JP7155390B2 - 基板処理方法、基板処理装置、プログラム及び半導体装置の製造方法 - Google Patents

基板処理方法、基板処理装置、プログラム及び半導体装置の製造方法 Download PDF

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Description

本開示は、基板処理方法、基板処理装置プログラム及び半導体装置の製造方法に関する。
3次元構造を持つNAND型フラッシュメモリのコントロールゲートには例えばタングステン(W)膜が用いられており、このW膜の成膜にはWを含む六フッ化タングステン(WF)ガスが用いられている。また、このW膜と絶縁膜との間にバリア膜として窒化チタン(TiN)膜を設けることがある。このTiN膜は、W膜と絶縁膜の密着性を高める役割をすると共に、W膜中に含まれるフッ素(F)が絶縁膜へ拡散することを防止する役割を担い、成膜は四塩化チタン(TiCl)ガスとアンモニア(NH)ガスを用いて行われるのが一般的である(例えば特許文献1,2参照)。
特開2011-6783号公報 特開2015-207591号公報
本開示は、低抵抗な膜を形成可能な技術を提供する。
本開示の一態様によれば、
処理室内の基板に、金属含有ガスの供給と並行して、シリコンおよび水素を含み、ハロゲンを含まない還元ガスを供給する第1の処理を有する第1の工程と、金属含有ガスの供給を停止し、還元ガスの供給を維持する第2の処理と還元ガスの供給を停止するとともに処理室内に不活性ガスを供給し、第2の処理の圧力と同等の圧力を維持するか、異なる圧力に調整する第3の処理とを有する第2の工程と、基板に対して、窒素含有ガスを供給する第3の工程と、を順次繰り返す工程と、を有する技術が提供される。
本開示によれば、低抵抗な膜を形成可能となる。
基板処理装置の縦型処理炉の概略を示す縦断面図である。 図1におけるA-A線概略横断面図である。 基板処理装置のコントローラの概略構成図であり、コントローラの制御系をブロック図で示す図である。 本開示における基板処理フローを示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 第2の工程における不活性ガス流量比を示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 ガス供給シーケンスを示す図である。 実験結果例を示す図である。
<実施形態>
以下、実施形態の例について、図1~4を参照しながら説明する。
(1)基板処理装置の構成
基板処理装置10は、加熱手段(加熱機構、加熱系)としてのヒータ207が設けられた処理炉202を備える。ヒータ207は円筒形状であり、保持板としてのヒータベース(図示せず)に支持されることにより垂直に据え付けられている。
ヒータ207の内側には、ヒータ207と同心円状に反応容器(処理容器)を構成するアウタチューブ203が配設されている。アウタチューブ203は、例えば石英(SiO)、炭化シリコン(SiC)などの耐熱性材料で構成される。アウタチューブ203の形状は、上端が閉塞し下端が開口した円筒形状に形成されている。アウタチューブ203の下方には、アウタチューブ203と同心円状に、マニホールド(インレットフランジ)209が配設されている。マニホールド209は、例えばステンレス(SUS)などの金属材料で構成される。マニホールド209の形状は、上端及び下端が開口した円筒形状に形成されている。マニホールド209の上端部と、アウタチューブ203との間には、シール部材としてのOリング220aが設けられている。マニホールド209がヒータベースに支持されることにより、アウタチューブ203は垂直に据え付けられた状態となる。
アウタチューブ203の内側には、反応容器を構成するインナチューブ204が配設されている。インナチューブ204は、例えば石英(SiO)、炭化シリコン(SiC)などの耐熱性材料で構成される。インナチューブ204の形状は、上端が閉塞し下端が開口した円筒形状に形成されている。主に、アウタチューブ203と、インナチューブ204と、マニホールド209とにより処理容器(反応容器)が構成されている。処理容器の筒中空部(インナチューブ204の内側)には処理室201が形成されている。
処理室201は、基板としてのウエハ200を後述するボート217によって水平姿勢で鉛直方向に多段に配列した状態で収容可能に構成されている。
処理室201内には、ノズル410,420,430がマニホールド209の側壁及びインナチューブ204を貫通するように設けられている。ノズル410,420,430には、ガス供給管310,320,330が、それぞれ接続されている。ただし、本実施形態の処理炉202は上述の形態に限定されない。
ガス供給管310,320,330には上流側から順に流量制御器(流量制御部)であるマスフローコントローラ(MFC)312,322,332がそれぞれ設けられている。また、ガス供給管310,320,330には、開閉弁であるバルブ314,324,334がそれぞれ設けられている。ガス供給管310,320,330のバルブ314,324,334の下流側には、不活性ガスを供給するガス供給管510,520,530がそれぞれ接続されている。ガス供給管510,520,530には、上流側から順に、流量制御器(流量制御部)であるMFC512,522,532及び開閉弁であるバルブ514,524,534がそれぞれ設けられている。
ガス供給管310,320,330の先端部にはノズル410,420,430がそれぞれ連結接続されている。ノズル410,420,430は、L字型のノズルとして構成されており、その水平部はマニホールド209の側壁及びインナチューブ204を貫通するように設けられている。ノズル410,420,430の垂直部は、インナチューブ204の径方向外向きに突出して配置され、かつ鉛直方向に延在するように形成されているチャンネル形状(溝形状)の予備室201aの内部に設けられており、予備室201a内にてインナチューブ204の内壁に沿って上方(ウエハ200の配列方向上方)に向かって設けられている。
ノズル410,420,430は、処理室201の下部領域から処理室201の上部領域まで延在するように設けられており、ウエハ200と対向する位置にそれぞれ複数のガス供給孔410a,420a,430aが設けられている。これにより、ノズル410,420,430のガス供給孔410a,420a,430aからそれぞれウエハ200に処理ガスを供給する。このガス供給孔410a,420a,430aは、インナチューブ204の下部から上部にわたって複数設けられ、それぞれ同一の開口面積を有し、さらに同一の開口ピッチで設けられている。ただし、ガス供給孔410a,420a,430aは上述の形態に限定されない。例えば、インナチューブ204の下部から上部に向かって開口面積を徐々に大きくしてもよい。これにより、ガス供給孔410a,420a,430aから供給されるガスの流量をより均一化することが可能となる。
ノズル410,420,430のガス供給孔410a,420a,430aは、後述するボート217の下部から上部までの高さの位置に複数設けられている。そのため、ノズル410,420,430のガス供給孔410a,420a,430aから処理室201内に供給された処理ガスは、ボート217の下部から上部までに収容されたウエハ200の全域に供給される。ノズル410,420,430は、処理室201の下部領域から上部領域まで延在するように設けられていればよいが、ボート217の天井付近まで延在するように設けられていることが好ましい。
ガス供給管310からは、処理ガスとして、金属元素を含む原料ガス(金属含有ガス)が、MFC312、バルブ314、ノズル410を介して処理室201内に供給される。原料としては、例えば金属元素としてのチタン(Ti)を含み、ハロゲン系原料(ハロゲン化物、ハロゲン系チタン原料)としての四塩化チタン(TiCl)が用いられる。
ガス供給管320からは、処理ガスとして、還元ガスが、MFC322、バルブ324、ノズル420を介して処理室201内に供給される。還元ガスとしては、例えばシリコン(Si)及び水素(H)を含み、ハロゲンを含まない還元ガスとしての例えばシラン(SiH)ガスを用いることができる。SiHは還元剤として作用する。
ガス供給管330からは、処理ガスとして、反応ガスが、MFC332、バルブ334、ノズル430を介して処理室201内に供給される。反応ガスとしては、例えば窒素(N)を含むN含有ガスとして例えばアンモニア(NH)ガスを用いることができる。
ガス供給管510,520,530からは、不活性ガスとして、例えば窒素(N)ガスが、それぞれMFC512,522,532、バルブ514,524,534、ノズル410,420,430を介して処理室201内に供給される。以下、不活性ガスとしてNガスを用いる例について説明するが、不活性ガスとしては、Nガス以外に、例えば、アルゴン(Ar)ガス、ヘリウム(He)ガス、ネオン(Ne)ガス、キセノン(Xe)ガス等の希ガスを用いてもよい。
主に、ガス供給管310,320,330、MFC312,322,332、バルブ314,324,334、ノズル410,420,430により処理ガス供給部が構成されるが、ノズル410,420,430のみを処理ガス供給部と考えてもよい。処理ガス供給部は単にガス供給部と称してもよい。ガス供給管310から原料ガスを流す場合、主に、ガス供給管310、MFC312、バルブ314により原料ガス供給部が構成されるが、ノズル410を原料ガス供給部に含めて考えてもよい。また、ガス供給管320から還元ガスを流す場合、主に、ガス供給管320、MFC322、バルブ324により還元ガス供給部が構成されるが、ノズル420を還元ガス供給部に含めて考えてもよい。また、ガス供給管330から反応ガスを流す場合、主に、ガス供給管330、MFC332、バルブ334により反応ガス供給部が構成されるが、ノズル430を反応ガス供給部に含めて考えてもよい。ガス供給管330から反応ガスとして窒素含有ガスを供給する場合、反応ガス供給部を窒素含有ガス供給部と称することもできる。また、主に、ガス供給管510,520,530、MFC512,522,532、バルブ514,524,534により不活性ガス供給部が構成される。
本実施形態におけるガス供給の方法は、インナチューブ204の内壁と、複数枚のウエハ200の端部とで定義される円環状の縦長の空間内の予備室201a内に配置したノズル410,420,430を経由してガスを搬送している。そして、ノズル410,420,430のウエハと対向する位置に設けられた複数のガス供給孔410a,420a,430aからインナチューブ204内にガスを噴出させている。より詳細には、ノズル410のガス供給孔410a、ノズル420のガス供給孔420a及びノズル430のガス供給孔430aにより、ウエハ200の表面と平行方向に向かって原料ガス等を噴出させている。
排気孔(排気口)204aは、インナチューブ204の側壁であってノズル410,420,430に対向した位置に形成された貫通孔であり、例えば、鉛直方向に細長く開設されたスリット状の貫通孔である。ノズル410,420,430のガス供給孔410a,420a,430aから処理室201内に供給され、ウエハ200の表面上を流れたガスは、排気孔204aを介してインナチューブ204とアウタチューブ203との間に形成された隙間で構成された排気路206内に流れる。そして、排気路206内へと流れたガスは、排気管231内に流れ、処理炉202外へと排出される。
排気孔204aは、複数のウエハ200の側面と対向する位置に設けられており、ガス供給孔410a、420a、430aから処理室201内のウエハ200の近傍に供給されたガスは、水平方向に向かって流れた後、排気孔204aを介して排気路206内へと流れる。排気孔204aはスリット状の貫通孔として構成される場合に限らず、複数個の孔により構成されていてもよい。
マニホールド209には、処理室201内の雰囲気を排気する排気管231が設けられている。排気管231には、上流側から順に、処理室201内の圧力を検出する圧力検出器(圧力検出部)としての圧力センサ245,排気バルブとしてのAPC(Auto Pressure Controller)バルブ243,真空排気装置としての真空ポンプ246が接続されている。APCバルブ243は、真空ポンプ246を作動させた状態で弁を開閉することで、処理室201内の真空排気及び真空排気停止を行うことができ、更に、真空ポンプ246を作動させた状態で弁開度を調節することで、排気コンダクタンスを調整することにより、処理室201内の圧力を調整することができる。主に、排気孔204a,排気路206,排気管231,APCバルブ243及び圧力センサ245により、排気部が構成される。少なくとも排気口204aを排気部と考えても良い。真空ポンプ246を排気部に含めて考えてもよい。
マニホールド209の下方には、マニホールド209の下端開口を気密に閉塞可能な炉口蓋体としてのシールキャップ219が設けられている。シールキャップ219は、マニホールド209の下端に鉛直方向下側から当接されるように構成されている。シールキャップ219は、例えばSUS等の金属材料で構成される。シールキャップ219の形状は、円盤状に形成されている。シールキャップ219の上面には、マニホールド209の下端と当接するシール部材としてのOリング220bが設けられている。シールキャップ219における処理室201の反対側には、ウエハ200を収容するボート217を回転させる回転機構267が設置されている。回転機構267の回転軸255は、シールキャップ219を貫通してボート217に接続されている。回転機構267は、ボート217を回転させることでウエハ200を回転させるように構成されている。シールキャップ219は、アウタチューブ203の外部に垂直に設置された昇降機構としてのボートエレベータ115によって鉛直方向に昇降されるように構成されている。ボートエレベータ115は、シールキャップ219を昇降させることで、ボート217を処理室201内外に搬入及び搬出することが可能なように構成されている。ボートエレベータ115は、ボート217及びボート217に収容されたウエハ200を、処理室201内外に搬送する搬送装置(搬送機構)として構成されている。
基板支持具としてのボート217は、複数枚、例えば1~200枚のウエハ200を、水平姿勢で、かつ、互いに中心を揃えた状態で鉛直方向に間隔を空けて配列可能なように構成されている。ボート217は、例えば石英やSiC等の耐熱性材料で形成される。ボート217の下部には、例えば石英やSiC等の耐熱性材料で形成される断熱板218が水平姿勢で多段(図示せず)に支持されている。この構成により、ヒータ207からの熱がシールキャップ219側に伝わりにくくなっている。ただし、本実施形態は上述の形態に限定されない。例えば、ボート217の下部に断熱板218を設けずに、石英やSiC等の耐熱性材料からなる筒状の部材として構成された断熱筒を設けてもよい。
図2に示すように、インナチューブ204内には温度検出器としての温度センサ263が設置されており、温度センサ263により検出された温度情報に基づきヒータ207への通電量を調整することで、処理室201内の温度が所望の温度分布となるように構成されている。温度センサ263は、ノズル410,420及び430と同様にL字型に構成されており、インナチューブ204の内壁に沿って設けられている。
図3に示すように、制御部(制御手段)であるコントローラ121は、CPU(Central Processing Unit)121a,RAM(Random Access Memory)121b,記憶装置121c,I/Oポート121dを備えたコンピュータとして構成されている。RAM121b,記憶装置121c,I/Oポート121dは、内部バスを介して、CPU121aとデータ交換可能なように構成されている。コントローラ121には、例えばタッチパネル等として構成された入出力装置122が接続されている。
記憶装置121cは、例えばフラッシュメモリ、HDD(Hard Disk Drive)等で構成されている。記憶装置121c内には、基板処理装置の動作を制御する制御プログラム、後述する半導体装置の製造方法の手順や条件などが記載されたプロセスレシピなどが、読み出し可能に格納されている。プロセスレシピは、後述する半導体装置の製造方法における各工程(各ステップ)をコントローラ121に実行させ、所定の結果を得ることができるように組み合わされたものであり、プログラムとして機能する。以下、このプロセスレシピ、制御プログラム等を総称して、単に、プログラムともいう。本開示においてプログラムという言葉を用いた場合は、プロセスレシピ単体のみを含む場合、制御プログラム単体のみを含む場合、または、プロセスレシピ及び制御プログラムの組み合わせを含む場合がある。RAM121bは、CPU121aによって読み出されたプログラムやデータ等が一時的に保持されるメモリ領域(ワークエリア)として構成されている。
I/Oポート121dは、上述のMFC312,322,332,512,522,532、バルブ314,324,334,514,524,534、圧力センサ245、APCバルブ243、真空ポンプ246、ヒータ207、温度センサ263、回転機構267、ボートエレベータ115等を、制御可能に接続されている。ここで接続とは、電気的に直接接続されていることや、間接的に接続されていること、電気信号を直接又は間接的に送受信可能に構成されていることも含む。
CPU121aは、記憶装置121cから制御プログラムを読み出して実行すると共に、入出力装置122からの操作コマンドの入力等に応じて記憶装置121cからレシピ等を読み出すように構成されている。CPU121aは、読み出したレシピの内容に沿うように、MFC312,322,332,512,522,532による各種ガスの流量調整動作、バルブ314,324,334,514,524,534の開閉動作、APCバルブ243の開閉動作及びAPCバルブ243による圧力センサ245に基づく圧力調整動作、温度センサ263に基づくヒータ207の温度調整動作、真空ポンプ246の起動及び停止、回転機構267によるボート217の回転及び回転速度調節動作、ボートエレベータ115によるボート217の昇降動作、ボート217へのウエハ200の収容動作等を制御するように構成されている。
コントローラ121は、外部記憶装置(例えば、磁気テープ、フレキシブルディスクやハードディスク等の磁気ディスク、CDやDVD等の光ディスク、MO等の光磁気ディスク、USBメモリやメモリカード等の半導体メモリ)123に格納された上述のプログラムを、コンピュータにインストールすることにより構成することができる。記憶装置121cや外部記憶装置123は、コンピュータ読み取り可能な記録媒体として構成されている。以下、これらを総称して、単に、記録媒体ともいう。本開示において記録媒体は、記憶装置121c単体のみを含む場合、外部記憶装置123単体のみを含む場合、または、その両方を含む場合がある。コンピュータへのプログラムの提供は、外部記憶装置123を用いず、インターネットや専用回線等の通信手段を用いて行ってもよい。
(2)基板処理工程(成膜工程)
半導体装置(デバイス)の製造工程の一工程として、ウエハ200上に、例えばゲート電極を構成する金属膜を形成する工程の一例について、図4を用いて説明する。金属膜を形成する工程は、上述した基板処理装置10の処理炉202を用いて実行される。以下の説明において、基板処理装置10を構成する各部の動作はコントローラ121により制御される。
本開示において「ウエハ」という言葉を用いた場合は、「ウエハそのもの」を意味する場合や、「ウエハとその表面に形成された所定の層や膜等との積層体」を意味する場合がある。本開示において「ウエハの表面」という言葉を用いた場合は、「ウエハそのものの表面」を意味する場合や、「ウエハ上に形成された所定の層や膜等の表面」を意味する場合がある。本開示において「基板」という言葉を用いた場合も、「ウエハ」という言葉を用いた場合と同義である。
また、本開示において「Si原子を含まないTiN膜」とは、TiN膜中にSi原子を全く含まない場合のほか、Si原子をほぼ含まない場合や、Si原子を実質的に含まない場合等、TiN膜中のSi含有量が極めて低い場合も含まれ、例えばTiN膜中のSi含有量が4%程度であって、好ましくは4%以下である場合も含まれる。
以下に図4~図12に基づいて、本開示の半導体装置の製造方法のフローやガス供給シーケンスについて説明する。なお、図5~図8、図9~図12の横軸は時間を表し、縦軸は、それぞれのガス供給量、バルブ開度、圧力を示している。供給量、バルブ開度、圧力は任意単位としている。
(基板搬入工程S301)
複数枚のウエハ200がボート217に装填(ウエハチャージ)されると、図1に示されているように、複数枚のウエハ200を支持したボート217は、ボートエレベータ115によって持ち上げられて処理室201内に搬入(ボートロード)される。この状態で、シールキャップ219はOリング220を介して反応管203の下端開口を閉塞した状態となる。
(雰囲気調整工程S302)
処理室201内が所望の圧力(真空度)となるように真空ポンプ246によって真空排気される。この際、処理室201内の圧力は、圧力センサ245で測定され、この測定された圧力情報に基づき、APCバルブ243がフィードバック制御される(圧力調整)。真空ポンプ246は、少なくともウエハ200に対する処理が完了するまでの間は常時作動させた状態を維持する。また、処理室201内が所望の温度となるようにヒータ207によって加熱される。この際、処理室201内が所望の温度分布となるように、温度センサ263が検出した温度情報に基づきヒータ207への通電量がフィードバック制御される(温度調整)。ヒータ207による処理室201内の加熱は、少なくともウエハ200に対する処理が完了するまでの間は継続して行われる。
[第1の工程S303](TiClガス供給)
バルブ314を開き、ガス供給管310内に原料ガスであるTiClガスを流す。TiClガスは、MFC312により流量調整され、ノズル410のガス供給孔410aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ウエハ200に対してTiClガスが供給される。これと並行してバルブ514を開き、ガス供給管510内にNガス等の不活性ガスを流す。ガス供給管510内を流れたNガスは、MFC512により流量調整され、TiClガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル420,430内へのTiClガスの侵入を防止するために、バルブ524,534を開き、ガス供給管520,530内にNガスを流す。Nガスは、ガス供給管320,330、ノズル420,430を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。
このときAPCバルブ243を調整して、処理室201内の圧力を、例えば1~3990Paの範囲内の圧力とする。MFC312で制御するTiClガスの供給流量は、例えば0.1~2.0slmの範囲内の流量とする。MFC512,522,532で制御するNガスの供給流量は、それぞれ例えば0.1~20slmの範囲内の流量とする。このときヒータ207の温度は、ウエハ200の温度が、例えば300~600℃の範囲内の温度となるような温度に設定する。
このとき処理室201内に流しているガスはTiClガスとNガスである。TiClガスの供給により、ウエハ200(表面の下地膜)上にTi含有層が形成される。Ti含有層は、Clを含むTi層であってもよいし、TiClの吸着層であってもよいし、それらの両方を含んでいてもよい。なお、TiClガスとNガスだけが供給されている時間は、所定のT1時間である。
(SiHガス供給)
TiClガスの供給開始から所定時間(T1)経過後であって例えば0.01~5秒後に、バルブ324を開き、ガス供給管320内に還元ガスであるSiHガスを流す。SiHガスは、MFC322により流量調整され、ノズル420のガス供給孔420aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、同時にバルブ524を開き、ガス供給管520内にNガス等の不活性ガスを流す。ガス供給管520内を流れたNガスは、MFC522により流量調整され、SiHガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル430内へのTiClガスとSiHガスの侵入を防止するために、バルブ534を開き、ガス供給管530内にNガスを流す。Nガスは、ガス供給管330、ノズル430を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ウエハ200に対してTiClガスとSiHガスとNガスが同時に供給されることとなる。すなわち少なくともTiClガスとSiHガスとが並行して供給される期間(タイミング)を有する。この期間を、第1の処理とも呼ぶ。なお、第1の処理が行われている期間を第1のタイミングとも呼ぶ。このTiClガスとSiHガスが同時に供給されている時間はS1とする。ここで、好ましくは、S1時間>T1時間とする。この様に構成することにより、ウエハ200の表面へのHClの吸着を抑制することや、処理室201中のHClの除去効果を高めることができる。
このときAPCバルブ243を調整して、処理室201内の圧力を、例えば130~3990Pa、好ましくは500~2660Pa、より好ましくは600~1500Paの範囲内の圧力とする。処理室201内の圧力が130Paより低いと、SiHガスに含まれるSiがTi含有層に進入し、成膜されるTiN膜に含まれる膜中のSi含有率が高くなってTiSiN膜となってしまう可能性がある。処理室201内の圧力が3990Paより高い場合も同様に、SiHガスに含まれるSiがTi含有層に進入し、成膜されるTiN膜に含まれる膜中のSi含有率が高くなってTiSiN膜となってしまう可能性がある。このように、処理室201内の圧力は低すぎても高すぎても、成膜される膜の元素組成が変化してしまう。MFC322で制御するSiHガスの供給流量は、TiClの流量以上に設定する。例えば0.1~5slm、好ましくは0.3~3slm、より好ましくは0.5~2slmの範囲内の流量とする。MFC512,522,532で制御するNガスの供給流量は、それぞれ例えば0.01~20slm、好ましくは0.1~10slm、より好ましくは0.1~1slmの範囲内の流量とする。このときヒータ207の温度は、TiClガス供給ステップと同様の温度に設定する。
TiClガスの供給を開始してから所定時間経過後であって例えば0.01~10秒後に、ガス供給管310のバルブ314を閉じて、TiClガスの供給を停止する。つまり、TiClガスをウエハ200に対して供給する時間は、例えば0.01~10秒の範囲内の時間とする。TiClガスの供給停止後は、ウエハ200に対して所定のS2時間の間、SiHガスとNガスが供給されることとなる。この様に、ウエハ200にTiClガスが供給されずに、SiHガスが供給されている処理を第2の処理と呼ぶ。なお、第2の処理が行われている期間を、第2のタイミングとも呼ぶ。また、ガス供給管510,530からガス供給管310,330、ノズル410,430を介して処理室201にNガスの供給を継続させる。これにより、処理室201からノズル410,430内へのSiHガスの侵入を抑制することできる。
[第2の工程S304](残留ガス除去)
SiHガスの供給を開始してから所定時間経過後であって、例えば0.01~60秒後、好ましくは0.1~30秒後、より好ましくは1~20秒後にバルブ324を閉じて、SiHガスの供給を停止する。つまり、SiHガスをウエハ200に対して供給する時間は、例えば0.01~60秒、好ましくは0.1~30秒、より好ましくは1~20秒の範囲内の時間とする。SiHガスをウエハ200に対して供給する時間を0.01秒より短くすると、成長阻害要因であるHClが十分にSiHガスにより還元されずTi含有層に残留してしまう可能性がある。SiHガスをウエハ200に対して供給する時間を60秒より長くすると、SiHガスに含まれるSiがTi含有層に進入し、成膜されるTiN膜に含まれる膜中のSi含有率が高くなってTiSiN膜となってしまう可能性がある。好ましくは、SiHの供給時間は、TiClの供給時間よりも長く構成される。また、TiClガスの供給停止後のSiHガスの供給時間(S2)は、S1と同等以上に構成される。即ち、S2≧S1の関係にある。この様に構成することで、Ti含有層中のCl成分の低減や、処理室201中のHClの除去効果を高めることができる。
次に、SiHの供給停止と同時に、ノズル410、420、430から、処理室201内に不活性ガスとしてのNガス供給量を増加させる。また、排気管231のAPCバルブ243は開いたままとして、真空ポンプ246により処理室201内の雰囲気を排気し、処理室201内に残留する未反応もしくはTi含有層形成に寄与した後のTiClガスとSiHガスを処理室201内から排除する。このときバルブ514,524,534は開いたままとして、Nガスの処理室201内への供給を維持する。Nガスはパージガスとして作用し、処理室201内に残留する未反応もしくはTi含有層形成に寄与した後のTiClガスとSiHガスを処理室201内から排除する効果を高めることができる。ここで、成長阻害要因であるHClがSiHと反応し、四塩化ケイ素(SiCl)とHとして処理室201内から排出される。また、処理室201に残留するSiHガスは、Nガスにより希釈されて排気管231に排気される。
このときのNガス流量は、ノズル410、420、430からの合計の流量が、10~60slmとなる様に、各MFC512、522、532が制御される。好ましくは60slmとする。また、APCバルブ開度は、0%~70%とする。このときの処理室201内の圧力Pa2は、SiHガス供給時の圧力Pa1と同等になる様にAPCバルブ243のバルブ開度と、各MFC512、522、532の流量とのいずれか又は両方が制御される。圧力Pa2は、例えば、1Torr~20Torrであり、具体的には10Torrに設定される。この様に、処処理室201内の圧力Pa2を、SiHガス供給時の圧力Pa1と略同等に維持する処理を第3の処理と呼ぶ。また、第3の処理が行われている期間を、第3のタイミングとも呼ぶ。
(圧力Pa1とPa2)
ここで、圧力Pa1と圧力Pa2の圧力比は、基板処理装置10の各部の寸法や、ウエハ200の枚数、ウエハ200の表面積、等、影響を受ける。基板処理装置10の各部の寸法としては、例えば、処理室201の容積、ノズル410、420、430の長さ、ガス供給管310、320、330の長さ、排気管231の容積、APCバルブ243の位置や径、等、がある。Pa1とPa2との圧力比の関係は、例えば、Pa1=Pa2×±50%の関係なることがある。好ましくは、Pa1=Pa2×±10%の関係になる様に、各MFC512、522、532、APCバルブ243のバルブ開度が制御される。Pa2の圧力の制御は、各MFC512、522、532の流量と、APCバルブ243のバルブ開度と、のいずれか又は両方で制御され得る。以下にPa2の圧力を上げる場合と、下げる場合のシーケンス例を示す。
(Pa2>Pa1)
Pa2の圧力をPa1よりも上げるガス供給シーケンスとして図6を示す。図6に示す様に、Pa2の圧力を上げる場合には、不活性ガスとしてのNガス流量を増加させることが好ましい。この様に構成することで、処理室201中に存在するSi含有ガス分子や、副生成物分子を、不活性ガス分子で押し流すことができ、排出効率を高めることができる。
(Pa2<Pa1)
Pa2の圧力をPa1の圧力よりも下げるガス供給シーケンスとして、図7を示す。図7に示す様に、Pa2の圧力を下げる場合には、APCバルブ243のバルブ開度を増やすことが好ましい。このように構成することで、排気速度を速くすることが可能となり、処理室201中に存在するSi含有ガス分子や、副生成物分子の排出効率を高めることができる。
(不活性ガス流量)
ここで、各ノズル410、420、430に供給される不活性ガスとしてのNガスの流量は、各MFC512、522、532で制御される。各ノズル410、420、430に供給されるNガス流量は、それぞれが均等になる様に制御されても良いが、好ましくは、図8に示す様に、SiHガスを供給していた、ノズル420に供給されるNガスの流量を、他のノズル410、430に供給されるNガスの流量よりも多く構成する。この様に構成することで、ノズル420中に存在するSiHガスの排出効率を向上させることができる。
(不活性ガス流量の増加処理)
次に、不活性ガスとしてのNガス流量の増加処理について説明する。図5~図7では、SiHガスの供給停止と同時に、Nガス流量を増加させる処理について説明したが、これに限らず、図9や図10の様なガス供給シーケンスを構成しても良い。例えば、図9に示す様に、SiHガスの供給停止前に、Nガスの供給量増加を開始する。また、図10に示す様に、SiHガス供給停止間際に、SiHガスの供給量を減らしつつ、Nガスの供給量を増加させる様に構成しても良い。この様なガス供給シーケンスを構成することにより、各MFC512、522、532から、処理室201までの距離が長く、流量変更後のガスが、処理室201に到達するまでの間にタイムラグがあったとしても、処理室201内の圧力を所定の圧力に制御することが可能となる。即ち、SiHガスとNガス流量増加の間の圧力の乱高下を抑制することが可能となる。
(不活性ガスの供給時間Pt1)
次に不活性ガスの供給時間Pt1について、図5と図11を用いて、説明する。不活性ガスを供給して、圧力Pa2を維持する時間Pt1は、少なくとも、TiClの供給が停止してからのSiHだけの供給時間S2以上に構成する。なお、図11に示す様に、Pt1>S2と構成しても良い。この様に構成することで、処理室201内のSiHガスや副生成物の濃度を低減させることができる。なお、Pt1は、後のパージ工程S306と同等の時間Pt2に構成しても良い。Pt1≦Pt2の関係である。これ以上に構成しても良いが、成膜工程S300全体の時間が長くなり、半導体製造装置の製造スループットに影響を与えるため、この関係になるように設定される。
(真空排気工程)
なお、図12に示す様に、不活性ガスとしてのNガスの流量を増加させて圧力Pa2と圧力Pa1と同等に、所定時間維持した後、不活性ガス流量を減らし、処理室201内圧力を下げる真空排気工程を設けても良い。この工程を設けることにより、次のS305工程を開始時に、SiHガス量や、副生成物量を低減することができ、次のS305工程で生成される副生成物としての塩化アンモニウム(NHCl)の発生量を低減させることができる。図12では、不活性ガスを止めた例を示すが、S303工程や、次のS305工程と同等の不活性ガス流量としても良い。この様に構成することで、次の工程S305での圧力の乱高下を抑制することが可能となる。
[第3の工程S305](NHガス供給)
処理室201内の残留ガスを除去した後、バルブ334を開き、ガス供給管330内に、反応ガスとしてNHガスを流す。NHガスは、MFC332により流量調整され、ノズル430のガス供給孔430aから処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このときウエハ200に対して、NHガスが供給される。このとき同時にバルブ534を開き、ガス供給管530内にNガスを流す。ガス供給管530内を流れたNガスは、MFC532により流量調整される。NガスはNHガスと一緒に処理室201内に供給され、排気管231から排気される。このとき、ノズル410,420内へのNHガスの侵入を防止するために、バルブ514,524を開き、ガス供給管510,520内にNガスを流す。Nガスは、ガス供給管310,320、ノズル410,420を介して処理室201内に供給され、排気管231から排気される。
このときAPCバルブ243を調整して、処理室201内の圧力を、例えば1~3990Paの範囲内の圧力とする。MFC332で制御するNHガスの供給流量は、例えば0.1~30slmの範囲内の流量とする。MFC512,522,532で制御するNガスの供給流量は、それぞれ例えば0.1~30slmの範囲内の流量とする。NHガスをウエハ200に対して供給する時間は、例えば0.01~30秒の範囲内の時間とする。このときのヒータ207の温度は、TiClガス供給ステップと同様の温度に設定する。
このとき処理室201内に流しているガスは、NHガスとNガスである。NHガスは、第1の工程S303でウエハ200上に形成されたTi含有層の少なくとも一部と置換反応する。置換反応の際には、Ti含有層に含まれるTiとNHガスに含まれるNとが結合して、ウエハ200上にTiとNとを含みSiを実質的に含まないTiN層が形成される。
[第4の工程S306](残留ガス除去)
TiN層を形成した後、バルブ334を閉じて、NHガスの供給を停止する。
そして、上述した第2の工程と同様の処理手順により、処理室201内に残留する未反応もしくはTiN層の形成に寄与した後のNHガスや反応副生成物を処理室201内から排除する。なお、ここでのAPCバルブ243のバルブ開度は、略全開(略100%)とし、Nガスの合計流量は、1slm~100slmとし、具体的には、60slmで180Paとなる様に各MFCとAPCバルブ243を制御する。ここでの圧力Pa4は、上述の圧力Pa2や、第3の工程S305の圧力Pa3よりも十分に低い圧力であり、Pa4<Pa2、Pa4<Pa3の関係にある。この様に構成することにより、1サイクルで生成される副生成物を排気することができ、次のサイクルに与える影響を低減することができる。
(判定工程S307)
上記した第1の工程S303~第4の工程S306を順に行うサイクルを所定の膜厚が形成されるまで実施されたかを判定する。所定回数行われていなければ、第1の工程S303~第4の工程S306を繰り返し行わせ、所定回数行われていれば、次の雰囲気調整工程S308を行わせる。ここで、所定回数はn回であり、nは1以上である。所定回数行うことにより、ウエハ200上に、所定の厚さの膜が形成される。上述のサイクルは、複数回繰り返すのが好ましい。ここでは、例えば0.5~5.0nmのTiN膜が形成される。
(雰囲気調整工程S308)
ガス供給管510,520,530のそれぞれからNガスを処理室201内へ供給し、排気管231から排気する。Nガスはパージガスとして作用し、これにより処理室201内が不活性ガスでパージされ、処理室201内に残留するガスや副生成物が処理室201内から除去される(アフターパージ)。その後、処理室201内の雰囲気が不活性ガスに置換され(不活性ガス置換)、処理室201内の圧力が常圧に復帰される(大気圧復帰)。
(基板搬出工程S309)
その後、ボートエレベータ115によりシールキャップ219が下降されて、反応管203の下端が開口される。そして、処理済ウエハ200がボート217に支持された状態で反応管203の下端から反応管203の外部に搬出(ボートアンロード)される。その後、処理済のウエハ200は、ボート217より取り出される(ウエハディスチャージ)。
(3)実施形態による効果
本実施形態の例によれば、以下に示す1つまたは複数の効果を得ることができる。(a)成膜中に発生し、成膜速度を低下させるHClを効率よく排出でき、成膜速度を上げることができる。(b)膜中のSi濃度を低減させることができる。(c)抵抗率を下げることができる。
実験結果の例を図13に示す。図13は、第2の工程S304の不活性ガスの流量を増加させているときの排気バルブの弁開度や、不活性ガスの流量を増加させているときの時間を変更した結果を示すものである。図13中のF.O.は、排気バルブがFull Open(全開)を意味し、800Pa、1000Pa、1200Paは、排気バルブの弁開度がそれぞれ全開で無い状態の結果である。図13に示す様に、第2の工程S304の不活性ガスの流量を増加させているときの圧力や、時間を長くすることにより、膜の抵抗率を低減させることが可能となる。(d)耐酸化性を向上させる。(e)処理室内のSiHを不活性ガスで希釈して、処理室から排気部に排出することができ、SiHの濃度が高いガスを瞬間的に排気部に排出することを防ぐことができる。これにより、真空ポンプの後段での想定外のSiHの反応を抑制することができる。
また、上述では、原料ガスとしてTiClを用いて説明したが、これに限らず、六フッ化タングステン(WF)、四塩化タンタル(TaCl)、六塩化タングステン(WCl)、五塩化タングステン(WCl)、四塩化モリブデン(MoCl)、四塩化ケイ素(SiCl)、六塩化二ケイ素(SiCl、ヘキサクロロジシラン(HCDS))等のハロゲン含有ガスであって、好ましくはCl含有ガスおよびそれらを用いて形成される膜種に適用することができる。また、タンタル(Ta)系の他、トリクロロジシラン(TCS)等のSi系ガスおよびそれらを用いて形成される膜種にも適用することができる。
上述では、HClを還元する還元ガスとしてSiHを用いて説明したが、これに限らず、Hを含む例えば、ジシラン(Si)、トリスジメチルアミノシラン(SiH[N(CH)、ジボラン(B)、ホスフィン(PH)、活性水素含有ガス、水素含有ガス、等のガスを適用することができる。
また、上述では、一種の還元ガスを用いて説明したが、これに限らず、2種以上の還元ガスを用いてもよい。
また、上述では、還元ガスを用いて還元する副生成物としてHClを用いて説明したが、これに限らず、フッ化水素(HF)、ヨウ化水素(HI)、臭化水素(HBr)等が生成される場合にも適用することができる。
また、上述では、原料ガスであるTiClガスと還元ガスであるSiHガスをそれぞれノズル410,420から処理室201内に供給する構成について説明したが、これに限らず、1つのノズルからプリミックスして供給するようにしてもよい。
また、上述では、TiClガスと同時若しくは供給後、NHガスと同時若しくは供給後のいずれかに還元ガスを供給する構成について説明したが、これに限らず、TiClガス及びNHガスそれぞれの供給時若しくはTiClガス及びNHガスそれぞれの供給後に還元ガスを供給する構成についても適用することができる。
また、上述では、一度に複数枚の基板を処理するバッチ式の基板処理装置を用いて成膜を行う構成について説明したが、本開示はこれに限定されず、一度に1枚または数枚の基板を処理する枚葉式の基板処理装置を用いて成膜を行う場合にも、好適に適用できる。
また、上述では、半導体基板としてのウエハを用いる例を示したが、他の材料で構成される基板。例えば、セラミック基板やガラス基板等の材料を用いた基板処理を行う場合にも適用することができる。
以上、本開示の種々の典型的な実施形態及び実施例を説明してきたが、本開示はそれらの実施形態及び実施例に限定されず、適宜組み合わせて用いることもできる。

Claims (12)

  1. 処理室内の基板に、金属含有ガスの供給と並行して、シリコンおよび水素を含み、ハロゲンを含まない還元ガスを供給する第1の処理を有する第1の工程と、
    前記金属含有ガスの供給を停止し、前記還元ガスの供給を維持する第2の処理と前記還元ガスの供給を停止するとともに前記処理室内に不活性ガスを供給し、前記第2の処理の圧力と同等の圧力を維持するか、異なる圧力に調整する第3の処理とを有する第2の工程と、
    前記基板に対して、窒素含有ガスを供給する第3の工程と、
    を順次所定回数実行する工程を有する基板処理方法
  2. 前記第3の処理の圧力を前記第2の処理の圧力よりも高くするように前記不活性ガスを供給する請求項1に記載の基板処理方法
  3. 前記第3の処理の圧力を前記第2の処理の圧力よりも低くするように前記不活性ガスを供給する請求項に記載の基板処理方法
  4. 前記第3の処理の排気バルブの開度を前記第2の処理における排気バルブの開度よりも大きくする請求項3に記載の基板処理方法
  5. 前記第3の処理では、前記金属含有ガスを供給する第1ノズルと、前記還元ガスを供給する第2ノズルと、前記窒素含有ガスを供給する第3ノズルから前記不活性ガスを供給し、前記第2ノズルから供給される前記不活性ガスの流量を他のノズルから供給される前記不活性ガスの流量よりも多くする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の基板処理方法
  6. 前記第2の工程では、前記第2の処理の終了前に、前記不活性ガスの供給を開始する処理を有する請求項1乃至5のいずれか一項に記載の基板処理方法
  7. 前記第2の工程では、前記第2の処理の終了前に、前記還元ガスの流量を徐々に減らすとともに、前記不活性ガスの流量を徐々に増やす処理を有する請求項1乃至6のいずれか一項に記載の基板処理方法
  8. 前記第3の処理の長さを前記第2の処理の長さよりも長く構成する請求項1乃至7のいずれか一項に記載の基板処理方法
  9. 前記第3の処理と前記第3の工程との間に排気工程を有する請求項1乃至8のいずれか一項に記載の基板処理方法
  10. 基板を処理する処理室と、
    前記基板に金属含有ガスを供給する第1ガス供給部と、
    前記基板にシリコンおよび水素を含み、ハロゲンを含まない還元ガスを供給する第2ガス供給部と、
    前記基板に不活性ガスを供給する不活性ガス供給部と、
    前記基板に窒素含有ガスを供給する第3ガス供給部と、
    前記金属含有ガスの供給と並行して、前記還元ガスを供給する第1の処理を有する第1の工程と、
    前記金属含有ガスの供給を停止し、前記還元ガスの供給を維持する第2の処理と前記還元ガスの供給を停止するとともに前記処理室内に不活性ガスを供給し、前記第2の処理の圧力と同等の圧力を維持するか、異なる圧力に調整する第3の処理とを有する第2の工程と、
    前記基板に前記窒素含有ガスを供給する第3の工程と、
    実行させるように前記第1ガス供給部と前記第2ガス供給部と前記不活性ガス供給部と前記第3ガス供給部とを制御することが可能なよう構成された制御部と、
    を有する基板処理装置。
  11. 処理室内の基板に、金属含有ガスの供給と並行して、シリコンおよび水素を含み、ハロゲンを含まない還元ガスを供給させる第1の処理を有する第1の手順と、
    前記金属含有ガスの供給を停止し、前記還元ガスの供給を維持する第2の処理と前記還元ガスの供給を停止するとともに前記処理室内に不活性ガスを供給し、前記第2の処理の圧力と同等の圧力を維持させるか、異なる圧力に調整する第3の処理を有する第2の手順と、
    前記基板に対して、窒素含有ガスを供給する第3の手順と、
    を順次繰り返す手順と、を基板処理装置に実行させるプログラム。
  12. 処理室内の基板に、金属含有ガスの供給と並行して、シリコンおよび水素を含み、ハロゲンを含まない還元ガスを供給する第1の処理を有する第1の工程と、
    前記金属含有ガスの供給を停止し、前記還元ガスの供給を維持する第2の処理と前記還元ガスの供給を停止するとともに前記処理室内に不活性ガスを供給し、前記第2の処理の圧力と同等の圧力を維持するか、異なる圧力に調整する第3の処理とを有する第2の工程と、
    前記基板に対して、窒素含有ガスを供給する第3の工程と、
    を順次所定回数実行する工程を有する半導体装置の製造方法。
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