JP7285248B2 - ポリエーテルの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエーテルの製造方法、および濁度の低減方法に関する。
反応性ケイ素基含有ポリエーテルは、室温においても湿分等による反応性ケイ素基の加水分解反応等を伴うシロキサン結合の形成によって架橋し得る。反応性ケイ素基含有ポリエーテルが、かかる架橋反応によりゴム状硬化物を与える性質を有することが知られている。
反応性ケイ素基含有ポリエーテルは、すでに工業的に生産されている。反応性ケイ素含有ポリエーテルは、シーリング材、接着剤、塗料等の用途に広く使用されている。
このような反応性ケイ素基含有ポリエーテルを製造する方法の例として、以下の方法が挙げられる。まず、ＫＯＨ等のアルカリ金属または複合金属シアン化物錯体を触媒としてアルキレンオキシドの開環重合を行い、末端に水酸基を有するポリエーテルを製造し、当該ポリエーテルが有する末端水酸基をオレフィンへ変換し、末端に不飽和基を有する不飽和基含有ポリエーテルを得る方法が知られている（特許文献１参照）。
また、不飽和基含有ポリエーテルを水とアスコルビン酸等の酸性成分とを混合した洗浄水で洗浄したり、または、不飽和基含有ポリエーテルを水と相溶性のない溶剤に溶解させて該溶液と洗浄水、とを混合したりすることで、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を洗浄水に抽出、除去することで、粗製の不飽和基含有ポリエーテルを精製する方法が知られている。（特許文献２、特許文献３参照）。
このような方法で精製された不飽和基含有ポリエーテルは、反応性ケイ素基を有するヒドロシラン化合物とのヒドロシリル化反応経て、反応性ケイ素基含有ポリエーテルとされる。かかる反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法は広く知られており、すでに工業的に実用化されている。
上記方法において、末端の水酸基をオレフィンに変換した不飽和基含有ポリエーテル中に酸化性不純物が存在すると、その後のヒドロシリル化反応が阻害される。このような反応阻害を防止するため、不飽和基含有ポリエーテル中に存在する酸化性不純物をアスコルビン酸によって分解し、ヒドロシリル化反応を問題なく進行させる方法が知られている（特許文献４参照）。
しかし、上記方法において、不飽和基含有ポリエーテルにアスコルビン酸を添加すると微量のアスコルビン酸金属塩の生成による濁りの問題が生じることがあった。
本発明は以上の課題を鑑みてなされたものであって、不飽和基含有ポリエーテル、または反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を除去し、不飽和基含有ポリエーテル、または反応性ケイ素基含有ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩を０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満にすることで低濁度なポリエーテルを取得することができる製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ポリエーテルの末端水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化されたポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、
粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を少なくとも１つ行うことと、
不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルに、アスコルビン酸を添加することとを含む、精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法であって、
得られた精製された不飽和基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である、不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（２）アスコルビン酸金属塩が、アスコルビン酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸亜鉛を含む、（１）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（３）アスコルビン酸金属塩が、ナトリウムメトキシドに由来する金属塩、硫酸ナトリウムに由来する金属塩、塩化ナトリウムに由来する金属塩、および複合金属シアン化物錯体化合物触媒に由来する金属塩からなる群より選ばれる１種以上の金属塩を含む、（１）または（２）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（４）アスコルビン酸金属塩が、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルに添加されたアスコルビン酸に由来する、（１）～（３）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（５）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を、２回以上繰り返す、（１）～（４）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（６）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理が、粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを１回以上混合する処理である、（１）～（５）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（７）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する処理を２回以上繰り返す、（６）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（８）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの少なくとも１回において、水として酸性水が使用される、（６）または（７）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（９）酸性水が、酸性成分として、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種を含む、（８）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１０）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８である、（６）～（９）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１１）不純物を取り除く処理が施された後に、Ａ６６０が０．０００以下である不飽和基含有ポリエーテルに対してアスコルビン酸を添加する、（１）～（１０）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１２）不純物を取り除く処理が施された後のアスコルビン酸が添加される不飽和基含有ポリエーテルが有機溶剤を含まない、（１）～（１１）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１３）ポリエーテルの末端水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化されたポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、
粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を少なくとも１つ行うことと、
不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルを、アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩の存在下に、下記一般式（１）で示されるシラン化合物によりヒドロシリル化して反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得ることとを含む、反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法であって、
得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
Ｈ－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）ｍ－Ｓｉ（Ｒ１）３－ａＸａ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく異なっていてもよく、Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、ａは０、１、２または３を示し、ｂは０、１、または２を示し、ｍ個の－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）－で表される基において、ｍが２以上の整数である場合、二個以上のｂは同一であってもよく、異なっていてもよく、ｍは０から１９の整数を示し、但し、ａおよびｂは、ａ＋Σｂ≧１を満足する。）
（１４）アスコルビン酸金属塩が、アスコルビン酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸亜鉛を含む、（１３）に記載の反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１５）アスコルビン酸金属塩が、ナトリウムメトキシドに由来する金属塩、硫酸ナトリウムに由来する金属塩、塩化ナトリウムに由来する金属塩、および複合金属シアン化物錯体化合物触媒に由来する金属塩からなる群より選ばれる１種以上の金属塩を含む、（１３）または（１４）に記載の反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１６）反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩が、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルとともにヒドロシリル化に供されたアスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩に由来する、（１３）～（１５）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１７）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を、２回以上繰り返す、（１３）～（１６）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１８）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理が、粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを１回以上混合する処理である、（１３）～（１７）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１９）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する処理を２回以上繰り返す、（１８）に記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２０）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの少なくとも１回において、水として酸性水が使用される、（１８）または（１９）に記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２１）酸性水が、酸性成分として、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種を含む、（２０）に記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２２）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８である、（１８）～（２１）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２３）不純物を取り除く処理が施された後に、Ａ６６０が０．０００以下である不飽和基含有ポリエーテルに対してアスコルビン酸を添加し、アスコルビン酸が添加された不飽和基含有ポリエーテルをヒドロシリル化に供する、（１３）～（２２）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２４）不純物を取り除く処理が施された後に、有機溶剤を含まない不飽和基含有ポリエーテルにアスコルビン酸を添加し、アスコルビン酸が添加された不飽和基含有ポリエーテルをヒドロシリル化に供する、（１３）～（２３）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１）ポリエーテルの末端水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化されたポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、
粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を少なくとも１つ行うことと、
不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルに、アスコルビン酸を添加することとを含む、精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法であって、
得られた精製された不飽和基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である、不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（２）アスコルビン酸金属塩が、アスコルビン酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸亜鉛を含む、（１）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（３）アスコルビン酸金属塩が、ナトリウムメトキシドに由来する金属塩、硫酸ナトリウムに由来する金属塩、塩化ナトリウムに由来する金属塩、および複合金属シアン化物錯体化合物触媒に由来する金属塩からなる群より選ばれる１種以上の金属塩を含む、（１）または（２）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（４）アスコルビン酸金属塩が、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルに添加されたアスコルビン酸に由来する、（１）～（３）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（５）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を、２回以上繰り返す、（１）～（４）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（６）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理が、粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを１回以上混合する処理である、（１）～（５）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（７）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する処理を２回以上繰り返す、（６）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（８）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの少なくとも１回において、水として酸性水が使用される、（６）または（７）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（９）酸性水が、酸性成分として、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種を含む、（８）に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１０）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８である、（６）～（９）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１１）不純物を取り除く処理が施された後に、Ａ６６０が０．０００以下である不飽和基含有ポリエーテルに対してアスコルビン酸を添加する、（１）～（１０）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１２）不純物を取り除く処理が施された後のアスコルビン酸が添加される不飽和基含有ポリエーテルが有機溶剤を含まない、（１）～（１１）のいずれか１つに記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
（１３）ポリエーテルの末端水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化されたポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、
粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を少なくとも１つ行うことと、
不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルを、アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩の存在下に、下記一般式（１）で示されるシラン化合物によりヒドロシリル化して反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得ることとを含む、反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法であって、
得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
Ｈ－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）ｍ－Ｓｉ（Ｒ１）３－ａＸａ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく異なっていてもよく、Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、ａは０、１、２または３を示し、ｂは０、１、または２を示し、ｍ個の－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）－で表される基において、ｍが２以上の整数である場合、二個以上のｂは同一であってもよく、異なっていてもよく、ｍは０から１９の整数を示し、但し、ａおよびｂは、ａ＋Σｂ≧１を満足する。）
（１４）アスコルビン酸金属塩が、アスコルビン酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸亜鉛を含む、（１３）に記載の反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１５）アスコルビン酸金属塩が、ナトリウムメトキシドに由来する金属塩、硫酸ナトリウムに由来する金属塩、塩化ナトリウムに由来する金属塩、および複合金属シアン化物錯体化合物触媒に由来する金属塩からなる群より選ばれる１種以上の金属塩を含む、（１３）または（１４）に記載の反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１６）反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩が、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルとともにヒドロシリル化に供されたアスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩に由来する、（１３）～（１５）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１７）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を、２回以上繰り返す、（１３）～（１６）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１８）粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理が、粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを１回以上混合する処理である、（１３）～（１７）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（１９）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する処理を２回以上繰り返す、（１８）に記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２０）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの少なくとも１回において、水として酸性水が使用される、（１８）または（１９）に記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２１）酸性水が、酸性成分として、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種を含む、（２０）に記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２２）粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８である、（１８）～（２１）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２３）不純物を取り除く処理が施された後に、Ａ６６０が０．０００以下である不飽和基含有ポリエーテルに対してアスコルビン酸を添加し、アスコルビン酸が添加された不飽和基含有ポリエーテルをヒドロシリル化に供する、（１３）～（２２）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
（２４）不純物を取り除く処理が施された後に、有機溶剤を含まない不飽和基含有ポリエーテルにアスコルビン酸を添加し、アスコルビン酸が添加された不飽和基含有ポリエーテルをヒドロシリル化に供する、（１３）～（２３）のいずれか１つに記載の精製された反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
本発明によれば、不飽和基含有ポリエーテル、または反応性ケイ素基含有ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩を０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満にすることで低濁度なポリエーテルを取得することができる。それにより、不飽和基含有ポリエーテル、または反応性ケイ素基含有ポリエーテルに含まれる不純物を少なくすることができ、ポリエーテルの品質を向上することが可能となる。
（不飽和基含有ポリエーテルの製造方法）
不飽和基含有ポリエーテルの製造方法は、
ポリエーテルであるポリオキシアルキレンの末端の水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化されたポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、を含む。
不飽和基含有ポリエーテルの製造方法は、
ポリエーテルであるポリオキシアルキレンの末端の水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化されたポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、を含む。
不飽和基含有ポリエーテルの製造原料としては、水酸基末端ポリエーテルが使用される。水酸基末端ポリエーテルの製造方法は、特に限定されることはなく、公知の方法を用いることができる。
一般的な製造方法としては、例えば、複合金属シアン化物錯体を触媒として用いる重合反応により得られる。
水酸基末端ポリエーテルの主鎖構造は、－Ｒ－Ｏ－で表される繰り返し単位が好ましい。
ここで、Ｒは、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数１～２０の２価の有機基である。主鎖中の複数のＲは、同一の基であってもよく、２種以上の異なった基であってもよい。
Ｒとしてはアルキレン基が好ましい。アルキレン基の炭素原子数は１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が特に好ましい。
－Ｒ－Ｏ－で表される繰り返し単位としては、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｏ－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｏ－、および－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－等を挙げることができる。これらの中では、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、および－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－が好ましく、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－が特に好ましい。
水酸基末端ポリエーテルの主鎖は、分岐していてもよく、架橋していてもよい。
水酸基末端ポリエーテルは、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、開始剤にアルキレンオキサイドを開環重合させて製造されるのが好ましい。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、α－ブチレンオキサイド、β－ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、およびα－メチルスチレンオキシド等を挙げることができる。
また、上記アルキレンオキサイド以外に、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、およびフェニルグリシジルエーテル等の炭素原子数２～１２の置換または非置換のグリシジルエーテル類等も使用することができる。
開始剤としては、メタノール、エタノ－ル、１－プロパノール、２－プロパノール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、３－メチル－２－ブタノールおよび２，２－ジメチル－１－プロパノール等の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、メタリルアルコール、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、ポリブタジエンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の２価アルコールまたは多価アルコール、および水酸基を有する各種重合体等を挙げることができる。
このようにして得られる水酸基末端ポリエーテルは、次いで、金属アルコキシドとの反応（アルコキシド化反応）により、－ＯＭ（Ｍはアルカリ金属）で表される末端基を有するポリエーテルに変換される。
金属アルコキシドとしては、水酸基末端ポリエーテルが有する末端水酸基（－ＯＨ）中の水素原子を、アルカリ金属原子に置換可能な化合物であれば特に限定されない。
金属アルコキシドとしては、炭素原子数１～４のアルカリ金属アルコキシドが用いられる。
アルカリ金属アルコキシドとしては、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、およびカリウムエトキシドが好ましく、ナトリウムメトキシド、およびカリウムメトキシドがより好ましく、入手性の点でナトリウムメトキシドが特に好ましい。
金属アルコキシドは２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
次いで、－ＯＭで表される末端基を有するポリエーテルは、ハロゲン化物との反応（アリル化反応）により、精製前の金属不純物を含む不飽和基含有ポリエーテルに変換される。
不飽和基含有ハロゲン化物としては、下記式で表される化合物が好ましい。
Ｈ（Ｒ５）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）－Ｒ３－Ｙ
（上記式中、Ｒ３は酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数１～２０の２価の有機基であり、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子、または炭素原子数１～１０の炭化水素基であり、Ｙはハロゲン原子である。）
不飽和基含有ハロゲン化物としては、入手性の点でアリルクロライド、およびメタリルクロライド（３－クロロ－２－メチル－１－プロペン）が好ましい。
Ｈ（Ｒ５）Ｃ＝Ｃ（Ｒ４）－Ｒ３－Ｙ
（上記式中、Ｒ３は酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子数１～２０の２価の有機基であり、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子、または炭素原子数１～１０の炭化水素基であり、Ｙはハロゲン原子である。）
不飽和基含有ハロゲン化物としては、入手性の点でアリルクロライド、およびメタリルクロライド（３－クロロ－２－メチル－１－プロペン）が好ましい。
ハロゲン化物は２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
水酸基末端ポリエーテルに、金属アルコキシドを作用（アルコキシド化反応）させた後、炭素－炭素不飽和結合を有するエポキシ化合物と反応させ、さらに上記ハロゲン化物と反応（例えば、アリル化反応）させることで、不飽和基を１つの末端に１個より多く有する不飽和基含有ポリエーテルを得ることもできる。炭素－炭素不飽和結合を有するエポキシ化合物としては、アリルグリシジルエーテルが好ましい。
ポリエーテルと不飽和基含有ハロゲン化物との反応完了後も撹拌を継続することで、金属アルコキシド、または金属アルコキシド中のアルカリ性不純物が、不飽和基含有ハロゲン化物と反応することにより消費される。不飽和基含有ハロゲン化物の添加後に、炭素数１～３のアルコールまたは水の中から選ばれる少なくとも一種を添加することにより、これらアルカリ性成分の溶解度が高まり、アルカリ性成分と不飽和基含有ハロゲン化物との反応が促進される。結果として、アルカリ性成分の消費速度を速めることが可能となる。炭素数１～３のアルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノール等があげられ、メタノール、およびエタノールがより好ましい。これらのアルコールの中では、アルカリ性成分に対してより良い良溶媒であり、少ない添加部数でアルカリ性成分を溶解可能であるため、メタノールが特に好ましい。
ただし、アルコールはこれらに限定されず、分子内の水酸基の数は２つ以上であってもよく、分子内に炭素、水素、酸素以外の原子を含有していてもよい。炭素数４以上のアルコールを用いると、アルカリ性成分の溶解性が不十分であり効果が限定的である。また、炭素数４以上のアルコールは沸点が高く、反応後の除去が難しい。
ただし、アルコールはこれらに限定されず、分子内の水酸基の数は２つ以上であってもよく、分子内に炭素、水素、酸素以外の原子を含有していてもよい。炭素数４以上のアルコールを用いると、アルカリ性成分の溶解性が不十分であり効果が限定的である。また、炭素数４以上のアルコールは沸点が高く、反応後の除去が難しい。
炭素数１～３のアルコールまたは水の中から２種類以上を組み合わせて用いることもできるが、１種類を単独で用いることが好ましい。
炭素数１～３のアルコールまたは水の添加部数については特に限定しないが、不飽和基含有ポリエーテル１００重量部に対し、０．０５～２０重量部が好ましく、０．１～１０重量部がより好ましい。添加部数が過少であるとアルカリ成分が十分に溶解しにくく、アルコールの添加効果が限定的である場合がある。また、添加部数が２０重量部より多いと、アルコールまたは水添加時の圧力の上昇が大きくなり、添加が困難である等の不都合が生じ場合がある。
アルコールまたは水添加後の撹拌時間は特に限定しないが、５分から８時間が好ましく、５分から４時間がより好ましい。撹拌時間が過度に短いと、所望するアルカリ性成分の除去効果を得にくい場合がある。撹拌時間を過度に長くしても、生産効率の低下に見合うだけのアルカリ性成分の除去効果を得られる訳ではない。
得られた粗製の不飽和基含有ポリエーテルのｐＨは９．０以下であることが好ましい。ｐＨが９．０より高いとアルカリ性成分の除去が十分でない。この場合、次の精製工程おいて、洗浄水が油相中に溶解あるいは微分散して取りこまれ、油相から洗浄水を分離しにくい場合がある。洗浄水と油相とが乳化した場合、特に、油相から洗浄水を分離しにくい。このような理由から、粗製の不飽和基含有ポリエーテルのｐＨが９．０より高いと、金属不純物や塩の除去効率が低下する。
上述の方法により得られる粗製の不飽和基含有ポリエーテル中には、金属不純物や塩が含まれており、次ぐ精製工程での除去対象となる水溶性化合物としては、亜鉛塩、コバルト塩およびアルカリ金属塩等の１種または２種以上の塩のような、アルカリ金属化合物または複合金属シアン化物錯体触媒由来の化合物等が例示できる。
（不飽和基含有ポリエーテルの精製）
上記の方法により得られる粗製の不飽和基含有ポリエーテルに対して、少なくとも１つの不純物を取り除く処理が行われ、粗製の不飽和金含有ポリエーテルが精製される。
粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理は、２回以上繰り返して行われるのが好ましい。
金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルの精製方法は特に限定されることはなく、公知の方法を用いることができる。精製方法としては、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを有機溶剤に溶解した後、粗製の不飽和基含有ポリエーテルの有機溶剤溶液を水と混合する方法（特許文献３を参照）、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する方法（特許文献２を参照）、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを有機溶剤に溶解して濾過をする方法、および金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを特定の有機溶剤に溶解して金属不純物を析出させて除去する方法が挙げられる。操作が容易であり、且つ精製効果が高いことから、これらの精製方法の中では、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する方法が特に好ましい。
上記の方法により得られる粗製の不飽和基含有ポリエーテルに対して、少なくとも１つの不純物を取り除く処理が行われ、粗製の不飽和金含有ポリエーテルが精製される。
粗製の不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理は、２回以上繰り返して行われるのが好ましい。
金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルの精製方法は特に限定されることはなく、公知の方法を用いることができる。精製方法としては、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを有機溶剤に溶解した後、粗製の不飽和基含有ポリエーテルの有機溶剤溶液を水と混合する方法（特許文献３を参照）、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する方法（特許文献２を参照）、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを有機溶剤に溶解して濾過をする方法、および金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを特定の有機溶剤に溶解して金属不純物を析出させて除去する方法が挙げられる。操作が容易であり、且つ精製効果が高いことから、これらの精製方法の中では、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する方法が特に好ましい。
金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する精製方法としては、粗製の不飽和基含有ポリエーテル中に含まれる水溶性化合物を水により抽出する除去操作を含む方法が挙げられる。該除去操作は、例えば、５０℃以上の温度で、ポリエーテル相と水相とを分離する操作を少なくとも含む。このような除去操作により、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を水相中に抽出することができる。
水による抽出は１回以上の任意の回数行われる。金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する処理は、不飽和基含有ポリエーテルの精製効果とのバランスの点で２回以上行われるのがこの好ましい。
酸性水を用いて、粗製の不飽和基含有ポリエーテルを洗浄することにより、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩等の不純物を効率よく除去しやすい。
粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの最後の処理後の洗浄水のｐＨが４．５～８であることが好ましく、５～６．５であることがさらに好ましく、５．５～６．２であることが特に好ましい。また、粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８であることが好ましく、５～６．５であることがさらに好ましく、５．５～６．２であることが特に好ましい。洗浄水のｐＨが上記の範囲内であると、不純物の除去効果が高い。
酸性水に添加される酸性成分は、不純物の除去効果の点から、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、アスコルビン酸、および／または硫酸であることがさらに好ましく、アスコルビン酸であることが特に好ましい。
水による抽出は１回以上の任意の回数行われる。金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する処理は、不飽和基含有ポリエーテルの精製効果とのバランスの点で２回以上行われるのがこの好ましい。
酸性水を用いて、粗製の不飽和基含有ポリエーテルを洗浄することにより、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩等の不純物を効率よく除去しやすい。
粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの最後の処理後の洗浄水のｐＨが４．５～８であることが好ましく、５～６．５であることがさらに好ましく、５．５～６．２であることが特に好ましい。また、粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８であることが好ましく、５～６．５であることがさらに好ましく、５．５～６．２であることが特に好ましい。洗浄水のｐＨが上記の範囲内であると、不純物の除去効果が高い。
酸性水に添加される酸性成分は、不純物の除去効果の点から、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、アスコルビン酸、および／または硫酸であることがさらに好ましく、アスコルビン酸であることが特に好ましい。
アスコルビン酸とは、Ｌ－アスコルビン酸；イソアスコルビン酸；Ｌ－アスコルビン酸またはイソアスコルビン酸のエステル誘導体；Ｌ－アスコルビン酸またはイソアスコルビン酸のリン酸エステル誘導体；Ｌ－アスコルビン酸またはイソアスコルビン酸のエーテル誘導体であり、より好ましくはＬ－アスコルビン酸、およびイソアスコルビン酸である。
イソアスコルビン酸は、Ｌ－アスコルビン酸の構造異性体である。
イソアスコルビン酸は、Ｌ－アスコルビン酸の構造異性体である。
エステル誘導体としては、具体的には、パルミチン酸Ｌ－アスコルビル、ステアリン酸Ｌ－アスコルビル、２－エチルヘキサン酸Ｌ－アスコルビル、パルミチン酸イソアスコルビル、ステアリン酸イソアスコルビル、および２－エチルヘキサン酸イソアスコルビルが挙げられる。
リン酸エステル誘導体としては、具体的には、Ｌ－アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸ジリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸トリリン酸エステル、イソアスコルビン酸モノリン酸エステル、イソアスコルビン酸ジリン酸エステル、およびイソアスコルビン酸トリリン酸エステルが挙げられる。
エーテル誘導体としては、具体的には、Ｌ－アスコルビン酸－２－グルコシド、またはイソアスコルビン酸－２－グルコシドが挙げられる。
不飽和基含有ポリエーテル相と水相とを分離する際の温度としては、５０℃以上が好ましい。分離性の観点から、さらに好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは８０℃以上である。ただし、１４０℃を超えると、ポリマーの劣化が懸念されることから、実用上、６０～１４０℃が好ましい。
粗製の不飽和基含有ポリエーテルと水との混合割合は特に限定はなく、不飽和基含有ポリエーテル相と水相との分離ができる量であればよい。水の量が少なすぎると、水相とポリエーテル相との分離が困難であったり、金属不純物を抽出しにくかったりする場合がある。水の量が多すぎると、大型の装置が必要である問題がある。このため、水の量は、粗製の不飽和基含有ポリエーテル１００重量部に対して、１０～１０００重量部が好ましく、より好ましくは２０～５００重量部である。
水溶性化合物を水相中に抽出する回数は特に限定はない。回数が少なすぎると、水溶性化合物が不飽和基含有ポリエーテル中に残存する場合がある。回数が多すぎると生産性が悪化する。そのため、抽出回数は１～１０回であることが好ましく、より好ましくは２～６回である、特に好ましくは２～３回である。
上記の精製方法以外にも、特許文献３に記載されるように、粗製の不飽和基含有ポリエーテルを水と相溶性のない溶剤に溶解させ、該溶液と水とを含有する混合物を撹拌槽中で撹拌することにより、アルカリ性成分、重合触媒由来の金属不純物、および塩を水相中に抽出する精製方法を用いることができる。かかる精製方法では、抽出についで、不飽和基含有ポリエーテルの溶液である油相と水相とが分離される。油相と水相とは、好ましくは連続遠心分離される。
水と相溶性のない溶剤としては、例えば脂肪族、脂環式または芳香族系の炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤、これらのハロゲン化物等があげられる。これらの溶剤の具体例としては、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ブタノール、ペンタノール、メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、塩化メチレン、メチルクロロホルム、四塩化炭素、ジクロロジフルオロメタン、パークロロエチレン、ハロベンゼン系溶剤、およびトルエン系溶剤等があげられるが、これらに限定されるものではない。ハロベンゼン系溶剤としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、およびブロモベンゼンのような、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子から選択される１以上のハロゲン原子で置換されたベンゼンが挙げられる。
さらに、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを特定の有機溶剤に溶解して金属不純物を析出させて除去する方法もある。
さらに、金属不純物を含む粗製の不飽和基含有ポリエーテルを特定の有機溶剤に溶解して金属不純物を析出させて除去する方法もある。
不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルのＡ６６０が０．００８未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．００６以下であり、特に好ましくは０．００３以下であり、最も好ましくは０．０００以下である。洗浄後のＡ６６０が低いということは不飽和基含有ポリエーテルに含まれる不純物が少ないことを意味し、不飽和基含有ポリエーテルが透明になる、不飽和基含有ポリエーテルを用に対するヒドロシリル化反応が阻害されにくいといったメリットがある。
上記のようにして不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルは、有機溶剤を含まないのが好ましい。ここで、不飽和基含有ポリエーテルが有機溶剤を含まないとは、不飽和基含有ポリエーテルの不可避的な有機溶剤の含有を排除しない。例えば、有機溶剤を含まない不飽和基含有ポリエーテルは、０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは、０．０１重量％以下程度の極少量の有機溶剤を含んでいてもよい。
（精製後の不飽和基含有ポリエーテルへのアスコルビン酸の添加）
上記のようにして不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルに対して、アスコルビン酸が添加される。
好ましくは、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルは、アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩の存在下に、後述する一般式（１）で示されるシラン化合物によるヒドロシリル化反応に供される。かかるヒドロシリル化反応を経て、反応性ケイ素基含有ポリエーテルが得られる。
例えば、特許文献４に記載のヒドロシリル化方法では、アスコルビン酸を添加したのちに不飽和基含有ポリエーテルの末端の不飽和基に、公知の方法により反応性ケイ素基を導入して、反応性ケイ素基含有ポリエーテルが製造される。
このため、不純物を取り除く処理が施され、且つ、当該処理後にアスコルビン酸が添加された不飽和基含有ポリエーテルは、特許文献４に記載の方法等の方法において、ヒドロシリル化反応により反応性ケイ素基含有ポリエーテルを製造するための原料として好適に使用される。
上記のようにして不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルに対して、アスコルビン酸が添加される。
好ましくは、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルは、アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩の存在下に、後述する一般式（１）で示されるシラン化合物によるヒドロシリル化反応に供される。かかるヒドロシリル化反応を経て、反応性ケイ素基含有ポリエーテルが得られる。
例えば、特許文献４に記載のヒドロシリル化方法では、アスコルビン酸を添加したのちに不飽和基含有ポリエーテルの末端の不飽和基に、公知の方法により反応性ケイ素基を導入して、反応性ケイ素基含有ポリエーテルが製造される。
このため、不純物を取り除く処理が施され、且つ、当該処理後にアスコルビン酸が添加された不飽和基含有ポリエーテルは、特許文献４に記載の方法等の方法において、ヒドロシリル化反応により反応性ケイ素基含有ポリエーテルを製造するための原料として好適に使用される。
ここで、不飽和基含有ポリエーテルにおいて、アスコルビン酸を添加したのちに生じるアスコルビン酸金属塩の含有量が１０重量ｐｐｍ以上であると濁度指標Ａ６６０が０．００８以上となり、目視で濁りが確認される。よって、不飽和基含有ポリエーテルに含有されるアスコルビン酸金属塩の量は０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満であり、０．００１重量ｐｐｍ以上８重量ｐｐｍ未満が好ましく、０．００１重量ｐｐｍ以上６重量ｐｐｍ未満がさらに好ましく、０．００１重量ｐｐｍ以上４重量ｐｐｍ未満が特に好ましい。
また、アスコルビン酸金属塩の量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である不飽和基含有ポリエーテルは、Ａ６６０が０．０００以下である不飽和基含有ポリエーテルと、アスコルビン酸とが混合された不飽和基含有ポリエーテルであるのが好ましい。また、アスコルビン酸が混合される前の不飽和基含有ポリエーテルのＡ６６０と、アスコルビン酸と混合された後の不飽和基含有ポリエーテルのＡ６６０との差が０．００１以上０．００８未満であるのが好ましい。
また、アスコルビン酸金属塩の量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である不飽和基含有ポリエーテルは、Ａ６６０が０．０００以下である不飽和基含有ポリエーテルと、アスコルビン酸とが混合された不飽和基含有ポリエーテルであるのが好ましい。また、アスコルビン酸が混合される前の不飽和基含有ポリエーテルのＡ６６０と、アスコルビン酸と混合された後の不飽和基含有ポリエーテルのＡ６６０との差が０．００１以上０．００８未満であるのが好ましい。
不飽和基含有ポリエーテルに添加されるアスコルビン酸とは、Ｌ－アスコルビン酸；イソアスコルビン酸；Ｌ－アスコルビン酸またはイソアスコルビン酸のエステル誘導体；Ｌ－アスコルビン酸またはイソアスコルビン酸のリン酸エステル誘導体；Ｌ－アスコルビン酸またはイソアスコルビン酸のエーテル誘導体であり、より好ましくはＬ－アスコルビン酸、およびイソアスコルビン酸である。
イソアスコルビン酸は、Ｌ－アスコルビン酸の構造異性体である。
イソアスコルビン酸は、Ｌ－アスコルビン酸の構造異性体である。
エステル誘導体としては、具体的には、ルミチン酸Ｌ－アスコルビル、ステアリン酸Ｌ－アスコルビル、２－エチルヘキサン酸Ｌ－アスコルビル、パルミチン酸イソアスコルビル、ステアリン酸イソアスコルビル、および２－エチルヘキサン酸イソアスコルビルが挙げられる。
リン酸エステル誘導体としては、具体的には、Ｌ－アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸ジリン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸トリリン酸エステル、イソアスコルビン酸モノリン酸エステル、イソアスコルビン酸ジリン酸エステル、およびイソアスコルビン酸トリリン酸エステルが挙げられる。
エーテル誘導体としては、具体的には、Ｌ－アスコルビン酸－２－グルコシド、およびイソアスコルビン酸－２－グルコシドが挙げられる。
上記記載のアスコルビン酸の添加方法としては、水や、メタノールやエタノール等の有機溶剤等の溶媒に溶解して添加する方法、固体のまま添加する方法等が挙げられる。
アスコルビン酸の添加量は不飽和基含有ポリエーテル中の触媒残渣等の不純物の量により異なるが、１０～１００重量ｐｐｍが好ましく、より好ましくは２０～８０重量ｐｐｍである。
アスコルビン酸の添加量が過多であると、不飽和基含有ポリエーテルに濁りが生じる場合がある。アスコルビン酸の添加量が過少であると、不飽和基含有ポリエーテルを用いてヒドロシリル化反応を実施する際に、ヒドロシリル化反応への悪影響が生じる場合がある。
アスコルビン酸の添加量が過多であると、不飽和基含有ポリエーテルに濁りが生じる場合がある。アスコルビン酸の添加量が過少であると、不飽和基含有ポリエーテルを用いてヒドロシリル化反応を実施する際に、ヒドロシリル化反応への悪影響が生じる場合がある。
不飽和基含有ポリエーテルとアスコルビン酸とを撹拌する時間は特に限定されない。撹拌時間は、５分から５時間が好ましく、１０分から３時間がより好ましい。撹拌時間が過度に長いと生産上効率が悪くなる。
不飽和基含有ポリエーテルとアスコルビン酸とを撹拌する温度は特に限定されない。撹拌時の温度は、２０～１４０℃が好ましく、４０～１２０℃がより好ましい。
不飽和金含有ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩は、不純物を取り除く処理がされた後の不飽和基含有ポリエーテルに添加されたアスコルビン酸に由来するのが好ましい。
不純物を取り除く処理後に不飽和基含有ポリエーテルに残存する、金属アルコキシド、複合金属シアン化物錯体化合物触媒、硫酸ナトリウム等に由来するＮａやＺｎ等の金属成分が、不飽和基含有ポリエーテルに添加されるアスコルビン酸と結合してアスコルビン酸金属塩が生成する。
アスコルビン酸を添加した後に生じるアスコルビン酸金属塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム、カルシウム、およびバリウム等のアルカリ土類金属塩；並びにアルミニウム、亜鉛等の多価金属塩等の各種の金属塩、等が挙げられる。
アスコルビン酸を添加された精製された不飽和基含有ポリエーテルは、アスコルビン酸金属塩として、より好ましくは、アスコルビン酸ナトリウム、および／またはアスコルビン酸亜鉛を含む。
不純物を取り除く処理後に不飽和基含有ポリエーテルに残存する、金属アルコキシド、複合金属シアン化物錯体化合物触媒、硫酸ナトリウム等に由来するＮａやＺｎ等の金属成分が、不飽和基含有ポリエーテルに添加されるアスコルビン酸と結合してアスコルビン酸金属塩が生成する。
アスコルビン酸を添加した後に生じるアスコルビン酸金属塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム、カルシウム、およびバリウム等のアルカリ土類金属塩；並びにアルミニウム、亜鉛等の多価金属塩等の各種の金属塩、等が挙げられる。
アスコルビン酸を添加された精製された不飽和基含有ポリエーテルは、アスコルビン酸金属塩として、より好ましくは、アスコルビン酸ナトリウム、および／またはアスコルビン酸亜鉛を含む。
アスコルビン酸金属塩の種類は特に限定されない。アスコルビン酸金属塩としては、金属アルコキシドに由来する金属塩、重合触媒由来の金属塩、不飽和基含有ポリエーテルの製造方法に由来して発生する金属塩、不飽和基含有ポリエーテルの精製時に添加する金属塩等があげられるが。より好ましくは、アスコルビン酸金属塩は、ナトリウムメトキシドに由来する金属塩、硫酸ナトリウムに由来する金属塩、塩化ナトリウムに由来する金属塩、および複合金属シアン化物錯体化合物触媒に由来する金属塩からなる群より選択される１種以上の金属塩を含む。
アスコルビン酸の添加前の不飽和基含有ポリエーテル中の過酸化物量は特に限定しないが、３０重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。過酸化物量は、ヨウ素－チオスルフェート滴定により求められる。
不飽和基含有ポリエーテルのヒドロシリル化反応に使用されるシラン化合物としては、１個以上のＳｉ－Ｈ基を分子内に有しているヒドロシラン化合物であればよい。代表的なヒドロシラン化合物としては、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｈ－（ＳｉＲ２
２－ｂＸｂＯ）ｍ－Ｓｉ（Ｒ１）３－ａＸａ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく異なっていてもよく、Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく異なっていてもよく、ａは０、１、２または３を、ｂは０、１、または２を示し、ｍ個の－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）－で表される基において、ｍが２以上の整数である場合、二個以上のｂは同一であってもよく、異なっていてもよく、ｍは０から１９の整数を示し、但し、ａおよびｂは、ａ＋Σｂ≧１を満足する。）
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく異なっていてもよく、Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく異なっていてもよく、ａは０、１、２または３を、ｂは０、１、または２を示し、ｍ個の－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）－で表される基において、ｍが２以上の整数である場合、二個以上のｂは同一であってもよく、異なっていてもよく、ｍは０から１９の整数を示し、但し、ａおよびｂは、ａ＋Σｂ≧１を満足する。）
加水分解性基や水酸基は、１個のケイ素原子に１～３個の範囲で結合することができる。上記一般式（１）において、（ａ＋Σｂ）は１～５個の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、それらは同じであってもよいし、異なってもよい。
ヒドロシラン化合物としては、特に、下記一般式（２）で表される化合物が入手が容易であるので好ましい。
Ｈ－ＳｉＲ１
３－ｃＸｃ （２）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｘは前記と同じ。ｃは１、２または３を示す。）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｘは前記と同じ。ｃは１、２または３を示す。）
ヒドロシラン化合物の好適な具体例としては、トリクロルシラン、メチルジクロルシラン、ジメチルクロルシラン、フェニルジクロルシラン、トリメチルシロキシメチルクロルシラン等のハロゲン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルメトキシシラン、トリメチルシロキシジエトキシシラン等のアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシラン、トリメチルシロキシジアセトキシシラン等のアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン、ビス（ジエチルケトキシメート）トリメチルシロキシシラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチルシラン、トリス（アセトキシメート）シラン等のケトキシメートシラン類；メチルイソプロペニルオキシシラン等のアルケニルオキシシラン類等が挙げられる。これらのうち、特にアルコキシシラン類が好ましい。アルコキシシラン類が有するアルコキシ基の中では、メトキシ基が特に好ましい。
反応性ケイ素基含有ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩の種類は、精製された不飽和基含有ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩の種類と同様である。
反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩は、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルとともにヒドロシリル化に供されたアスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩に由来するのが好ましい。
反応性ケイ素基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩は、不純物を取り除く処理が施された後の不飽和基含有ポリエーテルとともにヒドロシリル化に供されたアスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩に由来するのが好ましい。
上記のヒドロシリル化反応を経て得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテルに含有されるアスコルビン酸金属塩の量も０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満であることが好ましい。
アスコルビン酸金属塩をかかる範囲内の量含有する、反応性ケイ素基含有ポリエーテルは、濁りが無く清澄である。
アスコルビン酸金属塩をかかる範囲内の量含有する、反応性ケイ素基含有ポリエーテルは、濁りが無く清澄である。
以下、本発明をより一層明らかにするために具体的な実施例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されない。
（ｐＨ測定）
不飽和基含有ポリエーテルのｐＨはＪＩＳ Ｋ １５５７－５（試験方法：ｐＨ（参考））に記載の方法で測定した。
ｐＨ計として、メトラー・トレド（株）製Ｓ２２０－Ｋｉｔを使用した。
不飽和基含有ポリエーテルのｐＨはＪＩＳ Ｋ １５５７－５（試験方法：ｐＨ（参考））に記載の方法で測定した。
ｐＨ計として、メトラー・トレド（株）製Ｓ２２０－Ｋｉｔを使用した。
（アスコルビン酸金属塩同定、濃度測定）
不飽和基含有ポリエーテルまたは反応性ケイ素基含有ポリエーテルを１Ｌナスフラスコに５００ｇ仕込み、上記ポリエーテルに含まれる揮発成分をエバポレーター（東京理化器機（株）製Ｎ－１２１０Ｂ型）を用いて除去した。エバポレーターによる揮発成分の除去は以下の条件で実施された。
温度：１１５℃
圧力：１ｋＰａ
時間：１時間
不飽和基含有ポリエーテルまたは反応性ケイ素基含有ポリエーテルを１Ｌナスフラスコに５００ｇ仕込み、上記ポリエーテルに含まれる揮発成分をエバポレーター（東京理化器機（株）製Ｎ－１２１０Ｂ型）を用いて除去した。エバポレーターによる揮発成分の除去は以下の条件で実施された。
温度：１１５℃
圧力：１ｋＰａ
時間：１時間
その後、揮発成分が除去されたポリエーテルにヘキサン１００ｐｈｒを加えて溶解させた後に、遠心分離機（日立工機（株）製ＣＲ－２２Ｎ型）を用いて固液分離を行った。遠心分離は以下の条件で実施された。
回転数：１００００ｒｐｍ
温度：２５℃
時間：２０分
回転数：１００００ｒｐｍ
温度：２５℃
時間：２０分
遠心分離により分離された固体を、重水（ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ製）５ｇに溶解し、この重水をＮＭＲチューブ（Ｗｉｌｍａｄ製５２８－ＰＰ－７）に０．９ｇ小分けして１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子（株）製ＪＭＮ－ＬＡ４００）の測定を行い、アスコルビン酸金属塩の同定を行った。また、その時に得られたＮＭＲシグナルの面積よりアスコルビン酸金属塩を定量し、上記ポリエーテルに含まれるアスコルビン酸金属塩濃度を算出した。
（濁度測定）
不飽和基含有ポリエーテルまたは反応性ケイ素基含有ポリエーテルを２００ｍＬナスフラスコに５０ｇ仕込み、上記ポリエーテルに含まれる揮発成分をエバポレーター（東京理化器機（株）製Ｎ－１２１０Ｂ型）を用いて除去した。エバポレーターによる揮発成分の除去は以下の条件で実施された。
温度：１１５℃
圧力：１ｋＰａ
時間：１時間
不飽和基含有ポリエーテルまたは反応性ケイ素基含有ポリエーテルを２００ｍＬナスフラスコに５０ｇ仕込み、上記ポリエーテルに含まれる揮発成分をエバポレーター（東京理化器機（株）製Ｎ－１２１０Ｂ型）を用いて除去した。エバポレーターによる揮発成分の除去は以下の条件で実施された。
温度：１１５℃
圧力：１ｋＰａ
時間：１時間
その後、揮発成分が除去された上記ポリエーテルを分光光度計用セル（アズワン（株）製２－４７８－０５）に移した後、ペルジャー（（株）サンプラテック製ＰＣ－２５０Ｋ）を用いてポリエーテルの試料を含むセルの脱泡処理を行った。脱泡処理はダイヤフラムポンプを用いて減圧し、目視で泡がなくなるまで実施した。脱泡処理されたセルを試料として、分光光度計（（株）日立ハイテクサイエンス製Ｕ－１８００型）を用いて、Ａ６６０（６６０ｎｍの吸光度）を測定した。分光光度計のゼロ点調整には、イオン交換水を使用した。
（合成例１）
数平均分子量３００のポリプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの開環重合を行い、触媒および／またはその残渣である金属化合物を不純物として含む、数平均分子量約１５０００の水酸基末端ポリエーテルを得た。
数平均分子量３００のポリプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの開環重合を行い、触媒および／またはその残渣である金属化合物を不純物として含む、数平均分子量約１５０００の水酸基末端ポリエーテルを得た。
（合成例２）
合成例１で得られた水酸基末端ポリエーテルの水酸基に対して１．０倍当量のナトリウムメトキシドの３０％メタノール溶液を添加した後、メタノールを留去した。次いで、水酸基に対して１．８倍当量のアリルクロライドを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。アリルクロライド添加の１時間後にメタノール０．５部を添加し、さらに３時間撹拌した。その後、アリルクロライドとメタノールを留去し、不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）を得た。不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）のｐＨを測定したところ、８．４であった。
合成例１で得られた水酸基末端ポリエーテルの水酸基に対して１．０倍当量のナトリウムメトキシドの３０％メタノール溶液を添加した後、メタノールを留去した。次いで、水酸基に対して１．８倍当量のアリルクロライドを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。アリルクロライド添加の１時間後にメタノール０．５部を添加し、さらに３時間撹拌した。その後、アリルクロライドとメタノールを留去し、不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）を得た。不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）のｐＨを測定したところ、８．４であった。
（実施例１）
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１３７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し２００ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、５．５であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機層に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００１であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、２重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、－０．００２であった。結果を表１に示す。
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１３７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し２００ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、５．５であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機層に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００１であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、２重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、－０．００２であった。結果を表１に示す。
（実施例２）
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１３１ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１９０ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、５．８であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機相に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００３であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、５重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、０．０００であった。結果を表１に示す。
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１３１ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１９０ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、５．８であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機相に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００３であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、５重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、０．０００であった。結果を表１に示す。
（実施例３）
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１２４ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１８０ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、６．１であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機相に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００６であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、８重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、０．０００であった。結果を表１に示す。
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１２４ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１８０ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、６．１であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機相に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００６であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、８重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、０．０００であった。結果を表１に示す。
（比較例１）
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１１７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１７０ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、６．３であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機相に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．０１１であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、１５重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、０．０００であった。結果を表１に示す。
合成例２で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）６８７ｇを撹拌槽に入れ９０℃に加熱した。加熱された不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に、アスコルビン酸０．１１７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し１７０ｐｐｍ）とイオン交換水３４４ｇとを添加した後、５分間静置して有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。洗浄水のｐＨは、６．３であった。続いて、次はアスコルビン酸は添加せず、イオン交換水３４４ｇを有機相に添加した後、５分間静置して、有機相と水相とに分離させた。混合液を回転数７００ｒｐｍで１時間、続けて回転数５０ｒｐｍで１５分間撹拌した後、２５分間静置することにより、有機相と水相とに分離させ、水相を除去した。アスコルビン酸を含まない水による上記の洗浄操作を２回繰り返した後に、有機相である不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）にアスコルビン酸０．０２０７ｇ（不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）に対し３０ｐｐｍ）を加え９０℃で減圧脱揮を行った後、濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．０１１であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、１５重量ｐｐｍであった。アスコルビン酸添加前の不飽和基含有ポリエーテルを脱揮してＡ６６０を測定したところ、０．０００であった。結果を表１に示す。
（実施例４）
実施例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）５０ｇと、ヘキサン１ｇとを容量２００ｍＬの四つ口フラスコに加え、９０℃で減圧脱揮を行った後、１時間撹拌した。その後、フラスコ内をＮ２で置換した。次いで、白金－ビニルシロキサン錯体（Ｐｔ１ｗｔ％／イソプロパノール（以下、ＩＰＡ））２３μＬをフラスコ内に加えた後、撹拌した。その後、ジメトキシメチルシラン１．２ｇをゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下後、混合溶液を９０℃で１時間反応させ、反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得た。ＮＭＲにより得られたポリエーテルの残アリル基率を測定した結果、未反応のアリル基率は１％であった。濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００６であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、８重量ｐｐｍであった。
実施例３で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）５０ｇと、ヘキサン１ｇとを容量２００ｍＬの四つ口フラスコに加え、９０℃で減圧脱揮を行った後、１時間撹拌した。その後、フラスコ内をＮ２で置換した。次いで、白金－ビニルシロキサン錯体（Ｐｔ１ｗｔ％／イソプロパノール（以下、ＩＰＡ））２３μＬをフラスコ内に加えた後、撹拌した。その後、ジメトキシメチルシラン１．２ｇをゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下後、混合溶液を９０℃で１時間反応させ、反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得た。ＮＭＲにより得られたポリエーテルの残アリル基率を測定した結果、未反応のアリル基率は１％であった。濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．００６であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、８重量ｐｐｍであった。
（比較例２）
比較例１で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）５０ｇと、ヘキサン１ｇとを容量２００ｍＬの四つ口フラスコに加え、９０℃で減圧脱揮を行った後、１時間撹拌した。その後、フラスコ内をＮ２で置換した。次いで、白金－ビニルシロキサン錯体（Ｐｔ１ｗｔ％／イソプロパノール（以下、ＩＰＡ））２３μＬをフラスコ内に加えた後、撹拌した。その後、ジメトキシメチルシラン１．２ｇをゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下後、混合溶液を９０℃で１時間反応させ、反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得た。ＮＭＲにより得られたポリエーテルの残アリル基率を測定した結果、未反応のアリル基率は１％であった。濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．０１２であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、１５重量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。
比較例１で得られた不飽和基含有ポリエーテル（ａ１）５０ｇと、ヘキサン１ｇとを容量２００ｍＬの四つ口フラスコに加え、９０℃で減圧脱揮を行った後、１時間撹拌した。その後、フラスコ内をＮ２で置換した。次いで、白金－ビニルシロキサン錯体（Ｐｔ１ｗｔ％／イソプロパノール（以下、ＩＰＡ））２３μＬをフラスコ内に加えた後、撹拌した。その後、ジメトキシメチルシラン１．２ｇをゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下後、混合溶液を９０℃で１時間反応させ、反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得た。ＮＭＲにより得られたポリエーテルの残アリル基率を測定した結果、未反応のアリル基率は１％であった。濁度（Ａ６６０）を測定した結果は０．０１２であった。アスコルビン酸ナトリウム量は、１５重量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。
Claims (13)
- ポリエーテルの末端水酸基を金属アルコキシドと反応させてアルコキシド化することと、
アルコキシド化された前記ポリエーテルの末端に、炭素－炭素不飽和基を有する不飽和基含有ハロゲン化物を反応させて、前記ポリエーテルの末端に炭素－炭素不飽和基を導入して粗製の不飽和基含有ポリエーテルを得ることと、
粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く処理を少なくとも１つ行うことと、
前記不純物を取り除く前記処理が施された後の前記不飽和基含有ポリエーテルに、アスコルビン酸を添加することとを含む、精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法であって、
得られた精製された前記不飽和基含有ポリエーテル中のアスコルビン酸金属塩量が０．００１重量ｐｐｍ以上１０重量ｐｐｍ未満である精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。 - 前記アスコルビン酸金属塩が、アスコルビン酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸亜鉛を含む、請求項１に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 前記アスコルビン酸金属塩が、ナトリウムメトキシドに由来する金属塩、硫酸ナトリウムに由来する金属塩、塩化ナトリウムに由来する金属塩、および複合金属シアン化物錯体化合物触媒に由来する金属塩からなる群より選ばれる１種以上の金属塩を含む、請求項１または２に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 前記アスコルビン酸金属塩が、不純物を取り除く前記処理が施された後の前記不飽和基含有ポリエーテルに添加された前記アスコルビン酸に由来する、請求項１～３のいずれか１項に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く前記処理を、２回以上繰り返す、請求項１～４のいずれか１項に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルから不純物を取り除く前記処理が、粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルと水とを１回以上混合する処理である、請求項１～５のいずれか１項に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する前記処理を２回以上繰り返す、請求項６に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の処理のうちの少なくとも１回において、前記水として酸性水が使用される、請求項６または７に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 前記酸性水が、酸性成分として、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項８に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 粗製の前記不飽和基含有ポリエーテルと水とを混合する１回以上の前記処理において、いずれの回の処理後の洗浄水においても、ｐＨが４．５～８である、請求項６～９のいずれか１項に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 不純物を取り除く前記処理が施された後に、Ａ６６０が０．０００以下である前記不飽和基含有ポリエーテルに対して前記アスコルビン酸を添加する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 前記不飽和基含有ポリエーテルが有機溶剤を含まない、請求項１～１１のいずれか１項に記載の精製された不飽和基含有ポリエーテルの製造方法。
- 請求項１～１２のいずれか１項に記載の製造方法により得られた、精製された不飽和基含有ポリエーテルを、アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸金属塩の存在下に、下記一般式（１）で示されるシラン化合物によりヒドロシリル化して反応性ケイ素基含有ポリエーテルを得ることとを含む、反応性ケイ素基含有ポリエーテルの製造方法。
Ｈ－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）ｍ－Ｓｉ（Ｒ１）３－ａＸａ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよく、Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよく、ａは０、１、２または３を示し、ｂは０、１、または２を示し、またｍ個の－（ＳｉＲ２ ２－ｂＸｂＯ）－で表される基において、ｍが２以上の整数である場合、二個以上のｂは同一であってもよく、異なっていてもよく、ｍは０から１９の整数を示し、但し、ａおよびｂは、ａ＋Σｂ≧１を満足する。）
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