JP7020979B2 - Manufacturing method of polyethylene resin foam sheet and polyethylene resin foam sheet and its roll - Google Patents

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本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法およびポリエチレン系樹脂発泡シートとそのロール状物に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyethylene-based resin foamed sheet, a polyethylene-based resin foamed sheet, and a roll thereof.

ポリエチレン系樹脂発泡シートは、その緩衝性が活かされた板状物用間紙、梱包材、緩衝材等として、種々の分野に利用されている。 The polyethylene-based resin foam sheet is used in various fields as a sheet paper for plate-shaped materials, a packing material, a cushioning material, and the like in which the cushioning property is utilized.

特許文献1に示されるように、ポリエチレン系樹脂発泡シートは一般的に、物理発泡剤としてブタン等の脂肪族炭化水素を含有させた樹脂溶融物を押出装置から押出し、発泡させることで製造される。例えば環状ダイを備えた押出装置から樹脂溶融物を押出して形成された筒状の発泡体を引取ることで、ポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。 As shown in Patent Document 1, a polyethylene-based resin foam sheet is generally produced by extruding a resin melt containing an aliphatic hydrocarbon such as butane as a physical foaming agent from an extruder and foaming it. .. For example, a polyethylene-based resin foam sheet can be obtained by taking out a tubular foam formed by extruding a resin melt from an extruder equipped with an annular die.

ポリエチレン系樹脂発泡シートは、一般的にはロール状に巻き取られたロール状物として保管され出荷される。また近年、ポリエチレン系樹脂発泡シートは、輸出製品として、ロール状物の形態で出荷されるケースが増加している。 The polyethylene-based resin foam sheet is generally stored and shipped as a roll-shaped material wound into a roll shape. In recent years, polyethylene-based resin foam sheets are increasingly shipped in the form of rolls as export products.

その他、特許文献2では、ポリスチレン樹脂の押出発泡体の物理発泡剤として不燃性のヒドロクロロフルオロオレフィン(HCFO)を用いて、ポリスチレンにおける気体の溶解性および拡散係数、得られたポリスチレン樹脂発泡体の特性を評価している。 In addition, in Patent Document 2, nonflammable hydrochlorofluoroolefin (HCFO) is used as a physical foaming agent for extruded polystyrene resin, and the solubility and diffusion coefficient of gas in polystyrene are obtained. We are evaluating the characteristics.

特開2015-074671号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-074671 特表2010-522818号公報Special Table 2010-522818

例えば、ポリエチレン系樹脂発泡シートを板状物用間紙等に用いる場合、緩衝性や垂れ下がりへの耐性であるコシ強度が求められる。このような物性を満足させるために、独立気泡構造を有するポリエチレン系樹脂発泡シートが求められる。 For example, when a polyethylene-based resin foam sheet is used as a paper sheet for plate-like materials, it is required to have a cushioning property and a stiffness that is resistant to sagging. In order to satisfy such physical properties, a polyethylene-based resin foam sheet having a closed cell structure is required.

通常、このようなポリエチレン系樹脂発泡シートは、脂肪族炭化水素として、可燃性ガスであるブタン等を用いて製造されるため、製造直後のポリエチレン系樹脂発泡シートには、物理発泡剤として用いたブタンが残存している。 Normally, such a polyethylene-based resin foamed sheet is manufactured using butane, which is a flammable gas, as an aliphatic hydrocarbon. Therefore, the polyethylene-based resin foamed sheet immediately after production was used as a physical foaming agent. Butane remains.

製造直後にポリエチレン系樹脂発泡シートに残存する物理発泡剤は、時間経過とともに徐々に外部に逸散する。その一方で、周囲のガス(一般的には空気)は発泡シート内に徐々に流入する。このとき、物理発泡剤が逸散することにより発泡シートが収縮するため、収縮した発泡シートの厚みを回復させるために、発泡シートの養生工程が必要となる。従って、発泡シートを早期に出荷できるようにする観点から、厚みの回復が早く、養生工程に要する時間が短い発泡シートが求められる。 The physical foaming agent remaining on the polyethylene-based resin foam sheet immediately after production gradually dissipates to the outside over time. On the other hand, the surrounding gas (generally air) gradually flows into the foam sheet. At this time, since the foamed sheet shrinks due to the dissipation of the physical foaming agent, a curing step of the foamed sheet is required in order to recover the thickness of the shrunk foamed sheet. Therefore, from the viewpoint of enabling the foamed sheet to be shipped at an early stage, there is a demand for a foamed sheet having a quick recovery in thickness and a short time required for the curing process.

一方、ポリエチレン系樹脂発泡シートを保管または運搬等するためにコンテナ等の密閉空間に収容した場合、ポリエチレン系樹脂発泡シートにブタンが残存していると、ブタンがポリエチレン系樹脂発泡シートから逸散して密閉空間内に蓄積し、密閉空間内のブタン濃度が上昇する。特に、輸出製品として出荷されるポリエチレン系樹脂発泡シートは、船などで長時間かけて運搬される場合、密閉容器内の製品量によっては、輸送中に密閉空間内のブタン濃度が爆発限界濃度に達するおそれがあった。 On the other hand, when the polyethylene-based resin foamed sheet is housed in a closed space such as a container for storage or transportation, if butane remains on the polyethylene-based resin foamed sheet, the butane dissipates from the polyethylene-based resin foamed sheet. Accumulates in the closed space, and the butane concentration in the closed space increases. In particular, when the polyethylene-based resin foam sheet shipped as an export product is transported by ship for a long time, the butane concentration in the closed space may reach the explosive limit concentration during transportation depending on the amount of the product in the closed container. There was a risk of reaching.

ポリエチレン系樹脂発泡シートに残存するブタンを低減する方法としては、ポリエチレン系樹脂発泡シートを密閉空間に収容する前に、ポリエチレン系樹脂発泡シートに残存しているブタンを逸散させる養生工程を長期間十分に実施する方法や、ポリエチレン系樹脂発泡シートに対し、別途、ブタンの逸散を促進するための加熱処理を実施する方法が考えられる。 As a method of reducing the butane remaining in the polyethylene-based resin foam sheet, a curing step of dissipating the butane remaining in the polyethylene-based resin foam sheet is performed for a long period of time before the polyethylene-based resin foam sheet is housed in the closed space. It is conceivable to sufficiently carry out the method or to separately carry out a heat treatment for promoting the dissipation of butane on the polyethylene-based resin foam sheet.

しかし、養生工程を長期間行う場合には、ポリエチレン系樹脂発泡シートを出荷するまでの期間が長くなり、養生のためのスペースを確保する必要もあるため、生産性が悪化する問題があった。加えて、長期間の養生を行ったとしても、ブタンの残存量を十分に低減させることができないおそれがあった。また、加熱処理を行う場合には、製造工程が増加するため、生産性が悪化するという問題があった。 However, when the curing process is carried out for a long period of time, the period until the polyethylene-based resin foam sheet is shipped becomes long, and it is necessary to secure a space for curing, so that there is a problem that productivity deteriorates. In addition, even after long-term curing, there is a risk that the residual amount of butane cannot be sufficiently reduced. Further, when the heat treatment is performed, there is a problem that the productivity is deteriorated because the manufacturing process is increased.

また、ブタンの代替として、不燃性の物理発泡剤として一般的な二酸化炭素等を用いることが考えられる。しかし、二酸化炭素等の従来用いられてきた不燃性の発泡剤を用いてポリエチレン系樹脂発泡シートを製造した場合、環状ダイからの押出発泡性が低下して発泡体の表面性状の悪化や破泡が生じやすくなる。特に、薄物の発泡シートを得ようとする場合、この傾向が顕著になる。 Further, as an alternative to butane, it is conceivable to use general carbon dioxide or the like as a nonflammable physical foaming agent. However, when a polyethylene-based resin foamed sheet is manufactured using a conventionally used nonflammable foaming agent such as carbon dioxide, the extruded foamability from the annular die is lowered, and the surface texture of the foam is deteriorated or foam is broken. Is likely to occur. In particular, this tendency becomes remarkable when trying to obtain a thin foam sheet.

特許文献2においては物理発泡剤としてHCFOを用いた場合におけるポリスチレン樹脂発泡体の特性を評価しているが、環状ダイから押出してブローアップしたシート状の発泡体、特にポリエチレン系樹脂発泡シートに適用した場合における物性等については明らかにされていない。 Patent Document 2 evaluates the characteristics of a polystyrene resin foam when HCFO is used as a physical foaming agent, but it is applied to a sheet-shaped foam extruded from an annular die and blown up, particularly a polyethylene-based resin foam sheet. The physical properties of the case have not been clarified.

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、可燃性の物理発泡剤を使用した場合と同等の製造条件で、可燃性の物理発泡剤を使用して製造されたポリエチレン系樹脂発泡シートと同等の物性を有すると共に、可燃性の物理発泡剤の残存量を低下させる工程や、発泡シートの厚みを回復させるための工程を短縮もしくは省略可能なポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法およびポリエチレン系樹脂発泡シートとそのロール状物を提供することを課題としている。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a polyethylene-based resin foam produced by using a flammable physical foaming agent under the same manufacturing conditions as when a flammable physical foaming agent is used. A method for producing a polyethylene-based resin foamed sheet and polyethylene, which have the same physical properties as the sheet and can shorten or omit the step of reducing the residual amount of the flammable physical foaming agent and the step of recovering the thickness of the foamed sheet. An object of the present invention is to provide a foamed resin sheet and a roll thereof.

前記課題を解決するために、本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなるポリエチレン系樹脂溶融物を環状ダイから押出して形成された筒状の発泡体を引取ることにより、平均厚み2mm以下、坪量10g/m以上100g/m以下、独立気泡率5%以上85%以下、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.1以上0.6以下、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.2以上0.8以下のポリエチレン系樹脂発泡シートを製造する方法であって、物理発泡剤として、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを含む物理発泡剤を用い、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合量が、ポリエチレン系樹脂1kgあたり0.5mol以上3.0mol以下であることを特徴としている。 In order to solve the above problems, the method for producing a polyethylene-based resin foam sheet of the present invention has a tubular shape formed by extruding a polyethylene-based resin melt obtained by kneading a polyethylene-based resin and a physical foaming agent from an annular die. By taking the foam of, the average thickness is 2 mm or less, the basis weight is 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, the closed cell ratio is 5% or more and 85% or less, and the average cell diameter in the thickness direction with respect to the average cell diameter in the extrusion direction. A method for producing a polyethylene-based resin foamed sheet having a ratio of 0.1 or more and 0.6 or less, and a ratio of an average cell diameter in the thickness direction of 0.2 or more and 0.8 or less to an average cell diameter in the width direction, which is physically foamed. As an agent, a physical foaming agent containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is used, and the blending amount of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is 0.5 mol per 1 kg of polyethylene resin. It is characterized in that it is 3.0 mol or less.

本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートは、ポリエチレン系樹脂と1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを含む物理発泡剤とを混練してなるポリエチレン系樹脂溶融物を押出し、発泡させてなる、平均厚み2mm以下、坪量10g/m以上100g/m以下、独立気泡率5%以上85%以下、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.1以上0.6以下、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.2以上0.8以下のポリエチレン系樹脂発泡シートである。 The polyethylene-based resin foam sheet of the present invention is obtained by extruding and foaming a polyethylene-based resin melt obtained by kneading a polyethylene-based resin and a physical foaming agent containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene. , Average thickness 2 mm or less, Basis weight 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, closed cell ratio 5% or more and 85% or less, ratio of average cell diameter in the thickness direction to average cell diameter in the extrusion direction 0.1 or more 0. A polyethylene-based resin foamed sheet having a ratio of 6 or less, the ratio of the average cell diameter in the thickness direction to the average cell diameter in the width direction, 0.2 or more and 0.8 or less.

本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートのロール状物は、前記ポリエチレン系樹脂発泡シートがロール状に巻回されたものである。 The roll-shaped material of the polyethylene-based resin foamed sheet of the present invention is the polyethylene-based resin foamed sheet wound in a roll shape.

本発明では、物理発泡剤として不燃性の1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを用いている。そのため本発明によれば、発泡シートにおける可燃性の物理発泡剤の残存量を低下させるための養生や加熱処理の工程を短縮もしくは省略することができる。また、製造直後の発泡シートにおける厚みの回復が早いため、養生工程を短縮することができる。 In the present invention, nonflammable 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is used as a physical foaming agent. Therefore, according to the present invention, it is possible to shorten or omit the curing and heat treatment steps for reducing the residual amount of the flammable physical foaming agent in the foamed sheet. In addition, since the thickness of the foamed sheet immediately after production is quickly recovered, the curing process can be shortened.

加えて本発明によれば、可燃性の物理発泡剤を使用した場合と同等の製造条件で、可燃性の物理発泡剤を用いて製造された発泡シートと同等の良好な物性を有するポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。 In addition, according to the present invention, a polyethylene-based resin having the same good physical properties as a foamed sheet manufactured using a flammable physical foaming agent under the same manufacturing conditions as when a flammable physical foaming agent is used. A foam sheet can be obtained.

本発明に用いられる押出装置の一例を示す概略図である。It is a schematic diagram which shows an example of the extruder used in this invention.

以下に、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

なお、本明細書において「ポリエチレン系樹脂発泡シート」の用語は、ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなるポリエチレン系樹脂溶融物を環状ダイから押出して形成された筒状の発泡体を引取った後、厚みが定常となるまで回復した発泡シートを主に示している。平均厚み、坪量、独立気泡率、平均気泡径、見掛け密度、発泡倍率等は、この厚みが回復した発泡シートの値が参照される。ただし、必ずしもこれに限定されるものではなく、押出直後の筒状の発泡体および引取り後に厚みが回復するまでのシート状物を「ポリエチレン系樹脂発泡シート」と表記する場合もある。
(ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法)
本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、前記のとおりポリエチレン系樹脂発泡シートを製造するに際して、物理発泡剤のうち少なくとも一部として、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンが用いられる。
In the present specification, the term "polyethylene resin foam sheet" refers to a tubular foam formed by extruding a polyethylene resin melt obtained by kneading a polyethylene resin and a physical foaming agent from an annular die. It mainly shows a foamed sheet that has recovered to a constant thickness after being picked up. For the average thickness, basis weight, closed cell ratio, average cell diameter, apparent density, foaming ratio, etc., the value of the foamed sheet whose thickness has been restored is referred to. However, the present invention is not necessarily limited to this, and a tubular foam immediately after extrusion and a sheet-like material whose thickness is restored after being picked up may be referred to as "polyethylene resin foam sheet".
(Manufacturing method of polyethylene resin foam sheet)
In the method for producing a polyethylene-based resin foam sheet of the present invention, 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is used as at least a part of the physical foaming agent in producing the polyethylene-based resin foam sheet as described above. Used.

そのため、特に輸出する際において密閉容器に収容する前に必要となる、可燃性であるブタン等の脂肪族炭化水素の残存量を低下させるための養生工程を短縮もしくは省略できる。また、発泡シートの厚みが早期に回復するため、養生工程を短縮できる。更に、得られたポリエチレン系樹脂発泡シートは、同様の押出製造方法において物理発泡剤としてブタン等の脂肪族炭化水素を用いて形成されたポリエチレン系樹脂発泡シートと同等の物性を示す。従って本発明によれば、物性の良好なポリエチレン系樹脂発泡シートを速やかに出荷および輸出することが可能である。 Therefore, it is possible to shorten or omit the curing step for reducing the residual amount of flammable butane or other aliphatic hydrocarbons, which is necessary before storing in a closed container, especially when exporting. Moreover, since the thickness of the foamed sheet is restored at an early stage, the curing process can be shortened. Further, the obtained polyethylene-based resin foamed sheet exhibits the same physical characteristics as the polyethylene-based resin foamed sheet formed by using an aliphatic hydrocarbon such as butane as a physical foaming agent in the same extrusion production method. Therefore, according to the present invention, it is possible to promptly ship and export a polyethylene-based resin foam sheet having good physical properties.

本発明の製造方法が対象としているポリエチレン系樹脂発泡シートは、押出時において、樹脂溶融物の吐出速度よりも速い引取速度で発泡体を引取り、発泡体を引き伸ばすことで得られる厚みの薄い発泡シートである。押出時の吐出速度よりも速い引取速度で発泡体を引取ることで、発泡シートの気泡は押出方向に長い扁平な気泡形状となる。また、押出時において、ブローアップ、すなわち環状ダイリップ部よりも直径の大きい筒状の冷却管(以下、マンドレルともいう)により拡径することで、気泡が扁平化し発泡シート幅方向に長い気泡形状となる。 The polyethylene-based resin foam sheet, which is the target of the production method of the present invention, takes up the foam at a take-up speed faster than the discharge rate of the resin melt at the time of extrusion, and stretches the foam to obtain a thin foam. It is a sheet. By picking up the foam at a pick-up speed faster than the discharge speed at the time of extrusion, the bubbles in the foam sheet become a flat bubble shape long in the extrusion direction. In addition, at the time of extrusion, by expanding the diameter by blow-up, that is, a tubular cooling tube (hereinafter, also referred to as mandrel) having a diameter larger than that of the annular die lip portion, the bubbles are flattened and the bubble shape becomes long in the width direction of the foamed sheet. Become.

本発明に用いられるポリエチレン系樹脂は、エチレン成分が50モル%以上であり、60モル%以上が好ましく、80モル%以上がより好ましく、90モル%以上が更に好ましい。 The polyethylene-based resin used in the present invention has an ethylene component of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more.

ポリエチレン系樹脂は、例えば、通常、ポリエチレン系樹脂発泡体に用いられるポリエチレン系樹脂であれば特に制限なく用いることができる。具体的には、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the polyethylene-based resin, for example, any polyethylene-based resin usually used for a polyethylene-based resin foam can be used without particular limitation. Specifically, low density polyethylene, ultra low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer And so on. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、発泡シート製造時の押出発泡性がよく、緩衝性、コシ強度が良好な発泡シートを安定して得ることができるという観点から、低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。一般に、低密度ポリエチレンとは、密度0.91g/cm以上0.93g/cm未満のポリエチレン系樹脂をいう。 Among these, it is preferable to use low-density polyethylene from the viewpoint that a foamed sheet having good extrusion foamability at the time of manufacturing a foamed sheet and having good cushioning property and elasticity can be stably obtained. Generally, low-density polyethylene refers to a polyethylene-based resin having a density of 0.91 g / cm 3 or more and less than 0.93 g / cm 3 .

低密度ポリエチレンを用いる場合、そのMFR(メルトフローレイト)は、2g/10min以上20g/10min以下が好ましく、4g/10min以上15g/10min以下がより好ましい。 When low density polyethylene is used, its MFR (melt flow rate) is preferably 2 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less, and more preferably 4 g / 10 min or more and 15 g / 10 min or less.

ここでMFRは、JIS K 7210-1:2014(試験温度:190℃、荷重2.16kg)に基づいて測定される。なお、2種類以上の低密度ポリエチレンを組み合わせて用いる場合、これらの混合物のMFRが上記範囲内であることが好ましい。 Here, the MFR is measured based on JIS K 7210-1: 2014 (test temperature: 190 ° C., load 2.16 kg). When two or more types of low-density polyethylene are used in combination, the MFR of the mixture thereof is preferably within the above range.

MFRがこの範囲内であると、ポリエチレン系樹脂の流動性が高く、引取り時に発泡体を引き伸ばしやすくなる。そのため、厚みが薄く、外観が良好な発泡シートを安定して得ることができる。 When the MFR is within this range, the flowability of the polyethylene-based resin is high, and the foam is easily stretched at the time of picking up. Therefore, it is possible to stably obtain a foamed sheet having a thin thickness and a good appearance.

低密度ポリエチレンを用いる場合、その190℃における溶融張力は、15mN以上300mN以下が好ましい。溶融張力がこの範囲内であると、低坪量で独立気泡率が高く、外観が良好な発泡シートを安定して得ることができる。この点を考慮すると溶融張力は30mN以上がより好ましく、40mN以上が更に好ましい。また、溶融張力は250mN以下がより好ましい。 When low-density polyethylene is used, the melt tension at 190 ° C. is preferably 15 mN or more and 300 mN or less. When the melt tension is within this range, a foamed sheet having a low basis weight, a high closed cell ratio, and a good appearance can be stably obtained. Considering this point, the melting tension is more preferably 30 mN or more, and further preferably 40 mN or more. Further, the melting tension is more preferably 250 mN or less.

ポリエチレン系樹脂の190℃における溶融張力(以下、メルトテンションまたはMTとも記載している。)は、例えば、株式会社東洋精機製作所製のメルトテンションテスターII型等によって測定することができる。具体的には、ノズル径2.095mm、長さ8mmのノズルを有するメルトテンションテスターを用い、前記ノズルから樹脂温度190℃、押出のピストン速度10mm/分の条件で樹脂を紐状に押出して、この紐状物を直径45mmの張力検出用プーリーに掛けた後、15.7m/minの巻取り速度で直径50mmの巻取りロールで巻取る。 The melt tension of the polyethylene resin at 190 ° C. (hereinafter, also referred to as melt tension or MT) can be measured by, for example, a melt tension tester type II manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Specifically, using a melt tension tester having a nozzle with a nozzle diameter of 2.095 mm and a length of 8 mm, the resin is extruded from the nozzle in a string shape under the conditions of a resin temperature of 190 ° C. and an extrusion piston speed of 10 mm / min. This string-shaped object is hung on a tension detection pulley having a diameter of 45 mm, and then wound with a winding roll having a diameter of 50 mm at a winding speed of 15.7 m / min.

溶融張力を求める具体的な方法は、次のとおりである。巻取り速度15.7m/minの巻取り速度において巻取りを行って張力検出用プーリーと連結する検出機により検出される紐状物の溶融張力を経時的に測定し、縦軸にMT(mN)を、横軸に時間(秒)を取ったチャートに示すと、振幅をもったグラフが得られる。次に振幅の安定した部分の、振幅の中央値(X)をとる。本発明では、この値(X)を溶融張力とする。なお、測定に際し、まれに発生する特異的な振幅は無視するものとする。 The specific method for obtaining the melt tension is as follows. The melt tension of the string-like material detected by the detector connected to the tension detection pulley by winding at a winding speed of 15.7 m / min is measured over time, and the vertical axis is MT (mN). ) Is shown in a chart with time (seconds) on the horizontal axis, and a graph with amplitude is obtained. Next, the median (X) of the amplitude of the stable portion of the amplitude is taken. In the present invention, this value (X) is taken as the melt tension. In the measurement, the rarely generated specific amplitude shall be ignored.

ただし、張力検出用プーリーに掛けた紐状物が巻取り速度15.7m/minまでに切断した場合は、紐状物が切断したときの巻取り速度Rを求める。次いでR×0.7の一定の巻取り速度において、前記と同様にして得られるグラフより、振幅の中央値(X)を溶融張力とする。 However, when the string-shaped object hung on the tension detection pulley is cut to a winding speed of 15.7 m / min, the winding speed R when the string-shaped object is cut is obtained. Next, at a constant winding speed of R × 0.7, the median amplitude (X) is defined as the melt tension from the graph obtained in the same manner as described above.

本発明において、物理発泡剤としては、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO1233zd)が用いられる。 In the present invention, 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO1233zd) is used as the physical foaming agent.

物理発泡剤として実質的に1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンのみを用いてもよいし、本発明の効果を損なわない範囲内において、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンに加えて他の物理発泡剤を用いてもよい。他の発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、空気、水等の無機系物理発泡剤や、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、イソヘキサン、シクロヘキサンなどの炭素数3~6の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン、1,1-ジフルオロエタンなどの炭素数1以上4以下のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの炭素数1以上4以下の脂肪族アルコール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテルなどの炭素数2以上8以下の脂肪族エーテル等の有機系物理発泡剤が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Substantially only 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene may be used as the physical foaming agent, or 1-chloro-3,3,3-tri tri. Other physical foaming agents may be used in addition to fluoropropene. Other effervescent agents include inorganic physical effervescent agents such as carbon dioxide, nitrogen, air and water, and aliphatic hydrocarbons having 3 to 6 carbon atoms such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentan, isohexane and cyclohexane. Hydrocarbons having 1 or more and 4 or less carbon atoms such as hydrogen, methyl chloride, ethyl chloride, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, and carbon atoms of methanol, ethanol, propanol, butanol, etc. Examples thereof include organic physical effervescent agents such as aliphatic alcohols having 1 or more and 4 or less, dimethyl ethers, diethyl ethers, dipropyl ethers and the like, and aliphatic ethers having 2 to 8 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.

使用する物理発泡剤の少なくとも一部を1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンにすることで、可燃性の発泡剤の逸散を目的とした養生工程を省略もしくは短縮することが可能であると共に、物性が良好なシート状の発泡体を得ることができる。さらに、製造直後の発泡シートの厚みの回復が早く、発泡シートの厚みを回復させるための養生期間を短縮することができる。 By using 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene for at least a part of the physical foaming agent used, it is possible to omit or shorten the curing process for the purpose of dissipating the flammable foaming agent. At the same time, a sheet-like foam having good physical properties can be obtained. Further, the thickness of the foamed sheet is quickly recovered immediately after production, and the curing period for recovering the thickness of the foamed sheet can be shortened.

外観が良好な発泡シートが得られると共に、得られたポリエチレン系樹脂発泡シートを密閉容器に収容した場合に、当該密閉容器内に発泡シート由来の可燃性ガスが溜まることを完全に回避できるという観点からは、物理発泡剤として、実質的に1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンのみを用いることが好ましい。 From the viewpoint that a foamed sheet having a good appearance can be obtained, and when the obtained polyethylene-based resin foamed sheet is housed in a closed container, it is possible to completely avoid the accumulation of flammable gas derived from the foamed sheet in the closed container. Therefore, it is preferable to use substantially only 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene as the physical effervescent agent.

なお、他の物理発泡剤として、本発明の効果を損なわない範囲内において、炭素数3以上6以下の脂肪族炭化水素、炭素数1以上4以下の脂肪族アルコール、炭素数2以上8以下の脂肪族エーテル等の可燃性ガス(可燃性物理発泡剤)を用いる場合、可燃性ガスを逸散させるための養生工程を省略もしくは短縮する観点から、製造直後のポリエチレン系樹脂発泡シート中に残存する可燃性ガスの含有量が0.05質量%以下となるよう可燃性ガスを配合することが好ましい。特に、炭素数3以上6以下の飽和炭化水素を用いる場合、その配合量はポリエチレン系樹脂100質量部に対して5質量部以下が好ましく、3質量部以下がより好ましく、1質量部以下が更に好ましい。 As other physical foaming agents, aliphatic hydrocarbons having 3 or more and 6 or less carbon atoms, aliphatic alcohols having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and 2 or more and 8 or less carbon atoms are used as long as the effects of the present invention are not impaired. When a flammable gas (flammable physical foaming agent) such as an aliphatic ether is used, it remains in the polyethylene-based resin foam sheet immediately after production from the viewpoint of omitting or shortening the curing step for dissipating the flammable gas. It is preferable to add the flammable gas so that the content of the flammable gas is 0.05% by mass or less. In particular, when a saturated hydrocarbon having 3 or more and 6 or less carbon atoms is used, the blending amount thereof is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyethylene resin. preferable.

なお、前記観点から、物理発泡剤として、可燃性ガスを用いないことが最も好ましい。 From the above viewpoint, it is most preferable not to use a flammable gas as the physical foaming agent.

本発明の製造方法において、ポリエチレン系樹脂に対する1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合量は、ポリエチレン系樹脂1kgあたり0.5mol以上3.0mol以下である。この範囲内であると、安定して押出発泡を行うことができる。この観点において、ポリエチレン系樹脂に対する1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合量は、1.0mol以上2.5mol以下であることが好ましい。 In the production method of the present invention, the blending amount of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene with respect to the polyethylene resin is 0.5 mol or more and 3.0 mol or less per 1 kg of the polyethylene resin. Within this range, extrusion foaming can be stably performed. From this viewpoint, the blending amount of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene with respect to the polyethylene resin is preferably 1.0 mol or more and 2.5 mol or less.

なお、良好な発泡シートを得やすいという観点から、ポリエチレン系樹脂に対する物理発泡剤の配合量は、ポリエチレン系樹脂1kgあたり0.5mol以上3.0mol以下であることが好ましく、1.0mol以上2.5mol以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of easily obtaining a good foamed sheet, the blending amount of the physical foaming agent with respect to the polyethylene resin is preferably 0.5 mol or more and 3.0 mol or less per 1 kg of the polyethylene resin, and 1.0 mol or more. It is more preferably 5 mol or less.

従来、不燃性の物理発泡剤として用いられてきた二酸化炭素等を用いて、引取速度を大きくして(例えば、5m/分以上75m/分以下の範囲に調整した場合)薄厚みの発泡体シートを得ようとした場合、環状ダイから押出された樹脂が引取に耐え切れず、発泡シートが破断してしまう傾向にある。また、シート状に成形できた場合であっても、発泡体の表面は、伸びムラ、または気泡の破泡による凹凸が発生し表面性状が不良となる傾向にあった。これは、二酸化炭素の熱可塑性樹脂に対する可塑化効果が低いため、物理発泡剤として二酸化炭素を使用した場合、環状ダイから押出され引取られる樹脂の延展性が十分でないことが原因の一つとして考えられる。これに対して、物理発泡剤に上述の配合量で1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを含むことにより、薄厚みの発泡シートを得ようとした場合であっても、伸びムラや破泡の発生と、表面性状の悪化が抑制される。 A thin foam sheet using carbon dioxide or the like, which has been conventionally used as a nonflammable physical foaming agent, to increase the take-up speed (for example, when adjusted to the range of 5 m / min or more and 75 m / min or less). When trying to obtain the above, the resin extruded from the annular die cannot withstand the take-up, and the foamed sheet tends to break. Further, even when the foam could be formed into a sheet shape, the surface of the foam tended to have poor surface texture due to uneven elongation or unevenness due to bubble rupture. This is considered to be one of the reasons that carbon dioxide has a low plasticizing effect on the thermoplastic resin, and therefore, when carbon dioxide is used as a physical foaming agent, the ductility of the resin extruded from the annular die is not sufficient. Be done. On the other hand, by containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in the above-mentioned blending amount in the physical foaming agent, even when a thin foam sheet is to be obtained, the elongation is uneven. The generation of bubbles and the deterioration of surface properties are suppressed.

表面性状、見掛け密度および独立気泡率が良好な発泡シートが得られる観点からは、物理発泡剤における1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合割合が50mol%以上であることが好ましく、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合割合が60mol%以上であることがより好ましく、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合割合が70mol%以上であることが更に好ましく、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合割合が90mol%以上であることが更に好ましく、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合割合が100mol%であることが特に好ましい(ただし、いずれも1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンと他の物理発泡剤との配合割合の合計を100mol%とする。)。 From the viewpoint of obtaining a foamed sheet having good surface texture, apparent density and closed cell ratio, the blending ratio of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in the physical foaming agent is preferably 50 mol% or more. , 1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene is more preferably 60 mol% or more, and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is 70 mol% or more. It is more preferable that the blending ratio of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is 90 mol% or more, and the blending ratio of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is 100 mol. % Is particularly preferable (however, in each case, the total mixing ratio of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and other physical foaming agents is 100 mol%).

本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法においては、以上に説明したポリエチレン系樹脂および物理発泡剤に加え、本発明の効果を損なわない範囲内で、押出成形に必要なその他の材料を1種または2種以上用いることができる。 In the method for producing a polyethylene-based resin foam sheet of the present invention, in addition to the polyethylene-based resin and the physical foaming agent described above, one kind of other material necessary for extrusion molding is used within the range not impairing the effect of the present invention. Alternatively, two or more types can be used.

その他の材料としては、例えば、気泡調整剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機充填剤、抗菌剤、着色剤、帯電防止剤等が挙げられる。 Examples of other materials include bubble regulators, antioxidants, heat stabilizers, weather resistant agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, inorganic fillers, antibacterial agents, colorants, antistatic agents and the like.

気泡調整剤としては、無機系、有機系のいずれも用いることができる。無機系の気泡調整剤としては、例えば、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。 As the bubble adjusting agent, either an inorganic type or an organic type can be used. Examples of the inorganic bubble adjusting agent include boric acid metal salts such as zinc borate, magnesium borate, and borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium bicarbonate, and the like. ..

有機系の気泡調整剤としては、例えば、リン酸-2,2-メチレンビス(4,6-tert-ブチルフェニル)ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。また、クエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のアルカリ塩と重炭酸ナトリウム等を組み合わせたもの等も用いることができる。これらの気泡調整剤は2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the organic bubble adjusting agent include sodium 2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, sodium stearate and the like. .. Further, a combination of citric acid and sodium bicarbonate, an alkali salt of citric acid and sodium bicarbonate and the like can also be used. Two or more of these bubble adjusting agents can be mixed and used.

気泡調整剤の添加量は、ポリエチレン系樹脂発泡シートに形成させる気泡に応じて適宜設定することができるが、通常、ポリエチレン系樹脂100質量部に対して、0.05質量部以上10質量部以下であり、好ましくは0.2質量部以上5質量部以下の範囲である。 The amount of the bubble adjusting agent added can be appropriately set according to the bubbles to be formed on the polyethylene-based resin foam sheet, but is usually 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyethylene-based resin. It is preferably in the range of 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

本発明の製造方法により得られるポリエチレン系樹脂発泡シートの平均厚みは、2mm以下である。大型薄肉のガラス板への対応等、被包装物やその使用目的に応じて、平均厚みは例えば1mm以下、あるいは0.5mm以下とすることができる。平均厚みの下限は特に限定されないが、被包装物に対する緩衝性、表面保護の観点から0.1mm以上が好ましい。 The average thickness of the polyethylene-based resin foam sheet obtained by the production method of the present invention is 2 mm or less. The average thickness can be, for example, 1 mm or less, or 0.5 mm or less, depending on the object to be packaged and the purpose of use thereof, such as for a large thin glass plate. The lower limit of the average thickness is not particularly limited, but 0.1 mm or more is preferable from the viewpoint of cushioning property against the packaged object and surface protection.

本発明におけるポリエチレン系樹脂発泡シートの平均厚みは、発泡シートに対して、押出方向に沿って無作為に選択された3箇所以上について、全幅にわたって幅方向に沿って等間隔に測定される厚み(mm)の算術平均により前記3箇所以上の平均厚みをそれぞれ算出し、算出した前記3箇所以上の平均厚みの値を算術平均することにより求めることができる。 The average thickness of the polyethylene-based resin foam sheet in the present invention is a thickness measured at equal intervals along the width direction over the entire width at three or more locations randomly selected along the extrusion direction with respect to the foam sheet ( It can be obtained by calculating the average thickness of the three or more locations by the arithmetic mean of (mm) and arithmetically averaging the calculated values of the average thickness of the three or more locations.

ポリエチレン系樹脂発泡シートの平均厚みは、主に押出時の引取速度、吐出量、ブローアップ比(拡径比)等によって調整することができる。平均厚みが前記範囲のポリエチレン系樹脂発泡シートを製造する場合には、押出機より押出された筒状の発泡体の引取速度は5m/分以上75m/分以下が好ましく、特に平均厚みを1.0mm以下に調整する場合、引取速度は10m/分以上75m/分以下が好ましく、15m/分以上60m/分以下がより好ましい。 The average thickness of the polyethylene-based resin foam sheet can be adjusted mainly by the take-up speed at the time of extrusion, the discharge amount, the blow-up ratio (diameter expansion ratio), and the like. When producing a polyethylene-based resin foam sheet having an average thickness in the above range, the take-up speed of the tubular foam extruded from the extruder is preferably 5 m / min or more and 75 m / min or less, and the average thickness is particularly 1. When adjusting to 0 mm or less, the take-up speed is preferably 10 m / min or more and 75 m / min or less, and more preferably 15 m / min or more and 60 m / min or less.

本発明の製造方法により得られるポリエチレン系樹脂発泡シートの坪量は、10g/m以上100g/m以下である。坪量がこの範囲内であると、緩衝性やコシ強度を維持しつつ軽量なポリエチレン系樹脂発泡シートを得るのに適している。 The basis weight of the polyethylene-based resin foam sheet obtained by the production method of the present invention is 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less. When the basis weight is within this range, it is suitable for obtaining a lightweight polyethylene-based resin foam sheet while maintaining cushioning property and elasticity.

本発明の製造方法により得られるポリエチレン系樹脂発泡シートの独立気泡率は、5%以上85%以下である。独立気泡率がこの範囲内であると、気泡が扁平形状であっても、緩衝性やコシ強度等の物性が良好なポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。 The closed cell ratio of the polyethylene-based resin foam sheet obtained by the production method of the present invention is 5% or more and 85% or less. When the closed cell ratio is within this range, a polyethylene-based resin foam sheet having good physical properties such as cushioning property and elasticity can be obtained even if the bubbles have a flat shape.

また、厚み回復性と緩衝性とのバランスに優れる観点から、独立気泡率の上限は、80%であることが好ましく、より好ましくは70%である。 Further, from the viewpoint of excellent balance between thickness recovery and cushioning property, the upper limit of the closed cell ratio is preferably 80%, more preferably 70%.

発泡シートの独立気泡率は、例えば次のようにして特定することができる。発泡シートから試験片を切り出し、ASTM-D2856-70の手順Cに準拠して試験片の真の体積Vxを測定し、下記式(1)により独立気泡率S(%)を算出する。測定装置としては、例えば、東芝ベックマン株式会社の空気比較式比重計930型等を使用することができる。 The closed cell ratio of the foamed sheet can be specified, for example, as follows. A test piece is cut out from the foam sheet, the true volume Vx of the test piece is measured according to procedure C of ASTM-D2856-70, and the closed cell ratio S (%) is calculated by the following formula (1). As the measuring device, for example, an air comparison type hydrometer 930 type manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd. can be used.

Figure 0007020979000001
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ただし、上記式(1)中、Vxは、上記測定により求められるカットサンプルの真の体積(cm)(試験片を構成する樹脂組成物の体積と、試験片の独立気泡部分の気泡全体積との和に相当する。)、Vaは、試験片の外形寸法から算出された試験片の見掛け上の体積(cm)、Wは、試験片の全重量(g)、ρは、押出発泡シートを構成する樹脂組成物の密度(g/cm)を示す。 However, in the above formula (1), Vx is the true volume (cm 3 ) of the cut sample obtained by the above measurement (the volume of the resin composition constituting the test piece and the total cell volume of the closed cell portion of the test piece). ), Va is the apparent volume of the test piece calculated from the external dimensions of the test piece (cm 3 ), W is the total weight of the test piece (g), and ρ is extrusion foaming. The density (g / cm 3 ) of the resin composition constituting the sheet is shown.

なお、独立気泡率を測定する試験片として、発泡シートを複数枚重ねることで見掛け体積が概ね20cmとなるように調整した試験片を用いることができる。 As a test piece for measuring the closed cell ratio, a test piece adjusted so that the apparent volume is approximately 20 cm 3 by stacking a plurality of foam sheets can be used.

本発明の製造方法により得られるポリエチレン系樹脂発泡シートにおける、押出方向(MD)の平均気泡径に対する厚み方向(VD)の平均気泡径の比(VD/MD)は、0.1以上0.6以下である。また、幅方向(TD)の平均気泡径に対する厚み方向(VD)の平均気泡径の比(VD/TD)は、0.2以上0.8以下である。これらの比が当該範囲内であると、板状物用間紙として用いる場合、コシ強度が確保され取扱い性が良好であり、緩衝性が確保され被包装物の保護に適している。 In the polyethylene-based resin foam sheet obtained by the production method of the present invention, the ratio (VD / MD) of the average cell diameter in the thickness direction (VD) to the average cell diameter in the extrusion direction (MD) is 0.1 or more and 0.6. It is as follows. The ratio (VD / TD) of the average bubble diameter in the thickness direction (VD) to the average bubble diameter in the width direction (TD) is 0.2 or more and 0.8 or less. When these ratios are within the above range, when used as a sheet paper for plate-shaped materials, the elasticity is secured and the handling is good, the cushioning property is secured, and it is suitable for the protection of the packaged object.

緩衝性やコシ強度が良好な発泡シートが安定して得られる観点から、ポリエチレン系樹脂発泡シートにおける、押出方向(MD)の平均気泡径は、概ね300μm以上1000μm以下であることが好ましい。また、幅方向(TD)の平均気泡径は、概ね100μm以上600μm以下であることが好ましい。また、厚み方向(VD)の平均気泡径は、概ね80μm以上500μm以下であることが好ましい。 From the viewpoint of stably obtaining a foamed sheet having good cushioning property and elasticity, the average cell diameter in the extrusion direction (MD) of the polyethylene-based resin foamed sheet is preferably about 300 μm or more and 1000 μm or less. Further, the average bubble diameter in the width direction (TD) is preferably about 100 μm or more and 600 μm or less. Further, the average bubble diameter in the thickness direction (VD) is preferably about 80 μm or more and 500 μm or less.

前記平均気泡径は、後述するように、各方向における垂直断面の断面写真において各方向と平行する線分を引き、該線分の長さに対する、該線分と交わる気泡の数を求めることで算出する。 As will be described later, the average cell diameter is obtained by drawing a line segment parallel to each direction in a cross-sectional photograph of a vertical cross section in each direction and obtaining the number of bubbles intersecting the line segment with respect to the length of the line segment. calculate.

なお、これらの比が1.0未満であることは、気泡が扁平形状であることを示している。一般に、ポリエチレン系樹脂発泡シートを比較的早い引取速度で引取り、薄厚みのポリエチレン系樹脂発泡シートとした場合、気泡が扁平となりやすい。これらの平均気泡径の比(VD/MDおよびVD/TD)は、引取速度のほか、吐出量、ブローアップ比(拡径比)等によって当該範囲内に調整することができる。 The fact that these ratios are less than 1.0 indicates that the bubbles have a flat shape. Generally, when a polyethylene-based resin foam sheet is picked up at a relatively high pick-up speed to obtain a thin-thickness polyethylene-based resin foam sheet, bubbles tend to be flattened. The ratio of these average bubble diameters (VD / MD and VD / TD) can be adjusted within the range according to the take-up speed, the discharge amount, the blow-up ratio (diameter expansion ratio), and the like.

例えば、引取速度を上げることで、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比(VD/MD)を0.6以下に調整することができる。また、ブローアップ比を大きくすることで、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比(VD/TD)を0.8以下に調整することができる。 For example, by increasing the take-up speed, the ratio of the average cell diameter in the thickness direction (VD / MD) to the average cell diameter in the extrusion direction can be adjusted to 0.6 or less. Further, by increasing the blow-up ratio, the ratio of the average cell diameter in the thickness direction (VD / TD) to the average cell diameter in the width direction can be adjusted to 0.8 or less.

コルゲートの発生を抑制でき、外観が良好な発泡シートを得やすくなる観点から、前記ブローアップ比は2.0以上4.0以下であることが好ましく、2.1以上3.8以下であることがより好ましく、2.2以上3.5以下であることがさらに好ましい。 The blow-up ratio is preferably 2.0 or more and 4.0 or less, and 2.1 or more and 3.8 or less, from the viewpoint that the generation of corrugated can be suppressed and a foamed sheet having a good appearance can be easily obtained. Is more preferable, and 2.2 or more and 3.5 or less is further preferable.

なお、ブローアップ比(拡径比)は、環状ダイリップ部の直径に対する、マンドレルの直径の比(マンドレルの直径/環状ダイリップ部の直径)である。ブローアップ比を小さく設定することで、押出発泡シートにおいて幅方向の気泡径に対する厚み方向の気泡径が大きくなるように調整できる。一方、ブローアップ比を大きく設定することで、押出発泡シートにおいて幅方向の気泡径に対する厚み方向の気泡径が小さくなるように調整できる。 The blow-up ratio (diameter expansion ratio) is the ratio of the diameter of the mandrel to the diameter of the annular die lip portion (diameter of the mandrel / diameter of the annular die lip portion). By setting the blow-up ratio small, it is possible to adjust the extruded foam sheet so that the bubble diameter in the thickness direction is larger than the bubble diameter in the width direction. On the other hand, by setting a large blow-up ratio, it is possible to adjust the extruded foam sheet so that the bubble diameter in the thickness direction becomes smaller than the bubble diameter in the width direction.

本発明の製造方法により得られるポリエチレン系樹脂発泡シートの見掛け密度は、20kg/m以上300kg/m以下が好ましく、35kg/m以上250kg/m以下がより好ましい。見掛け密度がこの範囲内であると、緩衝性やコシ強度を維持しつつ軽量なポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。本発明の発泡シートは、軽量で厚みが薄く、緩衝性やコシ強度が良好であることから板状物用間紙として好適である。 The apparent density of the polyethylene-based resin foam sheet obtained by the production method of the present invention is preferably 20 kg / m 3 or more and 300 kg / m 3 or less, and more preferably 35 kg / m 3 or more and 250 kg / m 3 or less. When the apparent density is within this range, a lightweight polyethylene-based resin foam sheet can be obtained while maintaining cushioning property and elasticity. The foamed sheet of the present invention is suitable as a paper sheet for plate-shaped materials because it is lightweight, thin, and has good cushioning properties and firmness.

前記見掛け密度(kg/m)は、発泡シートから切り出した複数の試験片の質量(kg)と、外見寸法から求められる体積(m)とを測定し、前記質量(kg)を前記体積(m)で除して各試験片の見掛け密度(kg/m)を求め、得られた値を算術平均することにより求めることができる。 For the apparent density (kg / m 3 ), the mass (kg) of a plurality of test pieces cut out from a foam sheet and the volume (m 3 ) obtained from the appearance dimensions are measured, and the mass (kg) is the volume. It can be obtained by dividing by (m 3 ) to obtain the apparent density (kg / m 3 ) of each test piece, and arithmetically averaging the obtained values.

本発明において、ポリエチレン系樹脂発泡シートを製造する際には、ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練したポリエチレン系樹脂溶融物を環状ダイから押出して形成された筒状の発泡体を引取る。 In the present invention, when producing a polyethylene-based resin foam sheet, a tubular foam formed by extruding a polyethylene-based resin melt obtained by kneading a polyethylene-based resin and a physical foaming agent from an annular die is taken.

例えば、ポリエチレン系樹脂と、気泡調整剤と、必要に応じて添加剤とを押出機に供給し加熱溶融して樹脂溶融物とし、次いで、該樹脂溶融物に物理発泡剤を圧入し、更に混練して発泡性樹脂溶融物とする。押出機内において発泡性樹脂溶融物を発泡可能な温度(樹脂温度)に調整し、環状ダイに導入してダイ先端のリップ部から低圧域の大気中に押出し、発泡性樹脂溶融物を発泡させて筒状発泡体とする。この筒状発泡体を、マンドレルにて拡径(ブローアップ)しつつ引取りながら押出方向に沿って切り開くことにより、発泡シートを得ることができる。 For example, a polyethylene-based resin, a bubble regulator, and an additive, if necessary, are supplied to an extruder and heated and melted to form a resin melt, and then a physical foaming agent is press-fitted into the resin melt and further kneaded. To obtain a foamable resin melt. The foamable resin melt is adjusted to a temperature at which it can be foamed (resin temperature) in the extruder, introduced into an annular die, extruded from the lip portion at the tip of the die into the atmosphere in the low pressure region, and the foamable resin melt is foamed. Use a tubular foam. A foamed sheet can be obtained by cutting open the tubular foam along the extrusion direction while taking it up while expanding the diameter (blow-up) with a mandrel.

図1は、本発明に用いられる押出装置の一例を示す概略図である。まず、ポリエチレン系樹脂を供給口2から押出機1に供給する。このとき、気泡調整剤等の他の成分を適宜添加してもよい。また物理発泡剤は、発泡剤注入口3から押出機1に注入される。押出機1でポリエチレン系樹脂を溶融させると共に、ポリエチレン系樹脂と、物理発泡剤およびその他の成分とを混練し、ポリエチレン系樹脂溶融物を得る。 FIG. 1 is a schematic view showing an example of an extruder used in the present invention. First, the polyethylene-based resin is supplied to the extruder 1 from the supply port 2. At this time, other components such as a bubble adjusting agent may be added as appropriate. Further, the physical foaming agent is injected into the extruder 1 from the foaming agent injection port 3. The polyethylene-based resin is melted by the extruder 1 and the polyethylene-based resin is kneaded with a physical foaming agent and other components to obtain a polyethylene-based resin melt.

続いて、押出機1の先端に取り付けられた環状ダイ4からポリエチレン系樹脂溶融物を押出して形成された筒状の発泡体7を引取りつつ、環状ダイ4の下流側に配置されたマンドレル5上を通過させ、マンドレル5に設置されたカッター刃6等の切開手段により切り開くことで、シート状の発泡体であるポリエチレン系樹脂発泡シート8を得ることができる。 Subsequently, the mandrel 5 arranged on the downstream side of the annular die 4 while taking out the tubular foam 7 formed by extruding the polyethylene-based resin melt from the annular die 4 attached to the tip of the extruder 1. A polyethylene-based resin foam sheet 8 which is a sheet-like foam can be obtained by passing over the mandrel 5 and cutting the sheet by an incision means such as a cutter blade 6 installed on the mandrel 5.

前記説明では、筒状の発泡体7を切り開いてポリエチレン系樹脂発泡シート8を製造する態様を説明したが、本発明の製造方法はこれに限定されず、例えば、筒状の発泡体7を引取りながら図示省略するピンチロールに通過させて、筒状の発泡体7の内面同士を融着したシート状の発泡体をポリエチレン系樹脂発泡シート8として形成することもできる。 In the above description, the embodiment of manufacturing the polyethylene-based resin foam sheet 8 by cutting open the tubular foam 7 has been described, but the manufacturing method of the present invention is not limited to this, and for example, the tubular foam 7 is drawn. It is also possible to form a polyethylene-based resin foam sheet 8 by passing it through a pinch roll (not shown) while taking it, and fusing the inner surfaces of the tubular foam 7 with each other.

また、シート状の発泡体8を、図示省略する巻取り機にて巻取ることで、ポリエチレン系樹脂発泡シート8のロール状物を得ることができる。 Further, by winding the sheet-shaped foam 8 with a winder (not shown), a roll-shaped polyethylene resin foam sheet 8 can be obtained.

ロール状物は、例えば、断裁、包装等の工程を経て、出荷される。 The roll-shaped material is shipped after undergoing processes such as cutting and packaging, for example.

以上の説明では、単層であるポリエチレン系樹脂発泡シートを製造する方法について説明したが、多層のシート状の発泡体を製造することもできる。具体的には、ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡層形成用ポリエチレン系樹脂溶融物に、ポリエチレン系樹脂を混練してなる樹脂層形成用ポリエチレン系樹脂溶融物を積層し、環状ダイから共押出して形成された筒状の発泡体を引取ることにより、ポリエチレン系樹脂発泡層と、該発泡層に積層接着されたポリエチレン系樹脂層とを有するポリエチレン系樹脂発泡シート(以下、多層発泡シートともいう。)を製造することができる。 In the above description, the method for producing the polyethylene-based resin foamed sheet which is a single layer has been described, but it is also possible to produce a multi-layered sheet-shaped foam. Specifically, a polyethylene resin melt for forming a resin layer formed by kneading a polyethylene resin is laminated on a polyethylene resin melt for forming a foam layer formed by kneading a polyethylene resin and a physical foaming agent. A polyethylene-based resin foam sheet having a polyethylene-based resin foam layer and a polyethylene-based resin layer laminated and adhered to the foam layer by taking up a tubular foam formed by co-extruding from an annular die (hereinafter, (Also also referred to as a multilayer foam sheet) can be manufactured.

この場合、例えば、発泡層形成用押出機の出口に共押出用環状ダイを取り付け、この共押出用環状ダイに樹脂層形成用押出機を連結させた装置を用いて共押出することで、発泡層と樹脂層とを有する筒状の多層発泡シートを得、筒状の多層発泡シートを、上述したとおり切り聞き、またはピンチロールに通過させる等して製造することができる。なお、樹脂層は非発泡状態であっても発泡状態であってもよい。 In this case, for example, foaming is performed by attaching a coextrusion annular die to the outlet of the foam layer forming extruder and coextruding using a device in which the resin layer forming extruder is connected to the coextrusion annular die. A tubular multi-layer foam sheet having a layer and a resin layer can be obtained, and the tubular multi-layer foam sheet can be manufactured by listening or passing through a pinch roll as described above. The resin layer may be in a non-foamed state or a foamed state.

なお、前記発泡層や前記樹脂層を構成する樹脂としては、単層であるポリエチレン系樹脂発泡シートの材料として前記したポリエチレン系樹脂を用いることができる。また、多層発泡シートの形態の場合、平均厚み、坪量、独率気泡率、見掛け密度、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比は、多層発泡シートに対して各種測定を行うことで求めることができる。 As the foam layer and the resin constituting the resin layer, the polyethylene-based resin described above can be used as the material of the polyethylene-based resin foam sheet which is a single layer. Further, in the case of the form of the multilayer foamed sheet, the average thickness, the basis weight, the independent cell ratio, the apparent density, the ratio of the average cell diameter in the thickness direction to the average cell diameter in the extrusion direction, and the thickness direction with respect to the average cell diameter in the width direction. The ratio of the average cell diameter can be obtained by performing various measurements on the multilayer foamed sheet.

緩衝性を維持したまま、コシ強度を高めることができる観点から、多層発泡シートにおける樹脂層の坪量は、片面当たり1g/m以上40g/m以下であることが好ましく、1.5g/m以上20g/m以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of being able to increase the stiffness while maintaining the cushioning property, the basis weight of the resin layer in the multilayer foamed sheet is preferably 1 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less per side, and 1.5 g / m /. It is more preferably m 2 or more and 20 g / m 2 or less.

なお、樹脂層の坪量は、樹脂層の厚みを樹脂層を構成する樹脂の密度で乗じ、単位換算することや、押出時の発泡層と樹脂層との吐出量の比と、多層発泡シートの坪量との関係から算出することができる。 The basis weight of the resin layer is calculated by multiplying the thickness of the resin layer by the density of the resin constituting the resin layer and converting it into a unit, the ratio of the discharge amount between the foam layer and the resin layer at the time of extrusion, and the multilayer foam sheet. It can be calculated from the relationship with the basis weight of.

(ポリエチレン系樹脂発泡シートおよびロール状物)
本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートは、ポリエチレン系樹脂と1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを含む物理発泡剤とを混練してなるポリエチレン系樹脂溶融物を押出し、平均厚み2mm以下、坪量10g/m以上100g/m以下、独立気泡率5%以上85%以下、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.1以上0.6以下、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.2以上0.8以下のポリエチレン系樹脂発泡シートである。
(Polyethylene resin foam sheet and roll)
The polyethylene-based resin foam sheet of the present invention extrudes a polyethylene-based resin melt obtained by kneading a polyethylene-based resin and a physical foaming agent containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, and has an average thickness of 2 mm or less. , Basis weight 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, closed cell ratio 5% or more and 85% or less, ratio of average cell diameter in thickness direction to average cell diameter in extrusion direction 0.1 or more and 0.6 or less, width direction It is a polyethylene-based resin foamed sheet having a ratio of 0.2 or more and 0.8 or less of the average cell diameter in the thickness direction to the average cell diameter of the above.

本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートによれば、物理発泡剤のうち少なくとも一部として、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンが用いられる。そのため、特に輸出する際において密閉容器に収容する前に必要となる、可燃性であるブタン等の脂肪族炭化水素の残存量を低下させる養生工程を短縮もしくは省略できる。また発泡シートの厚みが早期に回復するため、養生工程を短縮できる。更に、得られたポリエチレン系樹脂発泡シートは、同様の押出製造方法において物理発泡剤としてブタン等の脂肪族炭化水素を用いて形成されたポリエチレン系樹脂発泡シートと同等の物性を示す。従って本発明によれば、物性の良好なポリエチレン系樹脂発泡シートを速やかに出荷および輸出することが可能である。 According to the polyethylene-based resin foamed sheet of the present invention, 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is used as at least a part of the physical foaming agent. Therefore, it is possible to shorten or omit the curing step for reducing the residual amount of flammable butane or other aliphatic hydrocarbons, which is necessary before storing in a closed container, especially when exporting. Moreover, since the thickness of the foamed sheet is restored at an early stage, the curing process can be shortened. Further, the obtained polyethylene-based resin foamed sheet exhibits the same physical characteristics as the polyethylene-based resin foamed sheet formed by using an aliphatic hydrocarbon such as butane as a physical foaming agent in the same extrusion production method. Therefore, according to the present invention, it is possible to promptly ship and export a polyethylene-based resin foam sheet having good physical properties.

上記観点から、ポリエチレン系樹脂発泡シート中の可燃性物理発泡剤の含有量が0.05質量%以下であることが好ましく、0質量%であることがより好ましい。なお、可燃性物理発泡剤としては、炭素数3以上6以下の脂肪族炭化水素、炭素数1以上4以下の脂肪族アルコール、炭素数2以上8以下の脂肪族エーテル等から選択される1または2以上の物理発泡剤が挙げられる。また、発泡シートが複数の可燃性物理発泡剤を含有する場合、これらの含有量の合計を、前記含有量とする。 From the above viewpoint, the content of the flammable physical foaming agent in the polyethylene-based resin foamed sheet is preferably 0.05% by mass or less, and more preferably 0% by mass. The flammable physical foaming agent may be selected from 1 or one selected from an aliphatic hydrocarbon having 3 or more and 6 or less carbon atoms, an aliphatic alcohol having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and an aliphatic ether having 2 or more and 8 or less carbon atoms. Two or more physical foaming agents can be mentioned. When the foamed sheet contains a plurality of flammable physical foaming agents, the total of these contents is taken as the above-mentioned content.

また、以上のポリエチレン系樹脂発泡シートを用いた多層発泡シートとすることもできる。この本発明の多層発泡シートは、ポリエチレン系樹脂発泡シートの少なくとも一方のシート面に、ポリエチレン系樹脂層が積層接着されている。特に、ポリエチレン系樹脂発泡シートの両面にポリエチレン系樹脂層が共押出により積層接着されていることが好ましい。 Further, a multi-layer foamed sheet using the above polyethylene-based resin foamed sheet can also be used. In the multilayer foamed sheet of the present invention, a polyethylene-based resin layer is laminated and adhered to at least one sheet surface of the polyethylene-based resin foamed sheet. In particular, it is preferable that the polyethylene resin layers are laminated and adhered to both sides of the polyethylene resin foam sheet by coextrusion.

本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートにおいて、ポリエチレン系樹脂、平均厚み、坪量、独立気泡率、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比等、その具体的な発明を実施するための形態は、前記「ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法」の欄の記載が参照され、その詳細な説明を省略する。多層発泡シートについても前記「ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法」の欄の記載が参照され、その詳細な説明を省略する。 In the polyethylene-based resin foam sheet of the present invention, the polyethylene-based resin, the average thickness, the basis weight, the closed cell ratio, the ratio of the average cell diameter in the thickness direction to the average cell diameter in the extrusion direction, and the thickness direction with respect to the average cell diameter in the width direction. For the embodiment of the specific invention such as the ratio of the average bubble diameter, the description in the column of "Method for producing a polyethylene-based resin foam sheet" is referred to, and the detailed description thereof will be omitted. Regarding the multilayer foamed sheet, the description in the column of "Method for manufacturing polyethylene-based resin foamed sheet" is referred to, and detailed description thereof will be omitted.

本発明のロール状物は、前記ポリエチレン系樹脂発泡シートがロール状に巻回されたものである。従来のように、ブタン等の脂肪族炭化水素を用いて発泡シートを製造した場合、発泡シートに残存する発泡剤を逸散させるために時間を要する等の課題があり、特に発泡シートをロール状物とした場合、ロール状物の厚み方向中央(すなわち、ロール状物の芯側と最表面側との間)部分に位置する発泡体の発泡剤の逸散がより起こりにくく、ブタンの残存量を低減することが難しかった。本発明において、ポリエチレン系樹脂発泡シートは物理発泡剤として不燃性の1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを用いて製造されるため、ロール状物の形態としても、製造後の養生工程を省略もしくは短縮して輸出することができる。 The roll-shaped product of the present invention is a polyethylene-based resin foam sheet wound in a roll shape. When a foamed sheet is produced using an aliphatic hydrocarbon such as butane as in the conventional case, there is a problem that it takes time to dissipate the foaming agent remaining on the foamed sheet, and the foamed sheet is particularly rolled. In the case of a product, the foaming agent of the foam located in the center of the roll-shaped material in the thickness direction (that is, between the core side and the outermost surface side of the roll-shaped material) is less likely to disperse, and the residual amount of butane. Was difficult to reduce. In the present invention, since the polyethylene-based resin foam sheet is manufactured by using nonflammable 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene as a physical foaming agent, it can be cured after production even in the form of a roll. The process can be omitted or shortened for export.

ロール状物である発泡シートは、通常、ロール幅は700mm以上4000mm以下、発泡シートの全長は100m以上2000m以下、ロール径は200mm以上2000mm以下である。ただし、ロール径については巻芯に3インチ巻き芯管(外径80mm)を使用した際の径を表記している。 The foamed sheet, which is a roll, usually has a roll width of 700 mm or more and 4000 mm or less, a total length of the foamed sheet of 100 m or more and 2000 m or less, and a roll diameter of 200 mm or more and 2000 mm or less. However, the roll diameter indicates the diameter when a 3-inch winding core tube (outer diameter 80 mm) is used for the winding core.

(用途)
以上に説明した本発明のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法およびポリエチレン系樹脂発泡シートとそのロール状物において、ポリエチレン系樹脂発泡シートの用途は特に限定されないが、液晶パネル用ガラス板等の板状物用間紙や、梱包材、緩衝材等として好適に使用される。例えば板状物用間紙として使用される発泡シートには、ガラス板等の被包装物を保護するための緩衝性に加え、片持ち時の垂れ下がり量が小さく(コシが強い)ガラス間に介装する際の取り扱い性にも優れていることが要求される。また、近年、液晶パネル用ガラス板等の大型薄肉化が進み、その間紙として使用される発泡シートも、より厚みの薄いものが求められている。前記ポリエチレン系樹脂発泡シートは、このような要求を満足するものとして適している。
(Use)
In the method for producing a polyethylene-based resin foamed sheet of the present invention and the polyethylene-based resin foamed sheet and its roll-like material described above, the use of the polyethylene-based resin foamed sheet is not particularly limited, but it is in the form of a glass plate for a liquid crystal panel or the like. It is suitably used as a paper for materials, a packing material, a cushioning material, and the like. For example, an effervescent sheet used as an interleaving paper for plate-like materials has a cushioning property for protecting an object to be packaged such as a glass plate, and has a small amount of sagging when cantilevered (strong stiffness). It is also required to have excellent handleability when dressing. Further, in recent years, large-scale thinning of glass plates for liquid crystal panels and the like has progressed, and foam sheets used as paper in the meantime are also required to have thinner thickness. The polyethylene-based resin foam sheet is suitable for satisfying such a requirement.

以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

製造装置として、バレル内径65mmの押出機と、その下流側に連結したバレル内径90mmの押出機とを備えるタンデム式の押出装置を用いた。 As a manufacturing apparatus, a tandem type extruder equipped with an extruder having a barrel inner diameter of 65 mm and an extruder having a barrel inner diameter of 90 mm connected to the downstream side thereof was used.

押出装置の出口に環状ダイ(リップ径60mm)を取り付け、環状ダイの下流側に直径150mmのマンドレルを設置した。マンドレルはシート状の発泡体を切断するカッター刃が設けられたものを用いた。 An annular die (lip diameter 60 mm) was attached to the outlet of the extruder, and a mandrel having a diameter of 150 mm was installed on the downstream side of the annular die. The mandrel used was provided with a cutter blade for cutting sheet-shaped foam.

各実施例および各比較例に用いた樹脂材料は以下のとおりである。
・ポリエチレン系樹脂(LDPE1):低密度ポリエチレン、株式会社NUC社製、NUC-8321、MFR(190℃、荷重2.16kg)2.4g/10min、190℃における溶融張力52.2mN
・ポリエチレン系樹脂(LDPE2):低密度ポリエチレン、株式会社NUC社製、NUC/8008、MFR(190℃、荷重2.16kg)4.7g/10min、190℃における溶融張力46.6mN
・ポリエチレン系樹脂(LDPE3):低密度ポリエチレン、株式会社NUC社製、NUC/8009、MFR(190℃、荷重2.16kg)9.0g/10min、190℃における溶融張力20mN
・ポリエチレン系樹脂(LLDPE1):直鎖状低密度ポリエチレン、東ソー株式会社製、M55、MFR(190℃、荷重2.16kg)8.0g/10min、190℃における溶融張力3mN
MFRおよび溶融張力の測定は前述した方法が参照される。
The resin materials used in each Example and each Comparative Example are as follows.
Polyethylene resin (LDPE1): low density polyethylene, manufactured by NUC Co., Ltd., NUC-8321, MFR (190 ° C, load 2.16 kg) 2.4 g / 10 min, melt tension 52.2 mN at 190 ° C.
Polyethylene resin (LDPE2): low density polyethylene, manufactured by NUC Co., Ltd., NUC / 8008, MFR (190 ° C, load 2.16 kg) 4.7 g / 10 min, melt tension 46.6 mN at 190 ° C.
Polyethylene resin (LDPE3): low density polyethylene, manufactured by NUC Co., Ltd., NUC / 8009, MFR (190 ° C, load 2.16 kg) 9.0 g / 10 min, melt tension 20 mN at 190 ° C.
Polyethylene resin (LLDPE1): Linear low-density polyethylene, manufactured by Tosoh Corporation, M55, MFR (190 ° C, load 2.16 kg) 8.0 g / 10 min, melt tension 3 mN at 190 ° C.
For the measurement of MFR and melt tension, the above-mentioned method is referred to.

各実施例および各比較例を実施するために用いた発泡剤は以下のとおりである。
・1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(HCFO1233zd)
・二酸化炭素(CO
・シルバーブタン(s-Bu) イソブタンとノルマルブタンとの質量比(イソブタン:ノルマルブタン)を30:70に調整した混合物
・1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO1234ze)
用いた発泡剤の種類および配合量は、表1に示す。
The foaming agents used to carry out each Example and each Comparative Example are as follows.
1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO1233zd)
・ Carbon dioxide (CO 2 )
-Silver butane (s-Bu) A mixture in which the mass ratio of isobutane to normal butane (isobutane: normal butane) was adjusted to 30:70.-1,3,3,3-Tetrafluoropropene (HFO1234ze)
The types and amounts of the foaming agents used are shown in Table 1.

ポリエチレン系樹脂を上述の割合で押出機に供給し、気泡調整剤としてクエン酸と炭酸水素ナトリウムとを1:2の比率で配合した化学発泡剤をポリエチレン系樹脂100質量部に対し1.1質量部添加し、加熱、溶融、混練し、次いで発泡剤を注入し、適度な樹脂温度に調整したポリエチレン系樹脂溶融物を得、環状ダイに導入した。 A polyethylene-based resin is supplied to the extruder at the above ratio, and a chemical foaming agent containing citric acid and sodium hydrogencarbonate at a ratio of 1: 2 as a bubble adjusting agent is 1.1% by mass with respect to 100 parts by mass of the polyethylene-based resin. Partially added, heated, melted, kneaded, and then a foaming agent was injected to obtain a polyethylene-based resin melt adjusted to an appropriate resin temperature, which was introduced into an annular die.

各実施例および各比較例における発泡剤の種類と分類(可燃または不燃)およびその配合量、ならびに樹脂温度(℃)および吐出量(kg/hr)は、表1に示す。 The types and classifications (combustible or non-combustible) of the foaming agents and their blending amounts, as well as the resin temperature (° C.) and the discharge amount (kg / hr) in each Example and each Comparative Example are shown in Table 1.

続いて、環状ダイに導入したポリエチレン系樹脂溶融物をマンドレルの外面に沿って筒状に押出し、筒状の発泡体を形成した。なお、実施例1~5、比較例1~5、比較例7においてはブローアップ比を2.5とした。また、実施例6、比較例6、比較例8においては、直径212mmのマンドレルを用い、ブローアップ比を3.5とした。筒状の発泡体をマンドレルに設けられたカッター刃で切り開くとともに、適度な引取速度で引き取ってロール状に巻き取り、ポリエチレン系樹脂発泡シートを得た。 Subsequently, the polyethylene-based resin melt introduced into the annular die was extruded into a cylindrical shape along the outer surface of the mandrel to form a tubular foam. In Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5, and Comparative Example 7, the blow-up ratio was set to 2.5. Further, in Example 6, Comparative Example 6, and Comparative Example 8, a mandrel having a diameter of 212 mm was used, and the blow-up ratio was set to 3.5. A tubular foam was cut open with a cutter blade provided on the mandrel, and was taken up at an appropriate take-up speed and wound into a roll to obtain a polyethylene-based resin foam sheet.

各実施例および各比較例における環状ダイのダイ圧(G:ゲージ圧)(MPa)および引取速度(m/min)は、表1に示す。 The die pressure (G: gauge pressure) (MPa) and take-up speed (m / min) of the annular die in each Example and each Comparative Example are shown in Table 1.

上述の各実施例および各比較例において製造した発泡シートについて以下のとおり測定および評価を行った。 The foamed sheets produced in each of the above-mentioned Examples and Comparative Examples were measured and evaluated as follows.

見掛け密度
ポリエチレン系樹脂発泡シートの押出方向において無作為に5箇所選択し、各箇所について、発泡シートの全幅×押出方向の長さ100mmの試験片を5つ切り出した。各試験片の質量(kg)および外見寸法から求められる体積(m)を測定し、質量(kg)を体積(m)で除して各試験片の見掛け密度(kg/m)を求め、得られた値の算術平均値を見掛け密度(kg/m)とした。
Apparent density Five points were randomly selected in the extrusion direction of the polyethylene-based resin foamed sheet, and five test pieces having the total width of the foamed sheet × the length of 100 mm in the extrusion direction were cut out at each place. The volume (m 3 ) obtained from the mass (kg) and appearance dimensions of each test piece is measured, and the mass (kg) is divided by the volume (m 3 ) to obtain the apparent density (kg / m 3 ) of each test piece. The calculated average value of the obtained values was used as the apparent density (kg / m 3 ).

発泡倍率
使用したポリエチレン系樹脂の密度(kg/m)を前記方法により算出された見掛け密度(kg/m)で除した値を発泡倍率として算出した。
Foaming Ratio The value obtained by dividing the density (kg / m 3) of the polyethylene resin used by the apparent density (kg / m 3 ) calculated by the above method was calculated as the foaming ratio.

平均厚み
ポリエチレン系樹脂発泡シートの全幅にわたって、幅方向に沿って等間隔で15箇所の発泡シートの厚み(mm)を測定し、それらの算術平均による平均厚みを算出した。前記測定を発泡シートの無作為に選択された3箇所に対して行い、算出した前記3箇所の平均厚みの値の算術平均値をポリエチレン系樹脂発泡シートの平均厚み(mm)とした。なお、ポリエチレン系樹脂発泡シートの平均厚みは、ポリエチレン系樹脂発泡シートの厚みが定常となった回復後の厚みを測定した値である。
Average Thickness Over the entire width of the polyethylene-based resin foam sheet, the thickness (mm) of the foam sheet at 15 points at equal intervals along the width direction was measured, and the average thickness by the arithmetic average was calculated. The measurement was performed on three randomly selected locations of the foam sheet, and the arithmetic mean value of the calculated average thickness values of the three locations was taken as the average thickness (mm) of the polyethylene-based resin foam sheet. The average thickness of the polyethylene-based resin foamed sheet is a value obtained by measuring the thickness of the polyethylene-based resin foamed sheet after recovery when the thickness becomes steady.

また、実施例3~5、比較例3~5については、押出装置より引取ってから1日後(24時間後)におけるポリエチレン系樹脂発泡シートの平均厚みを測定し、押出装置より引取ってから1日後の厚み回復率を次式より算出した。
1日後の厚み回復率(%)=[1日後の平均厚み/回復後の平均厚み]×100
For Examples 3 to 5 and Comparative Examples 3 to 5, the average thickness of the polyethylene-based resin foam sheet one day (24 hours) after being picked up from the extruder was measured, and then the polyethylene-based resin foam sheet was picked up from the extruder. The thickness recovery rate after 1 day was calculated from the following formula.
Thickness recovery rate after 1 day (%) = [Average thickness after 1 day / Average thickness after recovery] x 100

坪量
ポリエチレン系樹脂発泡シートを100mm×100mmの寸法に切り出して試験片を作製し、試験片の面積(m)および試験片の質量(kg)を測定し、質量(kg)を面積(m)で除して坪量(g/m)を求めた。
Basis weight A polyethylene-based resin foam sheet is cut out to a size of 100 mm × 100 mm to prepare a test piece, the area of the test piece (m 2 ) and the mass (kg) of the test piece are measured, and the mass (kg) is the area (m). The basis weight (g / m 2 ) was obtained by dividing by 2 ).

独立気泡率
ポリエチレン系樹脂発泡シートの独立気泡率(%)を、ASTM D 2856-70に記載されている手順Cに準拠し、以下のとおり求めた。ポリエチレン系樹脂発泡シートから適宜の寸法に切り出した試験片を用い、東芝ベックマン株式会社製の空気比較式比重計930型等を使用して測定される試験片の実体積(独立気泡の体積と樹脂部分の体積との和):Vx(cm)から、下記式(1)により独立気泡率(%)を算出した。
独立気泡率(%)=(Vx-W/ρ)×100/(Va-W/ρ) …(1)
ただし、前記式中の、Va、W、ρは以下のとおりである。
Va:測定に使用した試験片の見掛け体積(cm
W:試験片の質量(g)
ρ:試験片を構成する樹脂組成物の密度(g/cm
なお、樹脂組成物の密度ρ(g/cm)は、試験片の質量w(g)および測定に使用した試験片を加熱プレスにより気泡を脱泡させてから冷却する操作を行い、得られたサンプルの体積(cm)から求めた。
Closed cell ratio The closed cell ratio (%) of the polyethylene-based resin foam sheet was determined as follows in accordance with Procedure C described in ASTM D 2856-70. The actual volume of the test piece (volume of closed cells and resin) measured using a test piece cut out from a polyethylene-based resin foam sheet to an appropriate size and using an air comparison hydrometer 930 type manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd. The closed cell ratio (%) was calculated from Vx (cm 3 ) by the following formula (1).
Closed cell ratio (%) = (Vx-W / ρ) x 100 / (Va-W / ρ) ... (1)
However, Va, W, and ρ in the above formula are as follows.
Va: Apparent volume of the test piece used for the measurement (cm 3 )
W: Mass of test piece (g)
ρ: Density of the resin composition constituting the test piece (g / cm 3 )
The density ρ (g / cm 3 ) of the resin composition is obtained by performing an operation of defoaming bubbles by a heating press and then cooling the test piece used for the mass w (g) of the test piece and the test piece. It was obtained from the volume of the sample (cm 3 ).

また、発泡シートを複数枚重ねることで見掛け体積が概ね20cmとなるように調整した試験片を用いて独立気泡率を測定した。 In addition, the closed cell ratio was measured using a test piece adjusted so that the apparent volume was approximately 20 cm 3 by stacking a plurality of foam sheets.

発泡シートの表面性状
発泡シートの一方側の表面を室内灯下において1mの距離から目視により観察し以下のとおり評価した。
○:平滑性があり外観が良好であった
△:やや伸びムラが確認される箇所があった
×:伸びムラがあって、気泡の破泡による凹凸や外観不良が見られた
Surface properties of the foamed sheet The surface of one side of the foamed sheet was visually observed from a distance of 1 m under an indoor light and evaluated as follows.
◯: Smoothness and good appearance △: There was a part where uneven elongation was confirmed ×: There was uneven elongation, and unevenness and poor appearance due to bubble rupture were observed.

発泡シート中の可燃性ガスの含有量(wt%)
ロール状に巻き取られた直後のシート状の発泡体において、ロール物の芯と外面との中間であってシートの幅方向中心部分から、1gの試験片を切り出した。この試験片を密閉容器内で、既知量のシクロペンタンをトルエンに加えた50ccの溶媒中に常温で24時間浸漬して、試験片中に残存する可燃性物理発泡剤(炭素数3~6の脂肪族炭化水素)を溶媒中に抽出した。
Content of flammable gas in foam sheet (wt%)
In the sheet-shaped foam immediately after being wound into a roll, 1 g of a test piece was cut out from the center portion in the width direction of the sheet, which was between the core and the outer surface of the roll. This test piece is immersed in a 50 cc solvent containing a known amount of cyclopentane in a closed container at room temperature for 24 hours, and the flammable physical foaming agent (with 3 to 6 carbon atoms) remaining in the test piece is used. Aliphatic hydrocarbons) were extracted in the solvent.

そして溶媒中に抽出した炭素数3~6の脂肪族炭化水素の量を、ガスクロマトグラフを用いて内部標準法により定量し、予め測定しておいた試験片の質量から、試験片中に残存する発泡剤の量を求め、これを発泡シート中の可燃性ガス含有量とした。 Then, the amount of the aliphatic hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms extracted in the solvent is quantified by the internal standard method using a gas chromatograph, and remains in the test piece from the mass of the test piece measured in advance. The amount of the foaming agent was determined, and this was used as the content of flammable gas in the foamed sheet.

平均気泡径
押出方向(MD)の平均気泡径は、以下の方法により求めた。まず、ポリエチレン系樹脂発泡シートを押出方向に平行かつ幅方向に10等分するように切断し、10個の試験片Aを形成した。各試験片Aの片側一方の垂直断面(計10面)の断面写真を撮影した。次に、前記断面写真における、厚み方向の中心部において、押出方向に長さ30mmの線分を引き、この線分と交わる全ての気泡の数を測定し、線分の長さ(すなわち30mm)を測定した気泡の数で割った値を押出方向における気泡径とした。10面それぞれで得られた気泡径の算術平均値を求め、この値を押出方向の平均気泡径(μm)とした。
Average bubble diameter The average bubble diameter in the extrusion direction (MD) was determined by the following method. First, the polyethylene-based resin foam sheet was cut so as to be parallel to the extrusion direction and divided into 10 equal parts in the width direction to form 10 test pieces A. A cross-sectional photograph of a vertical cross section (10 faces in total) on one side of each test piece A was taken. Next, at the central portion in the thickness direction in the cross-sectional photograph, a line segment having a length of 30 mm is drawn in the extrusion direction, the number of all bubbles intersecting with the line segment is measured, and the length of the line segment (that is, 30 mm) is measured. Was divided by the number of measured bubbles to obtain the bubble diameter in the extrusion direction. The arithmetic mean value of the bubble diameter obtained on each of the 10 surfaces was obtained, and this value was taken as the average bubble diameter (μm) in the extrusion direction.

なお、前記線分の始点は気泡の最外端とした。また、気泡の一部が線分と交わっている場合も、気泡として計測した。 The starting point of the line segment was the outermost end of the bubble. Also, when a part of the bubble intersected with the line segment, it was measured as a bubble.

同様に、幅方向(TD)の平均気泡径は、以下の方法により求めた。まず、発泡体の幅方向において、この幅方向と平行かつ押出方向に無作為に10箇所、発泡体を切断して10個の試験片Bを形成した。各試験片Bの片側一方の垂直断面(計10面)の断面写真を撮影した。次に、断面写真における、厚み方向の中心部において、幅方向に長さ30mmの線分を引き、この線分と交わる全ての気泡の数を測定し、線分の長さ(すなわち30mm)を測定した気泡の数で割った値を幅方向における気泡径とした。10面それぞれで得られた気泡径の算術平均値を求め、この値を幅方向の平均気泡径(μm)とした。 Similarly, the average bubble diameter in the width direction (TD) was determined by the following method. First, in the width direction of the foam, the foam was cut at 10 points at random in parallel with the width direction and in the extrusion direction to form 10 test pieces B. A cross-sectional photograph of a vertical cross section (10 faces in total) on one side of each test piece B was taken. Next, in the cross-sectional photograph, a line segment having a length of 30 mm is drawn in the width direction at the center in the thickness direction, the number of all bubbles intersecting with this line segment is measured, and the length of the line segment (that is, 30 mm) is measured. The value divided by the number of measured bubbles was taken as the bubble diameter in the width direction. The arithmetic mean value of the bubble diameter obtained on each of the 10 surfaces was obtained, and this value was taken as the average bubble diameter (μm) in the width direction.

なお、前記線分の始点は気泡の最外端とした。また、気泡の一部が線分と交わっている場合も、気泡として計測した。 The starting point of the line segment was the outermost end of the bubble. Also, when a part of the bubble intersected with the line segment, it was measured as a bubble.

また、厚み方向(VD)の平均気泡径は、以下の方法により求めた。前記した押出方向の平均気泡径の測定と同様に、前記試験片Aに対して、垂直断面の断面写真を撮影した。次に、断面写真において、発泡体の全厚み方向に線分を引き、この線分上にある気泡の数を測定し、線分の長さを気泡数で割った値を厚み方向の気泡径とした。10面それぞれで得られた気泡径の算術平均値を求め、厚み方向の平均気泡径(μm)とした。 The average bubble diameter in the thickness direction (VD) was determined by the following method. Similar to the measurement of the average bubble diameter in the extrusion direction described above, a cross-sectional photograph of a vertical cross section was taken with respect to the test piece A. Next, in the cross-sectional photograph, a line segment is drawn in the total thickness direction of the foam, the number of bubbles on the line segment is measured, and the value obtained by dividing the length of the line segment by the number of bubbles is the bubble diameter in the thickness direction. And said. The arithmetic mean value of the bubble diameter obtained on each of the 10 surfaces was obtained and used as the average bubble diameter (μm) in the thickness direction.

表2における押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比(VD/MD)、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比(VD/TD)は、以上の方法による測定値から算出した。 The ratio of the average cell diameter in the thickness direction (VD / MD) to the average cell diameter in the extrusion direction and the ratio of the average cell diameter in the thickness direction (VD / TD) to the average cell diameter in the width direction in Table 2 are determined by the above methods. Calculated from the measured value.

以上の測定および評価の結果を表2に示す。 The results of the above measurements and evaluations are shown in Table 2.

Figure 0007020979000002
Figure 0007020979000002

(*1)ポリエチレン系樹脂1kgに対し配合した発泡剤のmol量
(*2)単位時間当たりにおいて押出機に注入した発泡剤の質量
(*3)押出機に供給されたLDPE100質量部に対し用いられた発泡剤の量
(*4)押出機に注入された発泡剤100mol%におけるHCFO1233zdもしくはHFO1234zeの割合
(* 1) Mol amount of foaming agent blended in 1 kg of polyethylene resin (* 2) Weight of foaming agent injected into the extruder per unit time (* 3) Used for 100 parts by mass of LDPE supplied to the extruder Amount of foaming agent (* 4) Ratio of HCFO1233zd or HFO1234ze to 100 mol% of foaming agent injected into the extruder

Figure 0007020979000003
Figure 0007020979000003

表1に示すとおり、各実施例は、物理発泡剤として、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを用い、製造される発泡シートに可燃性の物理発泡剤が残存しない条件で行った。したがって、各実施例において得られた発泡シートは、いずれも発泡シートに残存する発泡剤を逸散させるための養生工程を省略して、速やかにコンテナ等の密閉容器に収容しても、密閉容器内に可燃性の物理発泡剤が蓄積するおそれがない。 As shown in Table 1, each Example was carried out using 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene as the physical foaming agent under the condition that the flammable physical foaming agent did not remain on the produced foaming sheet. rice field. Therefore, the foamed sheets obtained in each example can be quickly stored in a closed container such as a container by omitting the curing step for dissipating the foaming agent remaining on the foamed sheet. There is no risk of flammable physical foaming agent accumulating inside.

表1より、物理発泡剤としてHCFO1233zdを用いた実施例1~6は、物理発泡剤としてシルバーブタンを用いた以外は同様の製造条件とした比較例1~6と比べて、押出条件、発泡状況、引取状態に大きな差異は見られず、表2より、物性においても同等のシートを取得できた。 From Table 1, Examples 1 to 6 in which HCFO1233zd was used as the physical foaming agent had extrusion conditions and foaming conditions as compared with Comparative Examples 1 to 6 in which the same production conditions were used except that silver butane was used as the physical foaming agent. No significant difference was observed in the pick-up state, and from Table 2, it was possible to obtain an equivalent sheet in terms of physical properties.

実施例3、実施例4、実施例5の1日後の厚み回復率は、それぞれ96%、93%、100%であった。一方、比較例3、比較例4、比較例5の1日後の厚み回復率は、それぞれ95%、84%、95%であった。これらの結果から、実施例3~5は、物理発泡剤としてシルバーブタンを用いた以外は同様の製造条件とした比較例3~5と比べて、製造後の厚み回復が速い傾向が確認された。早期に厚みを回復できることから、養生工程をより短縮できることが示唆された。 The thickness recovery rates of Example 3, Example 4, and Example 5 after 1 day were 96%, 93%, and 100%, respectively. On the other hand, the thickness recovery rates of Comparative Example 3, Comparative Example 4, and Comparative Example 5 after 1 day were 95%, 84%, and 95%, respectively. From these results, it was confirmed that Examples 3 to 5 tended to recover the thickness after production faster than Comparative Examples 3 to 5 under the same production conditions except that silver butane was used as the physical foaming agent. .. It was suggested that the curing process could be shortened because the thickness could be restored at an early stage.

比較例7は、物理発泡剤として、実施例で用いたHCFO1233zdと同様にヒドロフルオロオレフィン(HFO)であるHFO1234zeを用いたが、樹脂を発泡させることが困難であり、シート状の発泡体を得ることができなかった。 In Comparative Example 7, HFO1234ze, which is a hydrofluoroolefin (HFO) similar to HCFO1233zd used in Examples, was used as the physical foaming agent, but it was difficult to foam the resin, and a sheet-shaped foam was obtained. I couldn't.

比較例8は、物理発泡剤として、COを用いたが、ポリエチレン系樹脂溶融物の延展性が悪く、シート状の発泡体を得ることができなかった。 In Comparative Example 8, CO 2 was used as the physical foaming agent, but the ductility of the polyethylene-based resin melt was poor, and a sheet-shaped foam could not be obtained.

1 押出機
2 供給口
3 発泡剤注入口
4 環状ダイ
5 マンドレル
6 カッター刃
7 筒状の発泡体
8 ポリエチレン系樹脂発泡シート
1 Extruder 2 Supply port 3 Foaming agent injection port 4 Circular die 5 Mandrel 6 Cutter blade 7 Cylindrical foam 8 Polyethylene resin foam sheet

Claims (7)

ポリエチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなるポリエチレン系樹脂溶融物を環状ダイから押出して形成された筒状の発泡体を引取ることにより、平均厚み2mm以下、坪量10g/m以上100g/m以下、独立気泡率5%以上85%以下、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.1以上0.6以下、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.2以上0.8以下のポリエチレン系樹脂発泡シートを製造する方法であって、
前記ポリエチレン系樹脂が、低密度ポリエチレン及び/又は直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
前記物理発泡剤として、1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを含む物理発泡剤を用い、
前記1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンの配合量が、前記ポリエチレン系樹脂1kgあたり0.5mol以上3.0mol以下であることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
By taking out a tubular foam formed by extruding a polyethylene-based resin melt made by kneading a polyethylene-based resin and a physical foaming agent from an annular die, an average thickness of 2 mm or less and a basis weight of 10 g / m 2 or more. 100 g / m 2 or less, closed cell ratio 5% or more and 85% or less, ratio of average cell diameter in the thickness direction to average cell diameter in the extrusion direction 0.1 or more and 0.6 or less, in the thickness direction with respect to the average cell diameter in the width direction A method for producing a polyethylene-based resin foamed sheet having an average cell diameter ratio of 0.2 or more and 0.8 or less.
The polyethylene-based resin contains low-density polyethylene and / or linear low-density polyethylene.
As the physical foaming agent, a physical foaming agent containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene was used.
A method for producing a polyethylene-based resin foam sheet, wherein the blending amount of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is 0.5 mol or more and 3.0 mol or less per 1 kg of the polyethylene-based resin.
前記ポリエチレン系樹脂が、低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項1に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。 The method for producing a polyethylene-based resin foam sheet according to claim 1, wherein the polyethylene-based resin is low-density polyethylene. 前記ポリエチレン系樹脂のメルトフローレイト(190℃、荷重2.16kg)が、2g/10min以上20g/10min以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。 The method for producing a polyethylene-based resin foam sheet according to claim 1 or 2, wherein the melt flow rate (190 ° C., load 2.16 kg) of the polyethylene-based resin is 2 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less. .. 前記ポリエチレン系樹脂の190℃における溶融張力が、15mN以上300mN以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。 The method for producing a polyethylene-based resin foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyethylene-based resin has a melt tension of 15 mN or more and 300 mN or less at 190 ° C. 前記ポリエチレン系樹脂発泡シートの見掛け密度が、20kg/m以上300kg/m以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。 The method for producing a polyethylene-based resin foam sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyethylene-based resin foam sheet has an apparent density of 20 kg / m 3 or more and 300 kg / m 3 or less. 低密度ポリエチレン及び/又は直鎖状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン系樹脂と1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンを含む物理発泡剤とを混練してなるポリエチレン系樹脂溶融物を押出し、発泡させてなる、平均厚み2mm以下、坪量10g/m以上100g/m以下、独立気泡率5%以上85%以下、押出方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.1以上0.6以下、幅方向の平均気泡径に対する厚み方向の平均気泡径の比0.2以上0.8以下、見掛け密度20kg/m 以上300kg/m 以下のポリエチレン系樹脂発泡シート。 A polyethylene-based resin melt obtained by kneading a polyethylene-based resin containing low-density polyethylene and / or a linear low-density polyethylene with a physical foaming agent containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is extruded. Foamed, average thickness 2 mm or less, basis weight 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, closed cell ratio 5% or more and 85% or less, ratio of average cell diameter in the thickness direction to average cell diameter in the extrusion direction 0. A polyethylene-based resin foam sheet having a ratio of 1 or more and 0.6 or less, an average cell diameter in the thickness direction to 0.2 or more and 0.8 or less , and an apparent density of 20 kg / m 3 or more and 300 kg / m 3 or less . 請求項6に記載のポリエチレン系樹脂発泡シートがロール状に巻回されたロール状物。 A roll-shaped material obtained by winding the polyethylene-based resin foam sheet according to claim 6 into a roll shape.
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