおいて、さらにエチレン、プロピレンおよび水素を加えて、エチレンとプロピレンとを共重合させたエチレン-プロピレンエラストマー(EPR)を重合する。
こうして、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂または第2エラストマー変性オレフィン系樹脂が生成される。
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂は、例えば、溶媒を添加して液相で製造することができる。また、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、例えば溶媒を使用せず気相で反応を行わせることで製造することができる。
但し、上記は製法の一例を示したものに過ぎず、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、このような製法で製造されたものには限定されない。
The first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin can be produced, for example, by the following reactor-made method.
That is, first, a Ziegler-Natta catalyst, co-catalyst, propylene and hydrogen are supplied to the first reactor to polymerize homopolypropylene.
The resulting homopolypropylene, containing unreacted propylene and Ziegler-Natta catalyst, is then transferred to the second reactor. In the second reactor, more propylene and hydrogen are added to polymerize homopolypropylene.
Then, the obtained homopolypropylene is transferred to the third reactor while containing unreacted propylene and the Ziegler-Natta catalyst. In the third reactor, ethylene, propylene and hydrogen are further added to polymerize an ethylene-propylene elastomer (EPR) copolymerized with ethylene and propylene.
Thus, the first elastomer-modified olefin resin or the second elastomer-modified olefin resin is produced.
The first elastomer-modified olefin resin can be produced in a liquid phase by adding a solvent, for example. Also, the second elastomer-modified olefin resin can be produced, for example, by performing a reaction in a gas phase without using a solvent.
However, the above is only an example of the production method, and the first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin are not limited to those produced by such a production method.

積層体(10)の外表面層(120)において、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率は1~50質量%であるのが好ましく、中でも5~30質量%であるのがより好ましく、10~25質量%であるのが特に好ましい。第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が1質量%未満であると、積層体(10)を成形した際に白化が生じるおそれがある。一方、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が50質量%を超えると、耐熱性が低下する。
前記外表面層(120)において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率は49~98質量%であるのが好ましく、中でも70~95質量%であるのがより好ましく、75~90質量%であるのが特に好ましい。第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が98質量%を超えると、積層体(10)を成形した際に白化が生じるおそれがある。一方、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が49質量%未満であると、耐熱性が低下する。
前記外表面層(120)において、前記オレフィン系エラストマーの含有率は、1~30質量%であるのが好ましく、中でも3~20質量%であるのがより好ましく、5~15質量%であるのが特に好ましい。オレフィン系エラストマーの含有率が1質量%未満であると、マット調の外観が得られないおそれがある。一方、オレフィン系エラストマーの含有率が30質量%を超えると、耐熱性が不十分となり、成形容器(2)のフランジ(23)に蓋(3)をヒートシールした際、フランジ(23)の外表面層(120)に潰れが生じるおそれがある。
In the outer surface layer (120) of the laminate (10), the content of the second elastomer-modified olefin resin is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass. 10 to 25% by weight is particularly preferred. If the content of the second elastomer-modified olefin resin is less than 1% by mass, whitening may occur when the laminate (10) is molded. On the other hand, if the content of the second elastomer-modified olefin-based resin exceeds 50% by mass, the heat resistance is lowered.
In the outer surface layer (120), the content of the first elastomer-modified olefin resin is preferably 49 to 98% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 90% by mass. is particularly preferred. If the content of the first elastomer-modified olefin resin exceeds 98% by mass, whitening may occur when the laminate (10) is molded. On the other hand, if the content of the first elastomer-modified olefin resin is less than 49% by mass, the heat resistance is lowered.
The content of the olefinic elastomer in the outer surface layer (120) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass. is particularly preferred. If the content of the olefinic elastomer is less than 1% by mass, it may not be possible to obtain a matte appearance. On the other hand, if the content of the olefinic elastomer exceeds 30% by mass, the heat resistance becomes insufficient, and when the lid (3) is heat-sealed to the flange (23) of the molded container (2), the outside of the flange (23) The surface layer (120) may be crushed.

前記外表面層(120)は、海島構造の形態になっているのが好ましい。このような海島構造になっていることで、外表面層(120)の表面に適度に凹凸が形成されて、光が乱反射することによって光沢が抑えられ、優れたマット調の外観が得られる。前記海島構造において、エラストマー成分が島を形成する形態が好ましい。 The outer surface layer (120) preferably has a sea-island structure. With such a sea-island structure, irregularities are formed on the surface of the outer surface layer (120), and light is diffusely reflected to suppress gloss and provide an excellent matte appearance. In the sea-island structure, the elastomer component preferably forms islands.

前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、示唆走査熱量(DSC)測定グラフにおいて2つ以上の結晶化ピークを有するものであるのが好ましい。2つの結晶化ピークを有するものである場合には、高温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が90℃以上であり、低温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が80℃以下であるのが好ましい。また、3つ以上の結晶化ピークを有するものである場合には、最も高温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が90℃以上であり、最も低温側の結晶化ピーク(結晶化温度)が80℃以下であるのが好ましい。 The second elastomer-modified olefin resin preferably has two or more crystallization peaks in a differential scanning calorimetry (DSC) measurement graph. In the case of having two crystallization peaks, the crystallization peak (crystallization temperature) on the high temperature side is 90°C or higher and the crystallization peak (crystallization temperature) on the low temperature side is 80°C or lower. is preferred. In the case of having three or more crystallization peaks, the highest crystallization peak (crystallization temperature) is 90°C or higher, and the lowest crystallization peak (crystallization temperature) is It is preferably 80°C or less.

外表面層(120)は、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂およびオレフィン系エラストマーに加えて、無機系微粒子、有機系微粒子およびスリップ剤のうち少なくともいずれか1つを含有するのが好ましい。外表面層(120)への無機系微粒子や有機系微粒子の添加によって、積層体(10)の外表面のマット調(凹凸)の微妙な調整をすることができ、より優れた意匠性が得られる。また、外表面層(120)にスリップ剤を添加することで、積層体(10)の外表面に優れた滑り性が付与されて、成形深さがより深い成形を良好に行うことができ、さらに、成形時の白化も十分に抑制されるという効果が得られる。
前記無機系微粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げられる。前記有機系微粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂ビーズ、ポリスチレン樹脂ビーズ等が挙げられる。前記スリップ剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、エルカ酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、クリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類等が挙げられる。また、スリップ剤の添加に代えて若しくはそれに加えて、成形時に積層体(10)の表面にシリコーンオイル、菜種油等の潤滑オイルを塗布してもよい。
The outer surface layer (120) contains at least one of inorganic fine particles, organic fine particles and a slip agent in addition to the first elastomer-modified olefin resin, the second elastomer-modified olefin resin and the olefin elastomer. preferably. By adding inorganic fine particles or organic fine particles to the outer surface layer (120), it is possible to finely adjust the matte tone (concavity and convexity) of the outer surface of the laminate (10), resulting in a better design. be done. Further, by adding a slip agent to the outer surface layer (120), the outer surface of the laminate (10) is imparted with excellent slipperiness, and molding with a deeper molding depth can be performed well. Furthermore, the effect of sufficiently suppressing whitening during molding can be obtained.
Examples of the inorganic fine particles include, but are not limited to, silica, aluminum silicate, and barium sulfate. Examples of the organic fine particles include, but are not particularly limited to, acrylic resin beads, polystyrene resin beads, and the like. Examples of the slip agent include, but are not limited to, fatty acid amides such as erucamide, stearamide and oleic acid amide, and waxes such as crystalline wax and polyethylene wax. In place of or in addition to the addition of the slip agent, a lubricating oil such as silicone oil or rapeseed oil may be applied to the surface of the laminate (10) during molding.

図1(b)に示すように2層構造の外側樹脂フィルム層(12A)(12B)を有する積層体(10)において、金属箔層(11)側に配される第2外側樹脂フィルム層(12B)は、共重合成分の1つとしてプロピレンを含有するランダム共重合体を50質量%以上含有する樹脂組成物からなるのが好ましい。プロピレン以外の共重合成分(モノマー)としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4メチル-1-ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。前記ランダム共重合体の含有率が50質量%以上であることで、十分なヒートシール強度を確保することができる。より好ましくは、第2外側樹脂フィルム層(12B)における前記ランダム共重合体の含有率は、70質量%以上に設定される。また、共重合成分の1つとしてプロピレンを含有する前記ランダム共重合体は、2つ以上の融点を有するランダム共重合体であるのが好ましい。この場合、低融点のランダム共重合体成分により、金属箔層(11)との接着強度をより一層増大させて、接着性能をさらに向上させることができると共に、高融点のランダム共重合体成分により、積層体(10)を成形してなる容器(2)のフランジ(23)に蓋(3)をヒートシールする際(図2参照)に第2外側樹脂フィルム層(12B)が潰れ難くなり、より十分な容器(2)の形状保持性を確保することができる。
また、第2外側樹脂フィルム層(12B)は、海島構造の形態になっていない構成であるのが好ましい。このような構成とすれば、積層体(10)を深絞り成形して、成形容器(2)を形成する際に、第2外側樹脂フィルム層(12B)においてオレフィン樹脂相とエラストマー相との界面にボイド(空間)が生じるのを十分に抑制することができる利点がある。特に、第2外側樹脂フィルム層(12B)が、金属箔層(11)に隣接する位置に配置されている場合には、前記効果が顕著なものとなる。
As shown in FIG. 1(b), in a laminate (10) having two-layer outer resin film layers (12A) and (12B), a second outer resin film layer ( 12B) is preferably made of a resin composition containing 50% by mass or more of a random copolymer containing propylene as one of the copolymerization components. Copolymerization components (monomers) other than propylene are not particularly limited. butadiene and the like. Sufficient heat seal strength can be ensured because the content of the random copolymer is 50% by mass or more. More preferably, the content of the random copolymer in the second outer resin film layer (12B) is set at 70% by mass or more. Moreover, the random copolymer containing propylene as one of the copolymerization components is preferably a random copolymer having two or more melting points. In this case, the random copolymer component with a low melting point can further increase the adhesive strength with the metal foil layer (11) to further improve the adhesive performance, and the random copolymer component with a high melting point can further improve the adhesion performance. When the lid (3) is heat-sealed to the flange (23) of the container (2) formed by molding the laminate (10) (see FIG. 2), the second outer resin film layer (12B) is less likely to be crushed, More sufficient shape retention of the container (2) can be ensured.
Also, the second outer resin film layer (12B) preferably does not have a sea-island structure. With such a configuration, when deep drawing the laminate (10) to form the molded container (2), the interface between the olefin resin phase and the elastomer phase in the second outer resin film layer (12B) There is an advantage that the generation of voids (spaces) can be sufficiently suppressed. In particular, when the second outer resin film layer (12B) is arranged adjacent to the metal foil layer (11), the above effects are remarkable.

外側樹脂フィルム層(12):(12A)(12B)を構成するフィルムは、多層押出成形、インフレーション成形、Tダイキャストフィルム成形等の成形法により製造されるのが好ましい。
外側樹脂フィルム層(12):(12A)(12B)の厚さ(2層以上の場合は合計厚さ)は、20~80μmに設定されるのが好ましい。上記厚さを20μm以上とすることで、ピンホールの発生を十分に防止することができ、また、上記厚さを80μm以下に設定することで、樹脂使用量が低減され、コスト低減を図ることができる。より好ましくは、外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)の厚さは、30~50μmに設定される。
外側樹脂フィルム層が、第1外側樹脂フィルム層(12A)および第2外側樹脂フィルム層(12B)からなる2層構造である場合(図1(b)参照)において、第1外側樹脂フィルム層(12A)の厚さと第2外側樹脂フィルム層(12B)の厚さとの比は、9:1~4:6の範囲であるのが好ましい。第1外側樹脂フィルム層(12A)の厚さの比が9を超えると、両層(12A)(12B)間のラミネート強度が低下して剥離が生じるおそれがある。一方、第1外側樹脂フィルム層(12A)の厚さの比が4未満であると、マット調の外表面層が得られないおそれがある。
単層の外側樹脂フィルム層(12)または2層のうち内側に位置する第2外側樹脂フィルム層(12B)を構成するフィルムを、金属箔層(11)を構成する金属箔に積層する手法としては、特に限定されるものではないが、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法(酸変性ポリプロピレン樹脂等よりなる接着フィルムを押し出し、これを金属箔と前記フィルムとの間にサンドラミネートした後、熱ロールでヒートラミネートする方法)等が挙げられる。ドライラミネート法の場合、例えば、二液硬化型のポリエステル-ポリウレタン樹脂系接着剤やポリエーテル-ポリウレタン樹脂系接着剤等よりなる接着剤層(14)を介して行われる(図1参照)。接着剤層(14)の厚さは、1~5μmに設定されるのが好ましく、より好ましくは、成形容器用積層体(10)の薄膜化や軽量化の観点から1~3μmに設定される。
The films constituting the outer resin film layers (12): (12A) and (12B) are preferably produced by a molding method such as multilayer extrusion molding, inflation molding, or T-die-cast film molding.
The thickness of the outer resin film layers (12): (12A) and (12B) (the total thickness when there are two or more layers) is preferably set to 20 to 80 μm. By setting the thickness to 20 μm or more, it is possible to sufficiently prevent the occurrence of pinholes, and by setting the thickness to 80 μm or less, the amount of resin used is reduced, thereby reducing costs. can be done. More preferably, the thickness of the outer resin film layers (12), (12A) and (12B) is set at 30-50 μm.
When the outer resin film layer has a two-layer structure consisting of the first outer resin film layer (12A) and the second outer resin film layer (12B) (see FIG. 1(b)), the first outer resin film layer ( The ratio of the thickness of 12A) to the thickness of the second outer resin film layer (12B) is preferably in the range of 9:1 to 4:6. If the thickness ratio of the first outer resin film layer (12A) exceeds 9, the lamination strength between both layers (12A) and (12B) may decrease and peeling may occur. On the other hand, if the thickness ratio of the first outer resin film layer (12A) is less than 4, it may not be possible to obtain a matte outer surface layer.
As a method of laminating the film constituting the single-layer outer resin film layer (12) or the second outer resin film layer (12B) of the two layers positioned on the inner side to the metal foil constituting the metal foil layer (11) is not particularly limited, but it is a dry lamination method, a sandwich lamination method (extruding an adhesive film made of acid-modified polypropylene resin or the like, sand-laminating it between the metal foil and the film, and then using a hot roll method of heat lamination) and the like. In the case of the dry lamination method, for example, it is carried out via an adhesive layer (14) made of a two-component curing type polyester-polyurethane resin adhesive, polyether-polyurethane resin adhesive, or the like (see FIG. 1). The thickness of the adhesive layer (14) is preferably set to 1 to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm from the viewpoint of thinning and weight reduction of the molded container laminate (10). .

外側樹脂フィルム層(12)または第2外側樹脂フィルム層(12B)の内表面には、グラビア印刷等によって、印刷層(15)が全面的または部分的に形成されている。この印刷層(15)により、成形容器(2)の外表面に、所定の表示または装飾が表れる。印刷層(15)は、特に限定されないが、マット調の外表面(12a)を強調して高級感を持たせる意味では、地色を黒等の濃色とするのが好ましい。
なお、印刷層(15)に代えて、外側樹脂フィルム層(12),(12A)(12B)に顔料等の着色成分を添加してもよい。
A printed layer (15) is entirely or partially formed on the inner surface of the outer resin film layer (12) or the second outer resin film layer (12B) by gravure printing or the like. A predetermined display or decoration appears on the outer surface of the molded container (2) by means of this printed layer (15). Although the printed layer (15) is not particularly limited, it is preferable that the ground color is a dark color such as black in order to emphasize the matte outer surface (12a) and give a sense of quality.
A coloring component such as a pigment may be added to the outer resin film layers (12), (12A) and (12B) instead of the printed layer (15).

内側樹脂層(13)は、成形容器(2)の内面(フランジ部(23)の上面を含む)を構成するものであって、例えば、熱融着性を有するポリプロピレン樹脂(PP)フィルムやポリエチレン樹脂(PE)フィルム等の汎用性フィルム、または、これらを貼り合わせた複合シートによって構成される。
内側樹脂層(13)を構成するフィルムまたは複合シートの厚さは、100~500μmとするのが好ましく、200~400μmがより好ましい。
金属箔層(11)を構成する金属箔と、内側樹脂層(13)を構成するフィルムまたは複合シートとの積層は、例えば、接着剤層(16)を介してドライラミネート法により行われる。接着剤層(16)には、例えば、二液硬化型のポリエステル-ポリウレタン樹脂系接着剤やポリエーテル-ポリウレタン樹脂系接着剤が用いられる。接着剤層(16)の厚さは、1~5μmに設定されるのが好ましく、より好ましくは、成形容器用積層体(10)の薄膜化や軽量化の観点から1~3μmに設定される。
また、内側樹脂層(13)は、上記フィルムまたは複合シートに代えて、エポキシ樹脂やシェラック樹脂等のコート層により形成されていてもよい。
The inner resin layer (13) constitutes the inner surface of the molded container (2) (including the upper surface of the flange portion (23)), and is made of heat-sealable polypropylene resin (PP) film or polyethylene, for example. It is composed of a general-purpose film such as a resin (PE) film or a composite sheet in which these films are bonded together.
The thickness of the film or composite sheet constituting the inner resin layer (13) is preferably 100-500 μm, more preferably 200-400 μm.
Lamination of the metal foil forming the metal foil layer (11) and the film or composite sheet forming the inner resin layer (13) is performed, for example, by a dry lamination method via an adhesive layer (16). For the adhesive layer (16), for example, a two-component curing type polyester-polyurethane resin adhesive or polyether-polyurethane resin adhesive is used. The thickness of the adhesive layer (16) is preferably set to 1 to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm from the viewpoint of thinning and weight reduction of the molded container laminate (10). .
Further, the inner resin layer (13) may be formed of a coating layer such as epoxy resin or shellac resin instead of the film or composite sheet.

図2は、上記積層体(10)から成形された成形容器(2)と、蓋(3)とを用いて、食品等の内容物(C)を密封包装してなる包装体(4)の製造方法を工程順に示したものである。 FIG. 2 shows a package (4) in which a content (C) such as food is hermetically packaged using a molded container (2) molded from the laminate (10) and a lid (3). The manufacturing method is shown in order of steps.

まず、上記の積層体(10)を所定の形状および寸法にカットして、これをカップ状に成形する。積層体(10)の成形は、深絞り成形や張出し成形等の冷間成形により行われる。こうして、図2(a)に示すような成形容器(2)が得られる。
成形容器(2)は、底壁(21)と、底壁(21)の周縁から立ち上がった周壁(22)と、周壁(22)の上端縁から径方向外方にのびた水平環状のフランジ(23)とを備えている。
成形容器(2)の形状としては、円形、楕円形、長円形、略正方形、略長方形等の横断面を有し、上方に向かうにつれて次第に径が大きくなるテーパ筒状のものや、垂直筒状のもの等が挙げられる。
また、成形容器(2)の深さは、通常15~50mmとなされる。
上記の積層体(10)から形成された成形容器(2)の外表面には、白化はほとんど見られない。これは、積層体(10)の外表面層(120)を構成する外側樹脂フィルム層(12)または第1外側樹脂フィルム層(12A)の樹脂組成を前述の通りとすることで、成形時の応力によってオレフィン系樹脂相とエラストマー成分との界面が剥離してボイド(空隙)が発生するのが効果的に抑制されるからである。
First, the laminate (10) is cut into a predetermined shape and size, and is formed into a cup shape. Forming of the laminate (10) is performed by cold forming such as deep drawing and stretch forming. Thus, a molded container (2) as shown in FIG. 2(a) is obtained.
The molded container (2) comprises a bottom wall (21), a peripheral wall (22) rising from the peripheral edge of the bottom wall (21), and a horizontal annular flange (23) extending radially outward from the upper edge of the peripheral wall (22). ) and
The shape of the molded container (2) may be a tapered cylindrical shape having a cross section such as circular, oval, oval, substantially square, substantially rectangular, etc., with a diameter gradually increasing upward, or a vertical cylindrical shape. and the like.
The depth of the molded container (2) is usually 15-50 mm.
Almost no whitening is observed on the outer surface of the molded container (2) formed from the laminate (10). This is achieved by setting the resin composition of the outer resin film layer (12) or the first outer resin film layer (12A) constituting the outer surface layer (120) of the laminate (10) as described above. This is because the interface between the olefin-based resin phase and the elastomer component is effectively prevented from being peeled off by stress to form voids.

次いで、図2(b)に示すように、成形容器(2)に食品等の内容物(C)を充填した後、成形容器(2)のフランジ(23)の上面に、蓋(3)の下面の周縁部をヒートシール(熱融着)する。
ここで、蓋(3)としては、例えば、アルミニウム箔等よりなる金属箔層と、ポリプロピレン樹脂(PP)フィルムやポリエチレン樹脂(PE)フィルム等よりなりかつ金属箔層の下面に積層されている熱融着性樹脂フィルム層と、ポリエステル樹脂(PEs)フィルムやポリアミド樹脂(PA)フィルム等よりなりかつ金属箔層の上面に積層されている外側樹脂フィルム層とを備えたものが用いられる。また、蓋(3)には、その外周縁の一部に、成形容器(2)のフランジ(23)よりも外方に突出するように、開封用タブ(31)が一体に形成されている(図3参照)。
成形容器(2)のフランジ(23)に蓋(3)をヒートシール(熱融着)する手段は、特に限定されないが、例えばフランジ(23)の上面に蓋(3)の下面周縁部を重ね合わせ、これら重合部分を、所定温度(例えば180℃程度)に加熱された熱板によって、所定圧力を加えながら所定時間加熱することにより行われる。
Next, as shown in FIG. 2(b), after filling the molded container (2) with the contents (C) such as food, the lid (3) is attached to the upper surface of the flange (23) of the molded container (2). The peripheral edge of the lower surface is heat-sealed.
Here, as the lid (3), for example, a metal foil layer made of aluminum foil or the like, and a heat shield layer made of polypropylene resin (PP) film, polyethylene resin (PE) film or the like and laminated on the lower surface of the metal foil layer. A material comprising a fusible resin film layer and an outer resin film layer made of a polyester resin (PEs) film, a polyamide resin (PA) film, or the like and laminated on the upper surface of the metal foil layer is used. An opening tab (31) is formed integrally with the lid (3) at a portion of its outer periphery so as to protrude outward beyond the flange (23) of the molded container (2). (See Figure 3).
The means for heat-sealing the lid (3) to the flange (23) of the molded container (2) is not particularly limited. These polymerized portions are heated for a predetermined time with a hot plate heated to a predetermined temperature (for example, about 180° C.) while applying a predetermined pressure.

次いで、上記工程で得られた包装体(4)を、レトルト殺菌装置(5)内に導入し、レトルト殺菌処理を行う。
このレトルト殺菌処理工程は、成形容器(2)の外表面の一部に生じた白化を消失させるための加熱処理工程を兼ねることができる。すなわち、この発明による積層体(10)をカップ状に成形してなる成形容器(2)では、前述した通り、積層体(10)の外表面層(120)の特有の樹脂組成によって、外表面に白化が生じるのが抑制されているが、万が一、外表面の一部、特に、成形による変形の度合いが大きい底壁と周壁との境界のコーナー部分等において、オレフィン系樹脂のマトリックスとオレフィン系エラストマーとの界面に生成したボイド(空隙)により、僅かな白化が生じた場合であっても、この加熱処理を行うことによって白化を完全に消失させることができる。
この工程における包装体(4)の加熱温度は、積層体(10)の外表面層(120)、すなわち、単層の外側樹脂フィルム層(12)または複数層の外側樹脂フィルム層のうち最外層のもの(図1(b)の場合、第1外側樹脂フィルム層(12A))の樹脂の軟化点以上の温度とする。より好ましくは、加熱温度は、前記樹脂の軟化点以上かつ融解点未満の温度とする。加熱温度を前記樹脂の軟化点以上の温度とすることで、成形による積層体(10)のひずみが緩和されて、ボイドが埋まりやすくなる。また、加熱温度を前記樹脂の融解点未満の温度とすることで、加熱後も成形容器(2)の形状を保つことができる。具体的には、約80℃以上、好ましくは約100~180℃となされる。加熱時間は、5分~3時間程度となされる。
なお、加熱処理工程は、レトルト殺菌処理によるもの以外でも勿論よく、例えば、オーブンによる加熱処理や、温水への浸漬処理等によっても行うことができる。レトルト殺菌処理以外の加熱処理の場合、包装体(4)となされる前の工程において、成形容器(2)のみを加熱処理するようにしてもよい。
Next, the package (4) obtained in the above steps is introduced into the retort sterilizer (5) and subjected to retort sterilization.
This retort sterilization treatment step can also serve as a heat treatment step for eliminating whitening that has occurred on part of the outer surface of the molded container (2). That is, in the molded container (2) formed by molding the laminate (10) into a cup shape according to the present invention, as described above, the unique resin composition of the outer surface layer (120) of the laminate (10) results in However, in the unlikely event that a part of the outer surface, especially the corner part of the boundary between the bottom wall and the peripheral wall, where the degree of deformation due to molding is large, the olefin resin matrix and the olefin resin Even if slight whitening occurs due to voids (spaces) generated at the interface with the elastomer, the whitening can be completely eliminated by performing this heat treatment.
The heating temperature of the package (4) in this step is the outer surface layer (120) of the laminate (10), that is, the single outer resin film layer (12) or the outermost layer among the multiple outer resin film layers. (in the case of FIG. 1(b), the softening point of the resin of the first outer resin film layer (12A)). More preferably, the heating temperature is a temperature above the softening point and below the melting point of the resin. By setting the heating temperature to a temperature equal to or higher than the softening point of the resin, distortion of the laminate (10) due to molding is relaxed, and voids are easily filled. Further, by setting the heating temperature to a temperature lower than the melting point of the resin, the shape of the molded container (2) can be maintained even after heating. Specifically, the temperature is about 80°C or higher, preferably about 100 to 180°C. The heating time is about 5 minutes to 3 hours.
The heat treatment process may of course be other than the retort sterilization process, and can be performed, for example, by heat treatment in an oven, immersion treatment in warm water, or the like. In the case of heat treatment other than retort sterilization, only the molded container (2) may be heat-treated in a step prior to forming the package (4).

図3は、レトルト殺菌処理後の包装体(4)を示すものである。
図示の包装体(4)は、成形による白化が見られず、全体の外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器(2)を備えたものであって、需要者に対して高級感をもたらしうるものである。
FIG. 3 shows the package (4) after retort sterilization.
The illustrated package (4) is provided with a molded container (2) having a matte outer surface that does not show whitening due to molding and has a good overall appearance. can result in

次に、この発明の実施例について説明する。但し、この発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Next, an embodiment of the invention will be described. However, the present invention is not limited to the following examples.

<実施例1>
金属箔層として、JIS H4160で分類されたA8021H-Oよりなり、両面にポリアクリル酸、三価クロム化合物、水およびアルコールからなる化成処理液を塗布し、180℃で乾燥を行って、片面当たりクロム付着量が5mg/mの化成処理皮膜を形成した、厚さ120μmのアルミニウム箔を用意した。
外側樹脂フィルム層として、厚さ30μmの2層構造の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム(CPP)を用意した。同フィルムは、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレンとプロピレンを共重合したエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂94質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレンとプロピレンを共重合したエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体1質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)5重量%の樹脂組成物からなり、外表面層を構成する厚さ27μmの第1樹脂フィルム層と、エチレン-プロピレンランダム共重合体(R-PP、融点155℃)からなる厚さ3μmの第2樹脂フィルム層とが形成されるように、Tダイを用いて共押出することにより形成したものである。また、第1樹脂フィルム層には、エルカ酸アミド1500ppm、およびシリカ5000ppmを添加した。
ここで、上記各樹脂の融点(Tmp)および結晶融解エネルギー(△H)は、下記の測定条件で測定されたものである。
・昇降温スピード:23℃から210℃までの間を10℃/分の昇降温速度
・サンプル料:5mgを調量
・容器:アルミニウムパンを使用
・装置:島津製作所製「DSC-60A」
次に、無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの両面のうち第2樹脂フィルム層側の面の全体に、グラビア印刷機を用いて、黒色インキ(DICグラフィックス社製、品名:パナシアCVL-SP特墨805)による無地の印刷層を形成した。
また、内側樹脂層として、厚さ300μmの高密度ポリエチレン樹脂フィルム(HDPE)とポリプロピレン樹脂フィルム(PP)の複合シート(層比:50μm/250μm)を用意した。
そして、アルミニウム箔の片面に、無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム(CPP)を、印刷層が内側となるように、二液硬化型のポリエステル-ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートするとともに、アルミニウム箔の他面に、前記複合シートを、高密度ポリエチレン樹脂フィルム側が内側となるように、二液硬化型のポリエステル-ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートし、40℃の環境下で5日間養生することにより、実施例1の成形容器用積層体を作製した。
実施例1の積層体について、外表面層の表面の光沢度(グロス値)を、光沢度測定器(BYKガードナー社製 マイクロトリグロスS)により測定したところ(以下の実施例および比較例も同様)、28%であった。
<Example 1>
The metal foil layer is made of A8021H-O classified by JIS H4160, and both sides are coated with a chemical conversion treatment liquid consisting of polyacrylic acid, trivalent chromium compound, water and alcohol, dried at 180 ° C., and dried at 180 ° C. An aluminum foil having a thickness of 120 μm and having a chemical conversion coating having a chromium deposition amount of 5 mg/m 2 formed thereon was prepared.
A non-stretched polypropylene resin film (CPP) having a two-layer structure with a thickness of 30 μm was prepared as an outer resin film layer. The film is an ethylene-propylene elastomer-modified homopolypropylene resin 94 obtained by copolymerizing ethylene and propylene having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g as the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer 1 obtained by copolymerizing ethylene and propylene having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) in mass %. A first resin film layer having a thickness of 27 μm, which constitutes the outer surface layer, and an ethylene-propylene random copoly It was formed by co-extrusion using a T-die so as to form a second resin film layer with a thickness of 3 μm composed of coalescence (R-PP, melting point 155° C.). Also, 1500 ppm of erucamide and 5000 ppm of silica were added to the first resin film layer.
Here, the melting point (Tmp) and crystal melting energy (ΔH) of each of the above resins were measured under the following measurement conditions.
・Temperature increase/decrease speed: 10°C/minute between 23°C and 210°C ・Sample material: 5 mg ・Container: Use an aluminum pan ・Equipment: "DSC-60A" manufactured by Shimadzu Corporation
Next, using a gravure printing machine, black ink (manufactured by DIC Graphics, product name: Panacea CVL-SP Tokuboku 805) was applied to the entire surface of the non-stretched polypropylene resin film on the side of the second resin film layer. A plain printed layer was formed by
A composite sheet (layer ratio: 50 μm/250 μm) of a high-density polyethylene resin film (HDPE) and a polypropylene resin film (PP) having a thickness of 300 μm was prepared as an inner resin layer.
Then, on one side of the aluminum foil, a non-stretched polypropylene resin film (CPP) is dry-laminated using a two-component curing type polyester-polyurethane resin adhesive so that the printed layer is on the inside, and the aluminum foil is On the other hand, the composite sheet is dry-laminated using a two-component curing type polyester-polyurethane resin adhesive so that the high-density polyethylene resin film side faces inward, and cured in an environment of 40° C. for 5 days. Thus, a laminate for a molded container of Example 1 was produced.
Regarding the laminate of Example 1, the glossiness (gloss value) of the surface of the outer surface layer was measured with a glossiness meter (Micro Trigloss S manufactured by BYK Gardner) (the same applies to the following examples and comparative examples. ), 28%.

<実施例2>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂85質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)5重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例2とした。
実施例2の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、12%であった。
<Example 2>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 85% by mass of modified homopolypropylene resin, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 5% by weight of ethylene-1-butene elastomer (EBR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Example 2, the surface glossiness of the outer surface layer was 12%.

<実施例3>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が155℃でありかつ結晶融解エネルギーが51J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体80質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例3とした。
実施例3の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、8%であった。
<Example 3>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 155° C. and a crystal melting energy of 51 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 80% by mass of modified random copolymer, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) %, and 10% by weight of ethylene-1-butene elastomer (EBR) as the olefinic elastomer.
In the laminate of Example 3, the surface glossiness of the outer surface layer was 8%.

<実施例4>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂75質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が136℃でありかつ結晶融解エネルギーが18J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)15重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例4とした。
実施例4の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、9%であった。
<Example 4>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 75% by mass of modified homopolypropylene resin, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 136° C. and a crystal melting energy of 18 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of ethylene-1-butene elastomer (EBR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Example 4, the surface glossiness of the outer surface layer was 9%.

<実施例5>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂70質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体20質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例5とした。
実施例5の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、7%であった。
<Example 5>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 70% by mass of modified homopolypropylene resin, and 20% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by weight of ethylene-1-butene elastomer (EBR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Example 5, the surface glossiness of the outer surface layer was 7%.

<実施例6>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂60質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体30質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例6とした。
実施例6の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、4%であった。
<Example 6>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 60% by mass of modified homopolypropylene resin, and 30% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Example 6, the surface glossiness of the outer surface layer was 4%.

<実施例7>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が166℃でありかつ結晶融解エネルギーが65J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂65質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体20質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)15重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例7とした。
実施例7の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、5%であった。
<Example 7>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 166° C. and a crystal melting energy of 65 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 65% by mass of modified homopolypropylene resin, and 20% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Example 7, the surface glossiness of the outer surface layer was 5%.

<実施例8>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が166℃でありかつ結晶融解エネルギーが65J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂60質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体30質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例8とした。
実施例8の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、4%であった。
<Example 8>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 166° C. and a crystal melting energy of 65 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 60% by mass of modified homopolypropylene resin, and 30% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Example 8, the surface glossiness of the outer surface layer was 4%.

<実施例9>
外側樹脂フィルム層として、厚さ30μmの単層構造の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム(CPP)を用意した。同フィルムは、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレンとプロピレンを共重合したエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂94質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレンとプロピレンを共重合したエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体1質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテンエラストマー(EBR)5重量%の樹脂組成物からなり、Tダイを用いて押出成形したものである。また、上記外側樹脂フィルム層には、エルカ酸アミド1500ppm、およびシリカ5000ppmを添加した。
そして、上記以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを実施例9とした。
実施例9の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、28%であった。
<Example 9>
A non-stretched polypropylene resin film (CPP) having a single-layer structure with a thickness of 30 μm was prepared as an outer resin film layer. The film is an ethylene-propylene elastomer-modified homopolypropylene resin 94 obtained by copolymerizing ethylene and propylene having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g as the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer 1 obtained by copolymerizing ethylene and propylene having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) in mass %. It is made of a resin composition containing 5% by weight of ethylene-1-butene elastomer (EBR) as an olefinic elastomer, and is extruded using a T-die. Further, 1500 ppm of erucamide and 5000 ppm of silica were added to the outer resin film layer.
Then, a laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except for the above, and this was designated as Example 9.
In the laminate of Example 9, the surface glossiness of the outer surface layer was 28%.

<比較例1>
外側樹脂フィルム層として、ランダムポリプロピレン樹脂(R-PP)フィルム(=外表面層、融点155℃、結晶融解エネルギーが57J/g)、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂(B-PP)フィルム、およびランダムポリプロピレン樹脂(R-PP)フィルム(融点155℃、結晶融解エネルギーが57J/g)をこの順番で積層してなる厚さ30μmの3層構造の無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム(CPP)を使用した以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例1とした。
比較例1の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、102%であった。
<Comparative Example 1>
As the outer resin film layer, a random polypropylene resin (R-PP) film (=outer surface layer, melting point 155°C, crystal melting energy 57 J/g), melting point 163°C and crystal melting energy 58 J/g An ethylene-propylene elastomer-modified homopolypropylene resin (B-PP) film and a random polypropylene resin (R-PP) film (melting point 155° C., crystal melting energy 57 J/g) are laminated in this order to form a 30 μm thick film. A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that a non-stretched polypropylene resin film (CPP) having a three-layer structure was used.
In the laminate of Comparative Example 1, the surface glossiness of the outer surface layer was 102%.

<比較例2>
外表面層を構成する外側樹脂フィルム層を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレンとプロピレンを共重合したエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂90質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-1-ブテン共重合体(EBR)10質量%の樹脂組成物からなるものとした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例2とした。
比較例2の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、10%であった。
<Comparative Example 2>
Ethylene obtained by copolymerizing ethylene and propylene having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, using the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1) as the outer resin film layer constituting the outer surface layer. -Propylene elastomer-modified homopolypropylene resin 90% by mass, ethylene-1-butene copolymer (EBR) 10% by mass as the olefin elastomer in the same manner as in Example 1, A laminate for a molded container was produced and designated as Comparative Example 2.
In the laminate of Comparative Example 2, the surface glossiness of the outer surface layer was 10%.

<比較例3>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層を、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体90重量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%の樹脂組成物からなるものとした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例3とした。
比較例3の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、22%であった。
<Comparative Example 3>
A second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) is used as the first resin film layer constituting the outer surface layer, and an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g is used. A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin composition contained 90% by weight of the polymer and 10% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) as the olefin elastomer. This is referred to as Comparative Example 3.
In the laminate of Comparative Example 3, the surface glossiness of the outer surface layer was 22%.

<比較例4>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂100質量%からなるものとした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例4とした。
比較例4の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、72%であった。
<Comparative Example 4>
Ethylene-propylene elastomer-modified homopolypropylene having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin was made of 100% by mass.
In the laminate of Comparative Example 4, the surface glossiness of the outer surface layer was 72%.

<比較例5>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が145℃でありかつ結晶融解エネルギーが50J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体80質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例5とした。
比較例5の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、19%であった。
<Comparative Example 5>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 145° C. and a crystal melting energy of 50 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 80% by mass of modified random copolymer, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) %, and 10% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) as the olefinic elastomer.
In the laminate of Comparative Example 5, the surface glossiness of the outer surface layer was 19%.

<比較例6>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂80質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が130℃でありかつ結晶融解エネルギーが14J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例6とした。
比較例6の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、13%であった。
<Comparative Example 6>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 80% by mass of modified homopolypropylene resin, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 130° C. and a crystal melting energy of 14 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Comparative Example 6, the surface glossiness of the outer surface layer was 13%.

<比較例7>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が155℃でありかつ結晶融解エネルギーが49J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体75質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が144℃でありかつ結晶融解エネルギーが19J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)15重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例7とした。
比較例7の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、12%であった。
<Comparative Example 7>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 155° C. and a crystal melting energy of 49 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 75% by mass of modified random copolymer, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 144° C. and a crystal melting energy of 19 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2) %, and 15% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) as the olefin elastomer.
In the laminate of Comparative Example 7, the surface glossiness of the outer surface layer was 12%.

<比較例8>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂80質量%、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP2)として、融点が158℃でありかつ結晶融解エネルギーが44J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ランダム共重合体10質量%、オレフィン系エラストマーとして、エチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例8とした。
比較例8の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、15%であった。
<Comparative Example 8>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). 80% by mass of modified homopolypropylene resin, and 10% by mass of an ethylene-propylene elastomer-modified random copolymer having a melting point of 158° C. and a crystal melting energy of 44 J/g as the second elastomer-modified olefin resin (B-PP2). A laminate for a molded container was produced in the same manner as in Example 1 except that 10% by weight of ethylene-propylene elastomer (EPR) was used as the olefin elastomer.
In the laminate of Comparative Example 8, the surface glossiness of the outer surface layer was 15%.

<比較例9>
外表面層を構成する第1樹脂フィルム層の樹脂組成を、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂(B-PP1)として、融点が163℃でありかつ結晶融解エネルギーが58J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂90質量%、オレフィン系エラストマーとして、融点が40~70℃でありかつ結晶融解エネルギーが15J/gであるエチレン-プロピレンエラストマー(EPR)10重量%とした以外は、実施例1と同様にして、成形容器用積層体を作製し、これを比較例9とした。
比較例9の積層体において、外表面層の表面の光沢度は、15%であった。
<Comparative Example 9>
An ethylene-propylene elastomer having a melting point of 163° C. and a crystal melting energy of 58 J/g, wherein the resin composition of the first resin film layer constituting the outer surface layer is the first elastomer-modified olefin resin (B-PP1). Example 1 except that 90% by weight of the modified homopolypropylene resin and 10% by weight of an ethylene-propylene elastomer (EPR) having a melting point of 40 to 70° C. and a crystal melting energy of 15 J / g were used as the olefin elastomer. Similarly, a laminate for a molded container was produced, and this was designated as Comparative Example 9.
In the laminate of Comparative Example 9, the surface glossiness of the outer surface layer was 15%.

[容器の作製]
次に、実施例1~9および比較例1~9の成形容器用積層体をそれぞれ所定の形状およびサイズにカットしてブランクを作製し、各ブランクの両面に微量のシロキサンを塗布しておいてから、雄型および雌型からなる金型(株式会社アマダ製)を用いて深絞り加工することにより、フランジを有する丸型カップ状の容器(底径52mmφ、開口径65mmφ、高さ30mm、フランジ幅8mm)を作製した。
[Production of container]
Next, each of the molded container laminates of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 was cut into a predetermined shape and size to prepare a blank, and both sides of each blank were coated with a small amount of siloxane. A round cup-shaped container with a flange (bottom diameter 52 mmφ, opening diameter 65 mmφ, height 30 mm, flange width 8 mm).

[蓋の作製]
一方、JIS H4160で分類されたA1N30H-Oよりなる厚さ20μmのアルミニウム箔の片面に、外側樹脂層として厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルムを、二液硬化型のポリエステル-ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートするとともに、アルミニウム箔の他面に、熱融着性樹脂層として厚さ30μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)フィルムを二液硬化型のポリエステル-ポリウレタン樹脂系接着剤を用いてドライラミネートし、40℃の環境下で5日間養生することにより、蓋用積層体を作製した。
得られた積層体をフランジに合わせて所要の形状およびサイズにカットすることにより、開封用タブ付きの蓋を作製した。
[Production of lid]
On the other hand, on one side of a 20 μm thick aluminum foil made of A1N30H-O classified according to JIS H4160, a 12 μm thick polyethylene terephthalate resin (PET) film as an outer resin layer was coated on one side, and a two-component curable polyester-polyurethane resin system was applied. Dry lamination is performed using an adhesive, and on the other side of the aluminum foil, a 30 μm thick linear low-density polyethylene resin (LLDPE) film is applied as a heat-sealable resin layer. A laminate for a lid was produced by performing dry lamination using an adhesive and aging in an environment of 40°C for 5 days.
A lid with an opening tab was made by cutting the resulting laminate to the desired shape and size to fit the flange.

[包装体の作製]
上記の各容器に70mlの水を入れてから、容器のフランジ上面に、上記蓋を無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム(CPP)面が接するように重ね、これらの重合面に、200℃に加熱したドーナツ状の熱板(外径90mmφ、内径74mmφ)を、150kgfの加圧力で3秒間押し当てることにより、ヒートシール(熱融着)を行った。
こうして、包装体を得た。
[Preparation of package]
After putting 70 ml of water in each of the above containers, the lid is placed on the upper surface of the flange of the container so that the unstretched polypropylene resin film (CPP) surface is in contact, and a donut-shaped A hot plate (outer diameter: 90 mmφ, inner diameter: 74 mmφ) was pressed with a pressure of 150 kgf for 3 seconds to perform heat sealing (heat fusion bonding).
Thus, a package was obtained.

[包装体の外観の検証]
得られた各包装体の容器を目視で観察することにより、その外表面に白化が生じているか否か、およびフランジの外表面層に潰れが生じているか否かを検証した。検証結果を、各容器の成形材料である積層体の外表面層の組成および光沢度と共に、以下の表1に示す。
なお、表1の「容器の外表面の白化」の欄において、容器の外表面に白化が認められないかまたは白化が殆どなかったものを「◎」、白化が少なかったものを「○」、白化がある程度生じていたものを「△」、白化が顕著に生じていたものを「×」とした。また、表1の「フランジの潰れ」の欄において、容器のフランジの外表面層に、蓋のヒートシールに伴い潰れの発生が認められないものを「◎」、潰れが殆どなかったものを「〇」、潰れがある程度生じていたものを「△」、潰れが顕著に生じていたものを「×」とした。また、表1において、第1エラストマー変性オレフィン系樹脂を「B-PP1」、第2エラストマー変性オレフィン系樹脂を「B-PP2」と表示した。
[Verification of Appearance of Package]
By visually observing the container of each package obtained, it was verified whether or not whitening had occurred on the outer surface and whether or not the outer surface layer of the flange had been crushed. The verification results are shown in Table 1 below together with the composition and glossiness of the outer surface layer of the laminate, which is the molding material for each container.
In the column of "whitening of the outer surface of the container" in Table 1, "◎" indicates that no or almost no whitening was observed on the outer surface of the container, "◯" indicates that there was little whitening, A case where whitening occurred to some extent was rated as "Δ", and a case where whitening occurred remarkably was rated as "x". In addition, in the column of "flange crushing" in Table 1, "◎" indicates that the outer surface layer of the flange of the container is not crushed due to the heat sealing of the lid, and "◎" indicates that there was almost no crushing. ∘”, “Δ” when crushing occurred to some extent, and “×” when conspicuous crushing occurred. In Table 1, the first elastomer-modified olefin resin is indicated as "B-PP1", and the second elastomer-modified olefin resin is indicated as "B-PP2".

Figure 0007291494000001
Figure 0007291494000001

表1から明らかなように、実施例1~9の積層体は、光沢度が低く、成形時の白化現象が改善されていることが判る。また、実施例1~9の場合、蓋をヒートシールした後の容器のフランジの外表面層に潰れが生じていなかった。
一方、比較例1、4は、外表面層の組成が本発明とは異なるため、光沢度が十分下がらず、マット調の積層体が得られなかった。
比較例2、6、8、9の積層体は、光沢度が十分低下したが、成形後の容器の底のR部に強い白化現象が認められた。
比較例3、5、7の積層体は、成形による白化は抑えられたものの、蓋をヒートシールした後の容器のフランジの外表面層が潰れており、形状保持性が不十分であった。
以上の検証結果から見て、容器のフランジの外表面層の潰れについては、樹脂成分の融点および結晶融解エネルギーの双方の影響を受けると考えられ、融点(B-PP1およびB-PP2を含有する場合は高い方の融点)が155℃以上であり、かつ結晶融解エネルギー(B-PP1およびB-PP2を含有する場合は両者の結晶融解エネルギーを含有量比で加重平均した値)が40J/g以上(より好ましくは50J/g以上)である場合に、潰れが生じ難いことがわかる。
As is clear from Table 1, the laminates of Examples 1 to 9 have low glossiness, and the whitening phenomenon during molding is improved. Further, in the case of Examples 1 to 9, the outer surface layer of the flange of the container after the lid was heat-sealed was not crushed.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 4, since the composition of the outer surface layer was different from that of the present invention, the glossiness was not sufficiently reduced, and a matte laminate could not be obtained.
In the laminates of Comparative Examples 2, 6, 8 and 9, the glossiness was sufficiently lowered, but a strong whitening phenomenon was observed in the R portion of the bottom of the molded container.
In the laminates of Comparative Examples 3, 5, and 7, whitening due to molding was suppressed, but the outer surface layer of the flange of the container after the lid was heat-sealed was crushed, and the shape retainability was insufficient.
From the above verification results, the crushing of the outer surface layer of the flange of the container is considered to be affected by both the melting point of the resin component and the crystal melting energy. the melting point of the higher one if B-PP1 and B-PP2 are contained) is 155° C. or higher, and the crystal melting energy (when B-PP1 and B-PP2 are contained, the value obtained by weighting and averaging the crystal melting energies of both by the content ratio) is 40 J / g. It can be seen that crushing is less likely to occur when it is 50 J/g or more (more preferably 50 J/g or more).

この発明は、食品等を密封包装するためのものであって外観が良好なマット調の外表面を有する成形容器およびその成形材料とされる積層体について、好適に使用することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably used for a molded container having a matte outer surface with a good appearance and for hermetic packaging of foods and the like, and a laminate used as a molding material thereof.

(2):成形容器
(23):フランジ
(3):蓋
(4):包装体
(5):レトルト殺菌処理装置
(10):成形容器用積層体
(11):金属箔層
(12):外側樹脂フィルム層
(12A):第1外側樹脂フィルム層
(12B):第2外側樹脂フィルム層
(120):外表面層
(120a):外表面層の表面
(15):印刷層
(C):内容物
(2): Molded container
(23): Flange
(3): Lid
(4): package
(5): Retort sterilizer
(10): Laminate for molded container
(11): Metal foil layer
(12): Outer resin film layer
(12A): First outer resin film layer
(12B): Second outer resin film layer
(120): outer surface layer
(120a): surface of outer surface layer
(15): Print layer
(C): Contents

Claims (12)

金属箔層と、前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に積層されてマット調の外表面層を構成している外側樹脂フィルム層とを備えている成形容器用積層体であって、
前記外側樹脂フィルム層が、融点が155℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが50J/g以上である第1エラストマー変性オレフィン系樹脂と、融点が135℃以上でありかつ結晶融解エネルギーが30J/g以下である第2エラストマー変性オレフィン系樹脂と、オレフィン系エラストマーとを含む樹脂組成物からなり
前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、それぞれ、エラストマー変性ホモポリプロピレン樹脂および/またはエラストマー変性ランダム共重合体からなり、
前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分の1つとしてプロピレンを含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、
前記外側樹脂フィルム層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率と前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率との合計値が50質量%以上であるとともに、前記オレフィン系エラストマーの含有率が1~30質量%である、成形容器用積層体。
A laminate for a molded container, comprising: a metal foil layer; and an outer resin film layer laminated on one of both surfaces of the metal foil layer, which is to be the outer side of the container, to form a matte outer surface layer. hand,
The outer resin film layer comprises a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 155° C. or higher and a crystal melting energy of 50 J/g or higher , and a first elastomer-modified olefin resin having a melting point of 135° C. or higher and a crystal melting energy of 30 J/g. Consisting of a resin composition containing the following second elastomer-modified olefin resin and an olefin elastomer ,
The first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin are each composed of an elastomer-modified homopolypropylene resin and/or an elastomer-modified random copolymer,
The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified random copolymer containing propylene as one of the copolymerization components,
In the outer resin film layer, the total value of the content of the first elastomer-modified olefin resin and the content of the second elastomer-modified olefin resin is 50% by mass or more , and the content of the olefin elastomer is is 1 to 30% by mass , a laminate for a molded container.
前記外側樹脂フィルム層において、前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が1~50質量%である、請求項1に記載の成形容器用積層体。 2. The laminate for a molded container according to claim 1, wherein the content of the second elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 1 to 50% by mass. 前記外側樹脂フィルム層において、前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂の含有率が49~98質量%である、請求項1または2に記載の成形容器用積層体。 3. The laminate for a molded container according to claim 1, wherein the content of the first elastomer-modified olefin resin in the outer resin film layer is 49 to 98% by mass. 前記外側樹脂フィルム層の表面の光沢度が0.5~12%である、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 The laminate for a molded container according to any one of claims 1 to 3 , wherein the outer resin film layer has a surface gloss of 0.5 to 12%. 前記第1エラストマー変性オレフィン系樹脂および前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂のエラストマー成分が、それぞれ、エチレン-プロピレンエラストマー、エチレン-1-ブテンエラストマー、エチレン-プロピレン-1-ブテンエラストマーのうち少なくともいずれか1つである、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 The elastomer component of each of the first elastomer-modified olefin resin and the second elastomer-modified olefin resin is at least one of ethylene-propylene elastomer, ethylene-1-butene elastomer, and ethylene-propylene-1-butene elastomer. The laminated body for a molded container according to any one of claims 1 to 4 , which is 前記オレフィン系エラストマーが、エチレン-プロピレンエラストマー、エチレン-1-ブテンエラストマー、エチレン-プロピレン-1-ブテンエラストマーのうち少なくともいずれか1つである、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 The molding according to any one of claims 1 to 5 , wherein the olefin elastomer is at least one of ethylene-propylene elastomer, ethylene-1-butene elastomer, and ethylene-propylene-1-butene elastomer. Laminates for containers. 前記外側樹脂フィルム層は、さらに、無機系微粒子、有機系微粒子およびスリップ剤のうち少なくともいずれか1つを含んでいる、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 The laminate for a molded container according to any one of claims 1 to 6 , wherein said outer resin film layer further contains at least one of inorganic fine particles, organic fine particles and a slip agent. 前記第2エラストマー変性オレフィン系樹脂は、示差走査熱量測定グラフにおいて2つ以上の結晶化ピークを有するものである、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 The laminate for a molded container according to any one of claims 1 to 7 , wherein the second elastomer-modified olefin resin has two or more crystallization peaks in a differential scanning calorimetry graph. 前記金属箔層の両面のうち容器の外側となる面に複数層の外側樹脂フィルム層が積層されており、前記複数層の外側樹脂フィルム層のうち最も外側のものによって、前記外表面層が構成されている、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 A plurality of outer resin film layers are laminated on the outer surface of the container among both surfaces of the metal foil layer, and the outer surface layer is composed of the outermost resin film layer among the plurality of outer resin film layers. A laminated body for a molded container according to any one of claims 1 to 8 , wherein 前記金属箔層と前記外側樹脂フィルム層との間に印刷層が形成されるか、または、前記外側樹脂フィルム層に着色成分が添加されることによって、前記外側樹脂フィルム層の表面に所定の表示または装飾が表れている、請求項1~のいずれか1つに記載の成形容器用積層体。 A printed layer is formed between the metal foil layer and the outer resin film layer, or a coloring component is added to the outer resin film layer so that a predetermined display is formed on the surface of the outer resin film layer. Or, the laminated body for a molded container according to any one of claims 1 to 9 , which has decoration. 請求項1~10のいずれか1つに記載の成形容器用積層体をカップ状に成形してなり、開口周縁にフランジを有している、成形容器。 A molded container formed by molding the molded container laminate according to any one of claims 1 to 10 into a cup shape and having a flange on the periphery of the opening. 内容物が充填された請求項11記載の成形容器のフランジに、成形容器の開口を覆うように蓋が接合されてなる、包装体。 12. A package comprising a lid joined to the flange of the molded container filled with contents according to claim 11 so as to cover the opening of the molded container.
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