RU2659073C1 - Способ получения бета-дикетонатов платины(II) - Google Patents
Способ получения бета-дикетонатов платины(II) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2659073C1 RU2659073C1 RU2017130881A RU2017130881A RU2659073C1 RU 2659073 C1 RU2659073 C1 RU 2659073C1 RU 2017130881 A RU2017130881 A RU 2017130881A RU 2017130881 A RU2017130881 A RU 2017130881A RU 2659073 C1 RU2659073 C1 RU 2659073C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- beta
- potassium
- reaction mixture
- platinum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 84
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 74
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 25
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- JBXWMZTZQQGLAG-UHFFFAOYSA-H tetrafluoroplatinum(2+) difluoride Chemical compound F[Pt](F)(F)(F)(F)F JBXWMZTZQQGLAG-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J dipotassium;tetrabromoplatinum(2-) Chemical compound [K+].[K+].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-].[Pt+2] AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910001487 potassium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 10
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VEJOYRPGKZZTJW-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;platinum Chemical compound [Pt].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O VEJOYRPGKZZTJW-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 10
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002488 metal-organic chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N platinum(4+) Chemical compound [Pt+4] NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- YDHABVNRCBNRNZ-UHFFFAOYSA-M silver perchlorate Chemical compound [Ag+].[O-]Cl(=O)(=O)=O YDHABVNRCBNRNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QASNHWFJUCNSRC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-3-methoxy-5,5-dimethylhexane-2,4-dione Chemical compound COC(C(=O)C(F)(F)F)C(C(C)(C)C)=O QASNHWFJUCNSRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVPKYBMUQDZTJH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-5,5-dimethylhexane-2,4-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(F)(F)F BVPKYBMUQDZTJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(F)(F)F SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluoro-1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-3h-[1]benzothiolo[2,3-d]pyrimidine-4-thione Chemical compound N1=CNC(=S)C2=C1SC1=C2CCC(C)C1 RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBOXTJCIIVUZEN-UHFFFAOYSA-N [C].[O] Chemical compound [C].[O] OBOXTJCIIVUZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- KBYOBAICCHNMNJ-UHFFFAOYSA-L diperchloryloxymercury Chemical compound [Hg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O KBYOBAICCHNMNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- QAMFBRUWYYMMGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetylacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C(F)(F)F QAMFBRUWYYMMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- JRTYPQGPARWINR-UHFFFAOYSA-N palladium platinum Chemical compound [Pd].[Pt] JRTYPQGPARWINR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical class [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/77—Preparation of chelates of aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/92—Ketonic chelates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
- C07F15/0093—Platinum compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения бета-дикетонатов платины(II). Способ включает растворение гексафтороплатината калия в 2.5 М растворе хлорной кислоты, добавление к полученному раствору этилового спирта в объеме, равном объему кислоты, кипячение реакционной смеси 10-15 минут, затем охлаждение, нейтрализацию полученного охлажденного раствора аква-иона [Pt(H2O)4]2+ водным раствором гидроксида калия до pН 2-3, удаление выпавшего осадка перхлората калия из реакционной смеси фильтрованием, далее добавление 1,5-кратного избытка соответствующего бета-дикетонатного лиганда или его калиевой соли, перемешивание смеси при комнатной температуре и доведение pН реакционной смеси до 4-6 добавлением раствора гидроксида калия, выделение целевого продукта фильтрованием. В качестве лиганда используют бета-дикетон общей формулы R'C(O)CH2C(O)R, где R' и R - алкил, фенил, перфторалкил или алкоксигруппы. Изобретение позволяет сократить длительность и удешевить способ при сохранении высокого выхода целевых продуктов. 1 з.п. ф-лы, 6 пр.
Description
Изобретение относится к химии летучих координационных соединений, а именно к новым процессам получения бета-дикетонатов платины(II), и может быть использовано для синтеза соединений-предшественников, необходимых для получения платиносодержащих пленок и покрытий различного функционального назначения методом химического осаждения из паровой фазы (Metal-Organic Chemical Vapor Deposition, MOCVD).
Среди металлов, которые активно применяют в современных высокотехнологичных процессах, металлы платиновой группы, в частности платина, привлекают внимание в связи с высокими температурами плавления, устойчивостью к окислению, электропроводностью, биологической совместимостью, что позволяет их использовать как материалы электродов, барьерные слои в микроэлектронных устройствах, в производстве медицинского оборудования и др. областях.
Интерес к химии комплексов металлов с бета-дикетонатными лигандами связан с большим разнообразием свойств, зависящих от химического состава и строения комплексов, и, как следствие, с возможностью их практического использования для решения задач химических технологий. Существенным достоинством бета-дикетонов является возможность целенаправленного изменения структуры лиганда путем введения в него различного типа заместителей и, таким образом, варьирования термических свойств образующегося комплекса. Кроме того, в ряду соединений металлов, способных переходить в газовую фазу без разложения, бета-дикетонатные комплексы отличаются термической устойчивостью, невысокими температурами сублимации, хорошей растворимостью в органических растворителях, нетоксичностью, что обеспечивает их эффективное применение в MOCVD процессах осаждения покрытий на основе платины.
Таким образом, разработка новых методов синтеза бета-дикетонатов платины(II) с высоким выходом конечных продуктов является актуальной задачей, обусловленной высокой стоимостью самой платины.
Известно, что бета-дикетонаты платины(II) (PtL2) синтезируют, как правило, одним из следующих известных способов:
- при взаимодействии тетрахлорплатинита(II) калия (K2PtCl4]) и бета-дикетона (HL) или его соли в щелочной среде;
- при добавлении перхлората ртути(II) (Hg(ClO4)2) и/или перхлората серебра(I) (AgClO4) к Na2[PtCl4] или K2[PtCl4] в водном растворе с последующим взаимодействием аква-иона [Pt(H2O)4]2+ с калиевой или натриевой солью бета-дикетона (KL или NaL);
- при взаимодействии хлорида платины(II) (PtCl2) с NaL в щелочной среде;
- при взаимодействии оксо- или гидроксо-соединений платины(IV) с восстанавливающим агентом в водном растворе в присутствии бета-дикетона (HL) или его соли.
Данные реакции ведут в течение длительного времени с использованием токсичных реагентов и избытка лигандов, при этом выходы соединений небольшие. Основная сложность в получении бета-дикетонатов платины(II) обусловлена неполным замещением анионов во внутренней координационной сфере на аква-ионы и, как следствие, присутствием в реакционной смеси наряду с аква-ионом [Pt(H2O)4]2+ ряда побочных комплексов с общей формулой [Pt(H2O)nX4-n]n-, где X - Cl-, Br-, I- и др.
Известен, например, способ получения ацетилацетоната платины(II) Pt(acac)2 (L = асас = 2,4-пентандионато(-), [СН3-СО-СН-СО-СН3]-), основанный на взаимодействии K2[PtCl4] и Н(асас) в щелочной среде с выделением и перекристаллизацией целевого продукта из бензола [Werner A. Uber Acetylaceton verbindungen des Plalatins. Chem. Ber., 1901, B. 34, s. 25844; Гринберг А.А., Чапурский И.Н. Ацетилацетонаты двухвалентной платины. Ж. неорг. химии, 1959, Т. 4, №2, с. 314]. Процедуру проводят следующим образом: навеску K2PtCl4] растворяют в горячей воде и добавляют шесть эквивалентов гидроксида калия. После того как раствор приобрел красно-желтый цвет, добавляют восемь эквивалентов ацетилацетона Н(асас). Реакционную смесь интенсивно перемешивают, нагревают до 50°С и выдерживают при этой температуре в течение 1-1.5 часов до выделения осадка Pt(acac)2. Раствор охлаждают, бледно-желтый осадок собирают при фильтрации. Далее опять добавляют КОН и Н(асас), раствор нагревают при 50°С в течение 1 часа до осаждения дополнительной порции продукта. Таким образом, проводят несколько итераций до прекращения выделения продукта. Соединение очищают перекристаллизацией из бензола. По этой реакции получается несколько комплексов, различающихся по типу координации лиганда с платиной, т.е. кислород-связанный бидентатный Pt(acac)2 (с выходом 25-35%) и смешанные комплексы с углерод- и кислород-связанными лигандами дихлороацетилацетонатоплатинит(II) калия K[Pt(acac)Cl2] и хлородиацетилацетонатоплатинит(II) калия K[Pt(acac)2Cl].
Основными недостатками известного способа являются длительность (несколько часов), низкий выход целевого продукта, использование избытка Н(асас) и бензола в качестве растворителя для перекристаллизации, получение ограниченного ряда бета-дикетонатных производных платины(II).
Известен способ получения бета-дикетонатов платины(II) PtL2, где L = acac, hfac (hfac = 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандионато(-), [CF3-CO-CH-CO-CF3]-), tfac (tfac = 1,1,1-трифтор-2,4-пентандионато(-), [CF3-CO-CH-CO-CH3]-), путем добавления Hg(ClO4)2) и/или AgClO4 к Na2[PtCl4] или K2[PtCl4] в водном растворе для получения in situ аква-иона [Pt(H2O)4]2+ с последующим его взаимодействием с NaL или KL [S. Okeya, S. Ooi, Y. Nacamura, S. Kawaguchi Bis(beta-diketonato)-palladium(II) and -platinum(II) complexes. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1981, V. 54, P. 1085]. Способ основан на растворении K2[PtCl4] в 1 М хлорной кислоте (HClO4). Раствор смешивают с оксидом ртути(II) (HgO) и перхлоратом серебра(I) AgClO4 в избытке HClO4. Акватировапный раствор Pt2+, стабилизированный HClO4, фильтруют для удаления осадков: хлоридов ртути(II) и серебра(I). В раствор аква-иона [Pt(H2O)4]2+ добавляют Na(acac), при этом наблюдают образование кремово-желтого твердого осадка. Затем рН раствора доводят до 4.5, реакционную смесь перемешивают в течение 20 часов. Твердый продукт собирают фильтрацией, промывают деионизированной водой и сушат. Далее полученное вещество растворяют в дихлорметане, фильтруют и хроматографируют на силикагеле. Растворитель удаляют в вакууме, продукт перекристаллизовывают из бензола, выход продукта составляет 75%.
Недостатками способа являются длительность проведения процесса (несколько часов), получение ограниченного ряда бета-дикетонатов платины(II), использование опасных и токсичных реагентов: соединений ртути, бензола и дихлорметана. Кроме того, процесс усложняется присутствием тяжелых металлов.
Известен способ получения бензоилацетоната платины(II) Pt(bac)2 (L = bac = 1-фенил-1,3-бутандионато(-), [C6H5-CO-CH-CO-CH3]-) путем взаимодействия водного раствора гидроксида натрия (NaOH) с бензоилацетоном Н(bac) и последующим добавлением хлорида платины(II) (PtCl2), реакцию ведут в течение 24 часов. Продукт отфильтровывают, сушат в вакууме, затем очищают на колонке, заполненной силикагелем, в качестве растворителя используют дихлорэтан. Выход продукта не указывается, но можно предположить, что он очень мал [G.E. Buono-Core, А.Н. Klahn, G. Cabello, Е. Mucoz, M.J. Bustamante, С. Castillo, В. Chornik Pt/WO3 thin films prepared by photochemical metal-organic deposition (PMOD) and its evaluation as carbon monoxide sensor, Polyhedron, 2012, V. 41, P. 134].
Недостатками способа являются длительность проведения процесса (несколько часов), труднодоступность исходного реагента (PtCl2), низкий выход продукта, получение ограниченного ряда бета-дикетонатных производных платины(II).
Известен способ получения дипивалоилметаната платины(II) Pt(thd)2 (L = thd = 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионато(-), [С(СН3)3-СО-СН-СО-С(СН3)3]-), который реализуется следующим образом: навеску K2PtCl4 растворяют в 1 М HClO4, смесь перемешивают в течение одного часа, в результате образуется красный раствор. Осадок перхлората калия (KClO4) отфильтровывают. Желтую окись ртути (HgO) растворяют в 1 М HClO4 и добавляют к раствору Pt2+ при перемешивании. Затем раствор перхлората серебра AgClO4 в 1 М HClO4 добавляют к реакционной смеси, осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют до 200 мл путем добавления 1 М HClO4. Лиганд H(thd), растворенный в 2.5 М водном растворе NaOH, приливают по каплям к раствору Pt2+. После добавления раствора лиганда рН смеси доводят 10 М раствором NaOH до 4.5. Перемешивание реакционной смеси продолжают 20 часов. Кремово-желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат над силикагелем в вакууме. Продукт очищают сублимацией. Выход не указан, вероятно, очень мал [М. Lashdaf, 
, М. Tiitta Volatile beta-diketonato complexes of ruthenium, palladium and platinum / Preparation and thermal characterization. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2001, V. 64, P. 1171]. Недостатками способа являются длительность проведения процесса (несколько часов), низкий выход продуктов, использование токсичных реагентов и тяжелых металлов, получение ограниченного ряда бета-дикетонатных производных.
Известен способ получения бета-дикетонатов платины(II) [Pt(acac)2, Pt(hfac)2, Pt(tfac)2 или Pt(II) алкилзамещенных ацетилацетонатов], основанный на взаимодействии оксо- или гидроксо-соединений платины(IV) с эквивалентом или избытком бета-дикетонатного лиганда или его солей, а также алкилзамещенных ацетилацетонатов или их солей в водном растворе в присутствии восстановителя и донора H+. Процесс проводят следующим образом: одномолярный эквивалент оксида платины(IV) (H2Pt(OH)6) суспензируют в воде, добавляют от 30 до 100 мольных эквивалентов воды, небольшой молярный избыток ацетилацетона Н(асас) и 0.5 моля серной кислоты (наличие протонов может быть обеспечено присутствием соответствующих органических или неорганических кислот, таких как карбоновые кислоты (уксусная или лимонная) или минеральные кислоты (H2SO4, HNO3 или Н3РО4)). Смесь при перемешивании нагревают до 50-85°С. Одномолярный эквивалент разбавленной муравьиной кислоты (в качестве восстановителя используют также производные муравьиной кислоты, щавелевую кислоту, аскорбиновую кислоту, водород, сахар, формальдегид, гидразин, соли гидразина, спирты и перекись водорода) добавляют порциями или по каплям к реакционной среде. Смесь выдерживают при 85°С до изменения цвета от желтого до зеленого или черного, при этом наблюдается выделение диоксида углерода. Суспензию фильтруют, твердый осадок промывают и перекристаллизовывают, получают ярко-желтый продукт [Пат. US 7442820. Appl. №12/020,092. Process for the preparation of platinum acetylacetonato complexes / Voss S., Zeng D., Jeffery S., King K. - Pub. 28.10.2008, W.C. Heraeus GmbH]. Упоминается, что могут быть достигнуты выходы до 90%, но точного описания таких примеров нет.
Недостатками способа являются длительность проведения процесса, нестабильность выхода, получение ограниченного ряда бета-дикетонатных производных платины(II) ввиду низкой растворимости лигандов в водных растворах, возможное выпадение платиновой черни в присутствии восстанавливающего агента.
Таким образом, основными недостатками известных способов являются низкие выходы конечных продуктов, длительность проведения синтетических процедур, получение ограниченного ряда бета-дикетонатных производных, токсичность используемых химических реагентов, использование в синтезе тяжелых металлов (например, ртуть), высокий расход лигандов.
Наиболее близким к заявляемому способу - прототипом, является способ получения бета-дикетонатов платины(II) с ароматическими, алифатическими и фторированными заместителями в лиганде общей формулы PtL2, где L = [R1-CO-CH-CO-R2]-; R1, R2 = СН3, CF3, С(СН3)3, C6H5, заключающийся в следующем.
Навеску гексафтороплатината(IV) калия (K2PtF6, 1 г) растворяют в 100 мл 5 М раствора хлорной кислоты HCl4, добавляют 50 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают до кипения до перехода цвета раствора из желтого на зелено-серый, что наступает через 50-60 минут, затем раствор охлаждают. Полученный раствор аква-иона [Pt(H2O)4]2+ нейтрализуют раствором KOH до рН 3, выпавший осадок перхлората калия (KClO4) удаляют из реакционной смеси фильтрованием. Далее в раствор добавляют 3-кратный избыток соответствующего бета-дикетонатного лиганда (HL), смесь перемешивают при 50-60°С и постепенно доводят рН реакционной среды до 5 добавлением раствора гидроксида калия (KOH). Выпавший осадок бета-дикетоната платины(II) (PtL2) отделяют фильтрованием. Выходы бета-дикетонатов платины(II) составляли 85-95% [Жаркова Г.И., Игуменов И.К., Ткачев С.В., Земсков С.В. β-Дикетонаты платины(II). // Коорд. химия. 1982. Т. 8, Вып. 1, С. 74-81].
Недостатками известного способа являются длительность проведения процесса и большой расход используемых реагентов. Например, длительность стадии восстановления Pt(IV) до Pt(II) в 5 М HClO4 составляет 50-60 минут, что можно объяснить недостатком введенного спирта-восстановителя в реакционный раствор. Кроме того, проведение реакции в 5 М HClO4 и затем нейтрализация его раствором KOH требует многократного удаления значительного количества выпадающего осадка KClO4, что удлиняет процесс получения бета-дикетонатов платины(II) и делает его более затратным.
Задачей настоящего изобретения является разработка более быстрого и экономичного (менее затратного) способа получения бета-дикетонатов платины(II) при сохранении высокого выхода целевых продуктов.
Техническим результатом изобретения является сокращение длительности и удешевление способа при сохранении высокого выхода целевых продуктов.
Поставленная задача достигается предлагаемым способом, заключающимся в следующем.
Навеску гексафтороплатината(IV) калия (K2PtF6) растворяют в 2,5 М растворе хлорной кислоты HClO4, затем к полученному раствору добавляют этиловый спирт в объеме, равном объему кислоты (соотношение кислота:спирт равно 1:1). Реакционную смесь кипятят 10-15 минут, затем охлаждают. Полученный охлажденный раствор аква-иона [Pt(H2O)4]2+ нейтрализуют водным раствором KOH до рН 2-3, выпавший осадок KCl4 удаляют из реакционной смеси фильтрованием. Далее в раствор добавляют 1.5-кратный избыток соответствующего бета-дикетонатного лиганда (HL) или его калиевой соли (KL). В качестве лиганда используют бета-дикетон общей формулы 
C(O)CH2C(O)R, где 
и R - алкил, фенил или перфторалкил или алкоксигруппы. Смесь перемешивают при комнатной температуре и доводят рН реакционной среды до 4-6 добавлением раствора KOH. Выпавший осадок бета-дикетоната платины(II) PtL2 отделяют фильтрованием. Выделенное соединение очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи. Выходы целевых продуктов достигают 85-95%.
Определяющими отличительными признаками заявляемого способа, по сравнению с прототипом, являются следующие.
1. Растворение гексафтороплатината(IV) калия проводят в 2,5 М растворе хлорной кислоты (в прототипе - в 5 М растворе хлорной кислоты), что позволяет сократить длительность способа за счет исключения дополнительных стадий удаления осадка KClO4 из раствора аква-иона [Pt(H2O)4]2+ и уменьшить количество КОН для нейтрализации раствора.
Нейтрализация менее кислого раствора аква-иона [Pt(H2O)4]2+ водным раствором KOH до рН 3 и удаление осадка KClO4 из реакционной смеси фильтрованием позволяют подготовить раствор [Pt(H2O)4]2+ быстрее и менее затратно для взаимодействия с лигандом.
2. Реакцию восстановления гексафтороплатината(IV) с образованием аква-иона [Pt(H2O)4]2+ проводят в водно-спиртовом растворе при соотношении кислота:спирт, равном 1:1, что сокращает длительность процесса восстановления Pt(IV) до Pt(II) и способствует увеличению растворимости вводимого в реакционную смесь лиганда.
3. Добавление 1,5-кратного избытка соответствующего бета-дикетонатного лиганда (или его калиевой соли), перемешивание реакционной смеси при комнатной температуре и доведение рН раствора добавлением водного раствора KOH до нужного значения РН 4-6 в зависимости от используемого бета-дикетона позволяет получать целевые продукты с высоким выходом (до 95%), а также позволяет удешевить способ за счет снижения расхода химических реагентов: лигандов, хлорной кислоты и щелочи.
Экспериментально подобранные соотношения используемых реагентов и режимы проведения способа позволяют сократить длительность способа и обеспечивают возможность получения менее затратным способом широкого набора бета-дикетонатных производных платины(II) с высоким выходом.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения способа.
Пример 1. Получение ацетилацетоната платины(II) Pt(acac)2.
Навеску K2PtF6 (1 г, 2.6 ммоль) растворяют в 60 мл 2,5 М растворе HClO4, затем добавляют 60 мл этилового спирта (соотношение кислота:щелочь равно 1:1). Реакционную смесь кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником в течение 10-15 минут (цвет раствора из желтого изменился на зелено-серый, потом на темно-серый), затем раствор охлаждают до комнатной температуры. Полученный раствор [Pt(H2O)4]2+ помещают в стакан и при перемешивании нейтрализуют до рН 2 добавлением раствора KOH. Выпавший осадок KClO4 отфильтровывают, в раствор добавляют (7.8 ммоль) ацетилацетона Н(асас). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, постепенно добавляя раствор KOH до рН 5. При этом наблюдается выпадение желтого осадка, и происходит обесцвечивание реакционного раствора. Осадок отделяют фильтрованием и сушат на воздухе. Pt(acac)2 очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи при температуре 180°С и давлении 10-2 Торр. Выход Pt(acac)2 составил 0,970 г (95%).
Пример 2. Получение трифторацетилацетоната платины(II) Pt(tfac)2.
Навеску K2PtF6 (2 г, 5.2 ммоль) растворяют в 120 мл 2,5 М растворе HClO4, добавляют 120 мл этилового спирта (соотношение кислота:щелочь равно 1:1). Реакционную смесь кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником в течение 10-15 минут, затем раствор охлаждают. Полученный раствор [Pt(H2O)4]2+ помещают в станкан и при перемешивании нейтрализуют до рН 3 добавлением раствора KOH. Выпавший осадок KClO4 отфильтровывают, в раствор добавляют (15.6 ммоль) калиевой соли трифторацетилацетона K(tfac), (tfac - 1,1,1-трифтор-2,4-нентандионато(-), [CF3-СО-СН-СО-СН3]-. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, постепенно добавляя раствор KOH до рН 6. При выпадении желтого осадка происходит обесцвечивание реакционного раствора. Осадок отделяют фильтрованием и сушат на воздухе. Pt(ftac)2 очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи при температуре 150°С и давлении 10-2 Торр. Выход Pt(tfac)2 составил 2,80 г (92%).
Пример 3. Получение гексафторацетилацетоната платины(II) Pt(hfac)2.
Навеску K2PtF6 (3 г, 7,8 ммоль) растворяют в 180 мл 2,5 М растворе HClO4, добавляют 180 мл этилового спирта (соотношение кислота:щелочь равно 1:1). Реакционную смесь кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 10-15 минут, затем раствор охлаждают. Полученный раствор [Pt(H2O)4]2+ переносят в стакант и нейтрализуют до рН 3 добавлением раствора KOH при перемешивании. Выпавший осадок KClO4 отфильтровывают, в раствор добавляют (23.4 ммоль) гексафторацетилацетона H(hfac). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, постепенно добавляя раствор KOH до рН 4. При этом наблюдается выпадение желтого осадка, при этом происходит обесцвечивание реакционного раствора. Осадок отделяют фильтрованием и сушат на воздухе. Pt(hfac)2 очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи при температуре 60°С и давлении 10-2 Торр. Выход Pt(hfac)2 составил 4.75 г (93%).
Пример 4. Получение пивалоилтрифтороацетоната платины(II) Pt(ptac)2.
Навеску K2PtF6 (2 г, 5.2 ммоль) растворяют в 120 мл 2,5 М растворе HClO4, добавляют 120 мл этилового спирта (соотношение кислота:щелочь равно 1:1). Реакционную смесь кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 10-15 минут, затем раствор охлаждают. Полученный раствор [Pt(H2O)4]2+ помещают в стакан и при перемешивании нейтрализуют до рН 3 добавлением раствора KOH. Выпавший осадок KClO4 отфильтровывают, в раствор добавляют (15.6 ммоль) калиевой соли пивалоилтрифтороацетона K(ptac), (ptac - 1,1,1-трифторо-5,5-диметил-2,4-гександионато(-), [CF3-СО-СН-СО-С(СН3)3]-. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, постепенно добавляя раствор KOH до рН 6. При выпадении желтого осадка происходит обесцвечивание реакционного раствора. Осадок отделяют фильтрованием и сушат на воздухе. Pt(ptac)2 очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи при температуре 150°С и давлении 102 Торр. Выход Pt(ptac)2 составил 2,80 г (92%).
Пример 5. Получение бензоилтрифторацетоната платины(II) Pt(btfac)2.
Навеску K2PtF6 (1 г, 2.6 ммоль) растворяют в 60 мл 2,5 М растворе HClO4, добавляют 60 мл этилового спирта (соотношение кислота:щелочь равно 1:1). Реакционную смесь кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 10-15 минут, затем охлаждают. Полученный раствор [Pt(H2O)4]2+ нейтрализуют до рН 3 добавлением раствора KOH. Выпавший осадок KClO4 отфильтровывают, в раствор добавляют 7,8 ммоль лиганда бензоилтрифторацетона H(btfac), (btfac - 1,1,1-трифторо-4-фенил-2,4-бутандионато(-), [CF3-СО-СН-СО-С6Н5]-,). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, постепенно добавляя раствор KOH до рН 6. При этом наблюдается выпадение желтого осадка, происходит постепенное обесцвечивание реакционного раствора. Осадок отделяют фильтрованием и сушат на воздухе. Pt(btfac)2 очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи при температуре 200°С и давлении 10-2 Торр. Выход Pt(btfac)2 составил 1,43 г (88%).
Пример 6. Получение метоксипивалоилтрифтороацетоната платины(II) Pt(mptac)2.
Навеску K2PtF6 (1 г, 2.6 ммоль) растворяют в 60 мл 2,5 М растворе HClO4, добавляют 60 мл этилового спирта (соотношение кислота:щелочь равно 1:1). Реакционную смесь кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 10-15 минут, затем охлаждают. Полученный раствор [Pt(H2O)4]2+ нейтрализуют до рН 3 добавлением раствора KOH. Выпавший осадок KClO4 отфильтровывают, в раствор добавляют калиевую соль метоксипивалоилтрифтороацетона K(mptac) (mptac - 1,1,1-трифторо-5-метокси-5-метил-2,4-гександионато(-), [CF3-СО-СН-СО-С(ОСН3)(СН3)2]- (7.8 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, постепенно добавляя раствор KOH до рН 5. При этом наблюдается выпадение желтого осадка Pt(mptac)2, который отделяют фильтрованием и сушат на воздухе, затем очищают методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи при температуре 170°С и давлении 10-2 Торр. Выход Pt(mptac)2 составил 1,44 г (90%).
Использование предлагаемого способа позволяет быстро и экономично получать бета-дикетонаты платины(II) с ароматическими, алифатическими и фторированными заместителями в лигандах с практически количественными выходами.
Claims (2)
1. Способ получения бета-дикетонатов платины(II), включающий растворение гексафтороплатината калия в растворе хлорной кислоты, его восстановление в водно-спиртовом растворе с образованием раствора аква-иона [Pt(H2O)4]2+, нейтрализацию полученного раствора гидроксидом калия, добавление к раствору аква-иона соответствующего бета-дикетонатного лиганда, понижение pН реакционной смеси раствором гидроксида калия и выделение целевого продукта фильтрованием, отличающийся тем, что гексафтороплатинат калия растворяют в 2.5 М растворе хлорной кислоты, к полученному раствору добавляют этиловый спирт в объеме, равном объему кислоты, реакционную смесь кипятят 10-15 минут, затем охлаждают, полученный охлажденный раствор аква-иона [Pt(H2O)4]2+ нейтрализуют водным раствором гидроксида калия до pН 2-3, выпавший осадок перхлората калия удаляют из реакционной смеси фильтрованием, далее в раствор добавляют 1,5-кратный избыток соответствующего бета-дикетонатного лиганда или его калиевой соли, при этом в качестве лиганда используют бета-дикетон общей формулы 
где 
и R - алкил, фенил, перфторалкил или алкоксигруппы, далее смесь перемешивают при комнатной температуре и доводят pН реакционной смеси до 4-6 добавлением раствора гидроксида калия с последующим выделением целевого продукта фильтрованием.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что очистку бета-дикетонатов платины(II) осуществляют методом зонной сублимации в вакуумной градиентной печи.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017130881A RU2659073C1 (ru) | 2017-08-31 | 2017-08-31 | Способ получения бета-дикетонатов платины(II) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017130881A RU2659073C1 (ru) | 2017-08-31 | 2017-08-31 | Способ получения бета-дикетонатов платины(II) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2659073C1 true RU2659073C1 (ru) | 2018-06-28 |
Family
ID=62815209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017130881A RU2659073C1 (ru) | 2017-08-31 | 2017-08-31 | Способ получения бета-дикетонатов платины(II) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2659073C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114835567A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-02 | 昆明贵金属研究所 | 一种乙酰丙酮铂及氟代乙酰丙酮铂的制备方法 |
| CN117843466A (zh) * | 2024-03-07 | 2024-04-09 | 江苏欣诺科催化剂股份有限公司 | 六氟乙酰丙酮铂(ii)的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442820B1 (en) * | 2008-01-25 | 2008-10-28 | W.C. Heraeus Gmbh | Process for the preparation of platinum acetylacetonato complexes |
| RU2015129210A (ru) * | 2015-07-16 | 2017-01-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения бета-дикетонатов платины (II) |
-
2017
- 2017-08-31 RU RU2017130881A patent/RU2659073C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442820B1 (en) * | 2008-01-25 | 2008-10-28 | W.C. Heraeus Gmbh | Process for the preparation of platinum acetylacetonato complexes |
| RU2015129210A (ru) * | 2015-07-16 | 2017-01-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук | Способ получения бета-дикетонатов платины (II) |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| LASHDAF M. et al, Volatile beta-diketonato complexes of ruthenium, palladium and platinum. Preparation and thermal characterization, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2001, v. 64, p. 1171-1182. * |
| ЖАРКОВА Г.И. и др., β -Дикетонаты платины, Координационная химия, 1982, т. 8, вып. 1, с.74-81. * |
| ЖАРКОВА Г.И. и др., β -Дикетонаты платины, Координационная химия, 1982, т. 8, вып. 1, с.74-81. ЖАРКОВА Г.И. и др., Транс-, цис-изомеры (1,1,1-трифтор-2,4-пентандионата)Pt(II): летучесть, строение и энергия кристаллической решетки, Журнал структурной химии, 2006, т. 47, номер 4, с. 731-740. * |
| ЖАРКОВА Г.И. и др., Транс-, цис-изомеры (1,1,1-трифтор-2,4-пентандионата)Pt(II): летучесть, строение и энергия кристаллической решетки, Журнал структурной химии, 2006, т. 47, номер 4, с. 731-740. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114835567A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-02 | 昆明贵金属研究所 | 一种乙酰丙酮铂及氟代乙酰丙酮铂的制备方法 |
| CN114835567B (zh) * | 2022-06-08 | 2023-10-03 | 昆明贵金属研究所 | 一种乙酰丙酮铂及氟代乙酰丙酮铂的制备方法 |
| CN117843466A (zh) * | 2024-03-07 | 2024-04-09 | 江苏欣诺科催化剂股份有限公司 | 六氟乙酰丙酮铂(ii)的合成方法 |
| CN117843466B (zh) * | 2024-03-07 | 2024-06-25 | 江苏欣诺科催化剂股份有限公司 | 六氟乙酰丙酮铂(ii)的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930003868B1 (ko) | 술폰화된 페닐 포스판류를 함유하는 착화합물 | |
| US11702437B2 (en) | Method for producing aqueous preparations of complexes of platinum group metals | |
| JP2009525273A (ja) | 白金（ｉｉ）錯体の調製 | |
| RU2659073C1 (ru) | Способ получения бета-дикетонатов платины(II) | |
| JP2010254710A (ja) | 白金（ｉｉ）錯体の製造 | |
| Constable et al. | Metal-ion dependent reactivity of 2-(2′-thienyl) pyridine (Hthpy) | |
| Kuroda et al. | Studies of Ethylenediamine-N, N′-diacetatocobalt (III) Complexes. I. The Preparation and Some Properties of Ethylenediamine-N, N′-diacetatocobalt (III) Complexes, with Chloride, Water, Ammonia, Ethylenediamine, 1, 10-Phenanthroline, and 2, 2′-Dipyridyl as the Additional Ligands | |
| US7888390B2 (en) | Preparation of platinum(II) complexes | |
| JPH05505831A (ja) | カルボン酸の白金族金属塩およびレニウム塩の調製 | |
| Newman et al. | Cyclometallated platinum (II) complexes: oxidation to, and C–H activation by, platinum (IV) | |
| JP6157592B2 (ja) | ジケトナト−ロジウム（ｉ）−カルボニル錯体を調製するためのプロセス | |
| CN114835567B (zh) | 一种乙酰丙酮铂及氟代乙酰丙酮铂的制备方法 | |
| US5144050A (en) | Ruthenium(II)-BINAP diketonate complexes | |
| WO2007029031A1 (en) | Metal compound and preparation method therefor | |
| CN100420692C (zh) | 一种铱配合物的合成方法 | |
| Marcos et al. | Preparation and characterization of terdentate [C, N, N] acetophenone and acetylpyridine hydrazone platinacycles: a DFT insight into the reaction mechanism | |
| RU2323886C2 (ru) | Способ получения трихлороамминплатината (ii) калия или аммония из тетрахлороплатината (ii) калия | |
| RU2303571C2 (ru) | Способ получения трихлороамминплатината(ii) калия или аммония из цисдихлородиамминплатина(ii) | |
| Chimitov et al. | Synthesis of ruthenium (III) and rhodium (III) tris-acetylacetonates and palladium (II) bis-ketoiminate using microwave heating | |
| RU2647131C1 (ru) | Способ получения гетероядерных ацетатных комплексов двухвалентной платины | |
| RU1784034C (ru) | Способ получени акваионов благородных металлов | |
| RU2105719C1 (ru) | Способ получения трис-бета-дикетонатов редких платиновых металлов | |
| Azizova et al. | Sulfobridged polynuclear complexes of platinum (II) and palladium (II) | |
| JP6102623B2 (ja) | 高純度芳香族化合物の製造方法 | |
| JPH03251591A (ja) | テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20190517 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200901 |
|
| RH4A | Copy of patent granted that was duplicated for the russian federation |
Effective date: 20211214 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20220118 |