JP7170476B2 - Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same - Google Patents

Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same Download PDF

Info

Publication number
JP7170476B2
JP7170476B2 JP2018172980A JP2018172980A JP7170476B2 JP 7170476 B2 JP7170476 B2 JP 7170476B2 JP 2018172980 A JP2018172980 A JP 2018172980A JP 2018172980 A JP2018172980 A JP 2018172980A JP 7170476 B2 JP7170476 B2 JP 7170476B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat dissipating
dissipating member
heat
mass
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018172980A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2020045386A (en
Inventor
雄一 倉田
彰朗 福元
剛史 安齋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Priority to JP2018172980A priority Critical patent/JP7170476B2/en
Publication of JP2020045386A publication Critical patent/JP2020045386A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7170476B2 publication Critical patent/JP7170476B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、放熱部材形成用組成物、放熱部材およびその製造方法、ならびに粘着剤層付き放熱部材に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for forming a heat-dissipating member, a heat-dissipating member, a method for producing the heat-dissipating member, and a heat-dissipating member with an adhesive layer.

従来より、熱電変換デバイス、光電変換デバイス、大規模集積回路等の半導体デバイスなどの電子デバイス等において、発熱した熱を逃がすために、熱伝導性を有する放熱部材が用いられている。例えば、半導体デバイスから発生する熱を効率良く外部に放熱するための方法として、半導体デバイスとヒートシンクとの間に、熱伝導性に優れるシート状の放熱部材(放熱シート)を設けることが行われている。 2. Description of the Related Art Conventionally, in electronic devices such as thermoelectric conversion devices, photoelectric conversion devices, and semiconductor devices such as large-scale integrated circuits, thermally conductive heat dissipating members have been used to dissipate generated heat. For example, as a method for efficiently dissipating heat generated from a semiconductor device to the outside, a sheet-like heat dissipating member (heat dissipating sheet) having excellent thermal conductivity is provided between the semiconductor device and the heat sink. there is

上記のような放熱シートは、特許文献1に例示されるように、樹脂、放熱フィラーおよび溶剤を必須成分とする塗布液を、剥離フィルムに塗工し、乾燥することにより製造される。また、必要に応じて、上記塗布液の塗布層に対してさらに剥離フィルムが積層される。ここで、放熱シートの熱伝導率を高めるためには、放熱フィラーの配合量を多くすることが望ましい。 As exemplified in Patent Literature 1, the heat-dissipating sheet as described above is produced by coating a release film with a coating liquid containing a resin, a heat-dissipating filler, and a solvent as essential components, and drying the coating. In addition, if necessary, a release film is further laminated on the coating layer of the coating liquid. Here, in order to increase the thermal conductivity of the heat-dissipating sheet, it is desirable to increase the blending amount of the heat-dissipating filler.

特許第3312723号公報Japanese Patent No. 3312723

しかしながら、上記の方法により放熱シートを製造すると、塗布液の乾燥後に得られる放熱シートの表面が荒れて凹凸ができてしまう。この場合、放熱シートと被着体との接触面積が減少し、熱伝導性が低下するという問題がある。 However, when the heat-dissipating sheet is produced by the above method, the surface of the heat-dissipating sheet obtained after drying the coating solution is roughened and uneven. In this case, there is a problem that the contact area between the heat-dissipating sheet and the adherend is reduced and the thermal conductivity is lowered.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、再現性よく高い熱伝導率を示す放熱部材を得ることのできる放熱部材形成用組成物、再現性よく高い熱伝導率を示す放熱部材およびその製造方法、ならびに当該放熱部材を有する粘着剤層付き放熱部材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such actual circumstances, and provides a composition for forming a heat-dissipating member capable of obtaining a heat-dissipating member exhibiting high thermal conductivity with good reproducibility, and a composition for forming a heat-dissipating member exhibiting high thermal conductivity with good reproducibility. An object of the present invention is to provide a member, a method for manufacturing the same, and a heat dissipation member with an adhesive layer having the heat dissipation member.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、硬化性の樹脂成分と、金属酸化物又は水酸化金属からなるフィラーとを含有し、前記樹脂成分が極性モノマーを含み、前記樹脂成分中における前記極性モノマーの割合が20質量%以上であることを特徴とする放熱部材形成用組成物を提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, firstly, the present invention contains a curable resin component and a filler made of a metal oxide or metal hydroxide, the resin component contains a polar monomer, and the resin component contains (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る放熱部材形成用組成物は、金属酸化物又は水酸化金属からなるフィラーと極性モノマーとの組み合わせにより、溶剤を使用しなくても、低粘度で、フィラーの分散性が良く、塗工性に優れる。それによって、良好な再現性をもって高い熱伝導率を示す放熱部材を得ることができる。 The composition for forming a heat dissipating member according to the above invention (Invention 1) has a low viscosity and dispersibility of the filler without using a solvent due to the combination of the filler made of a metal oxide or metal hydroxide and the polar monomer. good coating properties. Thereby, it is possible to obtain a heat dissipating member exhibiting high thermal conductivity with good reproducibility.

上記発明(発明1)においては、前記フィラーを30質量%以上、96質量%以下含有することが好ましい(発明2)。 In the above invention (invention 1), it is preferable that the filler content is 30% by mass or more and 96% by mass or less (invention 2).

上記発明(発明1,2)においては、前記極性モノマーが、水酸基含有モノマーであることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (inventions 1 and 2), the polar monomer is preferably a hydroxyl group-containing monomer (invention 3).

第2に本発明は、前記放熱部材形成用組成物(発明1~3)を硬化させてなる放熱部材を提供する(発明4)。 Secondly, the present invention provides a heat dissipating member obtained by curing the composition for forming a heat dissipating member (Inventions 1 to 3) (Invention 4).

上記発明(発明4)に係る放熱部材は、23℃の酢酸エチルに24時間浸漬した後の残存率が90質量%以上であることが好ましい(発明5)。 It is preferable that the heat dissipating member according to the above invention (invention 4) has a residual rate of 90% by mass or more after being immersed in ethyl acetate at 23° C. for 24 hours (invention 5).

上記発明(発明4,5)においては、前記フィラーの平均粒径が、放熱部材の厚さ未満であることが好ましい(発明6)。 In the above inventions (inventions 4 and 5), the average particle size of the filler is preferably less than the thickness of the heat dissipating member (invention 6).

上記発明(発明4~6)に係る放熱部材は、シート状であることが好ましい(発明7)。 The heat dissipating member according to the above inventions (inventions 4 to 6) is preferably in the form of a sheet (invention 7).

第3に本発明は、第1の剥離シートに対して無溶剤系の硬化性の放熱部材形成用組成物を塗布する工程と、前記放熱部材形成用組成物の塗布層に第2の剥離シートを積層する工程と、前記放熱部材形成用組成物を硬化させる工程とを備えたことを特徴とする放熱部材の製造方法を提供する(発明8)。 Thirdly, the present invention comprises a step of coating a first release sheet with a non-solvent curable composition for forming a heat dissipating member, and a second release sheet on the coating layer of the composition for forming a heat dissipating member. and curing the composition for forming a heat radiating member (Invention 8).

上記発明(発明8)においては、前記放熱部材形成用組成物が活性エネルギー線硬化性であり、前記放熱部材形成用組成物を活性エネルギー線の照射により硬化させることが好ましい(発明9)。 In the above invention (invention 8), it is preferable that the composition for forming a heat radiating member is active energy ray-curable, and that the composition for forming a heat radiating member is cured by irradiation with an active energy ray (invention 9).

第4に本発明は、前記放熱部材(発明4~7)の少なくとも一の面に粘着剤層を有する粘着剤層付き放熱部材を提供する(発明10)。 Fourthly, the present invention provides a heat dissipating member with an adhesive layer (invention 10), which has an adhesive layer on at least one surface of the heat dissipating member (inventions 4 to 7).

本発明に係る放熱部材形成用組成物および放熱部材の製造方法によれば、再現性よく高い熱伝導率を有する放熱部材を得ることができる。また、本発明に係る放熱部材および粘着剤層付き放熱部材は、再現性よく高い熱伝導率を有する。 According to the composition for forming a heat dissipating member and the method for producing a heat dissipating member according to the present invention, a heat dissipating member having high thermal conductivity can be obtained with good reproducibility. Moreover, the heat radiating member and the heat radiating member with an adhesive layer according to the present invention have high thermal conductivity with good reproducibility.

本発明の一実施形態に係る放熱部材(剥離シート付き)の断面図である。1 is a cross-sectional view of a heat radiating member (with a release sheet) according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き放熱部材の断面図である。1 is a cross-sectional view of a heat dissipating member with an adhesive layer according to one embodiment of the present invention; FIG.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔放熱部材形成用組成物〕
本発明の一実施形態に係る放熱部材形成用組成物(以下「放熱部材形成用組成物C」という場合がある。)は、硬化性の樹脂成分(A)と、金属酸化物又は水酸化金属からなるフィラー(B)とを含有する。そして樹脂成分(A)は極性モノマーを含有し、樹脂成分(A)中における極性モノマーの割合は、20質量%以上である。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Composition for Forming Heat Dissipating Member]
A composition for forming a heat dissipating member according to one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "composition C for forming a heat dissipating member") comprises a curable resin component (A), a metal oxide or a metal hydroxide It contains a filler (B) consisting of The resin component (A) contains a polar monomer, and the proportion of the polar monomer in the resin component (A) is 20% by mass or more.

上記放熱部材形成用組成物Cは、金属酸化物又は水酸化金属からなるフィラーと極性モノマーとの組み合わせにより、溶剤を使用しなくても、低粘度で、フィラーの分散性が良く、塗工性に優れる。それにより、良好な再現性をもって高い熱伝導率を示す放熱部材(特にシート状の放熱部材)を得ることができる。 The composition C for forming a heat radiating member has low viscosity, good filler dispersibility, and coatability without using a solvent due to the combination of a filler made of a metal oxide or a metal hydroxide and a polar monomer. Excellent for As a result, it is possible to obtain a heat dissipating member (especially a sheet-like heat dissipating member) that exhibits high thermal conductivity with good reproducibility.

溶剤を使用しない放熱部材形成用組成物Cは、環境問題や作業環境対策の観点からも好ましいものである。ただし、本発明は、本発明で所望する効果が得られる限り、放熱部材形成用組成物Cに溶剤を添加して使用することを排除するものではない。 The composition C for forming a heat radiating member that does not use a solvent is preferable from the viewpoint of environmental problems and working environment measures. However, the present invention does not exclude the use of a solvent added to the composition C for forming a heat dissipating member, as long as the desired effects of the present invention can be obtained.

1.各成分
(1)樹脂成分(A)
本実施形態における樹脂成分(A)は、硬化性の樹脂成分である。硬化性の種類としては、活性エネルギー線硬化性、熱硬化性等が挙げられるが、中でも、取り扱い容易性の観点から活性エネルギー線硬化性が好ましい。
1. Components (1) Resin component (A)
The resin component (A) in this embodiment is a curable resin component. Types of curability include active energy ray curability, thermosetting, and the like, and among them, active energy ray curability is preferable from the viewpoint of ease of handling.

本実施形態における樹脂成分(A)は、極性モノマーを含有する。極性モノマーは、極性基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基およびアミド基から選らばれる少なくとも1種を含むモノマーであることが好ましく、特に、極性基とともに(メタ)アクリロイル基を含有する(メタ)アクリロイル基含有モノマーであることが好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。 The resin component (A) in this embodiment contains a polar monomer. The polar monomer is preferably a monomer containing at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an amide group as a polar group, particularly a (meth)acryloyl group containing a (meth)acryloyl group together with a polar group. Containing monomers are preferred. In addition, in this specification, (meth)acryloyl means both acryloyl and methacryloyl. The same applies to other similar terms.

かかる極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル等の(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル;N-メチロールメタクリルアミド等のアクリルアミド類などが挙げられる。これらの極性モノマーは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Such polar monomers include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth) ) hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; saturated carboxylic acid; monoalkyl (meth)acrylates such as monomethylaminoethyl (meth)acrylate, monoethylaminoethyl (meth)acrylate, monomethylaminopropyl (meth)acrylate, and monoethylaminopropyl (meth)acrylate aminoalkyl; and acrylamides such as N-methylolmethacrylamide. These polar monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記の中でも、水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)であることが好ましい。水酸基含有モノマーによれば、金属酸化物又は水酸化金属からなるフィラー(B)との組み合わせにおいて、当該フィラー(B)の分散性が良く、また、得られる放熱部材形成用組成物Cの粘度を効果的に低減させることができる。これによって、より高い熱伝導率を有する放熱部材をより良好な再現性をもって製造することができる。 Among the above, monomers having a hydroxyl group (hydroxyl group-containing monomers) are preferred. According to the hydroxyl group-containing monomer, in combination with the filler (B) composed of a metal oxide or metal hydroxide, the filler (B) has good dispersibility, and the obtained composition C for forming a heat radiating member has a viscosity of can be effectively reduced. As a result, a heat dissipating member having higher thermal conductivity can be manufactured with better reproducibility.

水酸基含有モノマーとしては、水酸基を有する(メタ)アクリロイル基含有モノマーであることが好ましく、具体的には、上記の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。中でも、粘度低減効果または塗工性の観点から、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルが好ましく、特に、アクリル酸2-ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4-ヒドロキシブチルが好ましい。 As the hydroxyl group-containing monomer, a (meth)acryloyl group-containing monomer having a hydroxyl group is preferable, and specifically, the above-mentioned (meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester is preferable. Among them, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferable from the viewpoint of the viscosity-reducing effect or coatability, particularly 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate. is preferred.

なお、水酸基を有する(メタ)アクリロイル基含有モノマー(特に(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル)の粘度は、一般的に500mPa・s以下であり、相当低い値を示す。 Incidentally, the viscosity of (meth)acryloyl group-containing monomers having a hydroxyl group (especially 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate) is generally 500 mPa s or less, which is considerably low. indicate a value.

樹脂成分(A)中における極性モノマーの割合は、再現性よく高い熱伝導率を得るために、20質量%以上であることを要し、好ましくは40質量%以上であり、特に好ましくは60質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上である。樹脂成分(A)中における極性モノマーの割合の上限値は100質量%である。 In order to obtain high thermal conductivity with good reproducibility, the proportion of the polar monomer in the resin component (A) should be 20% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass. % or more, more preferably 80 mass % or more. The upper limit of the ratio of the polar monomer in the resin component (A) is 100% by mass.

樹脂成分(A)は、得られる放熱部材の粘着性、柔軟性などの他の特性を発現させるために、上記極性モノマー以外のモノマー(その他のモノマー)およびオリゴマーの少なくとも1種を含有してもよい。 The resin component (A) may contain at least one of monomers (other monomers) other than the above polar monomers and oligomers in order to develop other properties such as adhesiveness and flexibility of the obtained heat dissipating member. good.

上記のその他のモノマーとしては、前述した極性基を有しない(メタ)アクリロイル基含有モノマー(以下「(メタ)アクリロイル基含有モノマーM」という場合がある。)であることが好ましい。この(メタ)アクリロイル基含有モノマーMは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the above-mentioned other monomer, it is preferable to use the above-mentioned (meth)acryloyl group-containing monomer having no polar group (hereinafter sometimes referred to as "(meth)acryloyl group-containing monomer M"). This (meth)acryloyl group-containing monomer M may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリロイル基含有モノマーMとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、形成される放熱部材に柔軟性を付与する観点から、アルキル基の炭素数が1~10の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、特に、種々の被着体に対する高粘着力発現の観点から、アルキル基の炭素数が4~8のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、もしくは2-エチルヘキシルアクリレートが好ましく挙げられる。 As the (meth)acryloyl group-containing monomer M, for example, (meth)acrylic acid alkyl esters having alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms are preferred. Alkyl groups may be straight or branched. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and pentyl (meth)acrylate. Acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate Acrylate, lauryl (meth)acrylate and the like. Among these, from the viewpoint of imparting flexibility to the formed heat dissipating member, (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and in particular, exhibit high adhesive strength to various adherends. From this point of view, alkyl acrylates having alkyl groups of 4 to 8 carbon atoms are preferred. Specifically, butyl acrylate, isooctyl acrylate, or 2-ethylhexyl acrylate is preferred.

また、(メタ)アクリロイル基含有モノマーMとしては、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリレート(脂環式構造含有(メタ)アクリレート)も好ましく挙げられる。脂環式構造含有(メタ)アクリレートは、脂環式構造が嵩高く、形成されるポリマー間に適切な距離を与え、得られる放熱部材に柔軟性を付与することができる。 Moreover, as the (meth)acryloyl group-containing monomer M, a (meth)acrylate having an alicyclic structure in the molecule (alicyclic structure-containing (meth)acrylate) is also preferably exemplified. The alicyclic structure-containing (meth)acrylate has a bulky alicyclic structure, can provide an appropriate distance between formed polymers, and can impart flexibility to the obtained heat dissipating member.

脂環式構造含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、柔軟性付与の観点から、ジシクロペンタニルアクリレート、アダマンチルアクリレート、もしくはイソボルニルアクリレートが好ましい。 Examples of alicyclic structure-containing (meth)acrylates include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, cyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate and the like. Among these, dicyclopentanyl acrylate, adamantyl acrylate, or isobornyl acrylate is preferable from the viewpoint of imparting flexibility.

(メタ)アクリロイル基含有モノマーMとして、上記の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、脂環式構造含有(メタ)アクリレートとを併用する場合、それらの質量比は、90:1~50:50であることが好ましく、特に90:10~60:40であることが好ましく、さらには80:20~70:30であることが好ましい。 As the (meth)acryloyl group-containing monomer M, when the (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms and the alicyclic structure-containing (meth)acrylate are used in combination, the mass ratio thereof is 90. :1 to 50:50, particularly preferably 90:10 to 60:40, further preferably 80:20 to 70:30.

上記オリゴマーは、前述した極性基を有するものであってもよいし、前述した極性基を有しないものであってもよい。 The oligomer may have the polar group described above, or may not have the polar group described above.

上記オリゴマーとしては、ラジカル重合性基を有する、ポリエステル系、エポキシ系、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリブタジエン系、シリコーン系等のオリゴマーが挙げられる。これらの中でも、柔軟性付与および凝集力向上の観点から、ラジカル重合性基を有するウレタンオリゴマー(重合性ウレタンオリゴマー)が好ましい。 Examples of the oligomer include polyester, epoxy, urethane, polyether, polybutadiene, and silicone oligomers having a radically polymerizable group. Among these, urethane oligomers having a radically polymerizable group (polymerizable urethane oligomers) are preferred from the viewpoint of imparting flexibility and improving cohesive strength.

上記の粘度にするためにも、重合性ウレタンオリゴマーの重合平均分子量の上限値は、100,000以下であることが好ましく、特に50,000以下であることが好ましく、さらには20,000以下であることが好ましい。一方、重合性ウレタンオリゴマーの重合平均分子量の下限値は、1,000以上であることが好ましく、3,000以上であることがより好ましく、特に5,000以上であることが好ましく、さらには8,000以上であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 In order to achieve the above viscosity, the upper limit of the polymerization average molecular weight of the polymerizable urethane oligomer is preferably 100,000 or less, particularly preferably 50,000 or less, and further preferably 20,000 or less. Preferably. On the other hand, the lower limit of the polymerization average molecular weight of the polymerizable urethane oligomer is preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, particularly preferably 5,000 or more, and further preferably 8 ,000 or more. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

重合性ウレタンオリゴマーは、多官能であることが好ましく、また、重合性ウレタンオリゴマーが有する重合性基は、末端、特に両末端に存在することが好ましい。当該重合性基の種類としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等が好ましく、特に(メタ)アクリロイル基が好ましい。すなわち、重合性ウレタンオリゴマーは、ウレタンアクリレート系オリゴマーであることが好ましい。 The polymerizable urethane oligomer is preferably polyfunctional, and the polymerizable groups possessed by the polymerizable urethane oligomer are preferably present at terminals, particularly at both terminals. As the type of the polymerizable group, for example, a (meth)acryloyl group, a vinyl group, or the like is preferable, and a (meth)acryloyl group is particularly preferable. That is, the polymerizable urethane oligomer is preferably a urethane acrylate oligomer.

ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリアルキレンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒドロキシ基末端を有する水添イソプレン、ヒドロキシ基末端を有する水添ブタジエンといった化合物と、ポリイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリル酸誘導体でエステル化することにより得ることができる。 The urethane acrylate oligomer is a polyurethane oligomer obtained by reacting a compound such as polyalkylene polyol, polyether polyol, polyester polyol, hydrogenated isoprene having a terminal hydroxyl group, or hydrogenated butadiene having a terminal hydroxyl group with a polyisocyanate. can be obtained by esterification with (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid derivatives.

ウレタンアクリレート系オリゴマーの中でも、フィラー(B)の分散性の観点から、特にポリエーテルウレタンアクリレートが好ましい。 Among the urethane acrylate oligomers, polyether urethane acrylate is particularly preferable from the viewpoint of dispersibility of the filler (B).

上記オリゴマーは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、上記オリゴマーは、上記の(メタ)アクリロイル基含有モノマーMと併用することも好ましい。 The above oligomers may be used singly or in combination of two or more. It is also preferable to use the oligomer together with the (meth)acryloyl group-containing monomer M described above.

樹脂成分(A)が、極性モノマーと、(メタ)アクリロイル基含有モノマーMとを含有する場合、樹脂成分(A)中における極性モノマーの割合は、20質量%以上であることが好ましく、特に40質量%以上であることが好ましい。一方、当該割合は、80質量%以下であることが好ましく、特に60質量%以下であることが好ましい。また、樹脂成分(A)中における(メタ)アクリロイル基含有モノマーMは、20質量%以上であることが好ましく、特に40質量%以上であることが好ましい。一方、当該割合は、80質量%以下であることが好ましく、特に60質量%以下であることが好ましい。各成分が上記の割合であると、粘度を低く抑えつつ、粘着性および柔軟性を効果的に向上させることができる。 When the resin component (A) contains a polar monomer and a (meth)acryloyl group-containing monomer M, the proportion of the polar monomer in the resin component (A) is preferably 20% by mass or more, particularly 40% by mass. % or more is preferable. On the other hand, the ratio is preferably 80% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less. The (meth)acryloyl group-containing monomer M in the resin component (A) is preferably 20% by mass or more, particularly preferably 40% by mass or more. On the other hand, the ratio is preferably 80% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less. When each component is in the above ratio, it is possible to effectively improve the adhesiveness and flexibility while keeping the viscosity low.

樹脂成分(A)が、極性モノマーと、(メタ)アクリロイル基含有モノマーMと、オリゴマーとを含有する場合、樹脂成分(A)中における極性モノマーの割合は、20質量%以上であることが好ましく、特に30質量%以上であることが好ましく、さらには35質量%以上であることが好ましい。一方、当該割合は、80質量%以下であることが好ましく、特に60質量%以下であることが好ましく、さらには50質量%以下であることが好ましい。また、樹脂成分(A)中における(メタ)アクリロイル基含有モノマーMの割合は、10質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには40質量%以上であることが好ましい。一方、当該割合は、70質量%以下であることが好ましく、特に60質量%以下であることが好ましく、さらには50質量%以下であることが好ましい。また、樹脂成分(A)中におけるオリゴマーの割合は、1質量%以上であることが好ましく、特に5質量%以上であることが好ましく、さらには10質量%以上であることが好ましい。一方、当該割合は、50質量%以下であることが好ましく、特に40質量%以下であることが好ましく、さらには20質量%以下であることが好ましい。各成分が上記の割合であると、粘度を低く抑えつつ、粘着性および柔軟性を効果的に向上させることができる。 When the resin component (A) contains a polar monomer, a (meth)acryloyl group-containing monomer M, and an oligomer, the proportion of the polar monomer in the resin component (A) is preferably 20% by mass or more. , particularly preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more. On the other hand, the ratio is preferably 80% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less, and further preferably 50% by mass or less. The proportion of the (meth)acryloyl group-containing monomer M in the resin component (A) is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more. is preferred. On the other hand, the ratio is preferably 70% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less, and further preferably 50% by mass or less. Moreover, the proportion of the oligomer in the resin component (A) is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. On the other hand, the ratio is preferably 50% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. When each component is in the above ratio, it is possible to effectively improve the adhesiveness and flexibility while keeping the viscosity low.

放熱部材形成用組成物C中における樹脂成分(A)の含有量は、4質量%以上であることが好ましく、特に8質量%以上であることが好ましく、さらには12質量%以上であることが好ましい。これにより、放熱部材形成用組成物Cの粘度を低く維持して塗工性をより良好なものとすることができ、得られる放熱部材は再現性よく高い熱伝導率を有するものとなる。一方、樹脂成分(A)の含有量は、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、特に30質量%以下であることが好ましく、さらには15質量%以下であることが好ましい。これにより、フィラー(B)の含有量を確保して、得られる放熱部材の放熱性を優れたものにすることができる。 The content of the resin component (A) in the composition C for forming a heat dissipating member is preferably 4% by mass or more, particularly preferably 8% by mass or more, and further preferably 12% by mass or more. preferable. As a result, the viscosity of the composition C for forming a heat radiating member can be kept low, and the coatability can be improved, and the obtained heat radiating member has high thermal conductivity with good reproducibility. On the other hand, the content of the resin component (A) is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. is preferably Thereby, the content of the filler (B) can be ensured, and the heat dissipation property of the obtained heat dissipation member can be made excellent.

(2)フィラー(B)
放熱部材形成用組成物Cが含有するフィラー(B)は、金属酸化物又は水酸化金属からなる。かかる材料は、熱伝導性、すなわち放熱性に優れるとともに、極性モノマーを20質量%以上含有する樹脂成分(A)に対する分散性に優れる。
(2) Filler (B)
The filler (B) contained in the composition C for forming a heat radiating member is composed of a metal oxide or a metal hydroxide. Such a material has excellent thermal conductivity, that is, excellent heat dissipation, and also has excellent dispersibility in the resin component (A) containing 20% by mass or more of polar monomers.

なお、「金属酸化物又は水酸化金属からなる」は、「金属酸化物又は水酸化金属のみからなる」を意味するものではなく、フィラーが所望の放熱性および樹脂成分に対する分散性を有する限り、金属酸化物及び水酸化金属以外の成分を含有していてもよいことを意味するものである。 Note that "consisting of a metal oxide or a metal hydroxide" does not mean "consisting only of a metal oxide or a metal hydroxide". This means that it may contain components other than metal oxides and metal hydroxides.

金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄等が挙げられる。また、水酸化金属としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。それらの中でも、放熱性および分散性に優れる酸化アルミニウム(アルミナ)が特に好ましい。また、酸化アルミニウムは、導電性を有しないことから、絶縁性が要求される用途のときには、その観点からも好ましい。なお、上記フィラー(B)は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of metal oxides include aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, and iron oxide. Moreover, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. are mentioned as a metal hydroxide. Among them, aluminum oxide (alumina) is particularly preferable because of its excellent heat dissipation and dispersibility. In addition, since aluminum oxide does not have electrical conductivity, it is preferable from that point of view when it is used for applications that require insulation. In addition, the said filler (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

フィラー(B)の形状としては、例えば、粒状、針状、板状、鱗片状、不定形等があり、粒状には、丸み状、真球状、多角形状等がある。なお、本明細書における「丸み状」とは、全体的に丸みを帯びた形状を意味し、球状、楕円球状、卵状等の形状を含むものであるが、必ずしも表面が曲面状のみの形状を意味するのではなく、表面に平面を有する形状をも含むものである。 The shape of the filler (B) includes, for example, granular, needle-like, plate-like, scale-like, and irregular shapes, and the granular shape includes roundness, spherical, polygonal, and the like. The term “rounded shape” as used herein means a shape that is rounded as a whole, and includes shapes such as a spherical shape, an ellipsoidal shape, and an egg shape. Instead, it also includes a shape having a flat surface.

上記の中でも、少なくとも丸み状または真球状の粒状フィラーを使用することが好ましく、粒状フィラーと不定形フィラーとを組み合わせて使用することも好ましい。粒状フィラーと不定形フィラーとを組み合わせる場合、丸み状または真球状のフィラーと不定形フィラーとを組み合わせて使用することが好ましく、特に丸み状のフィラーと不定形フィラーとを組み合わせて使用することが好ましい。これらの場合、得られる放熱部材におけるフィラー(B)の充填率が向上し、放熱部材において効率的な熱伝導経路が形成され、結果として、放熱部材がより優れた放熱性を有するものとなる。 Among the above, it is preferable to use at least round or spherical granular fillers, and it is also preferable to use a combination of granular fillers and amorphous fillers. When a granular filler and an irregular filler are combined, it is preferable to use a combination of a round or spherical filler and an irregular filler, and it is particularly preferable to use a combination of a round filler and an irregular filler. . In these cases, the filling rate of the filler (B) in the obtained heat dissipating member is improved, an efficient heat conduction path is formed in the heat dissipating member, and as a result, the heat dissipating member has better heat dissipation.

フィラー(B)の平均粒径は、目的とする放熱部材の厚さ未満であることが好ましい。これにより、得られる放熱部材における熱伝導率を、良好な再現性をもってより高くすることができる。 The average particle size of the filler (B) is preferably less than the intended thickness of the heat dissipating member. As a result, the thermal conductivity of the obtained heat dissipating member can be increased with good reproducibility.

フィラー(B)が粒状である場合、その平均粒径は、8μm以上であることが好ましく、15μm以上であることがより好ましく、特に25μm以上であることが好ましく、さらには30μm以上であることが好ましい。また、上記平均粒径は、100μm以下であることが好ましく、特に70μm以下であることが好ましく、さらには40μm以下であることが好ましい。粒状フィラーの平均粒径が上記範囲にあることで、得られる放熱部材におけるフィラー(B)の充填率を高くすることができ、再現性よく放熱性がより優れたものとなる。 When the filler (B) is granular, its average particle size is preferably 8 μm or more, more preferably 15 μm or more, particularly preferably 25 μm or more, and further preferably 30 μm or more. preferable. Moreover, the average particle diameter is preferably 100 μm or less, particularly preferably 70 μm or less, and further preferably 40 μm or less. When the average particle size of the granular filler is within the above range, the filling rate of the filler (B) in the obtained heat dissipating member can be increased, and the heat dissipating property can be improved with good reproducibility.

フィラー(B)の形状が不定形である場合、その平均粒径は、0.1μm以上であることが好ましく、特に0.5μm以上であることが好ましく、さらには1.0μm以上であることが好ましい。また、上記平均粒径は、7μm以下であることが好ましく、特に4μm以下であることが好ましく、さらには2μm以下であることが好ましい。不定形フィラーの平均粒径が上記範囲にあることで、得られる放熱部材におけるフィラー(B)の充填率を高くすることができ、再現性よく放熱性がより優れたものとなる。 When the shape of the filler (B) is irregular, the average particle diameter thereof is preferably 0.1 μm or more, particularly preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1.0 μm or more. preferable. The average particle size is preferably 7 μm or less, particularly preferably 4 μm or less, and more preferably 2 μm or less. When the average particle size of the irregular filler is in the above range, the filling rate of the filler (B) in the obtained heat dissipating member can be increased, and the heat dissipating property can be improved with good reproducibility.

なお、本明細書におけるフィラーの平均粒径とは、電子顕微鏡で無作為に選んだフィラー20個の長軸径を測定し、その算術平均値として算出される粒径をいう。 In addition, the average particle size of the filler in this specification refers to the particle size calculated as the arithmetic mean value of the major axis diameters of 20 randomly selected fillers measured with an electron microscope.

放熱部材形成用組成物C中におけるフィラー(B)の含有量は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、特に70質量%以上であることが好ましく、さらには85質量%以上であることが好ましい。これにより、得られる放熱部材におけるフィラー(B)の充填率を高くすることができ、放熱性がより優れたものとなる。一方、フィラー(B)の含有量は、96質量%以下であることが好ましく、特に92質量%以下であることが好ましく、さらには88質量%以下であることが好ましい。これによって、より高い熱伝導率を有する放熱部材を良好な再現性をもって得ることができる。 The content of the filler (B) in the composition C for forming a heat radiating member is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. Furthermore, it is preferably 85% by mass or more. This makes it possible to increase the filling rate of the filler (B) in the obtained heat dissipating member, resulting in more excellent heat dissipating properties. On the other hand, the content of the filler (B) is preferably 96% by mass or less, particularly preferably 92% by mass or less, further preferably 88% by mass or less. As a result, a heat dissipating member having a higher thermal conductivity can be obtained with good reproducibility.

(3)光重合開始剤(C)
樹脂成分(A)が活性エネルギー線硬化性のものであり、その硬化のための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、放熱部材形成用組成物Cは、さらに光重合開始剤(C)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(C)を含有することにより、樹脂成分(A)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
(3) Photoinitiator (C)
When the resin component (A) is active energy ray-curable and ultraviolet rays are used as the active energy ray for curing, the composition C for forming a heat radiating member further contains a photopolymerization initiator (C). It is preferable to contain. By containing the photopolymerization initiator (C) in this way, the resin component (A) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation dose of the active energy ray can be reduced.

このような光重合開始剤(C)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a photopolymerization initiator (C) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy -2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[4- (methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino Benzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tertiary-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo[2-hydroxy-2-methyl-1[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone], 2,4 ,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

放熱部材形成用組成物C中における光重合開始剤(C)の含有量は、樹脂成分(A)100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.5質量部以上であることが好ましい。また、光重合開始剤(C)の含有量は、10質量部以下であることが好ましく、特に5質量部以下であることが好ましい。 The content of the photopolymerization initiator (C) in the heat-dissipating member-forming composition C is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). It is preferably at least 1 part. Moreover, the content of the photopolymerization initiator (C) is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less.

(4)各種添加剤
放熱部材形成用組成物Cには、所望により、各種添加剤、例えば粘着付与剤、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、防錆剤などを添加することができる。
(4) Various Additives Various additives such as tackifiers, flame retardants, antioxidants, light stabilizers, softeners, rust preventives, etc. may be added to the composition C for forming a heat dissipating member, if desired. can be done.

2.放熱部材形成用組成物の調製
放熱部材形成用組成物Cは、樹脂成分(A)としての各成分と、フィラー(B)とを混合するとともに、所望により光重合開始剤(C)および添加剤を加えることで製造することができる。
2. Preparation of Composition for Forming Heat Dissipating Member The composition C for forming a heat dissipating member is prepared by mixing each component as the resin component (A) with a filler (B), and optionally adding a photopolymerization initiator (C) and an additive. can be produced by adding

ここで、本実施形態に係る放熱部材形成用組成物Cは、樹脂成分(A)とフィラー(B)との組み合わせにより、フィラー(B)を多量に含有しても、粘度が低く、塗工性に優れる。そのため、放熱部材形成用組成物Cは、溶剤等を添加することなく、そのまま塗布液として使用することができる。すなわち、本実施形態に係る放熱部材形成用組成物Cは、溶剤を含有しないことが好ましい。これにより、塗布後における溶剤を揮発させる乾燥工程が不要となり、乾燥に伴う表面の荒れが防止され、より高い熱伝導率を有する放熱部材を得ることができる。 Here, due to the combination of the resin component (A) and the filler (B), the composition C for forming a heat dissipating member according to the present embodiment has a low viscosity even when the filler (B) is contained in a large amount. Excellent in nature. Therefore, the composition C for forming a heat radiating member can be used as it is as a coating liquid without adding a solvent or the like. That is, it is preferable that the composition C for forming a heat radiating member according to this embodiment does not contain a solvent. This eliminates the need for a drying step for volatilizing the solvent after coating, prevents the surface from becoming rough due to drying, and makes it possible to obtain a heat radiating member having a higher thermal conductivity.

〔放熱部材〕
本実施形態に係る放熱部材は、前述した実施形態に係る放熱部材形成用組成物Cを硬化させてなるものである。本実施形態に係る放熱部材の形状は特に限定されず、シート状、板状、ブロック状等であってもよいが、塗工によって製造することのできるシート状であることが好ましい。以下、シート状の放熱部材を例に挙げて説明する。
[Heat dissipation member]
The heat dissipating member according to this embodiment is obtained by curing the composition C for forming a heat dissipating member according to the embodiment described above. The shape of the heat dissipating member according to this embodiment is not particularly limited, and may be sheet-like, plate-like, block-like, or the like, but the sheet-like shape that can be manufactured by coating is preferable. A sheet-shaped heat dissipation member will be described below as an example.

図1に示すように、一例としての本実施形態に係る放熱部材1の一方の面(図1では上側の面)には、第1の剥離シート11aが積層されており、放熱部材1の他方の面(図1では下側の面)には、第2の剥離シート11bが積層されている。各剥離シート11a,11bは、それらの剥離面が放熱部材1に接するように、放熱部材1に積層されている。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。 As shown in FIG. 1, a first release sheet 11a is laminated on one surface (the upper surface in FIG. 1) of a heat radiating member 1 according to this embodiment as an example, and the other side of the heat radiating member 1 is laminated. 2 (lower side in FIG. 1) is laminated with a second release sheet 11b. Each of the release sheets 11a and 11b is laminated on the heat radiating member 1 so that the release surfaces thereof are in contact with the heat radiating member 1. As shown in FIG. In this specification, the release surface of the release sheet refers to the surface of the release sheet that has releasability, and includes both the surface that has been subjected to a release treatment and the surface that exhibits releasability without being subjected to a release treatment. .

1.各部材
(1)放熱部材
本実施形態における放熱部材1は、前述した実施形態に係る放熱部材形成用組成物Cを硬化させてなるものであり、本実施形態ではシート状となっている。
1. Each Member (1) Heat Dissipating Member The heat dissipating member 1 in this embodiment is obtained by curing the composition C for forming a heat dissipating member according to the embodiment described above, and is in the form of a sheet in this embodiment.

放熱部材1の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として1μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、特に20μm以上であることが好ましく、さらに段差や粗面への追従性を発揮させる場合は100μm以上であることが好ましい。放熱部材1の厚さの下限値が上記であると、所望の放熱性を発揮し易い。また、放熱性に優れた粒径を有するフィラー(B)を、放熱部材1の表面から突出させることなく放熱部材1中に充填することができ、放熱部材1の熱伝導率を高く維持することができる。 The lower limit of the thickness of the heat radiating member 1 (value measured according to JIS K7130) is preferably 1 μm or more, more preferably 10 μm or more, and particularly preferably 20 μm or more. It is preferably 100 μm or more in order to exhibit followability to a rough surface. When the lower limit value of the thickness of the heat radiating member 1 is above, it is easy to exhibit the desired heat radiating property. In addition, the filler (B) having a particle size that is excellent in heat dissipation can be filled in the heat dissipating member 1 without protruding from the surface of the heat dissipating member 1, and the thermal conductivity of the heat dissipating member 1 can be maintained high. can be done.

また、放熱部材1の厚さは、上限値として1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましく、特に300μm以下であることが好ましく、さらに放熱性を最大限高める場合は40μm以下であることが好ましい。放熱部材1の厚さの上限値が上記であると、放熱部材形成用組成物Cの一回の塗工で製造することができるとともに、薄型が要求されるデバイス等への使用に好適なものとなる。なお、放熱部材1は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。 The upper limit of the thickness of the heat radiating member 1 is preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, particularly preferably 300 μm or less, and 40 μm or less when maximizing heat dissipation. is preferably When the upper limit value of the thickness of the heat dissipating member 1 is the above, it can be manufactured by one coating of the composition C for forming a heat dissipating member, and is suitable for use in devices that require thinness. becomes. In addition, the heat radiating member 1 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.

放熱部材1は、23℃の酢酸エチルに24時間浸漬した後の残存率(溶剤浸漬後残存率)が、90質量%以上であることが好ましく、特に94質量%以上であることが好ましく、さらには96質量%以上であることが好ましい。これにより、放熱部材1は凝集力の非常に高いものとなり、フィラー(B)が熱により配置を変えて放熱性に変化が生じるといった現象を有効に防止することができる。すなわち、繰り返し加熱の下でも熱伝導率の再現性がより優れたものとなる。なお、当該溶剤浸漬後残存率の上限値は、特に限定されないが、100質量%以下であることが好ましく、特に99質量%以下であることが好ましい。ここで、本明細書における放熱部材の溶剤浸漬後残存率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。 The heat radiating member 1 preferably has a residual rate after being immersed in ethyl acetate at 23° C. for 24 hours (residual rate after solvent immersion) of 90% by mass or more, particularly preferably 94% by mass or more. is preferably 96% by mass or more. As a result, the heat dissipating member 1 has a very high cohesive force, and it is possible to effectively prevent a phenomenon in which the filler (B) changes its arrangement due to heat and causes a change in the heat dissipating property. That is, even under repeated heating, the reproducibility of thermal conductivity is more excellent. The upper limit of the residual ratio after immersion in the solvent is not particularly limited, but is preferably 100% by mass or less, and particularly preferably 99% by mass or less. Here, the details of the method for measuring the residual rate of the heat dissipating member after being immersed in the solvent in the present specification are as shown in the test examples described later.

放熱部材1の23℃、50%RHにおける熱伝導率(ISO 22007-3に準じて測定した値)は、1.5W/m・K以上であることが好ましく、特に1.8W/m・K以上であることが好ましく、さらには2.0W/m・K以上であることが好ましい。これにより、放熱部材1は放熱性に優れるということができる。前述した放熱部材形成用組成物Cを硬化させてなる放熱部材1は、上記の熱伝導率を満たすことが可能である。なお、放熱部材1の23℃、50%RHにおける熱伝導率の上限値は特に限定されないが、通常は14W/m・K以下であることが好ましく、特に7W/m・K以下であることが好ましい。 The thermal conductivity of the heat dissipating member 1 at 23° C. and 50% RH (value measured according to ISO 22007-3) is preferably 1.5 W/m K or more, particularly 1.8 W/m K. It is preferably 2.0 W/m·K or more, more preferably 2.0 W/m·K or more. Accordingly, it can be said that the heat dissipation member 1 is excellent in heat dissipation. The heat dissipating member 1 obtained by curing the composition C for forming a heat dissipating member described above can satisfy the above thermal conductivity. Although the upper limit of the thermal conductivity of the heat radiating member 1 at 23° C. and 50% RH is not particularly limited, it is usually preferably 14 W/m·K or less, particularly 7 W/m·K or less. preferable.

また、放熱部材1の任意の10サンプルについて上記熱伝導率を測定して得られる最大値と最小値との差(幅)は、0.7W/m・K以下であることが好ましく、0.4W/m・K以下であることがより好ましく、特に0.3W/m・K以下であることが好ましく、さらには0.2W/m・K以下であることが好ましい。これによって、熱伝導率の再現性が良いということができる。 Moreover, the difference (width) between the maximum value and the minimum value obtained by measuring the thermal conductivity of any 10 samples of the heat radiating member 1 is preferably 0.7 W/m·K or less, and 0.7 W/m·K or less. It is more preferably 4 W/m·K or less, particularly preferably 0.3 W/m·K or less, further preferably 0.2 W/m·K or less. Therefore, it can be said that the reproducibility of the thermal conductivity is good.

(2)剥離シート
剥離シート11a,11bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
(2) Release Sheets Examples of the release sheets 11a and 11b include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, and polyethylene film. Phthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, ethylene/(meth)acrylate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film , a polyimide film, a fluororesin film, or the like is used. Crosslinked films of these are also used. Furthermore, a laminated film of these may be used.

上記剥離シート11a,11bの剥離面(特に放熱部材1と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。 The release surfaces of the release sheets 11a and 11b (especially the surfaces in contact with the heat radiating member 1) are preferably subjected to a release treatment. Examples of release agents used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents.

剥離シート11a,11bの厚さについては特に制限はないが、通常20~150μm程度である。 Although the thickness of the release sheets 11a and 11b is not particularly limited, it is usually about 20 to 150 μm.

2.放熱部材の製造
本発明の一実施形態に係る放熱部材の製造方法は、第1の剥離シートに対して無溶剤系の硬化性の放熱部材形成用組成物を塗布し、その塗布層に第2の剥離シートを積層し、そして放熱部材形成用組成物を硬化させることにより、放熱部材を製造する。この方法によれば、放熱部材形成用組成物が無溶剤系であるため、塗布後における溶剤を揮発させる乾燥工程が不要となり、乾燥に伴う表面の荒れが防止され、高い熱伝導率を示す放熱部材を得ることができる。
2. Manufacture of Heat Dissipating Member In a method for manufacturing a heat dissipating member according to an embodiment of the present invention, a solvent-free curable composition for forming a heat dissipating member is applied to a first release sheet, and a second release sheet is applied to the coating layer. A heat dissipating member is produced by laminating the release sheets of (1) and curing the composition for forming a heat dissipating member. According to this method, since the composition for forming a heat-dissipating member is solvent-free, a drying process for volatilizing the solvent after coating is not required. parts can be obtained.

上記無溶剤系の硬化性の放熱部材形成用組成物としては、前述した放熱部材形成用組成物Cが好ましい。これにより、良好な再現性をもって高い熱伝導率を示す放熱部材を得ることができる。放熱部材形成用組成物Cが活性エネルギー線硬化性の場合、放熱部材1の一製造例としては、一方の剥離シート11a(または11b)の剥離面に、放熱部材形成用組成物Cを塗工することで塗布層を形成する。次いで、当該塗布層に他方の剥離シート11b(または11a)の剥離面を重ね合わせて圧着する。その後、塗布層に対して所定量の活性エネルギー線を照射して放熱部材形成用組成物Cを硬化させ、放熱部材1を形成する。 As the solvent-free curable composition for forming a heat dissipating member, the above-described composition C for forming a heat dissipating member is preferable. As a result, it is possible to obtain a heat dissipating member exhibiting high thermal conductivity with good reproducibility. When the composition C for forming a heat dissipating member is active energy ray-curable, as an example of manufacturing the heat dissipating member 1, the composition C for forming a heat dissipating member is applied to the release surface of one of the release sheets 11a (or 11b). By doing so, a coating layer is formed. Next, the release surface of the other release sheet 11b (or 11a) is overlaid on the coating layer and press-bonded. After that, the coating layer is irradiated with a predetermined amount of active energy rays to cure the composition C for forming a heat radiating member, thereby forming the heat radiating member 1 .

塗布層に対する活性エネルギー線の照射は、一方の剥離シート11a(または11b)越しに行ってもよいし、両方の剥離シート11a,11b越しに行ってもよい。放熱部材形成用組成物Cを効率良く確実に硬化させるためには、両方の剥離シート11a,11b越しに活性エネルギー線を照射することが好ましい。 The application layer may be irradiated with active energy rays through one release sheet 11a (or 11b) or through both release sheets 11a and 11b. In order to efficiently and reliably cure the composition C for forming a heat radiating member, it is preferable to irradiate the active energy ray through both the release sheets 11a and 11b.

なお、第1の剥離シート11aと第2の剥離シート11bとの間における所望の位置(例えば、剥離シート11a,11bが長尺の場合、長手方向に沿った両端縁部;剥離シート11a,11bが矩形の場合、各辺の端縁部)には、所定の厚さを有するスペーサを介在させてもよい。その状態で、第1の剥離シート11a/放熱部材形成用組成物Cの塗布層/第2の剥離シート11bの積層体を圧着することにより、放熱部材形成用組成物Cの塗布層の厚さをスペーサの厚さに合わせることができ、所望の厚さの放熱部材1を容易に形成することが可能となる。 A desired position between the first release sheet 11a and the second release sheet 11b (for example, when the release sheets 11a and 11b are long, both end edges along the longitudinal direction; the release sheets 11a and 11b In the case of a rectangular shape, spacers having a predetermined thickness may be interposed at the edges of each side. In this state, the laminate of the first release sheet 11a/the coating layer of the composition C for forming a heat radiating member/the second release sheet 11b is press-bonded to obtain the thickness of the coating layer of the composition C for forming a heat radiating member. can be adjusted to the thickness of the spacer, and the heat radiating member 1 having a desired thickness can be easily formed.

上記放熱部材形成用組成物Cの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method for applying the coating liquid of the composition C for forming a heat radiating member, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.

ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。 Here, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam that has energy quanta, and specifically includes ultraviolet rays, electron beams, and the like. Among active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable because they are easy to handle.

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50~300mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50~2000mJ/cmであることが好ましく、100~1000mJ/cmであることがより好ましく、200~600mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、1~1000krad程度が好ましい。活性エネルギー線の照射量が上記範囲にあることにより、放熱シート形成用組成物C1を効率良く硬化させることができる。 Irradiation with ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 300 mW/cm 2 . The amount of light is preferably 50-2000 mJ/cm 2 , more preferably 100-1000 mJ/cm 2 , and particularly preferably 200-600 mJ/cm 2 . On the other hand, electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation dose is preferably about 1 to 1000 krad. When the irradiation amount of the active energy ray is within the above range, the composition C1 for forming a heat-dissipating sheet can be efficiently cured.

なお、放熱部材形成用組成物Cの硬化は、活性エネルギー線の照射および加熱処理により行うこともできるが、活性エネルギー線の照射のみを行うことが好ましい。これにより、放熱部材形成用組成物Cの塗布対象としての樹脂フィルム等の熱劣化、熱収縮等を防ぐことができる。また、加熱しないことにより、放熱部材形成用組成物C中の揮発成分の加熱による消失を抑制することができる。 The composition C for forming a heat radiating member can be cured by irradiation with an active energy ray and heat treatment, but it is preferable to only irradiate with an active energy ray. This makes it possible to prevent thermal deterioration, thermal shrinkage, etc. of the resin film or the like to which the composition C for forming a heat radiating member is applied. In addition, by not heating, loss of volatile components in the composition C for forming a heat radiating member due to heating can be suppressed.

〔粘着剤層付き放熱部材〕
本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き放熱部材は、前述した実施形態に係る放熱部材の少なくとも一の面に粘着剤層を有するものである。例えば、シート状または板状の放熱部材の場合には、その一方の主面または両方の主面に粘着剤層を有するものであり、ブロック状の放熱部材の場合には、例えばその最も大きい面積を有する面に粘着剤層を有するものである。以下、シート状の放熱部材の両方の主面に粘着剤層を有する場合を例に挙げて説明する。
[Heat dissipation member with adhesive layer]
A heat dissipating member with an adhesive layer according to one embodiment of the present invention has an adhesive layer on at least one surface of the heat dissipating member according to the above-described embodiment. For example, in the case of a sheet-like or plate-like heat dissipating member, one main surface or both main surfaces thereof have an adhesive layer, and in the case of a block-like heat dissipating member, for example, the largest area It has a pressure-sensitive adhesive layer on the surface having Hereinafter, a case in which both main surfaces of a sheet-like heat radiating member have pressure-sensitive adhesive layers will be described as an example.

図2に示すように、本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き放熱部材2は、放熱部材1と、放熱部材1の一方の面(図2では上側の面)に積層された第1の粘着剤層21aと、放熱部材1の他方の面(図2では下側の面)に積層された第2の粘着剤層21bと、第1の粘着剤層21aにおける放熱部材1側とは反対側の面に積層された剥離シート22aと、第2の粘着剤層21bにおける放熱部材1側とは反対側の面に積層された剥離シート22bとを備えている。各剥離シート22a,22bは、それらの剥離面が粘着剤層21a,21bに接するように、粘着剤層21a,21bに積層されている。 As shown in FIG. 2 , the pressure-sensitive adhesive layer-attached heat dissipation member 2 according to one embodiment of the present invention includes a heat dissipation member 1 and a first The adhesive layer 21a, the second adhesive layer 21b laminated on the other surface (the lower surface in FIG. 2) of the heat radiating member 1, and the heat radiating member 1 side in the first adhesive layer 21a A release sheet 22a is laminated on the opposite surface, and a release sheet 22b is laminated on the surface of the second adhesive layer 21b opposite to the heat radiating member 1 side. The release sheets 22a and 22b are laminated on the adhesive layers 21a and 21b so that their release surfaces are in contact with the adhesive layers 21a and 21b.

放熱部材1は、前述した実施形態に係る放熱部材1である。また、剥離シート22a,22bは、前述した実施形態における剥離シート11a,11bと同様のものである。 The heat dissipation member 1 is the heat dissipation member 1 according to the embodiment described above. Also, the release sheets 22a and 22b are the same as the release sheets 11a and 11b in the above-described embodiment.

第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bを構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。 The types of adhesives constituting the first adhesive layer 21a and the second adhesive layer 21b are not particularly limited, and examples include acrylic adhesives, polyester adhesives, polyurethane adhesives, and rubber adhesives. , a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or the like. The adhesive may be emulsion type, solvent type or non-solvent type, and may be crosslinked or non-crosslinked. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferred because of their excellent adhesive physical properties.

また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよいが、製造工程簡略化の観点から、活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤であることが好ましい。活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤としては、特に架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。 In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive may be active energy ray-curable or non-active energy ray-curable. A curable acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred. As the active energy ray non-curable acrylic pressure-sensitive adhesive, a cross-linking type is particularly preferable, and a thermal cross-linking type is more preferable.

なお、第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bを構成する粘着剤は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよく、被着体の種類に応じて適宜設計すればよい。 The pressure-sensitive adhesives constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21a and the second pressure-sensitive adhesive layer 21b may be the same or different, and may be appropriately designed according to the type of the adherend. Just do it.

また、第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bは、所望の粘着力が得られる限り、熱伝導性に優れるフィラーを含有してもよい。 Moreover, the first adhesive layer 21a and the second adhesive layer 21b may contain a filler having excellent thermal conductivity as long as desired adhesive strength is obtained.

第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bの厚さは、それぞれ1μm以上であることが好ましく、特に5μm以上であることが好ましく、さらには10μm以上であることが好ましい。これにより、好ましい粘着力を得ることが可能となる。また、第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bの厚さは、それぞれ100μm以下であることが好ましく、特に50μm以下であることが好ましく、さらには20μm以下であることが好ましい。これにより、放熱部材1の熱伝導性・放熱性を妨げることを抑制することができる。 The thickness of each of the first adhesive layer 21a and the second adhesive layer 21b is preferably 1 μm or more, particularly preferably 5 μm or more, further preferably 10 μm or more. Thereby, it becomes possible to obtain preferable adhesive strength. The thicknesses of the first adhesive layer 21a and the second adhesive layer 21b are each preferably 100 μm or less, particularly preferably 50 μm or less, and further preferably 20 μm or less. Accordingly, it is possible to prevent the thermal conductivity and heat dissipation of the heat dissipation member 1 from being hindered.

第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bの23℃、1Hzでの貯蔵弾性率は、それぞれ10MPa以下であることが好ましく、特に1MPa以下であることが好ましく、さらには0.2MPa以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層付き放熱部材2が被着体に対して追従し易く、また密着し易くなる。また、上記貯蔵弾性率は、それぞれ0.01MPa以上であることが好ましく、特に0.07MPa以上であることが好ましく、さらには0.12MPa以上であることが好ましい。これにより、第1の粘着剤層21aおよび第2の粘着剤層21bの強度が確保され、粘着剤層付き放熱部材2の耐久性が良好なものとなる。 The storage elastic modulus at 23° C. and 1 Hz of the first adhesive layer 21a and the second adhesive layer 21b is preferably 10 MPa or less, particularly preferably 1 MPa or less, and further preferably 0.2 MPa. The following are preferable. This makes it easier for the heat radiating member 2 with the pressure-sensitive adhesive layer to follow the adherend and to be in close contact with the adherend. The storage modulus is preferably 0.01 MPa or more, particularly preferably 0.07 MPa or more, and further preferably 0.12 MPa or more. Thereby, the strength of the first adhesive layer 21a and the second adhesive layer 21b is ensured, and the durability of the heat dissipation member 2 with the adhesive layer is improved.

上記粘着剤層付き放熱部材2の一例としての製造方法を説明する。
まず、剥離シート22aの剥離面上に第1の粘着剤層21aが形成された第1の粘着シートと、剥離シート22bの剥離面上に第2の粘着剤層21bが形成された第2の粘着シートとを用意する。これらは、常法によって製造することができる。
A manufacturing method as an example of the heat radiating member 2 with the pressure-sensitive adhesive layer will be described.
First, a first adhesive sheet having a first adhesive layer 21a formed on the release surface of the release sheet 22a and a second adhesive sheet having a second adhesive layer 21b formed on the release surface of the release sheet 22b. Prepare an adhesive sheet. These can be manufactured by a conventional method.

次いで、剥離シート11a,11bを剥離した状態の放熱部材1を用意し、第1の粘着シートを、第1の粘着剤層21aを介して放熱部材1の一方の面に貼付する。また、第2の粘着シートを、第2の粘着剤層21bを介して放熱部材1の他方の面に貼付する。これにより、上記の粘着剤層付き放熱部材2を得ることができる。 Next, the heat dissipating member 1 is prepared with the release sheets 11a and 11b removed, and the first adhesive sheet is attached to one surface of the heat dissipating member 1 via the first adhesive layer 21a. Also, a second adhesive sheet is attached to the other surface of the heat dissipating member 1 via the second adhesive layer 21b. Thereby, said heat radiating member 2 with an adhesive layer can be obtained.

本実施形態に係る粘着剤層付き放熱部材2のステンレススチール(SUS304,#360研磨)に対する粘着力は、1N/25mm以上であることが好ましく、特に4N/25mm以上であることが好ましく、さらには8N/25mm以上であることが好ましい。これにより、発熱する部材や放熱する部材に対する接着性が確保される。また、上記粘着力は、50N/25mm以下であることが好ましく、特に40N/25mm以下であることが好ましく、さらには30N/25mm以下であることが好ましい。これにより、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合でも貼り直しが可能となる。この粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 The adhesive strength of the heat dissipation member 2 with an adhesive layer according to the present embodiment to stainless steel (SUS304, #360 polished) is preferably 1 N/25 mm or more, particularly preferably 4 N/25 mm or more, and furthermore It is preferably 8 N/25 mm or more. As a result, adhesion to heat-generating members and heat-dissipating members is ensured. The adhesive strength is preferably 50 N/25 mm or less, particularly preferably 40 N/25 mm or less, and more preferably 30 N/25 mm or less. As a result, good reworkability can be obtained, and re-bonding becomes possible even when a bonding error occurs. This adhesive strength basically refers to the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237:2009, and the specific measuring method is as shown in the test examples described later.

本実施形態に係る粘着剤層付き放熱部材2は、例えば、発熱する部材、例えば、各種半導体デバイス、LED発光素子、光ピックアップ、パワートランジスタ等の電子デバイスを、放熱性を有する基板等に接着したり、それら発熱する部材に対してヒートシンク等を接着するのに好適である。また、発熱する部材は、モバイル端末、ウェアラブル端末等の各種電子機器のほか、バッテリー、電池、モーター、エンジンなどであってもよい。被着体の材料は、金属、セラミックス、ガラス、半導体、プラスチック、グラファイト、カーボンナノファイバー等のいずれであってもよいが、伝熱性を有する材料であることが好ましい。 The heat dissipating member 2 with an adhesive layer according to the present embodiment is formed by bonding a heat-generating member, such as various semiconductor devices, LED light emitting elements, optical pickups, power transistors, and other electronic devices to a heat dissipating substrate or the like. Also, it is suitable for adhering a heat sink or the like to these heat-generating members. Also, the member that generates heat may be a battery, a battery, a motor, an engine, or the like, in addition to various electronic devices such as mobile terminals and wearable terminals. The material of the adherend may be metal, ceramics, glass, semiconductor, plastic, graphite, carbon nanofiber, or the like, but a material having heat conductivity is preferable.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiments is meant to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.

例えば、粘着剤層付き放熱部材2における剥離シート22a,22bのいずれか一方は省略されてもよい。また、粘着剤層付き放熱部材2における放熱部材1と粘着剤層21a,21bとの間には、他の層が介在していてもよい。 For example, one of the release sheets 22a and 22b in the heat dissipation member 2 with an adhesive layer may be omitted. Further, another layer may be interposed between the heat dissipating member 1 and the adhesive layers 21a and 21b in the heat dissipating member 2 with an adhesive layer.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1〕
1.放熱部材形成用組成物の調製
樹脂成分(A)としてのアクリル酸2-ヒドロキシエチル100質量部と、フィラー(B)としてのアルミナフィラー(昭和電工社製,製品名「AS-400」;平均粒径35μmの丸み状フィラーと平均粒径1.5μm不定形フィラーとの混合品)400質量部と、光重合開始剤(C)としての1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン3質量部とを混合し、ディスパーにより1分間撹拌することで放熱部材形成用組成物を得た。
[Example 1]
1. Preparation of Composition for Forming Heat Dissipating Member 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate as resin component (A) and alumina filler (manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name “AS-400”; average particle size 400 parts by mass of a mixture of a round filler with a diameter of 35 μm and an irregular shaped filler with an average particle size of 1.5 μm) and 3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photopolymerization initiator (C) are mixed, and dispersed. A composition for forming a heat radiating member was obtained by stirring for 1 minute.

2.放熱部材の製造
上記工程1で得られた放熱部材形成用組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(第1の剥離シート;リンテック社製,製品名「SP-PET751031」)の剥離処理面に、アプリケーターにより塗工した。
2. Manufacture of heat dissipating member The composition for forming a heat dissipating member obtained in the above step 1 is used as a release sheet (first release sheet; manufactured by Lintec Corporation, product name "SP -PET751031") was coated with an applicator.

次いで、上記で得られた剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(第2の剥離シート;リンテック社製,製品名「SP-PET751130」)とを、当該剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、ハンドローラー(1.25kg)を使用して圧着した。 Next, the coating layer on the release sheet obtained above and a release sheet obtained by releasing a polyethylene terephthalate film on one side with a silicone release agent (second release sheet; product name "SP-PET751130" manufactured by Lintec Corporation). were laminated so that the release-treated surface of the release sheet was in contact with the coating layer, and pressure-bonded using a hand roller (1.25 kg).

その後、上記2枚の剥離シートの各面側から、塗布層に対し、それぞれ1回ずつ下記の条件で活性エネルギー線(紫外線)を照射して、放熱部材形成用組成物の塗布層を硬化させ、厚さ150μmのシート状の放熱部材を形成した。
<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度180mW/cm,光量230mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
After that, from each side of the two release sheets, the coating layer is irradiated with active energy rays (ultraviolet rays) once under the following conditions to cure the coating layer of the composition for forming a heat dissipating member. , a sheet-like heat dissipation member having a thickness of 150 μm was formed.
<Active energy ray irradiation conditions>
・Using a high-pressure mercury lamp ・Illuminance 180mW/cm 2 , Light intensity 230mJ/cm 2
・Using “UVPF-A1” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. for UV illuminance and photometer

〔実施例2〕
樹脂成分(A)として、アクリル酸2-ヒドロキシエチル100質量部の替わりに、アクリル酸4-ヒドロキシブチル100質量部を使用する以外、実施例1と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 2]
A heat radiating member was produced in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate was used as the resin component (A) instead of 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate.

〔実施例3〕
樹脂成分(A)として、アクリル酸2-ヒドロキシエチル100質量部の替わりに、アクリル酸4-ヒドロキシブチル50質量部およびアクリル酸2-エチルヘキシル50質量部を使用する以外、実施例1と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 3]
In the same manner as in Example 1, except that 50 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate and 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate were used instead of 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate as the resin component (A). A heat dissipating member was manufactured.

〔実施例4〕
重量平均分子量9,200のポリプロピレングリコール1モルと、イソホロンジイソシアネート2モルと、アクリル酸2-ヒドロキシエチル2モルとを重合させ、ウレタンアクリレート系オリゴマーとしての、重量平均分子量9,900のポリエーテルウレタンアクリレートを得た。
[Example 4]
Polyether urethane acrylate having a weight average molecular weight of 9,900 as a urethane acrylate oligomer obtained by polymerizing 1 mol of polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 9,200, 2 mol of isophorone diisocyanate, and 2 mol of 2-hydroxyethyl acrylate. got

なお、ポリプロピレングリコールおよびポリエーテルウレタンアクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にて、下記条件に沿って測定した標準ポリスチレン換算値である。
<測定条件>
・測定装置:東ソー社製,HLC-8320
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The weight average molecular weights of polypropylene glycol and polyether urethane acrylate are standard polystyrene conversion values measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
<Measurement conditions>
・ Measuring device: HLC-8320 manufactured by Tosoh Corporation
・ GPC column (passed in the following order): TSK gel superH-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel super HM-H
TSK gel super H2000
・Measurement solvent: tetrahydrofuran ・Measurement temperature: 40°C

樹脂成分(A)として、アクリル酸2-ヒドロキシエチル100質量部の替わりに、アクリル酸4-ヒドロキシブチル37質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル35質量部、アクリル酸イソボルニル12質量部、および上記で得られたポリエーテルウレタンアクリレート16質量部を使用する以外、実施例1と同様にして放熱部材を製造した。 As the resin component (A), instead of 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 37 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 35 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 12 parts by mass of isobornyl acrylate, and A heat dissipating member was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 16 parts by mass of the polyether urethane acrylate obtained from the above was used.

〔実施例5〕
アルミナフィラーの配合量を667質量部に変更する以外、実施例2と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 5]
A heat radiating member was manufactured in the same manner as in Example 2, except that the amount of the alumina filler was changed to 667 parts by mass.

〔実施例6〕
フィラー(B)として、実施例1のアルミナフィラーに替えて、アルミナフィラー(昭和電工社製,製品名「AS-40」;平均粒径28μmの丸み状フィラーと平均粒径1.5μm不定形フィラーとの混合品)を使用する以外、実施例2と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 6]
As the filler (B), instead of the alumina filler of Example 1, an alumina filler (manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name “AS-40”; rounded filler with an average particle size of 28 μm and irregular shaped filler with an average particle size of 1.5 μm A heat dissipating member was manufactured in the same manner as in Example 2, except that a mixed product with ) was used.

〔実施例7〕
フィラー(B)として、実施例1のアルミナフィラーに替えて、アルミナフィラー(昭和電工社製,製品名「A20S」;平均粒径22μmの真球状フィラー)を使用する以外、実施例2と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 7]
As the filler (B), instead of the alumina filler of Example 1, the same procedure as in Example 2 was performed except that an alumina filler (manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name "A20S"; spherical filler with an average particle size of 22 µm) was used. A heat dissipating member was manufactured.

〔実施例8〕
フィラー(B)として、実施例1のアルミナフィラーに替えて、アルミナフィラー(昭和電工社製,製品名「AS50」;平均粒径10μmの丸み状フィラー)を使用する以外、実施例2と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 8]
As the filler (B), instead of the alumina filler of Example 1, alumina filler (manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name "AS50"; rounded filler having an average particle size of 10 µm) was used in the same manner as in Example 2. A heat dissipating member was manufactured.

〔実施例9〕
放熱部材形成用組成物を塗工するアプリケーターを調節することにより、得られる放熱部材の厚さを30μmとする以外、実施例8と同様にして放熱部材を製造した。
[Example 9]
A heat dissipating member was produced in the same manner as in Example 8, except that the thickness of the obtained heat dissipating member was adjusted to 30 μm by adjusting the applicator for applying the composition for forming a heat dissipating member.

〔実施例10〕
23℃、1Hzでの貯蔵弾性率(G’)が0.15MPaであるアクリル系粘着剤層(厚さ15μm)が剥離シートの剥離面上に設けられている粘着シート(リンテック社製,製品名「MO-P011-15」)を2枚用意した。
[Example 10]
A pressure-sensitive adhesive sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name: "MO-P011-15") were prepared.

実施例1で製造した放熱部材から両面の剥離シートを剥離し、当該放熱部材の両面それぞれに、上記アクリル系粘着剤層を介して粘着シートを貼付した。これにより、剥離シート/粘着剤層/放熱部材/粘着剤層/剥離シートからなる両面粘着剤層付き放熱部材を得た。 The release sheets on both sides were peeled off from the heat dissipating member manufactured in Example 1, and the pressure-sensitive adhesive sheets were attached to both sides of the heat dissipating member via the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. As a result, a heat-dissipating member with double-sided pressure-sensitive adhesive layers consisting of release sheet/adhesive layer/heat-dissipating member/adhesive layer/release sheet was obtained.

〔比較例1〕
フィラーとして、実施例1のアルミナフィラー400質量部に替えて、窒化ホウ素フィラー(昭和電工社製,製品名「UHP-2」;平均粒径10μmの鱗片状フィラー)227質量部を使用する以外、実施例1と同様にして放熱部材を製造した。なお、窒化ホウ素の227質量部は、当該窒化ホウ素と樹脂成分との体積割合が等しくなる分量である。
[Comparative Example 1]
As the filler, instead of 400 parts by mass of the alumina filler of Example 1, 227 parts by mass of boron nitride filler (manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name “UHP-2”; scale-like filler with an average particle size of 10 μm) is used. A heat radiating member was manufactured in the same manner as in Example 1. The 227 parts by mass of boron nitride is an amount that equalizes the volume ratio of the boron nitride and the resin component.

〔比較例2〕
窒化ホウ素フィラーの配合量を80質量部に変更する以外、比較例1と同様にして放熱部材を製造した。
[Comparative Example 2]
A heat dissipating member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of the boron nitride filler was changed to 80 parts by mass.

〔比較例3〕
窒化ホウ素フィラーの配合量を57質量部に変更する以外、比較例1と同様にして放熱部材を製造した。
[Comparative Example 3]
A heat dissipating member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of the boron nitride filler was changed to 57 parts by mass.

〔比較例4〕
樹脂成分(A)として、アクリル酸2-ヒドロキシエチル100質量部の替わりに、アクリル酸2-エチルヘキシル100質量部を使用する以外、実施例1と同様にして放熱部材を製造した。
[Comparative Example 4]
A heat dissipating member was produced in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate was used as the resin component (A) instead of 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate.

〔比較例5〕
樹脂成分(A)として、アクリル酸2-ヒドロキシエチル100質量部の替わりに、アクリル酸n-ブチル100質量部を使用する以外、実施例1と同様にして放熱部材を製造した。
[Comparative Example 5]
A heat dissipating member was produced in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of n-butyl acrylate was used as the resin component (A) instead of 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate.

〔試験例1〕(粘度の評価)
実施例および比較例で調製した放熱部材形成用組成物について、その粘度が製造ラインにおいて撹拌混合が可能な程度に低い(〇)か、当該撹拌混合に適しない程度に高い(×)かを、撹拌棒を使用して判断した。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Evaluation of Viscosity)
Regarding the composition for forming a heat dissipating member prepared in Examples and Comparative Examples, whether the viscosity is low enough to allow stirring and mixing in the production line (○) or high enough to be unsuitable for the stirring and mixing (×), Judged using a stir bar. Table 1 shows the results.

〔試験例2〕(塗工性の評価)
実施例および比較例で調製した放熱部材形成用組成物をアプリケーターにより塗工したときの状況を判断するとともに、アプリケーターにより塗工して得られた塗布層に、スジがないかどうかを目視により判断した。そして、以下の基準に基づいて塗工性を評価した。結果を表1に示す。
○:スジが無く均一な面が形成された。
△:スジが発生した。
×:放熱部材形成用組成物の粘度が高く塗工できなかった。
[Test Example 2] (Evaluation of coatability)
Judgment of the state when the composition for forming a heat dissipating member prepared in Examples and Comparative Examples was applied with an applicator, and visually judged whether or not the coating layer obtained by coating with an applicator had streaks. did. Then, the coatability was evaluated based on the following criteria. Table 1 shows the results.
◯: A uniform surface without streaks was formed.
Δ: streaks occurred.
x: The composition for forming a heat radiating member had a high viscosity and could not be coated.

なお、放熱部材形成用組成物が塗工できなかった比較例1、4および5については、溶剤浸漬後残存率の測定以外の試験を行わなかった。 For Comparative Examples 1, 4, and 5, in which the composition for forming a heat radiating member could not be applied, no tests other than the measurement of the residual rate after solvent immersion were performed.

〔試験例3〕(溶剤浸漬後残存率の測定)
実施例および比較例で得られた放熱部材を40mm×40mmのサイズに裁断し、両面の剥離シートを剥がして、ポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、放熱部材のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 3] (Measurement of residual rate after solvent immersion)
The heat dissipating members obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 40 mm × 40 mm, the release sheets on both sides were peeled off, wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance, By subtracting the mass of the mesh alone, the mass of the heat radiating member alone was calculated. Let the mass at this time be M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた放熱部材を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後、放熱部材を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、放熱部材のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。溶剤浸漬後残存率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、放熱部材の溶剤浸漬後残存率を導出した。結果を表1に示す。 Next, the heat dissipating member wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23° C.) for 24 hours. After that, the heat radiating member was taken out and air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven of 80° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the heat radiating member alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. Let the mass at this time be M2. The residual rate (%) after solvent immersion is represented by (M2/M1)×100. From this, the residual ratio of the heat radiating member after immersion in the solvent was derived. Table 1 shows the results.

〔試験例4〕(熱伝導率の測定)
実施例および比較例で得られた放熱部材について、23℃、50%RHの環境下にて、熱拡散率・熱伝導率測定装置(アイフェイズ社製,製品名「ai-phase mobile」)を使用し、ISO 22007-3に準拠して熱伝導率(W/m・K)の測定を行った。なお、測定は、それぞれ10サンプルについて行い、それらの最大値、最小値、および最大値と最小値との差(幅)を求めた。結果を表1に示す。
[Test Example 4] (Measurement of thermal conductivity)
For the heat dissipating members obtained in Examples and Comparative Examples, a thermal diffusivity/thermal conductivity measuring device (manufactured by i-Phase, product name “ai-phase mobile”) was measured in an environment of 23° C. and 50% RH. The thermal conductivity (W/m·K) was measured according to ISO 22007-3. Ten samples were measured, and the maximum value, the minimum value, and the difference (width) between the maximum value and the minimum value were determined. Table 1 shows the results.

〔試験例5〕(放熱性の評価)
試験例4において測定した熱伝導率が最大値を示した各例に係る放熱部材のサンプルから10mm×25mmの大きさの放熱部材を切り出し、これをサンプルとした。厚さ1mmのアルミニウム板(パルテック社製,製品名「アルミニウム合金板 A1050P」)の上に上記サンプルを載置し、さらに当該サンプルの上にLED発光素子(IPF社製LEDヘッドランプバルブ「H4 24V 6500K 34VHLB」から取り外したLED発光素子)を載置した。
[Test Example 5] (Evaluation of heat dissipation)
A heat dissipating member having a size of 10 mm×25 mm was cut out from the sample of the heat dissipating member according to each example in which the thermal conductivity measured in Test Example 4 showed the maximum value, and this was used as a sample. The above sample is placed on an aluminum plate with a thickness of 1 mm (manufactured by Paltec, product name “aluminum alloy plate A1050P”), and an LED light emitting element (LED headlamp bulb “H4 24V manufactured by IPF”) is placed on the sample. 6500K 34VHLB") was mounted.

次いで、上記LED発光素子に電圧24V、電流3Aの電気を通して当該LED発光素子を発光させた。それと同時に、アルミニウム板の下方5mmの位置から、空冷ファン(Nidec社製,製品名「D02X-05TS1 02」)によって当該アルミニウム板を冷却した。そして、発光から210秒後における上記LED発光素子の温度を、上記LED発光素子の上方35cmの位置からサーモカメラ(テストー社製,製品名「testo 870-1 サーモグラフィー」)によって測定した。その測定温度が80℃以下であれば、放熱性に優れているということができる。結果を表1に示す。 Next, electricity with a voltage of 24 V and a current of 3 A was passed through the LED light emitting element to cause the LED light emitting element to emit light. At the same time, the aluminum plate was cooled by an air cooling fan (manufactured by Nidec, product name "D02X-05TS102") from a position 5 mm below the aluminum plate. Then, the temperature of the LED light emitting element 210 seconds after the light was emitted was measured from a position 35 cm above the LED light emitting element with a thermo camera (manufactured by Testo, product name: "testo 870-1 thermography"). If the measured temperature is 80° C. or less, it can be said that the heat dissipation is excellent. Table 1 shows the results.

なお、実施例10で得られた両面粘着剤層付き放熱部材については、両面の剥離シートを剥離し、露出した両面の粘着剤層を介して、LED発光素子をアルミニウム板に貼合した。 For the heat dissipating member with double-sided pressure-sensitive adhesive layers obtained in Example 10, the release sheets on both sides were peeled off, and the LED light-emitting element was bonded to the aluminum plate via the exposed pressure-sensitive adhesive layers on both sides.

また、比較例6として、アルミニウム板の上にLED発光素子を直接載置し、上記と同様にしてLED発光素子の温度を測定した。 Further, as Comparative Example 6, an LED light emitting element was directly placed on an aluminum plate, and the temperature of the LED light emitting element was measured in the same manner as described above.

〔試験例6〕(粘着力の測定)
実施例10で得られた両面粘着剤層付き放熱部材から一方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:25μm)の易接着層に貼合した。その積層体を、幅25mm、長さ100mmに裁断し、これをサンプルとした。そして、当該サンプルから他方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、ステンレススチール板(SUS304,#360研磨)に貼付した。
[Test Example 6] (Measurement of adhesive strength)
One release sheet was peeled off from the heat dissipation member with a double-sided adhesive layer obtained in Example 10, and the exposed adhesive layer was covered with a polyethylene terephthalate film having an easy-adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: 25 μm). The laminate was cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample. Then, the other release sheet was peeled off from the sample, and the exposed adhesive layer was attached to a stainless steel plate (SUS304, polished #360).

貼付後1分以内に、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。その結果、実施例10の両面粘着剤層付き放熱部材の粘着力は、10N/25mmであった。 Within 1 minute after application, the adhesive strength (N/25 mm) was measured using a tensile tester (manufactured by Orientec, product name "Tensilon") under the conditions of a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°. Conditions other than those described here were measured according to JIS Z0237:2009. As a result, the adhesive strength of the heat dissipating member with a double-sided adhesive layer of Example 10 was 10 N/25 mm.

〔試験例7〕(接着耐久性の評価)
実施例10で得られた両面粘着層付き放熱部材を、試験例5と同様に配置し、LED発光素子を5時間発光させた。その後、アルミニウム板/両面粘着層付き放熱部材/LED発光素子の積層体を逆さまに向けて、その状態で両面粘着層付き放熱部材およびLED発光素子がアルミニウム板から剥がれ落ちないことを確認した。
[Test Example 7] (Evaluation of adhesion durability)
The heat dissipation member with the double-sided adhesive layer obtained in Example 10 was arranged in the same manner as in Test Example 5, and the LED light emitting element was allowed to emit light for 5 hours. After that, the aluminum plate/heat dissipation member with double-sided adhesive layer/LED light emitting element laminate was turned upside down, and in that state, it was confirmed that the heat dissipation member with double-sided adhesive layer and the LED light emitting element did not peel off from the aluminum plate.

Figure 0007170476000001
Figure 0007170476000001

表1から分かるように、実施例で調製した放熱部材形成用組成物は、粘度が低く、塗工性に優れていた。また、実施例で製造した放熱部材は、熱伝導性・放熱性に優れ、また、熱伝導性についてロット間誤差が少なく、再現性に優れていた。さらに、実施例で製造した放熱部材は、溶剤浸漬後残存率が高く、繰り返し加熱の下での熱伝導率の再現性に優れるものであった。 As can be seen from Table 1, the compositions for forming a heat radiating member prepared in Examples had low viscosities and were excellent in coatability. Moreover, the heat dissipating member manufactured in the example was excellent in thermal conductivity and heat dissipation, and had little error between lots regarding thermal conductivity, and was excellent in reproducibility. Furthermore, the heat dissipating members produced in Examples had a high residual rate after being immersed in a solvent, and were excellent in reproducibility of thermal conductivity under repeated heating.

本発明に係る放熱部材および粘着剤層付き放熱部材は、例えば、発熱する電子デバイスと放熱性の基板またはヒートシンクとの間に介在させて、当該電子デバイスを冷却するのに好適に使用することができる。また、本発明に係る放熱部材形成用組成物および放熱部材の製造方法は、上記の放熱部材を製造するのに好適である。 The heat dissipating member and the heat dissipating member with an adhesive layer according to the present invention can be suitably used, for example, to cool the electronic device by interposing it between a heat-generating electronic device and a heat dissipating substrate or heat sink. can. Moreover, the composition for forming a heat radiating member and the method for manufacturing a heat radiating member according to the present invention are suitable for manufacturing the above heat radiating member.

1…放熱部材
11a…第1の剥離シート
11b…第2の剥離シート
2…粘着剤層付き放熱部材
21a,21b…粘着剤層
22a,22b…剥離シート
REFERENCE SIGNS LIST 1... Heat dissipation member 11a... First release sheet 11b... Second release sheet 2... Heat dissipation member with adhesive layer 21a, 21b... Adhesive layer 22a, 22b... Release sheet

Claims (8)

硬化性の樹脂成分と、
金属酸化物又は水酸化金属からなるフィラーと
を含有し、
前記樹脂成分が極性モノマーを含み、
前記極性モノマーがアクリル酸2-ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4-ヒドロキシブチルであり、
前記樹脂成分中における前記極性モノマーの割合が20質量%以上であり、
前記フィラーが酸化アルミニウムからなり、
前記フィラーを85質量%以上、96質量%以下含有する
ことを特徴とする放熱部材形成用組成物。
a curable resin component;
containing a filler made of metal oxide or metal hydroxide,
The resin component contains a polar monomer,
the polar monomer is 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate;
The ratio of the polar monomer in the resin component is 20% by mass or more ,
The filler is made of aluminum oxide,
Containing 85% by mass or more and 96% by mass or less of the filler
A composition for forming a heat dissipating member, characterized by:
請求項に記載の放熱部材形成用組成物を硬化させてなる放熱部材。 A heat dissipating member obtained by curing the composition for forming a heat dissipating member according to claim 1 . 23℃の酢酸エチルに24時間浸漬した後の残存率が90質量%以上であることを特徴とする請求項に記載の放熱部材。 3. The heat radiating member according to claim 2 , wherein the residual rate after being immersed in ethyl acetate at 23[deg.] C. for 24 hours is 90% by mass or more. 前記フィラーの平均粒径が、放熱部材の厚さ未満であることを特徴とする請求項2または3に記載の放熱部材。 4. The heat dissipating member according to claim 2 , wherein the filler has an average particle size smaller than the thickness of the heat dissipating member. シート状であることを特徴とする請求項2~4のいずれか一項に記載の放熱部材。 5. The heat dissipating member according to claim 2 , wherein the heat dissipating member is in the form of a sheet. 第1の剥離シートに対して、請求項1に記載の放熱部材形成用組成物を塗布する工程と、
前記放熱部材形成用組成物の塗布層に第2の剥離シートを積層する工程と、
前記放熱部材形成用組成物を硬化させる工程と
を備えたことを特徴とする放熱部材の製造方法。
a step of applying the composition for forming a heat radiating member according to claim 1 to a first release sheet;
a step of laminating a second release sheet on the coating layer of the composition for forming a heat radiating member;
and a step of curing the composition for forming a heat dissipating member.
前記放熱部材形成用組成物が活性エネルギー線硬化性であり、前記放熱部材形成用組成物を活性エネルギー線の照射により硬化させることを特徴とする請求項に記載の放熱部材の製造方法。 7. The method of manufacturing a heat dissipating member according to claim 6 , wherein the composition for forming a heat dissipating member is active energy ray-curable, and the composition for forming a heat dissipating member is cured by irradiation with an active energy ray. 請求項2~5のいずれか一項に記載の放熱部材の少なくとも一の面に粘着剤層を有する粘着剤層付き放熱部材。 A heat dissipating member with an adhesive layer having an adhesive layer on at least one surface of the heat dissipating member according to any one of claims 2 to 5 .
JP2018172980A 2018-09-14 2018-09-14 Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same Active JP7170476B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018172980A JP7170476B2 (en) 2018-09-14 2018-09-14 Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018172980A JP7170476B2 (en) 2018-09-14 2018-09-14 Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020045386A JP2020045386A (en) 2020-03-26
JP7170476B2 true JP7170476B2 (en) 2022-11-14

Family

ID=69900724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018172980A Active JP7170476B2 (en) 2018-09-14 2018-09-14 Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7170476B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7341947B2 (en) 2020-05-22 2023-09-11 三菱製紙株式会社 thermal conductive sheet

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002308919A (en) 2001-04-11 2002-10-23 Denki Kagaku Kogyo Kk Adhesive soft acrylic resin
JP2009102542A (en) 2007-10-24 2009-05-14 Denki Kagaku Kogyo Kk Resin composition, self-adhesive sheet, and its application
JP2011132367A (en) 2009-12-24 2011-07-07 Sekisui Chem Co Ltd Resin composition and laminated structure

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0114117B1 (en) * 1983-01-18 1986-09-24 Loctite Corporation Rapid cure acrylic monomer systems

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002308919A (en) 2001-04-11 2002-10-23 Denki Kagaku Kogyo Kk Adhesive soft acrylic resin
JP2009102542A (en) 2007-10-24 2009-05-14 Denki Kagaku Kogyo Kk Resin composition, self-adhesive sheet, and its application
JP2011132367A (en) 2009-12-24 2011-07-07 Sekisui Chem Co Ltd Resin composition and laminated structure

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020045386A (en) 2020-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5552338B2 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6230761B2 (en) First protective film forming sheet
WO2017169387A1 (en) Film adhesive, semiconductor processing sheet, and method for manufacturing semiconductor apparatus
JP6565804B2 (en) Adhesive tape, heat dissipation sheet, electronic device, and method for producing adhesive tape
JP6151245B2 (en) Elastic heat-dissipating sheet and article to which it is attached
JP5889365B2 (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP7176903B2 (en) Heat-dissipating sheet, manufacturing method thereof, and heat-dissipating device
WO2022163027A1 (en) Thermally conductive adhesive agent composition, adhesive sheet, and production method therefor
JP7170476B2 (en) Composition for Forming Heat Dissipating Member, Heat Dissipating Member, and Method for Producing Same
KR101798532B1 (en) Adhesive Composition for Heat Dissipation Sheet and Heat Dissipation Sheet Using the Same
JP2012149200A (en) Adhesive tape
TW201938365A (en) Composite sheet for forming protective film and method for manufacturing semiconductor chip with protective film
JP2013253239A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet for protecting metal surface
JP2011231209A (en) Adhesive composition and adhesive tape
JPH10324853A (en) Releasable heat-conductive pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet or the like coated therewith
JPWO2013146617A1 (en) Easy peelable adhesive film and metal plate processing method
WO2020100491A1 (en) Workpiece processing sheet
JP2018107425A (en) Manufacturing method for work-piece
JP5704972B2 (en) Adhesive composition and adhesive tape
JP6711387B2 (en) Adhesive tape, heat dissipation sheet and electronic equipment
JP2017222085A (en) Method for manufacturing optical laminate and optical laminate
JP6566554B2 (en) LAMINATED SHEET AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATED SHEET
JP2015117293A (en) Heat diffusion material and electronic component
TWI762576B (en) Adhesive sheet for stealth dicing and method for manufacturing semiconductor device
TW201907463A (en) Adhesive sheet for stealth cutting and method for manufacturing semiconductor device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210615

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220520

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220531

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220728

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20221004

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20221101

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7170476

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150