JP7271344B2 - 面状発熱体及びその製造方法 - Google Patents
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前記炭素繊維シートを構成する複数の炭素繊維間に無機粒子を含む、面状発熱体。
[2] 前記マトリックス樹脂が熱可塑性樹脂である、[1]に記載の面状発熱体。
[3] 前記無機粒子が、タルク、炭酸カルシウム、炭素粒子、シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも1種である、[1]又は[2]に記載の面状発熱体。
[4] 前記無機粒子の平均粒子径が0.1~20μmである、[1]~[3]の何れかに記載の面状発熱体。
[5] 前記炭素繊維シートが炭素繊維織物を含む、[1]~[4]の何れかに記載の面状発熱体。
[6] 前記炭素繊維シートに含まれる無機粒子の含有量は、前記連続炭素繊維に対し、0.1~50質量%である、[1]~[5]の何れかに記載の面状発熱体。
[7] 前記連続炭素繊維及びマトリックス樹脂の総和を100質量部とした場合に、前記連続炭素繊維が15~90質量部、前記マトリックス樹脂が10~85質量部、前記無機粒子が0.01~20質量部含まれる、[1]~[6]の何れかに記載の面状発熱体。
[8] 鉄道車両の外装融雪用シートとして使用される、[1]~[7]の何れかに記載の面状発熱体。
[9] 連続炭素繊維の両端側に電極を形成する工程と、
前記連続炭素繊維に無機粒子を接触させる工程と、
前記無機粒子と接触した連続炭素繊維からなる炭素繊維シートにマトリックス樹脂を含浸させる含浸工程と、
を含む面状発熱体の製造方法。
[10] 前記含浸工程が、炭素繊維シートの少なくとも一面に熱可塑性樹脂フィルムを積層して、加熱加圧を行うことにより実施される、[9]に記載の面状発熱体の製造方法。
炭素繊維シート2を構成する連続炭素繊維20としては、例えば、PAN系炭素繊維、PITCH系炭素繊維などが挙げられ、PAN系炭素繊維が好ましく用いられる。炭素繊維の平均径は、通常2μm以上、4μm以上が好ましく、6μm以上がより好ましい。また、炭素繊維の平均径は、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましい。なお、本発明において、平均径とは、ランダムに選択した100個の炭素繊維の繊維径の相加平均値である。また、繊維径とは、繊維の長さ方向に直交する方向に沿った断面において、この断面の直径のことをいう。
一方向連続繊維は、グラム単位あたりの機械強度は最も優れるものの、配向方向以外への応力に極めて弱いため、車両の外装等に用いるのであれば織物がより好ましく用いられる。
無機粒子としては、特に限定されないがシリカ粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、炭酸カルシウム粒子、炭素粒子、フライアッシュ、ポリシリコン、タルク等が挙げられる。これら無機粒子は、1種単独で使用してもよいし2種以上を併用してもよいが、面状発熱体の表面温度をより均一にする観点からは2種以上を併用することが好ましい。これらのなかでも、発熱性と熱伝導性の観点から、炭酸カルシウム粒子、タルク、炭素粒子、シリカ粒子の何れかが含まれることがより好ましい。また、炭素繊維シートをマトリックス樹脂に含浸する際に無機粒子が脱落してしまうことを抑制するために、無機粒子は表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、沸騰水による表面水酸化処理や、シランカップリング剤による機能化処理を例示できる。
上記した炭素繊維シート20に含浸させるマトリックス樹脂3としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂の何れであっても使用できるが、本発明においては面状発熱体に優れた曲げ弾性率及び曲げ強度を付与できる観点から、熱可塑性樹脂を好適に使用することができる。
本発明は連続炭素繊維の電極は、電源から連続炭素繊維に通電することが出来れば特に限定されないが、銀ペースト等の導電性接着材を介して接着された金属箔が好ましい。
金属箔は電気伝導率が高ければ特に限定されないが銅箔、銀箔、金箔等が挙げられ、取り扱い性から銅箔が好ましく用いられる。
本発明の面状発熱体は、無機粒子を炭素繊維間に含む炭素繊維シートと、マトリックス樹脂とを備える。その好適な割合は、連続炭素繊維及びマトリックス樹脂の総和を100質量部とした場合に、連続炭素繊維が15~90質量部、マトリックス樹脂が10~85質量部、無機粒子が0.01~20質量部であり、より好ましくは連続炭素繊維が40~60質量部、マトリックス樹脂が25~50質量部、無機粒子が0.01~10質量部である。面状発熱体における各材料の割合が上記範囲であると、機械物性及び発熱特性が好適な範囲となる。
本発明の面状発熱体においては、炭素繊維シートが連続炭素繊維と無機粒子とを含むことにより、面状発熱体が均一に加熱されるという予期し得ない効果が得られた。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
即ち、連続炭素繊維として使用されるUD繊維等では、連続炭素繊維ゆえに繊維間に凹部が生じ、また、連続炭素繊維を用いた織物等の織布においても、経糸と緯糸との交差部分に凸部が生じる。凹凸は特に織物において顕著である。本発明者らは、このような凹凸が面状発熱体の表面との距離を不均一にし、温度ムラの主要因になっていると考えた。
本発明は、上記の知見に基づくものであり、マトリックス樹脂を含浸させる炭素繊維シートとして連続炭素繊維と無機粒子とを併用することにより、炭素繊維シートの凸部に無機粒子が充填さることで面状発熱体表面との距離が均一化されるとともに、無機粒子の抵抗発熱や連続炭素繊維からの熱伝導によって、面状発熱体の表面温度が均質化できたものと考えられる。
また、炭素粒子と他の粒子を併用した時に更なる表面温度の均質化ができたた理由として、炭素粒子により炭素繊維が開繊され、通常であれば無機粒子が侵入できなかった狭部にも無機粒子が充填されたためと考えられる。
更に、連続炭素繊維からなる炭素繊維シートにマトリックス樹脂を含浸した構成とすることにより、優れた機械的強度も備えることができる。これに対し、短繊維を用いて抄紙法により形成された従来の面状発熱体は機械物性が不十分であり、機械物性の不足を補うためにマトリックス樹脂の量を多くしたり保護層(支持層)を設ける必要があるため、発熱効率が低下する。
本発明の面状発熱体は、上記したような連続炭素繊維の両端側に電極を形成する工程と、前記連続炭素繊維に無機粒子を接触させる工程と、前記無機粒子と接触した連続炭素繊維からなる炭素繊維シートをマトリックス樹脂に含浸させる工程とを含む。
本発明の面状発熱体は、連続炭素繊維からなる炭素繊維シートを使用していることから、機械的強度に優れている。そのため、外部からの衝撃や応力がかかる用途にも好適に使用することができる。従って、従来の融雪マット、床暖房、野菜乾燥機などの用途だけでなく、例えば鉄道車両の外装融雪用シートのような外部からの衝撃や応力がかかる用途であっても、好適に使用することができる。
150mm×150mm、質量4.68gの炭素繊維織物(台湾プラスチックス社製 フィラメント数3000本、綾織)に炭酸カルシウム(白石工業株式会社製 商品名「白艶華CCR」)を0.5gを散布し、ヘラを用いて表面の均一化を行った。
次に、炭素繊維織物の左右端部に銀ペースト系接着材を用いて銅箔を接着し、電極層を備えた炭素繊維シートを形成した。
続いて、2枚のポリカーボネート樹脂フィルム(帝人株式会社製、商品名「パンライトL-1225LM」、フィルム厚さ80μm)を準備し、炭素繊維シート、ポリカーボネート樹脂フィルム2枚の順に積層した後、270℃で加熱加圧成形を行うことにより、厚み0.33mmの面状発熱体を得た。
無機粒子として使用した炭酸カルシウムをタルクに変更した以外は実施例1と同様にして温度測定を行い、2点間の温度差を計測した。計測結果は表1に示される通りであった。
<開繊含浸液の作製>
1,5-ジヒドロキシナフタレン(和光純薬株式会社製、商品名「048-02342」)10質量部、メチルアミン(和光純薬株式会社製、商品名「132-01857」)4質量部、及びホルマリン(ホルムアルデヒドの含有量:37質量%、和光純薬株式会社製、商品名「064-00406」)8質量部を含むモノマーと、溶媒としてエタノール水(エタノールの含有量:50質量%、和光純薬株式会社製、商品名「057-00456」)600質量部とを均一に混合して、モノマーを溶解してなるモノマー溶液(開繊含浸液)を調製した。
次いで、得られた開繊含浸液を攪拌しながら、溶液温度が60℃となるように加熱して30分間に亘って保持し、モノマーの一部を重合させて、ナフトキサジン樹脂粒子を析出させて、平均粒径2μmのナフトキサジン樹脂粒子を含むナフトキサジン樹脂粒子溶液を作製した。
実施例3で得られたアモルファスカーボン粒子を含む炭素繊維織物に対し、炭酸カルシウムを0.5g散布した以外は実施例1と同様にして面状発熱体を作製し温度測定を行った。計測結果は表1に示される通りであった。
炭酸カルシウムをタルクに変更した以外は、実施例4と同様にして面状発熱体を作製し、温度測定を行った。計測結果は表1に示される通りであった。
炭酸カルシウムをシリカに変更した以外は、実施例4と同様にして面状発熱体を作製し、温度測定を行った。計測結果は表1に示される通りであった。
炭酸カルシウムをフライアッシュに変更した以外は、実施例4と同様にして面状発熱体を作製し、温度測定を行った。計測結果は表1に示される通りであった。
炭酸カルシウムを加えなかった以外は実施例1と同様して面状発熱体を作製し、温度測定を行った。計測結果は表1に示される通りであった。
また、無機粒子を含む炭素繊維シートを使用した面状発熱体において、単一の無機粒子を含む(実施例1、2))よりも、複数種の無機粒子を併用した方(実施例4,5)が表面温度をより一層均一化できることがわかる。
Claims (9)
- 連続炭素繊維の両側端にそれぞれ電極を備える炭素繊維シートと、前記炭素繊維シートに含浸したマトリックス樹脂と、を有する面状発熱体であって、
前記炭素繊維シートを構成する複数の炭素繊維間に無機粒子を含み、
前記無機粒子が、タルク、炭酸カルシウム、アモルファスカーボン粒子、シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも1種である、面状発熱体。 - 前記マトリックス樹脂が熱可塑性樹脂である、請求項1に記載の面状発熱体。
- 前記無機粒子の平均粒子径が0.1~20μmである、請求項1又は2に記載の面状発熱体。
- 前記炭素繊維シートが炭素繊維織物を含む、請求項1~3の何れか1項に記載の面状発熱体。
- 前記炭素繊維シートに含まれる無機粒子の含有量は、前記連続炭素繊維に対し、0.1~50質量%である、請求項1~4の何れか1項に記載の面状発熱体。
- 前記連続炭素繊維及びマトリックス樹脂の総和を100質量部とした場合に、前記連続炭素繊維が15~90質量部、前記マトリックス樹脂が10~85質量部、前記無機粒子が0.01~20質量部含まれる、請求項1~5の何れか1項に記載の面状発熱体。
- 鉄道車両の外装融雪用シートとして使用される、請求項1~6の何れか1項に記載の面状発熱体。
- 連続炭素繊維の両端側に電極を形成する工程と、
前記連続炭素繊維に無機粒子を接触させる工程と、
前記無機粒子と接触した連続炭素繊維からなる炭素繊維シートにマトリックス樹脂を含浸させる含浸工程と、
を含み、
前記無機粒子が、タルク、炭酸カルシウム、アモルファスカーボン粒子、シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも1種である、面状発熱体の製造方法。 - 前記含浸工程が、炭素繊維シートの少なくとも一面に熱可塑性樹脂フィルムを積層して、加熱加圧を行うことにより実施される、請求項8に記載の面状発熱体の製造方法。
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