JP7203870B2 - 組電池用熱伝達抑制シート及び組電池 - Google Patents
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Description
また、電池セルが、例えば200℃以上の温度となるような異常事態が発生した場合に、電池セルを効果的に冷却する必要がある。
このように、通常使用時に電池セル表面の温度を維持するとともに、高温となる異常時に効果的に冷却することができる熱伝達抑制手段については、近時、更なる改良が要求されている。
無機粒子及び無機繊維の少なくとも一方を含有する断熱材と、
前記断熱材の少なくとも一部を被覆する被覆材と、を有し、
前記断熱材と前記被覆材との間に、密閉された空隙部が形成されており、
前記被覆材は、60℃以上の温度で前記空隙部と前記被覆材の外部とを連通する連通口が形成されるように構成される、組電池用熱伝達抑制シート。
また、組電池の異常時に、空隙部と被覆材の外部とを連通する連通口が形成されるため、熱せられた蒸気が連通口を介して外部に放出される。したがって、各電池セル間の熱の伝播を抑制することができる。
また、電池セルの温度が高温となる異常時においては、空隙部と被覆材の外部とを連通する連通口が形成され、熱せられた蒸気が連通口を介して外部に放出されるため、各電池セル間の熱の伝播を抑制することができる。
なお、以下において「~」とは、その下限の値以上、その上限の値以下であることを意味する。
以下、本実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートについて、第1の実施形態から第6の実施形態まで順に説明する。その後、本実施形態に係る断熱材の他の例や、本実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを構成する断熱材、被覆材等について説明する。さらに、本実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートの製造方法について説明する。
図1は、第1の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを模式的に示す断面図である。また、図2は、第1の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートに使用される断熱材を模式的に示す平面図である。以下、組電池用熱伝達抑制シート10を、単に熱伝達抑制シート10ということがある。
本実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シート10は、断熱材11と、断熱材11の主面となる表面11a及び裏面11bを被覆する被覆材12と、を有する。本実施形態において被覆材12は、断熱材11の端面11cを被覆していない。なお、断熱材11の表面11a及び裏面11bとは、後述するように、熱伝達抑制シート10と電池セルとが積層された場合において、電池セルに対向する面をいい、端面11cとは、熱伝達抑制シート10の厚さ方向に平行な4面をいう。
凹部13aは、例えば平面視で長方形であり、図2に示すように、長手方向が断熱材11の一辺に平行である凹部と、長手方向が断熱材11の一辺に直交する方向である凹部とが、交互に配列されている。
なお、凹部13aが形成されている領域は、被覆材12と接触していないため、結果として断熱材11と被覆材12との間に空隙部14が形成されている。そして、空隙部14の周囲に位置する凸部13bと被覆材12とが接着されていることにより、空隙部14は、60℃未満の温度では、必ず密閉された状態となっている。
なお、電池セル20は、例えば、リチウムイオン二次電池が好適に用いられるが、特にこれに限定されず、その他の二次電池にも適用され得る。
図4に示すように、異常時、例えば、電池セル20の温度が、例えば200℃以上に上昇すると、被覆材12は溶融し、空隙部14と外部とを連通する連通口15が形成される。また、高温でも溶融しない被覆材12を用いた場合であっても、接着剤が溶融すると、空隙部14と熱伝達抑制シート10の外部とを連通する連通口15が形成される。
一方、空隙部14と被覆材12の外部とを連通する連通口が形成される温度の上限は特に規定しないが、500℃以下であることが好ましく、350℃以下であることがより好ましく、300℃以下であることがさらに好ましく、250℃以下であることが特に好ましい。
図5は、第2の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを模式的に示す断面図である。
なお、以下の第2~第6の実施形態を示す図5~図9Bにおいて、上記第1の実施形態と同一又は同等部分については、図面に同一符号を付してその説明を省略又は簡略化する。また、以下に示す実施形態は、全て、図3に示す組電池100に記載の熱伝達抑制シート10に代えて使用することができるため、第2~第6の実施形態に係る熱伝達抑制シートを組電池100に適用したものとして、その効果等を説明する。
図6は、第3の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを模式的に示す断面図である。
第3の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シート50は、断熱材51と、断熱材51の表面51a及び裏面51bを被覆する被覆材52とを有する。本実施形態においては、第1の実施形態と同様に、被覆材52は、断熱材51の端面51cを被覆していない。
図7は、第4の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを模式的に示す断面図である。
第4の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シート60は、断熱材11と、断熱材11の全面を被覆する被覆材52とを有する。本実施形態において、断熱材11には凹部13a及び凸部13bが形成されている。また、被覆材にも、断熱材11に対向する表面に、断熱材11から離隔する方向に凹む凹部53aと、断熱材11に向かって突出する形状の凸部53bとが形成されている。そして、被覆材52の凸部53bと断熱材11の凸部13bとは、不図示の接着剤で接着されており、被覆材52の凹部53aと断熱材11の凹部13aとの間には、密閉された空隙部14が形成されている。
また、異常時において、高温で溶融しない被覆材52を用いた場合であっても、接着剤が溶融すると、空隙部14と熱伝達抑制シート60の外部とを連通する連通口15が形成されるため、電池セル20を冷却する効果を得ることができる。
図8Aは、第5の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを模式的に示す断面図である。また、図8Bは、第5の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートの異常時の様子を模式的に示す断面図である。
第5の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シート70は、断熱材11と、断熱材11の表面11a及び裏面11bを被覆する被覆材72とを有する。本実施形態においては、第1の実施形態の場合と異なり、被覆材として、金属を材料とした被覆材(金属板)72を用いている。そして、断熱材11の凸部13bと金属製の被覆材72とは、不図示の接着剤で接着されており、断熱材11の凹部13aと被覆材72との間には、密閉された空隙部14が形成されている。
また、図8Bに示すように、異常時においては、断熱材11の凸部13bと被覆材72とを接着していた接着剤が溶融し、断熱材11から被覆材72が剥離する。したがって、空隙部14と熱伝達抑制シート70の外部とを連通する連通口15が形成されるため、電池セル20を効果的に冷却することができる。
図9Aは、第6の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートを模式的に示す断面図である。また、図9Bは、第6の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートの異常時の様子を模式的に示す断面図である。
第6の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シート80は、断熱材11の表面11a及び裏面11bのみでなく、端面11cも金属製の被覆材(金属板)82で被覆されている。すなわち、本実施形態においては、断熱材11の表面11a、裏面11b及び4方向の端面11cの全ての面が複数の被覆材82で被覆され、被覆材同士も不図示の接着剤で接着されている。
また、図9Bに示すように、異常時においては、断熱材11の凸部13bと被覆材82とを接着していた接着剤が溶融して、断熱材11と被覆材82とが離隔される。これと同時に、被覆材82同士を接着していた接着剤も溶融し、各被覆材82が分離する。これにより、空隙部14と熱伝達抑制シート80の外部とを連通する連通口15が形成され、電池セル20を効果的に冷却することができる。
図10は、第1~第6の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートに使用される断熱材の他の例を模式的に示す平面図である。なお、上記第1~第6の実施形態においては、図2に示す断熱材11を使用した例を挙げたが、断熱材の形状は特に限定されない。
図10に示すように、断熱材21の表面21aには、複数の凹部13aが規則的に形成されており、凹部13aが形成されていない領域は、実質的に凸部13bを構成している。
本実施形態において凹部13aは、例えば平面視で長方形であり、全ての凹部13aは、その長手方向が断熱材21の一辺に平行となるように配列されている。
このように構成された断熱材21についても、上記第1~第6の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートに適用することができ、上記第1~第6の実施形態と同様の効果を得ることができる。
図11は、第1~第6の実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートに使用される断熱材のさらに他の例を模式的に示す平面図である。
図2に示す断熱材11及び図10に示す断熱材21においては、全ての凹部13aが被覆材により密閉される構造となっていたが、本発明はこれに限定されない。
図11に示すように、断熱材31の表面31aには、複数の凹部13aが規則的に形成されており、凹部13aが形成されていない領域は、実質的に凸部13bを構成している。ただし、断熱材31の端面31cの近傍に形成された凹部13cは、断熱材31の端面31cまで到達している。
本実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートに用いられる断熱材は、無機粒子及び無機繊維の少なくとも一方を含有する。
無機粒子としては、無機水和物又は含水多孔質体であることが好ましい。無機水和物は、電池セル20からの熱を受け、熱分解開始温度以上になると熱分解し、自身が持つ結晶水を放出することにより、電池セル20を冷却する。また、結晶水を放出した後は多孔質体となり、無数の空気孔により、効果的な断熱作用を得ることができる。
また、無機粒子として、単一の無機粒子を使用してもよいし、2種以上の無機水和物粒子を組み合わせて使用してもよい。無機水和物は種類により熱分解開始温度が異なるため、2種以上の無機水和物粒子を併用することにより、電池セル20を多段に冷却することができる。
また、繊維状の無機水和物として、繊維状ケイ酸カルシウム水和物等が挙げられる。
なお、無機繊維についても、単一の無機繊維を使用してもよいし、2種以上の無機繊維を組み合わせて使用してもよい。
被覆材としては、高分子フィルム、又は金属製のフィルム(金属板)を使用することができる。
高分子フィルムとしては、ポリイミド、ポリカーボネート、PET、p-フェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、架橋ポリエチレン、難燃クロロプレンゴム、ポリビニルデンフロライド、硬質塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレート、PTFE、PFA、FEP、ETFE、硬質PCV、難燃性PET、ポリスチレン、ポリエーテルサルホン、ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド等が挙げられる。
60℃以上の温度で空隙部と被覆材の外部とを連通する連通口が形成されるには、例えば、高分子フィルムが、60℃以上の任意の温度で溶融すればよい。上記高分子フィルムの融点は、60℃~600℃であるため、被覆材(高分子フィルム)は、60℃未満の温度で空隙部を必ず密閉することができるとともに、60℃以上のいずれかの温度で連通口を形成することができる。
一方、高分子フィルムの溶融温度は、500℃以下であることが好ましく、350℃以下であることがより好ましく、300℃以下であることがさらに好ましく、250℃以下であることが特に好ましい。
本実施形態においては、断熱材と被覆材との間に形成された空隙部を密閉する方法として、断熱材と被覆材とを接着する方法、又は被覆材同士を接着する方法を適用することができる。
断熱材と被覆材とを接着する接着剤としては、ウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル、ビニロン、アクリル樹脂、シリコーン等を原料とするものが挙げられる。
なお、上記接着剤は、被覆材同士を接着する接着剤として、適用することもできる。
一方、接着剤の溶融温度は、500℃以下であることが好ましく、350℃以下であることがより好ましく、300℃以下であることがさらに好ましく、250℃以下であることが特に好ましい。
断熱材全体を被覆材により被覆する方法としては、ラミネート(ドライラミネート、サーマルラミネート)、パウチラミネート、真空パック、真空ラミネート、シュリンク包装、キャラメル包装等が挙げられる。
図12に示すように、組電池用熱伝達抑制シート110において、断熱材11の凸部13bの領域のうち、端面近傍の周縁部には接着剤16bが使用され、この周縁部よりも内側の領域には接着剤16aが使用されている。接着剤16aと接着剤16bとは、互いに異なる溶融温度を有し、具体的には、接着剤16bの溶融温度が、接着剤16aの溶融温度よりも高くなるように設計されている。また、被覆材の溶融温度は、接着剤16bの溶融温度よりも高くなるように設計されている。
図13に示すように、熱伝達抑制シート120においては、図12に示す熱伝達抑制シート110と同様に、断熱材11の凸部13bの領域のうち、周縁部に、溶融温度がより高い接着剤16bが使用されている。但し、周縁部の一部分のみに、内側の領域と同一の、溶融温度がより低い接着剤16aが使用されている。
図14に示すように、熱伝達抑制シート130においては、図13に示す熱伝達抑制シート120と同様に、断熱材11の凸部13bの領域のうち、周縁部に、溶融温度が高い接着剤16bが使用されている。但し、周縁部の一部分のみに、溶融温度が低い接着剤16aが使用されており、この領域が高温時に連通口となる。また、接着剤16bが使用されている領域よりも内側において、周縁部に対して所定の間隔で離隔した領域に、接着剤16bと同一の溶融温度を有する接着剤16cが使用されている。なお、接着剤16cが使用されている領域についても、上記連通口となる領域の対辺側に、部分的に低い溶融温度を有する接着剤16aが使用されている。
その後、第2段階として、接着剤16aが溶融すると、図14中に矢印で示すように、水分の放出経路が形成される。その結果、高温の蒸気は放出経路にしたがって移動し、連通口を介して外部に放出されるため、より一層冷却効果を向上させることができる。
なお、接着剤16a、接着剤16b及び接着剤16cは、全て異なる溶融温度を有するものであってもよく、各接着剤を使用する領域についても、目的に応じて任意に決定することができる。
したがって、空隙部に滞留した蒸気が放出するタイミングを調整したり、任意の位置に蒸気の放出口を設けたり、任意の放出経路を設けることが可能となる。
また、図12~図14では、断熱材11の表面側及び裏面側に被覆材が接着されている熱伝達抑制シートにおいて、断熱材11と被覆材とを接着する接着剤が段階的に溶融する場合について説明したが、本発明はこのような場合に限定されない。例えば、断熱材11が被覆材によって完全に被覆されている構成であっても、接着剤の溶融温度又は塗布量を領域によって調整する方法を適用することができる。具体的には、断熱材11の端面近傍において、被覆材同士が接着されている場合には、被覆材同士を接着する接着剤の溶融温度を高く設定し、断熱材11と被覆材とを接着する接着剤の溶融温度を低く設定することにより、熱伝達抑制シート110と同様の効果を得ることができる。
本実施形態において、熱伝達抑制シートの厚さは特に限定されないが、0.05~6mmの範囲にあることが好ましい。熱伝達抑制シートの厚さが0.05mm未満であると、充分な機械的強度を熱伝達抑制シートに付与することができない。一方、熱伝達抑制シートの厚さが6mmを超えると、熱伝達抑制シートの成形自体が困難となるおそれがある。
本実施形態に係る熱伝達抑制シートに用いられる断熱材は、例えば、無機粒子及び無機繊維の少なくとも一方を含む材料を、乾式成形法又は湿式成形法により型成形して製造することができる。乾式成形法については、例えばプレス成形法(乾式プレス成形法)及び押出成形法(乾式押出成形法)を使用することができる。
乾式プレス成形法では、無機粒子及び無機繊維、ならびに必要に応じて有機繊維、有機バインダ等を所定の割合でV型混合機等の混合機に投入する。そして、混合機に投入された材料を充分に混合した後、この混合物を所定の型内に投入し、プレス成形することにより、断熱材を得ることができる。プレス成形時に、必要に応じて加熱してもよい。
凹部及び凸部を有する断熱材は、例えば、プレス成形時に、凹凸を有する型を用いて押圧する方法により形成することができる。
乾式押出成形法では、無機粒子及び無機繊維、ならびに必要に応じて結合材である有機繊維及び有機バインダ等に水を加え、混練機で混練することにより、ペーストを調製する。その後、得られたペーストを、押出成形機を用いてスリット状のノズルから押出し、更に乾燥させることにより、断熱材を得ることができる。乾式押出成形法を用いる場合には、有機バインダとしてメチルセルロース及び水溶性セルロースエーテル等を使用することが好ましいが、乾式押出成形法を用いる場合に一般的に使用される有機バインダであれば、特に限定されずに使用することができる。
なお、凹部及び凸部を有する断熱材を乾式押出成形法により製造する方法としては、例えば、スリット状のノズルから押し出した後の乾燥前のシートの表面を所望の凹凸形状に切削する等の方法を挙げることができる。
湿式成形法では、無機粒子及び無機繊維、ならびに必要に応じて結合材である有機バインダを水中で混合し、撹拌機で撹拌することにより、混合液を調製する。その後、得られた混合液を、底面に濾過用のメッシュが形成された成形器に流し込み、メッシュを介して混合液を脱水することにより、湿潤シートを作製する。その後、得られた湿潤シートを加熱するとともに加圧することにより、断熱材を得ることができる。
なお、加熱及び加圧工程の前に、湿潤シートに熱風を通気させて、シートを乾燥する通気乾燥処理を実施してもよいが、この通気乾燥処理を実施せず、湿潤した状態で加熱及び加圧してもよい。
また、湿式成形法を用いる場合には、有機バインダとして、ポリビニルアルコール(PVA:PolyVinyl Alcohol)を用いたアクリルエマルジョンを選択することができる。
凹部及び凸部を有する断熱材を湿式成形法により製造する方法としては、例えば、加熱及び加圧の前に、湿潤シートに対して、凹凸を有する型を用いてプレス成形する方法を挙げることができる。
凹部及び凸部を有する被覆材を製造する方法としては、所望の厚さに製造された汎用の上記高分子フィルム、又は金属製のフィルムを使用することができ、凹凸を有する型を用いてプレス成形する方法を挙げることができる。
本実施形態に係る熱伝達抑制シートは、例えば、上記のようにして得られた断熱材又は被覆材に接着剤を塗布し、断熱材と被覆材とを接着することにより、製造することができる。
また、断熱材全体を被覆材により被覆する方法としては、例えば、断熱材の表面よりも大きく切断された2枚の被覆材の間、又は折り畳まれた被覆材の間に断熱材を挟み、断熱材の周囲において、被覆材同士を熱圧着又は接着剤により接着する方法を挙げることができる。
本実施形態に係る組電池は、複数の電池セルが直列又は並列に接続される組電池であって、本実施形態に係る組電池用熱伝達抑制シートが、電池セル間に介在されたものである。具体的には、例えば、図3に示すように、組電池100は、複数個の電池セル20を並設し、直列又は並列に接続して電池ケース30に収容したものであり、電池セル20間に、熱伝達抑制シート10が介在されている。
また、複数の電池セル20のうち、一つの電池セルが熱暴走して高温になり、膨張したり発火したりした場合でも、本実施形態に係る熱伝達抑制シート10が存在することにより、電池セル20間の熱の伝播を抑制することができる。したがって、熱暴走の連鎖を阻止することができ、電池セル20への悪影響を最小限に抑えることができる。
11,21,31,51 断熱材
12,52,72,82 被覆材
13a,13c,53a 凹部
13b,53b 凸部
14 空隙部
15 連通口
20 電池セル
30 電池ケース
100 組電池
Claims (9)
- 複数の電池セルが直列又は並列に接続される組電池に使用され、前記電池セル間に介在される組電池用熱伝達抑制シートであって、
無機粒子及び無機繊維の少なくとも一方を含有する断熱材と、
前記断熱材の少なくとも一部を被覆する被覆材と、を有し、
前記断熱材と前記被覆材との間に、密閉された空隙部が形成されており、
前記被覆材は、60℃以上の温度で前記空隙部と前記被覆材の外部とを連通する連通口が形成されるように構成される、組電池用熱伝達抑制シート。 - 前記断熱材に含有される前記無機粒子及び前記無機繊維の少なくとも一方は、加熱により水分を放出する材料を含む、請求項1に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材と前記被覆材とは、60℃以上の温度で溶融する接着剤により接着されている、請求項1又は2に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 前記被覆材は、60℃以上の温度で溶融する高分子フィルムから構成される、請求項1~3のいずれか1項に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 前記被覆材は、金属板から構成され、前記断熱材と前記被覆材とが、60℃以上の温度で溶融する接着剤により接着されている、請求項1~3のいずれか1項に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 前記被覆材は、金属板から構成され、前記金属板同士が、60℃以上の温度で溶融する接着剤により接着されている、請求項1~3のいずれか1項に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 前記接着剤として、温度の上昇により複数の領域で段階的に溶融するように、前記複数の領域に、互いに異なる溶融温度を有する複数の接着剤が使用される、請求項3、5及び6のいずれか1項に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 前記接着剤は、温度の上昇により複数の領域で段階的に溶融するように、前記複数の領域に、互いに異なる塗布量で塗布される、請求項3、5及び6のいずれか1項に記載の組電池用熱伝達抑制シート。
- 複数の電池セルが直列又は並列に接続される組電池であって、請求項1~8のいずれか1項に記載の組電池用熱伝達抑制シートが前記電池セル間に介在される、組電池。
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