JP7291291B2 - 新規白金錯体 - Google Patents
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Description
本発明は、新規白金錯体、それらの製造方法、及び白金層を製造するためのそれらの使用に関する。
国際公開第９０／０７５６１（Ａ１）号は、式ＬＭ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ］２の白金錯体であって、式中、Ｌが、窒素を含まない環状ポリオレフィン配位子、好ましくはシクロオクタジエン（ＣＯＤ）又はペンタメチルシクロペンタジエンを表し、Ｍは、白金又はイリジウムを表し、Ｒは、４個以上の炭素原子を有するベンジル、アリール、又はアルキル、特に好ましくはフェニルを表す、白金錯体を開示している。白金錯体は、燃料添加剤として役立つ。
本発明の目的は、特に温度感受性基材上であっても白金層を製造するために使用され得る白金化合物を見出すことであった。
この目的は、［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の白金錯体であって、
式中、Ｌ１及びＬ２が、同じ又は異なるモノオレフィン配位子であり、又は一緒に、ジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１を表し、
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２から選択され、
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～Ｃ１８の非芳香族モノカルボン酸基を表し、又は一緒に、Ｃ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表し、
当該白金錯体は、ｎ＝１の単核白金錯体であり、又はＬ１Ｌ２及び／又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－が存在する場合、当該白金錯体は、整数ｎ＞１の多核白金錯体であり得る、白金錯体を提供することによって達成することができる。
式中、Ｌ１及びＬ２が、同じ又は異なるモノオレフィン配位子であり、又は一緒に、ジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１を表し、
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２から選択され、
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～Ｃ１８の非芳香族モノカルボン酸基を表し、又は一緒に、Ｃ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表し、
当該白金錯体は、ｎ＝１の単核白金錯体であり、又はＬ１Ｌ２及び／又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－が存在する場合、当該白金錯体は、整数ｎ＞１の多核白金錯体であり得る、白金錯体を提供することによって達成することができる。
本発明によれば、好ましくは、［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の白金錯体であって、Ｌ１及びＬ２が一緒に、ジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１Ｌ２を表し、
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２から選択され、
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれ、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～１８非芳香族モノカルボン酸基を表し、
当該白金錯体は、ｎ＝１の単核白金錯体、又は整数ｎ＞１の多核白金錯体である、白金錯体が提供される。式中、Ｌ１Ｌ２は、ジオレフィン配位子として機能する化合物を表す。
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２から選択され、
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれ、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～１８非芳香族モノカルボン酸基を表し、
当該白金錯体は、ｎ＝１の単核白金錯体、又は整数ｎ＞１の多核白金錯体である、白金錯体が提供される。式中、Ｌ１Ｌ２は、ジオレフィン配位子として機能する化合物を表す。
本発明による多核白金錯体の場合、数ｎは概して、例えば２～５の範囲の整数を表す。言い換えれば、整数ｎ＞１は、概して２～５の範囲であり、特に、このｎが２に等しい場合、白金錯体は、二核白金錯体である。特に、化合物Ｌ１Ｌ２又はそれぞれ、ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－は、本発明による多核白金錯体中の架橋配位子として機能する。Ｘはまた、架橋効果を有し得る。
白金錯体中に、白金は、＋２の酸化状態で存在する。
Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ型の単核白金錯体の本発明による第１の実施形態では、Ｌ１及びＬ２は、同じ又は異なるモノオレフィン配位子であり、Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれ、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なる非芳香族Ｃ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～Ｃ１８モノカルボン酸基である。
Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ型の単核白金錯体の本発明による第２の及び同時に好ましい実施形態では、Ｌ１及びＬ２は一緒に、同じ中心白金原子でジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１Ｌ２であり、Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれ、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～Ｃ１８の非芳香族モノカルボン酸基を表す。
Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ型の単核白金錯体の本発明による第３の実施形態では、Ｌ１及びＬ２は、同じ又は異なるモノオレフィン配位子であり、Ｘは、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は一緒に、同じ中心白金原子で二座配位子として機能するＣ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表す。
Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ型の単核白金錯体の本発明による第４の実施形態では、Ｌ１、及びＬ２は一緒に、同じ中心白金原子でジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１Ｌ２であり、Ｘは、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は一緒に、同じ中心白金原子で二座配位子として機能するＣ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表す。
［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の二核又は多核白金錯体の本発明による第１の及び同時に好ましい実施形態では、Ｌ１及びＬ２は一緒に、異なる白金中心を架橋し、ジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１Ｌ２を表し、Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、ｎは、２、３、４、又は５、好ましくは２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、各々の場合において、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～Ｃ１８の非芳香族モノカルボン酸基である。
［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の本発明による二核又は多核白金錯体の第２の実施形態では、Ｌ１及びＬ２は一緒に、異なる白金中心を架橋し、ジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１Ｌ２を表し、Ｘは、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、ｎは、２、３、４、又は５、好ましくは２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は一緒に、異なる白金中心を架橋するＣ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表す。
［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の二核又は多核白金錯体の本発明による第３の実施形態では、Ｌ１及びＬ２は、同じ又は異なるモノオレフィン配位子を表し、Ｘは、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表し、ｎは、２、３、４、又は５、好ましくは２を表し、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は一緒に、異なる白金中心を架橋するＣ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表す。
本発明は、個別化され、また組み合わされた形態で、すなわち、単独で、又はそれぞれ［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の複数の異なる種の混合物としても、当該白金錯体に関する。
Ｌ１及びＬ２は、単独で、同じ若しくは異なる、好ましくは同じモノオレフィンを表し、又は一緒に、ジオレフィン配位子として機能することができるポリオレフィン性不飽和化合物Ｌ１Ｌ２、例えば、ジオレフィン又はポリオレフィンを表す。これにより、ジオレフィン配位子として機能することができるポリオレフィン性不飽和化合物Ｌ１Ｌ２が好ましい。
モノオレフィンの例としては、単一のオレフィン性不飽和二重結合を有するＣ２～Ｃ１８炭化水素が挙げられる。これらは、それによって、直鎖化合物、分岐化合物、又は環状構造を有する化合物であり得る。これらは、好ましくは純粋な炭化水素であり、しかしながら、例えば、官能基の形態でヘテロ原子の存在も可能である。モノオレフィンの好ましい例としては、エテン、プロペン、及びシクロヘキセンが挙げられる。
ジオレフィン又はそれぞれ、ジオレフィン配位子として機能することができるＬ１Ｌ２型の化合物の例としては、ＣＯＤ（１、５－シクロオクタジエン）、ＮＢＤ（ノルボルナジエン）、ＣＯＴ（シクロオクタテトラエン）、及び１、５－ヘキサジエン、特にＣＯＤ及びＮＢＤなどの炭化水素が挙げられる。これらは、好ましくは純粋な炭化水素であり、しかしながら、例えば、官能基の形態でヘテロ原子の存在も可能である。
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表すことができる。Ｘは、好ましくは、クロライド又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２、特に－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を表す。
それぞれの非芳香族モノカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は単独で、それぞれ、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又は好ましくはＣ８～Ｃ１８の非芳香族モノカルボン酸基を表す。それらは一緒に、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－型のＣ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基を表す。本文で使用される「非芳香族」という用語は、純粋な芳香族モノカルボン酸及びジカルボン酸基を除外するが、カルボキシル官能基が脂肪族炭素に結合しているアラリファティックモノカルボン酸（araliphatic monocarboxylic acid）及びジカルボン酸基は除外しない。－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及びまた－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、いかなる場合でも、フェニル酢酸基を表すものではない。好ましくは、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれ、フェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８又はＣ８～１８非芳香族モノカルボン酸基を表し、特に、－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、好ましくは、同じＣ６～Ｃ１８又はＣ８～Ｃ１８の非芳香族モノカルボン酸基を表すが、いかなる場合でも、フェニル酢酸基を表すものではない。
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１又はそれぞれ－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２を有するＣ６～Ｃ１８非芳香族又は好ましいＣ８～Ｃ１８非芳香族モノカルボン酸の例としては、少しの例を挙げると、異性体ヘキサン酸、異性体ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸及び２－エチルヘキサン酸をはじめとする異性体オクタン酸、異性体ノナン酸、及び異性体デカン酸が挙げられる。カルボキシル基に結合したそれぞれのＲ１及びＲ２基は、５～１７又はそれぞれ７～１７個の炭素原子を含み、それに関して、ベンジルは除外される。
ＨＯＯＣＲ１Ｒ２ＣＯＯＨ型のＣ８－Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸の例としては、少しの例を挙げると、対応する置換マロン酸、対応する置換１，１－シクロブタンジカルボン酸、及びシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。２つのカルボキシル基を有する構造要素－Ｒ１Ｒ２－は、６～１６個の炭素原子を含む。
本発明による白金錯体の好ましい例としては、［（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］２］ｎ及び［（ＮＢＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］２］ｎが挙げられ、式中、ｎは、１又は２、特に１であり、Ｒ１は、ベンジルを除いてＣ５～Ｃ１７又はＣ７～Ｃ１７非芳香族炭化水素基を表す。
本発明による白金錯体［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎは、配位子交換を介して、容易に調製することができ、これに関して特に銀のカルボン酸塩を使用することがない。製造方法は、混合又はそれぞれ、二相系を懸濁又は乳化することを含む。それに関して、一方の相は、［Ｌ１Ｌ２ＰｔＸ２］ｎ型の反応物であって、Ｘがブロマイド、クロライド、及びヨウダイド、好ましくはクロライドから選択されるものを、そのようなもののまま、又はそのような反応物の少なくとも実質的に水非混和性の有機溶液の形態のいずれかで含む。好ましい反応物としては、［Ｌ１Ｌ２ＰｔＣｌ２］ｎであって、ｎを１～５の整数、特にｎ＝１とするものが挙げられる。好適な少なくとも実質的に水非混和性の有機溶媒の例としては、酸素含有溶媒、例えば、トルエン、キシレン、ジ－、トリ、及びテトラクロロメタンなどの芳香族及び塩素化炭化水素に加えて、対応する水非混和性ケトン、エステル、及びエーテルが挙げられる。比較として、他の相は、Ｒ１ＣＯＯＨ型、及び任意に更にＲ２ＣＯＯＨ型のＣ６－Ｃ１８モノカルボン酸又はそれぞれＣ８－Ｃ１８モノカルボン酸のアルカリ塩（特にナトリウム又はカリウム塩）及び／又はマグネシウム塩の水溶液、又はＨＯＯＣＲ１Ｒ２ＣＯＯＨ型のＣ８－Ｃ１８ジカルボン酸の対応するアルカリ塩及び／又はマグネシウム塩の水溶液を含む。モノカルボン酸塩の型の選択は、製造される本発明による白金錯体の型、又は製造される本発明による白金錯体の組み合わせに依存する。２つの相は、例えば振盪及び／又は撹拌によって激しく混合され、それによって懸濁液又はエマルジョンを形成する。混合は、懸濁状態又は乳化状態を、例えば、０．５～２４時間の期間、例えば２０～５０℃の範囲の温度で維持する目的で行われる。それにより配位子交換が行われ、本発明によって形成された白金錯体は有機相に溶解する一方、同様に形成されたアルカリＸ塩又はＭｇＸ２塩は水相に溶解する。懸濁又は乳化が完了すると、有機相及び水相が互いに分離される。本発明によって形成された白金錯体は、有機相から得、必要に応じて、従来の方法によってその後精製することができる。
例えば、１つの具体例のみを挙げると、（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］２は、（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２のジクロロメタン溶液と２－エチルヘキサン酸ナトリウムの水溶液とを合わせて乳化することにより調製することができる。乳化完了後、配位子交換により形成された塩溶液をジクロロメタン相から分離し、後者から（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］２を単離し、任意に従来の精製方法を介して精製することができる。例えば、白金錯体（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］Ｃｌも、化学量論がそれに応じて選択される場合、同様に製造することができる。
本発明による白金錯体は、従来の有機溶媒に無限に容易に溶解することができる。例えば、それらは、アリフェート、シクロアリフェート、トルエンやキシレンなどの芳香族、アルコール、エーテル、グリコールエーテル、エステル、及びケトンに溶解して真の溶液、すなわち非コロイド溶液を形成することができる。
従来の有機溶媒における当該溶解性に加えて、重要な特性は、本発明による白金錯体の比較的低い分解温度、例えば、１５０℃未満から、概して２００℃以下の分解温度である。この特徴の組み合わせにより、基材上に白金層を製造するための、本発明による白金錯体の使用が可能になる。白金層の製造において、コロイド状白金又はナノ白金を含有する調製物を使用する必要がない本発明による白金錯体によっても有利であるため、それらに関連する任意の可能性のあるリスクを回避することができる。
白金層を作製する目的で、本発明による有機的に溶解した白金錯体は、基材上に、例えば、有機溶液として直接適用することができ、又は有機溶液は、少なくとも１つの更なる成分を有する調製物の成分であり得る。本発明による白金錯体を含むコーティングは、最初に乾燥させて有機溶媒をなくした後、それ、又は乾燥残留物を、熱処理を介して分解して、層の形態で金属白金を形成することができる。熱処理は、本発明による白金錯体、又は本発明による白金錯体の組み合わせの分解温度超の物体温度までの加熱を含む。この目的のために、例えば、加熱は、概して、１５０℃～２００℃の前述の分解温度範囲を超える物体温度まで、すなわち、例えば、１５０℃超～２００℃超、例えば、１０００℃まで、例えば炉内及び／又は赤外線照射を介して、短時間で行われる。概して、物体温度は、分解温度をわずかに超えるように選択される。概して、加熱は、より正確に述べると、物体温度の維持が、１５分を超える必要はない。
このようにして得られる白金層は、ミラーに匹敵する高い金属光沢を特徴とし、白金層は、平滑でザラザラしていない外表面という観点から均質である。そのような白金層の厚さは、例えば、５０ｎｍ～５μｍの範囲であり得、白金層は、表面内に所望の不連続性のある、又はない平面の性質を有し得、又は所望のパターン若しくは設計を有し得る。白金層は、温度感受性基材上で、すなわち、例えば、２００℃を超える温度安定性ではない基材上で製造され得る。例えば、これらは、温度感受性ポリマー基材、例えば、ポリオレフィン又はポリエステルに基づくものであり得る。
実施例１（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］２の調製及び白金層の製造における使用
１００ｍｌのジクロロメタン中６５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２の溶液を撹拌し、５００ｍｌの水中２６０ｍｍｏｌの２－エチルヘキサン酸ナトリウムの溶液を添加した。２相混合物を激しく撹拌しながら２０℃で２４時間乳化させた。ジクロロメタン相は、それによって黄色に変わった。
１００ｍｌのジクロロメタン中６５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２の溶液を撹拌し、５００ｍｌの水中２６０ｍｍｏｌの２－エチルヘキサン酸ナトリウムの溶液を添加した。２相混合物を激しく撹拌しながら２０℃で２４時間乳化させた。ジクロロメタン相は、それによって黄色に変わった。
ジクロロメタン相を分離し、溶媒を留去した。粘性の黄色の残留物を石油ベンジン（４０～６０）に吸収し、溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。次いで、石油ベンジンを完全に留去した。粘性の黄色の残留物（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］２が残った。２００℃まで１０分間加熱した後、（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］２の２０μｍ厚の層から鏡面の０．５μｍの白金の薄層を得ることができた。
実施例２（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｃ６Ｈ１１］２）の調製
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中３２．５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、２００ｍｌの水中１３０ｍｍｏｌのシクロヘキサン酸ナトリウムと反応させた。
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中３２．５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、２００ｍｌの水中１３０ｍｍｏｌのシクロヘキサン酸ナトリウムと反応させた。
実施例３（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｃ７Ｈ１５］２）の調製
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中３２．５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、２００ｍｌの水中１３０ｍｍｏｌのｎ－オクタン酸ナトリウムと反応させた。
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中３２．５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、２００ｍｌの水中１３０ｍｍｏｌのｎ－オクタン酸ナトリウムと反応させた。
実施例４（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｃ８Ｈ１７］２）の調製
実施例１と同様に、２００ｍｌのジクロロメタン中１３０ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、５００ｍｌの水中５２０ｍｍｏｌのイソノナノン酸ナトリウムと反応させた。
実施例１と同様に、２００ｍｌのジクロロメタン中１３０ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、５００ｍｌの水中５２０ｍｍｏｌのイソノナノン酸ナトリウムと反応させた。
実施例５（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ２）５Ｃ（ＣＨ３）３］２）の調製
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中６５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、５００ｍｌの水中２６０ｍｍｏｌのネオデカン酸ナトリウムと反応させた。
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中６５ｍｍｏｌの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、５００ｍｌの水中２６０ｍｍｏｌのネオデカン酸ナトリウムと反応させた。
実施例６（ＮＢＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］２）の調製
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中２７．３ｍｍｏｌの（ＮＢＤ）ＰｔＣｌ２を、１００ｍｌの水中１１０ｍｍｏｌの２－エチルヘキン酸ナトリウムと反応させた。
実施例１と同様に、１００ｍｌのジクロロメタン中２７．３ｍｍｏｌの（ＮＢＤ）ＰｔＣｌ２を、１００ｍｌの水中１１０ｍｍｏｌの２－エチルヘキン酸ナトリウムと反応させた。
Claims (9)
- ［Ｌ１Ｌ２Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］Ｘ］ｎ型の白金錯体であって、
式中、Ｌ１及びＬ２は、同じ又は異なるモノオレフィン配位子を表し、又は一体となって、ジオレフィン配位子として機能する化合物Ｌ１Ｌ２を表し、
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２から選択され、
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれフェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８非芳香族モノカルボン酸基を表し、又は一体となって、Ｃ８～Ｃ１８非芳香族ジカルボン酸基－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－を表し、
前記白金錯体は、
ｎ＝１を有する単核白金錯体であり、又は、
Ｌ１Ｌ２及び／又は－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１Ｒ２（ＣＯ）Ｏ－が架橋配位子として存在する場合、前記白金錯体は、整数ｎ＞１の多核白金錯体である、
白金錯体。 - Ｌ１Ｌ２が、ジオレフィン配位子として機能する化合物を表し、
Ｘは、ブロマイド、クロライド、ヨウダイド、及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２から選択され、
－Ｏ（ＣＯ）Ｒ１及び－Ｏ（ＣＯ）Ｒ２は、それぞれフェニル酢酸基を除いて、同じ又は異なるＣ６～Ｃ１８非芳香族モノカルボン酸基を表し、前記白金錯体は、ｎ＝１の単核白金錯体であり、又は整数ｎ＞１の多核白金錯体である、請求項１に記載の白金錯体。 - 整数ｎ＞１が２～５の範囲にある、請求項１又は２に記載の白金錯体。
- 個別化又は組み合わせた形態における、請求項１～３のいずれか一項に記載の白金錯体。
- ［（ＣＯＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］２］ｎ型又は［（ＮＢＤ）Ｐｔ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ１］２］ｎ型の白金錯体であって、式中、ｎは、１又は２であり、Ｒ１は、ベンジルを除いてＣ５～Ｃ１７非芳香族炭化水素基を表す、白金錯体。
- 配位子交換を介して請求項１～５のいずれか一項に記載の白金錯体を製造する方法であって、二相系を乳化することであって、一方の相が、ブロマイド、クロライド及びヨウダイドから選択されるＸを有する［Ｌ１Ｌ２ＰｔＸ２］ｎ型の反応物の水非混和性の有機溶液を含み、他の相が、Ｒ１ＣＯＯＨ及び任意にＲ２ＣＯＯＨから対応して選択されるモノカルボン酸又はジカルボン酸ＨＯＯＣＲ１Ｒ２ＣＯＯＨのアルカリ塩及び／又はマグネシウム塩の水溶液を含む、乳化することを含む、方法。
- 基材上に白金層を製造するための、請求項１～５のいずれか一項に記載の１つ以上の白金錯体の、又は請求項６に記載の方法を介して得ることができる１つ以上の白金錯体の使用。
- 前記基材が、温度感受性基材である、請求項７に記載の使用。
- 前記白金錯体の有機溶液を提供することと、前記有機溶液を基材に直接又は少なくとも１つの更なる成分を有する調製物の成分として適用することと、前記適用したコーティングを前記白金錯体の分解温度超の物体温度に加熱することと、を含む、請求項７又は８に記載の使用。
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