JP7195463B1 - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7195463B1 JP7195463B1 JP2022011889A JP2022011889A JP7195463B1 JP 7195463 B1 JP7195463 B1 JP 7195463B1 JP 2022011889 A JP2022011889 A JP 2022011889A JP 2022011889 A JP2022011889 A JP 2022011889A JP 7195463 B1 JP7195463 B1 JP 7195463B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin composition
- refractive index
- thermosetting resin
- cured film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Abstract
Description
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、(A)メチルトリアルコキシシランおよびテトラエトキシシランの加水分解縮合物であり、重量平均分子量が10,000~100,000であるポリシロキサンを固形分中1~35重量%、および、(B)数珠状シリカを固形分中65~99重量%含むことを特徴とする。
(A)成分として用いるポリシロキサン(以下、単に(A)ポリシロキサンとも記載する。)は、メチルトリアルコキシシランとテトラエトキシシランの加水分解縮合物であり、高分子量化されたアルコキシシランである。(A)ポリシロキサンは、シロキサン結合(Si-O-Si)を1分子内に1個以上有するもの等が挙げられ、シロキサン結合(Si-O-Si)を主鎖として有するものであることが好ましい。(A)ポリシロキサンの構造は特に限定されず、直鎖状であってもよく、分岐状でもよい。
SiR4 (I)
(式中、Rは、水素、水酸基、炭素数1~4のアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいフェニル基である。但し、4つのRのうち少なくとも1個は炭素数1~4のアルコキシ基又は水酸基である。)
(B)数珠状シリカ(以下、単に(B)シリカとも記載する。)は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の屈折率の低減に寄与する。数珠状シリカを含むことにより、熱硬化性樹脂組成物中に空隙ができ、硬化膜の屈折率が低減すると考えられる。
熱硬化性樹脂組成物は、(A)ポリシロキサン、(B)シリカ、および必要に応じて後述する任意成分を混合することにより得られる。混合は、撹拌機を用いた撹拌混合や、ロールミルを用いた混練等により行うことができる。各成分の混合順は特に限定されない。混合時の温度は1~60℃が望ましい。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、(A)ポリシロキサン、(B)シリカに加えて、任意で他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、無機微粒子、導電性高分子、炭素材料、重合開始剤、レベリング剤等が挙げられる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物を基材に塗布した後、加熱することにより硬化膜が得られる。基材への塗布は、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スリットコート、インクジェットなどの一般的な方法により行うことができる。硬化のための加熱温度は特に限定されないが、60~180℃が好ましく、80~150℃がより好ましい。硬化のための加熱時間は特に限定されないが、2~60分が好ましく、5~30分がより好ましい。
本発明はまた、基材と、本発明の硬化膜とを有する積層体に関する。
基材の材質としては、例えば、ガラス、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、変性ポリエステル等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリスチレン樹脂、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン類樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂、ポリサルホン(PSF)樹脂、ポリエーテルサルホン(PES)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)樹脂等が挙げられる。基材の厚みは、特に限定されないが、50~200μmが好ましい。本発明の積層体は、基材と本発明の硬化膜との他に、粘着層、導電層、反射防止層等を有していてもよい。
本発明はまた、基材と、膜厚が1μm以上の硬化膜とを有する積層体であって、硬化膜が数珠状シリカを65~99重量%含み、空隙率が40%以上であり、波長589nmにおける屈折率が1.4以下である積層体に関する。
(1-1)アルコキシシラン
テトラエトキシシラン(TEOS)(東京化成工業社製)
メチルトリエトキシシラン(ダウ・ケミカル社製、XIAMETER OFS-6383)
エチルトリエトキシシラン(東京化成工業社製)
(1-2)触媒
水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)(東京化成工業社製)
(1-3)溶媒
プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)(ダイセル社製)
(2-1)(A)ポリシロキサン
合成例1~2、比較合成例1~3で製造したものを用いた。
(2-2)(B)シリカ
数珠状シリカ微粒子分散体(日産化学社製、品番:PGM-ST-UP、平均粒子径:12nm、分散媒:プロピレングリコールモノメチルエーテル、固形分:15.5重量%)
(2-3)溶媒
プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)(ダイセル社製)
(3-1)屈折率
エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム社製、M-2000U)を用いて、硬化膜の波長589nmにおける屈折率を測定した。また、硬化膜を温度85℃、かつ相対湿度85%の条件下に500時間暴露した後の屈折率を測定し、製膜直後の屈折率に対する変化率を、下記式により算出した。
変化率(%)=((湿熱試験後の屈折率)-(製膜直後の屈折率))/(製膜直後の屈折率)×100
(3-2)空隙率
先行文献(Applied Optics,1980,19,1425)に記載の下記計算式:
nρ 2=(n2 b-1)(1-ρ)+1(ρは空隙率、nbはシリカの屈折率、nρは屈折率の実測値)
に基づき、シリカの屈折率は1.45として算出した。
(3-3)表面外観
硬化膜の表面を目視で観察し、透明性を有するもの、白化しているもの、クラックを生じているものに分類して評価した。
各成分の配合量が下記表1に記載のモル比となるように、室温条件下、300mLセパラブルフラスコに、所定量のメタノール、トリアルコキシシラン、テトラエトキシシラン、水を仕込み、室温で30分攪拌した。次に、触媒として水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)の20重量%水溶液を滴下し、下記表1に記載の時間、40℃で熟成させて(A)ポリシロキサンを得た。得られた(A)ポリシロキサンについて、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)にて重量平均分子量を測定した。結果を表1に示す。なお、表1に記載の水の添加量は、仕込み時に添加した水、及びTMAH水溶液に含まれる水の総量である。
溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いて、下記表2に記載の重量比で(A)ポリシロキサン、および(B)シリカを混合し、固形分が15%となるように調製して熱硬化性樹脂組成物を得た。この熱硬化性樹脂組成物を、ガラス製の基板上にバーコーターにより塗布した。150℃で30分間硬化させ、膜厚2μmの硬化膜を形成した。形成された塗膜の屈折率、空隙率、硬化膜外観の評価結果を表2に示す。
実施例2の硬化膜の断面を走査型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製、Regulus8220)で観察した。図1(倍率10万倍)、図2(倍率20万倍)に示す様に、多数の空隙構造が確認された。また、硬化膜の空隙率は50%であった。主成分となるシリカの屈折率は通常1.45~1.46(波長589nm)程度であるため、硬化膜中に形成している多数の空隙が、屈折率の低下に寄与していると考えられる。
Claims (8)
- (A)メチルトリアルコキシシランおよびテトラエトキシシランの加水分解縮合物であり、重量平均分子量が10,000~100,000であるポリシロキサンを固形分中1~35重量%、および、
(B)数珠状シリカを固形分中65~99重量%含む、
熱硬化性樹脂組成物。 - メチルトリアルコキシシランの、テトラエトキシシランに対するモル比が0.7~3である、請求項1に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- ポリシロキサン(A)が、メチルトリアルコキシシランおよびテトラエトキシシランの、塩基性触媒の存在下での加水分解縮合物である、請求項1または2に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 請求項1~3のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物からなり、製膜直後の波長589nmにおける屈折率が1.4以下である硬化膜。
- 請求項1~3のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物の硬化物からなり、膜厚が1μm以上である硬化膜。
- 温度85℃、かつ相対湿度85%の条件下に500時間暴露した後の屈折率の、製膜直後の屈折率に対する変化率が10%以下である、
請求項4または5に記載の硬化膜。 - 基材と、請求項4~6のいずれかに記載の硬化膜とを有する積層体。
- 前記硬化膜が数珠状シリカを65~99重量%含み、空隙率が40%以上であり、
波長589nmにおける屈折率が1.4以下である、請求項7に記載の積層体。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022011889A JP7195463B1 (ja) | 2022-01-28 | 2022-01-28 | 熱硬化性樹脂組成物 |
PCT/JP2023/000651 WO2023145474A1 (ja) | 2022-01-28 | 2023-01-12 | 熱硬化性樹脂組成物 |
TW112101601A TW202340374A (zh) | 2022-01-28 | 2023-01-13 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022011889A JP7195463B1 (ja) | 2022-01-28 | 2022-01-28 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7195463B1 true JP7195463B1 (ja) | 2022-12-23 |
JP2023110440A JP2023110440A (ja) | 2023-08-09 |
Family
ID=84536969
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022011889A Active JP7195463B1 (ja) | 2022-01-28 | 2022-01-28 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7195463B1 (ja) |
TW (1) | TW202340374A (ja) |
WO (1) | WO2023145474A1 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015194740A (ja) | 2014-03-18 | 2015-11-05 | 三菱マテリアル株式会社 | 高耐久性低屈折率膜 |
JP2016135838A (ja) | 2015-01-20 | 2016-07-28 | 三菱マテリアル株式会社 | 低屈折率膜形成用液組成物 |
JP2019139208A (ja) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 日本板硝子株式会社 | 膜、液状組成物、光学素子、及び撮像装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5145638B2 (ja) * | 2006-01-06 | 2013-02-20 | パナソニック株式会社 | 樹脂組成物 |
US20150037535A1 (en) * | 2011-03-14 | 2015-02-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Organic/Inorganic Composite, Manufacturing Method Therefor, Organic/Inorganic Composite Film, Manufacturing Method Therefor, Photonic Crystal, Coating Material, Thermoplastic Composition, Microstructure, Optical Material, Antireflection Member, and Optical Lens |
JP6123432B2 (ja) * | 2013-04-01 | 2017-05-10 | 三菱マテリアル株式会社 | 低屈折率膜形成用組成物の製造方法及び低屈折率膜の形成方法 |
-
2022
- 2022-01-28 JP JP2022011889A patent/JP7195463B1/ja active Active
-
2023
- 2023-01-12 WO PCT/JP2023/000651 patent/WO2023145474A1/ja unknown
- 2023-01-13 TW TW112101601A patent/TW202340374A/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015194740A (ja) | 2014-03-18 | 2015-11-05 | 三菱マテリアル株式会社 | 高耐久性低屈折率膜 |
JP2016135838A (ja) | 2015-01-20 | 2016-07-28 | 三菱マテリアル株式会社 | 低屈折率膜形成用液組成物 |
JP2019139208A (ja) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 日本板硝子株式会社 | 膜、液状組成物、光学素子、及び撮像装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202340374A (zh) | 2023-10-16 |
WO2023145474A1 (ja) | 2023-08-03 |
JP2023110440A (ja) | 2023-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9505888B2 (en) | Composite of metal oxide nanoparticles and silsesquioxane polymer, method for producing same, and composite material produced using composite thereof | |
JP6360836B2 (ja) | シロキサン化合物を含む反射防止コーティング組成物、それを用いて表面エネルギーが調節された反射防止フィルム | |
JP6430940B2 (ja) | シロキサン化合物を含む反射防止コーティング組成物、これを用いた反射防止フィルム | |
JP2019048993A (ja) | 光線透過率を高める塗料組成物及びそれからなるコーティング層 | |
KR20170141703A (ko) | 코팅 조성물 및 광학부재 | |
TWI772259B (zh) | 光機能性膜及其製造方法 | |
KR102647460B1 (ko) | 무기 산화물 미립자 분산액 | |
US20200317564A1 (en) | Article having amphiphobic coating film and method for preparation thereof | |
JP7195463B1 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
US20190177573A1 (en) | Curable Silsesquioxane Polymer Comprising Inorganic Oxide Nanoparticles, Articles, and Methods | |
KR20140134867A (ko) | 저반사특성을 갖는 내오염성 코팅용액 조성물 및 그 제조방법 | |
JP5421513B2 (ja) | 硬化膜、樹脂積層体及びコーティング組成物 | |
JP2013014680A (ja) | シロキサン系樹脂組成物およびその製造方法、それを硬化してなる硬化膜ならびにそれを有する光学物品および固体撮像素子 | |
KR102476238B1 (ko) | 티타니아 나노졸 제조방법 및 티타니아 나노졸에 기초한 고굴절 박막 제조방법 | |
JP7415230B2 (ja) | 反応性シリコーン組成物およびその硬化物 | |
JP6794151B2 (ja) | コーティング膜、コーティング膜の製造方法、及びコーティング組成物 | |
JP2021155587A (ja) | 水溶性オリゴシロキサン | |
JP7267343B2 (ja) | 積層体 | |
WO2014203951A1 (ja) | 金属酸化物膜形成用組成物及び金属酸化物膜 | |
JP6942849B1 (ja) | 積層体 | |
JP3319326B2 (ja) | プライマー組成物及び透明被覆物品 | |
JP6997897B1 (ja) | 組成物 | |
JP7420852B2 (ja) | 硬化型樹脂組成物、これから製造される薄膜、前記薄膜を含む色変換パネルおよび前記色変換パネルを含む表示装置 | |
JP2023110439A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP2022156230A (ja) | 積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220826 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220826 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220913 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221102 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221122 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7195463 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |