JP7196900B2 - Polyester film recovery method, recovery device and functional layer remover - Google Patents

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Description

本発明は、ポリエステルフィルムの回収方法、リサイクルポリエステル製品、ポリエステルフィルムの回収装置及びポリエステルフィルムの機能層除去剤に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film recovery method, a recycled polyester product, a polyester film recovery device, and a polyester film functional layer removing agent.

従来、廃プラスチックは、埋め立て、海洋投棄、焼却等の処理がなされていたが、埋め立て場所の確保が困難になりつつあり、海洋投棄はプラスチックが分解しないために環境面で問題になっている。また、焼却によって熱として利用することはできるが、炭酸ガスの排出により、地球温暖化につながるという問題がある。 Conventionally, waste plastics have been disposed of by landfill, ocean dumping, incineration, etc., but it is becoming difficult to secure a landfill site, and ocean dumping is becoming an environmental problem because plastics do not decompose. In addition, although it can be used as heat by incineration, there is a problem that it leads to global warming due to the emission of carbon dioxide gas.

そこで、昨今の環境問題の高まりから、廃プラスチックの再利用、再生等のリサイクルが必要とされており、そのための研究開発が盛んに行われている。また、プラスチックはその多くが化石燃料により生産されており、資源の有効利用の点からも、リサイクル方法の構築が求められている。 Therefore, due to the recent heightening of environmental problems, there is a need for recycling such as reuse and regeneration of waste plastics, and research and development for this purpose are being actively carried out. In addition, most plastics are produced using fossil fuels, and from the point of view of effective use of resources, construction of a recycling method is required.

ところで、プラスチックフィルムの一種であるポリエステルフィルムは、基材フィルムとして有用であり、片面又は両面に種々の機能層が積層された、積層フィルムとして使用されることが多い。機能層としては、ハードコート層、粘接着層、加飾層、遮光層、偏光層、紫外線遮蔽層など、様々な機能層があり、機能層に応じた材料をポリエステルフィルムに積層した積層フィルムが使用されている。 By the way, a polyester film, which is a type of plastic film, is useful as a base film and is often used as a laminated film in which various functional layers are laminated on one side or both sides. There are various functional layers such as hard coat layer, adhesive layer, decorative layer, light shielding layer, polarizing layer, and UV shielding layer. is used.

このような積層フィルムは、使用後にほとんど再利用されておらず、廃棄、焼却等がなされている。 Such laminated films are hardly reused after use, and are discarded, incinerated, or the like.

機能層が積層された積層フィルムをそのまま再溶融してリサイクルしようとしても、機能層を構成する材料が溶融ポリマー中に混入するため、押し出し時に異臭を発生したり、ポリマーの溶融粘度が低下したりしてフィルム製膜時の破断の原因となる。
また、仮に製膜できたとしても得られたフィルムの着色や、異物混入などによる品質の劣化が避けられない。
Even if you attempt to re-melt and recycle the laminated film with the functional layer laminated as it is, the materials that make up the functional layer will be mixed into the molten polymer, causing an offensive odor during extrusion and a decrease in the melt viscosity of the polymer. As a result, it causes breakage during film formation.
In addition, even if the film can be formed, it is inevitable that the resulting film will be colored and the quality will be deteriorated due to contamination with foreign matter.

また、仮に機能層を物理的に削り取るなどして剥離除去し、溶融押出しした場合も、押出し時の濾過工程で、残存した機能層によってフィルターが目詰まりを起こし、正常な製膜ができなくなるなどの問題が生じる。 In addition, even if the functional layer is removed physically by scraping it off and then melted and extruded, the remaining functional layer clogs the filter during the filtration process during extrusion, making normal film formation impossible. problem arises.

積層フィルムのリサイクル方法として、例えば、特許文献1に開示される技術がある。この技術は、基材フィルムの少なくとも片面に易溶解性樹脂層と表面機能層をこの順に積層してなる積層フィルムである。このような構成としたうえで、使用後に、易溶解性樹脂層のみ溶解可能であって、基材フィルムを溶解しない溶媒で洗浄することにより、積層フィルムから基材フィルムを分離回収しようというものである。分離回収したものは再溶融され、基材フィルムを構成していた樹脂組成物を再生することを可能としたものである。 As a method for recycling laminated films, for example, there is a technique disclosed in Patent Document 1. This technique is a laminated film formed by laminating a readily soluble resin layer and a surface functional layer in this order on at least one side of a substrate film. With such a structure, after use, the substrate film is separated and recovered from the laminated film by washing with a solvent that can dissolve only the easily soluble resin layer but does not dissolve the substrate film. be. The separated and collected material is remelted, making it possible to regenerate the resin composition constituting the base film.

特開2004-169005号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-169005

特許文献1に開示される方法は、上述のように、基材フィルムの表面に易溶解性樹脂層と表面機能層とをこの順に積層してなる積層フィルムを前提としており、易溶解性樹脂層を溶解させることによって、機能層を除去しようとするものである。
すなわち、易溶解性樹脂層を有さない、大部分の積層ポリエステルフィルムに用いることはできず、汎用性のない技術である。
上記実情に鑑みて、易溶解性樹脂層を有さない積層ポリエステルフィルムであっても、機能層を剥離でき、基材フィルムを回収することのできるポリエステルフィルムの回収方法を提案することを課題とする。
As described above, the method disclosed in Patent Document 1 is based on the premise of a laminated film in which a readily soluble resin layer and a surface functional layer are laminated in this order on the surface of a base film. is intended to remove the functional layer by dissolving the
That is, it cannot be used for most laminated polyester films that do not have a readily soluble resin layer, and it is a technique without versatility.
In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to propose a polyester film recovery method capable of peeling off the functional layer and recovering the base film even in the case of a laminated polyester film that does not have a readily soluble resin layer. do.

本発明者らは、鋭意検討の結果、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する洗浄剤を用いることで、機能層を除去することができ、効率的に基材のポリエステルフィルムを回収し得ることを見出した。本発明は係る知見に基づき完成したものである。すなわち、本発明は、以下の態様を有するものである。
(1)ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)を有するポリエステルフィルムの回収方法。
(2)前記洗浄剤が水系洗浄剤である上記(1)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(3)前記洗浄剤が、さらにアルカリ性化剤を含む上記(1)又は(2)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(4)前記アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む上記(3)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(5)前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する上記(4)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(6)前記アルコール類を2種類以上併用する上記(1)~(5)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(7)前記アルコール類の少なくとも1種類の酸性度定数(pKa)が9.0以上、10.0以下である上記(6)に記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(8)前記機能層除去工程(A)における洗浄剤の温度が20℃以上である上記(1)~(7)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収方法。
(9) 上記(1)~(8)のいずれか1つに記載の回収方法により回収したポリエステルフィルムを、原料として少なくとも一部に含むリサイクルポリエステル製品。
(10)洗浄装置を有するポリエステルフィルムの回収装置であって、洗浄装置において、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収することを特徴とする、ポリエステルフィルムの回収装置。
(11)前記機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すリンス装置をさらに備える上記(10)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(12)前記洗浄剤が水系洗浄剤であり、前記リンス装置において、水で水系洗浄剤を洗い流す上記(11)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(13)前記機能層が除去されたポリエステルフィルムを乾燥する乾燥装置を備える上記(10)~(12)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(14)前記洗浄装置の前段に巻き出し装置を有する上記(10)~(13)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(15)ロールトゥロール方式で回収する上記(14)に記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(16)前記洗浄装置の前段に裁断装置をさらに備える上記(10)~(13)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルムの回収装置。
(17)ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤であって、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する、ポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(18)前記除去剤が水系除去剤である上記(17)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(19)前記除去剤が、さらにアルカリ性化剤を含む上記(17)又は(18)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(20)前記アルカリ性化剤が、アルカリ金属水酸化物を含む上記(19)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(21)前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含有する上記(20)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(22)前記アルコール類を2種類以上併用することを特徴とする上記(17)~(21)のいずれか1つに記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
(23)前記アルコール類の少なくとも1種類の酸性度定数(pKa)が9.0以上、10.0以下である上記(22)に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。
As a result of extensive studies, the present inventors have found that the functional layer can be removed by using a cleaning agent containing an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less. It was found that the base polyester film can be efficiently recovered. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention has the following aspects.
(1) A laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with a detergent containing an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less to remove the functional layer. A method for recovering a polyester film comprising a functional layer removing step (A) and a recovering step (B) for recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
(2) The method for recovering a polyester film according to (1) above, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent.
(3) The method for recovering a polyester film according to (1) or (2) above, wherein the cleaning agent further contains an alkalinizing agent.
(4) The method for recovering a polyester film according to (3) above, wherein the alkalinizing agent contains an alkali metal hydroxide.
(5) The method for recovering a polyester film according to (4) above, wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide.
(6) The polyester film recovery method according to any one of (1) to (5) above, wherein two or more of the alcohols are used in combination.
(7) The method for recovering a polyester film according to (6) above, wherein the acidity constant (pKa) of at least one of the alcohols is 9.0 or more and 10.0 or less.
(8) The polyester film recovery method according to any one of (1) to (7) above, wherein the temperature of the cleaning agent in the functional layer removing step (A) is 20° C. or higher.
(9) A recycled polyester product containing, as a raw material, at least a part of the polyester film recovered by the recovering method according to any one of (1) to (8) above.
(10) A polyester film recovery apparatus having a washing device, in which a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less. A recovery apparatus for a polyester film, which recovers a polyester film from which a functional layer has been removed by cleaning with a cleaning agent containing an alcohol.
(11) The apparatus for recovering a polyester film according to (10) above, further comprising a rinsing device for washing off the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed.
(12) The polyester film recovery apparatus according to (11) above, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent is washed away with water in the rinsing device.
(13) The apparatus for recovering a polyester film according to any one of (10) to (12) above, comprising a drying device for drying the polyester film from which the functional layer has been removed.
(14) The polyester film collecting apparatus according to any one of (10) to (13) above, which has an unwinding device in the preceding stage of the washing device.
(15) The apparatus for recovering the polyester film according to (14) above, which is recovered by a roll-to-roll system.
(16) The polyester film recovery apparatus according to any one of (10) to (13) above, further comprising a cutting device in a stage preceding the cleaning device.
(17) A remover for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film, and an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less. Functional layer remover for polyester film containing.
(18) The functional layer removing agent for a polyester film as described in (17) above, wherein the removing agent is a water-based removing agent.
(19) The functional layer removing agent for a polyester film as described in (17) or (18) above, which further contains an alkalinizing agent.
(20) The functional layer removing agent for a polyester film as described in (19) above, wherein the alkaline agent contains an alkali metal hydroxide.
(21) The functional layer removing agent for polyester film as described in (20) above, wherein the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide.
(22) The functional layer removing agent for polyester film as described in any one of (17) to (21) above, wherein two or more of the alcohols are used in combination.
(23) The functional layer removing agent for a polyester film as described in (22) above, wherein the acidity constant (pKa) of at least one of the alcohols is 9.0 or more and 10.0 or less.

本発明の回収方法によれば、機能層を有する積層ポリエステルフィルムから、機能層を容易に除去することができ、効率的に基材フィルム(ポリエステルフィルム)を回収することができる。 According to the recovery method of the present invention, the functional layer can be easily removed from the laminated polyester film having the functional layer, and the base film (polyester film) can be efficiently recovered.

[積層ポリエステルフィルムの回収方法]
本発明の積層ポリエステルフィルムの回収方法は、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する洗浄剤で洗浄し、機能層を除去する、機能層除去工程(A)と、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する、回収工程(B)を有する。
ここで、機能層除去工程(A)において、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を使用することが重要であり、これによって、ポリエステルフィルム上の機能層を効果的に除去することができる。
[Method for collecting laminated polyester film]
A method for recovering a laminated polyester film of the present invention comprises washing a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film with a cleaning agent containing an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less. and a functional layer removing step (A) for removing the functional layer, and a recovering step (B) for recovering the polyester film from which the functional layer has been removed.
Here, in the functional layer removing step (A), it is important to use an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less, so that the functional layer on the polyester film can be effectively removed.

上述のアルコール類を使用することで、機能層を効果的に除去することができる機構については、定かではないが、以下のように推定している。 The mechanism by which the functional layer can be effectively removed by using the above-mentioned alcohols is not clear, but is presumed as follows.

加水分解を受ける機能層、例えばアクリル系粘着層やアクリル系ハードコート層を有する積層フィルムを洗浄した場合、アルコール類の水酸基から生成するアルコキシドによって機能層及び/又は基材のエステル結合部でエステル交換反応が起こり、該エステル交換反応による低分子量化、鹸化、及び溶出が起こることで、フィルム上に積層した機能層が剥離され、除去することができると推定している。
そして、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類が、効率よく当該アルコキシドを生成することで、機能層の剥離が容易になったと考えられる。
When a functional layer that undergoes hydrolysis, such as a laminated film having an acrylic adhesive layer or an acrylic hard coat layer, is washed, an alkoxide generated from the hydroxyl group of an alcohol causes transesterification at the functional layer and/or the ester bond of the base material. It is presumed that the functional layer laminated on the film can be peeled off and removed due to the occurrence of reaction, reduction in molecular weight, saponification, and elution due to the transesterification reaction.
Alcohols with an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less are thought to efficiently generate the alkoxide, thereby facilitating the separation of the functional layer.

<積層ポリエステルフィルム>
本発明における積層ポリエステルフィルムとは、基材フィルムであるポリエステルフィルムの表面に樹脂層などの機能層が積層されたものをいう。
ポリエステルフィルムは、単層構造であっても多層構造であってもよい。多層構造の場合、2層構造、3層構造などでもよいし、4層又はそれ以上の多層であってもよく、層数は特に限定されない。また、ポリエステルフィルムは、二軸延伸フィルム等の延伸フィルムであっても未延伸フィルムであってもよい。
<Laminated polyester film>
The laminated polyester film in the present invention means a film in which a functional layer such as a resin layer is laminated on the surface of a polyester film which is a base film.
The polyester film may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, it may be a two-layer structure, a three-layer structure, or a multilayer structure of four or more layers, and the number of layers is not particularly limited. Moreover, the polyester film may be a stretched film such as a biaxially stretched film or an unstretched film.

ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、特に限定されるものではなく、市場に流通しているものを適宜使用できる。具体的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合してなるポリエステルが挙げられ、ジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、ジオールとしては脂肪族グリコールが好ましい。
上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸などが挙げられる。上記脂肪族グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
ポリエステルはホモポリエステルであっても、共重合ポリエステルであってもよい。また、ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、グリコール以外の第3成分を共重合体成分として含んでもよい。
The polyester constituting the polyester film is not particularly limited, and those commercially available can be appropriately used. Specific examples thereof include polyesters obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and diols. Dicarboxylic acids are preferably aromatic dicarboxylic acids, and diols are preferably aliphatic glycols.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, and phthalic acid. Examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
The polyester may be a homopolyester or a copolyester. Moreover, the polyester may contain a third component other than the aromatic dicarboxylic acid and the glycol as a copolymer component.

ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン-2,6-ナフタレートなどが挙げられ、これらの中ではポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、これらは、共重合体ポリエステルであってもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸単位の30モル%以下程度でテレフタル酸以外のジカルボン酸単位を有し、また、ジオール単位の30モル%程度でエチレングリコール以外のジオール単位を有してもよい。 Specific examples of polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene-2,6-naphthalate, etc. Among these, polyethylene terephthalate is preferred. These may also be copolymer polyesters. For example, polyethylene terephthalate has dicarboxylic acid units other than terephthalic acid at about 30 mol % or less of the dicarboxylic acid units, and 30 mol % of the diol units. It may have diol units other than ethylene glycol to some extent.

機能層は、その構成成分は特に限定されるものではないが、本発明の回収方法によって除去する観点からは、樹脂により構成されていることが好ましい。機能層としては、例えば、ハードコート層、粘接着層、離型層、加飾層、遮光層、紫外線遮蔽層、易接着層(プライマー層)、帯電防止層、屈折率調整層、オリゴマー封止層などが挙げられる。 The constituents of the functional layer are not particularly limited, but from the viewpoint of removal by the recovery method of the present invention, the functional layer is preferably made of a resin. Functional layers include, for example, a hard coat layer, an adhesive layer, a release layer, a decorative layer, a light shielding layer, an ultraviolet shielding layer, an easy adhesion layer (primer layer), an antistatic layer, a refractive index adjusting layer, an oligomer sealing layer, stopping layer, and the like.

ハードコート層は、ポリエステルフィルムに耐擦傷性などを付与するために設けられる層であり、ハードコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性ケイ素化合物の硬化物などが挙げられる。 The hard coat layer is a layer provided to impart abrasion resistance and the like to the polyester film, and the material forming the hard coat layer is not particularly limited, but examples include monofunctional (meth)acrylates, polyfunctional ( Examples include cured products of reactive silicon compounds such as meth)acrylates and tetraethoxysilane.

粘接着層は、他の機器等に粘接着させるために設けられる層であり、粘接着層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着樹脂を使用することができる。 The adhesive layer is a layer provided for adhesion to other devices or the like, and the material constituting the adhesive layer is not particularly limited, but for example, known acrylic, rubber, silicone A tackifying resin such as a system can be used.

離型層は、ポリエステルフィルムに離型性を付与するために設けられる層であり、例えば、セラミック電子部品の製造時に使用するグリーンシート成形用工程紙、偏光板、光学フィルター等のフラットパネルディスプレイ製造時に使用する光学部材の粘着セパレータなどに使用される離型フィルムに設けられる層である。離型層を構成する材料としては、特に制限はなく、例えば、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするもの、あるいはウレタン樹脂、エポキシ樹脂等とのグラフト重合等による変性シリコーン樹脂等、長鎖アルキル基含有化合物、フッ素化合物、炭化水素系ワックス等が挙げられる。 The release layer is a layer provided to impart releasability to the polyester film. For example, it is used in the production of flat panel displays such as green sheet forming process paper, polarizing plates, and optical filters used in the production of ceramic electronic components. It is a layer that is provided on a release film that is used as an adhesive separator for optical members that are sometimes used. The material constituting the release layer is not particularly limited. For example, a material containing a curable silicone resin as a main component, a modified silicone resin obtained by graft polymerization with a urethane resin, an epoxy resin, or the like, a long-chain alkyl group, etc. Containing compounds, fluorine compounds, hydrocarbon waxes and the like can be mentioned.

加飾層は、意匠性を付与するために設けられる層であり、加飾層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂に顔料、染料等が加えられ装飾がなされる。 The decorative layer is a layer provided for imparting design properties, and the material constituting the decorative layer is not particularly limited, but examples thereof include polyurethane-based resins, vinyl-based resins, polyamide-based resins, and polyester-based resins. , acrylic resins, polyvinyl acetal resins, and the like. Pigments and dyes are added to these resins for decoration.

遮光層又は紫外線遮光層は、内容物を紫外線、可視光等から保護するために設けられる層であり、遮光層又は紫外線遮光層を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、加飾層で記載した各種樹脂や、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等の無機充填剤、木粉、パルプ粉等、セルロース粉末等の有機充填剤が挙げられる。 The light-shielding layer or ultraviolet light-shielding layer is a layer provided to protect the contents from ultraviolet rays, visible light, etc., and the material constituting the light-shielding layer or ultraviolet light-shielding layer is not particularly limited, but for example, a decorative layer , inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth and barium sulfate, organic fillers such as wood powder, pulp powder and cellulose powder.

易接着層(プライマー層)は、他の層やフィルムをポリエステルフィルム上に接着させるために設けられる層であり、特に限定されないが、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等や、各種架橋剤、粒子等が挙げられる。 The easy-adhesion layer (primer layer) is a layer provided for adhering other layers or films onto the polyester film, and is not particularly limited, but may be polyurethane-based resin, vinyl-based resin, polyamide-based resin, polyester-based resin, Examples include acrylic resins, polyvinyl acetal resins, various cross-linking agents, and particles.

帯電防止層は、他の材質との接触や剥離などにより発生する帯電を防ぐために設けられる層である。帯電防止層に使用される帯電防止剤としては、特に限定されないが、ノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性界面活性剤、ポリピロール、ポリアニリン、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)、ポリ(4-スチレンサルフォネート)等の導電性高分子、SnO(Sbドープ)、In(Snドープ)、ZnO(Alドープ)等の金属酸化物フィラー、グラフェン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ(CNT)などのカーボン化合物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもよい。また、帯電防止層は、帯電防止剤を含む樹脂組成物から形成されてもよい。樹脂組成物に含有される樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及びウレタン樹脂などが挙げられる。 The antistatic layer is a layer provided to prevent electrification caused by contact with or peeling off from other materials. The antistatic agent used in the antistatic layer is not particularly limited, but nonionic, cationic, anionic, amphoteric surfactants, polypyrrole, polyaniline, poly(3,4-ethylenedioxythiophene), poly( 4-styrene sulfonate), conductive polymers such as SnO 2 (Sb-doped), In 2 O 3 (Sn-doped), metal oxide fillers such as ZnO (Al-doped), graphene, carbon black, carbon nanotubes ( CNT) and other carbon compounds. These may be used alone or in combination of two or more. Also, the antistatic layer may be formed from a resin composition containing an antistatic agent. Examples of resins contained in the resin composition include polyester resins, acrylic resins, and urethane resins.

屈折率調整層は、屈折率を調整するために設けられる層であり、屈折率調整層を構成する材料としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂、酸化ジルコニウムや酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもよい。 The refractive index adjusting layer is a layer provided for adjusting the refractive index, and the material constituting the refractive index adjusting layer is not particularly limited, but polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polycarbonate resin, epoxy resin, Examples include alkyd resins, urea resins, fluorine resins, and metal oxides such as zirconium oxide and titanium oxide. These may be used alone or in combination of two or more.

オリゴマー封止層は、加熱工程後のフィルム白化・異物防止のために設けられる層であり、特に限定されないが、例えば、オリゴマー封止層を構成する材料としてはアミン系化合物、イオン性樹脂などが挙げられる。また、オリゴマー封止層は、高架橋塗膜等などであってもよい。 The oligomer sealing layer is a layer provided to prevent film whitening and foreign matter prevention after a heating process, and is not particularly limited. Examples of materials constituting the oligomer sealing layer include amine compounds and ionic resins. mentioned. Also, the oligomer sealing layer may be a highly crosslinked coating film or the like.

オリゴマー封止層は、加熱工程後のフィルム白化・異物防止のために設けられる層であり、特に限定されないが、例えば、アミン系化合物、イオン性樹脂、高架橋塗膜等が挙げられる。 The oligomer sealing layer is a layer provided to prevent film whitening and foreign substances after the heating process, and is not particularly limited, but examples thereof include amine compounds, ionic resins, highly crosslinked coating films, and the like.

これら機能層は単層でもよいし、2種類以上の層が積層されていてもよい。
2種類以上の層が積層されている場合、少なくとも1層が樹脂により構成されている層であることが好ましい。
A single layer may be sufficient as these functional layers, and two or more types of layers may be laminated|stacked.
When two or more layers are laminated, at least one layer is preferably a layer made of resin.

<洗浄剤>
本発明の方法では、機能層除去工程(A)において、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する洗浄剤で洗浄することを特徴とする。
アルコール類の酸性度定数(pKa)が上記範囲内であると、洗浄剤の液性を損ねることなく、アルコキシドが生成されるため、洗浄剤の洗浄能力が向上する。洗浄性の観点から、アルコール類の酸性度定数(pKa)が8.0以上、18.0以下がより好ましく、9.0以上、16.0以下がさらに好ましく、9.0以上、15.6以下の範囲が特に好ましく、9.3以上、15.4以下が最も好ましい。
<Cleaning agent>
In the method of the present invention, in the functional layer removing step (A), cleaning is performed with a cleaning agent containing an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less.
When the acidity constant (pKa) of the alcohol is within the above range, the alkoxide is generated without impairing the liquid properties of the cleaning agent, thereby improving the cleaning ability of the cleaning agent. From the viewpoint of detergency, the acidity constant (pKa) of the alcohol is more preferably 8.0 or more and 18.0 or less, more preferably 9.0 or more and 16.0 or less, and 9.0 or more and 15.6. The following ranges are particularly preferred, and 9.3 or more and 15.4 or less are most preferred.

(アルコール類)
酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下のアルコール類としては、ヘキサフルオロ-2-プロパノール(pKa=9.3)、ベンジルアルコール(pKa=15.4)、メタノール(pKa=15.5)、エタノール(pKa=16.0)、1-プロパノール(pKa=16.1)、2-プロパノール(pKa=17.1)、1-ブタノール(pKa=16.1)、tert-ブタノール(pKa=18.0)等が挙げられる。
これらのうち、前記酸性度定数(pKa)が好適な範囲である、ヘキサフルオロ-2-プロパノール、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール及びベンジルアルコールがより好ましい。なかでも、洗浄力の高いヘキサフルオロ-2-プロパノールが特に好ましい。
(alcohol)
Examples of alcohols having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less include hexafluoro-2-propanol (pKa = 9.3), benzyl alcohol (pKa = 15.4), methanol (pKa = 15.5), ethanol (pKa = 16.0), 1-propanol (pKa = 16.1), 2-propanol (pKa = 17.1), 1-butanol (pKa = 16.1), tert-butanol (pKa=18.0) and the like.
Of these, hexafluoro-2-propanol, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and benzyl alcohol, which have a suitable acidity constant (pKa), are more preferred. Among them, hexafluoro-2-propanol, which has high detergency, is particularly preferable.

上記アルコール類は1種を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよいが、とりわけ、剥離洗浄効果を高める観点から、2種類以上を併用することが好ましい。
2種類以上のアルコール類を併用する場合は、洗浄能力を調整する観点から、酸性度定数(pKa)が9.0以上、10.0以下のアルコール類を少なくとも1種類含むことが好ましく、とりわけ、ヘキサフルオロ-2-プロパノール(pKa=9.3)とメチルアルコール、ヘキサフルオロ-2-プロパノールとエチルアルコール及びヘキサフルオロ-2-プロパノールとベンジルアルコールの併用が好ましい。なかでも、低揮発性及び使用可能な温度範囲の観点から、ヘキサフルオロ-2-プロパノールとベンジルアルコールの併用が特に好ましい。
The above alcohols may be used singly or in combination of two or more. In particular, from the viewpoint of enhancing the peeling and cleaning effect, it is preferable to use two or more in combination.
When two or more alcohols are used in combination, it is preferable that at least one alcohol having an acidity constant (pKa) of 9.0 or more and 10.0 or less is included from the viewpoint of adjusting the cleaning ability. Combinations of hexafluoro-2-propanol (pKa=9.3) and methyl alcohol, hexafluoro-2-propanol and ethyl alcohol, and hexafluoro-2-propanol and benzyl alcohol are preferred. Among them, combined use of hexafluoro-2-propanol and benzyl alcohol is particularly preferable from the viewpoint of low volatility and usable temperature range.

前記アルコール類を2種類以上併用する場合の配合比は、剥離洗浄効果を特に高める観点から、酸性度定数(pKa)が9.0以上、10.0以下のアルコール類:その他上記好適なアルコール類の質量比が、1:1~1:100であることが好ましく、1:3~1:41であることがより好ましく、1:4~1:20であることがさらに好ましく、1:5~1:10であることが特に好ましい。
また、上記以外のフェノール類あるいは上記好適なアルコール類以外のアルコール類を併用してもよく、具体的には、以下のものが例示される。
When two or more of the above alcohols are used in combination, the blending ratio is, from the viewpoint of particularly enhancing the peeling and cleaning effect, an alcohol having an acidity constant (pKa) of 9.0 or more and 10.0 or less: other suitable alcohols is preferably 1:1 to 1:100, more preferably 1:3 to 1:41, even more preferably 1:4 to 1:20, and 1:5 to A ratio of 1:10 is particularly preferred.
In addition, phenols other than the above or alcohols other than the above-mentioned suitable alcohols may be used in combination, and specific examples include the following.

フェノール類としては、フェノール、キシレノール、サリチル酸、ピクリン酸、ナフトール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、ジブチルヒドロキシトルエン、ビスフェノールA、クレゾール、エストラジール、オイゲノール、没食子酸、グアイアコール、フェノールフタレイン、セロトニン、ドーパミン、アドレナリン、ノルアドレナリン、チモール、チロシン、ヘキサヒドロキシベンゼン等を挙げることができる。 Phenols include phenol, xylenol, salicylic acid, picric acid, naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, dibutylhydroxytoluene, bisphenol A, cresol, estradil, eugenol, gallic acid, guaiacol, phenolphthalein. , serotonin, dopamine, adrenaline, noradrenaline, thymol, tyrosine, hexahydroxybenzene and the like.

上記好適なアルコール類以外のアルコール類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の単価アルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の2価アルコール;グリセリン等の多価アルコール等を挙げることができる。 Examples of alcohols other than the above preferred alcohols include monovalent alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol; glycerin. and polyhydric alcohols such as

洗浄剤におけるアルコール類及びフェノール類(以下、個々に又は併せて「(a)成分」とも記す)の含有量は、10~99質量%が好ましく、20~98質量%がより好ましく、30~97質量%がさらに好ましい。上記範囲内であれば、リサイクルポリエステルフィルムの品質を維持できる。
また、(a)成分中の、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下のアルコール類の含有量としては、50~100質量%であることが好ましく、60~100質量%であることがより好ましく、70~100質量%であることがさらに好ましい。
The content of alcohols and phenols (hereinafter also individually or collectively referred to as "component (a)") in the detergent is preferably 10 to 99% by mass, more preferably 20 to 98% by mass, and 30 to 97% by mass. % by mass is more preferred. Within the above range, the quality of the recycled polyester film can be maintained.
The content of alcohols having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less in component (a) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass. and more preferably 70 to 100% by mass.

本発明に係る洗浄剤は、アルカリ性化剤を含有していることが好ましい。
(アルカリ性化剤)
アルカリ性化剤(以下、「(b)成分」とも記す)は、洗浄液をアルカリ性とするものであり、アルカリ剤とも呼べる。アルカリ性化剤としては、無機アルカリ性化剤であっても、有機アルカリ性化剤であってもよい。
The cleaning agent according to the present invention preferably contains an alkalinizing agent.
(Alkalizing agent)
The alkalinizing agent (hereinafter also referred to as "(b) component") makes the cleaning solution alkaline, and can also be called an alkaline agent. The alkalizing agent may be an inorganic alkalizing agent or an organic alkalizing agent.

無機アルカリ性化剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩;リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム等のアルカリ金属のリン酸塩;オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩;アンモニアなどが挙げられる。 Examples of inorganic alkalinizing agents include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide and cesium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide; Alkali metal carbonates such as sodium and potassium carbonate; Alkali metal phosphates such as trisodium phosphate, sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium tetrapolyphosphate, tripotassium phosphate, potassium pyrophosphate and potassium tripolyphosphate alkali metal silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate and potassium silicate; and ammonia.

本洗浄剤における無機アルカリ性化剤のうち、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、入手容易性から水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましく、洗浄性から水酸化カリウムが特に好ましい。 Of the inorganic alkalinizing agents in the cleaning agent, alkali metal hydroxides are preferred, sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferred from the standpoint of availability, and potassium hydroxide is particularly preferred from the standpoint of detergency.

本洗浄剤における無機アルカリ性化剤としては、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて使用することができる。特に、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムを組み合わせて使用することが、効果及び取り扱い性の点から好ましい。 As the inorganic alkalinizing agent in the cleaning agent, one kind can be used alone or two or more kinds can be used in combination. In particular, it is preferable to use potassium hydroxide and sodium hydroxide in combination from the viewpoint of effect and handling.

有機アルカリ性化剤としては、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-シクロヘキシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、等の有機アミン化合物等が挙げられる。 Examples of organic alkalinizing agents include N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, tri Examples include organic amine compounds such as ethanolamine, morpholine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, 1-amino-2-propanol, triisopropanolamine, and the like.

本洗浄剤における有機アルカリ性化剤のうち、汎用性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、入手容易性からモノエタノールアミン、ジエタノールアミンがより好ましく、洗浄性からモノエタノールアミンが特に好ましい。 Of the organic alkalinizing agents in the cleaning agent, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine are preferred from the viewpoint of versatility, monoethanolamine and diethanolamine are more preferred from the viewpoint of availability, and monoethanolamine is particularly preferred from the viewpoint of detergency.

さらに、無機アルカリ性化剤と、有機アルカリ性化剤を併用することも洗浄性の点から好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも1種の無機アルカリ性化剤と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、2-(ジメチルアミノ)エタノール、2-(ジエチルアミノ)エタノール、1-アミノ-2-プロパノール、トリイソプロパノールアミンから選択される少なくとも1種の有機アルカリ性化剤の組み合わせがより好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選択される少なくとも1種の無機アルカリ性化剤、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミンから選択される少なくとも1種の有機アルカリ性化剤を併用した組み合わせが特に好ましい。 Furthermore, it is also preferable to use an inorganic alkalinizing agent together with an organic alkalinizing agent from the viewpoint of cleanability. Specifically, at least one inorganic alkalinizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide and monoethanolamine , diethanolamine, triethanolamine, morpholine, 2-(dimethylamino)ethanol, 2-(diethylamino)ethanol, 1-amino-2-propanol, triisopropanolamine. More preferably, a combination of at least one inorganic alkalinizing agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide and at least one organic alkalinizing agent selected from monoethanolamine and diethanolamine is particularly preferred.

また、洗浄剤全体におけるアルカリ性化剤の含有量は1~50質量%であることが好ましく、2~45質量%であることがより好ましく、3~40質量%であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、洗浄剤として充分な効果が得られる。 The content of the alkalinizing agent in the entire cleaning agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass, and even more preferably 3 to 40% by mass. Within the above range, a sufficient effect as a cleaning agent can be obtained.

本発明に係る洗浄剤は、水系洗浄剤であることが好ましい。水系洗浄剤は、水に上記成分(a)及び/又は(b)を溶解させ、また、希釈させたものである。水系洗浄剤は引火点を上げることができるため比較的安全性が高く、また、後述するリンス工程において、水を使用できる点でも有利である。 The cleaning agent according to the present invention is preferably a water-based cleaning agent. The water-based detergent is prepared by dissolving and diluting the components (a) and/or (b) in water. Aqueous detergents are relatively safe because they can raise the flash point, and are advantageous in that water can be used in the rinse step described later.

本発明に係る洗浄剤は、上記成分(a)及び/又は(b)以外にも種々の添加剤を配合することができ、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、防錆剤、pH調整剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤などを添加することができる。 In addition to the components (a) and/or (b) described above, the cleaning agent according to the present invention may contain various additives such as surfactants, antioxidants, rust inhibitors, and pH adjusters. , preservatives, viscosity modifiers, antifoaming agents and the like can be added.

(界面活性剤)
界面活性剤とは、上記成分(a)及び/又は(b)並びにその他任意に添加される添加剤等を可溶化する成分であり、代表的には、後述する化合物が挙げられる。
(Surfactant)
A surfactant is a component that solubilizes the components (a) and/or (b) and other optional additives, and typical examples thereof include the compounds described below.

界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができる。 The surfactant is not particularly limited, and any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants can be used.

アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルカルボン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、α-オレフィンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、α-スルホン化脂肪酸、N-メチル-N-オレイルタウリン、石油スルホン酸、アルキル硫酸、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、これらの塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkylsulfonic acids, alkylbenzenesulfonic acids, alkylcarboxylic acids, alkylnaphthalenesulfonic acids, α-olefinsulfonic acids, dialkylsulfosuccinic acids, α-sulfonated fatty acids, N-methyl-N-oleyl taurine, Petroleum sulfonic acid, alkyl sulfuric acid, sulfated oil, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfuric acid, alkyl phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, naphthalene sulfone acid-formaldehyde condensates, salts thereof, and the like;

カチオン系界面活性剤としては、四級アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、アルキルピリジニウム、2-アルキル-1-アルキル-1-ヒドロキシエチルイミダゾリニウム、N,N-ジアルキルモルホリニウム、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物の第四級アンモニウム及びこれらの塩等が挙げられる。 Cationic surfactants include quaternary ammonium, tetraalkylammonium, trialkylbenzylammonium, alkylpyridinium, 2-alkyl-1-alkyl-1-hydroxyethylimidazolinium, N,N-dialkylmorpholinium, polyethylene Polyamine fatty acid amide, urea condensate of polyethylene polyamine fatty acid amide, quaternary ammonium of urea condensate of polyethylene polyamine fatty acid amide, salts thereof and the like.

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene ethers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene alkyl ether; polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polystyrylphenyl ether, polyoxyethylene-poly Oxypropylene glycol, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylenated castor oil, fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene alkylamine, tri Examples include ethanolamine fatty acid partial esters, trialkylamine oxides, and the like.

両性界面活性剤としては、N,N-ジメチル-N-アルキル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N,N,N-トリアルキル-N-スルホアルキレンアンモニウムベタイン、N,N-ジアルキル-N,N-ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、2-アルキル-1-カルボキシメチル-1-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のベタイン類、N,N-ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩等のアミノカルボン酸類が挙げられる。 Amphoteric surfactants include N,N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N,N,N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N,N-dialkyl-N,N- Examples include betaines such as bispolyoxyethylene ammonium sulfate betaine and 2-alkyl-1-carboxymethyl-1-hydroxyethylimidazolinium betaine, and aminocarboxylic acids such as N,N-dialkylaminoalkylene carboxylates.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、特に限定されず、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等を用いることができる。
(Antioxidant)
The antioxidant is not particularly limited, and amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and the like can be used.

(防錆剤)
防錆剤としては、クロム酸塩、モリブデン酸塩、亜硝酸ナトリウム等の無機化合物が挙げられる。
(anti-rust)
Rust inhibitors include inorganic compounds such as chromates, molybdates, and sodium nitrite.

(pH調整剤)
pH調整剤としては乳酸、二酸化炭素、コハク酸、グルコン酸、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、リンゴ酸、リン酸、等が挙げられる。
(pH adjuster)
Examples of pH adjusters include lactic acid, carbon dioxide, succinic acid, gluconic acid, citric acid, trisodium citrate, malic acid, phosphoric acid, and the like.

(防腐剤)
防腐剤としてはパラベン系、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、プロピオン酸塩系、デヒドロ酢酸、二酸化硫黄及びピロ亜硫酸ナトリウム系等が挙げられる。
(Preservative)
Examples of preservatives include parabens, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, propionate, dehydroacetic acid, sulfur dioxide and sodium pyrosulfite.

(粘度調整剤)
粘度調整剤としては、高分子化合物、層状無機粒子などが挙げられる。
(Viscosity modifier)
Viscosity modifiers include polymer compounds and layered inorganic particles.

(消泡剤)
消泡剤としては、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、ポリエーテル系化合物、アセチレングリコール系化合物やEDTAに代表されるキレート剤等が挙げられる。
(Antifoaming agent)
Antifoaming agents include fluorine-based compounds, silicone-based compounds, polyether-based compounds, acetylene glycol-based compounds, and chelating agents represented by EDTA.

<機能層除去工程(A)>
本発明に係る機能層除去工程は、前記洗浄剤を用いて、積層フィルムの機能層を除去する工程である。除去の方法としては、例えば、洗浄剤の入った洗浄槽に浸漬する浸漬法、溶液状態の洗浄剤を塗布する塗布法、溶液状態の洗浄剤又は気化した洗浄剤を吹き付ける吹き付け法などが挙げられる。これらのうち、機能層への洗浄剤の浸透性の点から、浸漬法が好ましい。
<Functional layer removal step (A)>
The functional layer removing step according to the present invention is a step of removing the functional layer of the laminated film using the cleaning agent. Examples of removal methods include an immersion method of immersing in a cleaning bath containing a cleaning agent, a coating method of applying a cleaning agent in a solution state, and a spraying method of spraying a cleaning agent in a solution state or a vaporized cleaning agent. . Among these methods, the immersion method is preferable from the viewpoint of penetration of the cleaning agent into the functional layer.

浸漬法における洗浄剤の温度としては、室温(20℃)以上であることが好ましい。室温(20℃)以上であると、洗浄液の粘度が低く、機能層へ浸透しやすいため良好な洗浄性が得られる。以上の観点から、浸漬法における洗浄剤の温度としては40℃以上であることがより好ましく、50℃以上であることがさらに好ましく、60℃以上であることが特に好ましい。
また、洗浄剤の温度の上限値としては、洗浄剤を溶液状態で用いる場合には、沸点以下の温度が好ましい。本願の好適な態様である水系洗浄剤の場合は、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。
なお、浸漬法以外においても洗浄時の洗浄液の温度は、上記と同様である。また、浸漬法における剥離洗浄では、加水分解反応を進める目的として、マイクロ波照射を行ってもよい。
The temperature of the cleaning agent in the immersion method is preferably room temperature (20° C.) or higher. When the temperature is above room temperature (20° C.), the viscosity of the cleaning liquid is low and it easily permeates into the functional layer, so good cleaning properties can be obtained. From the above viewpoints, the temperature of the cleaning agent in the immersion method is more preferably 40° C. or higher, further preferably 50° C. or higher, and particularly preferably 60° C. or higher.
As for the upper limit of the temperature of the cleaning agent, when the cleaning agent is used in the form of a solution, a temperature below the boiling point is preferable. In the case of a water-based cleaning agent, which is a preferred embodiment of the present application, the temperature is preferably 100°C or lower, more preferably 90°C or lower.
In addition, the temperature of the cleaning liquid during cleaning is the same as described above even in methods other than the immersion method. Further, in the peeling cleaning in the immersion method, microwave irradiation may be performed for the purpose of advancing the hydrolysis reaction.

洗浄剤のpHは、洗浄性の観点から12以上が好ましく、13以上がより好ましい。 The pH of the cleaning agent is preferably 12 or higher, more preferably 13 or higher, from the viewpoint of detergency.

浸漬時間については、洗浄対象物の種類によって、以下のように適宜調整することが好ましい。 The immersion time is preferably adjusted as follows depending on the type of object to be cleaned.

機能層としてアクリル系粘着層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、15分以下であることがさらに好ましく、1分以上、10分以下であることが特に好ましい。 When a polyester film provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer as a functional layer is to be cleaned, the cleaning time is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. When the time is 1 second or more, the cleaning agent sufficiently permeates into the functional layer, and cleaning performance can be exhibited. On the other hand, when it is within 30 minutes, the amount of polyester obtained when recovered can be ensured without excessive dissolution of the polyester film as the substrate. From the above viewpoints, it is more preferably 15 seconds or more and 20 minutes or less, further preferably 30 seconds or more and 15 minutes or less, and particularly preferably 1 minute or more and 10 minutes or less.

機能層としてアクリル系ハードコート層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合、1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、30分以下であることがより好ましく、30秒以上、25分以下であることがさらに好ましく、1分以上、20分以下であることが特に好ましい。 When a polyester film provided with an acrylic hard coat layer as a functional layer is to be washed, it is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. When the time is 1 second or more, the cleaning agent sufficiently permeates into the functional layer, and cleaning performance can be exhibited. On the other hand, when it is within 30 minutes, the amount of polyester obtained when recovered can be ensured without excessive dissolution of the polyester film as the substrate. From the above viewpoints, the time is more preferably 15 seconds or more and 30 minutes or less, more preferably 30 seconds or more and 25 minutes or less, and particularly preferably 1 minute or more and 20 minutes or less.

機能層としてシリコーン離型層を設けたポリエステルフィルムが洗浄対象の場合1秒以上、30分以下が好ましい。1秒以上であると、洗浄剤が機能層へ充分に浸透し、洗浄性が発揮できる。一方、30分以内であると、基材であるポリエステルフィルムが過度に溶解することなく、回収した際に得られるポリエステルの量を確保できる。以上の観点から、15秒以上、20分以下であることがより好ましく、30秒以上、10分以下であることがさらに好ましく、1分以上、5分以下であることが特に好ましい。 When a polyester film provided with a silicone release layer as a functional layer is to be cleaned, the cleaning time is preferably 1 second or more and 30 minutes or less. When the time is 1 second or more, the cleaning agent sufficiently permeates into the functional layer, and cleaning performance can be exhibited. On the other hand, when it is within 30 minutes, the amount of polyester obtained when recovered can be ensured without excessive dissolution of the polyester film as the substrate. From the above viewpoints, the time is more preferably 15 seconds or more and 20 minutes or less, more preferably 30 seconds or more and 10 minutes or less, and particularly preferably 1 minute or more and 5 minutes or less.

機能層除去工程の具体的な態様は、廃材である積層フィルムの形状による。 A specific aspect of the functional layer removing step depends on the shape of the laminated film, which is a waste material.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状である場合には、洗浄剤を入れた洗浄槽の前段に巻き出し装置を設置しておき、該装置から積層フィルムを巻き出して、洗浄槽中に導入して洗浄することが好ましい。そして、連続的に次の回収工程(B)に移行する態様が好ましい。
また、機能層除去工程から後述するリンス工程において、積層ポリエステルフィルムから効率良く機能層を除去する目的で、ロールブラシ、超音波、マイクロ/ナノバブル、水流、圧縮冷気などの物理的手段を備えた設備を設けてもよい。
When the waste laminated polyester film is in the form of a roll, an unwinding device is installed in front of the cleaning tank containing the detergent, and the laminated film is unwound from the device and introduced into the cleaning tank. It is preferable to wash with And the aspect which transfers to the following collection|recovery process (B) continuously is preferable.
In addition, in the rinsing process to be described later from the functional layer removal process, equipment equipped with physical means such as roll brushes, ultrasonic waves, micro/nano bubbles, water flow, compressed cold air, etc. for the purpose of efficiently removing the functional layer from the laminated polyester film. may be provided.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、塊状である場合には、洗浄工程の前に裁断装置を設置しておき、フレーク状にして洗浄槽に導入することが好ましい。フレーク状にすることで、積層ポリエステルフィルムと洗浄剤との接触面積が大きくなって、洗浄剤が浸透しやすくなり、効率的に機能層を除去することができる。本態様では、ベルトコンベア等を利用して、フレーク状の積層ポリエステルフィルムを連続的に洗浄槽に導入する方法が好ましい。このような態様をとることで、高い生産性で洗浄することができる。なお、本態様の場合には、洗浄はバッチ式で行うこともできる。 When the waste laminated polyester film is in the form of lumps, it is preferable to set up a cutting device before the washing step to make flakes and introduce them into the washing tank. By forming flakes, the contact area between the laminated polyester film and the cleaning agent is increased, the cleaning agent can easily permeate, and the functional layer can be removed efficiently. In this embodiment, it is preferable to use a belt conveyor or the like to continuously introduce the flaky laminated polyester film into the washing tank. By adopting such an aspect, cleaning can be performed with high productivity. In addition, in the case of this aspect, cleaning can also be performed in a batch system.

<回収工程(B)>
前記機能層除去工程(A)の後に、基材フィルムであるポリエステルフィルムを回収する。回収工程の前段で、後述するリンス工程、及び乾燥工程を有することが好ましい。回収の方法としては、廃材である積層ポリエステルフィルムの形状に応じて、適当な方法を選択することができる。
<Recovery step (B)>
After the functional layer removing step (A), the polyester film as the base film is recovered. It is preferable to have a rinsing process and a drying process, which will be described later, before the recovery process. As a method of collection, an appropriate method can be selected according to the shape of the laminated polyester film which is a waste material.

廃材である積層ポリエステルフィルムが、ロール状の場合は、ロールトゥロールで連続的に行い、適宜洗浄工程、リンス工程及び乾燥工程を経て、巻き取ることで効率的に回収することができる。 When the waste laminated polyester film is in the form of a roll, it can be efficiently collected by continuously performing a roll-to-roll process, appropriately washing, rinsing, and drying, and then winding it up.

廃材である積層ポリエステルフィルムが塊状の場合は、上述のように、機能層除去工程の前に、裁断工程を有することが好ましい。本態様の場合には、ベルトコンベア等を利用して、連続的にリンス工程、乾燥工程を通過させて、フレーク状のポリエステルを回収する態様が好ましい。 When the waste laminated polyester film is in the form of a block, it is preferable to have a cutting step before the functional layer removing step, as described above. In the case of this embodiment, it is preferable to use a belt conveyor or the like to continuously pass through the rinsing process and the drying process to recover the polyester flakes.

上述のようにして回収されたポリエステルフィルムは、回収後、ペレット状にすることが、取り扱いの点で有利である。 It is advantageous in terms of handling that the polyester film recovered as described above is pelletized after recovery.

<リンス工程>
本発明では、機能層除去工程(A)の後、回収工程(B)の前に、洗浄剤を洗い流すリンス工程を有することが好ましい。具体的には、リンス液により、機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流す工程を指す。
<Rinse process>
In the present invention, after the functional layer removing step (A) and before the recovering step (B), it is preferable to have a rinsing step for washing away the cleaning agent. Specifically, it refers to the step of washing off the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed, with a rinsing liquid.

リンス液としては、洗浄剤を洗い流し得るものであれば特に限定されないが、本発明の好適な態様である水系洗浄剤を用いる場合には、リンス工程に水を用いることができる。 The rinsing liquid is not particularly limited as long as it can wash away the cleaning agent, but water can be used in the rinsing step when using an aqueous cleaning agent, which is a preferred embodiment of the present invention.

リンス工程の温度としては、効率的に洗い流せるとの観点から、室温付近であることが好ましく、具体的には5~50℃であることが好ましく、5~30℃であることがより好ましい。 The temperature in the rinsing step is preferably around room temperature, specifically preferably 5 to 50°C, more preferably 5 to 30°C, from the viewpoint of efficient rinsing.

洗浄剤を洗い流す方法としては、機能層を除去したポリエステルフィルムに対してリンス液を吹き付ける吹き付け法、ポリエステルフィルムをリンス液の入ったリンス槽に浸漬する浸漬法などが挙げられる。ただし、洗い流す必要のない洗浄剤を使用する場合には、リンス工程は省略可能である。 Examples of the method for washing away the cleaning agent include a spraying method of spraying a rinse liquid onto the polyester film from which the functional layer has been removed, and an immersion method of immersing the polyester film in a rinse tank containing the rinse liquid. However, the rinsing step can be omitted when using a cleaning agent that does not require rinsing.

<乾燥工程>
リンス工程の後には、乾燥工程を経ることが好ましい。乾燥工程によって、ポリエステルフィルム上に残存した洗浄剤及び/又はリンス液を除去できる。なお、リンス工程が省略される場合には、乾燥工程は、機能層除去工程(A)の後に行われるとよい。
<Drying process>
After the rinsing process, it is preferable to pass through a drying process. The drying process can remove the detergent and/or rinse liquid remaining on the polyester film. When the rinsing process is omitted, the drying process is preferably performed after the functional layer removing process (A).

乾燥工程の条件としては、特に限定されず、通常70~150℃で、1~30分程度の時間乾燥される。乾燥方法としては、赤外線ヒーターやオーブン等による加熱乾燥、熱風乾燥機等による熱風乾燥やマイクロ波加熱乾燥など、一般的な方法を用いることができる。 Conditions for the drying step are not particularly limited, and drying is usually carried out at 70 to 150° C. for about 1 to 30 minutes. As a drying method, general methods such as heat drying using an infrared heater or an oven, hot air drying using a hot air dryer or the like, and microwave heat drying can be used.

[リサイクルポリエステル製品]
本発明の回収方法により得られたポリエステルフィルムは、ポリエステル原料として利用でき、いわゆるリサイクルポリエステル製品として、再利用することができる。具体的には、回収したポリエステルはペレット化して、ペレット状のポリエステル(ポリエステル製品)として保管することができる。また、回収されたポリエステルは、溶融押出し等によってポリエステルフィルムなどの各種のポリエステル製品に成形することもできる。
なお、回収されたポリエステルは、その製造容易性から、一旦ペレット化した後に、各種製品に成形することが好ましい。
[Recycled polyester products]
The polyester film obtained by the recovery method of the present invention can be used as a polyester raw material, and can be reused as a so-called recycled polyester product. Specifically, the recovered polyester can be pelletized and stored as pelleted polyester (polyester product). The recovered polyester can also be molded into various polyester products such as polyester films by melt extrusion or the like.
In view of ease of production, the recovered polyester is preferably pelletized once and then molded into various products.

用途としては、通常のポリエステル製品と同様の用途に用いることができ、例えば、基材フィルムであるポリエステルフィルムとして使用することができる。当該基材フィルムに、機能層を形成することで、積層フィルムとして再利用することも可能である。 It can be used for the same purposes as ordinary polyester products, for example, it can be used as a polyester film that is a base film. By forming a functional layer on the base film, it can be reused as a laminated film.

リサイクルポリエステルは、従来の方法で製造されたポリエステルと混合して使用することもでき、また、リサイクルポリエステルと従来の方法で製造されたポリエステルを用いた多層フィルムとすることもできる。 Recycled polyester can be used by mixing with conventionally produced polyester, or a multilayer film using recycled polyester and conventionally produced polyester can be used.

リサイクルポリエステル製品としては、フィルム以外にも、各種用途に使用可能であり、例えばペットボトル、ポリエステル繊維、ポリエステルシート、ポリエステル容器などを製造することもできる。 Recycled polyester products can be used for various purposes other than films, such as PET bottles, polyester fibers, polyester sheets, and polyester containers.

なお、剥離した機能層に関しても、必要に応じて回収し、再利用することも可能である。 It should be noted that the separated functional layer can also be recovered and reused as necessary.

[機能層除去剤]
本発明の別の態様によれば、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤(以下「本除去剤」ともいう)が提供される。
本発明に係るポリエステルフィルム用機能層除去剤は、上述したポリエステルフィルムの回収方法における機能層除去工程(A)で使用される洗浄剤を、前記ポリエステルフィルムから機能層を除去するために使用するものである。
本除去剤の具体的態様及び好ましい態様は、上記洗浄剤と同じであり、これらを全て援用することができる。
本除去剤は、ポリエステルフィルムから機能層を容易に除去することができ、積層ポリエステルフィルムから効率的にポリエステルフィルムを回収することができる。
[Functional layer removing agent]
According to another aspect of the present invention, there is provided a removing agent (hereinafter also referred to as "removing agent") for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film.
The polyester film functional layer removing agent according to the present invention uses the cleaning agent used in the functional layer removing step (A) in the polyester film recovery method described above to remove the functional layer from the polyester film. is.
Specific aspects and preferred aspects of the present removing agent are the same as those of the cleaning agent described above, and all of these can be used.
This remover can easily remove the functional layer from the polyester film and efficiently recover the polyester film from the laminated polyester film.

[ポリエステルフィルムの回収装置]
本発明に係るポリエステルフィルムの回収装置は、洗浄装置を有する。回収装置は、洗浄装置にて洗浄され、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する。
[Polyester film recovery device]
The polyester film collecting device according to the present invention has a washing device. The collecting device collects the polyester film from which the functional layer has been removed by washing with the washing device.

ポリエステルフィルムを回収する手段は、特に限定されないが、ロール状の場合には、機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する巻取ロールを使用すればよい。
塊状の場合には、ベルトコンベヤなどの搬送装置により、所定の回収位置に機能層を除去したポリエステルフィルムを搬送させて回収してもよい。
The means for collecting the polyester film is not particularly limited, but in the case of a roll, a take-up roll for collecting the polyester film from which the functional layer has been removed may be used.
In the case of lumps, the polyester film from which the functional layer has been removed may be transported to a predetermined collection position by a conveying device such as a belt conveyor and collected.

ポリエステルフィルムを巻き出す、及び裁断する手段は、特に限定されないが、ロール状の場合は、巻き出し装置を有していることが好ましく、さらには、巻き取りもロールで行う、いわゆるロールトゥロール方式であることが、効率的にポリエステルフィルムの回収が行える点で好ましい。
塊状の場合は、裁断装置を有していることが好ましい。裁断によって、廃材はフレーク状になり、前述のように、洗浄工程がより効率的になる。
The means for unwinding and cutting the polyester film is not particularly limited, but in the case of a roll, it is preferable to have an unwinding device, and further, the so-called roll-to-roll system in which winding is also performed by a roll. is preferable in that the polyester film can be recovered efficiently.
In the case of lumps, it is preferable to have a cutting device. Shredding flakes the waste material and, as mentioned above, makes the cleaning process more efficient.

回収装置は、ペレット製造装置を有することも好ましく、回収されたポリエステルフィルムは、取り扱い性を容易にするために、ペレット製造装置でペレット化することが好ましい。特に塊状の廃材から回収されたポリエステルフィルムは、ペレット化することで取扱い性をより一層良好にできる。 The recovering device preferably also has a pelletizing device, and the recovered polyester film is preferably pelletized by the pelletizing device in order to facilitate handling. In particular, the polyester film recovered from bulky waste materials can be pelletized to make it easier to handle.

さらに、回収装置は、以下で詳述する通り、リンス装置、及び乾燥装置を好ましくは有する。 Furthermore, the recovery device preferably comprises a rinsing device and a drying device, as detailed below.

(洗浄装置)
洗浄装置は、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含有する洗浄剤で洗浄する装置である。典型的には、洗浄槽に上記洗浄剤を満たした洗浄槽が挙げられ、ここに廃材である積層ポリエステルフィルムを導入し、浸漬して洗浄する。その他、溶液状態の洗浄剤を塗布する塗布装置、溶液状態又は気化した洗浄剤や、洗浄剤のミストを形成してミストを吹き付ける吹付装置などがある。
(Washing equipment)
The cleaning device is a device for cleaning with a cleaning agent containing an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less. Typically, the washing tank includes a washing tank filled with the above cleaning agent, and the waste laminated polyester film is introduced into the washing tank and immersed therein for washing. In addition, there are a coating device that applies a cleaning agent in a solution state, and a spraying device that forms a mist of a cleaning agent in a solution state or vaporized state and sprays the mist.

洗浄剤は上記の通りであり、洗浄剤としては、水系洗浄剤が好ましい。水系洗浄剤を用いることで、後述するリンス装置で水によるリンスを行うことができ、好ましい。 The cleaning agent is as described above, and the cleaning agent is preferably a water-based cleaning agent. By using a water-based cleaning agent, rinsing with water can be performed by a rinsing device to be described later, which is preferable.

(リンス装置)
リンス装置は、洗浄剤にて機能層を除去した後に、ポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すための装置である。具体的には、リンス液を吹き付ける吹付装置、リンス液に浸漬させる浸漬装置などが挙げられる。上述のように、洗浄剤として水系洗浄剤を用いることで、リンス工程で水を用いることができ、安全性が高く、また防爆装置などが不要であることからコスト面でも好ましい。
(Rinse device)
The rinsing device is a device for washing off the detergent adhering to the polyester film after removing the functional layer with the detergent. Specifically, a spraying device for spraying the rinse solution, an immersion device for immersing the substrate in the rinse solution, and the like can be used. As described above, by using a water-based cleaning agent as the cleaning agent, it is possible to use water in the rinsing process, which is highly safe, and is preferable in terms of cost because an explosion-proof device is unnecessary.

洗浄剤とともに、ポリエステルフィルムから剥離した機能層も同時に洗い流される場合がある。水と機能層を構成していた材料はその後分離され、水はリンス工程で再利用することができ、機能層を構成していた材料も再利用することが可能である。また、リンス装置は省略されてもよい。 In some cases, the functional layer peeled off from the polyester film is also washed away together with the detergent. The water and the material that made up the functional layer are then separated, the water can be reused in the rinsing step, and the material that made up the functional layer can also be reused. Also, the rinse device may be omitted.

(乾燥装置)
乾燥装置は、機能層が剥離され、洗浄剤が洗い流されたポリエステルフィルムを乾燥するためのものであり、乾燥条件については、前述の通りである。乾燥装置としては、赤外線ヒーター、オーブン、熱風乾燥機、及びマイクロ波加熱乾燥機などが挙げられる。乾燥装置における乾燥工程を経て、ポリエステル基材は回収される。なお、リンス装置が省略される場合にも、乾燥装置は、機能層が剥離されたポリエステルフィルムを乾燥するとよい。
(Drying device)
The drying device is for drying the polyester film from which the functional layer has been peeled off and the cleaning agent has been washed away, and the drying conditions are as described above. Drying devices include infrared heaters, ovens, hot air dryers, microwave heating dryers, and the like. The polyester base material is recovered through the drying process in the drying device. Even if the rinsing device is omitted, the drying device may dry the polyester film from which the functional layer has been removed.

次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。但し、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples described below.

<評価方法>
(1)浸漬試験
各実施例及び比較例で調製した洗浄剤を30mlの水槽に入れ、積層フィルムを浸漬させた。洗浄剤の温度、浸漬時間、およびサンプルサイズは、表に記載の通りである。
<Evaluation method>
(1) Immersion test The cleaning agent prepared in each example and comparative example was placed in a 30 ml water tank, and the laminated film was immersed. The cleaning agent temperature, immersion time, and sample size are as described in the table.

(2)機能層の剥離評価
(2-1)目視
(粘着層を有する積層ポリエステルフィルム、及びハードコート層を有する積層ポリエステルフィルム)
浸漬した積層フィルムを取り出して表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎(very good);機能層が溶解又は剥離されており、基材であるポリエステルフィルムに大きな損傷がなく、実用上特に好ましい。
○(good);機能層が一部溶解又は剥離しており、実用上問題ない。
△(fair);機能層のごく一部が溶解又は剥離している。
×(bad);機能層が残ったままであり、実用上問題がある。
(2) Detachment evaluation of functional layer (2-1) Visual observation (laminated polyester film having an adhesive layer and laminated polyester film having a hard coat layer)
The immersed laminated film was taken out, and the surface was visually observed and evaluated according to the following criteria.
⊚ (very good): The functional layer is dissolved or peeled off, and the polyester film as the base material is not significantly damaged, which is particularly preferable for practical use.
○ (good); the functional layer is partially dissolved or peeled off, and there is no practical problem.
Δ (fair); A small part of the functional layer is dissolved or peeled off.
x (bad); the functional layer remains and is problematic in practice.

(2-2)蛍光X線分析
(シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム)
洗浄後の積層フィルムの表面を、蛍光X線分析装置(XRF、(株)島津製作所製「XRF-1800」)を用いてSi元素の定量分析を行った。
洗浄前の積層ポリエステルフィルム表面のSi元素量を100%、積層フィルムの機能層が塗工されていないプレーンフィルムのSi元素量を0%とすることで、機能層の除去率を測定した。
◎(very good);除去率90~100%
○(good);除去率70~89%
×(bad);除去率0~69%
(2-2) X-ray fluorescence analysis (laminated polyester film with silicone release layer)
The surface of the laminated film after washing was quantitatively analyzed for Si element using an X-ray fluorescence spectrometer (XRF, "XRF-1800" manufactured by Shimadzu Corporation).
The removal rate of the functional layer was measured by setting the Si element content of the surface of the laminated polyester film before washing to 100% and the Si element content of the plain film not coated with the functional layer of the laminated film to 0%.
◎ (very good); removal rate 90-100%
○ (good); removal rate 70 to 89%
× (bad); removal rate 0 to 69%

(3)極限粘度
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(質量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(3) Intrinsic viscosity 1 g of polyester was precisely weighed, dissolved in 100 ml of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane = 50/50 (mass ratio), and measured at 30°C.

(機能層を有する積層ポリエステルフィルム)
次の(I)~(III)の機能層を有する積層ポリエステルフィルムを、試料として用意した。
(I)積層フィルム(アクリル系粘着層を有する積層ポリエステルフィルム);
市販品(日榮新化(株)製「PET75-H120(10)ブルー」)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み;75μm、アクリル系粘着層の厚み;10μm
(Laminated polyester film having a functional layer)
A laminated polyester film having the following functional layers (I) to (III) was prepared as a sample.
(I) laminated film (laminated polyester film having an acrylic adhesive layer);
Commercial product (“PET75-H120 (10) Blue” manufactured by Nisei Shinka Co., Ltd.), thickness of polyethylene terephthalate film: 75 μm, thickness of acrylic adhesive layer: 10 μm

(II)積層フィルム(アクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルム);
下記手順にてアクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
(アクリル系ハードコート溶液の調製)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート24質量部、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート6質量部、光重合開始剤(商品名:Omnirad 184、IGM Resins B.V.製)1.5質量部、トルエン70質量部の混合塗液とし、アクリル系ハードコート溶液を得た。
(アクリル系ハードコートフィルムの調製)
ポリエチレンテレフタレートフィルム;市販品(三菱ケミカル(株)製「ダイヤホイル」)上に、上記アクリル系ハードコート溶液を乾燥膜厚が約9μmとなるよう塗布し、紫外線を照射して硬化させ、アクリル系ハードコート層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
(II) laminated film (laminated polyester film having an acrylic hard coat layer);
A laminated polyester film having an acrylic hard coat layer was obtained by the following procedure.
(Preparation of acrylic hard coat solution)
Dipentaerythritol hexaacrylate 24 parts by mass, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate 6 parts by mass, photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins B.V.) 1.5 parts by mass, toluene 70 parts by mass to obtain an acrylic hard coating solution.
(Preparation of acrylic hard coat film)
Polyethylene terephthalate film; commercially available product (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. "Diafoil"), the above acrylic hard coat solution is applied so that the dry film thickness is about 9 μm, and cured by irradiating ultraviolet rays to form an acrylic film. A laminated polyester film having a hard coat layer was obtained.

(III)積層フィルム(シリコーン離型層を有する積層ポリエステルフィルム);市販品(三菱ケミカル(株)製「MRF38」)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み;38μm、該ポリエチレンテレフタレートフィルムの極限粘度は0.67であった。 (III) Laminated film (laminated polyester film having a silicone release layer); commercially available product ("MRF38" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), thickness of polyethylene terephthalate film; 38 µm, intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate film of 0.67 Met.

[実施例1]
(a)成分としてベンジルアルコール40質量部、キシレノール10質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部、その他の成分として水を45質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)~(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 1]
40 parts by mass of benzyl alcohol and 10 parts by mass of xylenol as components (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b), and 45 parts by mass of water as other components were mixed to obtain a cleaning agent (pH = 13). above) were prepared.
Washability was evaluated under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) to (III). Table 1 shows the results.

[実施例2]
(a)成分としてベンジルアルコール40質量部、プロピレングリコール1質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部及びモノエタノールアミン19質量部、その他の成分として水を30質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)~(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
積層フィルム(III)を浸漬時間1分、温度条件60℃で洗浄し、シリコーン離型層を除去したポリエステルフィルムの極限粘度を測定した結果、極限粘度は0.67であり、洗浄前後でのポリエステルフィルムの極限粘度は変化していなかった。
[Example 2]
40 parts by mass of benzyl alcohol and 1 part by mass of propylene glycol as components (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide and 19 parts by mass of monoethanolamine as components (b), and 30 parts by mass of water as other components A cleaning agent (pH = 13 or higher) was prepared by mixing so as to make parts by mass.
Washability was evaluated under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) to (III). Table 1 shows the results.
Laminated film (III) was immersed for 1 minute and washed at a temperature of 60 ° C., and the intrinsic viscosity of the polyester film after removing the silicone release layer was measured. As a result, the intrinsic viscosity was 0.67. The intrinsic viscosity of the film was unchanged.

[実施例3]
(a)成分としてベンジルアルコール16質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びジエタノールアミン10質量部、その他の成分として水を64質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 3]
16 parts by mass of benzyl alcohol as component (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide, 5 parts by mass of sodium hydroxide and 10 parts by mass of diethanolamine as components (b), and 64 parts by mass of water as other components. and a cleaning agent (pH=13 or more) was prepared.
Detergency evaluation was performed under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) and (III). Table 1 shows the results.

[実施例4]
(a)成分としてベンジルアルコール95質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 4]
95 parts by mass of benzyl alcohol as component (a) and 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b) were mixed to prepare a detergent (pH=13 or higher).
Detergency evaluation was performed under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) and (III). Table 1 shows the results.

[実施例5]
(a)成分としてメタノール95質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部となるように混合し、洗浄剤(pH=13以上)を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 5]
95 parts by mass of methanol as component (a) and 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b) were mixed to prepare a cleaning agent (pH=13 or more).
Washability was evaluated under the conditions shown in Table 1 using the laminated film (III). Table 1 shows the results.

[実施例6]
(a)成分としてエタノール95質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部となるとなるよう水に溶解し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 6]
95 parts by mass of ethanol as component (a) and 5 parts by mass of potassium hydroxide as component (b) were dissolved in water to prepare a cleaning agent.
Detergency evaluation was performed under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) and (III). Table 1 shows the results.

[実施例7]
(a)成分としてベンジルアルコール33.8質量部、ヘキサフルオロ-2-プロパノール3.8質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、その他の成分として水を31.6質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 7]
33.8 parts by mass of benzyl alcohol, 3.8 parts by mass of hexafluoro-2-propanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as components (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide and 5 parts by mass of sodium hydroxide as components (b) Parts by mass, 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and 31.6 parts by mass of water as another component were mixed to prepare a cleaning agent.
Washability was evaluated under the conditions shown in Table 1 using the laminated film (III). Table 1 shows the results.

[実施例8]
(a)成分としてベンジルアルコール28.1質量部、ヘキサフルオロ-2-プロパノール9.4質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、その他の成分として水を31.6質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 8]
28.1 parts by mass of benzyl alcohol, 9.4 parts by mass of hexafluoro-2-propanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as components (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide and 5 parts by mass of sodium hydroxide as components (b) Parts by mass, 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and 31.6 parts by mass of water as another component were mixed to prepare a cleaning agent.
Washability was evaluated under the conditions shown in Table 1 using the laminated film (III). Table 1 shows the results.

[実施例9]
(a)成分としてベンジルアルコール18.8質量部、ヘキサフルオロ-2-プロパノール18.8質量部、及びプロピレングリコール2.9質量部、(b)成分として水酸化カリウム5質量部、水酸化ナトリウム5質量部、及びモノエタノールアミン17.9質量部、その他の成分として水を31.6質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。
積層フィルム(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 9]
18.8 parts by mass of benzyl alcohol, 18.8 parts by mass of hexafluoro-2-propanol, and 2.9 parts by mass of propylene glycol as components (a), 5 parts by mass of potassium hydroxide and 5 parts by mass of sodium hydroxide as components (b) Parts by mass, 17.9 parts by mass of monoethanolamine, and 31.6 parts by mass of water as another component were mixed to prepare a cleaning agent.
Washability was evaluated under the conditions shown in Table 1 using the laminated film (III). Table 1 shows the results.

[比較例1]
(b)成分として、水酸化カリウム30質量部、その他の成分として水を70質量部となるように混合し、洗浄剤を調製した。積層フィルム(I)及び(III)を用いて、表1に記載の条件で洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A detergent was prepared by mixing 30 parts by mass of potassium hydroxide as the component (b) and 70 parts by mass of water as the other component. Detergency evaluation was performed under the conditions shown in Table 1 using the laminated films (I) and (III). Table 1 shows the results.

[比較例2]
温度条件を第1表に記載のように変更したこと以外は、比較例1と同様に洗浄性評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Detergency evaluation was carried out in the same manner as in Comparative Example 1, except that the temperature conditions were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results.

参考例として、機能層を備えない基材フィルム(IV)(ポリエチレンテレフタレートフィルム 厚み52μm)、及び基材フィルム(V)(無延伸ポリプロピレンフィルム 厚み56μm)を、試料として用意した。
試料を5分間洗浄剤に浸漬し、(株)ミツトヨ社製「シックネスゲージ ID-C112X/1012X」によって厚みを測定することで基材の厚み変化を測定した。
厚み変化が3μm以上あった場合をA、厚み変化が3μm未満であった場合をBとした。
As reference examples, a substrate film (IV) (polyethylene terephthalate film, thickness 52 μm) having no functional layer and a substrate film (V) (unstretched polypropylene film, thickness 56 μm) were prepared as samples.
The sample was immersed in the cleaning agent for 5 minutes, and the thickness was measured by Mitutoyo's "Thickness Gauge ID-C112X/1012X" to measure the thickness change of the substrate.
A was given when the thickness change was 3 μm or more, and B was given when the thickness change was less than 3 μm.

[参考例1]
実施例1と同じ組成の洗浄剤を用いて、表1に記載の条件で基材フィルム(IV)及び基材フィルム(V)の洗浄試験を行い、洗浄後の厚みを測定した。結果を表1に示す。
[Reference example 1]
A cleaning test was performed on the substrate film (IV) and the substrate film (V) under the conditions shown in Table 1 using the cleaning agent having the same composition as in Example 1, and the thickness after cleaning was measured. Table 1 shows the results.

[参考例2]
実施例2と同じ組成の洗浄剤を用いて、表1に記載の条件で基材フィルム(IV)及び基材フィルム(V)の洗浄試験を行い、洗浄後の厚みを測定した。結果を表1に示す。
[Reference example 2]
A cleaning test was performed on the substrate film (IV) and the substrate film (V) under the conditions shown in Table 1 using the cleaning agent having the same composition as in Example 2, and the thickness after cleaning was measured. Table 1 shows the results.

Figure 0007196900000001
Figure 0007196900000001

[参考例3]
洗浄剤におけるアルコール類の最良の形態の確認のために、実施例2、7、8及び9において、洗浄温度を40℃、浸漬時間を1.2分に洗浄条件を変更し、以下の基準にて洗浄評価を行った。結果を表2に示す。
なお、上記と同様に、洗浄後の積層フィルムの表面について、蛍光X線分析装置を用いてSi元素の定量分析を行うことで洗浄評価を行った。
機能層の除去率は、以下の基準で判断した。
○(good);除去率50~100%
△(fair);除去率0~49%
[Reference example 3]
In order to confirm the best form of alcohol in the detergent, the washing temperature was changed to 40°C and the immersion time was changed to 1.2 minutes in Examples 2, 7, 8 and 9. cleaning evaluation. Table 2 shows the results.
In the same manner as described above, cleaning evaluation was performed by quantitatively analyzing the Si element on the surface of the laminated film after cleaning using a fluorescent X-ray spectrometer.
The removal rate of the functional layer was judged according to the following criteria.
○ (good); removal rate 50 to 100%
△ (fair); removal rate 0 to 49%

Figure 0007196900000002
Figure 0007196900000002

表1に示す結果から、本発明の方法によれば、粘着フィルム、ハードコートフィルム、離型フィルムのいずれからも、機能層を剥離することが可能であり、ポリエステルフィルムを回収することができた。
また、実施例2の結果から、本発明の方法によれば、機能層の除去工程(洗浄工程)前後でのポリエステルフィルムの極限粘度(IV)が低下しないため、回収したポリエステルフィルムを原料とするリサイクルポリエステル製品も、機械的物性等に優れる可能性が高い。
さらに、実施例7、8及び9の結果から、本発明の方法によれば、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を2種類以上併用し、その少なくとも1種類の酸性度定数(pKa)が9.0以上、10.0以下であることで、フィルムに影響を及ぼす可能性が低い、より低温かつより短時間での機能層剥離も可能であることが分かった。
From the results shown in Table 1, according to the method of the present invention, the functional layer can be peeled off from any of the adhesive film, the hard coat film, and the release film, and the polyester film can be recovered. .
Further, from the results of Example 2, according to the method of the present invention, the intrinsic viscosity (IV) of the polyester film before and after the functional layer removal step (washing step) does not decrease, so the recovered polyester film is used as a raw material. Recycled polyester products are also highly likely to have excellent mechanical properties.
Furthermore, from the results of Examples 7, 8 and 9, according to the method of the present invention, two or more alcohols having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less are used in combination, and at least When the acidity constant (pKa) of one type is 9.0 or more and 10.0 or less, it is possible to peel off the functional layer at a lower temperature and in a shorter time with a low possibility of affecting the film. I found out.

洗浄剤として、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下であるアルコール類を含まない比較例1及び比較例2では、本発明の効果を示さないことがわかる。 It can be seen that Comparative Examples 1 and 2, which do not contain alcohols having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 20.0 or less as detergents, do not exhibit the effects of the present invention.

参考例1及び2の結果から、ポリエステルフィルムである基材フィルム(IV)は表面が一部溶融して薄膜化し、エステル結合を有さない基材フィルム(V)は表面が溶融せず薄膜化してないことがわかる。すなわち、本発明に係る洗浄剤は、基材であるポリエステルフィルムの表面を一部溶解することで、機能層を効果的に剥離していると考えられる。 From the results of Reference Examples 1 and 2, the surface of the base film (IV), which is a polyester film, was partially melted and thinned, and the base film (V) having no ester bond was thinned without being melted on the surface. I know it's not. That is, it is considered that the cleaning agent according to the present invention effectively peels off the functional layer by partially dissolving the surface of the polyester film that is the substrate.

また、参考例3(表2)の結果から、酸性度定数(pKa)が9.0以上、10.0以下の単価アルコール類をアルコール類Aとし、酸性度定数(pKa)が8.0以上、20.0以下の単価アルコール類をアルコール類Bとしたときに、アルコール類Aとアルコール類B(アルコール類Aを除く)の質量比を1:5~1:10とすることで、最も高い洗浄効果が得られることが分かった。 Further, from the results of Reference Example 3 (Table 2), monovalent alcohols with an acidity constant (pKa) of 9.0 or more and 10.0 or less are alcohols A, and the acidity constant (pKa) is 8.0 or more. , When alcohols with a unit price of 20.0 or less are alcohols B, the mass ratio of alcohols A and alcohols B (excluding alcohols A) is 1: 5 to 1: 10. It was found that a cleaning effect can be obtained.

以上のように、本発明によれば、1種の洗浄剤で種々の機能層を剥離することができるため、多層の異なる機能層を有する積層ポリエステルフィルムであっても、一液ですべての機能層を剥離することが可能である。また、例えば、表面にハードコート層を有し、裏面に粘着層を有する積層ポリエステルフィルムなどであっても、一度の洗浄操作で両面から機能層を剥離することができ、基材のポリエステルフィルムを回収することができる。 As described above, according to the present invention, various functional layers can be peeled off with one kind of cleaning agent. It is possible to peel off the layers. In addition, for example, even with a laminated polyester film having a hard coat layer on the surface and an adhesive layer on the back surface, the functional layer can be peeled off from both sides by one washing operation, and the polyester film as the substrate can be removed. can be recovered.

Claims (21)

機能層除去工程(A)及び回収工程(B)を有し、
前記機能層除去工程(A)は、洗浄剤を用いて、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムの機能層を除去する工程であり、
前記洗浄剤は、ベンジルアルコール及びヘキサフルオロ-2-プロパノールを含む酸性度定数(pKa)8.0以上、15.4以下であるアルコール類及び無機アルカリ性化剤を含有し、
ベンジルアルコールとヘキサフルオロ-2-プロパノールの質量比が18.8:18.8~33.8:3.8であり、
前記回収工程(B)は、前記機能層を除去したポリエステルフィルムを回収する工程である、リサイクルポリエステル製品の製造方法。
Having a functional layer removing step (A) and a recovering step (B),
The functional layer removing step (A) is a step of removing the functional layer of the laminated polyester film provided with the functional layer on the surface of the polyester film using a detergent,
The cleaning agent contains an alcohol having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 15.4 or less, including benzyl alcohol and hexafluoro-2-propanol, and an inorganic alkalinizing agent,
The mass ratio of benzyl alcohol and hexafluoro-2-propanol is 18.8:18.8 to 33.8:3.8,
The recovery step (B) is a method for producing a recycled polyester product, wherein the polyester film from which the functional layer has been removed is recovered.
前記洗浄剤が水系洗浄剤である請求項1に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。 2. The method for producing recycled polyester products according to claim 1, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent. 前記機能層が、ハードコート層、粘接着層及び離型層のいずれかであって、前記ハードコート層は、アクリル系ハードコート層であり、前記粘接着層は、アクリル系粘接着層であり、前記離型層は、シリコーン離型層である、請求項1又は2に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。 The functional layer is any one of a hard coat layer, an adhesive layer and a release layer, the hard coat layer is an acrylic hard coat layer, and the adhesive layer is an acrylic adhesive layer. layer, and the release layer is a silicone release layer. 前記機能層除去工程(A)における洗浄剤の温度が20℃以上である請求項1~3のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。 The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 3, wherein the temperature of the cleaning agent in the functional layer removing step (A) is 20°C or higher. 前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートである、請求項1~4のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。 The method for producing a recycled polyester product according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate. 前記洗浄剤は、さらに、有機アルカリ性化剤を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載のリサイクルポリエステル製品の製造方法。 The method for producing recycled polyester products according to any one of claims 1 to 5, wherein the cleaning agent further comprises an organic alkalinizing agent. 洗浄装置を有するポリエステルフィルムの回収装置であって、該洗浄装置は、洗浄剤の入った洗浄槽を有し、ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムを、ベンジルアルコール及びヘキサフルオロ-2-プロパノールを含む酸性度定数(pKa)が8.0以上、15.4以下であるアルコール類及び無機アルカリ性化剤を含有する洗浄剤に浸漬して洗浄する装置であり、
ベンジルアルコールとヘキサフルオロ-2-プロパノールの質量比が18.8:18.8~33.8:3.8であり、
前記洗浄装置で洗浄され、機能層が除去されたポリエステルフィルムを回収することを特徴とする、ポリエステルフィルムの回収装置。
A polyester film recovery apparatus having a cleaning device, the cleaning device having a cleaning tank containing a cleaning agent, a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film is washed with benzyl alcohol and hexafluoro-2 - An apparatus for washing by immersing in a cleaning agent containing propanol and containing alcohols and an inorganic alkalinizing agent having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 15.4 or less,
The mass ratio of benzyl alcohol and hexafluoro-2-propanol is 18.8:18.8 to 33.8:3.8,
An apparatus for recovering a polyester film, which recovers the polyester film from which the functional layer has been removed by the cleaning apparatus.
前記機能層が、ハードコート層、粘接着層及び離型層のいずれかであって、前記ハードコート層は、アクリル系ハードコート層であり、前記粘接着層は、アクリル系粘接着層であり、前記離型層は、シリコーン離型層である、請求項7に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The functional layer is any one of a hard coat layer, an adhesive layer and a release layer, the hard coat layer is an acrylic hard coat layer, and the adhesive layer is an acrylic adhesive layer. layer, and the release layer is a silicone release layer. 前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートである、請求項7又は8に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 9. The apparatus for recovering a polyester film according to claim 7 or 8, wherein the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate. 前記洗浄剤は、さらに、有機アルカリ性化剤を含む、請求項7~9のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery apparatus according to any one of claims 7 to 9, wherein the cleaning agent further contains an organic alkalinizing agent. 前記機能層を除去したポリエステルフィルムに付着した洗浄剤を洗い流すリンス装置をさらに備える請求項7~10のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovering apparatus according to any one of claims 7 to 10, further comprising a rinsing device for washing off the cleaning agent adhering to the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄剤が水系洗浄剤であり、前記リンス装置において、水で水系洗浄剤を洗い流す請求項11に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 12. The apparatus for recovering a polyester film according to claim 11, wherein the cleaning agent is a water-based cleaning agent, and the water-based cleaning agent is washed away with water in the rinsing device. 前記機能層が除去されたポリエステルフィルムを乾燥する乾燥装置を備える請求項7~12のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The apparatus for recovering a polyester film according to any one of claims 7 to 12, further comprising a drying apparatus for drying the polyester film from which the functional layer has been removed. 前記洗浄装置の前段に巻き出し装置を有する請求項7~13のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 14. The polyester film recovery apparatus according to any one of claims 7 to 13, further comprising an unwinding device in front of the cleaning device. ロールトゥロール方式で回収する請求項14に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 15. The apparatus for recovering a polyester film according to claim 14, wherein the polyester film is recovered by a roll-to-roll system. 前記洗浄装置の前段に裁断装置をさらに備える請求項7~13のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの回収装置。 The polyester film recovery apparatus according to any one of claims 7 to 13, further comprising a cutting device in a stage preceding the cleaning device. ポリエステルフィルムの表面に機能層を備える積層ポリエステルフィルムから機能層を除去するための除去剤であって、
該除去剤は、ベンジルアルコール及びヘキサフルオロ-2-プロパノールを含む酸性度定数(pKa)が8.0以上、15.4以下であるアルコール類及び無機アルカリ性化剤を含有し、ベンジルアルコールとヘキサフルオロ-2-プロパノールの質量比が18.8:18.8~33.8:3.8である、ポリエステルフィルム用機能層除去剤。
A removing agent for removing a functional layer from a laminated polyester film having a functional layer on the surface of the polyester film,
The remover contains alcohols having an acidity constant (pKa) of 8.0 or more and 15.4 or less, including benzyl alcohol and hexafluoro -2-propanol, and an inorganic alkalinizing agent. - Functional layer removing agent for polyester film , wherein the mass ratio of 2-propanol is 18.8:18.8 to 33.8:3.8 .
前記除去剤が水系除去剤である請求項17に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 18. The polyester film functional layer removing agent according to claim 17, wherein the removing agent is a water-based removing agent. 前記機能層が、ハードコート層、粘接着層及び離型層のいずれかであって、前記ハードコート層は、アクリル系ハードコート層であり、前記粘接着層は、アクリル系粘接着層であり、前記離型層は、シリコーン離型層である、請求項17又は18に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer is any one of a hard coat layer, an adhesive layer and a release layer, the hard coat layer is an acrylic hard coat layer, and the adhesive layer is an acrylic adhesive layer. 19. The polyester film functional layer removing agent according to claim 17 or 18, wherein the release layer is a silicone release layer. 前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートである、請求項17~19のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer removing agent for a polyester film according to any one of claims 17 to 19, wherein the polyester constituting the polyester film is polyethylene terephthalate. 前記除去剤は、さらに、有機アルカリ性化剤を含む、請求項17~20のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム用機能層除去剤。 The functional layer removing agent for polyester film according to any one of claims 17 to 20, wherein the removing agent further contains an organic alkalinizing agent.
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CN202180024927.7A CN115427206A (en) 2020-03-31 2021-03-04 Method for recycling polyester film, recycled polyester product, recycling apparatus, and functional layer removing agent
TW110108493A TW202140653A (en) 2020-03-31 2021-03-10 Polyester film recovery method, recycled polyester product, recovery device, and functional layer removal agent
US17/954,081 US20230045736A1 (en) 2020-03-31 2022-09-27 Polyester Film Recovery Method, Recycled Polyester Product, Recovery Device, and Functional Layer Removal Agent

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7383093B1 (en) 2022-08-02 2023-11-17 信越化学工業株式会社 How to recycle silicone coated resin base material

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000025041A (en) 1998-07-14 2000-01-25 Unitika Ltd Separating method of coated layer from resin film
JP2001310970A (en) 2000-02-22 2001-11-06 Panakku Kogyo Kk Method for recovering synthetic resin materials
JP2005321537A (en) 2004-05-07 2005-11-17 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Method for recovering resin support
JP2010065230A (en) 2009-12-15 2010-03-25 Hitachi Chem Co Ltd Process liquid for decomposition or dissolution of ester bond-containing macromolecule, treating method using the process liquid, and method of separating composite material
WO2017154098A1 (en) 2016-03-08 2017-09-14 日立化成株式会社 Inorganic material separation method, reprocessed material production method, and organic substance removal method
WO2020059516A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Dic株式会社 Method for separating and recovering layered film
JP2020090094A (en) 2018-11-22 2020-06-11 東洋クロス株式会社 Method for removing functional layer from base film having functional layer, and method for collecting base film

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4003881A (en) * 1975-02-24 1977-01-18 Monsanto Company Polyester polymer recovery from dyed polyester fabrics
JPS5394381A (en) * 1977-01-28 1978-08-18 Teijin Ltd Recovery of base film from magnetic recording material
JPS5466985A (en) * 1977-11-07 1979-05-29 Nippon Zeon Co Ltd Treatment of waste magnetic tapes
JPH09271748A (en) * 1996-04-09 1997-10-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd Treatment of printed circuit board
JP3114060B2 (en) * 1997-08-12 2000-12-04 広島県 Method and apparatus for regenerating polymer waste containing polyester

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000025041A (en) 1998-07-14 2000-01-25 Unitika Ltd Separating method of coated layer from resin film
JP2001310970A (en) 2000-02-22 2001-11-06 Panakku Kogyo Kk Method for recovering synthetic resin materials
JP2005321537A (en) 2004-05-07 2005-11-17 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Method for recovering resin support
JP2010065230A (en) 2009-12-15 2010-03-25 Hitachi Chem Co Ltd Process liquid for decomposition or dissolution of ester bond-containing macromolecule, treating method using the process liquid, and method of separating composite material
WO2017154098A1 (en) 2016-03-08 2017-09-14 日立化成株式会社 Inorganic material separation method, reprocessed material production method, and organic substance removal method
WO2020059516A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Dic株式会社 Method for separating and recovering layered film
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