JP7287063B2 - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
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Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。
従来から、トレッドゴムを低発熱性化することによりタイヤの転がり抵抗を低減し、車両を低燃費化することが行われている。
ゴム組成物の低発熱性を満足させる方法として、低補強性の充填剤を用いる方法、補強用充填剤の含有量を低減させる方法等が知られている。しかし、このような充填剤による低燃費化は、ゴム組成物の補強性が低下するため、破壊特性が低下してしまうという問題があり、高い低燃費性と破壊特性とを両立させることは一般に困難である。
例えば、特許文献１では、ヒドラジド化合物を配合したゴム組成物が開示されているが、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能を改善するという点では改善の余地がある。
本発明は、前記課題を解決し、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善されたゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
本発明者は、鋭意検討の結果、イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部であるタイヤ用ゴム組成物を用いることで、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善されることを見出した。
すなわち、本発明は、イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
すなわち、本発明は、イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
上記ゴム組成物において、上記ヒドラジド化合物の含有量が、イソプレン系ゴム１００質量部に対して、０．３～１．２質量部であることが好ましい。
上記ゴム組成物は、カーボンブラック及びシリカを含むことが好ましい。
上記ゴム組成物は、トレッド用ゴム組成物であることが好ましい。
本発明はまた、ゴム組成物を用いたトレッドを有するタイヤに関する。
本発明によれば、イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部であるタイヤ用ゴム組成物であるので、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善される。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部である。これにより、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善される。
このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
イソプレン系ゴム、フィラー（特に、カーボンブラック）を含有するゴム組成物において、素練り促進剤の使用により加工性を改善できる一方で、低燃費性が悪化する傾向があるが、素練り促進剤及びヒドラジド化合物を併用することにより、低燃費性の悪化を抑制できる。
一方、不飽和脂肪酸グリセリド類をフィラー（特に、カーボンブラック、シリカ、なかでも、シリカ）と併用することにより、フィラー（特に、カーボンブラック、シリカ、なかでも、シリカ）の分散性が向上する。
そして、イソプレン系ゴムを含有するゴム組成物において、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とをフィラーと共に配合することにより、素練り促進剤の配合により加工性を良好に保ちつつ、フィラーの分散性も向上し、ゴム自体の発熱性も抑えられることにより、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善される。
特に、イソプレン系ゴムを含有するゴム組成物において、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを併用することにより、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能を相乗的に改善でき、良好な加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が得られる。
イソプレン系ゴム、フィラー（特に、カーボンブラック）を含有するゴム組成物において、素練り促進剤の使用により加工性を改善できる一方で、低燃費性が悪化する傾向があるが、素練り促進剤及びヒドラジド化合物を併用することにより、低燃費性の悪化を抑制できる。
一方、不飽和脂肪酸グリセリド類をフィラー（特に、カーボンブラック、シリカ、なかでも、シリカ）と併用することにより、フィラー（特に、カーボンブラック、シリカ、なかでも、シリカ）の分散性が向上する。
そして、イソプレン系ゴムを含有するゴム組成物において、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とをフィラーと共に配合することにより、素練り促進剤の配合により加工性を良好に保ちつつ、フィラーの分散性も向上し、ゴム自体の発熱性も抑えられることにより、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善される。
特に、イソプレン系ゴムを含有するゴム組成物において、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを併用することにより、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能を相乗的に改善でき、良好な加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が得られる。
上記ゴム組成物は、イソプレン系ゴムを含む。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、１００質量％でもよいが、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物において、イソプレン系ゴム以外に使用できるゴム成分として、例えば、イソプレン系ゴム以外のジエン系ゴムが挙げられる。
ジエン系ゴムとしては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。また、上記以外のゴム成分としては、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＢＲがより好ましい。
ジエン系ゴムとしては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。また、上記以外のゴム成分としては、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＢＲがより好ましい。
ここで、ゴム成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上が好ましく、より好ましくは３５万以上のゴムである。Ｍｗの上限は特に限定されないが、好ましくは４００万以下、より好ましくは３００万以下である。
なお、本明細書において、Ｍｗ、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
なお、本明細書において、Ｍｗ、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
ジエン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ジエン系ゴムの含有量には、イソプレン系ゴムの含有量も含まれる。
なお、ジエン系ゴムの含有量には、イソプレン系ゴムの含有量も含まれる。
ゴム成分は、非変性ジエン系ゴムでもよいし、変性ジエン系ゴムでもよい。
変性ジエン系ゴムとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するジエン系ゴムであればよく、例えば、ジエン系ゴムの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ジエン系ゴム（末端に上記官能基を有する末端変性ジエン系ゴム）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ジエン系ゴムや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ジエン系ゴム（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ジエン系ゴム）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ジエン系ゴム等が挙げられる。
変性ジエン系ゴムとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するジエン系ゴムであればよく、例えば、ジエン系ゴムの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ジエン系ゴム（末端に上記官能基を有する末端変性ジエン系ゴム）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ジエン系ゴムや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ジエン系ゴム（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ジエン系ゴム）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ジエン系ゴム等が挙げられる。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性能が向上するという理由から、シス含量が９０質量％以上のハイシスＢＲが好ましい。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法により測定できる。
また、ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。変性ＢＲとしては、変性ジエン系ゴムと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上、最も好ましくは２５質量％以上、より最も好ましくは３０質量％以上、更に最も好ましくは３５質量％以上である。また、該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、変性ジエン系ゴムと同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。
上記ゴム組成物は、素練り促進剤を含有する。
本明細書において、素練り促進剤とは、通常、素練り時間を短縮する目的で、ゴムの素練り工程において加えられる薬剤をいい、しゃく解剤又はペプタイザーともいう。
本明細書において、素練り促進剤とは、通常、素練り時間を短縮する目的で、ゴムの素練り工程において加えられる薬剤をいい、しゃく解剤又はペプタイザーともいう。
素練り促進剤としては、例えば、芳香族メルカプタン系、芳香族ジスルフィド系、芳香族メルカプタン金属塩系等の従来タイヤ用ゴム組成物で使用されてきたものを好適に使用できる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族ジスルフィド系、芳香族メルカプタン金属塩系が好ましく、芳香族ジスルフィド系がより好ましい。
芳香族メルカプタン系としては、例えば、キシレンチオール、ペンタクロロチオフェノール、β－ナフチルメルカプタン、ｐ－ｔ－ブチルチオフェノール、ｔ－ブチル－ｏ－チオクレゾール、ｏ－ベンズアミドチオフェノール等が挙げられる。芳香族ジスルフィド系としては、例えば、ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ビス（２，４－ジメチルフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。芳香族メルカプタン金属塩系としては、上記芳香族メルカプタン系の金属塩（亜鉛塩等）が挙げられる。なかでも、ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィドが好ましく、ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物がより好ましい。
素練り促進剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＳ（ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィド）、ＳＺ（ｏ－ベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩）、ＳＤ（ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸等の添加物との混合物）、ＳＭ、ＳＸ、ＳＫ、ＳＺＫ等が挙げられる。
素練り促進剤の融点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、該融点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１００℃以下、特に好ましくは７０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、素練り促進剤の融点は、ＪＩＳ－Ｋ６２２０の目視法に従って測定される値である。
なお、本明細書において、素練り促進剤の融点は、ＪＩＳ－Ｋ６２２０の目視法に従って測定される値である。
素練り促進剤の含有量は、加工性を担保できる範囲であれば特に制限はないが、イソプレン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、該含有量は、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、ヒドラジド化合物を含有する。
本明細書において、ヒドラジド化合物は、ヒドラジド基（－ＣＯＮＨＮＨ２）を有する化合物を意味する。ヒドラジド化合物が有するヒドラジド基の数は特に限定されないが、ヒドラジド化合物は、ヒドラジド基を分子中に１つ又は２つ有するヒドラジド化合物であることが好ましく、ヒドラジド基を分子中に２つ有するジヒドラジド化合物であることがより好ましい。
本明細書において、ヒドラジド化合物は、ヒドラジド基（－ＣＯＮＨＮＨ２）を有する化合物を意味する。ヒドラジド化合物が有するヒドラジド基の数は特に限定されないが、ヒドラジド化合物は、ヒドラジド基を分子中に１つ又は２つ有するヒドラジド化合物であることが好ましく、ヒドラジド基を分子中に２つ有するジヒドラジド化合物であることがより好ましい。
ヒドラジド化合物の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、好ましくは５０以下、より好ましくは３５以下、更に好ましくは１５以下、特に好ましくは８以下である。上記範囲内であると、ゴムに対する良好な親和性が得られ、効果がより良好に得られる傾向がある。
ヒドラジド化合物としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド、７，１１－オクタデカジエン－１，１８－ジカルボヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、４－メチル安息香酸ヒドラジド、３－ヒドロキシ－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチリデン）－２－ナフトエ酸ヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド（ドデカン酸ヒドラジド）、酪酸ヒドラジド、ペンタン酸ヒドラジド、ヘキサン酸ヒドラジド、へプタン酸ヒドラジド、オクタン酸ヒドラジド、ノナン酸ヒドラジド、デカン酸ヒドラジド、ウンデカン酸ヒドラジド、イソニコチン酸ヒドラジド、カルボジヒドラジド、１，３－ビス（ヒドラジノカルボエチル）－５－イソプロピルヒダントイン、イコサン酸ジヒドラジド、アントラニル酸ヒドラジド、４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、２－ヒドロキシ－３－ナフトエ酸ヒドラジド、シュウ酸ヒドラジド、アントラニロイルヒドラジン、４－ヒドロキシベンゾイックアシドヒドラジド等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
ヒドラジド化合物としては、下記式（１）又は（２）で表される化合物が好ましく、下記式（１）で表される化合物がより好ましい。
（式（１）及び（２）中、Ｒは分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０（炭素数は、好ましくは２以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下）の２価の炭化水素基を表す。）
該炭化水素基としては、例えば、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基、炭素数６～３０のアリーレン基などがあげられる。なかでも、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数６～３０のアリーレン基が好ましく、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基がより好ましい。
Ｒの分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０（炭素数は、好ましくは２以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下）のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などがあげられる。
Ｒの分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０（炭素数は、好ましくは２以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下）のアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、１－プロペニレン基、２－プロペニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、１－ペンテニレン基、２－ペンテニレン基、１－ヘキセニレン基、２－ヘキセニレン基、１－オクテニレン基などがあげられる。
Ｒの分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０（炭素数は、好ましくは２以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下）のアルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、へプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基などがあげられる。
Ｒの炭素数６～３０（炭素数は、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下）のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基などがあげられる。
ヒドラジド化合物としては、大塚化学（株）、日本ファインケム（株）、東京化成工業（株）等の製品を使用できる。
ヒドラジド化合物の含有量は、素練り促進剤１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは１００質量部以上、更に好ましくは２５０質量部以上、特に好ましくは３５０質量部以上、最も好ましくは４００質量部以上であり、該含有量は、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは８００質量部以下、更に好ましくは６００質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、不飽和脂肪酸グリセリド類を含有する。
本明細書において、不飽和脂肪酸グリセリド類とは、脂肪酸がグリセロール（グリセリン）とエステル結合した、モノ、ジ又はトリグリセリドであって、構成する脂肪酸部分が不飽和脂肪酸に由来するグリセリド類を意味する。
本明細書において、不飽和脂肪酸グリセリド類とは、脂肪酸がグリセロール（グリセリン）とエステル結合した、モノ、ジ又はトリグリセリドであって、構成する脂肪酸部分が不飽和脂肪酸に由来するグリセリド類を意味する。
脂肪酸は１種単独でもよく、２種以上の混合物でもよい。脂肪酸は、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。脂肪酸の不飽和結合の数は特に限定されないが、１個が好ましい。
また、エステルについては、モノ、ジ、トリエステルのいずれでもよいが、好ましくはモノエステル（モノグリセリド）である。
また、エステルについては、モノ、ジ、トリエステルのいずれでもよいが、好ましくはモノエステル（モノグリセリド）である。
不飽和脂肪酸の炭素数は、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１４以上であり、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
不飽和脂肪酸グリセリド類としては、例えば、グリセロールモノオレエート、グリセロールモノミリストレエート、グリセロールモノパルミトレエート、グリセロールモノガドレエート、グリセロールモノクロトネート、グリセロールモノリノレート、グリセロールモノリノレネート等の不飽和脂肪酸モノグリセリド類；グリセロールジオレエート、グリセロールジミリストレエート、グリセロールジパルミトレエート、グリセロールジガドレエート、グリセロールジクロトネート、グリセロールジリノレート、グリセロールジリノレネート、グリセロールモノオレエートモノミリストレエート等の不飽和脂肪酸ジグリセリド類；グリセロールトリオレエート、グリセロールトリミリストレエート、グリセロールトリパルミトレエート、グリセロールトリガドレエート、グリセロールトリクロトネート、グリセロールトリリノレート、グリセロールトリリノレネート、グリセロールジオレエートモノミリストレエート等の不飽和脂肪酸トリグリセリド類；等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、不飽和脂肪酸モノグリセリド類が好ましく、グリセロールモノオレエートがより好ましい。
不飽和脂肪酸グリセリド類としては、花王（株）等の製品を使用できる。
不飽和脂肪酸グリセリド類の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、充填剤（補強性充填剤）として、カーボンブラック及び／又はシリカを含有することが好ましい。なかでも、前記効果がより良好に得られるという点から、カーボンブラック及びシリカを含有することが好ましい。
カーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１３０ｍ２／ｇ以上である。また、上記Ｎ２ＳＡは、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１７０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１５５ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１３５ｍｌ／１００ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ－Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定できる。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ－Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定できる。
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
カーボンブラックを含有する場合、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラックの含有量は、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上である。該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、特に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準拠して測定できる。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準拠して測定できる。
シリカを含有する場合、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上である。該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、３０～１２０質量部である。該合計含有量は、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは１１０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９０質量部以下、特に好ましくは８０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、シリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１６質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、可塑剤を配合してもよい。可塑剤としては特に限定されないが、オイル、液状ポリマー（液状ジエン系重合体）、液状樹脂などが挙げられる。これら可塑剤は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
可塑剤のなかでも、オイル、液状ポリマー、及び液状樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、オイル及び／又は液状ポリマー（液状ジエン系重合体）がより好ましく、オイルが更に好ましい。
上記オイルとしては、特に限定されず、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイル、ＴＤＡＥ、ＭＥＳ等の低ＰＣＡ（多環式芳香族）プロセスオイル、植物油脂、及びこれらの混合物等、従来公知のオイルを使用できる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、アロマ系プロセスオイルが好ましい。上記アロマ系プロセスオイルとしては、具体的には、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＡＨシリーズ等が挙げられる。
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
上記液状ポリマー（液状ジエン系重合体）とは、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３以上であることが好ましく、３．０×１０３以上であることがより好ましく、２．０×１０５以下であることが好ましく、１．５×１０４以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３以上であることが好ましく、３．０×１０３以上であることがより好ましく、２．０×１０５以下であることが好ましく、１．５×１０４以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
液状ジエン系重合体としては、例えば、サートマー社、（株）クラレ等の製品を使用できる。
上記液状樹脂としては、特に制限されないが、例えば、液状の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、またはこれらの水素添加物などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記液状樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
可塑剤を含有する場合、可塑剤（好ましくはオイル）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、特に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、可塑剤の含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
なお、可塑剤の含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
上記ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．７質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の併用がより好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤及びグアニジン系加硫促進剤の併用がより好ましい。
加硫促進剤としては、例えば、川口化学（株）、大内新興化学（株）、ラインケミー社製等の製品を使用できる。
加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、樹脂を含有してもよい。
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、固体状のアルキルフェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、固体状のアルキルフェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
樹脂を含有する場合、樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、硫黄以外の加硫剤（例えば、有機架橋剤、有機過酸化物）、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタン等を例示できる。これら各成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下である。
上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
効果がより好適に得られるという理由から、上記ゴム組成物は、
イソプレン系ゴム、素練り促進剤、及びヒドラジド化合物を混練する素練り工程と、
素練り工程により得られた混練物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを混練するベース練り工程と、
ベース練り工程により得られた混練物と、架橋剤（加硫剤）及び加硫促進剤とを混練する仕上げ練り工程と
を含む製造方法により製造されることが好ましい。
ベース練り工程においては、上記成分に加えて、更に、カーボンブラック及び／又はシリカ（好ましくはカーボンブラック及びシリカ）を混練することが好ましい。これにより、効果がより好適に得られる。
イソプレン系ゴム、素練り促進剤、及びヒドラジド化合物を混練する素練り工程と、
素練り工程により得られた混練物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを混練するベース練り工程と、
ベース練り工程により得られた混練物と、架橋剤（加硫剤）及び加硫促進剤とを混練する仕上げ練り工程と
を含む製造方法により製造されることが好ましい。
ベース練り工程においては、上記成分に加えて、更に、カーボンブラック及び／又はシリカ（好ましくはカーボンブラック及びシリカ）を混練することが好ましい。これにより、効果がより好適に得られる。
混練条件としては、素練り工程及びベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。
上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適に用いられる。
本発明のタイヤ（空気入りタイヤ、ソリッドタイヤ、エアレスタイヤ等）は、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、トレッド（キャップトレッド））の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
上記タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、スタッドレスタイヤ（冬用タイヤ）、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ等として好適に用いられる。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＴＳＲ２０
素練り促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＤ（ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸等の添加物との混合物、融点：５４℃）
ヒドラジド化合物１：東京化成工業（株）製のアジピン酸ジヒドラジド
ヒドラジド化合物２：東京化成工業（株）製のｎ－オクタノヒドラジド（オクタン酸ヒドラジド）
ヒドラジド化合物３：東京化成工業（株）製のイソフタル酸ジヒドラジド
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９ ＳＡＦ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
不飽和脂肪酸グリセリド：花王（株）製のレオドール ＭＯ－６０（グリセロールモノオレエート）
プロセスオイル：出光興産（株）製のプロセスオイルＮＲ
シランカップリング剤：ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ製のＳｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
ワックス：大内新興化学（株）製のサンノックＮ
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
酸化亜鉛：三井金属工業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
天然ゴム（ＮＲ）：ＴＳＲ２０
素練り促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＤ（ｏ，ｏ’－ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸等の添加物との混合物、融点：５４℃）
ヒドラジド化合物１：東京化成工業（株）製のアジピン酸ジヒドラジド
ヒドラジド化合物２：東京化成工業（株）製のｎ－オクタノヒドラジド（オクタン酸ヒドラジド）
ヒドラジド化合物３：東京化成工業（株）製のイソフタル酸ジヒドラジド
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９ ＳＡＦ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
不飽和脂肪酸グリセリド：花王（株）製のレオドール ＭＯ－６０（グリセロールモノオレエート）
プロセスオイル：出光興産（株）製のプロセスオイルＮＲ
シランカップリング剤：ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ製のＳｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
ワックス：大内新興化学（株）製のサンノックＮ
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
酸化亜鉛：三井金属工業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
〔実施例及び比較例〕
（１）素練工程
バンバリーミキサーを用いて、表１～３に示す配合内容に従い、ゴム成分を排出温度１５０℃で１．５分間素練りし、素練りゴムを得た。
（２）ベース練工程
（１）の素練工程で得られた素練ゴムに、表１～３に示す配合内容に従い、ベース練工程の項目に記載の配合成分を加え、バンバリーミキサーを用いて、排出温度１５０℃で２．５分混練りし、混練物を得た。
（３）仕上げ練工程
オープンロールを用いて、（２）のベース練工程で得られた混練物に、表１～３に示す配合内容に従い、仕上げ練工程の項目に記載の材料を加えて混練りし、ゴム温度が約１１０℃になった時点で排出し、未加硫ゴム組成物を得た。
（４）加硫工程
（３）の工程で得られた未加硫ゴム組成物を２ｍｍの平面シートに成形し、１７０℃で１０分間、２ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
（１）素練工程
バンバリーミキサーを用いて、表１～３に示す配合内容に従い、ゴム成分を排出温度１５０℃で１．５分間素練りし、素練りゴムを得た。
（２）ベース練工程
（１）の素練工程で得られた素練ゴムに、表１～３に示す配合内容に従い、ベース練工程の項目に記載の配合成分を加え、バンバリーミキサーを用いて、排出温度１５０℃で２．５分混練りし、混練物を得た。
（３）仕上げ練工程
オープンロールを用いて、（２）のベース練工程で得られた混練物に、表１～３に示す配合内容に従い、仕上げ練工程の項目に記載の材料を加えて混練りし、ゴム温度が約１１０℃になった時点で排出し、未加硫ゴム組成物を得た。
（４）加硫工程
（３）の工程で得られた未加硫ゴム組成物を２ｍｍの平面シートに成形し、１７０℃で１０分間、２ｍｍ厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を表１～３に示す。なお、表１の基準比較例を比較例１、表２の基準比較例を比較例５、表３の基準比較例を比較例９とした。
＜破壊特性指数＞
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に基づいて、得られた加硫ゴム組成物からダンベル状６号形試験片を作製し、該試験片を用いて２５℃雰囲気下において引張試験を実施して破断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。そして、ＴＢ×ＥＢ／２（ＭＰａ・％）を算出した。結果は、基準比較例の結果を１００として指数表示した。指数が大きいほど、破壊特性に優れることを示す。
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に基づいて、得られた加硫ゴム組成物からダンベル状６号形試験片を作製し、該試験片を用いて２５℃雰囲気下において引張試験を実施して破断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。そして、ＴＢ×ＥＢ／２（ＭＰａ・％）を算出した。結果は、基準比較例の結果を１００として指数表示した。指数が大きいほど、破壊特性に優れることを示す。
＜ＲＲ指数＞
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度３０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％および動歪２％の条件下で、上記加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定し、基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度３０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％および動歪２％の条件下で、上記加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定し、基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。
＜加工性指数（ムーニー粘度）＞
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠したムーニー粘度の測定方法に従い、１３０℃でムーニー粘度を測定した。基準比較例の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れていることを示す。
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠したムーニー粘度の測定方法に従い、１３０℃でムーニー粘度を測定した。基準比較例の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れていることを示す。
表１～３より、イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部である実施例は、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能が改善された。
比較例１～４、実施例１、２の対比、比較例５～８、実施例３、４の対比、比較例９～１２、実施例５、６の対比により、「ヒドラジド化合物」と、「不飽和脂肪酸グリセリド類」とを併用することにより、加工性、低燃費性、破壊特性の総合性能を相乗的に改善できることが分かった。
Claims (5)
- イソプレン系ゴムと、素練り促進剤と、ヒドラジド化合物と、不飽和脂肪酸グリセリド類とを含み、
前記素練り促進剤が、芳香族メルカプタン系化合物、芳香族ジスルフィド系化合物、芳香族メルカプタン金属塩系化合物のいずれかを含む化合物であり、
前記ヒドラジド化合物が、下記式（１）又は（２）で表される化合物であり、
前記不飽和脂肪酸グリセリド類が、炭素数が６～３０である不飽和脂肪酸がグリセロールとエステル結合した、モノ、ジ又はトリグリセリドであり、
前記イソプレン系ゴム１００質量部に対する、前記素練り促進剤の含有量が０．０１～０．５質量部であり、
前記素練り促進剤１００質量部に対する、前記ヒドラジド化合物の含有量が５０～１０００質量部であり、
ゴム成分１００質量部に対する、前記不飽和脂肪酸グリセリド類の含有量が０．１～２０質量部であり、
ゴム成分１００質量部に対する、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が３０～１２０質量部であるタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ヒドラジド化合物の含有量が、イソプレン系ゴム１００質量部に対して、０．３～１．２質量部である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
- カーボンブラック及びシリカを含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
- トレッド用ゴム組成物である請求項１～３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項１～４のいずれかに記載のゴム組成物を用いたトレッドを有するタイヤ。
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| WO2015182078A1 (ja) | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 株式会社ブリヂストン | 重荷重用空気入りタイヤ |
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