JP7239085B1 - 二相ステンレス鋼材 - Google Patents
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-
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Abstract
Description
質量%で、
C:0.050%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:0.80%以下、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:25.00~27.00%、
Cu:0.10~2.50%、
Ni:5.00~8.50%、
Mo:2.00~4.50%、
W:1.50~3.00%、
N:0.150~0.350%、
Co:0.10~1.00%、
Sn:0.001~0.050%、
sol.Al:0.050%以下、
V:0.01~0.50%、
Ti:0.001~0.050%、
Ca:0.0010~0.0100%、
B:0.0020~0.0050%、
O:0.0100%以下、
Mg:0~0.0100%、
希土類元素:0~0.0100%、
Zr:0~0.0100%、
Nb:0~0.500%、
As:0~0.0500%、
Zn:0~0.0100%、
Pb:0~0.0100%、
Sb:0~0.0100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
前記各元素含有量が上述の範囲内であることを前提として、式(1)で定義されるFnが57.0以上であり、
前記二相ステンレス鋼材中において、
Mn含有量が質量%で10%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、
Ca含有量が質量%で20%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、Mn含有量が質量%で10%未満であり、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物、の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
二相ステンレス鋼材であって、
質量%で、
C:0.050%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:0.80%以下、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:25.00~27.00%、
Cu:0.10~2.50%、
Ni:5.00~8.50%、
Mo:2.00~4.50%、
W:1.50~3.00%、
N:0.150~0.350%、
Co:0.10~1.00%、
Sn:0.001~0.050%、
sol.Al:0.050%以下、
V:0.01~0.50%、
Ti:0.001~0.050%、
Ca:0.0010~0.0100%、
B:0.0020~0.0050%、
O:0.0100%以下、
Mg:0~0.0100%、
希土類元素:0~0.0100%、
Zr:0~0.0100%、
Nb:0~0.500%、
As:0~0.0500%、
Zn:0~0.0100%、
Pb:0~0.0100%、
Sb:0~0.0100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
前記各元素含有量が上述の範囲内であることを前提として、式(1)で定義されるFnが57.0以上であり、
前記二相ステンレス鋼材中において、
Mn含有量が質量%で10%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、
Ca含有量が質量%で20%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、Mn含有量が質量%で10%未満であり、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物、の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である、
二相ステンレス鋼材。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
[1]に記載の二相ステンレス鋼材であって、
Mg:0.0001~0.0100%、
希土類元素:0.0001~0.0100%、
Zr:0.0001~0.0100%、
Nb:0.001~0.500%、
As:0.0001~0.0500%、
Zn:0.0001~0.0100%、
Pb:0.0001~0.0100%、及び、
Sb:0.0001~0.0100%、からなる群から選択される1種以上を含有する、
二相ステンレス鋼材。
[1]又は[2]に記載の二相ステンレス鋼材であって、
前記二相ステンレス鋼材は、鋼管である、
二相ステンレス鋼材。
本実施形態の二相ステンレス鋼材は、次の特徴を有する。
(特徴1)
化学組成中の各元素含有量が本実施形態の範囲内である。
(特徴2)
特徴1を満たすことを前提として、式(1)で定義されるFnが57.0以上である。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
(特徴3)
円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である。
以下、各特徴1~3について説明する。
本実施形態の二相ステンレス鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
炭素(C)は不可避に含有される。つまり、C含有量は0%超である。Cは結晶粒界にCr炭化物を形成し、粒界での腐食感受性を高める。そのため、C含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性が低下する。
したがって、C含有量は0.050%以下である。
C含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、C含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、C含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.005%である。
C含有量の好ましい上限は0.048%であり、さらに好ましくは0.046%であり、さらに好ましくは0.044%であり、さらに好ましくは0.042%である。
シリコン(Si)は不可避に含有される。つまり、Si含有量は0%超である。Siは鋼を脱酸する。しかしながら、Si含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性及び熱間加工性が低下する。
したがって、Si含有量は1.00%以下である。
Si含有量の好ましい下限は0.15%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.25%である。
Si含有量の好ましい上限は0.80%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%である。
マンガン(Mn)は不可避に含有される。つまり、Mn含有量は0%超である。Mnは鋼材の焼入れ性を高めて鋼材の強度を高める。しかしながら、Mn含有量が高すぎれば、Mnは、粗大なMn硫化物を多数形成する。超臨界腐食環境において、鋼材の表面近傍に存在する粗大なMn硫化物は溶解する。その結果、鋼材表面に凹みが形成される。この凹みが孔食の起点となり、超臨界腐食環境において孔食が発生する。Mn含有量が0.80%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記凹みが生成し、超臨界腐食環境での耐孔食性が低下する。
したがって、Mn含有量は0.80%以下である。
Mn含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.25%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.35%である。
Mn含有量の好ましい上限は0.78%であり、さらに好ましくは0.75%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.65%である。
燐(P)は不純物である。すなわち、P含有量は0%超である。Pは粒界に偏析して、鋼材の靭性を低下させる。
したがって、P含有量は0.050%以下である。
P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%である。
P含有量の好ましい上限は0.045%であり、さらに好ましくは0.040%であり、さらに好ましくは0.035%であり、さらに好ましくは0.030%である。
硫黄(S)は不純物である。すなわち、S含有量は0%超である。Sは粒界に偏析して、鋼材の靭性及び熱間加工性を低下させる。
したがって、S含有量は0.0050%以下である。
S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
S含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
クロム(Cr)は超臨界腐食環境における鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。具体的には、Crは酸化物として鋼材の表面に不動態皮膜を形成する。その結果、鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性が高まる。Cr含有量が25.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Cr含有量が27.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、フェライトの体積率が高くなりすぎる。この場合、鋼材の靱性が低下する。
したがって、Cr含有量は25.00~27.00%である。
Cr含有量の好ましい下限は25.05%であり、さらに好ましくは25.10%であり、さらに好ましくは25.50%であり、さらに好ましくは26.00%である。
Cr含有量の好ましい上限は26.80%であり、さらに好ましくは26.60%であり、さらに好ましくは26.40%であり、さらに好ましくは26.20%である。
銅(Cu)は超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。Cu含有量が0.10%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Cu含有量が2.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。
したがって、Cu含有量は0.10~2.50%である。
Cu含有量の好ましい下限は0.15%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは1.00%である。
Cu含有量の好ましい上限は2.45%であり、さらに好ましくは2.30%であり、さらに好ましくは2.10%であり、さらに好ましくは2.00%であり、さらに好ましくは1.90%である。
ニッケル(Ni)は鋼材中のオーステナイトを安定化させる。Niはさらに、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。Ni含有量が5.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Ni含有量が8.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、オーステナイトの体積率が高くなりすぎる。この場合、鋼材の強度が低下する。
したがって、Ni含有量は5.00~8.50%である。
Ni含有量の好ましい下限は5.10%であり、さらに好ましくは5.20%であり、さらに好ましくは5.30%であり、さらに好ましくは5.40%であり、さらに好ましくは5.50%である。
Ni含有量の好ましい上限は8.30%であり、さらに好ましくは8.00%であり、さらに好ましくは7.70%であり、さらに好ましくは7.60%である。
モリブデン(Mo)は超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。Mo含有量が2.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Mo含有量が4.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。
したがって、Mo含有量は2.00~4.50%である。
Mo含有量の好ましい下限は2.10%であり、さらに好ましくは2.20%であり、さらに好ましくは2.30%であり、さらに好ましくは2.40%であり、さらに好ましくは2.50%である。
Mo含有量の好ましい上限は4.40%であり、さらに好ましくは4.30%であり、さらに好ましくは4.20%であり、さらに好ましくは4.10%であり、さらに好ましくは4.00%である。
タングステン(W)は超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。W含有量が1.50%以上であれば、超臨界腐食環境において優れた耐全面腐食性及び耐孔食性が高まる。
一方、W含有量が3.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、W含有量は1.50~3.00%である。
W含有量の好ましい下限は1.55%であり、さらに好ましくは1.60%であり、さらに好ましくは1.65%であり、さらに好ましくは1.70%であり、さらに好ましくは1.75%であり、さらに好ましくは1.80%である。
W含有量の好ましい上限は2.95%であり、さらに好ましくは2.90%であり、さらに好ましくは2.85%であり、さらに好ましくは2.75%である。
窒素(N)は鋼材中のオーステナイトを安定化させる。Nはさらに、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。N含有量が0.150%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、N含有量が0.350%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性及び熱間加工性が低下する。
したがって、N含有量は0.150~0.350%である。
N含有量の好ましい下限は0.180%であり、さらに好ましくは0.200%であり、さらに好ましくは0.220%であり、さらに好ましくは0.240%であり、さらに好ましくは0.260%である。
N含有量の好ましい上限は0.340%であり、さらに好ましくは0.330%であり、さらに好ましくは0.320%であり、さらに好ましくは0.310%であり、さらに好ましくは0.300%である。
コバルト(Co)は超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。Coは特に、鋼材の耐孔食性を高める。Coはさらに、鋼材の焼入性を高め、鋼材の強度を高める。Co含有量が0.10%未満であれば、上記効果が十分に得られない。
一方、Co含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、製造コストが極端に高まる。
したがって、Co含有量は0.10~1.00%である。
Co含有量の好ましい下限は0.15%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.25%である。
Co含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.60%であり、さらに好ましくは0.50%である。
スズ(Sn)は、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性を高める。Snは特に、鋼材の耐孔食性を高める。Sn含有量が0.001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Sn含有量が0.050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても製造コストが極端に高まる。
したがって、Sn含有量は0.001~0.050%である。
Sn含有量の好ましい下限は0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.004%である。
Sn含有量の好ましい上限は0.040%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.015%であり、さらに好ましくは0.010%である。
アルミニウム(Al)は不可避に含有される。つまり、sol.Al含有量は0%超である。
Alは鋼を脱酸する。しかしながら、sol.Al含有量が0.050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が生成する。粗大な酸化物は鋼材の靭性を低下する。
したがって、sol.Al含有量は0.050%以下である。
sol.Al含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.010%である。
sol.Al含有量の好ましい上限は0.040%であり、さらに好ましくは0.030%である。なお、sol.Al含有量とは、酸可溶Alの含有量を意味する。
バナジウム(V)は炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。V含有量が0.01%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、V含有量が0.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、V含有量は0.01~0.50%である。
V含有量の好ましい下限は0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.04%である。
V含有量の好ましい上限は0.40%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.10%である。
チタン(Ti)は炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Ti含有量が0.001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Ti含有量が0.050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、Ti含有量は0.001~0.050%である。
Ti含有量の好ましい下限は0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.004%である。
Ti含有量の好ましい上限は0.040%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.010%であり、さらに好ましくは0.007%である。
カルシウム(Ca)は、鋼材中のSと結合してCa硫化物を生成し、Mn硫化物の生成を抑制する。
鋼材の表層に、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物が存在する場合、超臨界腐食環境において、表層のMn硫化物が溶解する。Mn硫化物の溶解により、鋼材表面に凹みが形成される。鋼材表面に形成されるこの凹みが、超臨界腐食環境において、孔食の起点となりやすい。
CaはMn硫化物の生成を抑制し、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物の個数密度(個/mm2)を低下させる。その結果、超臨界腐食環境での鋼材の耐孔食性が高まる。
Ca含有量が0.0010%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Ca含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物が過剰に生成する。円相当径が2.0μm以上のCa硫化物が鋼材の表層に存在する場合、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物は、上述の粗大なMn硫化物と同様に、超臨界腐食環境において溶解する。そのため、鋼材表面に凹みが形成される。この凹みにより、鋼材の耐孔食性が低下する。
したがって、Ca含有量は0.0010~0.0100%である。
Ca含有量の好ましい下限は0.0013%であり、さらに好ましくは0.0016%であり、さらに好ましくは0.0019%である。
Ca含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
ホウ素(B)は鋼材中のSの粒界への偏析を抑制し、鋼材の熱間加工性を高める。B含有量が0.0020%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、B含有量が0.0050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、ボロン窒化物(BN)が生成する。ボロン窒化物は鋼材の靭性を低下させる。
したがって、B含有量は0.0020~0.0050%である。
B含有量の好ましい下限は0.0022%であり、さらに好ましくは0.0024%であり、さらに好ましくは0.0026%である。
B含有量の好ましい上限は0.0046%であり、さらに好ましくは0.0044%であり、さらに好ましくは0.0042%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0038%であり、さらに好ましくは0.0036%であり、さらに好ましくは0.0034%である。
酸素(O)は不可避に含有される不純物である。つまり、O含有量は0%超である。
Oは酸化物を形成して、鋼材の靭性を低下させる。O含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性が顕著に低下する。
したがって、O含有量は0.0100%以下である。
O含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、O含有量を過剰に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、工業生産を考慮すれば、O含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
O含有量の好ましい上限は0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0030%である。
本実施形態の二相ステンレス鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、
Mg:0~0.0100%、
希土類元素:0~0.0100%、
Zr:0~0.0100%、
Nb:0~0.500%、
As:0~0.0500%、
Zn:0~0.0100%、
Pb:0~0.0100%、及び、
Sb:0~0.0100%、からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
以下、各任意元素について説明する。
本実施形態の二相ステンレス鋼材はさらに、Feの一部に代えて、Mg及び希土類元素(REM)からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素であり、いずれも、鋼材の熱間加工性を高める。以下、Mg及びREMについて説明する。
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Mg含有量が0%超である場合、Mgは介在物の形態を制御して、鋼材の熱間加工性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Mg含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化する。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、Mg含有量は0~0.0100%であり、含有される場合、0.0100%以下である。
Mg含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0008%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
Mg含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%である。
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、REM含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、REM含有量が0%超である場合、REMは介在物の形態を制御して、鋼材の熱間加工性を高める。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、REM含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化する。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、REM含有量は0~0.0100%であり、含有される場合、0.0100%以下である。
REM含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%である。
REM含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
本実施形態の二相ステンレス鋼材はさらに、Feの一部に代えて、Zr及びNbからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素であり、いずれも、鋼材の強度を高める。以下、Zr及びNbについて説明する。
ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Zr含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Zr含有量が0%超である場合、Zrは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Zrが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Zr含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、Zr含有量は0~0.0100%であり、含有される場合、0.0100%以下である。
Zr含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
Zr含有量の好ましい上限は0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Nb含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Nb含有量が0%超である場合、Nbは炭窒化物を形成し、鋼材の強度を高める。Nbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Nb含有量が0.500%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の強度が高くなりすぎる。この場合、鋼材の靭性が低下する。
したがって、Nb含有量は0~0.500%であり、含有される場合、0.500%以下である。
Nb含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.008%であり、さらに好ましくは0.010%である。
Nb含有量の好ましい上限は0.400%であり、さらに好ましくは0.300%であり、さらに好ましくは0.200%であり、さらに好ましくは0.150%である。
本実施形態の二相ステンレス鋼材はさらに、Feの一部に代えて、As、Zn、Pb及びSbからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素であり、いずれも、鋼材の耐全面腐食性を高める。以下、As、Zn、Pb及びSbについて説明する。
ヒ素(As)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、As含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、As含有量が0%超である場合、Asは、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性を高める。Asが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、As含有量が0.0500%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Asが粒界に偏析する。この場合、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性が低下する。
したがって、As含有量は0~0.0500%であり、含有される場合、0.0500%以下である。
As含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
As含有量の好ましい上限は0.0300%であり、さらに好ましくは0.0100%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0010%である。
亜鉛(Zn)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Zn含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Zn含有量が0%超である場合、Znは、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性を高める。Znが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Zn含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性及び耐孔食性が低下する。
したがって、Zn含有量は0~0.0100%であり、含有される場合、0.0100%以下である。
Zn含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
Zn含有量の好ましい上限は0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
鉛(Pb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Pb含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Pb含有量が0%超である場合、Pbは、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性を高める。Pbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Pb含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、熱間加工後の鋼材表面に多数の疵が発生する。
したがって、Pb含有量は0~0.0100%であり、含有される場合、0.0100%以下である。
Pb含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
Pb含有量の好ましい上限は0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0040%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
アンチモン(Sb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Sb含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Sb含有量が0%超である場合、Sbは、超臨界腐食環境での鋼材の耐全面腐食性を高める。Sbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Sb含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、製造コストが極端に高まる。
したがって、Sb含有量は0~0.0100%であり、含有される場合、0.0100%以下である。
Sb含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
Sb含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%である。
本実施形態の二相ステンレス鋼材ではさらに、化学組成中の各元素含有量が本実施形態の範囲内であることを前提として、つまり、特徴1を満たすことを前提として、次の特徴2を満たす。
(特徴2)
式(1)で定義されるFnが57.0以上である。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
本実施形態の二相ステンレス鋼材ではさらに、特徴1及び特徴2を満たし、さらに、次の特徴3を満たす。
(特徴3)
円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である。
Mn硫化物:介在物の質量%を100%とした場合に、質量%でMn含有量が10%以上であり、S含有量が10%以上である介在物
Ca硫化物:介在物の質量%を100%とした場合に、質量%でCa含有量が20%以上であり、S含有量が10%以上であり、Mn含有量が10%未満である介在物
円相当径が1.0μm以上のMn硫化物及び円相当径が2.0μm以上のCa硫化物の総個数密度NDは次の方法により測定できる。
初めに、二相ステンレス鋼材において、次の試験片採取位置から試験片を採取する。
鋼材が鋼管である場合、肉厚中央位置から試験片を採取する。鋼材が丸鋼(Round Steel Bar)である場合、R/2位置から試験片を採取する。丸鋼とは、軸方向に垂直な断面が円形状である中実の鋼材である。R/2位置とは、丸鋼の軸方向に垂直な断面において、半径Rの中央位置を意味する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央位置から試験片を採取する。
質量%でMn含有量が10%以上であり、かつ、S含有量が10%以上である場合、その介在物を「Mn硫化物」と特定する。
質量%でCa含有量が20%以上であり、S含有量が10%以上であり、さらに、Mn含有量が10%未満である場合、その介在物を「Ca硫化物」と特定する。
本実施形態の二相ステンレス鋼材のミクロ組織は、フェライト及びオーステナイトからなる。本明細書において、「フェライト及びオーステナイトからなる」とは、フェライト及びオーステナイト以外の相が無視できるほど少ないことを意味する。例えば、本実施形態による二相ステンレス鋼材のミクロ組織において、析出物や介在物の面積率は、フェライト及びオーステナイトの面積率と比較して、無視できるほど小さい。つまり、本実施形態による二相ステンレス鋼材のミクロ組織には、フェライト及びオーステナイト以外に、析出物や介在物等が少量含有されている。
本実施形態において、二相ステンレス鋼材のフェライトの面積率及びオーステナイトの面積率は、次の方法で求めることができる。
二相ステンレス鋼材の以下の試験片採取位置から試験片を採取する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央位置から試験片を採取する。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置から試験片を採取する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央位置から試験片を採取する。
オーステナイトの面積率(%)=100-フェライトの面積率(%)
以上の説明のとおり、本実施形態の二相ステンレス鋼材は、特徴1~特徴3を満たす。
(特徴1)
化学組成中の各元素含有量が本実施形態の範囲内である。
(特徴2)
式(1)で定義されるFnが57.0以上である。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
(特徴3)
円相当径が1.0μm以上のMn硫化物及び円相当径が2.0μm以上のCa硫化物の総個数密度NDが、0.50個/mm2以下である。
これらの特徴を満たすことにより、本実施形態の二相ステンレス鋼材は、超臨界腐食環境において、優れた耐全面腐食性及び優れた耐孔食性を有する。
本明細書において、超臨界腐食環境において優れた耐全面腐食性を示す、とは、後述する超臨界腐食環境での耐食性試験において、腐食速度が0.100mm/年以下になることを意味する。
本明細書において、超臨界腐食環境において優れた耐孔食性を示す、とは、後述する超臨界腐食環境での耐食性試験を実施した後の二相ステンレス鋼材(試験片)の表面に孔食が確認されないことを意味する。
超臨界腐食環境での耐食性試験は次の方法で実施する。
二相ステンレス鋼材の次に示す試験片採取位置から試験片を採取する。二相ステンレス鋼材が鋼管である場合、肉厚中央位置から試験片を採取する。二相ステンレス鋼材が丸鋼である場合、R/2位置から試験片を採取する。二相ステンレス鋼材が鋼板である場合、板厚中央位置から試験片を採取する。試験片のサイズは特に限定されないが、例えば、長さ:30mm、幅:20mm、厚さ:2mmとする。
本実施形態による二相ステンレス鋼材は、鋼管、丸鋼(中実材)、又は鋼板である。鋼管は継目無鋼管であってもよいし、溶接鋼管であってもよい。本実施形態の二相ステンレス鋼材は例えば、CCUSの貯留技術用途に適する。
本実施形態の二相ステンレス鋼材の製造方法の一例を説明する。なお、以下に説明する製造方法は一例であって、本実施形態の二相ステンレス鋼材の製造方法はこれに限定されない。つまり、上述の構成を有する本実施形態の二相ステンレス鋼材が製造できれば、以下に説明する製造方法に限定されない。ただし、以下に説明する製造方法は、本実施形態の二相ステンレス鋼材を製造する好適な製造方法である。
(工程1)製鋼工程
(工程2)熱間加工工程
(工程3)溶体化処理工程
以下、各工程について説明する。
製鋼工程は、次の工程を含む。
(工程11)溶鋼を製造する工程(精錬工程)
(工程12)溶鋼を用いて鋳造法により素材を製造する工程(素材製造工程)
精錬工程では初めに、Crを含有する溶鋼を取鍋に収納して、取鍋内の溶鋼に対して、大気圧下で脱炭処理を実施する(粗脱炭精錬工程)。粗脱炭精錬工程での脱炭処理により、スラグが生成する。粗脱炭精錬工程後の溶鋼の液面には、脱炭処理により生成したスラグが浮上している。粗脱炭精錬工程において、溶鋼中のCrが酸化してCr2O3が生成する。Cr2O3はスラグ中に吸収される。そこで、取鍋に脱酸剤を添加して、スラグ中のCr2O3を還元し、Crを溶鋼中に回収する(Cr還元処理工程)。
τ=800×ε-0.4 (A)
ここで、εはLTにおける溶鋼の撹拌動力密度であり、式(B)により定義される。
ε=28.5(Q/W)×T×log(1+H/1.48) (B)
ここで、Qは上吹きガス流量(Nm3/min)である。Wは溶鋼質量(t)である。Tは溶鋼温度(K)である。Hは取鍋内の溶鋼の深さ(鋼浴深さ)(m)である。
上述の精錬工程により製造された溶鋼を用いて、素材(鋳片又はインゴット)を製造する。具体的には、溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片を製造する。鋳片はスラブでもよいし、ブルームでもよいし、ビレットでもよい。又は、溶鋼を用いて造塊法によりインゴットとしてもよい。鋳片又はインゴットに対してさらに、分塊圧延等を実施して、ビレットを製造してもよい。以上の工程により、素材を製造する。
熱間加工工程では、素材を熱間加工して中間鋼材を製造する。二相ステンレス鋼材が鋼管である場合、中間鋼材は素管に相当する。初めに、素材を加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、例えば、1100~1300℃である。
溶体化処理工程では、上記熱間加工工程で製造された中間鋼材に対して、溶体化処理を実施する。溶体化処理の方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。例えば、中間鋼材を熱処理炉に装入し、所望の温度で保持した後、急冷する。なお、中間鋼材を熱処理炉に装入し、所望の温度で保持した後、急冷して溶体化処理を実施する場合、溶体化処理を実施する温度(溶体化温度)とは、溶体化処理を実施するための熱処理炉の温度(℃)を意味する。この場合さらに、溶体化処理を実施する時間(溶体化時間)とは、中間鋼材が溶体化温度で保持される時間を意味する。
本実施形態による二相ステンレス鋼材の製造方法では、上記以外の製造工程を含んでもよい。例えば、熱間加工工程の後、溶体化処理工程の前の中間鋼材に対して、冷間加工を実施してもよい。冷間加工は、例えば、冷間引抜であってもよく、冷間圧延であってもよい。また、溶体化処理工程の後の中間鋼材に対して、冷間加工を実施してもよい。
各試験番号の鋼材に対して、次の評価試験を実施した。
(試験1)ミクロ組織観察試験
(試験2)総個数密度ND測定試験
(試験3)超臨界腐食環境での耐食性試験
以下、各試験について説明する。
各試験番号の二相ステンレス鋼材のミクロ組織観察を、上述の[ミクロ組織観察方法]に基づいて実施した。10視野の各視野の面積は6.25×104μm2とした。その結果、全ての試験番号の鋼材のミクロ組織はフェライト及びオーステナイトからなるミクロ組織であった。また、ミクロ組織中のフェライト面積率はいずれの試験番号においても、30~70%であった。
各試験番号の二相ステンレス鋼材の総個数密度NDの測定を、上述の[総個数密度NDの測定方法]に基づいて実施した。得られた総個数密度ND(個/mm2)を表2の「総個数密度ND(個/mm2)」欄に示す。
各試験番号の二相ステンレス鋼材に対して、上述の[超臨界腐食環境での耐食性試験]に記載の耐食性試験を実施し、腐食速度(mm/年)を求めた。なお、試験片のサイズは、長さ:30mm、幅:20mm、厚さ:2mmとした。得られた腐食速度(mm/年)を表2中の「腐食速度(mm/年)」欄に示す。さらに、上述の方法により、耐食性試験後の試験片の表面の孔食の有無を確認した。孔食の有無の判定結果を表2中の「孔食有無」欄に示す。「無し」は試験片の表面に孔食が確認されなかったことを意味する。「有り」は試験片の表面のいずれかに孔食が確認されたことを意味する。なお、腐食速度が0.100mm/年を超えた場合、鋼材表面で全面腐食が進行しているため、孔食の有無の確認が困難となる。そのため、腐食速度が0.100mm/年を超えた試験番号の二相ステンレス鋼材については、孔食の有無を確認しなかった。表2中の「孔食有無」欄において、「-」は孔食の有無を確認しなかったことを意味する。
表1-1、表1-2及び表2を参照して、試験番号1~20の二相ステンレス鋼材では、化学組成中の各元素含有量が適切であった。さらに、Fnが57.0以上であった。さらに、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物及び円相当径が2.0μm以上のCa硫化物の総個数密度NDが0.50個/mm2以下であった。その結果、超臨界腐食環境での耐食性試験において、腐食速度が0.100mm/年以下であり、超臨界腐食環境において優れた耐全面腐食性を示した。さらに、試験後の試験片の表面に孔食が確認されず、超臨界腐食環境において優れた耐孔食性を示した。
二相ステンレス鋼材であって、
質量%で、
C:0.050%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:0.80%以下、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:25.00~27.00%、
Cu:0.10~2.50%、
Ni:5.00~8.50%、
Mo:2.00~4.50%、
W:1.50~3.00%、
N:0.150~0.350%、
Co:0.10~1.00%、
Sn:0.001~0.050%、
sol.Al:0.050%以下、
V:0.01~0.50%、
Ti:0.001~0.050%、
Ca:0.0010~0.0100%、
B:0.0020~0.0050%、及び、
O:0.0100%以下、を含有し、残部がFe及び不純物、からなり、
前記各元素含有量が上述の範囲内であることを前提として、式(1)で定義されるFnが57.0以上であり、
前記二相ステンレス鋼材中において、
Mn含有量が質量%で10%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、
Ca含有量が質量%で20%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、Mn含有量が質量%で10%未満であり、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物、の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である、
二相ステンレス鋼材。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
二相ステンレス鋼材であって、
質量%で、
C:0.050%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:0.80%以下、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:25.00~27.00%、
Cu:0.10~2.50%、
Ni:5.00~8.50%、
Mo:2.00~4.50%、
W:1.50~3.00%、
N:0.150~0.350%、
Co:0.10~1.00%、
Sn:0.001~0.050%、
sol.Al:0.050%以下、
V:0.01~0.50%、
Ti:0.001~0.050%、
Ca:0.0010~0.0100%、
B:0.0020~0.0050%、及び、
O:0.0100%以下、を含有し、
さらに、第1群~第3群からなる群から選択される1種以上を含有し、残部はFe及び不純物からなり、
前記各元素含有量が上述の範囲内であることを前提として、式(1)で定義されるFnが57.0以上であり、
前記二相ステンレス鋼材中において、
Mn含有量が質量%で10%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、
Ca含有量が質量%で20%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、Mn含有量が質量%で10%未満であり、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物、の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である、
二相ステンレス鋼材。
[第1群]
Mg:0.0100%以下、及び、
希土類元素:0.0100%以下、からなる群から選択される1種以上
[第2群]
Zr:0.0100%以下、及び、
Nb:0.500%以下、からなる群から選択される1種以上
[第3群]
As:0.0500%以下、
Zn:0.0100%以下、
Pb:0.0100%以下、及び、
Sb:0.0100%以下、からなる群から選択される1元素以上
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
[2]に記載の二相ステンレス鋼材であって、
前記第1群を含有する、
二相ステンレス鋼材。
[2]又は[3]に記載の二相ステンレス鋼材であって、
前記第2群を含有する、
二相ステンレス鋼材。
[2]~[4]のいずれか1項に記載の二相ステンレス鋼材であって、
前記第3群を含有する、
二相ステンレス鋼材。
[1]~[5]のいずれか1項に記載の二相ステンレス鋼材であって、
前記二相ステンレス鋼材は、鋼管である、
二相ステンレス鋼材。
Claims (3)
- 二相ステンレス鋼材であって、
質量%で、
C:0.050%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:0.80%以下、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:25.00~27.00%、
Cu:0.10~2.50%、
Ni:5.00~8.50%、
Mo:2.00~4.50%、
W:1.50~3.00%、
N:0.150~0.350%、
Co:0.10~1.00%、
Sn:0.001~0.050%、
sol.Al:0.050%以下、
V:0.01~0.50%、
Ti:0.001~0.050%、
Ca:0.0010~0.0100%、
B:0.0020~0.0050%、
O:0.0100%以下、
Mg:0~0.0100%、
希土類元素:0~0.0100%、
Zr:0~0.0100%、
Nb:0~0.500%、
As:0~0.0500%、
Zn:0~0.0100%、
Pb:0~0.0100%、
Sb:0~0.0100%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
前記各元素含有量が上述の範囲内であることを前提として、式(1)で定義されるFnが57.0以上であり、
前記二相ステンレス鋼材中において、
Mn含有量が質量%で10%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、円相当径が1.0μm以上のMn硫化物、及び、
Ca含有量が質量%で20%以上であり、S含有量が質量%で10%以上であり、Mn含有量が質量%で10%未満であり、円相当径が2.0μm以上のCa硫化物、の1mm2当たりの総個数が、0.50個/mm2以下である、
二相ステンレス鋼材。
Fn=Cr+3.3(Mo+0.5W)+16N+2Ni+Cu+2Co+10Sn (1)
ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。 - 請求項1に記載の二相ステンレス鋼材であって、
Mg:0.0001~0.0100%、
希土類元素:0.0001~0.0100%、
Zr:0.0001~0.0100%、
Nb:0.001~0.500%、
As:0.0001~0.0500%、
Zn:0.0001~0.0100%、
Pb:0.0001~0.0100%、及び、
Sb:0.0001~0.0100%、からなる群から選択される1種以上を含有する、
二相ステンレス鋼材。 - 請求項1又は請求項2に記載の二相ステンレス鋼材であって、
前記二相ステンレス鋼材は、鋼管である、
二相ステンレス鋼材。
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