JP7239964B2 - water resistant repellent - Google Patents
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Description
本発明は、手指、腕部、脚部、頭部や体幹に塗布して、蚊などの害虫の虫刺されを防ぎ、さらには水仕事や水遊びなどを行っていても効力を維持することができる耐水性忌避剤に関する。 The present invention can be applied to the fingers, arms, legs, head and trunk to prevent insect bites such as mosquitoes, and to maintain efficacy even when doing water work or playing in the water. It relates to a water resistant repellent that can.
従来、蚊、虻などの害虫の虫刺されを防止するために、指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体に塗布や噴霧する忌避剤が種々知られている。ところが、一般的に、それらの忌避剤において、忌避性は優れるものの、蚊、虻などの害虫が多く発生する夏場に、水仕事や水遊び、発汗によりそれら害虫を忌避する有効成分が流れてしまい十分な忌避効果が得られなかった。 BACKGROUND ART Conventionally, various repellents are known which are applied or sprayed on the body such as fingers, hands, arms, feet, legs, head and trunk in order to prevent insect bites such as mosquitoes and horseflies. However, in general, although these repellents are excellent in repellency, in the summer when there are many insects such as mosquitoes and horseflies, the active ingredients that repel those insects are washed away by working in the water, playing in the water, and sweating. No repellent effect was obtained.
このような害虫の忌避効果を発現する有効成分の溶出の問題を解決するために、例えば、特許文献１において、エトキシエチルメタクリル酸、アルキルメタクリル酸、α－カルボキシメチルアクリル酸などのアクリル酸化合物を配合した混合材料に過硫酸カリウムを添加することにより、それらアクリル酸化合物を重合させて高分子材料を得て、忌避性を有するＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドなどを配合した忌避剤が開示されている。 In order to solve the problem of the elution of active ingredients that exhibit such pest repellent effects, for example, in Patent Document 1, acrylic acid compounds such as ethoxyethyl methacrylic acid, alkyl methacrylic acid, and α-carboxymethyl acrylic acid are used. Disclosed is a repellent compounded with repellent N,N-diethyl-m-toluamide or the like by adding potassium persulfate to the blended mixed material to obtain a polymer material by polymerizing the acrylic acid compound. It is
しかしながら、特許文献１の発明では、アクリル酸化合物を重合して高分子材料を合成するために、未反応または低分子量のアクリル酸化合物が残留するおそれがあり、それら十分に重合反応に寄与していないアクリル酸化合物が、忌避剤に含まれて皮膚に接触することにより皮膚への刺激や皮膚がかぶれたりする原因となることが懸念される。 However, in the invention of Patent Document 1, unreacted or low-molecular-weight acrylic acid compounds may remain because acrylic acid compounds are polymerized to synthesize polymeric materials, and they do not sufficiently contribute to the polymerization reaction. There is a concern that the acrylic acid compound contained in the repellent may cause skin irritation or skin rash when it comes into contact with the skin.
そこで、本発明では、蚊、虻などの害虫の虫刺されを防止するために、指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体に塗布や噴霧する忌避剤であって、水仕事や水遊びを行ったり、汗をかいたりしてもそれら害虫を十分に忌避することができ、皮膚に当接しても皮膚に対する刺激やかぶれが生じないようにすることができる耐水性忌避剤を提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, in order to prevent insect bites such as mosquitoes and horseflies, a repellent that is applied or sprayed on the body such as fingers, hands, arms, feet, legs, head, trunk, etc. To provide a water-resistant repellent capable of sufficiently repelling pests even when working, playing in the water, or sweating, and capable of preventing skin irritation and rash even when in contact with the skin. intended to provide
〔１〕すなわち、本発明は、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、イカリジン、３－ ［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸エチルエステル、ｐ－メンタン－ ３，８－ジオールから選ばれる１種を３～３０重量％と、メチルセルロース、エチルセ ルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ ドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチ ルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースから選ばれる少なくとも１種である セルロース誘導体を０．０５～６重量％と、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチコン、 ビニルジメチコンから選ばれる少なくとも１種であるシリコーンオイルを０．１～６重 量％と、炭素数１～４のアルコールを２０～５０重量％と、水を１８．９～３８重量％ 含有する蚊用耐水性忌避剤であって、アセトンを含有せず、前腕に塗布し、前記アルコ ール及び前記水が揮発したのちに、前記前腕を水に５分間浸漬後に、９０％以上の蚊の 吸血行動を阻止することを特徴とする蚊用耐水性忌避剤である。 [1] That is, the present invention provides a compound selected from N,N-diethyl-m-toluamide, icaridin, 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester, and p-menthane-3,8-diol. 3 to 30% by weight of one selected from methylcellulose, ethylcellulose , nitrocellulose, acetylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose , and carboxymethylcellulose. 0.05 to 6% by weight of a cellulose derivative, and 0.1 to 0.1 to 0.1 to 0.1% of a silicone oil that is at least one selected from hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane , decamethylcyclopentasiloxane, dimethicone, and vinyl dimethicone. 6% by weight, 20% to 50% by weight of alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and 18.9% to 38% by weight of water . The water-resistant repellent agent for mosquitoes is characterized by inhibiting 90% or more of the blood-sucking behavior of mosquitoes after being applied, and after the alcohol and water have volatilized, and after the forearm is immersed in water for 5 minutes. .
〔２〕そして、粘度が０～４Ｐａ・ｓであることを特徴とする前記〔１〕に記載の蚊用 耐水性忌避剤である。
[ 2 ] The water-resistant repellent for mosquitoes according to [1], wherein the viscosity is 0 to 4 Pa·s.
本発明によれば、水仕事や水遊びを行ったり、汗をかいたりしても蚊、虻などの害虫を十分に忌避して虫刺されなどを防止することができ、皮膚に当接しても皮膚に対する刺激やかぶれが生じないようにすることができる、使用者の指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体の表皮に塗布又は噴霧して使用する耐水性忌避剤を作製することができる。 According to the present invention, pests such as mosquitoes and horseflies can be sufficiently repelled and insect bites can be prevented even when working with water, playing in the water, or sweating. Produce a water-resistant repellent that can be applied or sprayed on the epidermis of the user's body, such as fingers, hands, arms, feet, legs, head, trunk, etc., to prevent irritation and rashes can do.
以下、本発明の耐水性忌避剤に関する実施形態について詳しく説明する。なお、説明中における範囲を示す表記のある場合は、上限と下限を含有するものである。 Hereinafter, embodiments of the water-resistant repellent of the present invention will be described in detail. In addition, when there is a notation indicating a range in the description, it includes the upper limit and the lower limit.
本発明におけるＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドは、別名ディートとも呼ばれる有機化合物である。Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドにより、付着させた使用者の指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体の表皮から蚊、虻などの害虫を忌避することができる。 N,N-diethyl-m-toluamide in the present invention is an organic compound also called deet. N,N-diethyl-m-toluamide can repel insect pests such as mosquitoes and horseflies from the epidermis of the user's body such as fingers, hands, arms, feet, legs, head and trunk.
イカリジンは、別名ピカリジンとも呼ばれ、より具体的な体系名が、１－（１－メチルプロポキシカルボニル）－２－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン又は２－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペリジンカルボン酸 １－メチルプロピルエステルである有機化合物である。イカリジンは、構造中に２つの不斉炭素原子を有し、４つの光学異性体を有するがそれらを包含する総称である。イカリジンにより、付着させた使用者の指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体の表皮から蚊、虻などの害虫を忌避することができる。 Icaridine is also known as picaridin, more specific systematic name is 1-(1-methylpropoxycarbonyl)-2-(2-hydroxyethyl)piperidine or 2-(2-hydroxyethyl)-1-piperidinecarvone Acid 1-methylpropyl ester is an organic compound. Icaridin has two asymmetric carbon atoms in its structure and is a generic term including four optical isomers. Icaridin can repel insect pests such as mosquitoes and horseflies from the epidermis of the user's body such as fingers, hands, arms, feet, legs, head and trunk.
３－［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸 エチルエステルは、別名ＩＲ３５３５（登録商標）とも呼ばれる有機化合物である。３－［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸エチルエステルにより、付着させた使用者の指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体の表皮から蚊、虻などの害虫を忌避することができる。 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester is an organic compound also known as IR3535 (registered trademark). Ethyl 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionate removes mosquitoes, horseflies, etc. Pests can be repelled.
ｐ－メンタン－３，８－ジオールは、テルペン類の一種であり、より具体的な体系名が、２－（２－ヒドロキシプロパン－２－イル）－５－メチルシクロヘキサノールである有機化合物である。ｐ－メンタン－３，８－ジオールにより、付着させた使用者の指、手、腕、足、脚、頭、体幹などの身体の表皮から蚊、虻などの害虫を忌避することができる。 p-menthane-3,8-diol is a kind of terpenes and is an organic compound whose more specific systematic name is 2-(2-hydroxypropan-2-yl)-5-methylcyclohexanol. . P-menthane-3,8-diol can repel insect pests such as mosquitoes and horseflies from the epidermis of the user's body such as fingers, hands, arms, feet, legs, head and trunk.
Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、イカリジン、３－［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸エチルエステル、ｐ－メンタン－３，８－ジオールから選ばれる１種の耐水性忌避剤における含有割合としては、３～３０重量％であることが好ましく、５～２５重量％であることがさらに好ましい。当該Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、イカリジン、３－［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸エチルエステル、ｐ－メンタン－３，８－ジオールから選ばれる１種の含有割合が上記範囲内であると、耐水性忌避剤を皮膚に塗布及び噴霧したときに皮膚から蚊、虻などの害虫を十分に忌避することができる。 in one water-resistant repellent selected from N,N-diethyl-m-toluamide, icaridin, 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester, p-menthane-3,8-diol The content is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. The content ratio of one selected from N,N-diethyl-m-toluamide, icaridin, 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester, and p-menthane-3,8-diol is described above. Within this range, pests such as mosquitoes and horseflies can be sufficiently repelled from the skin when the water-resistant repellent is applied and sprayed on the skin.
本発明におけるセルロース誘導体は、セルロースの水酸基に置換基を導入した有機化合物である。セルロース誘導体により、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドが水に流出することを防止して、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドによる蚊、虻などの害虫に対する忌避効果を持続することができる。 The cellulose derivative in the present invention is an organic compound in which a substituent is introduced into the hydroxyl group of cellulose. The cellulose derivative prevents N,N-diethyl-m-toluamide from flowing out into water, and the repelling effect of N,N-diethyl-m-toluamide against pests such as mosquitoes and horseflies can be maintained.
セルロース誘導体としては、具体的に、メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが好ましい。また、セルロース誘導体は、これらのうちから選ばれる１種または２種以上用いることができる。 Specific preferred cellulose derivatives include methylcellulose, ethylcellulose, nitrocellulose, acetylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose and carboxymethylcellulose. In addition, one or more selected from these cellulose derivatives can be used.
セルロース誘導体の耐水性忌避剤における含有割合としては、０．０１～１０重量％であることが好ましく、０．０５～６重量％であることがさらに好ましい。当該セルロース誘導体の含有割合が上記範囲内であると、セルロース誘導自体も水により流出することなく、本発明の耐水性忌避剤を増粘させず、塗布又は噴霧する方法でも使用者の皮膚に付着することができる。 The content of the cellulose derivative in the water resistant repellent is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 6% by weight. When the content of the cellulose derivative is within the above range, the cellulose derivative itself does not flow out with water, does not increase the viscosity of the water-resistant repellent agent of the present invention, and adheres to the user's skin even when applied or sprayed. can do.
本発明におけるシリコーンオイルは、オルガノアルコキシシランを加水分解および脱水縮合されて得られた有機化合物である。シリコーンオイルにより、上述したセルロース誘導体の場合と同様に、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドが水に流出することを防止して、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドによる蚊、虻などの害虫に対する忌避効果を持続することができる。 The silicone oil in the present invention is an organic compound obtained by hydrolyzing and dehydrating condensation of organoalkoxysilane. The silicone oil prevents the N,N-diethyl-m-toluamide from flowing out into the water in the same manner as the cellulose derivative described above, and the N,N-diethyl-m-toluamide prevents pests such as mosquitoes and horseflies. You can maintain the repelling effect against
シリコーンオイルとしては、具体的に、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチコン、ビニルジメチコンなどが好ましい。また、シリコーンオイルは、これらのうちから選ばれる１種または２種以上用いることができ、さらに、それらを架橋して使用することもできる。 As the silicone oil, specifically, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dimethicone, vinyl dimethicone, and the like are preferable. In addition, one or more selected from these silicone oils can be used, and they can be used by cross-linking them.
シリコーンオイルの耐水性忌避剤における含有割合としては、０．０５～１０重量％であることが好ましく、０．１～６重量％であることがさらに好ましい。当該シリコーンオイルの含有割合が上記範囲内であると、シリコーンオイル自体も水により流出することなく、本発明の耐水性忌避剤の耐水性を維持することができ、塗布だけでなく噴霧する方法でも使用者の皮膚に付着することができる。 The content of the silicone oil in the water-resistant repellent is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 6% by weight. When the content of the silicone oil is within the above range, the silicone oil itself does not flow out with water, and the water resistance of the water-resistant repellent of the present invention can be maintained, and not only by application but also by spraying. It can adhere to the user's skin.
上述したセルロース誘導体及びシリコーンオイルは、共に配合することが好ましい。併用することで、各々単独で配合した処方系よりも、併用することで相乗効果を奏し、より具体的には、組成物を皮膚に塗布した後に水に接触したとしても有効成分が脱落せず、蚊などに対する十分な忌避効果を奏する。 The cellulose derivative and silicone oil described above are preferably blended together. By using them together, a synergistic effect can be obtained by using them together rather than a formulation system in which each is blended alone, and more specifically, even if the composition comes into contact with water after being applied to the skin, the active ingredients do not fall off. , a sufficient repelling effect against mosquitoes and the like.
さらに、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドと、セルロース誘導体及び前記シリコーンオイルの配合割合が、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド／セルロース誘導体及び前記シリコーンオイル＝０．１５～５００であることが好ましく、０．４～１７０であることがさらに好ましい。当該配合割合が上記範囲内であると、本発明の耐水性忌避剤を使用者の皮膚に塗布又は噴霧などの方法により付着させたときに、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドが水により流出することを防止することができ、蚊、虻などの害虫を忌避するためにＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドを十分に揮散することができる。 Further, the mixing ratio of N,N-diethyl-m-toluamide, cellulose derivative and silicone oil is N,N-diethyl-m-toluamide/cellulose derivative and silicone oil = 0.15 to 500. It is preferably from 0.4 to 170, and more preferably from 0.4 to 170. When the blending ratio is within the above range, N,N-diethyl-m-toluamide is washed out by water when the water-resistant repellent of the present invention is applied to the user's skin by a method such as coating or spraying. It is possible to sufficiently volatilize N,N-diethyl-m-toluamide to repel pests such as mosquitoes and horseflies.
さらに、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。界面活性を配合することにより、耐水性忌避剤の成分であるＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドとセルロース誘導体及びシリコーンオイルの分離を防ぎ均一に馴染みやすくすることができる。界面活性剤としては、例えば、陽イオン界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。 Furthermore, a surfactant can be added as necessary. By incorporating a surfactant, it is possible to prevent the separation of the N,N-diethyl-m-toluamide, cellulose derivative and silicone oil, which are components of the water-resistant repellent, and to make them uniformly compatible with each other. Examples of surfactants include cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants.
陽イオン界面活性剤は、水中で解離したとき陽イオンとなる界面活性剤であり、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩などが好ましい。このうちアルキル基は、炭素数１２～２２であることが好ましく、カウンターアニオンとして塩化物イオン、水酸化物イオン、臭化物イオンなどであることが好ましい。 Cationic surfactants are surfactants that become cations when dissociated in water, and preferred examples include alkyltrimethylammonium salts, alkyldimethylammonium salts, and alkylbenzyldimethylammonium salts. Among these, the alkyl group preferably has 12 to 22 carbon atoms, and the counter anion is preferably chloride ion, hydroxide ion, bromide ion, or the like.
そして、陰イオン界面活性剤は、水中で解離したとき陰イオンとなる界面活性剤であり、例えば、脂肪酸塩、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩などが好ましい。このうちアルキル基は、炭素数１２～２２であることが好ましく、カウンターカチオンとしてナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンなどであることが好ましい。 An anionic surfactant is a surfactant that becomes an anion when dissociated in water. Salt and the like are preferred. Among these, the alkyl group preferably has 12 to 22 carbon atoms, and the counter cation is preferably sodium ion, potassium ion, calcium ion, magnesium ion, or the like.
そして、両性界面活性剤は、分子内にアニオン性部位とカチオン性部位の両方を併せ持っており、溶液のｐＨに応じて陽イオン、陰イオン、および陽イオンと陰イオンの両性となる界面活性剤であり、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタインなどが好ましい。このうちアルキル基は、炭素数１２～２２であることが好ましい。 Amphoteric surfactants have both an anionic site and a cationic site in the molecule, and are surfactants that become cations, anions, or amphoteric cations and anions depending on the pH of the solution. and, for example, alkyldimethylamine oxide, alkylcarboxybetaine and the like are preferred. Among these, the alkyl group preferably has 12 to 22 carbon atoms.
そして、非イオン界面活性剤は、親水部がイオン化しない親水性部位を有る活性剤であり、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテルやポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン付加多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミドなどが好ましい。上記非イオン界面活性剤のうち、グリフィンの式より算出されるＨＬＢが３～１７のものがさらに好ましい。上記非イオン界面活性剤でポリオキシエチレン骨格を有するものは適宜オキシエチレンの付加モル数を変更することができる。ＨＬＢが上記範囲の 非イオン界面活性剤であると、耐水性忌避剤の保存安定にすぐれ、具体的には時間が経過しても分離などが起こらないようにすることができる。また、これらの界面活性剤は、１種のみ又は２種以上組み合わせて使用することができるが、ＨＬＢ３～６の界面活性剤とＨＬＢ１２～１７の界面活性を組み合わせることが好ましい。 The nonionic surfactant is an active agent having a hydrophilic site in which the hydrophilic portion is not ionized. Fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid esters such as sucrose fatty acid esters, fatty acid esters of polyoxyethylene-added polyhydric alcohols, and fatty acid diethanolamides are preferred. Among the above nonionic surfactants, those having an HLB of 3 to 17 calculated according to Griffin's formula are more preferable. In the above nonionic surfactants having a polyoxyethylene skeleton, the number of added moles of oxyethylene can be appropriately changed. When the HLB is a nonionic surfactant within the above range, the storage stability of the water-resistant repellent is excellent, and specifically, it is possible to prevent separation and the like from occurring over time. These surfactants can be used singly or in combination of two or more. It is preferable to combine a surfactant with HLB 3-6 and a surfactant with HLB 12-17.
また、本発明の耐水性忌避剤には、必要に応じて溶媒として、炭素数１～４のアルコールを配合することができる。アルコールを配合することにより、耐水性忌避剤の成分であるＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドと、セルロース誘導体及びシリコーンオイルを溶解させ均一とし、さらに、使用者の皮膚に付着させたときに揮発しやすい。これらのアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソブチルアルコールなどの低級アルコールが好ましい。また、アルコールは１種のみ又は２種以上組み合わせて使用することができる。 The water-resistant repellent of the present invention may optionally contain an alcohol having 1 to 4 carbon atoms as a solvent. By blending alcohol, N,N-diethyl-m-toluamide, which is a component of the water-resistant repellent, and the cellulose derivative and silicone oil are dissolved and uniformized, and furthermore, when applied to the user's skin, it volatilizes. It's easy to do. As these alcohols, lower alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, and isobutyl alcohol are preferred. Moreover, alcohol can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
炭素数１～４のアルコールの耐水性忌避剤における含有割合としては、１０～９５重量％であることが好ましく、２０～９０重量％であることがさらに好ましい。 The content of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the water-resistant repellent is preferably 10 to 95% by weight, more preferably 20 to 90% by weight.
また、本発明の耐水性忌避剤には、必要に応じて水を配合することができる。水を配合することにより、上記の炭素数１～４のアルコールと同様に、耐水性忌避剤の成分であるＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドと、セルロース誘導体及びシリコーンオイルを溶解させ均一とすることができる。水としては、日本薬局方規格の水が好ましく、例えば、水道水、井戸水などである常水、そして、蒸留、イオン交換膜によるイオン交換処理、限外ろ過膜による限外ろ過処理のいずれか、またはそれらの組み合わせにより常水を処理した精製水、そして、加熱などにより精製水を滅菌処理した滅菌精製水などが好ましい。 Moreover, water can be blended into the water-resistant repellent of the present invention, if necessary. By blending water, N,N-diethyl-m-toluamide, which is a component of the water-resistant repellent, cellulose derivative, and silicone oil are dissolved and homogenized in the same manner as the alcohol having 1 to 4 carbon atoms. be able to. As the water, water of the Japanese Pharmacopoeia standard is preferable. Alternatively, purified water obtained by treating ordinary water with a combination thereof, and sterilized purified water obtained by sterilizing purified water by heating or the like are preferable.
さらに、本発明の耐水性忌避剤には、上記成分の他に、必要に応じて、トコフェロール、ビタミンＣ、ＢＨＴなどの抗酸化剤、グリセリン、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウムなどの保湿成分、香料、色素などを配合することもできる。 In addition to the above ingredients, the water-resistant repellent of the present invention may optionally contain antioxidants such as tocopherol, vitamin C and BHT, moisturizing ingredients such as glycerin, sodium hyaluronate and sodium chondroitin sulfate, and fragrances. , pigments and the like can also be blended.
本発明の耐水性忌避剤は、ＴＶＢ－10形粘度計による２５℃条件下での測定において、０～４Ｐａ・ｓであることが好ましく、０～３Ｐａ・ｓであることがより好ましく、０～２．５Ｐａ・ｓであることが最も好ましい。耐水性忌避剤の粘度がこの範囲にあると、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドを塗布だけでなく噴霧する方法でも使用者の皮膚に付着することができるので、種々の使用形態に応じて液状から他の成分を配合して半固形状などとするなど性状を自由に設計することができる。 The water-resistant repellent of the present invention preferably has a viscosity of 0 to 4 Pa s, more preferably 0 to 3 Pa s, and more preferably 0 to Most preferably, it is 2.5 Pa·s. When the viscosity of the water-resistant repellent is within this range, N,N-diethyl-m-toluamide can adhere to the user's skin not only by applying but also by spraying. The properties can be freely designed, for example, from a liquid state to a semi-solid state by blending other components.
〔実施例１〕
Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドを１０重量％、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（大同化成工業社製、サンジェロース）を１重量％、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（日光ケミカルズ社製、ＫＳＧ－１６）を１重量％、エタノールを５０重量％、水を３８重量％として１００重量％の組成物を調整し、よく混合して耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において２．４Ｐａ・ｓであった。
[Example 1]
10% by weight of N,N-diethyl-m-toluamide, 1% by weight of hydroxypropylmethyl cellulose (manufactured by Daido Kasei Co., Ltd., Sangelose), (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer (manufactured by Nikko Chemicals, KSG-16) 1% by weight, 50% by weight ethanol, and 38% by weight water to prepare a 100% by weight composition, which was well mixed to prepare a water-resistant repellent. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 2.4 Pa·s at 25°C.
〔実施例２〕
ヒドロキシプロピルメチルセルロースに替えて、カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、ＣＭＣダイセル１３９０）を５重量％とし、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーに替えて、ジメチコン（信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ａ－１０ｃｓ）を１重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において１．１Ｐａ・ｓであった。
[Example 2]
Instead of hydroxypropyl methylcellulose, carboxymethyl cellulose (CMC Daicel 1390, manufactured by Daicel) was added to 5% by weight, and (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer was replaced with dimethicone (KF-96A-10cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A water-resistant repellent was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content was 1% by weight. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 1.1 Pa·s at 25°C.
〔実施例３〕
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーに替えて、デカメチルシクロペンタシロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ－９９５）を１重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Example 3]
A water-resistant repellent was prepared in the same manner as in Example 1, except that instead of the (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, 1% by weight of decamethylcyclopentasiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-995) was used. . The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔実施例４〕
Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドを３０重量％とし、ヒドロキシプロピルメチルセル ロースに替えて、エチルセルロース（日新化成社製、エトセルＰｒｅｍｉｕｍＳ ＴＤ７ＣＰＡ・Ｓ）を０．１重量％とし、ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリ マーに替えて、デカメチルシクロペンタシロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ－９９５ ）を１重量％とし、エタノールを５０重量％、水を１８．９重量％とした以外は、実施 例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃におい て０Ｐａ・ｓであった。
[Example 4 ]
30% by weight of N,N-diethyl-m-toluamide, 0.1% by weight of ethyl cellulose (manufactured by Nisshin Kasei Co., Ltd., Ethocel Premium S TD7CPA S) instead of hydroxypropylmethylcellulose, and dimethicone/vinyl dimethicone ) Instead of crosspolymer, decamethylcyclopentasiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-995) was 1% by weight, ethanol was 50% by weight, and water was 18.9% by weight. A water-resistant repellent was prepared in the same manner. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例１〕
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを配合せず、エタノールを９０重量％、水を０重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 1]
A water-resistant repellent was prepared in the same manner as in Example 1, except that hydroxypropyl methylcellulose and (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer were not blended, ethanol was 90% by weight, and water was 0% by weight. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例２〕
ヒドロキシプロピルメチルセルロースに替えて、ニトロセルロース（稲畑産業社製、ニトロセルロース）を０．１重量％とし、シリコーンオイルを配合せず、エタノールを８９．９重量％、水を０重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 2]
Instead of hydroxypropyl methylcellulose, 0.1% by weight of nitrocellulose (manufactured by Inabata & Co., Ltd., nitrocellulose) was used, silicone oil was not blended, ethanol was 89.9% by weight, and water was 0% by weight. , to prepare a water-resistant repellent in the same manner as in Example 1. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例３〕
ヒドロキシプロピルメチルセルロースに替えて、カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、ＣＭＣダイセル１３９０）を０．１重量％とし、シリコーンオイルを配合せず、エタノールを８９．９重量％、水を０重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 3]
Instead of hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose (CMC Daicel 1390, manufactured by Daicel) was used at 0.1% by weight, silicone oil was not blended, ethanol was 89.9% by weight, and water was 0% by weight. , to prepare a water-resistant repellent in the same manner as in Example 1. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例４〕
セルロース誘導体を配合せず、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーに替えて、デカメチルシクロペンタシロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ－９９５）を１重量％とし、エタノールを２０重量％、水を６９重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 4]
No cellulose derivative is blended, instead of (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, decamethylcyclopentasiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-995) is 1% by weight, ethanol is 20% by weight, and water is 69%. A water-resistant repellent was prepared in the same manner as in Example 1, except that the weight percentage was used. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例５〕
Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドに替えてイカリジンを１０重量％とし、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを配合せず、エタノールを９０重量％、水を０重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 5]
Except that N,N-diethyl-m-toluamide was replaced with 10% by weight of icaridin, hydroxypropyl methylcellulose and (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer were not blended, ethanol was 90% by weight, and water was 0% by weight. produced a water-resistant repellent in the same manner as in Example 1. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例６〕
Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドに替えて３－［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸エチルエステルを１０重量％とし、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを配合せず、エタノールを９０重量％、水を０重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 6]
Instead of N,N-diethyl-m-toluamide, 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester is added to 10% by weight, and hydroxypropyl methylcellulose, (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer is blended. A water-resistant repellent was prepared in the same manner as in Example 1, except that ethanol was 90% by weight and water was 0% by weight. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
〔比較例７〕
Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミドに替えてｐ－メンタン－３，８－ジオールを１０重量％とし、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを配合せず、エタノールを９０重量％、水を０重量％とした以外は、実施例１と同様に耐水性忌避剤を作製した。得られた耐水性組成物の粘度は、２５℃において０Ｐａ・ｓであった。
[Comparative Example 7]
10% by weight of p-menthane-3,8-diol instead of N,N-diethyl-m-toluamide, no hydroxypropyl methylcellulose or (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, 90% by weight of ethanol, A water-resistant repellent was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of water was 0% by weight. The resulting water-resistant composition had a viscosity of 0 Pa·s at 25°C.
また、作製した耐水性忌避剤の粘度については、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１などに準拠してＴＶＢ－10形粘度計（東機産業株式会社製、商品名「ＴＶＢ－１０Ｍ」）を用いた計測において、２５℃条件下で番号２１のローターを使用し３ｒｐｍの回転速度にて回転し測定した。 In addition, the viscosity of the water-resistant repellent prepared was measured using a TVB-10 viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., product name "TVB-10M") in accordance with JIS K7117-1 etc. Measurement was carried out at 25° C. using a No. 21 rotor and rotating at a rotational speed of 3 rpm.
上述したように作製した各忌避剤の効力について、水に浸漬した前後における蚊を用いた忌避性にて評価した。 The efficacy of each repellent prepared as described above was evaluated by repelling mosquitoes before and after immersion in water.
具体的には、まず、作製した各試験例の忌避剤を被験者の前腕部において、直径５０ｍｍの円に各忌避剤をそれぞれ１ｇ／２５０ｃｍ2になるように塗布し、溶剤が揮発した後に、一端側に網かけしヒトスジシマカの雌１０頭を入れた直径５０ｍｍほどの円筒状容器を、忌避剤を塗布した部分に網部分が接触するように載置し、吸血行動を起こした蚊の数を計測した。薬剤を処理しない場合でも同様に吸血行動をカウントし、薬剤処理区及び無処理区の吸血行動数から補正忌避率を算出した。 Specifically, first, the prepared repellent of each test example was applied to a circle with a diameter of 50 mm on the forearm of the subject so that each repellent was 1 g/250 cm 2 , and after the solvent was volatilized, one end was applied. A cylindrical container with a diameter of about 50 mm containing 10 female Aedes albopictus with a mesh on the side was placed so that the mesh part was in contact with the part coated with the repellent, and the number of mosquitoes that had sucked blood was counted. bottom. The blood-sucking behavior was counted in the same manner even when the animals were not treated with the drug, and the corrected avoidance rate was calculated from the number of blood-sucking behaviors in the drug-treated and non-treated groups.
そして、その試験を終えた後に、各忌避剤を塗布した前腕を水に５分間に浸漬して静置した。その後、水分が自然乾燥してから、上記と同様に、一端側に網かけしヒトスジシマカの雌１０頭を入れた直径５０ｍｍほどの円筒状容器を、忌避剤を塗布した部分に網部分が接触するように載置し、吸血行動を起こした蚊の数を計測した。薬剤を処理しない場合でも同様に吸血行動をカウントし、薬剤処理区及び無処理区の吸血行動数から補正忌避率を算出した。こうして、水浸漬前及び水浸漬後の補正忌避率について、９０％以上１００％以下となる処方系を◎と評価し、７０％以上９０％未満となる処方系を○と評価し、５０％以上７０％未満となる処方系を△と評価し、５０％未満となる処方系を×と評価し、水浸漬後であっても補正忌避率が◎評価及び○評価である処方系が良好であると判断した。 After completing the test, the forearm coated with each repellent was immersed in water for 5 minutes and allowed to stand. After that, after the moisture has dried naturally, a cylindrical container with a diameter of about 50 mm containing 10 female Aedes albopictus is shaded at one end in the same manner as above, and the net part is brought into contact with the part coated with the repellent. The number of mosquitoes that took blood-sucking behavior was counted. The blood-sucking behavior was counted in the same manner even when the animals were not treated with the drug, and the corrected avoidance rate was calculated from the number of blood-sucking behaviors in the drug-treated and non-treated groups. In this way, the corrected repellency rate before and after water immersion was evaluated as ⊚ when it was 90% or more and 100% or less, and when it was 70% or more and less than 90%, it was evaluated as ∘, and 50% or more. A prescription system with less than 70% is evaluated as Δ, and a prescription system with less than 50% is evaluated as ×. I decided.
実施例１～４、比較例１～７について、配合の割合、得られた耐水性忌避剤の粘度及 び効力試験の結果を、表１、表２に示す。 Tables 1 and 2 show the blend ratios, the viscosity of the water-resistant repellents obtained, and the results of efficacy tests for Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7.
表１、表２に示すように、所定の割合で配合したＮ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、イカリジン、３－［Ｎ－アセチル－Ｎ－ブチル］－アミノプロピオン酸エチルエステル、ｐ－メンタン－３，８－ジオールから選ばれる１種とセルロース誘導体及びシリコーンオイルが共に配合された処方系において、塗布後だけでなく、水に浸漬した後でも蚊の吸血行動を抑制しており、相乗効果を奏して十分な忌避効果を有することが分かり、また、配合したセルロース誘導体及びシリコーンオイルは化粧品原料として広く使用されているものであり皮膚に対する安全性は高く、被験者に刺激やかぶれは生じなかった。 As shown in Tables 1 and 2, N,N-diethyl-m-toluamide, icaridin, 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester, and p-menthane blended in predetermined proportions In a formulation system in which one type selected from 3,8-diol, a cellulose derivative and silicone oil are combined, the blood-sucking behavior of mosquitoes is suppressed not only after application but also after immersion in water, resulting in a synergistic effect. In addition, the cellulose derivative and silicone oil blended are widely used as raw materials for cosmetics, and are highly safe for the skin, and the subject did not experience irritation or rash.
Claims (2)
メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、ヒド ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピル セルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースから選 ばれる少なくとも１種であるセルロース誘導体を０．０５～６重量％と、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ ルシクロペンタシロキサン、ジメチコン、ビニルジメチコンから選ばれる少なくとも１ 種であるシリコーンオイルを０．１～６重量％と、
炭素数１～４のアルコールを２０～５０重量％と、
水を１８．９～３８重量％含有する蚊用耐水性忌避剤であって、
アセトンを含有せず、
前腕に塗布し、前記アルコール及び前記水が揮発したのちに、前記前腕を水に５分間浸 漬後に、９０％以上の蚊の吸血行動を阻止することを特徴とする蚊用耐水性忌避剤。 3 to 30% by weight of one selected from N,N-diethyl-m-toluamide, icaridin, 3-[N-acetyl-N-butyl]-aminopropionic acid ethyl ester, and p-menthane-3,8-diol and,
0.05 to 6% by weight of at least one cellulose derivative selected from methylcellulose, ethylcellulose, nitrocellulose, acetylcellulose, hydroxyethylcellulose , hydroxypropylmethylcellulose , hydroxypropylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, and carboxymethylcellulose ;
0.1 to 6% by weight of silicone oil which is at least one selected from hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane , dimethicone, and vinyl dimethicone;
20 to 50% by weight of alcohol having 1 to 4 carbon atoms,
A waterproof mosquito repellent containing 18.9 to 38% by weight of water,
does not contain acetone,
A water-resistant repellent agent for mosquitoes, which is applied to a forearm, and after the alcohol and the water have volatilized, the forearm is immersed in water for 5 minutes, and the blood-sucking behavior of mosquitoes is inhibited by 90% or more.
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