JP7178941B2 - Polyethylene resin multilayer foam sheet - Google Patents

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Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂多層発泡シートに関し、詳しくは、厚みが厚く、緩衝性に優れることに加え、表面の帯電防止性に優れると共に断面の帯電防止性に優れるポリエチレン系樹脂多層発泡シートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyethylene resin multilayer foam sheet, and more particularly, to a polyethylene resin multilayer foam sheet that is thick and has excellent cushioning properties, as well as excellent surface antistatic properties and cross-sectional antistatic properties.

電子部品や半導体製品等は、輸送時における破損等を防止するために、緩衝材等により包装されて輸送されることがある。
このような用途に使用される緩衝材として、ポリエチレン系樹脂発泡シートがある。該発泡シートには、緩衝性に優れることに加え、部品や製品への埃等の付着を抑制するために、帯電防止性に優れることが求められる。
Electronic parts, semiconductor products, and the like are sometimes wrapped in cushioning materials for transportation in order to prevent damage during transportation.
As a cushioning material used for such applications, there is a polyethylene-based resin foam sheet. The foam sheet is required to have excellent antistatic properties in addition to excellent cushioning properties in order to suppress adhesion of dust and the like to parts and products.

このようなポリエチレン系樹脂発泡シートとして、例えば、特許文献1には、厚みが0.05~5mm、見掛け密度が18~500kg/m、高分子型帯電防止剤の含有量が1.5~8重量%であるポリエチレン系樹脂発泡シートが開示されている。 As such a polyethylene resin foam sheet, for example, Patent Document 1 describes a sheet having a thickness of 0.05 to 5 mm, an apparent density of 18 to 500 kg/m 3 , and a polymeric antistatic agent content of 1.5 to 1.5. A polyethylene-based resin foam sheet with a content of 8% by weight is disclosed.

特開2015-199893号公報JP 2015-199893 A

前記したようなポリエチレン系樹脂発泡シートは、用途によっては、緩衝性、帯電防止性に加え、より厚みの大きいものが求められる場合がある。しかし、発泡シートの厚みが大きくなると、発泡シートの断面部分の露出が大きくなるため、露出した部分が帯電しやすくなる傾向がある。発泡シート断面の帯電を抑制するためには、発泡シートに帯電防止剤を多く配合量することが好ましい。しかし、帯電防止剤を多く含有すると共に、厚みが厚く、見掛け密度の低い発泡シートを押出発泡により製造しようとすると、製造後の発泡シートが大きく収縮し、養生しても、収縮した発泡シートを所望とする厚みまで回復させることができないので、緩衝性に優れる発泡シートを得ることが困難であった。 The polyethylene-based resin foam sheet as described above may be required to have a greater thickness in addition to the cushioning properties and antistatic properties depending on the application. However, when the thickness of the foam sheet increases, the exposure of the cross-sectional portion of the foam sheet increases, and the exposed portion tends to be easily electrified. In order to suppress electrification of the cross section of the foam sheet, it is preferable to add a large amount of antistatic agent to the foam sheet. However, when a foam sheet containing a large amount of an antistatic agent and having a large thickness and a low apparent density is produced by extrusion foaming, the foam sheet after production shrinks significantly, and even after curing, the shrinked foam sheet cannot be produced. Since the desired thickness cannot be restored, it has been difficult to obtain a foamed sheet with excellent cushioning properties.

本発明は、前記の問題を解決し、厚みが大きく、緩衝性に優れ、更に、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性に共に優れるポリエチレン系樹脂発泡シートを提供することを課題とするものである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a polyethylene-based resin foam sheet that is thick, has excellent cushioning properties, and is excellent in both surface antistatic properties and cross-sectional antistatic properties. is.

本発明によれば、以下に示すポリエチレン系樹脂発泡シートが提供される。
[1]ポリエチレン系樹脂発泡芯層と、該発泡芯層の両面に積層接着されており、ポリエチレン系樹脂発泡芯層とポリエチレン系樹脂帯電防止層との間に位置しているポリエチレン系樹脂中間層と、該中間層のそれぞれに積層接着されているポリエチレン系樹脂帯電防止層とを有するポリエチレン系樹脂多層発泡シートにおいて、
該発泡芯層が、ポリエーテル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体及びアイオノマー樹脂から選択される1種又は2種以上の高分子型帯電防止剤(A)を含有し、
該帯電防止層が、ポリエーテル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体及びアイオノマー樹脂から選択される1種又は2種以上の高分子型帯電防止剤(B)を含有し、
該中間層が、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を含有すると共に、実質的に高分子型帯電防止剤を含有せず、
該多層発泡シートの全体厚みが2mmを超え30mm以下であると共に、該多層発泡シートの全体見掛け密度が0.01~0.1g/cmであり、
該多層発泡シートの全体見掛け密度に対する、該多層発泡シートの厚み方向の50%圧縮応力の比が2.0MPa/(g/cm)以上であり、
該多層発泡シートの表面抵抗率が1×1012Ω未満であると共に、該多層発泡シートの断面の発泡芯層の表面抵抗率が1×1012Ω未満である、ポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[2]前記発泡芯層における高分子型帯電防止剤(A)の含有量が、該発泡芯層を構成するポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(A)との合計100重量%に対して5~30重量%である、前記1に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[3]前記帯電防止層における高分子型帯電防止剤(B)の含有量が、該帯電防止層を構成するポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(B)との合計100重量%に対して5~30重量%である、前記1又は2に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[4]前記高分子型帯電防止剤(A)及び高分子型帯電防止剤(B)がアイオノマー樹脂である、前記1~3のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[5]前記中間層における収縮防止剤の配合量が、該中間層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して0.7~3重量部である、前記1~4のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[6]前記発泡芯層が、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を含有する、前記1~5のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[7]前記帯電防止層が、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を実質的に含有しない、前記1~6のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[8]前記多層発泡シートの独立気泡率が30%以上である、前記1~7のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[9]前記多層発泡シートの全体見掛け密度が0.015~0.060g/mである、前記1~8のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[10]前記多層発泡シートの全体坪量[g/m]に対する、前記中間層の片面あたりの坪量[g/m]の比が0.02~0.25である、前記1~9のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
[11]前記多層発泡シートの発泡芯層における、厚み方向の平均気泡径が0.5~1.5mmであり、水平方向の平均気泡径が0.5~1.5mmである、前記1~10のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート




According to the present invention, the following polyethylene-based resin foam sheet is provided.
[1] A polyethylene-based resin foam core layer and a polyethylene-based resin intermediate layer laminated and adhered to both sides of the foamed core layer and positioned between the polyethylene-based resin foam core layer and the polyethylene-based resin antistatic layer. and a polyethylene resin antistatic layer laminated and adhered to each of the intermediate layers, wherein
The foam core layer contains one or more polymeric antistatic agents ( A) selected from polyethers, polyetheresteramides, block copolymers of polyethers and polyolefins, and ionomer resins. ,
The antistatic layer contains one or more polymeric antistatic agents ( B) selected from polyethers, polyetheresteramides, block copolymers of polyethers and polyolefins, and ionomer resins. ,
the intermediate layer contains one or more anti-shrinkage agents selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides and is substantially free of polymeric antistatic agents;
The multilayer foam sheet has an overall thickness of more than 2 mm and 30 mm or less, and an overall apparent density of the multilayer foam sheet of 0.01 to 0.1 g/cm 3 ,
A ratio of 50% compressive stress in the thickness direction of the multilayer foam sheet to the total apparent density of the multilayer foam sheet is 2.0 MPa/(g/cm 3 ) or more,
A polyethylene-based resin multilayer foam sheet, wherein the surface resistivity of the multilayer foam sheet is less than 1×10 12 Ω, and the surface resistivity of the foam core layer in the cross section of the multilayer foam sheet is less than 1×10 12 Ω.
[2] The content of the polymeric antistatic agent (A) in the foam core layer is 100% by weight in total of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (A) constituting the foam core layer 2. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to 1 above, wherein the content is 5 to 30% by weight.
[3] The content of the polymeric antistatic agent (B) in the antistatic layer is based on the total 100% by weight of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (B) that constitute the antistatic layer 3. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to 1 or 2 above, wherein the content is 5 to 30% by weight.
[4] The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of [1] to [3] above, wherein the polymeric antistatic agent (A) and the polymeric antistatic agent (B) are ionomer resins.
[5] Any one of the above 1 to 4, wherein the amount of the shrinkage inhibitor in the intermediate layer is 0.7 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the intermediate layer. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet described above.
[6] The polyethylene system according to any one of the above 1 to 5, wherein the foam core layer contains one or more shrinkage inhibitors selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides. Resin multilayer foam sheet.
[7] The antistatic layer according to any one of the above 1 to 6, wherein the antistatic layer does not substantially contain one or more anti-shrinkage agents selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides. Polyethylene-based resin multilayer foam sheet.
[8] The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of the above 1 to 7, wherein the closed cell rate of the multilayer foam sheet is 30% or more.
[9] The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of the above 1 to 8, wherein the multilayer foam sheet has an overall apparent density of 0.015 to 0.060 g/m 3 .
[10] 1 to 1 above, wherein the ratio of the basis weight [g/m 2 ] per side of the intermediate layer to the total basis weight [g/m 2 ] of the multilayer foam sheet is 0.02 to 0.25. 10. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of 9.
[11] The foam core layer of the multilayer foam sheet has an average cell diameter in the thickness direction of 0.5 to 1.5 mm and an average cell diameter in the horizontal direction of 0.5 to 1.5 mm. 11. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of 10 .




本発明の多層発泡シートは、発泡芯層と、該発泡芯層の両面に積層接着された2層の中間層と、夫々の中間層に積層接着された2層の帯電防止層とからなる、少なくとも5層の多層構造を有し、該中間層は収縮防止剤を含有し、該帯電防止層と該発泡芯層とは高分子型帯電防止剤を含有している。かかる構成により、該多層発泡シートは、製造後の収縮が抑制されるので、厚みが厚く、緩衝性に優れ、更に、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性に共に優れるものである。 The multilayer foam sheet of the present invention comprises a foam core layer, two intermediate layers laminated and adhered to both sides of the foam core layer, and two antistatic layers laminated and adhered to each intermediate layer. It has a multi-layered structure of at least five layers, the intermediate layer containing an anti-shrinkage agent, and the antistatic layer and the foamed core layer containing a polymeric antistatic agent. With such a configuration, the multilayer foam sheet is prevented from shrinking after production, and therefore has a large thickness, excellent cushioning properties, and excellent antistatic property on the surface and antistatic property on the cross section.

以下、本発明の多層発泡シートについて詳細に説明する。
本発明の多層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡芯層(以下、単に発泡芯層ともいう。)と、ポリエチレン系樹脂中間層(以下、単に中間層ともいう。)と、ポリエチレン系樹脂帯電防止層(以下、単に帯電防止層ともいう。)とを有している。該中間層は、該発泡芯層の両面に積層接着されており、該帯電防止層は、該中間層のそれぞれに積層接着されており、全体で少なくとも5層構造を有している。
なお、帯電防止層は、本発明の所期の目的を達成できる範囲であれば、多層構造としてもよく、例えば、高分子型帯電防止剤を含む層と、高分子型帯電防止剤を実質的に含まない層とを有する多層構造の帯電防止層としてもよい。
また、中間層は、発泡していてもよく、発泡していなくても良いが、緩衝性を高める観点から、中間層が発泡していることが好ましい。この場合、中間層は、発泡芯層と同じ見掛け密度となるように発泡させることが好ましい。
Hereinafter, the multilayer foam sheet of the present invention will be described in detail.
The multilayer foam sheet of the present invention comprises a polyethylene resin foam core layer (hereinafter also simply referred to as foam core layer), a polyethylene resin intermediate layer (hereinafter also simply referred to as intermediate layer), and a polyethylene resin antistatic layer. (hereinafter also simply referred to as an antistatic layer). The intermediate layer is laminated and adhered to both sides of the foam core layer, and the antistatic layer is laminated and adhered to each of the intermediate layers, for a total of at least five layers.
The antistatic layer may have a multilayer structure as long as the desired object of the present invention can be achieved. For example, a layer containing a polymer antistatic agent and a polymer antistatic agent substantially It may be an antistatic layer having a multi-layer structure having a layer that does not contain
Further, the intermediate layer may or may not be foamed, but from the viewpoint of enhancing the cushioning properties, it is preferable that the intermediate layer is foamed. In this case, the intermediate layer is preferably foamed to have the same apparent density as the foam core layer.

本発明において、発泡芯層に用いられるポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のエチレンとコモノマーとの共重合体でエチレン成分が50モル%を超えるものや、これら2種以上の混合物が挙げられる。
押出発泡性優れると共に、緩衝性に優れる発泡シートを得やすくなることから、前記ポリエチレン系樹脂の中でも、低密度ポリエチレンを主成分とするポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。なお、低密度ポリエチレンとは、密度0.91g/cm以上0.93g/cm以下のポリエチレン系樹脂をいう。また、「低密度ポリエチレンを主成分とする」とは、低密度ポリエチレンがポリエチレン系樹脂中に50重量%以上含有されていることをいう。
In the present invention, the polyethylene-based resin used for the foam core layer includes high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and copolymers of ethylene and comonomers such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Examples include those containing more than 50 mol % of components and mixtures of two or more of these.
Among the polyethylene-based resins, it is preferable to use a polyethylene-based resin containing low-density polyethylene as a main component, because it is easy to obtain a foamed sheet having excellent extrusion foamability and excellent cushioning properties. Low-density polyethylene refers to a polyethylene-based resin having a density of 0.91 g/cm 3 or more and 0.93 g/cm 3 or less. Moreover, the phrase "mainly composed of low-density polyethylene" means that the low-density polyethylene is contained in the polyethylene-based resin in an amount of 50% by weight or more.

発泡芯層を構成するポリエチレン系樹脂としては、190℃におけるメルトフローレイト(MFR)が0.05~10g/10分、更に0.1~8.0g/10分のポリエチレン系樹脂であることが、目的とする見掛け密度の発泡芯層を得る上で好ましい。尚、メルトフローレート(MFR)は、JIS K7210(1999)A法に準拠して、試験温度190℃、荷重2.16kgで測定される値である。 The polyethylene resin constituting the foamed core layer has a melt flow rate (MFR) at 190° C. of 0.05 to 10 g/10 min, more preferably 0.1 to 8.0 g/10 min. , is preferable for obtaining a foamed core layer having a desired apparent density. The melt flow rate (MFR) is a value measured at a test temperature of 190°C and a load of 2.16 kg according to JIS K7210 (1999) A method.

前記中間層を形成するポリエチレン系樹脂としては、前記発泡芯層の基材樹脂として例示したポリエチレン系樹脂を使用することができる。該中間層と前記発泡芯層との接着性を向上させるためには、発泡芯層のポリエチレン系樹脂と同じポリエチレン系樹脂を使用することが好ましい。 As the polyethylene-based resin forming the intermediate layer, the polyethylene-based resin exemplified as the base resin of the foam core layer can be used. In order to improve the adhesiveness between the intermediate layer and the foamed core layer, it is preferable to use the same polyethylene-based resin as the polyethylene-based resin of the foamed core layer.

前記帯電防止層を構成するポリエチレン系樹脂としては、発泡芯層の基材樹脂として例示したポリエチレン系樹脂を使用することができる。該帯電防止層と該中間層との接着性を向上させるためには、中間層のポリエチレン系樹脂と同じポリエチレン系樹脂を使用することが好ましい。 As the polyethylene-based resin constituting the antistatic layer, the polyethylene-based resin exemplified as the base resin of the foam core layer can be used. In order to improve the adhesion between the antistatic layer and the intermediate layer, it is preferable to use the same polyethylene-based resin as that of the intermediate layer.

本発明において、前記発泡芯層、中間層及び帯電防止層は、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、スチレン系樹脂等のポリエチレン系樹脂以外の合成樹脂や、エラストマー成分等を含んでいてもよい。 In the present invention, the foamed core layer, the intermediate layer and the antistatic layer contain synthetic resins other than polyethylene resins such as styrene resins, elastomer components, etc., within a range that does not impede the object and effect of the present invention. good too.

本発明においては、前記発泡芯層が高分子型帯電防止剤(A)を含有している。これにより、本発明の多層発泡シートは、その断面が帯電防止性を有するものとなる。
また、前記帯電防止層も高分子型帯電防止剤(B)を含有している。これにより、本発明の多層発泡シートは、その表面が帯電防止性を有するものとなる。
In the present invention, the foam core layer contains the polymeric antistatic agent (A). As a result, the cross section of the multilayer foam sheet of the present invention has antistatic properties.
The antistatic layer also contains a polymeric antistatic agent (B). As a result, the surface of the multilayer foam sheet of the present invention has antistatic properties.

該高分子型帯電防止剤としては、ポリエーテル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体、アイオノマー樹脂などが挙げられる。
該ブロック共重合体は、ポリオレフィンのブロックとポリエーテルのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合などの結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するものである。
該アイオノマー樹脂は、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体の分子間を、金属イオンで分子間架橋した樹脂である。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。また、金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム等が挙げられる。
これらの中でも、アイオノマー樹脂を用いることが好ましい。該アイオノマーは、表面抵抗率が低く、多層発泡シートに良好な帯電防止性能を付与することができることに加え、低分子量成分の含有量が少ないため、被包装物への低分子量成分の移行による、被包装物の汚染を抑制することができる。
また、前記のアイオノマー樹脂の中でも、多層発泡シートに良好な帯電防止性能を付与できることから、金属イオンとしてカリウムを用いた、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体のカリウムアイオノマーが好ましい。
なお、アイオノマー樹脂としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エンティラSD100」、「エンティラMK400」などが挙げられる。
Examples of the polymeric antistatic agent include polyethers, polyetheresteramides, block copolymers of polyethers and polyolefins, and ionomer resins.
The block copolymer has a structure in which polyolefin blocks and polyether blocks are repeatedly and alternately bonded via bonds such as ester bonds, amide bonds, ether bonds, urethane bonds and imide bonds.
The ionomer resin is a resin obtained by intermolecular cross-linking between molecules of a copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid with metal ions. Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid and methacrylic acid. Moreover, lithium, sodium, potassium, calcium etc. are mentioned as a metal ion.
Among these, it is preferable to use an ionomer resin. The ionomer has a low surface resistivity and can impart good antistatic performance to the multilayer foam sheet. Contamination of the items to be packaged can be suppressed.
Among the above ionomer resins, potassium ionomers, which are copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid using potassium as metal ions, are preferable because they can impart good antistatic performance to the multilayer foam sheet.
Examples of ionomer resins include "Entira SD100" and "Entira MK400" manufactured by Mitsui-DuPont Polychemicals.

これらの高分子型帯電防止剤の表面抵抗率は、好ましくは1×1012Ω未満であり、より好ましくは1×1011Ω以下、さらに好ましくは1×1010Ω以下、特に好ましくは1×10Ω以下である。
なお、高分子型帯電防止剤の表面抵抗率は、JIS K6271(2001年)の方法に基づいて測定することとする。
The surface resistivity of these polymeric antistatic agents is preferably less than 1×10 12 Ω, more preferably 1×10 11 Ω or less, even more preferably 1×10 10 Ω or less, and particularly preferably 1×10 10 Ω or less. 10 9 Ω or less.
The surface resistivity of the polymeric antistatic agent is measured according to JIS K6271 (2001).

前記発泡芯層における高分子型帯電防止剤(A)の含有量は、該発泡芯層を構成するポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(A)との合計100重量%に対して5~30重量%であることが好ましい。該含有量がこの範囲内であれば、高分子型帯電防止剤に由来する低分子量成分の移行を抑制しつつ、緩衝性に優れると共に、該発泡芯層断面の帯電防止性能が安定して発現する発泡シートが得られやすくなる。
かかる観点から、該含有量の下限は6重量%であることがより好ましく、さらに好ましくは8重量%であり、特に好ましくは10重量%である。一方、該含有量の上限は25重量%であることがより好ましく、さらに好ましくは20重量%である。
The content of the polymeric antistatic agent (A) in the foam core layer is 5 to 5 to 100% by weight in total of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (A) constituting the foam core layer. 30% by weight is preferred. If the content is within this range, while suppressing the migration of low-molecular-weight components derived from the high-molecular-weight antistatic agent, excellent buffering properties are obtained, and the antistatic performance of the cross section of the foamed core layer is stably exhibited. It becomes easy to obtain a foamed sheet that does.
From this point of view, the lower limit of the content is more preferably 6% by weight, still more preferably 8% by weight, and particularly preferably 10% by weight. On the other hand, the upper limit of the content is more preferably 25% by weight, more preferably 20% by weight.

前記帯電防止層における高分子型帯電防止剤(B)の含有量は、該帯電防止層を構成するポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(B)との合計100重量%に対して5~30重量%であることが好ましい。該含有量がこの範囲内であれば、高分子型帯電防止剤に由来する低分子量成分の移行を抑制しつつ、該帯電防止層表面の帯電防止性能を安定して発現させることができる。
かかる観点から、該含有量の下限は6重量%であることがより好ましく、さらに好ましくは8重量%であり、特に好ましくは10重量%である。一方、該含有量の上限は25重量%であることがより好ましく、さらに好ましくは20重量%である。
The content of the polymeric antistatic agent (B) in the antistatic layer is 5 to 100% by weight in total of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (B) constituting the antistatic layer. 30% by weight is preferred. When the content is within this range, the antistatic performance of the surface of the antistatic layer can be stably exhibited while suppressing the migration of low-molecular-weight components derived from the high-molecular-type antistatic agent.
From this point of view, the lower limit of the content is more preferably 6% by weight, still more preferably 8% by weight, and particularly preferably 10% by weight. On the other hand, the upper limit of the content is more preferably 25% by weight, more preferably 20% by weight.

本発明においては、前記発泡芯層と帯電防止層とが高分子型帯電防止剤を含有しているのに対し、前記中間層は、実質的に高分子型帯電防止剤を含有していない。
該中間層が高分子型帯電防止剤を含有していると、多層発泡シートの製造時において、後述する収縮防止剤による多層発泡シートの収縮防止効果が発現せず、緩衝性に優れる多層発泡シートを得ることができないおそれがある。
ここで「実質的に高分子型帯電防止剤を含有しない」とは、中間層における高分子型帯電防止剤の含有量が、中間層100重量%に対して、概ね5重量%以下であることを意味する。該含有量は、3重量%以下であることがより好ましく、さらに好ましくは2重量%以下である。なお、中間層が高分子型帯電防止剤を含有していないことが最も好ましい。
In the present invention, the foam core layer and the antistatic layer contain a polymeric antistatic agent, whereas the intermediate layer does not substantially contain a polymeric antistatic agent.
When the intermediate layer contains a polymer type antistatic agent, the shrinkage prevention effect of the multilayer foam sheet by the shrinkage preventing agent described later does not appear during the production of the multilayer foam sheet, and the multilayer foam sheet has excellent cushioning properties. may not be able to obtain
Here, "substantially does not contain a polymeric antistatic agent" means that the content of the polymeric antistatic agent in the intermediate layer is generally 5% by weight or less with respect to 100% by weight of the intermediate layer. means The content is more preferably 3% by weight or less, still more preferably 2% by weight or less. Most preferably, the intermediate layer does not contain a polymeric antistatic agent.

本発明における中間層は、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を含有している。中間層に収縮防止剤を含有させることで、多層発泡シート製造時に生じる、発泡芯層の収縮による影響を防止することができ、厚みが大きく、緩衝性に優れる多層発泡シートを得ることができる。 The intermediate layer in the present invention contains one or more shrinkage inhibitors selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides. By including the shrinkage inhibitor in the intermediate layer, it is possible to prevent the influence of the shrinkage of the foam core layer that occurs during the production of the multilayer foam sheet, and it is possible to obtain a multilayer foam sheet having a large thickness and excellent cushioning properties.

該脂肪酸エステルとしては、炭素数8~30の脂肪酸と水酸基を3~7個有する多価アルコールとのエステルが好ましい。炭素数8以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコ酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などが挙げられる。水酸基を3~7個有する多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エリトリットアラビット、キシリマアット、マンニット、ソルビット、ソルビタンなどが挙げられる。
これらのエステル化合物の中でも、部分エステル化物、特にモノエステル化物がより顕著な収縮防止効果が得られるため好ましく、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘン酸モノグリセライド、又はステアリン酸モノグリセライドとベヘン酸モノグリセライドの混合物が更に好ましい。
The fatty acid ester is preferably an ester of a fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and a polyhydric alcohol having 3 to 7 hydroxyl groups. Examples of fatty acids having 8 or more carbon atoms include lauric acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptakoic acid, montanic acid, melissic acid and laxeric acid. Examples of polyhydric alcohols having 3 to 7 hydroxyl groups include glycerin, diglycerin, triglycerin, erythritol arabit, xylimaat, mannitol, sorbitol and sorbitan.
Among these ester compounds, partially esterified compounds, particularly monoesterified compounds, are preferred because they provide a more remarkable anti-shrinkage effect, and stearic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, or a mixture of stearic acid monoglyceride and behenic acid monoglyceride are more preferred.

また、前記脂肪族アミンとしては、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、N-メチルオクタデシルアミン、N-エチルオクタデシルアミン、ヘキサデシルプロピレンジアミン、オクタデシルプロピレンジアミンなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic amine include dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, eicosylamine, docosylamine, N-methyloctadecylamine, N-ethyloctadecylamine, hexadecylpropylenediamine, octadecylpropylenediamine, and the like. are mentioned.

また、前記脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、N-メチルステアリン酸アミド、N-エチルステアリン酸アミド、N,N-ジメチルステアリン酸アミド、N,N-ジエチルステアリン酸アミド、ジラウリン酸アミド、ジステアリン酸アミド、トリラウリン酸アミド、トリステアリン酸アミドなどが挙げられる。 The fatty acid amides include lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, N-methylstearic acid amide, N-ethylstearic acid amide, N,N-dimethylstearic acid amide, N,N - diethylstearic acid amide, dilauric acid amide, distearic acid amide, trilauric acid amide, tristearic acid amide and the like.

該中間層における収縮防止剤の配合量は、該中間層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して0.7~3重量部であることが好ましい。該含有量がこの範囲内であれば、被包装物への収縮防止剤の移行を抑制しつつ、緩衝性に優れる多層発泡シートを安定して得ることができる。
かかる観点から、該配合量は0.8~2重量部であることがより好ましい。
また、中間層が収縮防止剤としてステアリン酸モノグリセライドを含有する場合、ステアリン酸モノグリセライドの配合量が、該中間層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して0.7~3重量部であることが好ましく、0.8~2重量部であることがより好ましく、さらに好ましくは0.9~1.5重量部である。
The content of the shrinkage inhibitor in the intermediate layer is preferably 0.7 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the intermediate layer. When the content is within this range, it is possible to stably obtain a multi-layered foam sheet having excellent cushioning properties while suppressing the migration of the shrinkage inhibitor to the package.
From this point of view, the blending amount is more preferably 0.8 to 2 parts by weight.
In addition, when the intermediate layer contains stearic acid monoglyceride as a shrinkage preventing agent, the amount of stearic acid monoglyceride compounded is 0.7 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the intermediate layer. is preferred, 0.8 to 2 parts by weight is more preferred, and 0.9 to 1.5 parts by weight is even more preferred.

本発明においては、前記発泡芯層に前記収縮防止剤を配合することができる。即ち、該発泡芯層は、前記の脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を含有することができる。
該発泡芯層が収縮防止剤を含有する場合、多層発泡シートの製造時において、発泡芯層の断面からの発泡剤の逸散を防止しやすくなり、緩衝性に優れる多層発泡シートが得やすくなる。該発泡芯層が収縮防止剤を含有する場合、該発泡芯層における収縮防止剤の含有量は、発泡芯層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して、0.5~3重量部が好ましく、より好ましくは0.7~2重量部である。
In the present invention, the anti-shrinkage agent can be blended into the foamed core layer. That is, the foam core layer can contain one or more shrinkage inhibitors selected from the fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides described above.
When the foam core layer contains an anti-shrinkage agent, it becomes easier to prevent the foaming agent from escaping from the cross-section of the foam core layer during the production of the multilayer foam sheet, making it easier to obtain a multilayer foam sheet with excellent cushioning properties. . When the foam core layer contains a shrinkage preventing agent, the content of the shrinkage preventing agent in the foam core layer is 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the foam core layer. It is preferably 0.7 to 2 parts by weight, more preferably 0.7 to 2 parts by weight.

なお、本発明においては、該帯電防止層は、実質的に前記収縮防止剤を含有しないことが好ましい。該帯電防止層が実質的に前記収縮防止剤を含有しないことで、多層発泡シートと被包装物とが接触した際に、被包装物への収縮防止剤の移行を抑制することができる。
ここで「実質的に収縮防止剤を含有しない」とは、帯電防止層における収縮防止層の含有量が、帯電防止層100重量部に対して、概ね5重量部以下であることを意味する。帯電防止層における収縮防止剤の含有量は、3重量部以下であることがより好ましく、さらに好ましくは2重量部以下である。なお、帯電防止層が収縮防止剤を含有していないことが最も好ましい。
In addition, in the present invention, the antistatic layer preferably does not substantially contain the anti-shrinkage agent. Since the antistatic layer does not substantially contain the anti-shrinkage agent, migration of the anti-shrinkage agent to the object to be packaged can be suppressed when the multilayer foam sheet and the object to be packaged come into contact with each other.
Here, "substantially free of anti-shrinkage agent" means that the content of the anti-shrink layer in the antistatic layer is approximately 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the antistatic layer. The content of the anti-shrinkage agent in the antistatic layer is more preferably 3 parts by weight or less, still more preferably 2 parts by weight or less. Most preferably, the antistatic layer does not contain an anti-shrinking agent.

次に、本発明の多層発泡シートの物性について説明する。
該多層発泡シートの全体厚みは2mmを超え30mm以下である。該全体厚みが小さすぎると、被包装物を梱包する容器等において、容器内の空間を埋めることが可能な緩衝材等、厚みと緩衝性(適度な圧縮特性)とが求められる、電子部品や半導体製品等の緩衝材として使用しにくくなるおそれがある。該全体厚みが大きすぎると、押出発泡により、緩衝性に優れる多層発泡シートを得られにくくなるおそれがある。かかる観点から、該厚みの下限は、3mmであることが好ましく、より好ましくは4mm、更に好ましくは5mmである。該厚みの上限は、25mmであることが好ましく、より好ましくは20mm、さらに好ましくは16mmである。
Next, the physical properties of the multilayer foam sheet of the present invention will be described.
The overall thickness of the multilayer foam sheet is more than 2 mm and 30 mm or less. If the overall thickness is too small, electronic parts and the like, which require thickness and cushioning (appropriate compression characteristics), such as cushioning materials that can fill the space in the container, etc., for packing the items to be packaged. It may become difficult to use as a cushioning material for semiconductor products. If the overall thickness is too large, it may be difficult to obtain a multilayer foam sheet with excellent cushioning properties by extrusion foaming. From this point of view, the lower limit of the thickness is preferably 3 mm, more preferably 4 mm, and even more preferably 5 mm. The upper limit of the thickness is preferably 25 mm, more preferably 20 mm, still more preferably 16 mm.

該多層発泡シートの全体厚みは、多層発泡シートの全幅に亘って幅方向に1cm間隔で測定される厚み(mm)の算術平均値である。 The total thickness of the multilayer foam sheet is the arithmetic mean value of the thicknesses (mm) measured at intervals of 1 cm in the width direction over the entire width of the multilayer foam sheet.

本発明においては、緩衝性と軽量性とのバランスに優れる多層発泡シートとなることから、多層発泡シートの全体坪量は、50~500g/mであることが好ましい。
かかる観点から、該全体坪量は、60~450g/mであることがより好ましく、さらに好ましくは80~400g/mである。
In the present invention, the total basis weight of the multilayer foam sheet is preferably from 50 to 500 g/m 2 because the multilayer foam sheet has an excellent balance between cushioning properties and lightness.
From this point of view, the total basis weight is more preferably 60-450 g/m 2 , still more preferably 80-400 g/m 2 .

該多層発泡シートの全体見掛け密度は0.01~0.1g/cmである。該全体見かけ密度が前記範囲内であることにより、剛性や圧縮強度などの物理的物性および緩衝性のバランスに優れるものとなる。該全体見掛け密度が小さすぎると、強度や緩衝性が低下しすぎて、電子部品や半導体製品等の緩衝材として使用できなくなるおそれがある。該全体見掛け密度が大きすぎると、緩衝性が低下し、コスト高となるおそれがある。かかる観点から、該全体見掛け密度の下限は、0.015g/cmであることが好ましく、より好ましくは0.020g/cmであり、さらに好ましくは0.025g/cmである。該見かけ密度の上限は、0.080g/cmであることが好ましく、より好ましくは0.060g/cmであり、さらに好ましくは0.050g/cmであり、特に好ましくは0.040g/cmである。 The multilayer foam sheet has an overall apparent density of 0.01-0.1 g/cm 3 . When the overall apparent density is within the above range, the balance between physical properties such as rigidity and compressive strength and cushioning properties is excellent. If the overall apparent density is too low, the strength and cushioning properties will be too low, and there is a risk that it will not be usable as a cushioning material for electronic parts, semiconductor products, and the like. If the overall apparent density is too high, the cushioning properties may be reduced, resulting in increased cost. From this point of view, the lower limit of the total apparent density is preferably 0.015 g/cm 3 , more preferably 0.020 g/cm 3 , still more preferably 0.025 g/cm 3 . The upper limit of the apparent density is preferably 0.080 g/cm 3 , more preferably 0.060 g/cm 3 , still more preferably 0.050 g/cm 3 , and particularly preferably 0.040 g/cm 3 . cm3 .

該多層発泡シートの坪量、全体見掛け密度は、次のようにして算出することができる。まず、前記のとおり多層発泡シートの厚みを算出する。次に、坪量を測定する。多層発泡シートの坪量[g/m]は、多層発泡シートから、所定寸法(例えば、10cm×多層発泡シートの幅×多層発泡シートの厚み)の試験片を切り出し、試験片の重量[g]を測定した後、この重量の値を試験片の面積で除することで得ることができる。このようにして得た坪量[g/m]を、多層発泡シートの厚み[mm]で除し、単位換算することにより、多層発泡シートの全体見掛け密度[g/cm]を算出することができる。 The basis weight and overall apparent density of the multilayer foam sheet can be calculated as follows. First, the thickness of the multilayer foam sheet is calculated as described above. Next, the basis weight is measured. The basis weight [g/m 2 ] of the multilayer foam sheet is obtained by cutting a test piece of a predetermined size (for example, 10 cm × width of the multilayer foam sheet × thickness of the multilayer foam sheet) from the multilayer foam sheet, and measuring the weight of the test piece [g ], and then divide this weight value by the area of the test piece. The basis weight [g/m 2 ] thus obtained is divided by the thickness [mm] of the multilayer foam sheet, and the unit is converted to calculate the overall apparent density [g/cm 3 ] of the multilayer foam sheet. be able to.

本発明においては、前記多層発泡シートの全体坪量(g/m)に対する、前記中間層の片面あたりの坪量(g/m)の比が0.02~0.25であることが好ましい。該比を前記範囲とすることで、多層発泡シートの収縮を抑制し、緩衝性に優れると共に、断面抵抗率の低い多層発泡シートを安定して得ることができる。
かかる観点から、該比の下限は0.04であることがより好ましく、更に好ましくは0.06である。また、その上限は、0.20であることが好ましく、より好ましくは0.15重量%であり、さらに好ましくは0.12重量%である。
また、同様の観点から、前記中間層の片面あたりの坪量は、5~50g/mであることが好ましく、10~30g/mであることがより好ましい。
In the present invention, the ratio of the basis weight (g/m 2 ) per side of the intermediate layer to the total basis weight (g/m 2 ) of the multilayer foam sheet is 0.02 to 0.25. preferable. By setting the ratio within the above range, shrinkage of the multilayer foam sheet can be suppressed, and a multilayer foam sheet having excellent cushioning properties and low cross-sectional resistivity can be stably obtained.
From this point of view, the lower limit of the ratio is more preferably 0.04, more preferably 0.06. Moreover, the upper limit thereof is preferably 0.20%, more preferably 0.15% by weight, and still more preferably 0.12% by weight.
From the same viewpoint, the basis weight per side of the intermediate layer is preferably 5 to 50 g/m 2 , more preferably 10 to 30 g/m 2 .

中間層の坪量は、多層発泡シートから中間層を切り出し、切り出した所定寸法の中間層に対して重量の測定を行い、重量と面積との関係から算出することができる。また、多層発泡シートが共押出により製造される場合には、下記(1)式を用いて、押出時の片面あたりの中間層の吐出量X[g/時]、発泡シートの幅W[m]、押出時の発泡シートの引取速度L[m/時]から求めることもできる。

片面あたりの中間層の坪量[g/m]=〔X/(L×W)〕・・・(1)
The basis weight of the intermediate layer can be calculated from the relationship between the weight and the area by cutting out the intermediate layer from the multilayer foam sheet, measuring the weight of the cut intermediate layer of a predetermined size. In addition, when the multilayer foam sheet is produced by co-extrusion, the following formula (1) is used to calculate the intermediate layer discharge amount per one side during extrusion X [g / hour], the foam sheet width W [m ] and the take-up speed L [m/h] of the foamed sheet during extrusion.

Basis weight of intermediate layer per side [g/m 2 ]=[X/(L×W)] (1)

帯電防止層の坪量は、帯電防止層の重量を測定し、帯電防止層の重量と面積との関係から算出してもよく、帯電防止層の厚みに帯電防止層の密度を乗じ、単位換算を行うことで求めてもよい。
なお、多層発泡シートの片面あたりの帯電防止層の坪量は、概ね1~50g/mであることが好ましく、2~40g/mであることがより好ましく、さらに好ましくは3~30g/mである。
The basis weight of the antistatic layer may be calculated from the relationship between the weight and area of the antistatic layer by measuring the weight of the antistatic layer, and the thickness of the antistatic layer is multiplied by the density of the antistatic layer to convert the unit can be found by doing
The basis weight of the antistatic layer per side of the multilayer foam sheet is preferably approximately 1 to 50 g/m 2 , more preferably 2 to 40 g/m 2 , still more preferably 3 to 30 g/m 2 . m2 .

緩衝性を高めるために、該多層発泡シートの50%圧縮強度は、0.050~0.15MPaであることが好ましい。かかる観点から、該圧縮強度の下限は、0.060MPaであることが好ましく、より好ましくは0.070MPaである。該圧縮強度の上限は、0.12MPaであることが好ましく、より好ましくは0.10MPaである。
同様な観点から、該多層発泡シートの10%圧縮強度は、0.004~0.01MPaであることが好ましく、0.005~0.008MPaであることがより好ましい。また、該多層発泡シートの25%圧縮強度は、0.020~0.030MPaであることが好ましい。
The 50% compressive strength of the multilayer foam sheet is preferably 0.050 to 0.15 MPa in order to enhance the cushioning properties. From this point of view, the lower limit of the compressive strength is preferably 0.060 MPa, more preferably 0.070 MPa. The upper limit of the compressive strength is preferably 0.12 MPa, more preferably 0.10 MPa.
From the same point of view, the 10% compression strength of the multilayer foam sheet is preferably 0.004 to 0.01 MPa, more preferably 0.005 to 0.008 MPa. Moreover, the 25% compressive strength of the multilayer foam sheet is preferably 0.020 to 0.030 MPa.

本発明においては、該多層発泡シートの全体見掛け密度に対する、多層発泡シートの厚み方向の50%圧縮応力の比が2.0MPa/(g/cm)以上であることを要する。
該比が上記範囲を満たすことは、多層発泡シートの見掛け密度が低いと共に、多層発泡シートが適度な圧縮特性を有することを意味する。そのため、上記比を満たす多層発泡シートは緩衝性に優れたものとなり、例えば、被包装物を梱包する容器等において、容器内の空間を埋めることが可能な緩衝材等、厚みが大きいことと緩衝性(適度な圧縮特性)とが求められる、電子部品や半導体製品等の緩衝材として好適に使用できるものとなる。
なお、多層発泡シートの製造時において、発泡シートに大きな収縮が生じた場合には、多層発泡シートの見掛け密度が低くなると共に、圧縮特性が低下する傾向にあるため、上記の比を満たす多層発泡シートを得ることが困難となる。
また、多層発泡シートに適度な緩衝性を発現させる観点から、多層発泡シートの全体見掛け密度に対する、多層発泡シートの厚み方向の50%圧縮応力の比の上限は、概ね6.0MPa/(g/cm)であることが好ましく、5.0MPa/(g/cm)であることがより好ましく、4.0MPa/(g/cm)であることがさらに好ましい。
In the present invention, the ratio of the 50% compressive stress in the thickness direction of the multilayer foam sheet to the total apparent density of the multilayer foam sheet is required to be 2.0 MPa/(g/cm 3 ) or more.
When the ratio satisfies the above range, it means that the multilayer foam sheet has a low apparent density and moderate compression properties. Therefore, a multilayer foam sheet that satisfies the above ratio has excellent cushioning properties. It can be suitably used as a cushioning material for electronic parts, semiconductor products, etc., which require good elasticity (appropriate compressive properties).
In addition, when a large amount of shrinkage occurs in the foam sheet during the production of the multilayer foam sheet, the apparent density of the multilayer foam sheet tends to decrease and the compression characteristics tend to deteriorate. It becomes difficult to obtain a sheet.
In addition, from the viewpoint of allowing the multilayer foam sheet to exhibit appropriate cushioning properties, the upper limit of the ratio of the 50% compressive stress in the thickness direction of the multilayer foam sheet to the overall apparent density of the multilayer foam sheet is approximately 6.0 MPa / (g / cm 3 ), more preferably 5.0 MPa/(g/cm 3 ), even more preferably 4.0 MPa/(g/cm 3 ).

多層発泡シートの厚み方向の50%圧縮応力は、JIS K6767(1999年)に基づき、次のように求める。
まず、多層発泡シートから、多層発泡シートの全体厚み(mm)×縦50(mm)×横50(mm)の試験片を切り出す。次に、試験片を、圧縮速度10mm/minで、試験片の厚みに対して10%、25%、50%圧縮し、各時点における圧縮応力を測定する。この測定を3回以上行い、測定された各圧縮条件における圧縮応力の算術平均値を、多層発泡シートの10%圧縮応力(MPa)、25%圧縮応力(MPa)及び50%圧縮応力(MPa)とする。
なお、試験片の厚み(多層発泡シートの全体厚み)が20mmに満たない場合は、多層発泡シートから切り出した所定寸法の試験片を複数枚重ね、試験片の厚みの合計が20~40mmとなる範囲、かつ試験片の厚みの合計がなるべく30mmに近づくように試験片を調整する。この厚みを調整した試験片を用いて、上記圧縮応力を測定する。
The 50% compressive stress in the thickness direction of the multilayer foam sheet is obtained as follows based on JIS K6767 (1999).
First, a test piece having a total thickness (mm) of the multilayer foam sheet, a length of 50 (mm), and a width of 50 (mm) is cut out from the multilayer foam sheet. Next, the test piece is compressed by 10%, 25%, and 50% with respect to the thickness of the test piece at a compression speed of 10 mm/min, and the compressive stress at each time point is measured. This measurement was performed three times or more, and the arithmetic average value of the compressive stress under each measured compression condition was calculated as 10% compressive stress (MPa), 25% compressive stress (MPa) and 50% compressive stress (MPa) of the multilayer foam sheet. and
If the thickness of the test piece (total thickness of the multilayer foam sheet) is less than 20 mm, multiple test pieces of a predetermined size cut from the multilayer foam sheet are stacked, and the total thickness of the test piece is 20 to 40 mm. The test piece is adjusted so that the total range and thickness of the test piece approaches 30 mm as much as possible. Using this thickness-adjusted test piece, the compressive stress is measured.

本発明においては、厚み方向の平均気泡径が0.5~1.5mmであることが好ましい。前記範囲とすることで、コルゲートを抑制しつつ、緩衝性、表面平滑性に優れる多層発泡シートとすることができる。かかる観点から、該平均気泡径は、0.6~1.2mmであることがより好ましい。
同様の理由で、多層発泡シートの水平方向の平均気泡径が0.5~1.5mmであることが好ましく、0.6~1.2mmであることがより好ましい。
なお、水平方向の平均気泡径は、多層発泡シートにおける、多層発泡シートの厚み方向に対して直交する一方向の平均気泡径(例えば、発泡シートの押出方向の平均気泡径)と、多層発泡シートの厚み方向に対して直交すると共に、前記一方向に対して直交する方向の平均気泡径(例えば、発泡シートの幅方向の平均気泡径)との相乗平均である。
In the present invention, the average bubble diameter in the thickness direction is preferably 0.5 to 1.5 mm. By setting it as the said range, it can be set as the multilayer foam sheet which is excellent in cushioning property and surface smoothness, suppressing corrugation. From this point of view, the average cell diameter is more preferably 0.6 to 1.2 mm.
For the same reason, the average cell diameter in the horizontal direction of the multilayer foam sheet is preferably 0.5 to 1.5 mm, more preferably 0.6 to 1.2 mm.
In addition, the average cell diameter in the horizontal direction is the average cell diameter in one direction perpendicular to the thickness direction of the multilayer foam sheet (for example, the average cell diameter in the extrusion direction of the foam sheet), and the average cell diameter in the extrusion direction of the multilayer foam sheet. It is the geometric mean of the average cell diameter in the direction orthogonal to the one direction (for example, the average cell diameter in the width direction of the foam sheet).

厚み方向及び水平方向の平均気泡径は、次のようにして求めることができる。
まず、発泡シートの押出方向に沿った切断面(押出方向垂直断面)及び発泡シートの厚み方向に沿うと共に、該押出方向に直交する切断面(幅方向垂直断面)を切り出し、顕微鏡等により50倍程度に拡大して、各切断面の拡大画像を得る。次に、拡大画像上に認められる全ての気泡に対して、各気泡の厚み方向、押出方向、幅方向の気泡径を計測する。押出発泡シートを切断する位置を無作為に各5か所選択して各位置で切断面を特定し、前記した気泡径の計測方法により、各垂直断面における各気泡径を測定する。測定した各気泡径を算術平均し、得られた値を厚み方向、押出方向及び幅方向の平均気泡径とする。また、押出方向の平均気泡径と幅方向の平均気泡径とを相乗平均することにより、水平方向の平均気泡径を算出する。
The average bubble diameters in the thickness direction and horizontal direction can be obtained as follows.
First, a cut surface along the extrusion direction of the foam sheet (extrusion direction vertical cross section) and a cut surface along the thickness direction of the foam sheet and perpendicular to the extrusion direction (width direction vertical cross section) are cut out and examined with a microscope or the like at a magnification of 50. magnify to obtain magnified images of each section. Next, the bubble diameters in the thickness direction, extrusion direction, and width direction of each bubble are measured for all bubbles observed on the enlarged image. Five positions for cutting the extruded foam sheet are selected at random, the cut surface is specified at each position, and the diameter of each cell in each vertical section is measured by the method for measuring the diameter of cells described above. The measured cell diameters are arithmetically averaged, and the obtained values are defined as the average cell diameters in the thickness direction, extrusion direction and width direction. Further, the average cell diameter in the horizontal direction is calculated by taking the geometric mean of the average cell diameter in the extrusion direction and the average cell diameter in the width direction.

帯電防止層の剥離を抑制できることから、前記多層発泡シートから前記帯電防止層を剥離させた際の剥離強度は1N/25mm以上であることが好ましく、より好ましくは2N/25mm以上、さらに好ましくは3N/25mm以上、特に好ましくは5N/25mm以上である。
なお、その上限は、概ね20N/25mmであることが好ましく、より好ましくは15N/25mmである。
Since peeling of the antistatic layer can be suppressed, the peel strength when the antistatic layer is peeled off from the multilayer foam sheet is preferably 1 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm or more, and still more preferably 3 N. /25 mm or more, particularly preferably 5 N/25 mm or more.
The upper limit is preferably approximately 20 N/25 mm, more preferably 15 N/25 mm.

剥離強度は次のように測定される。
まず、多層発泡シートから、押出方向に平行する、幅25mm、長さ1000mmの帯状の試験片を切り出す。次いで、JIS Z0237に準拠して、剥離速度100mm/minの条件にてそれぞれの帯電防止層の90°剥離試験を行ない、得られた測定値(N/25mm)の算術平均値を剥離強度とする。
Peel strength is measured as follows.
First, from a multilayer foam sheet, a belt-shaped test piece with a width of 25 mm and a length of 1000 mm is cut out parallel to the direction of extrusion. Then, in accordance with JIS Z0237, each antistatic layer is subjected to a 90° peeling test at a peeling speed of 100 mm / min, and the arithmetic average value of the obtained measured values (N / 25 mm) is taken as the peel strength. .

本発明において、該多層発泡シートの表面抵抗率は1×1012Ω未満であることを要する。
本発明の多層発泡シートは、前記中間層に帯電防止層が積層接着されているので、その表面が優れた帯電防止性を有しており、電子部品や半導体製品の包装材や緩衝材などとして好適に使用できるものである。
多層発泡シートの帯電をより防止するために、該表面抵抗率は、1×1011Ω以下であることが好ましく、より好ましくは1×1010Ω以下である。
なお、表面抵抗率の下限は、特に限定されないが、概ね1×10Ωであることが好ましい。
In the present invention, the multilayer foam sheet should have a surface resistivity of less than 1×10 12 Ω.
Since the antistatic layer is laminated and adhered to the intermediate layer, the multilayer foam sheet of the present invention has excellent antistatic properties on the surface, and can be used as a packaging material or cushioning material for electronic parts or semiconductor products. It can be preferably used.
The surface resistivity is preferably 1×10 11 Ω or less, more preferably 1×10 10 Ω or less, in order to further prevent charging of the multilayer foam sheet.
Although the lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, it is preferably approximately 1×10 7 Ω.

本明細書における表面抵抗率は、JIS K6271(2008)に準拠して測定される。具体的には、まず、多層発泡シートから縦100mm×横100mm×厚み:多層発泡シートの厚み、の試験片を切り出し、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下に24時間放置して試験片の状態調節を行う。次いで試験片の各面に対して、23℃、相対湿度50%の雰囲気下で500Vの電圧を印加し、印加1分後の試験片の表面抵抗率[Ω]を測定する。 The surface resistivity in this specification is measured according to JIS K6271 (2008). Specifically, first, a test piece of 100 mm length x 100 mm width x thickness: the thickness of the multilayer foam sheet is cut out from the multilayer foam sheet, and the test piece is left in an atmosphere at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50% for 24 hours. condition adjustment. Next, a voltage of 500 V is applied to each surface of the test piece in an atmosphere of 23° C. and a relative humidity of 50%, and the surface resistivity [Ω] of the test piece is measured 1 minute after application.

さらに、該多層発泡シートの断面の発泡芯層の表面抵抗率(単に断面抵抗率ともいう。)は1×1012Ω未満であることを要する。前記表面抵抗率が1×1012Ω未満であっても、多層発泡シートの断面の発泡芯層の表面抵抗率が大きいと、多層発泡シートが帯電し、被包装物である電子部品等がその影響で損傷するおそれがある。かかる観点から、該断面抵抗率は、1×1011Ω以下であることが好ましく、より好ましくは5×1010Ω以下である。
なお、断面抵抗率の下限は、特に限定されないが、概ね1×10Ωであることが好ましい。
Furthermore, the cross-sectional surface resistivity (also simply referred to as cross-sectional resistivity) of the foamed core layer of the multi-layer foamed sheet is required to be less than 1×10 12 Ω. Even if the surface resistivity is less than 1×10 12 Ω, if the surface resistivity of the foam core layer in the cross section of the multilayer foam sheet is high, the multilayer foam sheet will be charged, and the electronic components, etc., which are the packaged items, will be damaged. There is a risk of damage due to impact. From this point of view, the cross-sectional resistivity is preferably 1×10 11 Ω or less, more preferably 5×10 10 Ω or less.
Although the lower limit of the cross-sectional resistivity is not particularly limited, it is preferably approximately 1×10 7 Ω.

本明細書における断面抵抗率の測定はJIS C2170(2004)に準拠して次のように行う。まず、多層発泡シートから縦100mm×横100mm×厚み:多層発泡シートの厚み、の試験片を切り出し、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下に24時間放置して試験片の状態調節を行う。次いで、それぞれの試験片の4つの断面の発泡芯層に対して、印加電圧100Vの条件にて電圧を印加し、電圧印加を開始して15秒経過後に、4つの断面の発泡芯層の表面抵抗率をそれぞれ測定し、これらの算術平均値を求める。この測定を5つの試験片に対して行い、これらの算術平均値を多層発泡シートの断面抵抗率とする。
なお、測定装置としては、例えば、PROSTAT社製 PRS-801(マイクロプローブ:PRF-912B)を用いることができる。また、この場合、プローブの中心が多層発泡シートの厚み方向中心に位置するようにして測定を行うものとする。
The measurement of cross-sectional resistivity in this specification is performed as follows in accordance with JIS C2170 (2004). First, a test piece of length 100 mm x width 100 mm x thickness: the thickness of the multilayer foam sheet is cut out from the multilayer foam sheet, and left in an atmosphere of 23°C and 50% relative humidity for 24 hours to condition the test piece. . Next, a voltage was applied at an applied voltage of 100 V to the four cross-sectional foam core layers of each test piece, and after 15 seconds from the start of voltage application, the surfaces of the four cross-sectional foam core layers Each resistivity is measured and the arithmetic mean value of these is determined. This measurement is performed on five test pieces, and the arithmetic mean value of these is taken as the cross-sectional resistivity of the multilayer foam sheet.
As a measuring device, for example, PROSTAT PRS-801 (microprobe: PRF-912B) can be used. In this case, the center of the probe shall be positioned at the center of the multilayer foam sheet in the thickness direction.

多層発泡シートの緩衝性を高めることができると共に、帯電防止層を熱ラミネート等により積層した場合に、帯電防止層と中間層との剥離強度を高めることができることから、本発明の多層発泡シートの独立気泡率は30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、さらに好ましくは60%以上である。該独立気泡率の上限は、概ね90%であることが好ましい。 The cushioning properties of the multilayer foam sheet can be increased, and when the antistatic layer is laminated by heat lamination or the like, the peel strength between the antistatic layer and the intermediate layer can be increased. The closed cell ratio is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and still more preferably 60% or more. The upper limit of the closed cell content is preferably approximately 90%.

多層発泡シートの独立気泡率:S(%)は、ASTM D2856-70に記載されている手順Cに準拠し、空気比較式比重計(東芝ベックマン(株)製 930型)を使用して測定した多層発泡シートの実容積(独立気泡の容積と樹脂部分の容積との和):Vx(L)から、下記(2)式により算出することができる。本発明の多層発泡シートの製造途中における、例えば3層構造の発泡シートについても同様に独立気泡率を測定することができる。
S(%)=(Vx-W/ρ)×100/(Va-W/ρ)・・・(2)
但し、上記式(2)中の、Va、W、ρはそれぞれ以下の通りである。
Va:測定に使用した多層発泡シートの見掛け容積(cm
W:試験片における多層発泡シートの重量(g)
ρ:多層発泡シートを構成する樹脂の密度(g/cm
尚、測定においては、該多層発泡シートから縦25mm×横40mm×多層発泡シートの全体厚みの試験片を切り出し、これを測定に使用する。試験片の厚み(多層発泡シートの全体厚み)が20mmに満たない場合は、多層発泡シートから切り出した所定寸法の試験片を複数枚重ね、試験片の厚みの合計が20~40mmとなる範囲、かつ試験片の厚みの合計がなるべく25mmに近づくように試験片を調整し、この厚みを調整した試験片を用いて、上記独立気泡率を測定するものとする。
また、多層発泡シートを構成する樹脂の密度ρは、例えばヒートプレスにより該多層発泡シートから気泡を脱泡した非発泡状態の試料を作製し、この試料から求めることができる。
The closed cell ratio of the multilayer foam sheet: S (%) was measured using an air comparison type hydrometer (manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd., Model 930) in accordance with Procedure C described in ASTM D2856-70. Actual volume of multilayer foam sheet (sum of volume of closed cells and volume of resin portion): can be calculated from Vx(L) by the following formula (2). For example, the foam sheet having a three-layer structure during production of the multilayer foam sheet of the present invention can also be similarly measured for closed cell content.
S (%) = (Vx-W/ρ) x 100/(Va-W/ρ) (2)
However, Va, W, and ρ in the above formula (2) are as follows.
Va: Apparent volume of multilayer foam sheet used for measurement (cm 3 )
W: Weight of multilayer foam sheet in test piece (g)
ρ: Density of resin constituting multilayer foam sheet (g/cm 3 )
In the measurement, a test piece having a length of 25 mm, a width of 40 mm, and the total thickness of the multilayer foam sheet is cut out from the multilayer foam sheet and used for the measurement. When the thickness of the test piece (total thickness of the multilayer foam sheet) is less than 20 mm, multiple test pieces of a predetermined size cut from the multilayer foam sheet are stacked, and the total thickness of the test piece is within a range of 20 to 40 mm. In addition, the test piece is adjusted so that the total thickness of the test piece approaches 25 mm as much as possible, and the closed cell ratio is measured using this thickness-adjusted test piece.
Further, the density ρ of the resin constituting the multilayer foam sheet can be determined from a non-foamed sample obtained by defoaming the multilayer foam sheet by, for example, heat pressing.

次に、本発明の多層発泡シートの製造方法について説明する。
本発明の多層発泡シートは、発泡芯層と、該発泡芯層に積層接着された中間層とを有し、該中間層は共押出発泡法により該発泡芯層に積層接着されることが好ましい。該共押出発泡法を用いた製造方法としては、三つの態様が例示される。
多層発泡シートを製造する第一の態様は、多層発泡シートを、共押出法により一の工程で製造する方法である。具体的には、発泡芯層形成用押出機を用いて発泡芯層形成用溶融樹脂を形成し、中間層形成用押出機を用いて中間層形成用溶融樹脂を形成し、帯電防止層形成用押出機を用いて帯電防止層形成用溶融樹脂を形成し、これらを共押出用ダイに導入して、発泡芯層形成用溶融樹脂の両面に中間層形成用溶融樹脂を積層し、さらに中間層形成用溶融樹脂の両面に帯電防止層形成用溶融樹脂を積層し、これらを共押出用ダイから低圧雰囲気(通常は、大気圧)に押出すことにより、発泡芯層形成用溶融樹脂を発泡させて発泡芯層を形成すると同時に、発泡芯層の両面に中間層が積層され、中間層の両面に帯電防止層が積層された5層構造の多層発泡シートを得ることができる。
Next, the method for producing the multilayer foam sheet of the present invention will be described.
The multilayer foam sheet of the present invention has a foam core layer and an intermediate layer laminated and adhered to the foam core layer, and the intermediate layer is preferably laminated and adhered to the foam core layer by a co-extrusion foaming method. . Three embodiments are exemplified as the production method using the co-extrusion foaming method.
A first aspect of manufacturing a multilayer foam sheet is a method of manufacturing a multilayer foam sheet in one step by a co-extrusion method. Specifically, an extruder for forming a foam core layer is used to form a molten resin for forming a foam core layer, an extruder for forming an intermediate layer is used to form a molten resin for forming an intermediate layer, and an extruder for forming an antistatic layer is formed. An extruder is used to form a molten resin for forming an antistatic layer, these are introduced into a co-extrusion die, and the molten resin for forming an intermediate layer is laminated on both sides of the molten resin for forming a foamed core layer. The antistatic layer-forming molten resin is laminated on both sides of the forming molten resin, and these are extruded from a co-extrusion die into a low-pressure atmosphere (usually atmospheric pressure) to foam the foaming core layer-forming molten resin. At the same time as forming a foam core layer, a multilayer foam sheet having a five-layer structure can be obtained in which an intermediate layer is laminated on both sides of the foam core layer and an antistatic layer is laminated on both sides of the intermediate layer.

前記発泡芯層形成用溶融樹脂は、前記ポリエチレン系樹脂と、前記高分子型帯電防止剤(A)と、必要に応じて配合される前記収縮防止剤と、気泡調整剤とを発泡芯層形成用押出機に供給し、加熱溶融混錬して溶融樹脂とし、これに物理発泡剤を圧入して形成することができる。 The molten resin for forming the foamed core layer comprises the polyethylene resin, the polymeric antistatic agent (A), the shrinkage inhibitor blended as necessary, and a cell control agent to form the foamed core layer. It is supplied to an extruder for industrial use, heat-melted and kneaded to obtain a molten resin, and a physical foaming agent is injected into the molten resin to form the resin.

前記中間層形成用溶融樹脂は、該ポリエチレン系樹脂と、該収縮防止剤とを中間層形成用押出機に供給して、加熱溶融混錬して溶融樹脂とし、これに必要に応じて揮発性可塑剤や物理発泡剤を圧入して形成することができる。 The molten resin for forming the intermediate layer is obtained by supplying the polyethylene-based resin and the shrinkage preventing agent to the extruder for forming the intermediate layer, heat-melting and kneading to obtain a molten resin, and optionally adding a volatile It can be formed by injecting a plasticizer or a physical blowing agent.

前記帯電防止層形成用溶融樹脂は、該ポリエチレン系樹脂と、前記高分子型帯電防止剤(B)とを前記帯電防止層形成用押出機に供給して、加熱溶融混錬して溶融樹脂とし、これに必要に応じて揮発性可塑剤を圧入して形成することができる。 The antistatic layer-forming molten resin is obtained by supplying the polyethylene-based resin and the polymeric antistatic agent (B) to the antistatic layer-forming extruder, heating, melting and kneading to form a molten resin. , can be formed by pressing a volatile plasticizer into it as needed.

多層発泡シートを製造する第二の態様は、前記の共押出法により一の工程で発泡芯層の両面に中間層が積層接着された3層構造の発泡シートを形成し、中間層に、熱ラミネート又は押出ラミネートにより、高分子型帯電防止剤(B)を含有する帯電防止層を積層接着することにより、多層発泡シートを得る方法である。
熱ラミネート法を採用する場合、高分子型帯電防止剤(B)を含有するポリエチレン系樹脂帯電防止フィルムを熱ラミネートにより積層接着することにより、多層発泡シートを得ることができる。また、押出ラミネートによる場合、押出ラミネート用の押出機にポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(B)とを供給して溶融樹脂とし、得られた溶融樹脂をTダイを用いてフィルム状に押出して積層接着することにより、多層発泡シートを得ることができる。
なお、第二の態様において共押出法を採用するにあたり、発泡芯層形成用溶融樹脂及び中間層形成用溶融樹脂は、第一の態様における発泡芯層形成用溶融樹脂及び中間層形成用溶融樹脂と同様にして形成することができる。
A second mode of manufacturing a multilayer foam sheet is to form a foam sheet having a three-layer structure in which an intermediate layer is laminated and adhered to both sides of a foam core layer in one step by the coextrusion method described above, and the intermediate layer is subjected to heat treatment. This is a method of obtaining a multilayer foam sheet by laminating or adhering an antistatic layer containing a polymeric antistatic agent (B) by lamination or extrusion lamination.
When a heat lamination method is employed, a multilayer foam sheet can be obtained by laminating and adhering polyethylene-based resin antistatic films containing the polymeric antistatic agent (B) by heat lamination. In the case of extrusion lamination, a polyethylene resin and a polymeric antistatic agent (B) are supplied to an extruder for extrusion lamination to form a molten resin, and the resulting molten resin is formed into a film using a T-die. A multilayer foam sheet can be obtained by extrusion and lamination bonding.
In adopting the co-extrusion method in the second aspect, the molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the intermediate layer are the same as the molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the intermediate layer in the first aspect. can be formed in the same manner as

多層発泡シートを製造する第三の態様は、まず、前記の共押出法により一の工程で、発泡芯層の両面に中間層が積層接着された3層構造の発泡シートを形成し、得られた発泡シートの片面に、熱ラミネート又は押出ラミネートにより、高分子型帯電防止剤(B)を含有する帯電防止層を積層接着して、片面のみに帯電防止層が積層された積層発泡シートを製造する。次に、製造された二つの前記積層発泡シートの、帯電防止層が積層されていない中間層をそれぞれ熱風等により加熱した後、中間層同士を重ねて熱融着することで多層発泡シートを得る方法である。
なお、この場合、熱融着された二つの中間層は、多層発泡シートにおいては発泡芯層の一部となる。また、第三の態様において共押出法を採用するにあたり、発泡芯層形成用溶融樹脂及び中間層形成用溶融樹脂は、第一の態様における発泡芯層形成用溶融樹脂及び中間層形成用溶融樹脂と同様にして形成することができる。
A third aspect of manufacturing a multilayer foam sheet is to first form a three-layer structure foam sheet in which intermediate layers are laminated and adhered to both sides of a foam core layer in one step by the co-extrusion method described above. An antistatic layer containing a polymeric antistatic agent (B) is laminated and adhered to one side of the foamed sheet by heat lamination or extrusion lamination to produce a laminated foamed sheet having an antistatic layer laminated only on one side. do. Next, of the two laminated foamed sheets thus produced, the intermediate layers on which the antistatic layer is not laminated are respectively heated with hot air or the like, and then the intermediate layers are overlapped and heat-sealed to obtain a multilayered foamed sheet. The method.
In this case, the two heat-sealed intermediate layers become part of the foam core layer in the multilayer foam sheet. Further, in adopting the co-extrusion method in the third aspect, the molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the intermediate layer are the same as the molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the intermediate layer in the first aspect. can be formed in the same manner as

幅が1000mm以上ある幅広の発泡シートを得やすいという観点から、共押出法としては、環状ダイを用いて筒状に溶融樹脂を共押出して筒状の多層発泡体を製造し、ついでマンドレル等の拡幅装置に沿わせて筒状多層発泡体を引取りながら、筒状多層発泡体を押出方向に沿って切り開くことで多層発泡シートを製造する方法を採用することが好ましい。 From the viewpoint that it is easy to obtain a wide foam sheet having a width of 1000 mm or more, the co-extrusion method involves co-extrusion of molten resin into a tubular shape using an annular die to produce a tubular multilayer foam, and then a mandrel or the like. It is preferable to adopt a method of manufacturing a multilayer foam sheet by cutting open the tubular multilayer foam along the extrusion direction while pulling the tubular multilayer foam along the widening device.

前記発泡芯層形成用溶融樹脂や、中間層形成用溶融樹脂に添加される物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、1,1,1,2-テトラフロロエタン、1,1-ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の有機系物理発泡剤、窒素、二酸化炭素、空気、水等の無機系物理発泡剤が挙げられる。場合によっては、アゾジカルボンアミド等の分解型発泡剤を使用することもできる。前記した物理発泡剤は、2種以上を併用することが可能である。これらのうち、ポリエチレン樹脂の押出発泡性に優れる観点から有機系物理発泡剤を用いることが好ましく、中でもノルマルブタン、イソブタン、又はこれらの混合物を主成分とするものを好適に用いることができる。 Examples of physical foaming agents added to the molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the intermediate layer include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, and isohexane. , cyclopentane, cyclohexane, and other alicyclic hydrocarbons; methyl chloride, ethyl chloride, and other chlorinated hydrocarbons; 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, and other fluorocarbons; Inorganic physical foaming agents such as system physical foaming agents, nitrogen, carbon dioxide, air and water can be used. In some cases, decomposable blowing agents such as azodicarbonamide can also be used. Two or more of the physical foaming agents described above can be used in combination. Among these, it is preferable to use an organic physical foaming agent from the viewpoint of excellent extrusion foamability of the polyethylene resin, and among them, those containing normal butane, isobutane, or a mixture thereof as a main component can be preferably used.

物理発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、目的とする見掛け密度に応じて調整される。例えば、発泡剤としてイソブタン30重量%とノルマルブタン70重量%との混合ブタンを用いて前記見掛け密度範囲の多層発泡シートを得るためには、混合ブタンの添加量は、基材樹脂100重量部当たり好ましくは3~30重量部、より好ましくは4~20重量部、更に好ましくは6~18重量部である。 The amount of physical foaming agent added is adjusted according to the type of foaming agent and the desired apparent density. For example, in order to obtain a multilayer foam sheet having the above apparent density range using a mixed butane containing 30% by weight of isobutane and 70% by weight of normal butane as a foaming agent, the added amount of the mixed butane is It is preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 4 to 20 parts by weight, still more preferably 6 to 18 parts by weight.

前記揮発性可塑剤としては、炭素数3~7の脂肪族炭化水素や脂環式炭化水素、炭素数1~4の脂肪族アルコール、及び炭素数2~8の脂肪族エーテルから選択される1種又は2種以上のものを好ましく用いることができる。 The volatile plasticizer is selected from aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons having 3 to 7 carbon atoms, aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms, and aliphatic ethers having 2 to 8 carbon atoms. A species or two or more species can be preferably used.

前記発泡芯層形成用溶融樹脂には、通常、気泡調整剤が添加される。気泡調整剤としては有機系のもの、無機系のもののいずれも使用することができる。無機系気泡調整剤としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また有機系気泡調整剤としては、リン酸-2,2-メチレンビス(4,6-tert-ブチルフェニル)ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。またクエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も気泡調整剤として用いることができる。これらの気泡調整剤は2種以上を併用することもできる。これらの添加剤は、必要に応じて中間層形成用溶融樹脂に添加することもできる。
なお、気泡調整剤の添加量は、各層を構成する基材樹脂100重量部当たり好ましくは0.01~3重量部、より好ましくは0.1~1重量部である。
A cell regulator is usually added to the molten resin for forming the foamed core layer. Both organic and inorganic foam control agents can be used. Examples of inorganic cell control agents include metal borate salts such as zinc borate, magnesium borate, and borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium bicarbonate, and the like. Examples of organic foam control agents include 2,2-methylenebis(4,6-tert-butylphenyl)sodium phosphate, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, and sodium stearate. A combination of citric acid and sodium bicarbonate, an alkali salt of citric acid and sodium bicarbonate, or the like can also be used as the cell control agent. These cell control agents can also use 2 or more types together. These additives can also be added to the molten resin for forming the intermediate layer, if necessary.
The addition amount of the cell control agent is preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the base resin constituting each layer.

本発明の多層発泡シートは、被包装物を容器等に挿入し梱包する用途において、具体的には電子部品や半導体製品等の緩衝材として好適に使用できるものである。本発明の多層発泡シートは、適度な厚み、柔軟性、強度、緩衝性を有するので、該多層発泡シートを容器内に配置し、容器を密閉する際に多層発泡シートを適度に反発させることで、被包装物を収納した容器等の内部の空間を隙間なく埋めることにより、被包装物が容器内部で動くことを抑制することができる。さらに、密閉された容器内において、多層発泡シートが外部からの衝撃等を吸収することで、衝撃に対して被包装物を守ることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The multi-layer foam sheet of the present invention can be suitably used as a cushioning material for electronic parts, semiconductor products, and the like, in applications where an object to be packaged is inserted into a container or the like and packed. The multilayer foam sheet of the present invention has appropriate thickness, flexibility, strength, and cushioning properties. By filling the space inside the container or the like containing the object to be packaged without gaps, it is possible to suppress the movement of the object to be packaged inside the container. Furthermore, the multi-layered foam sheet absorbs external shocks and the like in the sealed container, thereby protecting the packaged items against shocks.

以下、実施例、比較例により、本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例、比較例において、次に示すポリエチレン系樹脂、高分子型帯電防止剤、収縮防止剤、気泡調整剤を使用した。
(1) ポリエチレン系樹脂
略称「LDPE1」:株式会社NUC製「8321」(密度920kg/m、MFR2.4g/10分)
略称「LDPE2」:株式会社NUC製「NS-1s」(密度920kg/m、MFR0.3g/10分)
(2) 高分子型帯電防止剤(A)、高分子型帯電防止剤(B)
略称「SD100」:三井・デュポンポリケミカル株式会社製「カリウムアイオノマー系高分子型帯電防止剤:エンティラSD100」(密度970kg/m、MFR1.5g/10分、融点93℃、表面抵抗率1.0×10Ω)
(3)収縮防止剤
略称「GMS」:ステアリン酸モノグリセライド
(4)気泡調整剤
タルク(松村産業(株)製、ハイフィラー#12)
(5)物理発泡剤
略称「SB」:混合ブタン(ノルマルブタン/イソブタン=70重量%/30重量%)
In Examples and Comparative Examples, the following polyethylene resins, polymeric antistatic agents, shrinkage inhibitors, and cell control agents were used.
(1) Polyethylene resin Abbreviated name “LDPE1”: “8321” manufactured by NUC Co., Ltd. (density 920 kg/m 3 , MFR 2.4 g/10 minutes)
Abbreviated name “LDPE2”: “NS-1s” manufactured by NUC Co., Ltd. (density 920 kg/m 3 , MFR 0.3 g/10 minutes)
(2) Polymeric antistatic agent (A), polymeric antistatic agent (B)
Abbreviated name “SD100”: “Potassium ionomer polymer type antistatic agent: Entira SD100” manufactured by DuPont Mitsui Polychemical Co., Ltd. (density 970 kg/m 3 , MFR 1.5 g/10 minutes, melting point 93° C., surface resistivity 1.0%) 0×10 7 Ω)
(3) Anti-shrinkage agent abbreviation "GMS": stearic acid monoglyceride (4) Cellular regulator talc (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., high filler #12)
(5) Physical blowing agent abbreviation "SB": mixed butane (normal butane / isobutane = 70 wt% / 30 wt%)

実施例、比較例において次の装置を用いた。
(1)3層構造の積層発泡シート製造装置
発泡芯層形成用押出機として内径115mmの単軸の第一押出機と内径180mmの単軸の第二押出機を直列に連結したタンデム押出機を用いた。中間層形成用押出機として内径115mmの単軸の第三押出機を用いた。該第二押出機の出口に環状の共押出用ダイが取付けられ、該共押出用ダイに第三押出機の出口を連結させて共押出装置とした。
The following apparatus was used in Examples and Comparative Examples.
(1) Apparatus for manufacturing a laminated foam sheet with a three-layer structure A tandem extruder in which a first single-screw extruder with an inner diameter of 115 mm and a second single-screw extruder with an inner diameter of 180 mm are connected in series as an extruder for forming a foam core layer. Using. A single-screw third extruder with an inner diameter of 115 mm was used as an intermediate layer forming extruder. An annular co-extrusion die was attached to the outlet of the second extruder, and the outlet of the third extruder was connected to the co-extrusion die to form a co-extrusion apparatus.

実施例1
表1に示す種類のポリエチレン系樹脂(低密度ポリエチレン)、高分子型帯電防止剤(A)、収縮防止剤、気泡調整剤を第一押出機に供給し、加熱溶融混練後、同押出機内に表1に示す種類、量の物理発泡剤を圧入して混練した後、第二押出機にて表3に示す押出樹脂温度に調整し、発泡芯層形成用溶融樹脂とした。なお、ポリエチレン系樹脂は、LDPE1とLDPE2との質量比が1:1となるようにして、合計100重量部供給した。また、収縮防止剤、気泡調整剤、物理発泡剤の配合量(重量部)は、ポリエチレン系樹脂100重量部に対する値(重量部)である。高分子型帯電防止剤(A)の配合量(重量%)は、ポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(A)との合計100重量%に対する値(重量%)である。
同様に、表2に示す種類のポリエチレン系樹脂(低密度ポリエチレン)、収縮防止剤、物理発泡剤、気泡調整剤を表2に示す配合にて第三押出機に供給し、加熱溶融混練後、表2に示す種類、量の物理発泡剤を圧入して混練した後、表3に示す押出樹脂温度に調整し、中間層形成用溶融樹脂とした。なお、収縮防止剤、物理発泡剤、気泡調整剤の配合量(重量部)は、ポリエチレン系樹脂100重量部に対する値(重量部)である。高分子型帯電防止剤(B)の配合量(重量%)は、ポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(B)との合計100重量%に対する値(重量%)である。
Example 1
A polyethylene resin (low density polyethylene) of the type shown in Table 1, a polymeric antistatic agent (A), an anti-shrinking agent, and a cell control agent are supplied to the first extruder, heated and melted and kneaded, and then introduced into the same extruder. After injecting and kneading the physical foaming agent of the type and amount shown in Table 1, the extruded resin temperature was adjusted to that shown in Table 3 by a second extruder to obtain a molten resin for forming a foam core layer. The polyethylene resin was supplied in a total of 100 parts by weight so that the mass ratio of LDPE1 and LDPE2 was 1:1. Moreover, the amounts (parts by weight) of the shrinkage inhibitor, the cell control agent, and the physical foaming agent are the values (parts by weight) per 100 parts by weight of the polyethylene resin. The blending amount (% by weight) of the polymeric antistatic agent (A) is the value (% by weight) relative to the total 100% by weight of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (A).
Similarly, the type of polyethylene resin (low-density polyethylene) shown in Table 2, the shrinkage inhibitor, the physical foaming agent, and the cell adjustment agent are supplied to the third extruder according to the formulation shown in Table 2, and after heating, melting and kneading, After injecting and kneading physical foaming agents of the type and amount shown in Table 2, the extruded resin temperature was adjusted to that shown in Table 3 to obtain a molten resin for forming an intermediate layer. The amounts (parts by weight) of the anti-shrinkage agent, physical foaming agent, and cell regulator are values (parts by weight) per 100 parts by weight of the polyethylene resin. The blending amount (% by weight) of the polymeric antistatic agent (B) is a value (% by weight) relative to the total 100% by weight of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (B).

Figure 0007178941000001
Figure 0007178941000001

Figure 0007178941000002
Figure 0007178941000002

前記発泡芯層形成用溶融樹脂と中間層形成用溶融樹脂とをそれぞれ表3に示す全体吐出量、吐出量比で共押出環状ダイ内に導入し、該ダイ内にて中間層形成用溶融樹脂を環状に流動する発泡芯層形成用溶融樹脂の両面(外面および内面)に積層し、環状の共押出用ダイの下流側に取り付けられた環状のダイリップ(口径96mm)から共押出して、発泡芯層形成用溶融樹脂及び中間層形成用溶融樹脂を円筒状に発泡させた。得られた円筒状発泡体を円柱状の冷却管(直径345mm)に沿わして引き取りながら、円筒状発泡体を切り開いて、3層構造の発泡シートを得た。なお、中間層形成用溶融樹脂は、第二押出機の下流側に取り付けられた分配器にて吐出量比1:1に分配した後に、それぞれ共押出用ダイ内に導入することで、発泡芯層形成用溶融樹脂の両面に積層した。
得られた3層構造の発泡シートの諸物性を表4に示す。
なお、中間層は、発泡芯層と同じ見掛け密度となるように発泡させた。
The molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the intermediate layer are introduced into the coextrusion annular die at the total discharge amount and the discharge amount ratio shown in Table 3, respectively, and the molten resin for forming the intermediate layer is introduced into the die. is laminated on both sides (outer surface and inner surface) of the molten resin for forming the foam core layer flowing in an annular shape, and coextruded from an annular die lip (diameter 96 mm) attached to the downstream side of the annular co-extrusion die to form a foam core The layer forming molten resin and the intermediate layer forming molten resin were foamed into a cylindrical shape. The obtained cylindrical foam was cut open while being drawn along a cylindrical cooling pipe (345 mm in diameter) to obtain a three-layer foam sheet. In addition, the molten resin for forming the intermediate layer is distributed at a discharge ratio of 1:1 by a distributor attached to the downstream side of the second extruder, and then introduced into the co-extrusion die to obtain a foam core. It laminated|stacked on both surfaces of the molten resin for layer formation.
Table 4 shows the physical properties of the obtained three-layer foamed sheet.
The intermediate layer was foamed to have the same apparent density as the foam core layer.

Figure 0007178941000003
Figure 0007178941000003

Figure 0007178941000004
Figure 0007178941000004

表4中、厚み、見かけ密度、独立気泡率は前記方法により測定した。 In Table 4, the thickness, apparent density, and closed cell ratio were measured by the methods described above.

表4中、収縮の有無は、目視により判定した。具体的には、製造直後の発泡シートに大きな収縮が見られず、温度40℃の条件下で24時間養生した発泡シートの厚みが、製造直後の発泡シートの厚みと同等以上となっていた場合を「収縮:なし」、製造直後の発泡シートに大きな収縮が見られるか、温度40℃の条件下で24時間養生した発泡シートが、製造直後の発泡シートの厚みまで回復していなかった場合を「収縮:あり」とした。 In Table 4, the presence or absence of shrinkage was visually determined. Specifically, when no significant shrinkage is observed in the foam sheet immediately after production, and the thickness of the foam sheet cured for 24 hours at a temperature of 40°C is equal to or greater than the thickness of the foam sheet immediately after production. "Shrinkage: none" indicates that the foam sheet immediately after production has a large shrinkage, or the foam sheet cured for 24 hours at a temperature of 40 ° C has not recovered to the thickness of the foam sheet immediately after production. "Shrinkage: Yes" was determined.

前記で得られた3層構造の発泡シートの片面に、帯電防止層形成用の、下記高分子型帯電防止剤を含有するポリエチレン系樹脂フィルムを熱ラミネートにより積層接着し、片面に帯電防止層を有する積層発泡シートを得た。
ポリエチレン系樹脂フィルム:基材樹脂「低密度ポリエチレン」、高分子型帯電防止剤(B)「SD100(含有量15重量%)」、坪量20g/m
高分子型帯電防止剤(B)の含有量(重量%)は、ポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(B)との合計100重量%に対する値(重量%)である。
On one side of the three-layer foamed sheet obtained above, a polyethylene resin film containing the following polymeric antistatic agent for forming an antistatic layer is laminated and adhered by heat lamination, and an antistatic layer is formed on one side. A laminated foam sheet having
Polyethylene resin film: base resin "low density polyethylene", polymeric antistatic agent (B) "SD100 (content 15% by weight)", basis weight 20 g/m 2
The content (% by weight) of the polymeric antistatic agent (B) is the value (% by weight) relative to the total 100% by weight of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (B).

次に、熱風積層装置を用いて、製造された二つの前記積層発泡シートの帯電防止層が積層されていない中間層を、それぞれ熱風により加熱した後、中間層同士を重ねて熱融着することで、帯電防止層/中間層/発泡芯層/中間層/帯電防止層を有する、5層構造の多層発泡シートを得た。
得られた多層発泡シートの諸物性を表5、表6に示す。得られた多層発泡シートは、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性、剥離強度、圧縮特性に優れるものであった。
Next, using a hot air lamination device, after heating the intermediate layers on which the antistatic layer is not laminated of the two laminated foam sheets produced by heating with hot air, the intermediate layers are overlapped and heat-sealed. to obtain a multilayer foamed sheet having a 5-layer structure having antistatic layer/intermediate layer/foam core layer/intermediate layer/antistatic layer.
Tables 5 and 6 show the physical properties of the resulting multilayer foam sheet. The resulting multilayer foam sheet was excellent in surface antistatic properties, cross-sectional antistatic properties, peel strength, and compression properties.

実施例2
ダイリップのクリアランスを実施例1よりも大きくして、ダイ圧力を低くした以外、実施例1と同様に積層発泡シートを製造した。得られた発泡シートは、実施例1で得られた発泡シートより独立気泡率の低いものであった。得られた積層発泡シートを用い、実施例1と同様にして、多層発泡シートを製造した。得られた多層発泡シートは、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性に優れるものであった。但し、90°剥離強度、圧縮特性は実施例1に対して低下した。
Example 2
A laminated foam sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the die lip clearance was made larger than in Example 1 and the die pressure was made lower. The resulting foamed sheet had a lower closed cell content than the foamed sheet obtained in Example 1. A multilayer foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained laminated foam sheet. The resulting multilayer foam sheet was excellent in surface antistatic properties and cross-sectional antistatic properties. However, the 90° peel strength and compression properties were lower than those of Example 1.

実施例3
ダイリップのクリアランスを実施例2よりも大きくして、ダイ圧力を低くした以外、実施例1と同様に積層発泡シートを製造した。得られた発泡シートは、実施例2で得られた発泡シートより独立気泡率の低いものであった。得られた積層発泡シートを用い、実施例1と同様にして、多層発泡シートを製造した。得られた多層発泡シートは、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性に優れるものであった。但し、90°剥離強度、圧縮特性は実施例2に対して低下した。
Example 3
A laminated foam sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the die lip clearance was made larger than in Example 2 and the die pressure was lowered. The resulting foamed sheet had a lower closed cell content than the foamed sheet obtained in Example 2. A multilayer foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained laminated foam sheet. The resulting multilayer foam sheet was excellent in surface antistatic properties and cross-sectional antistatic properties. However, the 90° peel strength and compression properties were lower than those of Example 2.

実施例4
引取り速度を実施例1よりも小さくして、厚み、坪量を大きくした以外、実施例1と同様に、発泡シートを製造した。得られた発泡シートを用い、実施例1と同様にして、多層発泡シートを製造した。得られた多層発泡シートは、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性、剥離強度、圧縮特性に優れるものであった。
Example 4
A foam sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the take-up speed was made lower than in Example 1 and the thickness and basis weight were increased. A multilayer foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained foam sheet. The resulting multilayer foam sheet was excellent in surface antistatic properties, cross-sectional antistatic properties, peel strength, and compression properties.

実施例5
実施例1と同様の発泡シートを製造し、この発泡シートの両面に、実施例1と同じポリエチレン系樹脂フィルムを積層接着することで、5層構造の多層発泡シートを得た。得られた多層発泡シートは、表面の帯電防止性及び断面の帯電防止性、剥離強度、圧縮特性に優れたものであった。
Example 5
A foam sheet similar to that of Example 1 was produced, and the same polyethylene-based resin films as in Example 1 were laminated and adhered to both sides of this foam sheet to obtain a multi-layer foam sheet having a five-layer structure. The resulting multilayer foam sheet was excellent in surface antistatic properties, cross-sectional antistatic properties, peel strength, and compression properties.

比較例1
発泡芯層形成用押出機として内径115mmの単軸の第一押出機と内径180mmの単軸の第二押出機を直列に連結した押出機を単独で用い、表1、表3に示す製造条件とした以外は実施例1と同様にして、発泡芯層のみからなる発泡シートを得た例である。
収縮防止剤を含有する中間層が積層接着されていないこと、発泡芯層に収縮防止剤と共に高分子型帯電防止剤(A)が配合されたことにより、得られた発泡シートは製造後に大きく収縮し、養生により厚みが充分に回復しないものであった。また、得られた発泡シートを用い、実施例1と同様にして、多層発泡シート(帯電防止層/発泡芯層/帯電防止層)を製造した。得られた多層発泡シートは、比(50%圧縮応力/全体見掛け密度)圧縮応力が小さいものであった。
Comparative example 1
As an extruder for forming a foam core layer, an extruder in which a first single-screw extruder with an inner diameter of 115 mm and a second single-screw extruder with an inner diameter of 180 mm are connected in series is used alone, and the manufacturing conditions shown in Tables 1 and 3 are used. This is an example in which a foamed sheet consisting only of a foamed core layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the foamed core layer was formed.
The obtained foam sheet shrinks significantly after production because the intermediate layer containing the shrinkage preventing agent is not laminated and adhered, and the foam core layer contains the polymer type antistatic agent (A) together with the shrinkage preventing agent. However, the thickness was not fully restored by curing. A multilayer foam sheet (antistatic layer/foamed core layer/antistatic layer) was produced in the same manner as in Example 1 using the resulting foamed sheet. The resulting multilayer foam sheet had a low compression stress ratio (50% compression stress/total apparent density).

比較例2
中間層に、収縮防止剤と共に表2に示す種類、量の高分子型帯電防止剤(B)を配合した以外、実施例1と同様に、発泡シートを製造した例である。中間層に高分子型帯電防止剤(B)を配合したことにより、収縮防止剤の収縮防止効果が発現せず、得られた発泡シートは、製造後に大きく収縮し、養生により厚みが充分に回復しないものであった。また、得られた発泡シートを用い、実施例1と同様にして、多層発泡シートを製造した。得られた多層発泡シートは、比(50%圧縮応力/全体見掛け密度)圧縮応力が小さいものであった。
Comparative example 2
This is an example of producing a foamed sheet in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of polymeric antistatic agent (B) shown in Table 2 was added to the intermediate layer together with the shrinkage preventing agent. By blending the polymer type antistatic agent (B) in the intermediate layer, the anti-shrinkage effect of the anti-shrinkage agent is not exhibited, and the resulting foam sheet shrinks significantly after production, and the thickness is sufficiently recovered by curing. It was not. A multi-layer foamed sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained foamed sheet. The resulting multilayer foam sheet had a low compression stress ratio (50% compression stress/total apparent density).

比較例3
発泡芯層形成用溶融樹脂に高分子型帯電防止剤(A)を配合しないこと以外、比較例1と同様にして、発泡芯層のみからなる発泡シートを得た例である。
得られた発泡シートを用い、実施例1と同様にして、多層発泡シート(帯電防止層/発泡芯層/帯電防止層)を製造した。得られた多層発泡シートは、発泡シート断面の帯電防止性に劣るものであった。
Comparative example 3
This is an example in which a foamed sheet consisting of only a foamed core layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the polymeric antistatic agent (A) was not added to the molten resin for forming the foamed core layer.
A multilayer foam sheet (antistatic layer/foamed core layer/antistatic layer) was produced in the same manner as in Example 1 using the resulting foamed sheet. The multi-layered foam sheet thus obtained was inferior in antistatic properties of the cross section of the foam sheet.

Figure 0007178941000005
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Figure 0007178941000006
Figure 0007178941000006

表5中、全体厚み、全体見かけ密度、全体坪量、独立気泡率、平均気泡径は前記方法により測定した。
全体坪量は、前記方法により測定し、発泡芯層の坪量及び中間層(片面)の坪量は、全体坪量を、発泡芯層形成用溶融樹脂及び発泡中間層形成用溶融樹脂の吐出量の比で按分することにより求めた。
帯電防止層(片面)の坪量は、貼りあわせたポリエチレン系樹脂フィルムの坪量である。
坪量構成(中間層/発泡芯層/中間層)における、中間層及び発泡芯層の坪量は、表4の発泡芯層の坪量及び中間層の坪量と、多層発泡シートの層構成から算出した値である。なお、多層発泡シートの製造時において熱融着された、発泡シートの二つの中間層は発泡芯層とみなして、発泡芯層の坪量を算出した。
In Table 5, the overall thickness, overall apparent density, overall basis weight, closed cell ratio, and average cell diameter were measured by the methods described above.
The total basis weight is measured by the method described above, and the basis weight of the foam core layer and the basis weight of the intermediate layer (one side) are determined by measuring the total basis weight of the molten resin for forming the foam core layer and the molten resin for forming the foam intermediate layer. It was obtained by dividing proportionally by the ratio of the amounts.
The basis weight of the antistatic layer (one side) is the basis weight of the laminated polyethylene resin film.
In the basis weight configuration (intermediate layer/foam core layer/intermediate layer), the basis weights of the intermediate layer and the foam core layer are the basis weight of the foam core layer and the basis weight of the intermediate layer in Table 4, and the layer configuration of the multilayer foam sheet. It is a value calculated from The two intermediate layers of the foam sheet heat-sealed during the production of the multilayer foam sheet were regarded as the foam core layer, and the basis weight of the foam core layer was calculated.

表6中、帯電防止性(表面抵抗率、断面抵抗率)、90°剥離強度、圧縮応力は前記方法により求めた。


In Table 6, antistatic properties (surface resistivity, cross-sectional resistivity), 90° peel strength, and compressive stress were determined by the methods described above.


Claims (11)

ポリエチレン系樹脂発泡芯層と、該発泡芯層の両面に積層接着されており、ポリエチレン系樹脂発泡芯層とポリエチレン系樹脂帯電防止層との間に位置しているポリエチレン系樹脂中間層と、該中間層のそれぞれに積層接着されているポリエチレン系樹脂帯電防止層とを有する多層発泡シートにおいて、
該発泡芯層が、ポリエーテル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体及びアイオノマー樹脂から選択される1種又は2種以上の高分子型帯電防止剤(A)を含有し、
該帯電防止層が、ポリエーテル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルとポリオレフィンとのブロック共重合体及びアイオノマー樹脂から選択される1種又は2種以上の高分子型帯電防止剤(B)を含有し、
該中間層が、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を含有すると共に、実質的に高分子型帯電防止剤を含有せず、
該多層発泡シートの全体厚みが2mmを超え30mm以下であると共に、該多層発泡シートの全体見掛け密度が0.01~0.1g/cmであり、
該多層発泡シートの全体見掛け密度に対する、該多層発泡シートの厚み方向の50%圧縮応力の比が2.0MPa/(g/cm)以上であり、
該多層発泡シートの表面抵抗率が1×1012Ω未満であると共に、該多層発泡シートの断面の発泡芯層の表面抵抗率が1×1012Ω未満である、ポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
a polyethylene-based resin foam core layer, a polyethylene-based resin intermediate layer laminated and bonded to both sides of the foam core layer and positioned between the polyethylene-based resin foam core layer and the polyethylene-based resin antistatic layer; In a multilayer foam sheet having a polyethylene-based resin antistatic layer laminated and adhered to each of the intermediate layers,
The foam core layer contains one or more polymeric antistatic agents (A) selected from polyethers, polyetheresteramides, block copolymers of polyethers and polyolefins, and ionomer resins. ,
The antistatic layer contains one or more polymeric antistatic agents (B) selected from polyethers, polyetheresteramides, block copolymers of polyethers and polyolefins, and ionomer resins. ,
the intermediate layer contains one or more anti-shrinkage agents selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides and is substantially free of polymeric antistatic agents;
The multilayer foam sheet has an overall thickness of more than 2 mm and 30 mm or less, and an overall apparent density of the multilayer foam sheet of 0.01 to 0.1 g/cm 3 ,
A ratio of 50% compressive stress in the thickness direction of the multilayer foam sheet to the total apparent density of the multilayer foam sheet is 2.0 MPa/(g/cm 3 ) or more,
A polyethylene-based resin multilayer foam sheet, wherein the surface resistivity of the multilayer foam sheet is less than 1×10 12 Ω, and the surface resistivity of the foam core layer in the cross section of the multilayer foam sheet is less than 1×10 12 Ω.
前記発泡芯層における高分子型帯電防止剤(A)の含有量が、該発泡芯層を構成するポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(A)との合計100重量%に対して5~30重量%である、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The content of the polymeric antistatic agent (A) in the foam core layer is 5 to 5% with respect to the total 100% by weight of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (A) constituting the foam core layer. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to claim 1, which is 30% by weight.
前記帯電防止層における高分子型帯電防止剤(B)の含有量が、該帯電防止層を構成するポリエチレン系樹脂と高分子型帯電防止剤(B)との合計100重量%に対して5~30重量%である、請求項1又は2に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The content of the polymeric antistatic agent (B) in the antistatic layer is 5 to 100% by weight in total of the polyethylene resin and the polymeric antistatic agent (B) constituting the antistatic layer. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to claim 1 or 2, which is 30% by weight.
前記高分子型帯電防止剤(A)及び高分子型帯電防止剤(B)がアイオノマー樹脂である、請求項1~3のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymeric antistatic agent (A) and the polymeric antistatic agent (B) are ionomer resins.
前記中間層における収縮防止剤の配合量が、該中間層を構成するポリエチレン系樹脂100重量部に対して0.7~3重量部である、請求項1~4のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of the shrinkage inhibitor in the intermediate layer is 0.7 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin constituting the intermediate layer. Polyethylene resin multilayer foam sheet.
前記発泡芯層が、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The polyethylene-based resin multilayer according to any one of claims 1 to 5, wherein the foam core layer contains one or more shrinkage inhibitors selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides. foam sheet.
前記帯電防止層が、脂肪酸エステル、脂肪族アミン及び脂肪酸アミドから選択される1種又は2種以上の収縮防止剤を実質的に含有しない、請求項1~6のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The polyethylene according to any one of claims 1 to 6, wherein the antistatic layer does not substantially contain one or more anti-shrinkage agents selected from fatty acid esters, fatty amines and fatty acid amides. A multi-layer foamed sheet made of resin.
前記多層発泡シートの独立気泡率が30%以上である、請求項1~7のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the closed cell rate of the multilayer foam sheet is 30% or more.
前記多層発泡シートの全体見掛け密度が0.015~0.060g/cmである、請求項1~8のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the multilayer foam sheet has an overall apparent density of 0.015 to 0.060 g/cm 3 .
前記多層発泡シートの全体坪量[g/m]に対する、前記中間層の片面あたりの坪量[g/m]の比が0.02~0.25である、請求項1~9のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート。
The ratio of the basis weight [g/m 2 ] per side of the intermediate layer to the total basis weight [g/m 2 ] of the multilayer foam sheet is 0.02 to 0.25. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of items.
前記多層発泡シートの発泡芯層における、厚み方向の平均気泡径が0.5~1.5mmであり、水平方向の平均気泡径が0.5~1.5mmである、請求項1~10のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂多層発泡シート
The foam core layer of the multilayer foam sheet has an average cell diameter in the thickness direction of 0.5 to 1.5 mm and an average cell diameter in the horizontal direction of 0.5 to 1.5 mm. The polyethylene-based resin multilayer foam sheet according to any one of items .
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