JP7283178B2 - Carbon dioxide absorption laminate and valveless package - Google Patents

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Description

本発明は、包装体に包装される内容物である焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物からの炭酸ガスの発生を抑え、且つ発生した炭酸ガスを吸収する、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物向けの包装材料用の炭酸ガス吸収積層体、および該炭酸ガス吸収積層体から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、炭酸ガス吸収包装材料、バルブレス包装体に関する。 The present invention is a roasted coffee bean or its powder that suppresses the generation of carbon dioxide gas from the roasted coffee beans or the granulated product thereof, which is the content packaged in the package, and absorbs the generated carbon dioxide gas. The present invention relates to a carbon dioxide-absorbing laminate for packaging materials for granulated products, and a carbon dioxide-absorbing packaging material and a valveless package for roasted coffee beans or their granulated products made from the carbon dioxide-absorbing laminate.

保管中に炭酸ガスを発生する内容物を充填した包装体においては、発生した炭酸ガスが包装体内部に充満して、包装体が膨れ上がってしまう現象が発生することから、これを防止する為に、予め包装体の容量に余裕をもった大きなものにしておくか、あるいは炭酸ガス吸収剤を同梱する必要があった。内容物が焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物である場合には、炭酸ガスの発生量が特に多い。
包装材料中に炭酸ガス吸収能を有する化合物を含有させた包装材料が提案されている（特許文献１、特許文献２）。しかしながら、内容物からの炭酸ガス発生量が多い場合には、吸収容量が不充分であり、ガス抜けバルブが装着されていない包装体が膨れ上がることを防止するには不十分であった。
包装材料中に炭酸ガス吸収能を有する化合物を含有させ、さらに、包装材料に通気性を持たせた包装材料が提案されている（特許文献３）。しかしながら、内容物の香気や風味が包装体外部に散逸したり、包装体外部から内容物への異成分の浸入が発生したりする虞があり、包装体としては用途が限定されるものであった。 In a package filled with contents that generate carbon dioxide gas during storage, the generated carbon dioxide gas fills the interior of the package, causing the package to swell. In addition, it was necessary to prepare a large package with a sufficient capacity in advance, or to include a carbon dioxide absorbent in the package. When the contents are roasted coffee beans or their pulverized granules, the amount of carbon dioxide generated is particularly large.
A packaging material containing a compound capable of absorbing carbon dioxide gas has been proposed (Patent Documents 1 and 2). However, when the amount of carbon dioxide generated from the contents is large, the absorption capacity is insufficient, and it is not sufficient to prevent the package without the gas release valve from swelling.
A packaging material has been proposed in which a compound capable of absorbing carbon dioxide gas is contained in the packaging material and the packaging material is made to have air permeability (Patent Document 3). However, there is a risk that the aroma or flavor of the contents may dissipate to the outside of the package, or foreign ingredients may enter the contents from the outside of the package. rice field.

特開２０１０－２３４５２５公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-234525 特開２０００－３５５０７９公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-355079 特開平７－３１８２９公報JP-A-7-31829

本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、包装体に包装される焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物が脱炭酸反応を進行することによって発生する炭酸ガスが包装体内に充満して膨れることを防ぎ、ガス抜けバルブを必要としない、長期間の保管性に優れた、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物向けの、包装材料用の炭酸ガス吸収積層体、炭酸ガス吸収包装材料および炭酸ガス吸収バルブレス包装体を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in production suitability, and is filled with carbon dioxide gas generated by the progress of decarboxylation reaction of roasted coffee beans or granulated coffee beans packed in the package. A carbon dioxide absorption laminate for packaging materials for roasted coffee beans or their granules, which does not require a gas release valve, does not require a gas release valve, and has excellent long-term storage stability. An object of the present invention is to provide a packaging material and a carbon dioxide absorption valveless package.

本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、特定の炭酸ガス吸収剤と特定の炭酸ガス発生抑制剤とを含有する包装材料用の積層体が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various investigations, the present inventors have found that a laminate for packaging material containing at least a specific carbon dioxide absorbent and a specific carbon dioxide generation inhibitor achieves the above objects.

すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、基材層と、炭酸ガス吸収層と、炭酸ガス発生抑制層とを有する、包装材料用の炭酸ガス吸収積層体であって、
該包装材は、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物を包装するためのものであり、
該炭酸ガス吸収層は、炭酸ガス吸着剤と、炭酸ガス吸着剤分散樹脂と、吸水剤と、反応促進剤とを含有し、
該炭酸ガス吸着剤は、炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物および／または炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物を含有し、
該吸水剤は、高吸水性樹脂、潮解性化合物、親水性ゼオライト、シリカゲルからなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該反応促進剤は、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨ、ＮａＣｌ、ＫＣｌからなる群から選ばれる１種または２種以上を含み、
該炭酸ガス発生抑制層は、酸素吸収剤と、酸素吸収剤分散樹脂とを含有し、
該酸素吸収剤は、酸素吸収性金属酸化物、酸素吸収性無機系混合物、酸素吸収性有機系混合物からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該酸素吸収性金属酸化物は、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該酸素吸収性無機系混合物は、還元鉄とハロゲン化金属を含有し、
該酸素吸収性有機系混合物は、アスコルビン酸、ＭＸＤ６ナイロン、エチレン性不飽和炭化水素、シクロヘキセン基含有樹脂、および遷移金属触媒を含有し、
該遷移金属触媒は、後周期遷移金属元素を含むことを特徴とする、炭酸ガス吸収積層体。
２．前記炭酸ガス吸着剤分散樹脂および／または前記酸素吸収剤分散樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であり、
炭酸ガス吸収層および／または炭酸ガス発生抑制層が、ヒートシール性を有することを特徴とする、
上記１に記載の炭酸ガス吸収積層体。
３．基材層と、炭酸ガス吸収層および炭酸ガス発生抑制層との間に、さらに、バリア層を有し、
該バリア層は、バリア性樹脂塗膜、金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記１または２に記載の炭酸ガス吸収積層体。
４．前記炭酸ガス吸収層が、前記炭酸ガス発生抑制層よりも、基材層側に積層されていることを特徴とする、
上記１～３の何れかに記載の炭酸ガス吸収積層体。
５．前記炭酸ガス発生抑制層が、前記炭酸ガス吸収層よりも、基材層側に積層されていることを特徴とする、
上記１～４の何れかに記載の炭酸ガス吸収積層体。
６．前記炭酸ガス吸収層中の前記炭酸ガス吸着剤の含有量が、０．５質量％以上、５０質量％以下であり、
前記炭酸ガス発生抑制層中の前記酸素吸収剤の含有量が、０．５質量％以上、４０質量％以下であることを特徴とする、
上記１～５の何れかに記載の炭酸ガス吸収積層体。
７． 前記炭酸ガス吸収積層体の、基材層とは反対側の面の表面に、さらにヒートシール層が積層されていることを特徴とする、
上記１～６の何れかに記載の炭酸ガス吸収積層体。
８．上記１～７の何れかに記載された炭酸ガス吸収積層体からなる、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、炭酸ガス吸収包装材料。
９．上記８に記載された炭酸ガス吸収包装材料から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、バルブレス炭酸ガス吸収包装体。
１０．上記８に記載された炭酸ガス吸収包装材料から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、バルブレス炭酸ガス吸収包装袋。
１１．上記８に記載された炭酸ガス吸収包装材料から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、バルブレス炭酸ガス吸収パウチ袋。 That is, the present invention is characterized by the following points.
1. A carbon dioxide absorption laminate for packaging material, comprising at least a substrate layer, a carbon dioxide absorption layer, and a carbon dioxide generation suppression layer,
The packaging material is for packaging roasted coffee beans or a granulated product thereof,
The carbon dioxide absorbing layer contains a carbon dioxide adsorbent, a carbon dioxide adsorbent dispersed resin, a water absorbing agent, and a reaction accelerator,
The carbon dioxide adsorbent contains a carbon dioxide-absorbing alkali metal compound and/or a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound,
The water absorbing agent is one or more selected from the group consisting of super absorbent resin, deliquescent compound, hydrophilic zeolite and silica gel,
The reaction accelerator contains one or more selected from the group consisting of LiCl, LiOH, NaCl, and KCl,
The carbon dioxide generation suppression layer contains an oxygen absorbent and an oxygen absorbent dispersion resin,
The oxygen absorbent is one or more selected from the group consisting of oxygen-absorbing metal oxides, oxygen-absorbing inorganic mixtures, and oxygen-absorbing organic mixtures,
The oxygen-absorbing metal oxide is one or more selected from the group consisting of cerium oxide, titanium oxide and zinc oxide,
The oxygen-absorbing inorganic mixture contains reduced iron and a metal halide,
The oxygen-absorbing organic-based mixture contains ascorbic acid, MXD6 nylon, an ethylenically unsaturated hydrocarbon, a cyclohexene group-containing resin, and a transition metal catalyst;
The carbon dioxide gas absorbing laminate, wherein the transition metal catalyst contains a late transition metal element.
2. The carbon dioxide adsorbent-dispersed resin and/or the oxygen absorbent-dispersed resin is a polyolefin resin,
characterized in that the carbon dioxide absorption layer and/or the carbon dioxide generation suppression layer has heat sealability,
2. The carbon dioxide gas absorbing laminate according to 1 above.
3. further having a barrier layer between the substrate layer and the carbon dioxide absorption layer and the carbon dioxide generation suppression layer,
The barrier layer is one or more selected from the group consisting of a barrier resin coating film, a metal foil, a resin film with a metal vapor deposition layer, and a resin film with a metal oxide vapor deposition layer,
3. The carbon dioxide gas absorbing laminate according to 1 or 2 above.
4. characterized in that the carbon dioxide absorption layer is laminated closer to the base material layer than the carbon dioxide generation suppression layer,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to any one of 1 to 3 above.
5. characterized in that the carbon dioxide generation suppression layer is laminated closer to the substrate layer than the carbon dioxide absorption layer,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to any one of 1 to 4 above.
6. The content of the carbon dioxide adsorbent in the carbon dioxide absorption layer is 0.5% by mass or more and 50% by mass or less,
The content of the oxygen absorbent in the carbon dioxide generation suppression layer is 0.5% by mass or more and 40% by mass or less,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to any one of 1 to 5 above.
7. A heat seal layer is further laminated on the surface of the carbon dioxide absorption laminate opposite to the base layer,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to any one of 1 to 6 above.
8. A carbon dioxide-absorbing packaging material for roasted coffee beans or their granules, comprising the carbon dioxide-absorbing laminate according to any one of 1 to 7 above.
9. 9. A valveless carbon dioxide absorption packaging body for roasted coffee beans or granulated products thereof, produced from the carbon dioxide absorption packaging material described in 8 above.
10. 9. A valveless carbon dioxide absorption packaging bag for roasted coffee beans or granulated products thereof, which is made from the carbon dioxide absorption packaging material described in 8 above.
11. 9. A valveless carbon dioxide absorbing pouch bag for roasted coffee beans or granulated products thereof, made from the carbon dioxide absorbing packaging material described in 8 above.

本発明の炭酸ガス吸収積層体と炭酸ガス吸収包装材料とバルブレス炭酸ガス吸収包装体は、製造適正に優れ、包装体に包装される焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物が脱炭酸反応を進行することによって発生する多量の炭酸ガスが包装体内に充満して膨れ上がることを防ぎ、ガス抜けバルブを必要とせず、長期間の保管性に優れた、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物向けの、包装材料用の炭酸ガス吸収積層体、炭酸ガス吸収包装材料およびバルブレス炭酸ガス吸収包装体を得ることができる。 The carbon dioxide-absorbing laminate, the carbon dioxide-absorbing packaging material, and the valveless carbon dioxide-absorbing packaging of the present invention are excellent in manufacturing suitability, and the roasted coffee beans or their powdered granules packed in the packaging undergo a decarboxylation reaction. For roasted coffee beans or their granules, which prevents a large amount of carbon dioxide gas generated by roasting from filling the package and swelling, does not require a gas release valve, and has excellent long-term storage stability. It is possible to obtain a carbon dioxide absorption laminate for packaging materials, a carbon dioxide absorption packaging material, and a valveless carbon dioxide absorption packaging.

本発明の炭酸ガス吸収積層体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the carbon dioxide-absorbing laminate of the present invention. 本発明の炭酸ガス吸収積層体の層構成について、その別態様の一例を示す概略的断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the carbon dioxide-absorbing laminate of the present invention. 本発明の炭酸ガス吸収積層体の層構成について、さらに別態様の一例を示す概略的断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the carbon dioxide-absorbing laminate of the present invention. 本発明の炭酸ガス吸収積層体の層構成について、またさらに別態様の一例を示す概略的断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of another embodiment of the layer structure of the carbon dioxide-absorbing laminate of the present invention.

各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、凹凸部は明確な角を有するパターンとして例示されているが、角が丸まった形状でもよい。 In each drawing, the sizes and proportions of members may be changed or exaggerated for the sake of clarity. In addition, for the sake of clarity, parts that are not necessary for explanation and symbols that are repeated may be omitted.
Furthermore, in each drawing, the uneven portion is illustrated as a pattern having clear corners, but it may be a shape with rounded corners.

本発明の包装材料用の炭酸ガス吸収包装積層体、炭酸ガス吸収包装材料および炭酸ガス吸収包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The carbon dioxide-absorbing packaging laminate, carbon dioxide-absorbing packaging material, and carbon dioxide-absorbing packaging for packaging materials of the present invention will be described in more detail below. The present invention will be described by showing a specific example, but the present invention is not limited to this.

＜＜炭酸ガス吸収積層体＞＞
本発明の炭酸ガス吸収積層体は、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物向けの包装材料用であり、図１と図２に示したように、少なくとも、基材層と、特定の炭酸ガス吸着剤を含有する炭酸ガス吸着層と、特定の炭酸ガス発生抑制剤を含有する炭酸ガス発生抑制層を有する。
本発明においては、炭酸ガス吸着層と炭酸ガス発生抑制層の総称として、炭酸ガス吸収層とも表記する。
炭酸ガス吸収層は、炭酸ガス吸収積層体の表面または表面近傍に積層されていることが好ましい。これによって、包装体を作製した際に、炭酸ガス吸収層を内容物（焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物）に近い層にすることができ、炭酸ガス低減効果の効率を高くすることができる。
炭酸ガス吸着層と炭酸ガス発生抑制層のどちらがより表面に積層されていてもよいが、図１に示したように、炭酸ガス吸着層がより表面に積層されていることが、包装体内の炭酸ガスの充満を抑制する点では好ましい。 <<carbon dioxide gas absorption laminate>>
The carbon dioxide gas absorbing laminate of the present invention is used as a packaging material for roasted coffee beans or granulated products thereof, and as shown in FIGS. It has a carbon dioxide adsorption layer containing an adsorbent and a carbon dioxide generation suppression layer containing a specific carbon dioxide generation inhibitor.
In the present invention, the carbon dioxide adsorption layer and the carbon dioxide generation suppression layer are collectively referred to as the carbon dioxide absorption layer.
The carbon dioxide-absorbing layer is preferably laminated on or near the surface of the carbon dioxide-absorbing laminate. As a result, when the package is produced, the carbon dioxide absorption layer can be made close to the contents (roasted coffee beans or granulated products thereof), and the efficiency of the carbon dioxide reduction effect can be improved. can.
Either the carbon dioxide adsorption layer or the carbon dioxide generation suppression layer may be laminated on the surface, but as shown in FIG. This is preferable in terms of suppressing gas filling.

内容物が焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物の場合には、他の内容物よりも非常に多量の炭酸ガスが、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物から発生することが知られている。
例えば、焙煎済みコーヒー豆を収容したコーヒー用パウチ袋の内容量は２５０ｇとすると、これを４０℃で４日間保管した際には、凡そ７５０～１７５０ｃｃの炭酸ガスが発生する。また、焙煎済みコーヒー豆の粉挽きされた粉粒化物を収容したコーヒー用パウチ袋
の内容量を１８０ｇとした場合、これを４０℃で４日間保管した際には、凡そ３００ｃｃの炭酸ガスが発生する。
したがって、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用途には、上記の炭酸ガス低減効果が非常に高い炭酸ガス吸収積層体を用いる必要がある。 When the contents are roasted coffee beans or their powdered granules, it is known that a much larger amount of carbon dioxide gas is generated from the roasted coffee beans or their powdered granules than other contents. there is
For example, if the content of a coffee pouch bag containing roasted coffee beans is 250 g, about 750 to 1750 cc of carbon dioxide gas is generated when this is stored at 40° C. for 4 days. In addition, when the content of the coffee pouch bag containing the ground granulated product of roasted coffee beans is 180 g, when this is stored at 40 ° C. for 4 days, about 300 cc of carbon dioxide gas is generated. Occur.
Therefore, it is necessary to use the above carbon dioxide gas absorbing laminate having a very high carbon dioxide gas reducing effect for applications of roasted coffee beans or their powdered granules.

炭酸ガス吸収積層体は、必要に応じて、図３に示したように、基材層と炭酸ガス吸収層との間に、さらにバリア層を有することもできる。
炭酸ガス吸収積層体は、炭酸ガス吸収層がヒートシール性を有していない場合には、図４に示したように，ヒートシール層を炭酸ガス吸収層上に積層することもできる。ヒートシール層が接着剤層を介して炭酸ガス吸収層上に積層されていてもよい。
ヒートシール層は、炭酸ガス吸収積層体においてシーラント層を構成する層であるが、炭酸ガス吸着層と炭酸ガス発生抑制層がヒートシール性を有する場合や、ヒートシール層が炭酸ガス吸着層と炭酸ガス発生抑制層を挟んで２層以上積層されている場合には、ヒートシール層と炭酸ガス吸着層と炭酸ガス発生抑制層とを総称してシーラント層とも表記する。
また、各層内または各層との間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。 As shown in FIG. 3, the carbon dioxide-absorbing laminate may further have a barrier layer between the substrate layer and the carbon dioxide-absorbing layer, if desired.
When the carbon dioxide absorption layer does not have heat sealability, the carbon dioxide absorption laminate may have a heat seal layer laminated on the carbon dioxide absorption layer as shown in FIG. A heat seal layer may be laminated on the carbon dioxide absorption layer via an adhesive layer.
The heat-sealing layer is a layer that constitutes the sealant layer in the carbon dioxide-absorbing laminate. When two or more layers are laminated with a gas generation suppression layer interposed therebetween, the heat seal layer, the carbon dioxide adsorption layer and the carbon dioxide generation suppression layer are collectively referred to as a sealant layer.
Further, in order to improve the adhesiveness, an adhesive layer may be provided in each layer or between each layer, or a desired surface treatment layer may be provided in advance on the surface of each layer, if necessary. can.

例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。 For example, pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc. is optionally applied to the corona treatment layer and ozone treatment. Layers, plasma-treated layers, oxidation-treated layers, etc. can be formed and provided.
Alternatively, various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor deposition anchor coating agent layer can be arbitrarily formed on the surface to serve as the surface treatment layer. .
The various coating agent layers include, for example, polyester-based resins, polyamide-based resins, polyurethane-based resins, epoxy-based resins, phenol-based resins, (meth)acrylic-based resins, polyvinyl acetate-based resins, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. A resin composition containing a base resin, a copolymer thereof, a modified resin, a cellulose resin, or the like as a main component of a vehicle can be used.

＜基材層＞
基材層には、樹脂フィルムを用いることが好ましく、１層で構成されていてもよく、組成が同一または異なる樹脂フィルムを２層以上含む多層構成であってもよい。
基材層の厚さは、素材にもよるが、樹脂フィルムの場合には、好ましくは５～３０μｍ、より好ましくは１０～３０μｍである。
基材層に用いられる樹脂フィルムには、熱可塑性樹脂をフィルム化したものを用いることができ、化学的または物理的強度に優れ、金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それら金属酸化物の蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。 <Base material layer>
A resin film is preferably used for the substrate layer, and it may be composed of a single layer, or may have a multilayer structure including two or more layers of resin films having the same or different compositions.
The thickness of the substrate layer depends on the material, but in the case of a resin film, it is preferably 5 to 30 μm, more preferably 10 to 30 μm.
The resin film used for the base material layer can be a film made of a thermoplastic resin, has excellent chemical or physical strength, can withstand the conditions for forming a metal oxide vapor deposition film, and can be used for metal oxidation. It is preferably a thermoplastic resin that can maintain the properties of the deposited film of the material well without impairing the properties of the material.

このような樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフイン系樹脂、環状ポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂が挙げられる。
本発明においては、樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフイン系樹脂が好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポ
リプロピレン（ＰＰ）が好ましい。 Examples of such resins include polyolefin-based resins such as polyethylene-based resins or polypropylene-based resins, cyclic polyolefin-based resins, polystyrene-based resins, acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins), and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers. (ABS resin), poly(meth)acrylic resins, polycarbonate resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as various nylons, polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, etc. and various resins.
In the present invention, polyester-based resins, polyamide-based resins, and polyolefin-based resins are preferred as resins, and polyethylene terephthalate (PET), nylon, and polypropylene (PP) are particularly preferred.

本発明において、基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、公知公用の各種製膜法でフィルム化することができる。
例えば、１種の樹脂を使用して、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて製膜する方法、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜する方法、２種以上の樹脂を製膜する前に混合して上記製膜法で製膜する方法、等が挙げられる。さらに、テンター方式やチューブラマ方式等を利用して１軸または２軸方向に延伸したフィルムとすることができる。 In the present invention, the thermoplastic resin used for the substrate layer can be formed into a film by various known film-forming methods.
For example, using one type of resin, a method of forming a film using a film forming method such as an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, or an inflation method, or a method of forming a film using two or more types of resin. A method of forming a film by multilayer co-extrusion, a method of forming a film by mixing two or more kinds of resins before forming the film, and the like. Furthermore, it is possible to form a film uniaxially or biaxially stretched by using a tenter system, a tubular system, or the like.

または、他の樹脂フィルム上に、１種または２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしたり、Ｔダイ法等によって溶融した樹脂を積層したりすることもできる。
本発明においては、樹脂フィルムとしては、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ＰＰフィルムまたはシートが好ましく用いられる。
ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフイン系樹脂が好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリプロピレン（ＰＰ）が好ましい。 Alternatively, one or more resins may be coated on another resin film by coating and drying, or molten resin may be laminated by a T-die method or the like.
In the present invention, a biaxially oriented PET film, a biaxially oriented nylon film, a biaxially oriented PP film or a sheet is preferably used as the resin film.
Polyester-based resins, polyamide-based resins, and polyolefin-based resins are preferred, and polyethylene terephthalate (PET), nylon, and polypropylene (PP) are particularly preferred.

なお、樹脂フィルムには、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を使用することができる。 In forming the resin film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, oxidation resistance, slipperiness, releasability, flame retardancy, resistance to For the purpose of improving mold resistance, electrical properties, strength, etc., various plastic compounding agents and additives can be added. It can be optionally added depending on the purpose.
In the above, as general additives, for example, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, modifying resins, etc. are used. be able to.

本発明において、炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤の平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ～２５μｍのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が上記範囲よりも小さい場合には炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤に凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。平均粒子径が上記範囲よりも大きい場合には、表面積が減少する為に、十分な炭酸ガス吸着効果や吸水効果が得られない可能性が生じる。また、製膜性が劣り易くなり、炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤を多くは添加し難い傾向になり、十分な炭酸ガス吸着効果や吸水効果が得られない可能性が高まる。 In the present invention, the average particle size of the carbon dioxide adsorbent, water absorbing agent, and reaction accelerator can be appropriately selected depending on the application, but the average particle size is 0.01 μm to 25 μm. is preferred. Here, the average particle size is a value measured by a dynamic light scattering method.
If the average particle size is smaller than the above range, the carbon dioxide adsorbent, the water absorbing agent, and the reaction accelerator tend to aggregate, resulting in reduced dispersibility. If the average particle size is larger than the above range, the surface area is reduced, so there is a possibility that sufficient carbon dioxide adsorption effect and water absorption effect cannot be obtained. In addition, the film formability tends to be poor, and it tends to be difficult to add a large amount of carbon dioxide adsorbent, water absorbing agent, and reaction accelerator, increasing the possibility that sufficient carbon dioxide adsorption effect and water absorption effect cannot be obtained.

＜炭酸ガス吸着層＞
炭酸ガス吸着層は、炭酸ガス吸着剤と、炭酸ガス吸着剤を分散させて保持するための炭酸ガス吸着剤分散樹脂を含有する層であり、さらに、吸水剤や、反応促進剤を含有することが好ましい。
炭酸ガス吸着層は、１層で構成されていてもよく、炭酸ガス吸着剤等の種類や濃度の異なる多層で構成されていてもよい。
炭酸ガス吸着層はヒートシール性を有していなくともよく、有していてもよい。
炭酸ガス吸着層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。 <Carbon dioxide adsorption layer>
The carbon dioxide adsorption layer is a layer containing a carbon dioxide adsorbent and a carbon dioxide adsorbent dispersion resin for dispersing and holding the carbon dioxide adsorbent, and further containing a water absorbing agent and a reaction accelerator. is preferred.
The carbon dioxide adsorption layer may be composed of a single layer, or may be composed of multiple layers of different types and concentrations of carbon dioxide adsorbents.
The carbon dioxide adsorption layer may or may not have heat sealability.
The carbon dioxide adsorption layer can further contain lubricants, antioxidants, anti-blocking agents, and other additives.

炭酸ガス吸着層の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上、９０μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いと、充分な炭酸ガス吸着効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より厚くても、炭酸ガス吸着効果があまり変わらず、炭酸ガス吸着層の形成性が低下し、コストが増大する。 The thickness of the carbon dioxide adsorption layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 7 μm or more and 90 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to exhibit a sufficient carbon dioxide adsorption effect. do.

［炭酸ガス吸着剤］
炭酸ガス吸着剤は、炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物および／または炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物を含有することが好ましい。
炭酸ガス吸着層中の炭酸ガス吸着剤の含有量は、０．５質量％以上、５０質量％以下が好ましく、１質量％以上、４５質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な炭酸ガス吸着効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には炭酸ガス吸着効果が向上せず、炭酸ガス吸着層の形成性が低下し、コストが増大する。 [Carbon dioxide adsorbent]
The carbon dioxide adsorbent preferably contains a carbon dioxide-absorbing alkali metal compound and/or a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound.
The content of the carbon dioxide adsorbent in the carbon dioxide adsorption layer is preferably 0.5% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 45% by mass or less. If the content is less than the above range, it is likely to be difficult to exhibit a sufficient carbon dioxide adsorption effect. decrease and increase costs.

（炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物）
炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物は、炭酸ガスと化学的に反応するアルカリ金属化合物であり、具体的な化合物としては、例えば、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＲｂＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3等が挙げられる。 (Carbon dioxide absorbing alkali metal compound)
The carbon dioxide-absorbing alkali metal compound is an alkali metal compound that chemically reacts with carbon dioxide, and specific examples thereof include LiOH, KOH, NaOH, RbOH, Na 2 CO 3 and the like.

（炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物）
炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物は、炭酸ガスと化学的に反応するアルカリ土類金属化合物であり、具体的な化合物としては、例えば、Ｂｅ（ＯＨ）2、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｓｒ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2、等が挙げられ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2が特に好ましい。 (Carbon dioxide absorbing alkaline earth metal compound)
The carbon dioxide -absorbing alkaline earth metal compound is an alkaline earth metal compound that chemically reacts with carbon dioxide. OH) 2 , Sr(OH) 2 , Ba(OH) 2 and the like, with Ca(OH) 2 and Mg(OH) 2 being particularly preferred.

［炭酸ガス吸着剤分散樹脂］
炭酸ガス吸着層に含有される炭酸ガス吸着剤分散樹脂は、炭酸ガス吸収剤を分散して、炭酸ガス吸着層を形成し得るものであれば特に制限は無く、公知公用の樹脂を用いることができる。
炭酸ガス吸着層がヒートシール性を有する場合には、炭酸ガス吸着剤分散樹脂はヒートシール性樹脂を含有することが好ましい。
良好なヒートシール性と炭酸ガス吸着剤の分散性を得る為には、ヒートシール性樹脂はポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。 [Carbon dioxide adsorbent dispersion resin]
The carbon dioxide adsorbent dispersing resin contained in the carbon dioxide adsorption layer is not particularly limited as long as it can disperse the carbon dioxide gas absorbent and form the carbon dioxide adsorption layer, and known and public resins can be used. can.
When the carbon dioxide adsorption layer has heat-sealing properties, the carbon dioxide adsorbent-dispersed resin preferably contains a heat-sealing resin.
In order to obtain good heat-sealing properties and dispersibility of the carbon dioxide gas adsorbent, the heat-sealing resin is preferably a polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＬＤＰＥがより好ましい。 Specific examples of polyolefin resins include low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. Low elution such as coalescence, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer and mixtures of these resins.
Among these resins, polyethylene-based resins are preferred, and among polyethylene-based resins, LLDPE is more preferred.

［吸水剤］
炭酸ガス吸収層において、吸水剤は、吸水または吸湿によって、炭酸ガス発生を抑制する効果を発揮する。
炭酸ガスの発生機構において、加水分解反応過程があり、吸水剤が水分を奪うことによって加水分解反応の進行を抑制することによって、最終生成物である炭酸ガスの発生を抑制することができる。
炭酸ガス吸着層に含有される吸水剤は、高吸水性樹脂、潮解性化合物、ゼオライト、シリカゲルからなる群から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
炭酸ガス吸着層中の吸水剤の含有量は、０．５質量％以上、３５質量％以下が好ましく、１質量％以上、３０質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な吸水効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には吸水効果が向上せず、炭酸ガス吸着層の形成性が低下し、コストが増大する。 [Water absorbing agent]
In the carbon dioxide-absorbing layer, the water-absorbing agent exerts the effect of suppressing the generation of carbon dioxide by absorbing water or moisture.
In the mechanism of carbon dioxide gas generation, there is a hydrolysis reaction process, and the water-absorbing agent absorbs moisture to suppress the progress of the hydrolysis reaction, thereby suppressing the generation of carbon dioxide gas, which is the final product.
The water absorbing agent contained in the carbon dioxide adsorption layer is preferably one or more selected from the group consisting of super absorbent resin, deliquescent compound, zeolite and silica gel.
The content of the water absorbing agent in the carbon dioxide adsorption layer is preferably 0.5% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less. If the content is less than the above range, it is likely to be difficult to exhibit a sufficient water absorption effect. increases.

（高吸水性樹脂）
高吸水性樹脂としては、特に制限は無いが、例えば、カルボキシメチルセルロース系等のセルロース系高吸水性ポリマー、ポリビニルアルコール系高吸水性ポリマー、ポリアクリル酸等のアクリル酸系高吸水性ポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム架橋物等のアクリル酸塩系高吸水性ポリマー、等を挙げることができる。 (Super absorbent resin)
The superabsorbent resin is not particularly limited, but examples include cellulose-based superabsorbent polymers such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol-based superabsorbent polymers, acrylic acid-based superabsorbent polymers such as polyacrylic acid, and polyacryl. Acrylate-based superabsorbent polymers such as sodium acid crosslinked products, and the like can be mentioned.

（潮解性化合物）
潮解性化合物とは、水分子を取り込んで、自身の水溶液を生成する化合物である。
具体的な化合物としては、クエン酸、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、水酸化リチウム、等が挙げられる。これらの中でも、衛生面からは、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが使い易く、好ましい。 (Deliquescent compound)
A deliquescent compound is a compound that takes up water molecules and produces its own aqueous solution.
Specific compounds include citric acid, sodium hydroxide, potassium carbonate, magnesium chloride, calcium chloride, sodium chloride, potassium chloride, lithium hydroxide, and the like. Among these, magnesium chloride and calcium chloride are easy to use and preferable from a sanitary point of view.

（ゼオライト）
ゼオライトは、親水性ゼオライトが好ましく、親水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が、１／１～２０／１であることが好ましく、１．５／１～１９／１であることがさらに好ましい。
一般的にゼオライトはＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が低い程、親水性が高くなる。そして、親水性が高くなることによって、極性の高い水分子を吸着し易くなる。
本発明においては、吸水性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の親水性ゼオライトが好ましく用いられる。
また、ゼオライトは耐熱性が高く、２３０℃以上の高温に晒されても、吸湿効果を維持することができ、エクストルージョンによる２３０℃以上の高温積層に用いることもできる。 (zeolite)
The zeolite is preferably a hydrophilic zeolite, and the hydrophilic zeolite preferably has a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 20/1, preferably 1.5/1 to 19/1. is more preferred.
In general, the lower the SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of zeolite, the higher the hydrophilicity. Further, by increasing the hydrophilicity, it becomes easier to adsorb highly polar water molecules.
In the present invention, a hydrophilic zeolite having a molar ratio within the above range is preferably used in view of the balance between water absorption performance and availability.
In addition, zeolite has high heat resistance and can maintain its hygroscopic effect even when exposed to high temperatures of 230° C. or higher, and can be used for high-temperature lamination of 230° C. or higher by extrusion.

ゼオライトの形状は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。 The shape of the zeolite may be any external shape such as spherical, rod-like, or elliptical, and may be any shape such as powder, block, or granular. From the viewpoint of dispersibility, kneading properties, film-forming properties, etc., a powder form is preferable.

（シリカゲル）
シリカゲルは、ケイ酸ゲルを脱水・乾燥して得られる物質であり、シラノール基と多孔質構造を持ち、表面積が広い。これによって、シリカゲルは、化学的吸着（シラノール基による吸着）と、物理的吸着（毛細管現象による吸着）によって、水分を吸着する作用を有する。
シリカゲルは、表面積が大きく、主にシラノール基による水の化学吸着によって吸着するＡ型と、表面積がＡ型よりも小さく、主に毛細管現象による水の物理吸着によって吸着するＢ型とがあるが、本発明においては、どちらを用いてもよく、両者を併用してもよい。 (silica gel)
Silica gel is a substance obtained by dehydrating and drying silicic acid gel, and has silanol groups, a porous structure, and a large surface area. Thus, silica gel has the action of adsorbing water by chemical adsorption (adsorption by silanol groups) and physical adsorption (adsorption by capillary action).
Silica gel has a large surface area and is classified into type A, which adsorbs mainly by chemical adsorption of water by silanol groups, and type B, which has a smaller surface area than type A and adsorbs mainly by physical adsorption of water due to capillary action. Either one may be used in the present invention, or both may be used in combination.

［反応促進剤］
炭酸ガス吸着層に含有される反応促進剤は、炭酸ガス吸収剤と炭酸ガスの化学的な反応を促進する作用を有するものである。
反応促進剤としては、具体的には、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨ、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ2、ＫＣｌ、等が挙げられ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌが好ましい。
炭酸ガス吸着層中の反応促進剤の含有量は、０．１質量％以上、２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上、１０質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な反応促進効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には促進効果が向上せず、炭酸ガス吸着層の形成性が低下し、コストが増大する。 [Reaction promoter]
The reaction accelerator contained in the carbon dioxide adsorption layer functions to promote the chemical reaction between the carbon dioxide absorbent and carbon dioxide.
Specific examples of reaction accelerators include LiCl, LiOH, NaCl, MgCl 2 , KCl, etc. LiCl and NaCl are preferred.
The content of the reaction accelerator in the carbon dioxide adsorption layer is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. If the amount is less than the above range, it is likely to be difficult to exhibit a sufficient reaction promoting effect. Cost increases.

［炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤の分散方法］
炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤を炭酸ガス吸着剤分散樹脂中に分散させる方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤を直接、炭酸ガス吸着剤分散樹脂と混合して混練することも可能である。
或いは、炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で、炭酸ガス吸着剤分散樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
マスターバッチは、炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤の１種のみを含有するものでってもよく、２種以上を含有するものであってもよい。
マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い炭酸ガス吸着剤と炭酸ガス吸着剤分散樹脂の組み合わせであっても、効率的に、均質に分散させることができる。 [Method of Dispersing Carbon Disorbent, Water Absorbent, and Reaction Accelerator]
As a method for dispersing the carbon dioxide adsorbent, the water absorbing agent, and the reaction accelerator in the carbon dioxide adsorbent-dispersed resin, a known or commonly used kneading method can be applied.
It is also possible to directly mix and knead the carbon dioxide adsorbent, the water absorbing agent, and the reaction accelerator with the carbon dioxide adsorbent-dispersed resin.
Alternatively, a carbon dioxide adsorbent, a water absorbing agent, and a reaction accelerator are mixed with a thermoplastic resin at a high concentration, and then melt-kneaded (melt blended) to prepare a masterbatch. It is also possible by a so-called masterbatch method in which it is mixed with a carbon dioxide adsorbent dispersed resin and melted and kneaded.
The masterbatch may contain only one of the carbon dioxide adsorbent, the water absorbing agent, and the reaction accelerator, or may contain two or more of them.
In the case of the masterbatch method, even a combination of a carbon dioxide adsorbent and a carbon dioxide adsorbent-dispersing resin, which tend to aggregate easily, can be dispersed efficiently and homogeneously.

マスターバッチが、炭酸ガス吸着剤、吸水剤、反応促進剤から選ばれる１種のみを含有する場合の、マスターバッチ中の、炭酸ガス吸着剤、吸水剤、または反応促進剤の各々の含有率は、０．５質量％以上、６５質量％以下が好ましく、１質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。 When the masterbatch contains only one selected from the carbon dioxide adsorbent, the water absorbing agent, and the reaction accelerator, the content of each of the carbon dioxide adsorbent, the water absorbing agent, and the reaction accelerator in the masterbatch is , preferably 0.5% by mass or more and 65% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.

マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂としては、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂は、炭酸ガス吸着剤分散樹脂と同一であっても、異なっていてもよく、目的に応じて異なる種類の樹脂を大きな悪影響を与えない範囲内で組み合わせることが可能である。
例えば、炭酸ガス吸着剤分散樹脂と同一の樹脂をマスターバッチに用いていれば、炭酸ガス吸着層は均質になり易く、良好な、製膜性、ヒートシール性、層間接着強度、炭酸ガス吸着性を、効率的に得ることが可能である。 Examples of the thermoplastic resin used in the masterbatch include general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin resins such as acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
At this time, the thermoplastic resin in the masterbatch may be the same as or different from the carbon dioxide adsorbent-dispersed resin, and different types of resins may be combined according to the purpose within a range that does not have a significant adverse effect. is possible.
For example, if the same resin as the carbon dioxide adsorbent dispersion resin is used in the masterbatch, the carbon dioxide adsorption layer is likely to be uniform, and good film-forming properties, heat-sealing properties, interlayer adhesion strength, and carbon dioxide adsorption properties can be obtained. can be efficiently obtained.

［炭酸ガス吸着層の形成方法］
本発明において、炭酸ガス吸着層または炭酸ガス吸着層を構成する各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
炭酸ガス吸着層を、押出しまたは共押出しで、他の層上に、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
または、予め製膜された炭酸ガス吸着層用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。 [Method for Forming Carbon Dioxide Adsorption Layer]
In the present invention, the film formation and lamination methods of the carbon dioxide adsorption layer or each layer constituting the carbon dioxide adsorption layer are not particularly limited, and known or commonly used film formation methods and lamination methods can be applied.
The carbon dioxide adsorption layer can be laminated on another layer by extrusion or coextrusion by an extrusion coating method, or laminated via an adhesive layer after forming a film by an inflation method or a casting method. Even in the case of the extrusion coating method, lamination may be performed via an adhesive layer if necessary.
Alternatively, preformed films for the carbon dioxide adsorption layer may be laminated and adhered via an adhesive layer laminated by an extrusion coating method, a dry lamination method, a non-solvent lamination method, or the like.

エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、炭酸ガス吸着層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、炭酸ガス吸着層の形成と、被積層面への積層および接着や、炭酸ガス吸着層を構成する各層間の積層および接着等を、同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、炭酸ガス吸着層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分が好ましく、０．５～３０ｇ／１０分がより好ましい。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
ＭＦＲが０．２ｇ／分未満、又は５０ｇ／分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。 In the case of lamination by the extrusion coating method, first, the resin composition forming the carbon dioxide adsorption layer is heated and melted, expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die, and (co)extruded into a curtain shape. , the molten resin is allowed to flow down onto the surface to be laminated and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll to form a carbon dioxide adsorption layer, laminate and adhere to the surface to be laminated, and the carbon dioxide adsorption layer. Lamination and adhesion between the constituent layers can be performed at the same time.
The melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the carbon dioxide adsorption layer is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g/10 minutes when lamination is performed by extrusion coating. . In addition, in this specification, MFR is the value measured by the method based on JISK7210.
If the MFR is less than 0.2 g/min or greater than 50 g/min, the processability tends to be poor.

インフレーション法を用いる場合の、炭酸ガス吸着層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分が好ましく、０．２～９．５ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。 When the inflation method is used, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the carbon dioxide adsorption layer is preferably 0.2 to 10 g/10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g/10 minutes.
When the MFR is less than 0.2 g/10 minutes or greater than 10 g/10 minutes, the processing suitability tends to deteriorate.

＜炭酸ガス発生抑制層＞
炭酸ガス発生抑制層は、酸素吸収剤と、酸素吸収剤を分散させて保持するための酸素吸収剤分散樹脂を含有する層である。
炭酸ガス発生抑制層は、１層で構成されていてもよく、酸素吸収剤等の種類や濃度の異なる多層で構成されていてもよい。
炭酸ガス発生抑制層はヒートシール性を有していなくともよく、有していてもよい。
炭酸ガス発生抑制層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
炭酸ガス発生抑制層の厚さは、１μｍ以上、６０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、５０μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いと、充分な炭酸ガス発生抑制効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より厚くても、炭酸ガス発生抑制効果があまり変わらず、炭酸ガス発生抑制層の形成性が低下し、コストが増大する。 <Carbon dioxide generation suppression layer>
The carbon dioxide generation suppression layer is a layer containing an oxygen absorbent and an oxygen absorbent dispersion resin for dispersing and holding the oxygen absorbent.
The carbon dioxide gas generation suppression layer may be composed of a single layer, or may be composed of multiple layers having different types and concentrations of oxygen absorbers and the like.
The carbon dioxide generation suppression layer may or may not have heat sealability.
The carbon dioxide generation inhibiting layer may further contain lubricants, antioxidants, anti-blocking agents, and other additives.
The thickness of the carbon dioxide generation suppression layer is preferably 1 μm or more and 60 μm or less, more preferably 5 μm or more and 50 μm or less. When the thickness is less than the above range, it is difficult to exhibit a sufficient effect of suppressing carbon dioxide gas generation, and when the thickness is greater than the above range, the effect of suppressing carbon dioxide gas generation does not change much, and the formability of the carbon dioxide gas generation suppressing layer decreases. Cost increases.

［酸素吸収剤］
炭酸ガス発生抑制層に含有される酸素吸収剤は、酸素吸収性金属酸化物、酸素吸収性無機系混合物、酸素吸収性有機系混合物からなる群から選ばれる１種または２種以上が好ましい。
炭酸ガス発生抑制層中の酸素吸収剤の含有量は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、３５質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、充分な炭酸ガス発生抑制効果を発揮し難くなり易く、上記範囲より多いと、含有量が多い割には炭酸ガス発生抑制効果が向上せず、炭酸ガス発生抑制層の形成性が低下し、コストが増大する。 [Oxygen absorber]
The oxygen absorbent contained in the carbon dioxide generation inhibiting layer is preferably one or more selected from the group consisting of oxygen-absorbing metal oxides, oxygen-absorbing inorganic mixtures, and oxygen-absorbing organic mixtures.
The content of the oxygen absorbent in the carbon dioxide gas generation suppression layer is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less. If it is less than the above range, it is likely to be difficult to exhibit a sufficient effect of suppressing carbon dioxide gas generation, and if it is more than the above range, the effect of suppressing carbon dioxide gas generation is not improved in spite of the large content, and the carbon dioxide gas generation suppressing layer does not improve. Formability is reduced and costs are increased.

酸素吸収性金属酸化物としては、具体的には、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることが好ましい。 Specific examples of oxygen-absorbing metal oxides include cerium oxide, titanium oxide, and zinc oxide, and it is preferable to use one or more of these.

酸素吸収性無機系混合物は、還元鉄とハロゲン化金属を含有する混合物が好ましい。ハロゲン化金属の具体例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムなどのアルカリ金属系ハロゲン化物、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化バリウム、などのアルカリ土類金属系ハロゲン化物、並びに塩化銀、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化スズ、塩化マンガン、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅、臭化亜鉛、臭化スズ、臭化マンガン、臭化鉄、臭化銅が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることが好ましい。これらの中でも、塩化ナトリウムを用いることがより好ましい。
還元鉄の含有量は、炭酸ガス発生抑制層中の樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上、２００質量部以下が好ましい。
ハロゲン化金属の含有量は、炭酸ガス発生抑制層の樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上、６０質量部以下が好ましい。
上記範囲よりも少なくても、多くても、充分な酸素吸収効果を発揮し難くなり易い。 The oxygen-absorbing inorganic mixture is preferably a mixture containing reduced iron and a metal halide. Specific examples of metal halides include alkali metal halides such as sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium fluoride, potassium fluoride, magnesium chloride, chloride Alkaline earth metal halides such as calcium, barium chloride, magnesium bromide, calcium bromide, barium bromide, silver chloride, zinc chloride, aluminum chloride, tin chloride, manganese chloride, iron chloride, cobalt chloride, chloride Nickel, copper chloride, zinc bromide, tin bromide, manganese bromide, iron bromide, and copper bromide can be mentioned, and it is preferable to use one or more of these. Among these, it is more preferable to use sodium chloride.
The content of reduced iron is preferably 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component in the carbon dioxide generation suppression layer.
The content of the metal halide is preferably 0.001 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component of the carbon dioxide generation suppression layer.
If the content is less than or greater than the above range, it tends to be difficult to exhibit a sufficient oxygen absorption effect.

酸素吸収性有機系混合物は、アスコルビン酸と遷移金属触媒と有機樹脂とを含有する混合物である。アスコルビン酸は、自らが酸素と結合して酸化されることによって酸素を消
費する作用を奏する。 The oxygen-absorbing organic mixture is a mixture containing ascorbic acid, a transition metal catalyst and an organic resin. Ascorbic acid exerts an effect of consuming oxygen by being oxidized by binding itself to oxygen.

遷移金属触媒は、上記のアスコルビン酸の酸化を促進する触媒であり、後周期遷移金属元素を含むものが好ましい。具体的には、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｐｔから選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましい。
有機樹脂には、アスコルビン酸と遷移金属触媒を分散して、酸素吸収性有機系混合物を形成し得るものであれば特に制限は無く、公知公用の樹脂を用いることができる。具体的には、ＭＸＤ６ナイロン等のエチレン性不飽和炭化水素、シクロヘキセン基含有樹脂等が挙げられる。 The transition metal catalyst is a catalyst that promotes the oxidation of ascorbic acid, and preferably contains a late transition metal element. Specifically, it preferably contains one or more selected from Co, Ni, Pd, Ru, Ag, and Pt.
The organic resin is not particularly limited as long as it can form an oxygen-absorbing organic mixture by dispersing ascorbic acid and a transition metal catalyst, and known and public resins can be used. Specific examples include ethylenically unsaturated hydrocarbons such as MXD6 nylon, cyclohexene group-containing resins, and the like.

［酸素吸収剤分散樹脂］
炭酸ガス発生抑制層に含有される酸素吸収剤分散樹脂は、酸素吸収剤を分散して、炭酸ガス発生抑制層を形成し得るものであれば特に制限は無く、公知公用の樹脂を用いることができる。
炭酸ガス発生抑制層がヒートシール性を有する場合には、酸素吸収剤分散樹脂はヒートシール性樹脂を含有することが好ましい。
良好なヒートシール性と炭酸ガス発生抑制剤の分散性を得る為には、ヒートシール性樹脂はポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＬＤＰＥがより好ましい。 [Oxygen absorbent dispersion resin]
The oxygen absorbent dispersion resin contained in the carbon dioxide generation suppression layer is not particularly limited as long as it can disperse the oxygen absorbent and form the carbon dioxide generation suppression layer. can.
When the carbon dioxide generation inhibiting layer has heat-sealing properties, the oxygen absorbent-dispersed resin preferably contains a heat-sealing resin.
In order to obtain good heat-sealing properties and dispersibility of the carbon dioxide generation inhibitor, the heat-sealing resin is preferably a polyolefin resin.
Specific examples of polyolefin resins include low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. Low elution such as coalescence, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer and mixtures of these resins.
Among these resins, polyethylene-based resins are preferred, and among polyethylene-based resins, LLDPE is more preferred.

［酸素吸収剤の分散方法］
酸素吸収剤を酸素吸収剤分散樹脂中に分散させる方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
酸素吸収剤を直接、酸素吸収剤分散樹脂と混合して混練することも可能であり、或いは、酸素吸収剤を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で、酸素吸収剤分散樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い酸素吸収剤と酸素吸収剤分散樹脂の組み合わせであっても、効率的に、均質に分散させることができる。 [Method of Dispersing Oxygen Absorbent]
As a method for dispersing the oxygen absorbent in the oxygen absorbent dispersion resin, a known or commonly used kneading method can be applied.
The oxygen absorbent can be directly mixed with the oxygen absorbent dispersion resin and kneaded, or the oxygen absorbent can be mixed with the thermoplastic resin at a high concentration and then melt kneaded (melt blended) to form a masterbatch. It is also possible by a so-called masterbatch method in which the mixture is prepared, mixed with an oxygen absorber-dispersed resin, and melt-kneaded at a ratio according to the target content.
In the case of the masterbatch method, even a combination of an oxygen absorbent and an oxygen absorbent dispersing resin, which tend to aggregate easily, can be dispersed efficiently and homogeneously.

マスターバッチ中の、酸素吸収剤の含有率は、０．５質量％以上、６５質量％以下が好ましく、１質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。 The content of the oxygen absorbent in the masterbatch is preferably 0.5% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.

マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂としては、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂は、酸素吸収剤分散樹脂と同一であっても、異なっていてもよく、目的に応じて異なる種類の樹脂を大きな悪影響を与えない範囲内で組み合わせることが可能である。
例えば、酸素吸収剤分散樹脂と同一の樹脂をマスターバッチに用いていれば、炭酸ガス発生抑制層は均質になり易く、良好な、製膜性、ヒートシール性、層間接着強度、炭酸ガス吸着性を、効率的に得ることが可能である。 Examples of the thermoplastic resin used in the masterbatch include general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, polyolefin resins such as acid-modified polyolefin resins, and mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
At this time, the thermoplastic resin in the masterbatch may be the same as or different from the oxygen absorber-dispersed resin, and different types of resins may be combined depending on the purpose within a range that does not have a significant adverse effect. It is possible.
For example, if the same resin as the oxygen absorbent dispersing resin is used in the masterbatch, the carbon dioxide generation suppression layer is likely to be uniform, and has excellent film-forming properties, heat-sealing properties, interlayer adhesion strength, and carbon dioxide adsorption properties. can be efficiently obtained.

［炭酸ガス発生抑制層の形成方法］
本発明において、炭酸ガス発生抑制層または炭酸ガス発生抑制層を構成する各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
炭酸ガス発生抑制層を、押出しまたは共押出しで、他の層上に、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
または、予め製膜された炭酸ガス発生抑制層用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。 [Method for Forming Carbon Dioxide Generation Suppression Layer]
In the present invention, the film formation and lamination methods of the carbon dioxide generation suppression layer or each layer constituting the carbon dioxide generation suppression layer are not particularly limited, and known or commonly used film formation methods and lamination methods can be applied.
The carbon dioxide generation inhibiting layer can be laminated on another layer by extrusion or co-extrusion by an extrusion coating method, or laminated via an adhesive layer after forming a film by an inflation method or a casting method. Even in the case of the extrusion coating method, lamination may be performed via an adhesive layer if necessary.
Alternatively, a pre-formed film for the carbon dioxide gas generation suppression layer may be laminated and adhered via an adhesive layer laminated by an extrusion coating method, a dry lamination method, a non-solvent lamination method, or the like.

エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、炭酸ガス発生抑制層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、炭酸ガス発生抑制層の形成と、被積層面への積層および接着や、炭酸ガス発生抑制層を構成する各層間の積層および接着等を、同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、炭酸ガス発生抑制層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分が好ましく、０．５～３０ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／分未満、又は５０ｇ／分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。 In the case of lamination by the extrusion coating method, first, the resin composition forming the carbon dioxide generation suppression layer is heated and melted, and expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die to form a curtain (co-). Extrusion, the molten resin is allowed to flow down onto the surface to be laminated, and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll to form a carbon dioxide generation suppression layer, laminate and adhere to the surface to be laminated, and generate carbon dioxide gas. Lamination and adhesion between the layers constituting the suppression layer can be performed at the same time.
When laminating by extrusion coating, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the carbon dioxide generation suppression layer is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g/10 minutes. preferable.
If the MFR is less than 0.2 g/min or greater than 50 g/min, the processability tends to be poor.

インフレーション法を用いる場合の、炭酸ガス発生抑制層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分が好ましく、０．２～９．５ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。 When the inflation method is used, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the carbon dioxide generation suppression layer is preferably 0.2 to 10 g/10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g/10 minutes. .
When the MFR is less than 0.2 g/10 minutes or greater than 10 g/10 minutes, the processing suitability tends to deteriorate.

＜バリア層＞
バリア層は、酸素、水、光等に対するバリア性を有する層である。包装体内に外部からこれらが浸入することを抑制する層であり、内容物からの炭酸ガスの発生や、その他の劣化を抑制することができる。
バリア層には、バリア性樹脂塗膜、金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
バリア性樹脂塗膜としては、金属アルコキシドと水溶性高分子とから形成されたゾルゲル法加水分解重縮合物を含有する塗膜が好ましく、金属箔としてはアルミニウム箔が好ましく、金属蒸着層付き樹脂フィルムとしてはアルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムが好ましく、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムとしては酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムが好ましい。 <Barrier layer>
The barrier layer is a layer having barrier properties against oxygen, water, light, and the like. It is a layer that prevents these from entering the package from the outside, and can suppress the generation of carbon dioxide gas from the contents and other deterioration.
For the barrier layer, one or more selected from the group consisting of a barrier resin coating film, a metal foil, a resin film with a metal vapor deposition layer, and a resin film with a metal oxide vapor deposition layer can be used.
The barrier resin coating film is preferably a coating film containing a sol-gel hydrolysis polycondensate formed from a metal alkoxide and a water-soluble polymer, and the metal foil is preferably an aluminum foil, and a resin film with a metal deposition layer. A resin film with an aluminum vapor deposition film is preferable as the resin film with an aluminum vapor deposition film, and a resin film with an aluminum oxide vapor deposition film is preferable as a resin film with a metal oxide vapor deposition layer.

商業的にも入手可能な酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＶＤ法によりアルミナを片面に蒸着したＰＥＴフィルムである、大日本印刷株式会社製のアルミナ蒸着ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ（厚さ１２μｍ）、シリカ蒸着ＩＢ－ＯＮ－ＵＢ（厚さ１５μｍ）が挙げられる。 As a commercially available resin film with an aluminum oxide vapor deposition film, for example, alumina vapor deposition IB-PET-PIR (thickness 12 μm), silica deposited IB-ON-UB (thickness 15 μm).

バリア層用の金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、または金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムは、ドライラミネート接着剤を用いて、他の層と接着することができる。
あるいは、金属蒸着層付き樹脂フィルムまたは金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムの樹
脂フィルムに、基材層用の樹脂フィルムを用いて、基材層への積層を省略することもできる。 The metal foil for the barrier layer, the resin film with the vapor deposited metal layer, or the resin film with the vapor deposited metal oxide layer can be adhered to other layers using a dry laminate adhesive.
Alternatively, the resin film for the base material layer can be used as the resin film with the metal vapor deposition layer or the resin film with the metal oxide vapor deposition layer, and lamination on the base material layer can be omitted.

＜ヒートシール層＞
ヒートシール層は、１種または２種以上のヒートシール性樹脂を含む層であり、加熱によって接着することができる層である。
ヒートシール層は、積層体がヒートシール性を有する為に、積層体の最表面に積層されていることが好ましい。 <Heat seal layer>
The heat-sealable layer is a layer containing one or more heat-sealable resins, and is a layer that can be adhered by heating.
The heat-sealing layer is preferably laminated on the outermost surface of the laminate so that the laminate has heat-sealing properties.

ヒートシール層に含有されるヒートシール性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、α－オレフィン共重合体、アイオノマー樹脂、およびこれらの１種または２種以上を混合した樹脂、あるいはそれら樹脂のフィルムを用いることができる。 As the heat-sealing resin contained in the heat-sealing layer, a polyolefin-based resin is preferable.
Specifically, low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (Meth)ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, polypropylene, polymethylpentene, α-olefin copolymer Polymers, ionomer resins, resins in which one or more of these are mixed, or films of these resins can be used.

ヒートシール層は、単層であってもよく、２層以上の多層構成であってもよい。多層構成の場合には、それぞれの層の組成が同一であってもよく、異なっていてもよく、ヒートシール性樹脂のみからなる層や、ヒートシール性樹脂を含まない層を含むこともできる。
また、ヒートシール層は、種々の機能を備えた機能層や、接着剤層を、更に含むこともできる。 The heat seal layer may be a single layer or may have a multi-layer structure of two or more layers. In the case of a multi-layer structure, the composition of each layer may be the same or different, and may include a layer composed only of a heat-sealing resin or a layer containing no heat-sealing resin.
Moreover, the heat seal layer can further include a functional layer having various functions and an adhesive layer.

また、ヒートシール層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、架橋剤、着色剤、顔料、滑剤、充填剤、補強剤、改質用樹脂等の種々の無機又は有機添加剤等の１種ないし２種以上を、適宜含有することができる。その含有率としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。 Antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, flame retardants, cross-linking agents, colorants, pigments, lubricants, fillers, reinforcing agents, modifiers, One or two or more of various inorganic or organic additives such as quality resins may be included as appropriate. The content can be arbitrarily selected from a very small amount to several tens of percent depending on the purpose.

本発明において、ヒートシール層またはヒートシール層を構成する各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
ヒートシール層を、押出しまたは共押出しで、他の層上に、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
または、予め製膜されたヒートシール層用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。 In the present invention, the film formation and lamination method of the heat seal layer or each layer constituting the heat seal layer is not particularly limited, and known or commonly used film formation methods and lamination methods can be applied.
The heat-sealing layer can be laminated on another layer by extrusion or co-extrusion by extrusion coating, or laminated via an adhesive layer after film formation by inflation or casting. Even in the case of the extrusion coating method, lamination may be performed via an adhesive layer if necessary.
Alternatively, a pre-formed film for the heat seal layer may be laminated and adhered via an adhesive layer laminated by an extrusion coating method, a dry lamination method, a non-solvent lamination method, or the like.

エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、ヒートシール層を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、ヒートシール層の形成と、被積層面への積層および接着や、ヒートシール層を構成する各層間の積層および接着等を、同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、ヒートシール層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～５０ｇ／１０分が好ましく、０．５～３０ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／分未満、又は５０ｇ／分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。 In the case of lamination by extrusion coating, first, the resin composition forming the heat seal layer is heated and melted, expanded and stretched in the necessary width direction with a T-die, and (co)extruded into a curtain shape, By allowing the molten resin to flow down onto the surface to be laminated and sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll, formation of a heat seal layer, lamination and adhesion to the surface to be laminated, and each component constituting the heat seal layer Lamination and bonding between layers, etc., can be done at the same time.
The melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the heat seal layer is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 30 g/10 minutes when laminated by extrusion coating.
If the MFR is less than 0.2 g/min or greater than 50 g/min, the processability tends to be poor.

インフレーション法を用いる場合の、ヒートシール層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２～１０ｇ／１０分が好ましく、０．２～９．５ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。 When the inflation method is used, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the heat seal layer is preferably 0.2 to 10 g/10 minutes, more preferably 0.2 to 9.5 g/10 minutes.
When the MFR is less than 0.2 g/10 minutes or greater than 10 g/10 minutes, the processing suitability tends to deteriorate.

＜＜炭酸ガス吸収包装材料＞＞
本発明の炭酸ガス吸収包装材料は、本発明の炭酸ガス吸収積層体から作製される包装材料であり、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の包装材料であり、用途や必要に応じて、炭酸ガス吸収積層体に様々な層を積層して作製することもできる。 <<Carbon dioxide absorption packaging material>>
The carbon dioxide-absorbing packaging material of the present invention is a packaging material produced from the carbon dioxide-absorbing laminate of the present invention, and is a packaging material for roasted coffee beans or granulated products thereof. , various layers can be laminated on the carbon dioxide gas absorbing laminate.

＜＜バルブレス炭酸ガス吸収包装体＞＞
本発明のバルブレス炭酸ガス吸収包装体は、本発明の炭酸ガス吸収包装材料から作製される包装体であり、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の包装体である。
従来の炭酸ガスを多量に発生させる内容物を収容する為の包装体は、包装体内部に高圧に充満した炭酸ガスを排気する為のガス抜けバルブを有している。
これに対して、本発明のバルブレス炭酸ガス吸収包装体は、包装体は充満したガスを排気する為のガス抜けバルブを有していないバルブレスの包装体である。 <<Valveless carbon dioxide gas absorption package>>
The valveless carbon dioxide-absorbing package of the present invention is a package made from the carbon dioxide-absorbing packaging material of the present invention, and is a package for roasted coffee beans or powdered granules thereof.
A conventional package for containing a content that generates a large amount of carbon dioxide gas has a gas release valve for exhausting the carbon dioxide filling the interior of the package under high pressure.
In contrast, the valveless carbon dioxide gas absorbing package of the present invention is a valveless package that does not have a gas release valve for exhausting the filled gas.

ガス抜けバルブには、例えば、シール型アウターバルブやボタン型インナーバルブがある。
これらのガス抜けバルブは、内容物から発生した炭酸ガスによって、包装体内部が包装体外部よりも高圧になった時に、弁として機能して、包装体内部に充満した炭酸ガスを含む高圧空気を外部に排出して、包装袋内部の気圧を外部と同等になるように調節する働きをする。
本発明のバルブレス炭酸ガス吸収包装体は、内容物である焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物からの炭酸ガスの発生を抑制し、且つ発生した炭酸ガスを吸収して、炭酸ガス発生量を低減することができることによって、包装体内部が包装体外部よりも高圧になることを防ぐことができ、ガス抜けバルブを必要としない。
バルブレス炭酸ガス吸収包装体がガス抜けバルブを必要としないことによって、内容物である焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物の香気や風味が包装袋外部に散逸されることが防止でき、また、包装体外部から酸素や水分やその他異物がガス抜けバルブを逆流して浸入する虞も無く、さらには、包装材料および／または包装体の構成を簡素化でき、原材料の削減、製造工程の簡略化、コスト削減が可能になる。 Gas release valves include, for example, seal-type outer valves and button-type inner valves.
These gas release valves function as valves when the pressure inside the package becomes higher than the outside due to the carbon dioxide gas generated from the contents, and release the high-pressure air containing the carbon dioxide filling the inside of the package. It works to adjust the air pressure inside the packaging bag to be the same as the outside by discharging it to the outside.
The valveless carbon dioxide absorption package of the present invention suppresses the generation of carbon dioxide from the roasted coffee beans or the granulated product thereof, which is the content, and absorbs the generated carbon dioxide to reduce the amount of carbon dioxide generated. The ability to reduce prevents the interior of the package from having a higher pressure than the exterior of the package, eliminating the need for vent valves.
Since the valveless carbon dioxide absorption package does not require a gas release valve, it is possible to prevent the aroma and flavor of the roasted coffee beans or the powdered granules thereof from escaping outside the packaging bag, and There is no possibility that oxygen, moisture, and other foreign matter from the outside of the package will flow back through the gas release valve and enter, and furthermore, the configuration of the packaging material and/or the package can be simplified, the raw materials used can be reduced, and the manufacturing process can be simplified. , can reduce costs.

＜＜バルブレス炭酸ガス吸収包装袋＞＞
本発明のバルブレス炭酸ガス吸収包装袋は、本発明のバルブレス炭酸ガス吸収包装体の一形態として、袋状に製袋されたものであり、バルブレス炭酸ガス吸収包装体と同様に、ガス抜けバルブを有していない。
製袋方法としては、例えば、本発明の炭酸ガス吸収包装材料を、シーラント層同士を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールすることにより作製することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。 <<Valveless carbon dioxide absorption packaging bag>>
The valve-less carbon dioxide-absorbing packaging bag of the present invention is produced in a bag shape as one form of the valve-less carbon dioxide-absorbing packaging of the present invention. do not have.
As a bag-making method, for example, the carbon dioxide gas-absorbing packaging material of the present invention is superimposed with the sealant layers facing each other, and the peripheral edges thereof are, for example, side-sealed, two-sidedly sealed, three-sidedly sealed, or four-sidedly sealed. It can be produced by heat-sealing in a heat-sealing form such as a mold, an envelope pasting seal type, a joining hands pasting seal type (pillow seal type), a pleated seal type, a flat bottom seal type, a square bottom seal type, a gusset type, or the like.
As the heat sealing method, known methods such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, and ultrasonic sealing can be applied.

＜＜バルブレス炭酸ガス吸収パウチ袋＞＞
本発明のバルブレス炭酸ガス吸収パウチ袋は、本発明のバルブレス炭酸ガス吸収包装袋
の一形態として、パウチ袋状に製袋されたものであり、バルブレス炭酸ガス吸収包装袋と同様に、ガス抜けバルブを有していない。 <<Valveless carbon dioxide absorption pouch>>
The valve-less carbon dioxide-absorbing pouch bag of the present invention is one form of the valve-less carbon dioxide-absorbing packaging bag of the present invention, which is manufactured in the shape of a pouch bag. does not have

＜原材料＞
本実施例で用いた主な原材料は下記の通り。但し。「平均粒子径２０μｍ以下」と記載しているものは、目開き２０μｍのステンレス篩による篩い分けを実施して得たものである。
［炭酸ガス吸着剤］
・炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物１：井上満吉商店（株）社製、水酸化カルシウム（小粒径）、平均粒子径１０μｍ以下。
・炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物３：神島化学工業（株）社製、水酸化マグネシウム（小粒径）。平均粒子径１０μｍ以下。 <Raw materials>
Main raw materials used in this example are as follows. however. Those described as “average particle size of 20 μm or less” were obtained by sieving with a stainless sieve having an opening of 20 μm.
[Carbon dioxide adsorbent]
Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 1: manufactured by Inoue Mankichi Shoten Co., Ltd., calcium hydroxide (small particle size), average particle size of 10 μm or less.
Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 3: Magnesium hydroxide (small particle size) manufactured by Kojima Kagaku Kogyo Co., Ltd. Average particle size of 10 µm or less.

［吸水剤］
・高吸水性樹脂１：日本触媒（株）社製アクアリックＦＨ。ポリアクリル酸ナトリウム、ｐＨ：９．５（０．１％ａｑ）、平均粒子径２０μｍ以下。
・潮解性化合物１：仁尾興産（株）社製塩化マグネシウム：。平均粒子径２０μｍ以下。・親水性ゼオライト１：ミズカシーブス５ＡＰ：水澤化学工業（株）製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝２／１、平均粒子径５μｍ。 [Water absorbing agent]
- Super absorbent polymer 1: Aqualic FH manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Sodium polyacrylate, pH: 9.5 (0.1% aq), average particle size of 20 μm or less.
- Deliquescent compound 1: Magnesium chloride manufactured by Nio Kosan Co., Ltd.: . Average particle size of 20 μm or less. - Hydrophilic zeolite 1: Mizuka Sieves 5AP: manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 /AL 2 O 3 molar ratio=2/1, average particle size 5 μm.

［反応促進剤］
・反応促進剤１：和光純薬工業（株）社製、塩化リチウム。平均粒子径２０μｍ以下。 [Reaction accelerator]
- Reaction accelerator 1: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., lithium chloride. Average particle size of 20 μm or less.

［酸素吸収剤］
（酸素吸収性金属酸化物）
・酸素吸収性金属酸化物１：酸化セリウム。平均粒子径２０μｍ以下。
（酸素吸収性無機系混合物）
・還元鉄１：平均粒子径２０μｍ以下。
・ハロゲン化金属１：塩化ナトリウム。平均粒子径２０μｍ以下。 [Oxygen absorber]
(oxygen-absorbing metal oxide)
- Oxygen-absorbing metal oxide 1: cerium oxide. Average particle size of 20 μm or less.
(Oxygen-absorbing inorganic mixture)
- Reduced iron 1: Average particle size of 20 µm or less.
• Metal halide 1: sodium chloride. Average particle size of 20 μm or less.

［その他］
・ＬＤＰＥ１：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテックＬＣ６００Ａ。ＭＦＲ６．０ｇ／１０分。
・ＬＬＤＰＥ１：プライムポリマー（株）社製ＬＬＤＰＥ、エボリューＳＰ２０２０。ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製２軸延伸ＰＥＴフィルム、Ｅ５１００。１２μｍ厚。
・アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製アルミニウム箔、１Ｎ３０。７μｍ厚。
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製ドライラミネート用接着剤、ＲＵ－００４／Ｈ－１。 [others]
LDPE1: LDPE manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec LC600A. MFR 6.0 g/10 minutes.
LLDPE1: LLDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Evolue SP2020. MFR 2.0 g/10 minutes.
- PET film 1: Biaxially oriented PET film, E5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd., 12 µm thick.
· Aluminum foil 1: Aluminum foil manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 1N30, 7 μm thick.
DL Adhesive 1: RU-004/H-1 dry laminate adhesive manufactured by Rock Paint Co., Ltd.

＜酸素吸収性無機系混合物の調製＞
下記の原料をドライブレンドして、粒状の酸素吸収性無機系混合物１を得た。
還元鉄粉 １００重量部
塩化ナトリウム ３重量部 <Preparation of oxygen-absorbing inorganic mixture>
A granular oxygen-absorbing inorganic mixture 1 was obtained by dry-blending the following raw materials.
Reduced iron powder 100 parts by weight Sodium chloride 3 parts by weight

＜マスターバッチの調製＞
［マスターバッチ１（ＭＢ１）の調整］
炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物１と、ＬＤＰＥ１とを下記の割合でメルトブレンドし、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物１ ４０質量部
ＬＤＰＥ１ ６０質量部
［マスターバッチ２～８（ＭＢ２～８）の調整］
表１に記載された配合に従って、マスターバッチ１と同様に操作して、メルトブレンドし、マスターバッチ２～８（ＭＢ２～８）を得た。 <Preparation of masterbatch>
[Adjustment of masterbatch 1 (MB1)]
Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 1 and LDPE1 were melt-blended in the following proportions to obtain masterbatch 1 (MB1).
Carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound 1 40 parts by mass LDPE1 60 parts by mass [Adjustment of master batches 2 to 8 (MB2 to 8)]
According to the formulation described in Table 1, the same operation as for Masterbatch 1 was performed to obtain Masterbatches 2 to 8 (MB2 to 8) by melt blending.

Figure 0007283178000001
Figure 0007283178000001

＜実施例１＞
＜炭酸ガス吸収積層体の作製＞
［炭酸ガス吸収層用樹脂組成物１の調整］
上記で得たマスターバッチのＭＢ１、３、５を下記の割合でドライブレンドして、炭酸ガス吸収層用樹脂組組成物１を調製した。
ＭＢ１ ３５質量部
ＭＢ３ ３５質量部
ＭＢ５ ５質量部
ＬＬＤＰＥ１ ２５質量部

［炭酸ガス発生抑制層用樹脂組組成物１の調整］
上記で得たマスターバッチのＭＢ６とＬＬＤＰＥ1を下記割合でドライブレンドして、炭酸ガス発生抑制層用樹脂組組成物１を調整した。
ＭＢ６ ２５質量部
ＬＬＤＰＥ１ ７５質量部
上記で得た炭酸ガス吸収層用樹脂組成物１と炭酸ガス発生抑制層用樹脂組組成物１とＬＬＤＰＥ１とを、１８０℃でインフレーション製膜によって積層して、下記４層構成のシーラントフィルム１を作製した。
ヒートシール層１（１０μｍ）／炭酸ガス吸収層（２５μｍ）／炭酸ガス発生抑制層（２５μｍ）／ヒートシール層２（１０μｍ） <Example 1>
<Preparation of carbon dioxide gas absorbing laminate>
[Adjustment of resin composition 1 for carbon dioxide absorption layer]
The masterbatches MB1, 3, and 5 obtained above were dry-blended in the following proportions to prepare a resin composition 1 for a carbon dioxide-absorbing layer.
MB1 35 parts by mass MB3 35 parts by mass MB5 5 parts by mass LLDPE1 25 parts by mass

[Adjustment of resin composition 1 for carbon dioxide generation suppression layer]
The masterbatch MB6 and LLDPE1 obtained above were dry-blended at the following ratio to prepare a resin composition 1 for a carbon dioxide gas generation suppression layer.
MB6 25 parts by mass LLDPE1 75 parts by mass The above-obtained resin composition 1 for carbon dioxide absorption layer, resin composition 1 for carbon dioxide generation suppression layer, and LLDPE1 were laminated by inflation film formation at 180°C, and the following A sealant film 1 having a four-layer structure was produced.
Heat seal layer 1 (10 μm)/carbon dioxide gas absorption layer (25 μm)/carbon dioxide generation suppression layer (25 μm)/heat seal layer 2 (10 μm)

次いで、ＰＥＴフィルム１と、アルミニウム箔１と、上記で得たシーラントフィルム１とを、ＤＬ接着剤１を介してドライラミネート法により積層して、下記層構成の炭ガス吸収積層体を作製した。
得られた積層体を包装材料として用いて、製膜性、シール強度、吸着効果について評価した。
ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／ＤＬ接着剤１（３ｇ／ｍ2）／アルミニウム箔１（７μｍ）／ＤＬ接着剤１（３ｇ／ｍ2）／［ヒートシール層１（１０μｍ）／炭酸ガス吸
収層（２５μｍ）／炭酸ガス発生抑制層（２５μｍ）／ヒートシール層２（１０μｍ）］ Next, the PET film 1, the aluminum foil 1, and the sealant film 1 obtained above were laminated by a dry lamination method via the DL adhesive 1 to prepare a carbon gas absorbing laminate having the following layer structure.
The resulting laminate was used as a packaging material and evaluated for film formability, sealing strength, and adsorption effect.
PET film 1 (12 μm)/DL adhesive 1 (3 g/m 2 )/aluminum foil 1 (7 μm)/DL adhesive 1 (3 g/m 2 )/[heat seal layer 1 (10 μm)/carbon dioxide gas absorption layer ( 25 μm)/carbon dioxide generation suppression layer (25 μm)/heat seal layer 2 (10 μm)]

［実施例２～１２］
表２～表４の記載に従って、炭酸ガス吸収層と炭酸ガス発生抑制層を選択して、実施例１と同様に操作して、炭酸ガス吸収積層体を作製し、同様に評価した。 [Examples 2 to 12]
A carbon dioxide absorption layer and a carbon dioxide generation suppression layer were selected according to the descriptions in Tables 2 to 4 and operated in the same manner as in Example 1 to produce a carbon dioxide absorption laminate and evaluated in the same manner.

［比較例１］
炭酸ガス吸収層と炭酸ガス発生抑制層を形成せず、７０μｍ厚のＬＬＤＰＥ１のみでシーラントフィルムを作製したこと以外は、実施例１と同様に実施して、積層体を得て、同様に評価した。 [Comparative Example 1]
A laminate was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant film was produced only with LLDPE1 having a thickness of 70 μm without forming the carbon dioxide absorption layer and the carbon dioxide generation suppression layer. .

［比較例２］
炭酸ガス吸収層用樹脂組組成物を下記配合で調整し、炭酸ガス発生抑制層を形成せずに積層体を作製したこと以外は、実施例１と同様に評価した。
[炭酸ガス吸収層形成組成物]
マスターバッチ１ ３５質量部
ＬＬＤＰＥ１ ６５質量部 [Comparative Example 2]
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1, except that the resin composition for the carbon dioxide absorption layer was adjusted according to the following formulation, and the laminate was produced without forming the carbon dioxide generation suppression layer.
[Composition for forming carbon dioxide gas absorption layer]
Masterbatch 1 35 parts by mass LLDPE1 65 parts by mass

＜評価結果まとめ＞
実施例１～１２の積層体は、良好な製膜性を示し、良好なヒートシール性、製袋性と、低い炭酸ガス発生量を示した。
シーラント層に炭酸ガス吸収層と炭酸ガス発生抑制層を有さ無い比較例１の積層体、及びシーラント層が炭酸ガス吸収層のみを有し、炭酸ガス発生抑制層を有していない比較例２の積層体は、高い炭酸ガス発生量を示した。 <Summary of evaluation results>
The laminates of Examples 1 to 12 exhibited good film-forming properties, good heat-sealing properties and bag-making properties, and a low amount of carbon dioxide gas generation.
Laminate of Comparative Example 1 in which the sealant layer does not have the carbon dioxide absorption layer and the carbon dioxide generation suppression layer, and Comparative Example 2 in which the sealant layer has only the carbon dioxide absorption layer and does not have the carbon dioxide generation suppression layer The laminate of showed a high carbon dioxide generation amount.

＜評価方法＞
［製膜性］
積層体の外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。
○：積層体に皺やぶつが無かった。
△：積層体に皺やぶつが少量有った。
×：積層体に皺やぶつが多く有った。 <Evaluation method>
[Film formability]
The appearance of the laminate was observed with the naked eye, and the presence or absence of defects was evaluated according to the following evaluation criteria.
◯: There were no wrinkles or bumps in the laminate.
Δ: The laminate had a small amount of wrinkles and bumps.
x: Many wrinkles and bumps were found in the laminate.

［ヒートシール性］
積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、半分に折ってシーラント面を重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、端部はヒートシールせずに二股に分かれている状態に残るように、１ｃｍ×１０ｃｍの領域を下記条件でヒートシールし、さらに、１５ｍｍ幅で短冊状に切断して、試験片を作製した。
そして、試験片の二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して、下記条件で引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定し、下記合否判定基準で評価した。
ヒートシール条件
温度：１８０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
引張強度試験条件：１００Ｎ
合否判定
○：引張強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：引張強度が２５Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。 [Heat sealability]
Cut the laminate into 10 cm × 10 cm pieces, fold in half, overlap the sealant surfaces, and use a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.: TP-701-A) to divide the ends into two without heat sealing. A region of 1 cm×10 cm was heat-sealed under the following conditions so as to remain in the state of being held, and further cut into strips with a width of 15 mm to prepare test pieces.
Then, each bifurcated end of the test piece was attached to a tensile tester, the tensile strength (N/15 mm) was measured under the following conditions, and evaluated according to the following pass/fail criteria.
Heat sealing conditions Temperature: 180°C
Pressure: 1 kgf/ cm2
Time: 1 second Tensile strength test conditions: 100N
Pass/fail judgment ◯: Tensile strength is 25 N/15 mm or more, passing.
x: Tensile strength is less than 25 N/15 mm, failing.

［炭酸ガス発生量］
積層体から下記条件でシール巾１０ｍｍで四方シールしてＡ４サイズのパウチ袋を作製
し、パウチ袋中に１００ｇの焙煎済み物珈琲豆の粉粒化品をヘッドスペースが無いように封入をした。
そして、４５℃環境下で７日間保存し、炭酸ガス発生量を測定した。
ヒートシール条件
温度：１８０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒 [Amount of carbon dioxide generated]
A pouch bag of A4 size was produced by sealing the laminate on all sides with a seal width of 10 mm under the following conditions, and 100 g of granulated roasted coffee beans was sealed in the pouch bag so as not to leave a head space. .
Then, it was stored in an environment of 45° C. for 7 days, and the amount of carbon dioxide generated was measured.
Heat sealing conditions Temperature: 180°C
Pressure: 1 kgf/ cm2
Time: 1 second

Figure 0007283178000002
Figure 0007283178000002

Figure 0007283178000003
Figure 0007283178000003

Figure 0007283178000004
Figure 0007283178000004

１ 炭酸ガス吸収積層体、炭酸ガス吸収包装材料
２ 基材層
３ 炭酸ガス吸収層
４ 炭酸ガス発生抑制層
５ バリア層
６ ヒートシール層 1 carbon dioxide gas absorbing laminate, carbon dioxide gas absorbing packaging material 2 base material layer 3 carbon dioxide gas absorbing layer 4 carbon dioxide generation suppressing layer 5 barrier layer 6 heat sealing layer

Claims (9)

少なくとも、基材層と、炭酸ガス吸収層と、炭酸ガス発生抑制層とをこの順に有する包装材料用の炭酸ガス吸収積層体であって、
該包装材料は、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物を包装するためのものであり、
該炭酸ガス吸収層は、炭酸ガス吸着剤と、炭酸ガス吸着剤分散樹脂と、吸水剤と、反応促進剤とを含有し、
該炭酸ガス吸着剤は、炭酸ガス吸収性アルカリ金属化合物および／または炭酸ガス吸収性アルカリ土類金属化合物を含有し、
該吸水剤は、高吸水性樹脂、親水性ゼオライト、シリカゲルからなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該反応促進剤は、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨ、ＮａＣｌ、ＫＣｌからなる群から選ばれる１種または２種以上を含み、
該炭酸ガス発生抑制層は、酸素吸収剤と、酸素吸収剤分散樹脂とを含有し、
該酸素吸収剤は、酸素吸収性金属酸化物、酸素吸収性無機系混合物、酸素吸収性有機系混合物からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該酸素吸収性金属酸化物は、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、
該酸素吸収性無機系混合物は、還元鉄とハロゲン化金属を含有し、
該酸素吸収性有機系混合物は、アスコルビン酸と、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｐｔから選ばれる１種または２種以上の遷移金属触媒と、有機樹脂を含有することを特徴とする、炭酸ガス吸収積層体。 A carbon dioxide-absorbing laminate for a packaging material having at least a substrate layer, a carbon dioxide-absorbing layer, and a carbon dioxide generation-suppressing layer in this order ,
The packaging material is for packaging roasted coffee beans or a granulated product thereof,
The carbon dioxide absorbing layer contains a carbon dioxide adsorbent, a carbon dioxide adsorbent dispersed resin, a water absorbing agent, and a reaction accelerator,
The carbon dioxide adsorbent contains a carbon dioxide-absorbing alkali metal compound and/or a carbon dioxide-absorbing alkaline earth metal compound,
The water absorbing agent is one or more selected from the group consisting of super absorbent resin , hydrophilic zeolite and silica gel,
The reaction accelerator contains one or more selected from the group consisting of LiCl, LiOH, NaCl, and KCl,
The carbon dioxide generation suppression layer contains an oxygen absorbent and an oxygen absorbent dispersion resin,
The oxygen absorbent is one or more selected from the group consisting of oxygen-absorbing metal oxides, oxygen-absorbing inorganic mixtures, and oxygen-absorbing organic mixtures,
The oxygen-absorbing metal oxide is one or more selected from the group consisting of cerium oxide, titanium oxide and zinc oxide,
The oxygen-absorbing inorganic mixture contains reduced iron and a metal halide,
The oxygen-absorbing organic mixture is characterized by containing ascorbic acid , one or more transition metal catalysts selected from Co, Ni, Pd, Ru, Ag, and Pt, and an organic resin. A carbon dioxide gas absorbing laminate. 前記炭酸ガス吸着剤分散樹脂および／または前記酸素吸収剤分散樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であり、
炭酸ガス吸収層および／または炭酸ガス発生抑制層が、ヒートシール性を有することを特徴とする、
請求項１に記載の炭酸ガス吸収積層体。 The carbon dioxide adsorbent-dispersed resin and/or the oxygen absorbent-dispersed resin is a polyolefin resin,
characterized in that the carbon dioxide absorption layer and/or the carbon dioxide generation suppression layer has heat sealability,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to claim 1. 基材層と、炭酸ガス吸収層および炭酸ガス発生抑制層との間に、さらに、バリア層を有し、
該バリア層は、バリア性樹脂塗膜、金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
請求項１または２に記載の炭酸ガス吸収積層体。 further having a barrier layer between the substrate layer and the carbon dioxide absorption layer and the carbon dioxide generation suppression layer,
The barrier layer is one or more selected from the group consisting of a barrier resin coating film, a metal foil, a resin film with a metal vapor deposition layer, and a resin film with a metal oxide vapor deposition layer,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to claim 1 or 2. 前記炭酸ガス吸収層中の前記炭酸ガス吸着剤の含有量が、０．５質量％以上、５０質量％以下であり、
前記炭酸ガス発生抑制層中の前記酸素吸収剤の含有量が、０．５質量％以上、４０質量％以下であることを特徴とする、
請求項１～３の何れか１項に記載の炭酸ガス吸収積層体。 The content of the carbon dioxide adsorbent in the carbon dioxide absorption layer is 0.5% by mass or more and 50% by mass or less,
The content of the oxygen absorbent in the carbon dioxide generation suppression layer is 0.5% by mass or more and 40% by mass or less,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to any one of claims 1 to 3. 前記炭酸ガス吸収積層体の、基材層とは反対側の面の表面に、さらにヒートシール層が積層されていることを特徴とする、
請求項１～４の何れか１項に記載の炭酸ガス吸収積層体。 A heat seal layer is further laminated on the surface of the carbon dioxide absorption laminate opposite to the base layer,
The carbon dioxide gas absorbing laminate according to any one of claims 1 to 4. 請求項１～５の何れか１項に記載された炭酸ガス吸収積層体からなる、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、炭酸ガス吸収包装材料。 A carbon dioxide-absorbing packaging material for roasted coffee beans or granulated products thereof, comprising the carbon dioxide-absorbing laminate according to any one of claims 1 to 5. 請求項６に記載された炭酸ガス吸収包装材料から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、バルブレス炭酸ガス吸収包装体。 7. A valveless carbon dioxide absorption packaging body for roasted coffee beans or granulated products thereof, which is made from the carbon dioxide absorption packaging material according to claim 6. 請求項６に記載された炭酸ガス吸収包装材料から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、バルブレス炭酸ガス吸収包装袋。 A valveless carbon dioxide absorption packaging bag for roasted coffee beans or their granules, made from the carbon dioxide absorption packaging material according to claim 6. 請求項６に記載された炭酸ガス吸収包装材料から作製された、焙煎済みコーヒー豆またはその粉粒化物用の、バルブレス炭酸ガス吸収パウチ袋。 A valveless carbon dioxide absorbing pouch bag for roasted coffee beans or granulated products thereof, made from the carbon dioxide absorbing packaging material according to claim 6.
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