JP7419664B2 - Deodorizing PTP packaging - Google Patents

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本発明は、包装体に包装される内容物に変味や変臭を生じることを防ぎ、該臭気成分が包装体内に充満して開封時に異臭を感じることを防ぎ、内容物に水分が影響されることを防ぎ、内容物の長期間の耐臭味変化性や耐水分劣化性に優れた消臭PTP包装体に関する。 The present invention prevents the contents packaged in the package from having a strange taste or odor, prevents the odor components from filling the package and causing an unpleasant odor when the package is opened, and prevents the contents from being affected by moisture. The present invention relates to a deodorizing PTP packaging body that prevents the contents from becoming contaminated and has excellent long-term odor and taste change resistance and moisture deterioration resistance of the contents.

包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている(特許文献1)。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
Regarding packaging materials, a packaging material containing an odor adsorbent that adsorbs odors has been proposed (Patent Document 1). In such packaging materials, odor absorbers such as synthetic zeolite and activated carbon are kneaded into the resin material.
However, such packaging materials have the problem of adsorbing not only odors but also moisture in the atmosphere, and once adsorbed odors are released, so it is not possible to obtain a sufficient odor adsorption effect. Not yet.

無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが(特許文献2)、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。 Packaging materials containing an odor adsorbent made by supporting a chemical adsorbent on an inorganic porous material are also known (Patent Document 2), but the main adsorption target is an odor component having a specific functional group. However, if a resin material is not selected, the amount of organic substances not having functional groups generated cannot be suppressed, and odor components cannot be sufficiently adsorbed.

さらに、内容物の加水分解によって異臭が発生することを抑制する吸湿性の包装材料も知られているが(特許文献3)、臭気発生抑制効果はあるものの、発生した臭気成分はそのまま残留する為に、十分な臭気改善効果が得られなかった Furthermore, hygroscopic packaging materials are known that suppress the generation of strange odors due to hydrolysis of the contents (Patent Document 3), but although they have the effect of suppressing odor generation, the odor components generated remain as they are. However, sufficient odor improvement effects were not obtained.

特許第2538487号公報Patent No. 2538487 特開2014-233408公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-233408 特開2006-327690号公報Japanese Patent Application Publication No. 2006-327690

本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、包装体に包装される内容物が食品や医薬品の場合には、加水分解されることによって発生する臭気成分が内容物に変味や変臭を生じることを防いで臭味改善効果を与え、該臭気成分が包装体内に充満して開封時に異臭を感じることを防ぎ、内容物が水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材等の場合には、劣化を防ぎ、長期間の耐臭味変化性や水分による耐劣化性に優れた消臭PTP(プレススルーパック)包装体を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems and is excellent in manufacturing suitability, and when the contents packaged in the package are foods or medicines, odor components generated by hydrolysis can cause the contents to have an unpleasant taste. It prevents the occurrence of strange odors and improves odor and taste, prevents the odor component from filling the package and causing a strange odor when opened, and is useful for electronic parts, electronic equipment, industrial materials, etc. whose contents do not like moisture. In this case, it is an object of the present invention to provide a deodorizing PTP (press-through pack) package that prevents deterioration and has excellent long-term resistance to odor and taste change and resistance to deterioration due to moisture.

本発明者らは、種々検討の結果、特定の消臭または加水分解抑制作用を奏するシーラント層を含むガス吸着底材と、特定の消臭または加水分解抑制作用を奏するシーラント層を含むガス吸着バリア蓋材とからなる消臭PTP包装体が、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventors have discovered a gas adsorption bottom material that includes a sealant layer that has a specific deodorizing or hydrolysis inhibiting effect, and a gas adsorption barrier that includes a sealant layer that has a specific deodorizing or hydrolysis inhibiting effect. It has been found that a deodorizing PTP package comprising a lid material achieves the above object.

すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
1.内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該凹状収容部の開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭PTP包装体であって、
該ガス吸着底材は、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、
該シーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる1種を有し、該基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該ガス吸着バリア蓋材は、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、
該シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる1種を有し、該ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該消臭PTP包装体は、該消臭層および該消臭塗布層からなる群から選ばれる1種と、加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる1種とを有し、
該消臭層および該消臭塗布層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該消臭剤は、化学臭気吸着剤、SiO2/Al23モル比が30/1~10000/1の疎水性ゼオライト、臭気分解性金属化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上を含有し、
該加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該加水分解抑制剤は、吸湿性アルカリ金属化合物、吸湿性アルカリ土類金属化合物、SiO2/Al23モル比が1/1~20/1の親水性ゼオライトからなる群から選ばれる1種または2種以上を含有し、
該消臭層中の、該消臭剤の含有量が、0.5質量%~15質量%であり、
該加水分解抑制層中の、該加水分解抑制剤の含有量が、1質量%~50質量%であることを特徴とする、消臭PTP包装体。
2.前記シーラント層の基材層から最も遠い層および/または基材層に最も近い層が、ポリオレフィン系樹脂を含有し、前記消臭剤および前記加水分解抑制剤を含有しないことを特徴とする、
上記1に記載の、消臭PTP包装体。
3.前記ポリオレフィン系樹脂が、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下の、LDPEおよび/またはLLDPEであることを特徴とする、
上記1または2に記載の、消臭PTP包装体。
4.前記消臭塗布層中の、前記消臭剤の含有量が、1質量%~60質量%であり、
前記加水分解抑制塗布層中の、前記加水分解抑制剤の含有量が、1質量%~40質量%であることを特徴とする、
上記1~3の何れかに記載の、消臭PTP包装体。
5.上記1~4の何れかに記載された消臭PTP包装体に用いられることを特徴とする、前記ガス吸着底材および/または前記ガス吸着バリア蓋材。
That is, the present invention is characterized by the following points.
1. A deodorizing PTP packaging body consisting of a gas adsorption bottom material having a plurality of concave accommodating parts for accommodating contents, and a gas adsorption barrier lid material that closes the opening of the concave accommodating part,
The gas adsorption bottom material is a laminate having a base material layer and a sealant layer,
The sealant layer has one type selected from the group consisting of a deodorizing layer and a hydrolysis inhibiting layer, and is a layer closer to the recessed housing than the base layer,
The gas adsorption barrier lid material is a laminate having a gas barrier layer and a sealant coating layer,
The sealant coating layer has one type selected from the group consisting of a deodorizing coating layer and a hydrolysis inhibiting coating layer, and is a layer closer to the recessed housing than the gas barrier layer,
The deodorizing PTP package has one type selected from the group consisting of the deodorizing layer and the deodorizing coating layer, and one type selected from the group consisting of the hydrolysis inhibiting layer and the hydrolysis inhibiting coating layer. ,
The deodorizing layer and the deodorizing coating layer contain a deodorant and a polyolefin resin,
The deodorant is one or more selected from the group consisting of a chemical odor adsorbent, a hydrophobic zeolite with a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 10,000/1, and an odor-decomposable metal compound. Contains
The hydrolysis inhibiting layer and the hydrolysis inhibiting coating layer contain a hydrolysis inhibitor and a polyolefin resin,
The hydrolysis inhibitor is one selected from the group consisting of hygroscopic alkali metal compounds, hygroscopic alkaline earth metal compounds, and hydrophilic zeolites with a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 20/1. or contains two or more types,
The content of the deodorant in the deodorizing layer is 0.5% by mass to 15% by mass,
A deodorizing PTP package, characterized in that the content of the hydrolysis inhibitor in the hydrolysis inhibiting layer is 1% by mass to 50% by mass.
2. The layer farthest from the base material layer of the sealant layer and/or the layer closest to the base material layer contains a polyolefin resin and does not contain the deodorant and the hydrolysis inhibitor,
The deodorizing PTP package described in 1 above.
3. The polyolefin resin is LDPE and/or LLDPE with a density of 0.90 g/cm 3 or more and 0.94 g/cm 3 or less,
The deodorizing PTP package according to 1 or 2 above.
4. The content of the deodorant in the deodorizing coating layer is 1% by mass to 60% by mass,
The content of the hydrolysis inhibitor in the hydrolysis-inhibiting coating layer is 1% by mass to 40% by mass,
The deodorizing PTP package according to any one of 1 to 3 above.
5. The gas adsorption bottom material and/or the gas adsorption barrier lid material, which is used in the deodorizing PTP package described in any one of 1 to 4 above.

本発明の消臭PTP包装体は、製造適正に優れ、包装体に包装される内容物の水分による劣化、及び加水分解により発生する臭気成分が内容物に変味や変臭を生じることを防いで、内容物が食品や医薬品の場合には、臭味改善効果を与え、該臭気成分が包装体内に充満して開封時に異臭を感じることを防ぎ、内容物が水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材等の場合には、劣化を防ぐことができる。
そして、一度吸着した臭気、及び水分を脱離し難く効率的に吸着するため、長期にわたって高い吸湿効果と消臭効果を発揮する消臭包装体を提供することができる。
したがって、本発明の消臭包装体は、乾燥された食品、医薬品、医療品、水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材用の包装体用途として好適である。
The deodorizing PTP packaging body of the present invention has excellent manufacturing suitability and prevents the contents packaged in the packaging body from deteriorating due to moisture and causing odor components generated by hydrolysis to cause the contents to have a strange taste or odor. When the contents are food or medicine, it provides an odor and taste improvement effect, prevents the odor component from filling the package and causing an unpleasant odor when opened, and prevents the contents from moisture-sensitive electronic parts and electronic devices. , in the case of industrial materials, etc., deterioration can be prevented.
In addition, since once adsorbed odor and moisture are efficiently adsorbed without being easily released, it is possible to provide a deodorizing package that exhibits high moisture absorption and deodorizing effects over a long period of time.
Therefore, the deodorizing package of the present invention is suitable for use as a package for dried foods, medicines, medical products, moisture-sensitive electronic parts, electronic equipment, and industrial materials.

本発明の消臭包装体について、その一例を示す概略的外観図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic external view which shows an example of the deodorizing package of this invention. 本発明の消臭包装体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the deodorizing package of the present invention. 本発明の消臭包装体の層構成について、その別態様の一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional view showing an example of another aspect about the layer composition of the deodorant package of the present invention. 本発明の消臭包装体の層構成について、そのさらなる別態様の一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional view showing an example of still another aspect about the layer composition of the deodorant package of the present invention. 本発明における、化学臭気吸着剤担持無機多孔体の臭気吸着メカニズムを示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing the odor adsorption mechanism of an inorganic porous body supporting a chemical odor adsorbent in the present invention.

各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、凹凸部は明確な角を有するパターンとして例示されているが、角が丸まった形状でもよい。
本発明においては、フィルムとシートは同義であるとして記載する。
In each figure, the sizes and proportions of members may be changed or exaggerated for ease of understanding. Further, for ease of viewing, parts unnecessary for explanation or repetitive symbols may be omitted.
Furthermore, in each figure, although the uneven portions are illustrated as patterns having clear corners, they may have shapes with rounded corners.
In the present invention, film and sheet are described as having the same meaning.

本発明の消臭PTP包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The deodorizing PTP package of the present invention will be explained in more detail below. Although the present invention will be explained by showing specific examples, the present invention is not limited thereto.

<消臭PTP包装体>
本発明の消臭PTP包装体は、図1~図4に示したように、内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭PTP包装体である。
消臭PTP包装体は、ガス吸着底材の消臭層およびガス吸着バリア蓋材の消臭塗布層からなる群から選ばれる1種と、ガス吸着底材の加水分解抑制層およびガス吸着バリア蓋材の加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる1種とを有する。
消臭PTP包装体は、図1に示したものが、例えば、3列×7行=21個や、2列×5行=10個、2列×3行=6個、等に、複数個が連結しものであってもよい。
消臭PTP包装体は、図2~図4に示したように、ガス吸着底材表面のシーラント層とガス吸着バリア蓋材表面のシーラント塗布層とを対向するように両積層体を重ねてヒートシールして形成されている。
消臭PTP包装体は、凹状収容部を外部から押して、内容物をガス吸着バリア蓋材に押し当てて、ガス吸着バリア蓋材を破くことにより、内容物を容易に取り出すことができる。
<Deodorizing PTP packaging>
As shown in FIGS. 1 to 4, the deodorizing PTP packaging body of the present invention includes a gas adsorption bottom material having a plurality of concave accommodating portions for accommodating contents, and a gas adsorption barrier lid material that closes the openings. It is a deodorizing PTP packaging body consisting of.
The deodorizing PTP package includes one type selected from the group consisting of a deodorizing layer of a gas adsorption bottom material and a deodorizing coating layer of a gas adsorption barrier lid material, a hydrolysis suppressing layer of the gas adsorption bottom material and a gas adsorption barrier lid. and one type selected from the group consisting of coating layers for inhibiting hydrolysis of materials.
The deodorizing PTP packaging shown in Fig. 1 can be arranged in multiple pieces, for example, 3 columns x 7 rows = 21 pieces, 2 columns x 5 rows = 10 pieces, 2 columns x 3 rows = 6 pieces, etc. may be connected.
As shown in FIGS. 2 to 4, the deodorizing PTP package is produced by stacking the two laminates so that the sealant layer on the surface of the gas adsorption bottom material and the sealant coating layer on the surface of the gas adsorption barrier lid material face each other and heating them. It is formed by sealing.
The contents of the deodorizing PTP package can be easily taken out by pushing the concave accommodating portion from the outside, pressing the contents against the gas adsorption barrier lid, and tearing the gas adsorption barrier lid.

[消臭PTP包装体の作製方法]
先ず、フラット形状のガス吸着底材を、成形機に付し、シーラント層側の面が消臭PTP包装体の内側となるようにして、凹状収容部の形成を行う。本発明において、凹状収容部の形成は、慣用の方法により行うことができ、包装しようとする内容物の形状に合わせて、真空成形や圧空成形等によって、凹状収容部の形成を行うものである。
そして、該凹状収容部に、内容物を収容し、その後、ガス吸着バリア蓋材を、シーラント塗布層面がガス吸着底材に接するように被せ、ガス吸着底材の凹状収容部以外の接している部分とヒートシールして密封することにより、本発明の消臭PTP包装体を製造することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
[Method for producing deodorizing PTP packaging]
First, a flat gas adsorption bottom material is placed in a molding machine so that the surface on the sealant layer side is inside the deodorizing PTP package to form a concave accommodating portion. In the present invention, the concave accommodating part can be formed by a conventional method, and the concave accommodating part is formed by vacuum forming, pressure forming, etc. according to the shape of the contents to be packaged. .
Then, the contents are stored in the concave housing part, and then the gas adsorption barrier lid material is placed so that the sealant coating layer surface is in contact with the gas adsorption bottom material, and the gas adsorption bottom material other than the concave housing part is in contact with the gas adsorption barrier lid material. The deodorizing PTP package of the present invention can be manufactured by heat-sealing and sealing the parts.
As the heat sealing method, for example, known methods such as bar sealing, rotating roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, ultrasonic sealing, etc. can be applied.

<<ガス吸着底材>>
ガス吸着底材は、内容物を収容する複数の凹状収容部を有する。該凹状収容部の断面形状は特に限定されるものではなく、半円状、ボックス状等が可能である。
ガス吸着底材は、少なくとも、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、シーラント層は、ガス吸着底材の片面の最表面の層である。
そして、ガス吸着底材は、必要に応じて、様々な機能を有する中間層や、これらの層を
接着する為の接着剤層等を、さらに有することもできる。
ガス吸着底材の凹状収容部は、公知公用の方法によって形成することができる。例えば、金型を用いた冷熱プレス等を用いて行うことができる。
<<Gas adsorption bottom material>>
The gas adsorption bottom material has a plurality of concave accommodating portions for accommodating contents. The cross-sectional shape of the concave accommodating portion is not particularly limited, and may be semicircular, box-shaped, or the like.
The gas adsorption bottom material is a laminate having at least a base material layer and a sealant layer, and the sealant layer is the outermost layer on one side of the gas adsorption bottom material.
The gas adsorption bottom material may further include an intermediate layer having various functions, an adhesive layer for bonding these layers, etc., as necessary.
The concave accommodating portion of the gas adsorption bottom material can be formed by a publicly known method. For example, it can be performed using a cold press using a mold.

<基材層>
基材層には、樹脂フィルムを用いることが好ましく、1層で構成されていてもよく、組成が同一または異なる樹脂フィルムを2層以上含む多層構成であってもよい。
また、基材層を構成する各層間または他層との間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
<Base material layer>
It is preferable to use a resin film for the base material layer, and it may be configured with one layer, or may have a multilayer configuration including two or more layers of resin films having the same or different compositions.
In addition, in order to improve adhesion between each layer constituting the base material layer or with other layers, an adhesive layer may be provided, or the surface of each layer may be subjected to a desired surface treatment in advance, if necessary. layers can be provided.
For example, pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc. is optionally performed to form a corona treatment layer, ozone treatment, etc. A layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, etc. can be formed and provided.
Alternatively, various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoating agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor-deposited anchor coating agent layer can be optionally formed on the surface to form a surface treatment layer. .

上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。 The various coating agent layers mentioned above include, for example, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, (meth)acrylic resins, polyvinyl acetate resins, and polyolefins such as polyethylene or polypropylene. Resin compositions in which the main component of the vehicle is a resin or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. can be used.

基材層の厚さは、素材にもよるが、樹脂フィルムの場合には、好ましくは100~400μm、より好ましくは150~350μmである。 The thickness of the base layer depends on the material, but in the case of a resin film, it is preferably 100 to 400 μm, more preferably 150 to 350 μm.

基材層に用いられる樹脂フィルムには、熱可塑性樹脂をフィルム化したものを用いることができ、化学的または物理的強度に優れ、金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それら金属酸化物の蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル(PVC);ポリ塩化ビニリデン(PVDC);ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;各種ナイロン等のポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系樹脂;アセタール系樹脂;セルロース系樹脂等の各種の樹脂が挙げられる。
本発明においては、樹脂としては、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)が好ましい。尚、PVDCは、PVCまたはアクリロニトリルなどとの共重合体であってもよい。
The resin film used for the base material layer can be made of thermoplastic resin, which has excellent chemical or physical strength, can withstand the conditions for forming a vapor deposited film of metal oxides, and is capable of resisting metal oxides. It is preferable to use a thermoplastic resin that can maintain the properties of the deposited film well without impairing the properties of the deposited film.
Examples of such resins include polyvinyl chloride (PVC); polyvinylidene chloride (PVDC); polyester resins such as polycarbonate resins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyethylene resins or polypropylene resins. , polyolefin resins such as cyclic polyolefin resins; polyamide resins such as various nylons; polyimide resins; polyvinyl alcohol resins such as polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers; acetal resins; various cellulose resins, etc. The following resins are mentioned.
In the present invention, polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride (PVDC) are preferred as the resin. Note that PVDC may be a copolymer with PVC or acrylonitrile or the like.

本発明において、基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、公知公用の各種製膜法でフィルム化することができる。
例えば、1種の樹脂を使用して、押し出し法、キャスト成形法、Tダイ法、切削法、インフレーション法、カレンダリング等の製膜化法を用いて製膜する方法、2種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜する方法、2種以上の樹脂を製膜する前に混合して上記製膜法で製膜する方法、等が挙げられる。さらに、テンター方式やチューブラマ方式等を利用して1軸または2軸方向に延伸したフィルムとすることができる。
In the present invention, the thermoplastic resin used for the base material layer can be formed into a film by various known and publicly used film forming methods.
For example, one type of resin is used to form a film using a film forming method such as extrusion, cast molding, T-die method, cutting method, inflation method, calendaring, etc., or two or more types of resin are used to form a film. Examples include a method in which a multilayer coextrusion film is formed by using the resin, a method in which two or more resins are mixed before forming a film, and a film is formed by the above-mentioned film forming method. Furthermore, the film can be uniaxially or biaxially stretched using a tenter method, a tube laminator method, or the like.

または、他の樹脂フィルム上に、1種または2種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしたり、Tダイ法等によって溶融した樹脂を積層したりすることもできる。
本発明においては、樹脂フィルムとしては、PVC層とPVDC層を有するPVC/PVDCフィルム、及びPPフィルムが好ましく用いられる。
Alternatively, it is also possible to coat another resin film by applying and drying one or more resins, or to laminate melted resins by a T-die method or the like.
In the present invention, as the resin film, a PVC/PVDC film having a PVC layer and a PVDC layer, and a PP film are preferably used.

なお、樹脂フィルムには、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を使用することができる。
In addition, when forming a resin film, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant property, slipperiness, mold releasability, flame retardance, and resistance of the film are determined. Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving or modifying mold resistance, electrical properties, strength, etc., and the amount of addition ranges from extremely small amounts to several tens of percent. It can be added arbitrarily depending on the purpose.
In the above, general additives include lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, modifying resins, etc. be able to.

<シーラント層>
シーラント層は、ガス吸着底材の、基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、表面層であり、内容物およびガス吸着バリア蓋材と接する層である。
ガス吸着底材に含まれるシーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる1種を有する。
また、シーラント層は、消臭層または加水分解抑制層からなる1層構成であってもよく、さらに、必要に応じて、消臭剤も加水分解抑制剤も含有せず、ポリオレフィン系樹脂を含有する、ヒートシール層を有する2層以上の多層構成であってもよい。
すなわち、シーラント層は、消臭層または加水分解抑制層、ヒートシール層/消臭層または加水分解抑制層、消臭層または加水分解抑制層/ヒートシール層、ヒートシール層/消臭層または加水分解抑制層/ヒートシール層、等の構成を有することができる。
<Sealant layer>
The sealant layer is a layer of the gas adsorption bottom material that is closer to the recessed housing than the base material layer, is a surface layer, and is a layer in contact with the contents and the gas adsorption barrier lid material.
The sealant layer included in the gas adsorption bottom material has one type selected from the group consisting of a deodorizing layer and a hydrolysis inhibiting layer.
Further, the sealant layer may have a one-layer structure consisting of a deodorizing layer or a hydrolysis inhibiting layer, and if necessary, it may contain neither a deodorant nor a hydrolysis inhibitor, but may contain a polyolefin resin. It may have a multilayer structure of two or more layers including a heat seal layer.
That is, the sealant layer includes a deodorizing layer or a hydrolysis inhibiting layer, a heat sealing layer/deodorizing layer or a hydrolysis inhibiting layer, a deodorizing layer or a hydrolysis inhibiting layer/heat sealing layer, a heat sealing layer/deodorizing layer or a hydrolyzing layer. It can have a structure such as a decomposition suppressing layer/heat sealing layer.

消臭層または加水分解抑制層はヒートシール性を有していてもよく、有していなくてもよいが、これらが充分なヒートシール性を有していない場合には、他層とのヒートシールを高める為に、ヒートシール性を有するヒートシール層が、基材層から最も遠い層および/または基材層に最も近い層であることが好ましい。
シーラント層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
The deodorizing layer or the hydrolysis inhibiting layer may or may not have heat-sealing properties, but if they do not have sufficient heat-sealing properties, they may not be heat-sealable with other layers. In order to improve sealing, it is preferable that the heat-sealing layer having heat-sealing properties is the layer furthest from the base layer and/or the layer closest to the base layer.
The sealant layer can further contain lubricants, antioxidants, antiblock agents, and other additives.

[消臭層]
本発明においては、消臭層とは、シーラント層が消臭層のみの1層で構成されている場合のシーラント層と、シーラント層が多層で構成されている場合のシーラント層中の消臭層との両者を指すものとしても表記する。
消臭層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有する。
消臭層中の消臭剤の含有量は、0.5質量%~15質量%が好ましく、0.8質量%~15質量%がより好ましい。上記範囲よりも少ないと消臭効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
[Deodorizing layer]
In the present invention, the deodorizing layer refers to a sealant layer when the sealant layer is composed of only one layer, and a deodorizing layer in the sealant layer when the sealant layer is composed of multiple layers. It is also written as referring to both.
The deodorizing layer contains a deodorant and a polyolefin resin.
The content of the deodorant in the deodorizing layer is preferably 0.5% by mass to 15% by mass, more preferably 0.8% by mass to 15% by mass. When the amount is less than the above range, it is difficult to exhibit the deodorizing effect, and when it is more than the above range, film forming properties tend to deteriorate.

[加水分解抑制層]
本発明においては、加水分解抑制層とは、シーラント層が加水分解抑制層のみの1層で構成されている場合のシーラント層と、シーラント層が多層で構成されている場合のシーラント層中の加水分解抑制層との両者を指すものとしても表記する。
加水分解抑制層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有する。
加水分解抑制層中の、加水分解抑制剤の含有量は、1質量%~50質量%が好ましく、6~50質量%がより好ましい。上記範囲よりも少ないと加水分解抑制効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
[Hydrolysis suppression layer]
In the present invention, the term "hydrolysis inhibiting layer" refers to a sealant layer when the sealant layer is composed of only one layer of the hydrolysis inhibiting layer, and a hydration in the sealant layer when the sealant layer is composed of multiple layers. It is also written as referring to both the decomposition-inhibiting layer and the decomposition-inhibiting layer.
The hydrolysis inhibiting layer contains a hydrolysis inhibitor and a polyolefin resin.
The content of the hydrolysis inhibitor in the hydrolysis inhibiting layer is preferably 1% to 50% by mass, more preferably 6% to 50% by mass. When the amount is less than the above range, it is difficult to exhibit the hydrolysis inhibiting effect, and when it is more than the above range, film forming properties tend to deteriorate.

[シーラント層の製膜・積層方法]
本発明において、シーラント層またはシーラント層を構成する各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
シーラント層、または消臭層やヒートシール層を、押出しまたは共押出しで、他の層上に、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
または、予め製膜されたシーラント層、消臭層、ヒートシール層用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。
[Method for forming and laminating sealant layer]
In the present invention, the film forming method and laminating method of the sealant layer or each layer constituting the sealant layer is not particularly limited, and any known or conventional film forming method or laminating method can be applied.
A sealant layer, deodorizing layer, or heat sealing layer can be laminated on top of other layers by extrusion or coextrusion using an extrusion coating method, or can be laminated via an adhesive layer after film formation by an inflation method or casting method. You can also Even in the case of the extrusion coating method, lamination may be performed via an adhesive layer if necessary.
Alternatively, pre-formed films for the sealant layer, deodorant layer, and heat seal layer are laminated and bonded via an adhesive layer laminated by an extrusion coating method, dry lamination method, non-solvent lamination method, etc. Good too.

エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、シーラント層、消臭層、ヒートシール層等を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Tダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に(共)押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、シーラント層、消臭層、ヒートシール層等の形成と、被積層面への積層および接着や、消臭層とヒートシール層間の積層および接着等を、同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、消臭シーラント層、消臭層、ヒートシール層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート(MFR)は、0.2~50g/10分が好ましく、0.5~30g/10分がより好ましい。なお、本明細書において、MFRとはJIS K7210に準拠した手法から測定された値である。
MFRが0.2g/10分未満、又は50g/10分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。
When laminating by the extrusion coating method, first, the resin composition that forms the sealant layer, deodorant layer, heat seal layer, etc. is heated and melted, and then expanded and stretched in the required width direction with a T die. The molten resin is (co-)extruded in a curtain shape, allowed to flow onto the surface to be laminated, and then sandwiched between a rubber roll and a cooled metal roll to form a sealant layer, deodorizing layer, heat seal layer, etc. Lamination and adhesion to the laminated surface, lamination and adhesion between the deodorizing layer and the heat-sealing layer, etc. can be performed simultaneously.
When laminated by extrusion coating method, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the deodorizing sealant layer, deodorizing layer, and heat sealing layer is preferably 0.2 to 50 g/10 minutes, and 0.5 ~30g/10 minutes is more preferred. Note that in this specification, MFR is a value measured using a method based on JIS K7210.
If the MFR is less than 0.2 g/10 minutes or greater than 50 g/10 minutes, processing suitability tends to be poor.

インフレーション法を用いる場合の、消臭シーラント層、消臭層、ヒートシール層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート(MFR)は、0.2~10g/10分が好ましく、0.2~9.5g/10分がより好ましい。
MFRが0.2g/10分未満、又は10g/10分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。
When using the inflation method, the melt flow rate (MFR) of the resin component contained in the deodorizing sealant layer, deodorizing layer, and heat seal layer is preferably 0.2 to 10 g/10 minutes, and 0.2 to 9. 5 g/10 minutes is more preferable.
If the MFR is less than 0.2 g/10 minutes or greater than 10 g/10 minutes, processing suitability tends to be poor.

<<ガス吸着バリア蓋材>>
ガス吸着バリア蓋材は、上記のガス吸着底材の凹状収容部の開口部を閉塞する為の積層体である。
ガス吸着バリア蓋材は、少なくとも、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、シーラント塗布層は、ガス吸着バリア蓋材の片面の最表面の層である。
そして、ガス吸着バリア蓋材は、必要に応じて、様々な機能を有する中間層や、これらの層を接着する為の接着剤層等を、さらに有することもできる。
<<Gas adsorption barrier lid material>>
The gas adsorption barrier lid material is a laminate for closing the opening of the concave accommodating portion of the gas adsorption bottom material.
The gas adsorption barrier lid material is a laminate having at least a gas barrier layer and a sealant coating layer, and the sealant coating layer is the outermost layer on one side of the gas adsorption barrier lid material.
The gas adsorption barrier lid material may further include an intermediate layer having various functions, an adhesive layer for bonding these layers, etc., as necessary.

<ガスバリア層>
ガスバリア層は、本発明の消臭PTP包装体の外部から内部へ、更には内容物へと、水蒸気や酸素等が浸透して来るのを抑制する層であり、内容物の加水分解や酸化による臭気物質の生成や、水分による劣化を抑制することができる。
ガスバリア層には、ガスバリア性樹脂塗膜、金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムからなる群から選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
ガスバリア性樹脂塗膜としては、金属アルコキシドと水溶性高分子とから形成されたゾルゲル法加水分解重縮合物を含有する塗膜が好ましく、金属箔としてはアルミニウム箔が好ましく、金属蒸着層付き樹脂フィルムとしてはアルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムが好ましく、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムとしては酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂
フィルムが好ましい。
<Gas barrier layer>
The gas barrier layer is a layer that suppresses water vapor, oxygen, etc. from permeating from the outside to the inside of the deodorizing PTP package of the present invention and further into the contents, and prevents water vapor, oxygen, etc. Generation of odor substances and deterioration due to moisture can be suppressed.
For the gas barrier layer, one or more selected from the group consisting of a gas barrier resin coating, a metal foil, a resin film with a metal vapor deposited layer, and a resin film with a metal oxide vapor deposit layer can be used.
The gas barrier resin coating film is preferably a coating film containing a sol-gel hydrolyzed polycondensate formed from a metal alkoxide and a water-soluble polymer, and the metal foil is preferably an aluminum foil. As the resin film with an aluminum vapor deposited film, a resin film with an aluminum vapor deposited film is preferable, and as the resin film with a metal oxide vapor deposited layer, a resin film with an aluminum oxide vapor deposited film is preferable.

商業的にも入手可能な酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムとしては、例えば、PVD法によりアルミナを片面に蒸着したPETフィルムである、大日本印刷株式会社製のアルミナ蒸着IB-PET-PIR(厚さ12μm)、シリカ蒸着IB-ON-UB(厚さ15μm)が挙げられる。 As a commercially available resin film with an aluminum oxide vapor-deposited film, for example, alumina-deposited IB-PET-PIR (thickness: 12 μm) and silica-deposited IB-ON-UB (15 μm thick).

ガスバリア層用の金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、または金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムは、ドライラミネート接着剤を用いて、他の層と接着することができる。
あるいは、金属蒸着層付き樹脂フィルムまたは金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムの樹脂フィルムに、基材層用の樹脂フィルムを用いて、基材層への積層を省略することもできる。
The metal foil for the gas barrier layer, the resin film with a metal vapor deposition layer, or the resin film with a metal oxide vapor deposition layer can be bonded to other layers using a dry lamination adhesive.
Alternatively, the resin film for the base material layer can be used as the resin film with a metal vapor deposited layer or the resin film with a metal oxide vapor deposited layer, so that lamination on the base material layer can be omitted.

<シーラント塗布層>
シーラント塗布層は、ガス吸着バリア蓋材の、ガス吸着バリア蓋材と接する表面層であり、ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層である。
シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる1種を有する。
また、シーラント塗布層は、消臭塗布層または加水分解抑制塗布層からなる1層構成であってもよく、さらに、必要に応じて、消臭剤も加水分解抑制剤も含有せず、ポリオレフィン系樹脂を含有する、ヒートシールに優れた層を有する2層以上の多層構成であってもよい。
シーラント塗布層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
<Sealant coating layer>
The sealant coating layer is a surface layer of the gas adsorption barrier lid material that is in contact with the gas adsorption barrier lid material, and is a layer closer to the recessed housing than the gas barrier layer.
The sealant coating layer has one type selected from the group consisting of a deodorizing coating layer and a hydrolysis inhibiting coating layer.
Further, the sealant coating layer may have a one-layer structure consisting of a deodorizing coating layer or a hydrolysis inhibiting coating layer, and if necessary, it may contain neither a deodorant nor a hydrolysis inhibitor, and may be a polyolefin-based sealant coating layer. It may have a multilayer structure of two or more layers including a resin-containing layer with excellent heat sealability.
The sealant coating layer can further contain a lubricant, an antioxidant, an antiblock agent, and other additives.

[消臭塗布層]
本発明においては、消臭塗布層とは、シーラント塗布層が消臭塗布層のみの1層で構成されている場合のシーラント塗布層と、シーラント塗布層が多層で構成されている場合のシーラント塗布層中の消臭塗布層との両者を指すものとしても表記する。
該消臭塗布層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、塗布によって形成された層である。
消臭塗布層中の、消臭剤の含有量は、1質量%~60質量%が好ましく、5質量%~60質量%がより好ましい。上記範囲よりも少ないと消臭効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
[Deodorant coating layer]
In the present invention, the deodorizing coating layer refers to a sealant coating layer when the sealant coating layer is composed of only one layer of the deodorizing coating layer, and a sealant coating layer when the sealant coating layer is composed of multiple layers. It is also written as referring to both the deodorizing coating layer and the deodorizing coating layer in the layer.
The deodorizing coating layer contains a deodorant and a polyolefin resin, and is a layer formed by coating.
The content of the deodorant in the deodorizing coating layer is preferably 1% by mass to 60% by mass, more preferably 5% by mass to 60% by mass. When the amount is less than the above range, it is difficult to exhibit the deodorizing effect, and when it is more than the above range, film forming properties tend to deteriorate.

[加水分解抑制塗布層]
本発明においては、加水分解抑制塗布層とは、シーラント塗布層が加水分解抑制塗布層のみの1層で構成されている場合のシーラント塗布層と、シーラント塗布層が多層で構成されている場合のシーラント塗布層中の加水分解抑制塗布層との両者を指すものとしても表記する。
加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、塗布によって形成された層である。
加水分解抑制塗布層中の、加水分解抑制剤の含有量は、1質量%~40質量%が好ましく、5質量%~40質量%がより好ましい。上記範囲よりも少ないと加水分解抑制剤効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
[Hydrolysis-inhibiting coating layer]
In the present invention, the hydrolysis-suppressing coating layer refers to a sealant coating layer when the sealant coating layer is composed of only one layer of the hydrolysis-suppressing coating layer, and a sealant coating layer when the sealant coating layer is composed of multiple layers. It is also written as referring to both the hydrolysis-suppressing coating layer in the sealant coating layer.
The hydrolysis inhibiting layer and the hydrolysis inhibiting coating layer are layers containing a hydrolysis inhibitor and a polyolefin resin, and are formed by coating.
The content of the hydrolysis inhibitor in the hydrolysis-inhibiting coating layer is preferably 1% by mass to 40% by mass, more preferably 5% by mass to 40% by mass. When the amount is less than the above range, it is difficult to exhibit the hydrolysis inhibitor effect, and when it is more than the above range, film forming properties tend to deteriorate.

[シーラント塗布層の製膜・積層方法]
本発明において、シーラント塗布層またはシーラント塗布層を構成する消臭塗布層または加水分解抑制塗布層の各層の製膜、積層方法は、公知または慣用の塗布による製膜方法、積層方法を適用することができる。
例えば、ガス吸着バリア蓋材を構成する他の層上に、各々の層を形成する為の樹脂組成物を、必要に応じて接着層を介して、グラビアコート法、ロールコート法、キスコート法、バーコート法等によって塗布・乾燥して、製膜および積層してもよい。
あるいは、樹脂フィルム等に塗布・乾燥して得られたフィルムを剥がして得られたフィルムを、ガス吸着バリア蓋材を構成する他の層上に接着剤等を介して積層してもよい。
[Method for forming and laminating sealant coating layer]
In the present invention, the sealant coating layer or the deodorizing coating layer or the hydrolysis inhibiting coating layer constituting the sealant coating layer may be formed or laminated by a known or conventional coating method or lamination method. I can do it.
For example, the resin composition for forming each layer may be applied on the other layers constituting the gas adsorption barrier lid material via an adhesive layer as necessary, using a gravure coating method, a roll coating method, a kiss coating method, etc. Film formation and lamination may be performed by coating and drying using a bar coating method or the like.
Alternatively, a film obtained by coating and drying a resin film or the like and peeling the film may be laminated on other layers constituting the gas adsorption barrier lid material via an adhesive or the like.

[各成分について]
(消臭剤)
消臭剤は、内容物自身、及び内容物の加水分解によって生成した臭気物質を消臭する作用を有する化合物である。
消臭剤には、化学臭気吸着剤、SiO2/Al23モル比が30/1~10000/1の疎水性ゼオライト、臭気分解性金属化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
[About each ingredient]
(Deodorants)
A deodorant is a compound that has the effect of deodorizing the contents themselves and odor substances generated by hydrolysis of the contents.
The deodorant includes one or more selected from the group consisting of a chemical odor adsorbent, a hydrophobic zeolite with a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 10000/1, and an odor-decomposable metal compound. can be used.

化学臭気吸着剤とは、内容物自身、及び内容物の加水分解によって生成した臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有する化合物であり、例えば、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
このような化合物としては、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、水酸基含有化合物、炭酸塩、炭酸水素塩等が挙げられる。
A chemical odor adsorbent is a compound that has a reactive functional group that causes a chemical reaction and bonds with the contents themselves and odorous substances generated by hydrolysis of the contents, such as aldehydes, ketones, and carboxylic acids. It is a compound that has a functional group that has the reactivity to bond with other substances.
Examples of such compounds include amino group-containing compounds, carboxyl group-containing compounds, hydroxyl group-containing compounds, carbonates, hydrogen carbonates, and the like.

アミノ基含有化合物の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、等のアルキルアミン、メタフェニレンジアミン等のフェニルアミン、テトラメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン、エタノールアミン、ピペラジン、ピペリジン、等が挙げられる。
カルボキシル基含有化合物の具体例としては、2‐アクリルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
Specific examples of amino group-containing compounds include alkylamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, phenylamines such as metaphenylenediamine, polyamines such as tetramethylenediamine and tetraethylenepentamine, ethanolamine, piperazine, piperidine, etc.
Specific examples of carboxyl group-containing compounds include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

水酸基含有化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩が挙げられる。
炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素ナトリウム等の金属炭酸水素塩が挙げられる。
化学臭気吸着剤は、無機多孔体上に担持させて、化学臭気吸着剤担持無機多孔体として用いることもできる。
Specific examples of hydroxyl group-containing compounds include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and iron hydroxide.
Specific examples of carbonates include metal carbonates such as sodium carbonate and calcium carbonate.
Specific examples of hydrogen carbonates include metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate.
The chemical odor adsorbent can also be supported on an inorganic porous body and used as a chemical odor adsorbent-supported inorganic porous body.

化学臭気吸着剤の臭気物質に対する吸着機構を、図5(a)~(b)の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。図5(a)~(b)においては、化学臭気吸着剤は、例えば無機多孔体上に担持して用いられている。
例えば、臭気物質がカルボン酸系臭気物質である場合は、図5(a)に示すように、化学臭気吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。
また、臭気物質がアルデヒド類である場合は、図5(b)に示すように、化学臭気吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。
The adsorption mechanism of the chemical odor adsorbent for odorous substances will be explained in more detail using specific examples shown in FIGS. 5(a) and 5(b), but the present invention is not limited thereto. In FIGS. 5(a) and 5(b), the chemical odor adsorbent is used, for example, supported on an inorganic porous body.
For example, when the odorous substance is a carboxylic acid-based odorous substance, a compound having, for example, a hydroxyl group can be used as the chemical odor adsorbent, as shown in FIG. 5(a). As a result, the carboxyl group and the hydroxyl group cause a chemical reaction and bond, and the odor substance is adsorbed.
Furthermore, when the odorous substance is an aldehyde, a compound having an amino group, for example, can be used as the chemical odor adsorbent, as shown in FIG. 5(b). As a result, the aldehyde group and the amino group cause a chemical reaction and bond, and the odor substance is adsorbed.

この際、臭気物質の吸着は化学吸着であることにより、一旦吸着した臭気物質は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
さらに、臭気と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学臭気吸着剤は、臭気物質を化学臭気吸着剤の特定の官能基と結合させるため
、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
At this time, since the adsorption of the odorous substance is chemical adsorption, the odorous substance once adsorbed will not be desorbed, and the odor can be adsorbed efficiently.
Furthermore, unlike physical adsorbents in which odor and water vapor are adsorbed to the same adsorption site, the chemical odor adsorbent of the present invention binds odorous substances to specific functional groups of the chemical odor adsorbent, thereby adsorbing odor. It is less susceptible to various substances such as water vapor that reduce performance.

疎水性ゼオライトのSiO2/Al23モル比は、30/1~10000/1が好ましく、35/1~9000/1がより好ましく、40/1~8500/1がさらに好ましい。
一般的にゼオライトはSiO2/Al23モル比が高い程、疎水性が高くなる。そして、疎水性が高くなることによって、極性の高い水分子等を吸着し難くなり、逆に極性の低い臭気物質、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が高くなり、これらを吸着し易くなる。更に、ゼオライト表面に存在する、Ca、Na、K等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスは中和反応によって吸着され易くなる。
本発明においては、臭気物質の吸着性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の疎水性ゼオライトが好ましく用いられる。
また、疎水性ゼオライトは耐熱性が高く、230℃以上の高温に晒されても、臭気物質の吸着効果を維持することができる。
The SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of the hydrophobic zeolite is preferably from 30/1 to 10,000/1, more preferably from 35/1 to 9,000/1, even more preferably from 40/1 to 8,500/1.
Generally, the higher the SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of zeolite, the higher the hydrophobicity. As hydrophobicity increases, it becomes difficult to adsorb highly polar water molecules, and conversely, it has a high affinity for low polar odorous substances, hydrophobic gases, and lipophilic gases (including solvent gases). This makes it easier to absorb these substances. Further, due to the effects of alkali metals and alkaline earth metals such as Ca, Na, and K present on the zeolite surface, the zeolite surface exhibits basicity, and acidic gases are easily adsorbed by the neutralization reaction.
In the present invention, a hydrophobic zeolite having a molar ratio within the above range is preferably used in view of the balance between adsorption performance for odorous substances and ease of availability.
Furthermore, hydrophobic zeolite has high heat resistance and can maintain its adsorption effect on odorous substances even when exposed to high temperatures of 230° C. or higher.

疎水性ゼオライトの形状は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、疎水性ゼオライトを含む層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為に、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
The shape of the hydrophobic zeolite may be any external shape such as spherical, rod-like, elliptical, etc., and may be in any form such as powder, lump, or granule, but when dispersed in a resin, From the viewpoint of uniform dispersibility, kneading characteristics, film forming properties, etc., powder form is preferable.
In the present invention, the average particle size of the hydrophobic zeolite can be appropriately selected depending on the application, but it is preferably an average particle size of 0.01 μm to 10 μm. Here, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
When the average particle diameter is smaller than 0.01 μm, aggregation of hydrophobic zeolite tends to occur, and dispersibility tends to decrease. Additionally, if the average particle size is larger than 10 μm, the film-forming properties of the layer containing hydrophobic zeolite tend to be poor, making it difficult to add much hydrophobic zeolite, and the surface area also decreases. However, there is a possibility that a sufficient deodorizing effect may not be obtained.

臭気分解性金属化合物とは、臭気物質を化学的に分解する作用を有する金属化合物である。
臭気分解性金属化合物は、臭気分解性金属化合物中に保持された金属原子がイオン化して、臭気物質の分解反応を促進する触媒作用を発揮することによって、消臭効果を奏するものである。
臭気分解性金属化合物は、硫黄系臭気物質の消臭効果も高い。
An odor-decomposable metal compound is a metal compound that has the effect of chemically decomposing odorous substances.
The odor-decomposable metal compound exhibits a deodorizing effect by ionizing the metal atoms held in the odor-decomposable metal compound and exerting a catalytic action that promotes the decomposition reaction of odorous substances.
Odor-decomposable metal compounds also have a high deodorizing effect on sulfur-based odorous substances.

臭気分解性金属化合物は、Cu、Zn、Ag、Pt、Au、Fe、アルカリ金属類からなる群から選ばれる1種または2種以上の元素の、酸化物および/または塩が好ましい。
金属酸化物としては、例えば、CuO、Cu2O、ZnO、Ag2O、PtO2、Au23、FeO、Fe34、Fe23、CoO、Co23、Co34等が挙げられる。これらの中でも、CuO(酸化銅(II))、ZnOが好ましい。
The odor-decomposable metal compound is preferably an oxide and/or salt of one or more elements selected from the group consisting of Cu, Zn, Ag, Pt, Au, Fe, and alkali metals.
Examples of metal oxides include CuO, Cu2O , ZnO, Ag2O , PtO2 , Au2O3 , FeO, Fe3O4 , Fe2O3 , CoO, Co2O3 , Co3O . 4th grade is mentioned. Among these, CuO (copper (II) oxide) and ZnO are preferred.

また、臭気分解性金属化合物は、さらに、酸化珪素(SiO2)、酸化アルカリ金属、酸化アルカリ土類金属、酸化ホウ素、酸化アルミニウム(Al23)等を含有する臭気分解性金属化合物組成物から形成することもできる。これらを含有することによって、臭気分解性金属化合物を作製し易くなり、臭気分解性金属化合物の分散性がよくなり、イオン化を調節し易くなって消臭効果が高まり、更には、臭気分解性金属化合物の化学的耐久性及び耐水性が向上し、金属析出が抑制され、消臭効果が維持され易くすることができる。
粉体状の臭気分解性金属化合物は、各原料を混合して臭気分解性金属化合物組成物を調整し、瓶ガラスなどの汎用ガラス作製と同様な常法により溶融して均質化して、冷却後に粉砕することによって、得ることができる。
Further, the odor-decomposable metal compound is an odor-decomposable metal compound composition further containing silicon oxide (SiO 2 ), alkali metal oxide, alkaline earth metal oxide, boron oxide, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), etc. It can also be formed from. By containing these, it becomes easier to prepare the odor-decomposable metal compound, the dispersibility of the odor-decomposable metal compound becomes better, the ionization becomes easier to control, the deodorizing effect increases, and furthermore, the odor-decomposable metal compound The chemical durability and water resistance of the compound are improved, metal precipitation is suppressed, and the deodorizing effect can be easily maintained.
Powdered odor-decomposable metal compounds are prepared by mixing each raw material to prepare an odor-decomposable metal compound composition, melting and homogenizing it by a conventional method similar to the production of general-purpose glass such as bottle glass, and cooling it. It can be obtained by grinding.

臭気分解性金属化合物は、触媒として臭気物質の分解反応を促進するため、化学吸着、物理吸着を利用して表面積に依存する場合に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。 Odor-decomposing metal compounds act as catalysts to promote the decomposition reaction of odorous substances, so they can increase the deodorizing capacity by using chemical adsorption or physical adsorption, compared to those that depend on surface area, and have a greater deodorizing effect. can be demonstrated stably over a long period of time.

酸化アルカリ土類金属は、MgO、CaO、SrO、BaOなる群から選ばれる1種または2種以上であり、必要に応じて臭気分解性金属化合物組成物中に含有される成分であり、臭気分解性金属化合物の化学的耐久性を向上させる作用を有する。
臭気分解性金属化合物組成物中に酸化アルカリ土類金属を含有させる場合の、臭気分解性金属化合物組成物中の酸化アルカリ土類金属の含有率は、2~10モル%が好ましく、2~7モル%がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、酸化アルカリ土類金属を含有した効果を十分に発揮することが困難になり易く、上記範囲よりも多いと、臭気分解性金属化合物の融点と溶融粘度が高過ぎて不均質になり易い。
The alkaline earth metal oxide is one or more selected from the group consisting of MgO, CaO, SrO, and BaO, and is a component contained in the odor-decomposable metal compound composition as necessary. It has the effect of improving the chemical durability of chemical metal compounds.
When the alkaline earth metal oxide is contained in the odor decomposable metal compound composition, the content of the alkaline earth metal oxide in the odor decomposable metal compound composition is preferably 2 to 10 mol%, and 2 to 7 mol%. Mol% is more preferred. If it is less than the above range, it will be difficult to fully exhibit the effect of containing the alkaline earth metal oxide, and if it is more than the above range, the melting point and melt viscosity of the odor-degradable metal compound will be too high, making it unsuitable. tends to become homogeneous.

臭気分解性金属化合物の粒子径分布は、重量平均粒子径が1μm以上、30μm以下であり、D96が40μm以下であることが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により粒度分布測定を行って測定された値であり、D96は、累積分布させたときの積分値が96質量%に当たる粒径を意味する。
平均粒子径が1μmよりも小さい場合には臭気分解性金属化合物の凝集が生じ易く、シーラント層中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が30μmよりも大きい場合にはシーラント層の製膜性が劣る傾向になる為に、臭気分解性金属化合物を多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果を得難いおそれがある。
96が40μmを超えると、樹脂中への均一分散が困難になり易く、製膜性が低下するおそれがある。
臭気分解性金属化合物は、無機物に混錬または担持させて用いることもできる。
The particle size distribution of the odor-decomposable metal compound is preferably such that the weight average particle size is 1 μm or more and 30 μm or less, and D 96 is 40 μm or less. Here, the average particle diameter is a value measured by particle size distribution measurement using a dynamic light scattering method, and D96 means a particle diameter at which the integral value corresponds to 96% by mass when cumulatively distributed.
If the average particle diameter is smaller than 1 μm, the odor-decomposable metal compound tends to aggregate, and its dispersibility in the sealant layer tends to decrease. In addition, if the average particle size is larger than 30 μm, the film forming properties of the sealant layer tend to be poor, making it difficult to add a large amount of odor-decomposing metal compounds, and the surface area also decreases, so It may be difficult to obtain a deodorizing effect.
When D 96 exceeds 40 μm, uniform dispersion in the resin tends to be difficult, and there is a possibility that film-forming properties may deteriorate.
The odor-decomposable metal compound can also be used by being kneaded or supported on an inorganic substance.

(加水分解抑制剤)
加水分解抑制剤は、内容物の加水分解を抑制する為の吸湿性を有する化合物である。内容物の加水分解には水が必須である為、加水分解抑制剤が吸湿して水分量を低下させることによって、加水分解の進行を抑制し、臭気物質の発生を抑制することができる。また、内容物が水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材等の場合には、劣化を抑制することができる。
加水分解抑制剤は、吸湿性アルカリ金属化合物、吸湿性アルカリ土類金属化合物、親水性ゼオライトからなる群から選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
(hydrolysis inhibitor)
The hydrolysis inhibitor is a hygroscopic compound for inhibiting hydrolysis of the contents. Since water is essential for hydrolysis of the contents, the hydrolysis inhibitor absorbs moisture and reduces the amount of water, thereby suppressing the progress of hydrolysis and suppressing the generation of odorous substances. Further, in the case where the contents are electronic parts, electronic equipment, industrial materials, etc. that dislike moisture, deterioration can be suppressed.
As the hydrolysis inhibitor, one or more types selected from the group consisting of hygroscopic alkali metal compounds, hygroscopic alkaline earth metal compounds, and hydrophilic zeolites can be used.

吸湿性アルカリ金属化合物または吸湿性アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、BaO、LiCl、LiOHが好ましく、これらの中でも、MgO、CaOがより好ましい。 Specifically, the hygroscopic alkali metal compound or the hygroscopic alkaline earth metal compound is preferably Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, CaO, BaO, LiCl, or LiOH, and among these, MgO , CaO are more preferred.

親水性ゼオライトのSiO2/Al23モル比は、1/1~20/1が好ましく、1.5/1~10/1がより好ましく、2/1~5/1がさらに好ましい。
一般的にゼオライトはSiO2/Al23モル比が低い程、親水性が高くなる。そして、親水性が高くなることによって、極性の高い水分子等を吸着し易くなり、逆に極性の低い臭気物質、疎水性ガス、親油性ガス(溶剤系ガスも含む)との親和性が低くなり、これらを吸着し難くなる。
本発明においては、吸湿性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の親水性ゼオライトが好ましく用いられる。
また、親水性ゼオライトは耐熱性が高く、230℃以上の高温に晒されても、吸湿効果を維持することができ、エクストルージョンによる230℃以上の高温積層に用いること
もできる。
The SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of the hydrophilic zeolite is preferably from 1/1 to 20/1, more preferably from 1.5/1 to 10/1, even more preferably from 2/1 to 5/1.
Generally, the lower the SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of zeolite, the higher the hydrophilicity. By becoming more hydrophilic, it becomes easier to adsorb highly polar water molecules, and conversely, it has a lower affinity with less polar odorous substances, hydrophobic gases, and lipophilic gases (including solvent gases). This makes it difficult to adsorb these substances.
In the present invention, a hydrophilic zeolite with a molar ratio within the above range is preferably used from the viewpoint of the balance between moisture absorption performance and availability.
Furthermore, hydrophilic zeolite has high heat resistance and can maintain its moisture absorption effect even when exposed to high temperatures of 230° C. or higher, and can also be used for high-temperature lamination at 230° C. or higher using extrusion.

加水分解抑制剤の形状は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、加水分解抑制剤の平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径0.01μm~10μmのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が0.01μmよりも小さい場合には加水分解抑制剤の凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が10μmよりも大きい場合には、加水分解抑制剤を含む層の製膜性が劣る傾向になる為に、加水分解抑制剤を多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為に、十分な吸湿効果が得られない可能性が生じる。
The shape of the hydrolysis inhibitor may be any external shape such as spherical, rod-like, elliptical, etc., and may be in any form such as powder, lump, or granule. From the viewpoint of uniform dispersibility, kneading characteristics, film forming properties, etc., powder form is preferable.
In the present invention, the average particle size of the hydrolysis inhibitor can be appropriately selected from any average particle size depending on the application, but an average particle size of 0.01 μm to 10 μm is preferable. Here, the average particle diameter is a value measured by a dynamic light scattering method.
When the average particle diameter is smaller than 0.01 μm, the hydrolysis inhibitor tends to aggregate, and the dispersibility tends to decrease. In addition, if the average particle size is larger than 10 μm, the film-forming properties of the layer containing the hydrolysis inhibitor tend to be poor, making it difficult to add much of the hydrolysis inhibitor, and the surface area also decreases. Therefore, there is a possibility that a sufficient moisture absorption effect cannot be obtained.

(ポリオレフィン系樹脂)
ポリオレフィン系樹脂としては、消臭剤または加水分解抑制剤の分散性がよく、ヒートシール性を有するものであれば、公知のポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルメタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、LDPEおよび/またはLLDPEがより好ましく、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下の、LDPEおよび/またはLLDPEがさらに好ましい。
(Polyolefin resin)
As the polyolefin resin, any known polyolefin resin can be used as long as it has good dispersibility of the deodorant or hydrolysis inhibitor and has heat sealability.
Specific examples of polyolefin resins include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. Low elution products such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc. and mixtures of those resins.
Among the above, polyethylene resins are preferred, and among polyethylene resins, LDPE and/or LLDPE are more preferred, and LDPE and/or LLDPE with a density of 0.90 g/cm 3 or more and 0.94 g/cm 3 or less LLDPE is more preferred.

[消臭剤または加水分解抑制剤の分散方法]
消臭剤または加水分解抑制剤をポリオレフィン系樹脂中に分散させる方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
消臭剤または加水分解抑制剤を直接、ポリオレフィン系樹脂と混合して混練することも可能であり、或いは、消臭剤または加水分解抑制剤を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練(メルトブレンド)してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で、ポリオレフィン系樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い、消臭剤または加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂の組み合わせであっても、効率的に、均質に分散させることができる。
[Dispersion method of deodorant or hydrolysis inhibitor]
As a method for dispersing the deodorant or hydrolysis inhibitor in the polyolefin resin, a known or conventional kneading method can be applied.
It is also possible to directly mix and knead the deodorant or hydrolysis inhibitor with the polyolefin resin, or to mix the deodorant or hydrolysis inhibitor with the thermoplastic resin at a high concentration and then melt-knead ( It is also possible to use a so-called masterbatch method, in which a masterbatch is prepared by melt blending, and this is mixed and melt-kneaded with a polyolefin resin at a ratio according to the target content.
In the case of the masterbatch method, even a combination of a deodorant or a hydrolysis inhibitor and a polyolefin resin that tends to aggregate can be efficiently and homogeneously dispersed.

マスターバッチ中の、消臭剤の含有率は、0.5質量%以上、40質量%以下が好ましく、1質量%以上、20質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、加水分解抑制性吸湿性アルカリ金属化合物の含有率は、0.5質量%以上、65質量%以下が好ましく、1質量%以上、60質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、加水分解抑制性吸湿性アルカリ土類金属化合物の含有率は、0.5質量%以上、65質量%以下が好ましく、1質量%以上、60質量%以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、親水性ゼオライトの含有率は、0.5質量%以上、65質量%以下が好ましく、1質量%以上、60質量%以下がより好ましい。
各々について、上記範囲内未満では、層内における消臭剤または加水分解抑制剤の含有率の自由度が小さくなりやすく、上記範囲よりも多いと、優れた分散性を得ることが困難になり易い。
The content of the deodorant in the masterbatch is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less.
The content of the hydrolysis-inhibiting hygroscopic alkali metal compound in the masterbatch is preferably 0.5% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.
The content of the hydrolysis-inhibiting hygroscopic alkaline earth metal compound in the masterbatch is preferably 0.5% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.
The content of hydrophilic zeolite in the masterbatch is preferably 0.5% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less.
For each, if it is less than the above range, the degree of freedom in the content of the deodorant or hydrolysis inhibitor in the layer tends to decrease, and if it exceeds the above range, it tends to be difficult to obtain excellent dispersibility. .

マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂としては、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂は、消臭層、消臭塗布層、加水分解抑制層、加水分解抑制塗布層中のポリオレフィン系樹脂と同一であっても、異なっていてもよく、目的に応じて異なる種類の樹脂を各層のヒートシール性や製膜性に大きな悪影響を与えない範囲内で組み合わせることが可能である。
例えば、消臭層中のポリオレフィン系樹脂と同一の樹脂をマスターバッチに用いていれば、消臭層は均質になり易く、良好な、製膜性、ヒートシール性、層間接着強度、消臭性を、効率的に得ることが可能である。
Examples of the thermoplastic resin used in the masterbatch include polyolefin resins such as general-purpose polyethylene, polypropylene, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resin, and mixtures of these resins, but are not limited to these resins.
At this time, the thermoplastic resin in the masterbatch may be the same as or different from the polyolefin resin in the deodorizing layer, deodorizing coating layer, hydrolysis inhibiting layer, and hydrolysis inhibiting coating layer, and may be used for the purpose Depending on the requirements, it is possible to combine different types of resins within a range that does not have a large adverse effect on the heat-sealability and film-forming properties of each layer.
For example, if the same resin as the polyolefin resin in the deodorizing layer is used in the masterbatch, the deodorizing layer tends to be homogeneous and has good film formability, heat sealability, interlayer adhesion strength, and deodorizing properties. can be obtained efficiently.

<原材料>
実施例に用いた原材料の詳細は下記の通りである。
<Raw materials>
Details of the raw materials used in the examples are as follows.

[消臭剤]
(化学臭気吸着剤担持無機多孔体)
・ケスモンNS-241:東亞合成(株)社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径3.5μm。
・ケスモンNS-80E:東亞合成(株)製、ヒドロキシル基担持ジルコニウム、平均粒子径2μm。
(疎水性ゼオライト]
・ミズカシーブスEX-122:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=32/1、平均粒子径=2.5~5.5μm。
・シルトンMT400:水澤化学工業(株)社製。SiO2/AL23モル比=400/1、平均粒子径=5~7μm。
・シルトンMT-8000:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=8000/1、平均粒子径=0.8μm。
[Deodorants]
(Inorganic porous material supporting chemical odor adsorbent)
- Kesmon NS-241: Manufactured by Toagosei Co., Ltd., inorganic porous material supporting an amino group-containing compound. Average particle size 3.5 μm.
- Kesmon NS-80E: manufactured by Toagosei Co., Ltd., hydroxyl group-supported zirconium, average particle size 2 μm.
(Hydrophobic zeolite)
- Mizuka Thieves EX-122: Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 /AL 2 O 3 molar ratio = 32/1, average particle size = 2.5 to 5.5 μm.
- Shilton MT400: Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 /AL 2 O 3 molar ratio = 400/1, average particle diameter = 5 to 7 μm.
- Silton MT-8000: Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 /AL 2 O 3 molar ratio = 8000/1, average particle diameter = 0.8 μm.

[加水分解抑制剤]
(吸湿性アルカリ土類金属化合物)
・酸化カルシウム:(株)高純度化学研究所社製。平均粒子径5μm。
・酸化マグネシウム:神島化学工業(株)社製。スターマグPSF-150、平均粒子径=0.6μm。
(親水性ゼオライト)
・ミズカシーブス5AP:水澤化学工業(株)製。SiO2/AL23モル比=2/1、平均粒子径=5μm。
[Hydrolysis inhibitor]
(Hygroscopic alkaline earth metal compound)
- Calcium oxide: Manufactured by Kojundo Kagaku Kenkyusho Co., Ltd. Average particle size: 5 μm.
・Magnesium oxide: Manufactured by Kamishima Chemical Industry Co., Ltd. Starmag PSF-150, average particle size = 0.6 μm.
(hydrophilic zeolite)
- Mizuka Thieves 5AP: Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. SiO 2 /AL 2 O 3 molar ratio = 2/1, average particle diameter = 5 μm.

[ヒートシール剤]
・MP-3405:東洋インキ(株)社製。AL/PP用ヒートシール剤。
[その他]
・PVC/PVDCシート1:三菱ケミカル(株)社製F-9459。厚さ240μm。・DL接着剤1:ロックペイント(株)社製ドライラミネート用接着剤、RU004/H1。
・アルミニウム箔1:20μm厚。
[Heat sealing agent]
・MP-3405: Manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. Heat sealing agent for AL/PP.
[others]
- PVC/PVDC sheet 1: F-9459 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Thickness: 240μm. - DL adhesive 1: Adhesive for dry lamination manufactured by Rock Paint Co., Ltd., RU004/H1.
- Aluminum foil 1: 20 μm thick.

<吸着ヒートシール剤の調製>
[吸着ヒートシール剤1の調製]
ヒートシール剤であるMP-3405と化学吸着剤担持無機多孔体であるケスモンNS
-241を下記割合で混合し、吸着ヒートシール剤1(AS1)を得た。
MP-3405 70質量部
ケスモンNS-241 30質量部
[吸着ヒートシール剤2~11の調製]
表1、表2の配合に従って、吸着ヒートシール剤1と同様に操作して、吸着ヒートシール剤2~11(AS2~AS11)を得た。
<Preparation of adsorption heat sealing agent>
[Preparation of adsorption heat sealing agent 1]
MP-3405, a heat sealing agent, and Kesmon NS, an inorganic porous material supporting a chemical adsorbent.
-241 was mixed in the following ratio to obtain adsorption heat sealing agent 1 (AS1).
MP-3405 70 parts by mass Kesmon NS-241 30 parts by mass [Preparation of adsorption heat sealing agents 2 to 11]
Adsorption heat-sealing agents 2 to 11 (AS2 to AS11) were obtained according to the formulations in Tables 1 and 2 and in the same manner as adsorption heat-sealing agent 1.

Figure 0007419664000001
Figure 0007419664000001

Figure 0007419664000002
Figure 0007419664000002

<マスターバッチの調製>
[マスターバッチ1の調製]
LDPEであるノバテックLC600A(日本ポリエチレン(株)社)と、化学臭気吸着剤担持無機多孔体であるケスモンNS-241とを下記割合でメルトブレンドし、マスターバッチ1(MB1)を得た。
ノバテックLC600A 90質量部
ケスモンNS-241 10質量部
[マスターバッチ2~11の調製]
表3、表4の配合に従って、マスターバッチ1と同様に、メルトブレンドし、マスターバッチ2~11(MB2~11)を得た。
<Preparation of masterbatch>
[Preparation of masterbatch 1]
Novatec LC600A (Japan Polyethylene Co., Ltd.), which is LDPE, and Kesmon NS-241, which is an inorganic porous material supporting a chemical odor adsorbent, were melt-blended in the following ratio to obtain masterbatch 1 (MB1).
Novatec LC600A 90 parts by mass Kesmon NS-241 10 parts by mass [Preparation of masterbatches 2 to 11]
According to the formulations in Tables 3 and 4, melt blending was performed in the same manner as masterbatch 1 to obtain masterbatches 2 to 11 (MB2 to 11).

Figure 0007419664000003
Figure 0007419664000003

Figure 0007419664000004
Figure 0007419664000004

[実施例1]
(ガス吸着バリア蓋材の作製)
吸着ヒートシール剤9(AS9)をアルミニウム箔1へグラビアコートしてシーラント塗布層(加水分解抑制塗布層)を形成し、ガス吸着バリア蓋材を得た。
(ガス吸着底材の作製)
マスターバッチ1(MB1)とLLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー(株)社製、MFR2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)をドライブレンドして、消臭層用の混合物を得た。
マスターバッチ1(MB1) 83.3質量部
エボリューSP2020 16.7質量部
[Example 1]
(Preparation of gas adsorption barrier lid material)
Adsorption heat sealing agent 9 (AS9) was gravure coated onto aluminum foil 1 to form a sealant coating layer (hydrolysis inhibiting coating layer) to obtain a gas adsorption barrier lid material.
(Preparation of gas adsorption bottom material)
Masterbatch 1 (MB1) and LLDPE resin (Evolu SP2020, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.3 g/10 minutes, density: 0.916 g/cm 3 ) were dry blended to create a mixture for the deodorizing layer. Obtained.
Masterbatch 1 (MB1) 83.3 parts by mass Evolu SP2020 16.7 parts by mass

そして、上記で得た混合物と、ヒートシール層用のLLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー社、MFR:2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)とを、160℃でインフレーション製膜によって積層し、下記3層構成のシーラント層用フィルムを得た。
ヒートシール層(10μm)/消臭層(30μm)/ヒートシール層(10μm)
次に、上記で得たシーラント層用フィルムを、基材層用のPVC/PVDCシート1とDL接着剤1(塗布量3.5g/m2)を介したドライラミネーション(乾燥温度70℃)によって貼り合せ、下記層構成のガス吸着底材を得た。
基材層(240μm)/接着層(3.5g/m2)/消臭シーラント層[ヒートシール層(10μm)/消臭層(30μm)/ヒートシール層(10μm)]
Then, the mixture obtained above and LLDPE resin for the heat seal layer (Evolu SP2020, Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 2.3 g/10 minutes, density: 0.916 g/cm 3 ) were made by inflation at 160°C. The membranes were laminated to obtain a film for a sealant layer having the following three-layer structure.
Heat seal layer (10 μm) / Deodorant layer (30 μm) / Heat seal layer (10 μm)
Next, the film for the sealant layer obtained above was subjected to dry lamination (drying temperature 70°C) via the PVC/PVDC sheet 1 for the base material layer and the DL adhesive 1 (coating amount 3.5 g/m 2 ). By laminating them together, a gas adsorption bottom material having the following layer structure was obtained.
Base layer (240 μm) / Adhesive layer (3.5 g/m 2 ) / Deodorant sealant layer [Heat seal layer (10 μm) / Deodorant layer (30 μm) / Heat seal layer (10 μm)]

(消臭PTP包装体の作製)
上記で得たガス吸着底材に凹状収容部を形成し、ガス吸着バリア蓋材と、シーラント塗布層とシーラント層とを対向させて重ねて、ヒートシールして、消臭PTP包装体を作製した。
(Production of deodorizing PTP packaging)
A concave accommodating portion was formed in the gas adsorption bottom material obtained above, and the gas adsorption barrier lid material, the sealant coating layer, and the sealant layer were stacked facing each other and heat-sealed to produce a deodorizing PTP package. .

(各種評価)
上記で得たガス吸着底材、ガス吸着バリア蓋材、消臭PTP包装体について、各種評価を実施した。評価結果を表9に示した。
(Various evaluations)
Various evaluations were performed on the gas adsorption bottom material, gas adsorption barrier lid material, and deodorizing PTP package obtained above. The evaluation results are shown in Table 9.

[実施例2~12]
表5、6の記載に従って、吸着ヒートシール剤(AS)、マスターバッチ(MB)を選択して、実施例1と同様に操作して、ガス吸着バリア蓋材とガス吸着底材とPTP包装体を作製し、同様に評価した。評価結果を表9、10に示した。
[Examples 2 to 12]
According to the descriptions in Tables 5 and 6, an adsorption heat sealing agent (AS) and a masterbatch (MB) were selected, and the operations were performed in the same manner as in Example 1 to form a gas adsorption barrier lid material, a gas adsorption bottom material, and a PTP package. was prepared and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Tables 9 and 10.

[実施例13]
(ガス吸着バリア蓋材の作製)
吸着ヒートシール剤1(AS1)と吸着ヒートシール剤2(AS2)を下記配合で混合し、アルミニウム箔(20μm厚)へグラビアコートしてシーラント塗布層(消臭塗布層)を形成し、ガス吸着バリア蓋材を得た。
吸着ヒートシール剤1(AS1) 50質量部
吸着ヒートシール剤2(AS2) 50質量部
(ガス吸着底材の作製)
マスターバッチ9(MB9)とLLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー(株)社製、MFR2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)をドライブレンドして、加水分解抑制層用の混合物を得た。
マスターバッチ9 66.7質量部
エボリューSP2020 33.3質量部
[Example 13]
(Preparation of gas adsorption barrier lid material)
Adsorption heat sealing agent 1 (AS1) and adsorption heat sealing agent 2 (AS2) are mixed in the following formulation and gravure coated on aluminum foil (20 μm thick) to form a sealant coating layer (deodorizing coating layer), and gas adsorption. A barrier lid material was obtained.
Adsorption heat sealing agent 1 (AS1) 50 parts by mass Adsorption heat sealing agent 2 (AS2) 50 parts by mass (Preparation of gas adsorption bottom material)
Masterbatch 9 (MB9) and LLDPE resin (Evolu SP2020, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.3 g/10 minutes, density: 0.916 g/cm 3 ) are dry blended to create a mixture for the hydrolysis suppression layer. I got it.
Masterbatch 9 66.7 parts by mass Evolu SP2020 33.3 parts by mass

そして、上記で得た混合物と、ヒートシール層用のLLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー社、MFR:2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)とを、160℃でインフレーション製膜によって積層し、下記3層構成の消臭シーラント層用フィルムを得た。
ヒートシール層(10μm)/加水分解抑制層(30μm)/ヒートシール層(10μm)
次に、上記で得たシーラント層用フィルムを、基材層用のPVC/PVDCシート1とDL接着剤1(塗布量3.5g/m2)を介したドライラミネーション(乾燥温度70℃)によって貼り合せ、下記層構成のガス吸着底材を得た。
基材層(240μm)/接着層(3.5g/m2)/シーラント層[ヒートシール層(10μm)/加水分解抑制層(30μm)/ヒートシール層(10μm)]
Then, the mixture obtained above and LLDPE resin for the heat seal layer (Evolu SP2020, Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 2.3 g/10 minutes, density: 0.916 g/cm 3 ) were made by inflation at 160°C. The membranes were laminated to obtain a film for a deodorizing sealant layer having the following three-layer structure.
Heat seal layer (10 μm) / Hydrolysis suppression layer (30 μm) / Heat seal layer (10 μm)
Next, the film for the sealant layer obtained above was subjected to dry lamination (drying temperature 70°C) via the PVC/PVDC sheet 1 for the base material layer and the DL adhesive 1 (coating amount 3.5 g/m 2 ). By laminating them together, a gas adsorption bottom material having the following layer structure was obtained.
Base layer (240 μm)/adhesive layer (3.5 g/m 2 )/sealant layer [heat seal layer (10 μm)/hydrolysis suppression layer (30 μm)/heat seal layer (10 μm)]

(消臭PTP包装体の作製)
上記で得たガス吸着底材に凹状収容部を形成し、ガス吸着バリア蓋材と、シーラント層同士を対向させて重ねて、ヒートシールして、消臭PTP包装体を作製した。
(Production of deodorizing PTP packaging)
A concave accommodating portion was formed in the gas adsorption bottom material obtained above, and the gas adsorption barrier lid material and the sealant layers were stacked facing each other and heat sealed to produce a deodorizing PTP package.

(各種評価)
上記で得たガス吸着底材、ガス吸着バリア蓋材、消臭PTP包装体について、実施例1と同様に各種評価を実施した。評価結果を表11に示した。
(Various evaluations)
Various evaluations were conducted in the same manner as in Example 1 regarding the gas adsorption bottom material, gas adsorption barrier lid material, and deodorizing PTP packaging body obtained above. The evaluation results are shown in Table 11.

[実施例14~27]
表6~8の記載に従って、吸着ヒートシール剤(AS)、マスターバッチ(MB)を選
択して、実施例13と同様に操作して、ガス吸着バリア蓋材とガス吸着底材と消臭PTP包装体を作製し、実施例13と同様に評価した。評価結果を表11~13に示した。
[Examples 14 to 27]
According to the descriptions in Tables 6 to 8, an adsorption heat sealing agent (AS) and a masterbatch (MB) were selected, and the same operation as in Example 13 was performed to form a gas adsorption barrier lid material, a gas adsorption bottom material, and a deodorizing PTP. A package was produced and evaluated in the same manner as in Example 13. The evaluation results are shown in Tables 11-13.

[比較例1]
(蓋材の作製)
ヒートシール剤であるMP-3405のみをアルミニウム箔(20μm厚)へグラビアコートして蓋材を得た。
(底材の作製)
LLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー社、MFR:2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)を、160℃でインフレーション製膜し、1層構成50μm厚のシーラント層用フィルムを得た。
次に、上記で得たシーラント層用フィルムを、基材層用のPVC/PVDCシート1とDL接着剤1(塗布量3.5g/m2)を介したドライラミネーション(乾燥温度70℃)によって貼り合せ、下記層構成の底材を得た。
基材層(240μm)/接着層(3.5g/m2)/シーラント層[ヒートシール層(50μm)]
[Comparative example 1]
(Preparation of lid material)
A lid material was obtained by gravure coating only MP-3405, which is a heat sealing agent, onto an aluminum foil (20 μm thick).
(Preparation of bottom material)
LLDPE resin (Evolu SP2020, Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 2.3 g/10 min, density: 0.916 g/cm 3 ) was formed into a film by inflation at 160°C to obtain a film for the sealant layer with a single layer structure and a thickness of 50 μm. Ta.
Next, the film for the sealant layer obtained above was subjected to dry lamination (drying temperature 70°C) via the PVC/PVDC sheet 1 for the base material layer and the DL adhesive 1 (coating amount 3.5 g/m 2 ). By laminating them together, a bottom material having the following layer structure was obtained.
Base material layer (240 μm)/adhesive layer (3.5 g/m 2 )/sealant layer [heat seal layer (50 μm)]

(PTP包装体の作製)
上記で得た底材に凹状収容部を形成し、蓋材と、グラビアコート層とシーラント層とが対向するように重ねて、ヒートシールして、PTP包装体を作製した。
(Preparation of PTP package)
A concave accommodating portion was formed in the bottom material obtained above, and the lid material, the gravure coat layer, and the sealant layer were stacked so as to face each other, and heat-sealed to produce a PTP package.

(各種評価)
上記で得た底材、蓋材、PTP包装体について、実施例1と同様に各種評価を実施した。
(Various evaluations)
Regarding the bottom material, lid material, and PTP package obtained above, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.

[比較例2]
(蓋材の作製)
吸着ヒートシール剤9(AS9)をアルミニウム箔(20μm厚)へグラビアコートして加水分解抑制塗布層を形成し、ガス吸着バリア蓋材を得た。
[Comparative example 2]
(Preparation of lid material)
Adsorption heat sealing agent 9 (AS9) was gravure coated onto aluminum foil (20 μm thick) to form a hydrolysis-inhibiting coating layer to obtain a gas adsorption barrier lid material.

(底材の作製)
マスターバッチ6、7、8(MB6、7、8)とLLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー(株)社製、MFR2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)とを下記配合でドライブレンドして、消臭層用の混合物を得た。
マスターバッチ6(MB6) 26.7質量部
マスターバッチ7(MB7) 26.7質量部
マスターバッチ8(MB8) 26.7質量部
エボリューSP2020 19.9質量部
次に、マスターバッチ9(MB9)とLLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー(株)社製、MFR2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)とを下記配合でドライブレンドして、加水分解抑制層用の混合物を得た。
マスターバッチ9(MB9) 90.0質量部
エボリューSP2020 10.0質量部
そして、上記で得た消臭層用の混合物と、加水分解抑制層用の混合物と、LLDPE樹脂(エボリューSP2020、プライムポリマー社、MFR:2.3g/10分、密度:0.916g/cm3)とを、160℃でインフレーション製膜によって積層し、下記3層構成の底材を得た。
ヒートシール層(10μm)/消臭層(30μm)/加水分解抑制層(10μm)
次に、上記で得た底材を、基材層用のPVC/PVDCシート1とDL接着剤1(塗布量3.5g/m2)を介したドライラミネーション(乾燥温度70℃)によって貼り合せ
、下記層構成の底材を得た。
基材層(240μm)/接着層(3.5g/m2)/シーラント層[ヒートシール層(10μm)/消臭層(30μm)/加水分解抑制層(10μm)]
(Preparation of bottom material)
Masterbatches 6, 7, 8 (MB6, 7, 8) and LLDPE resin (Evolu SP2020, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.3 g/10 minutes, density: 0.916 g/cm 3 ) were mixed in the following manner. Dry blending was performed to obtain a mixture for the deodorizing layer.
Masterbatch 6 (MB6) 26.7 parts by mass Masterbatch 7 (MB7) 26.7 parts by mass Masterbatch 8 (MB8) 26.7 parts by mass Evolue SP2020 19.9 parts by mass Next, masterbatch 9 (MB9) and LLDPE resin (Evolu SP2020, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.3 g/10 min, density: 0.916 g/cm 3 ) was dry blended with the following formulation to obtain a mixture for the hydrolysis suppression layer. .
Masterbatch 9 (MB9) 90.0 parts by mass Evolue SP2020 10.0 parts by mass Then, the mixture for the deodorizing layer obtained above, the mixture for the hydrolysis suppression layer, and the LLDPE resin (Evolue SP2020, Prime Polymer Co., Ltd. .
Heat seal layer (10 μm) / Deodorant layer (30 μm) / Hydrolysis suppression layer (10 μm)
Next, the bottom material obtained above was laminated by dry lamination (drying temperature: 70°C) using PVC/PVDC sheet 1 for the base layer and DL adhesive 1 (coating amount: 3.5 g/m 2 ). A bottom material having the following layer structure was obtained.
Base layer (240 μm) / Adhesive layer (3.5 g/m 2 ) / Sealant layer [Heat seal layer (10 μm) / Deodorant layer (30 μm) / Hydrolysis suppression layer (10 μm)]

(PTP包装体の作製)
上記で得たガス吸着底材に凹状収容部を形成し、蓋材と、シーラント層同士を対向させて重ねて、ヒートシールして、PTP包装体を作製した。
(Preparation of PTP package)
A concave accommodating portion was formed in the gas adsorption bottom material obtained above, and the lid material and the sealant layers were stacked facing each other and heat-sealed to produce a PTP package.

(各種評価)
上記で得た底材、蓋材、PTP包装体について、実施例1と同様に各種評価を実施した。評価結果を表13に示した。
(Various evaluations)
Regarding the bottom material, lid material, and PTP package obtained above, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 13.

<結果まとめ>
本願発明の実施例のガス吸着底材とガスバリア蓋材、及びこれらから作製したPTP包装体は、良好な製膜性、製袋性、ヒートシール性、消臭効果、相対加湿度低下効果を示した。
一方、蓋材と底材に消臭剤も加水分解抑制剤も含有していない比較例1は、不十分な消臭効果と相対加湿度低下効果を示した。
また、底材の消臭層中の消臭剤の含有量と、底材の加水分解抑制層中の加水分解抑制の含有量とが高過ぎる比較例2は、
ガス吸着バリア蓋材およびガス吸着底材の製膜性と、PTP包装体製袋性と、シール強度が劣った結果を示した為、以降の評価を中断した。
<Result summary>
The gas adsorption bottom material and gas barrier lid material of the Examples of the present invention, and the PTP packaging body made from them, exhibit good film formability, bag formability, heat sealability, deodorizing effect, and relative humidity reduction effect. Ta.
On the other hand, Comparative Example 1, in which neither the deodorizing agent nor the hydrolysis inhibitor was contained in the lid material and the bottom material, showed insufficient deodorizing effect and relative humidity reduction effect.
In addition, in Comparative Example 2, the content of deodorant in the deodorizing layer of the bottom material and the content of hydrolysis inhibitor in the hydrolysis inhibiting layer of the bottom material are too high.
Since the results showed that the film forming properties of the gas adsorption barrier lid material and the gas adsorption bottom material, the bag forming properties of the PTP package, and the seal strength were poor, the subsequent evaluation was discontinued.

<評価方法>
[製膜性]
各フィルム(ガスバリア蓋材、ガス吸着底材)の外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
○:フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
×:フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
[PTP包装体製袋性]
○:PTP包装袋が容易に作製できた。
×:PTP包装袋が容易に作製できず、未融着部分や皺が多数生じた。
<Evaluation method>
[Film forming property]
The appearance of each film (gas barrier lid material, gas adsorption bottom material) was observed and sensory evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Film can be formed without wrinkles or bumps on the film.
×: Many wrinkles and bumps appeared on the film, making it difficult to form the film.
[PTP packaging bag making properties]
○: A PTP packaging bag was easily produced.
×: A PTP packaging bag could not be easily produced, and many unfused portions and wrinkles occurred.

[ヒートシール性]
ガスバリア蓋材とガス吸着底材のそれぞれを10cm×10cmに切り分け、それぞれのシーラント層面を重ね合せ、ヒートシールテスター(テスター産業社製:TP-701-A)を用いて、1cm×10cmの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
このサンプルを、15mm幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して引張強度(N/15mm)を測定して、合否判定した。
(ヒートシール条件)
温度:160℃
圧力:1kgf/cm2
時間:1秒
(引張強度試験条件)
試験速度:300mm/分
荷重レンジ:50N
(合否判定基準)
○:10N/15mm以上であり、合格。
×:10N/15mm未満であり、不合格。
[Heat sealability]
Cut each of the gas barrier lid material and the gas adsorption bottom material into 10 cm x 10 cm pieces, overlap their respective sealant layer surfaces, and test a 1 cm x 10 cm area using a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.: TP-701-A). After heat-sealing, a sample was prepared in which the ends were not heat-sealed or bonded, and were divided into two.
This sample was cut into strips with a width of 15 mm, each bifurcated end was attached to a tensile tester, the tensile strength (N/15 mm) was measured, and pass/fail was determined.
(Heat sealing conditions)
Temperature: 160℃
Pressure: 1kgf/ cm2
Time: 1 second (tensile strength test conditions)
Test speed: 300mm/min Load range: 50N
(Pass/Fail Judgment Criteria)
○: 10N/15mm or more, passed.
×: less than 10N/15mm, failing.

[消臭性、相対湿度変化]
ガスバリア蓋材とガス吸着底材のそれぞれを20×20cmにカットし、相対加湿度80%以上の空気で濃度調整した臭気成分、並びに温度・湿度データロガー((株)ティアンドデイ社、TR-72wf)と共に、1000mlをガスサンプリングバック(IB-PET-PIR12μm/接着層/ONy15μm/接着層/LLDPEフィルム60μm)に入れ、2日放置後の臭気変化を官能評価により、また相対湿度変化を温度・湿度データロガーにより測定した。臭気成分としては、アセトアルデヒドを200ppm、酢酸を30ppmとなる様に調整した。
臭気官能評価の評価基準は以下のとおりである
・1=初期と変化無く臭い
・2=初期から多少臭いが緩和された
・3=初期と比較して大幅に臭いが緩和された
・4=全く臭いがしない
[Deodorization, relative humidity change]
The gas barrier lid material and the gas adsorption bottom material were each cut to 20 x 20 cm, and the odor components whose concentration was adjusted with air with a relative humidity of 80% or more, as well as a temperature and humidity data logger (T & D Co., Ltd., TR- 72 wf) and 1,000 ml was placed in a gas sampling bag (IB-PET-PIR 12 μm/adhesive layer/ONy 15 μm/adhesive layer/LLDPE film 60 μm), and the change in odor after being left for 2 days was evaluated by sensory evaluation, and the change in relative humidity was measured by temperature and temperature. Measured using a humidity data logger. As odor components, acetaldehyde was adjusted to 200 ppm and acetic acid was adjusted to 30 ppm.
The evaluation criteria for odor sensory evaluation are as follows: 1 = No change in odor compared to the initial stage 2 = Slightly reduced odor from the initial stage 3 = Significantly reduced odor compared to the initial stage 4 = Not at all no smell

Figure 0007419664000005
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Figure 0007419664000006
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Figure 0007419664000013
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1 消臭PTP包装体
2 シール部分
L 断面線
3 ガス吸着バリア蓋材
4 ガスバリア層
5 塗布シーラント層
5a 消臭塗布層
5b 加水分解抑制塗布層
5c ヒートシール性樹脂塗布層
10 ガス吸着底材
11 基材層
12 接着剤層
13 シーラント層
13a 消臭層
13b 加水分解抑制層
13c ヒートシール性樹脂層
20 化学臭気吸着剤担持無機多孔体
1 Deodorizing PTP package 2 Seal portion L Cross-sectional line 3 Gas adsorption barrier lid material 4 Gas barrier layer 5 Coated sealant layer 5a Deodorant coating layer 5b Hydrolysis suppression coating layer 5c Heat-sealable resin coating layer 10 Gas adsorption bottom material 11 Base Material layer 12 Adhesive layer 13 Sealant layer 13a Deodorant layer 13b Hydrolysis suppression layer 13c Heat-sealable resin layer 20 Chemical odor adsorbent-supporting inorganic porous material

Claims (5)

内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該凹状収容部の開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭PTP包装体であって、
該ガス吸着底材は、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、
該シーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる1種を有し、該基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該ガス吸着バリア蓋材は、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、
該シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる1種を有し、該ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該消臭PTP包装体は、該消臭層および該消臭塗布層からなる群から選ばれる1種と、加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる1種とを有し、
該消臭層および該消臭塗布層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該消臭剤は、化学臭気吸着剤、SiO2/Al23モル比が30/1~10000/1の疎水性ゼオライト、臭気分解性金属化合物からなる群から選ばれる1種または2種以上を含有し、
該加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し
加水分解抑制剤は、吸湿性アルカリ金属化合物または吸湿性アルカリ土類金属化合物である、Li2O、Na2O、K2O、MgO、BaO、LiCl、LiOHからなる群から選ばれる1種または2種以上、及び、SiO2/Al23モル比が1/1~20/1の親水性ゼオライトを含有し、
該消臭層中の、該消臭剤の含有量が、0.5質量%~15質量%であり、
該加水分解抑制層中の、該加水分解抑制剤の含有量が、1質量%~50質量%であることを特徴とする、消臭PTP包装体。
A deodorizing PTP packaging body consisting of a gas adsorption bottom material having a plurality of concave accommodating parts for accommodating contents, and a gas adsorption barrier lid material that closes the opening of the concave accommodating part,
The gas adsorption bottom material is a laminate having a base material layer and a sealant layer,
The sealant layer has one type selected from the group consisting of a deodorizing layer and a hydrolysis inhibiting layer, and is a layer closer to the recessed housing than the base layer,
The gas adsorption barrier lid material is a laminate having a gas barrier layer and a sealant coating layer,
The sealant coating layer has one type selected from the group consisting of a deodorizing coating layer and a hydrolysis inhibiting coating layer, and is a layer closer to the recessed housing than the gas barrier layer,
The deodorizing PTP package has one type selected from the group consisting of the deodorizing layer and the deodorizing coating layer, and one type selected from the group consisting of the hydrolysis inhibiting layer and the hydrolysis inhibiting coating layer. ,
The deodorizing layer and the deodorizing coating layer contain a deodorant and a polyolefin resin,
The deodorant is one or more selected from the group consisting of a chemical odor adsorbent, a hydrophobic zeolite with a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 30/1 to 10,000/1, and an odor-decomposable metal compound. Contains
The hydrolysis inhibiting layer and the hydrolysis inhibiting coating layer contain a hydrolysis inhibitor and a polyolefin resin ,
The hydrolysis inhibitor is a hygroscopic alkali metal compound or a hygroscopic alkaline earth metal compound selected from the group consisting of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, MgO, BaO, LiCl, and LiOH. or two or more types, and a hydrophilic zeolite with a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 1/1 to 20/1,
The content of the deodorant in the deodorizing layer is 0.5% by mass to 15% by mass,
A deodorizing PTP package, characterized in that the content of the hydrolysis inhibitor in the hydrolysis inhibiting layer is 1% by mass to 50% by mass.
前記シーラント層の基材層から最も遠い層および/または基材層に最も近い層が、ポリオレフィン系樹脂を含有し、前記消臭剤および前記加水分解抑制剤を含有しないことを特徴とする、
請求項1に記載の、消臭PTP包装体。
The layer farthest from the base material layer of the sealant layer and/or the layer closest to the base material layer contains a polyolefin resin and does not contain the deodorant and the hydrolysis inhibitor,
The deodorizing PTP package according to claim 1.
前記ポリオレフィン系樹脂が、密度が0.90g/cm3以上、0.94g/cm3以下の、LDPEおよび/またはLLDPEであることを特徴とする、
請求項1または2に記載の、消臭PTP包装体。
The polyolefin resin is LDPE and/or LLDPE with a density of 0.90 g/cm 3 or more and 0.94 g/cm 3 or less,
The deodorizing PTP package according to claim 1 or 2.
前記消臭塗布層中の、前記消臭剤の含有量が、1質量%~60質量%であり、
前記加水分解抑制塗布層中の、前記加水分解抑制剤の含有量が、1質量%~40質量%であることを特徴とする、
請求項1~3の何れか1項に記載の、消臭PTP包装体。
The content of the deodorant in the deodorizing coating layer is 1% by mass to 60% by mass,
The content of the hydrolysis inhibitor in the hydrolysis-inhibiting coating layer is 1% by mass to 40% by mass,
The deodorizing PTP package according to any one of claims 1 to 3.
請求項1~4の何れか1項に記載された消臭PTP包装体に用いられることを特徴とする、前記ガス吸着底材または前記ガス吸着バリア蓋材。 The gas adsorption bottom material or the gas adsorption barrier lid material, which is used in the deodorizing PTP package according to any one of claims 1 to 4.
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