JP7264759B2 - 陽極接続構造、溶融塩電解装置、溶融塩電解方法及び、金属マグネシウムの製造方法 - Google Patents
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Description
溶融塩電解では一般に、電解槽の内部の溶融塩浴に浸した電極間に電圧を印加することにより、塩化マグネシウム等の金属塩化物を含有する溶融塩が、金属マグネシウム等の溶融金属と塩素等のガスとに分解される。
なお、一時的な操業停止、すなわち一時的に電極への通電を停止し溶融塩の電気分解を停止した状態であっても、早期操業復帰の観点から溶融塩浴は溶融状態に保持することがある。このとき、電気分解を停止した状態で陽極部材の冷却を継続すると、その影響により電気分解で生成した金属が電極間で固化する場合がある。電極間におけるこのような金属の固化を回避するため冷却ジャケットの作動を停止させた際に、上記のような問題が生じうる。
図1に縦断面図で例示する溶融塩電解装置1は、たとえばAl2O3を含む耐火煉瓦その他の適切な材料からなる容器状の電解槽2と、陽極3a及び陰極3bを含む電極3とを備える。なお、溶融塩電解装置1はさらに、電解槽2の上方側の開口部を覆蓋する蓋部材4、ならびに、図示しないが、電解槽2の内部の回収室2b等に配置されて溶融塩浴の温度調整を行う熱交換器としての温度調整管等を備えることがある。
炭素製の導電性シート6bは可撓性を有することから、ボルト8a及びナット8bによる加圧下で陽極部材6aと導電部材6cとの間の該導電性シート6bを弾性変形させておくことにより、何らかの理由でボルト8a及びナット8bが緩んだとしても、その緩みにより生じうる空間は除荷により復元した導電性シート6bで埋まり、陽極部材6a側の導電部材6cの表面の、大気への曝露が防止される。つまり、導電部材6cの当該表面と導電性シート6bとの接触が維持される。これにより、陽極3aへの通電及び冷却ジャケット6dの冷却を停止し溶融塩浴の温度に起因して高温になることのある露出端部7bで、導電部材6cの当該表面の酸化が抑えられるので、その表面での接触抵抗の増大を良好に抑制することができる。その結果、そのような接触抵抗の増大による溶融塩電解の電力ロスの増加を防止することができる。
これに対し、この実施形態では、陽極部材6aと導電部材6cとの間への導電性シート6bの挟込み配置により、かかる問題の発生を防止することができる。
但し、冷却ジャケット6dは省略してもよい。冷却ジャケットを有しない陽極接続構造では、陽極部材、導電性シート及び導電部材がボルト及びナット等で挟み込まれて固定されたものとすることができる。
また、冷却ジャケット6dに加えて又は代えて、他の冷却機構を設けてもよい。たとえば、導電部材6cとしてのブスバー内部に穴開けして、そこに冷却媒体を流してもよい。導電部材6cは、再使用時に導電性確保等の目的で表面を削る作業を行うことがあるので、冷媒の流路を大きくするとともに導電部材6cの長期使用を可能にするとの観点からは、導電部材6c内に冷却媒体を流すよりも、冷却ジャケット6dを設けたほうが好ましい場合がある。
上記したように導電性シート6bは導電部材6cの表面の大気接触を防ぐ役割を担うので、導電性シート6bの少なくとも導電部材6cとの接触面は連続的な平坦面であることが好ましい。導電部材6cとの接触面に意図的に溝、皺、凹部等が設けた場合は当該接触面の平坦度が低下し、挟み込み圧力が低下した際に前記溝、皺、凹部等に大気が侵入しやすくなるからである。ただし、陽極接続構造6が、ボルト8a及びナット8bにより厚み方向の外側から挟み込む構成である場合、導電性シート6bは前記平坦面にボルトが通過するための貫通孔を有するものであってもよい。
なお、この溶融塩電解装置は、陽極を5枚備え、各陽極部材は厚さ200mm、幅1600mmとした。陽極部材と銅製ブスバーとの間の導電性シートとしては、黒鉛製の導電性シートである東洋炭素株式会社製PERMA-FOIL(登録商標)のグレードPF(厚みが1.0mmのもの)を用いた。操業停止時は、上記のとおり冷却ジャケットの作動を停止したが、溶融塩浴は650℃~680℃の温度に維持した。よって、陽極の露出端部は240℃程度まで上昇した。
実施例3では、図3に示す陽極接続構造に代えて、図4に示すような銅製ブスバーと冷却ジャケットとの間に黒鉛製のシート部材を配置した陽極接続構造とした溶融塩電解装置を用いたことを除いて、実施例1と同様にして操業及び操業停止を行い、銅製ブスバーの表面の錆の有無を確認した。上記のシート部材としては、導電性シートと同様の、東洋炭素株式会社製PERMA-FOIL(登録商標)のグレードPF(厚みが1.0mmのもの)を使用した。
比較例2では、冷却ジャケットを有さず且つ銅製ブスバー内に冷却流路を備えない陽極接続構造とした溶融塩電解装置を用いたことを除いて、比較例1と同様にして操業及び操業停止を行い、銅製ブスバーの表面の錆の有無を確認した。
比較例3では、銅製ブスバーと冷却ジャケットとの間に黒鉛製のシート部材を配置した陽極接続構造とした溶融塩電解装置を用いたことを除いて、比較例1と同様にして操業及び操業停止を行い、銅製ブスバーの表面の錆の有無を確認した。
以上のことから、この発明によれば、導電部材の酸化による接触抵抗の増大を抑制できることが解かった。
2 電解槽
2a 電解室
2b 回収室
3 電極
3a 陽極
3b 陰極
3c 複極
4 蓋部材
5 隔壁
5a 溶融塩循環路
5b 溶融金属流路
6、16 陽極接続構造
6a 陽極部材
6b 導電性シート
6c 導電部材
6d 冷却ジャケット
6e シート部材
7a 浸漬端部
7b 露出端部
8a ボルト
8b ナット
Ta 陽極部材の厚み
Ts 導電性シートの厚み
PS 外部電源
Claims (8)
- 内部を溶融塩浴とする電解槽と、少なくとも一対の陽極及び陰極を含む電極とを備え、溶融塩の電気分解を行う溶融塩電解装置であって、
前記陽極と外部電源との接続部分に、炭素製の陽極部材と、前記陽極部材と電気的に接続される導電部材とを備える陽極接続構造を有し、
前記陽極接続構造の前記陽極部材と前記導電部材との間に、炭素製の導電性シートが挟み込まれて配置されている溶融塩電解装置。 - 前記陽極部材の厚みが50mm~300mmであり、前記導電性シートの厚みが0.2mm~3.0mmである請求項1に記載の溶融塩電解装置。
- 前記陽極接続構造が、当該陽極接続構造の厚み方向で、前記導電部材の外側に配置された冷却ジャケットをさらに備え、
前記陽極接続構造の前記導電部材と前記冷却ジャケットとの間に、炭素製のシート部材が挟み込まれて配置されている請求項1又は2に記載の溶融塩電解装置。 - 前記導電部材が、銅もしくは銅合金又は、アルミニウムもしくはアルミニウム合金からなり、該導電部材の電気抵抗率が1.0×10-7Ω・m以下である請求項1~3のいずれか一項に記載の溶融塩電解装置。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載の溶融塩電解装置を用いて、前記溶融塩としての塩化マグネシウムの電気分解を行う溶融塩電解方法。
- 前記電気分解の間に、溶融塩浴の溶融状態を維持するとともに前記陽極を溶融塩浴中に浸漬させたまま、前記電極への通電を一時的に停止する通電停止工程を含む請求項5に記載の溶融塩電解方法。
- 前記通電停止工程で、前記電解槽内に含まれる電解室及び回収室のうち、少なくとも回収室内の溶融塩浴の温度を650℃以上に維持する請求項6に記載の溶融塩電解方法。
- 請求項5~7のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法を用いた塩化マグネシウムの電気分解により、金属マグネシウムを製造する、金属マグネシウムの製造方法。
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