JP7145411B2 - Method for producing Mg-containing high-Ni alloy - Google Patents

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Description

本発明は、Mgを含有する高Ni合金の製造方法に関し、特に、真空誘導溶解(VIM)プロセス、エレクトロスラグ再溶解(ESR)プロセス、真空アーク再溶解(VAR)プロセスをこの順に施すトリプルメルトプロセスによるMg含有高Ni合金の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a high Ni alloy containing Mg, in particular, a triple melt process in which a vacuum induction melting (VIM) process, an electroslag remelting (ESR) process, and a vacuum arc remelting (VAR) process are performed in this order. It relates to a method for producing a Mg-containing high Ni alloy by.

航空機用ジェットエンジンシャフトや火力発電用ディスクなどの品質要求の厳しい高Ni合金からなる金属製品の製造プロセスとして、VIM-ESR-VARのトリプルメルトプロセスが提案されている。このようなプロセスでは、ESRプロセスでの合金塊に鋳肌荒れが発生してしまうと、続く、VARプロセスでの操業安定性が低下し、得られる合金塊における内部性状の劣化、特に、偏析や空隙などを生じさせ易くなってしまう。 A VIM-ESR-VAR triple melt process has been proposed as a manufacturing process for metal products made of a high-Ni alloy with strict quality requirements, such as jet engine shafts for aircraft and discs for thermal power generation. In such a process, if the casting surface is roughened in the alloy ingot in the ESR process, the operational stability in the subsequent VAR process will deteriorate, and the internal properties of the obtained alloy ingot will deteriorate, especially segregation and voids. It becomes easy to cause such as.

ここで、ESRプロセスにおける合金塊の鋳肌荒れは、用いられるスラグ成分組成や溶解速度などの操業条件に依存するとされる。 Here, the roughening of the cast surface of the alloy ingot in the ESR process is said to depend on the operating conditions such as the composition of the slag components used and the dissolution rate.

例えば、特許文献1では、高Ni合金のESRプロセスとして、CaFを主成分に、Al、CaO、TiO、MgOを所定量で配合したスラグを用い且つ低溶解速度で溶解させる方法を開示している。これによれば、偏析を防止し内部性状の良好な、且つ、鋳肌荒れの少ないESR合金塊を得られるとしている。溶解速度については、再溶解する電極の径によっても異なるが、直径100~250mmの電極では260kg/時間未満、直径300~450mmの電極では350kg/時間未満、直径500~650mmの電極では650kg/時間未満であることを述べている。 For example, in Patent Document 1, as an ESR process for a high Ni alloy, a method of using slag containing CaF 2 as a main component and predetermined amounts of Al 2 O 3 , CaO, TiO 2 and MgO and dissolving at a low dissolution rate. is disclosed. According to this document, it is possible to obtain an ESR alloy ingot that prevents segregation, has good internal properties, and has less rough casting surface. The dissolution rate varies depending on the diameter of the electrode to be redissolved, but is less than 260 kg/hour for electrodes with a diameter of 100 to 250 mm, less than 350 kg/hour for electrodes with a diameter of 300 to 450 mm, and 650 kg/hour for electrodes with a diameter of 500 to 650 mm. It states that it is less than

ところで、INCONEL(登録商標)718のような高Ni合金の熱間加工性や被削性を改善する方法として、合金成分に微量のMgを添加することが提案されている。例えば、特許文献1に開示のESRプロセスのように、スラグ成分にはMgも含まれ得るため、このスラグ成分の調整で合金中のMgの量を調整し得る。 By the way, as a method for improving the hot workability and machinability of high-Ni alloys such as INCONEL (registered trademark) 718, adding a small amount of Mg to the alloy components has been proposed. For example, as in the ESR process disclosed in U.S. Pat. No. 6,200,000, the slag composition may also contain Mg, so adjusting the slag composition may adjust the amount of Mg in the alloy.

例えば、特許文献2では、Mgを含む高Ni合金のESRプロセスにおいて、スラグ成分を平衡式に基づいて調整し、合金成分の成分量、特に、Ti、Al、Mgの成分量を調整する方法を開示している。TiとAl、TiとMg、AlとMgのそれぞれ2元素の合金中の質量比率とスラグ中の対応するスラグ成分のモル分率との関係を規定し、ESRプロセスの初期から終期までの操業を安定化させ、Ti、Al、Mgにおいて安定した歩留まりを得られるとしている。 For example, in Patent Document 2, in the ESR process of a high Ni alloy containing Mg, a method of adjusting the slag component based on the equilibrium formula and adjusting the component amounts of the alloy components, particularly the component amounts of Ti, Al, and Mg. disclosed. Define the relationship between the mass ratio in alloys of the two elements Ti and Al, Ti and Mg, and Al and Mg, respectively, and the mole fraction of the corresponding slag components in the slag, and operate from the beginning to the end of the ESR process. It is said that it stabilizes and obtains a stable yield in Ti, Al, and Mg.

特開平9-194962号公報JP-A-9-194962 特開昭63-219539号公報JP-A-63-219539

Mgを含む高Ni合金のトリプルメルトプロセスでは、ESRプロセスでの合金塊の鋳肌荒れがより顕著となり、結果として、VARプロセス後の合金塊でのMgの成分量が不安定になる傾向が見られた。 In the triple melt process for high Ni alloys containing Mg, the cast surface of the alloy ingot in the ESR process becomes more pronounced, and as a result, the amount of Mg in the alloy ingot after the VAR process tends to be unstable. rice field.

本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、Mgの成分量を安定化させることで熱間加工性や被削性などに優れる合金塊を得ることのできるMg含有高Ni合金の製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide an alloy ingot that is excellent in hot workability and machinability by stabilizing the content of Mg. The object of the present invention is to provide a method for producing a Mg-containing high Ni alloy that can be obtained.

本発明によるMg含有高Ni合金の製造方法は、真空誘導溶解(VIM)プロセスにより得られた電極を用いてエレクトロスラグ再溶解(ESR)プロセス後に、真空アーク再溶解(VAR)プロセスを経て合金塊を得るMg含有高Ni合金の製造方法であって、前記ESRプロセスにおいて、質量%で、CaF:20~45%、CaO:10~40%、Al:10~40%、TiO:0~20%、MgO:7~30%の成分組成を有するスラグを用い、少なくとも5kg/分以上の溶解速度で合金塊を得ることを特徴とする。 The method for producing a Mg-containing high-Ni alloy according to the present invention is an electroslag remelting (ESR) process using an electrode obtained by a vacuum induction melting (VIM) process, followed by a vacuum arc remelting (VAR) process to produce an alloy ingot. wherein, in the ESR process, in terms of % by mass, CaF 2 : 20-45%, CaO: 10-40%, Al 2 O 3 : 10-40%, TiO 2 : 0 to 20% and MgO: 7 to 30%, and an alloy ingot is obtained at a dissolution rate of at least 5 kg/min or more.

かかる発明によれば、ESR-VARプロセスを通じてMgの成分量を安定化させ、熱間加工性や被削性などに優れるMg含有高Ni合金からなる合金塊を得られるのである。 According to this invention, the content of Mg is stabilized through the ESR-VAR process, and an alloy ingot composed of a Mg-rich Ni alloy having excellent hot workability and machinability can be obtained.

上記した発明において、前記VARプロセスでMg量を減じるように制御することを特徴としてもよい。かかる発明によれば、ESRプロセスでMgの歩留まりを高めて、続く、VARプロセスでMgの成分量を安定的に制御し、内部性状に優れ、熱間加工性や被削性などに優れるMg含有高Ni合金からなる合金塊を得られるのである。 In the above invention, the VAR process may be controlled to reduce the amount of Mg. According to this invention, the yield of Mg is increased by the ESR process, the amount of Mg is stably controlled by the subsequent VAR process, and the Mg-containing material is excellent in internal properties, hot workability, machinability, etc. An alloy lump made of a high Ni alloy can be obtained.

Mg含有高Ni合金の製造方法を示すフローチャートである。1 is a flow chart showing a method for producing a Mg-containing high Ni alloy. 製造試験により得られたESR合金塊の諸状態の一覧である。1 is a list of various states of ESR alloy ingots obtained by manufacturing tests. (a)比較例3及び(b)実施例1によるESR合金塊の鋳肌の写真である。3 is a photograph of casting surfaces of ESR alloy ingots according to (a) Comparative Example 3 and (b) Example 1. FIG.

本発明による1つの実施例としてのMg含有高Ni合金の製造方法について、図1に沿って説明する。 A method for producing a Mg-containing high Ni alloy as one embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

ここで、トリプルメルトプロセスにより製造される合金は、少なくともMgを含有するNi量の高いNi基合金又はFe基合金であって、例えば、INCONEL(登録商標)718のような合金成分組成に、Mgを与えられた成分組成の合金である。Mgは、後述するように、熱間加工性や被削性等を向上させる目的で添加される。 Here, the alloy produced by the triple melt process is a Ni-based alloy or Fe-based alloy containing at least Mg and having a high Ni content. is an alloy with a given composition. Mg is added for the purpose of improving hot workability, machinability, etc., as will be described later.

図1に示すように、例えばVIM(真空誘導溶解)プロセスによってESR(エレクトロスラグ再溶解)プロセスに用いる電極を製造する(S1)。ESRプロセスに用いる電極の製造については、公知であるのでここでは詳細な説明を省略する。 As shown in FIG. 1, an electrode for use in an ESR (electroslag remelting) process is manufactured by, for example, a VIM (vacuum induction melting) process (S1). Since the manufacturing of electrodes used in the ESR process is well known, detailed description thereof is omitted here.

次に、ESRプロセスによってESR合金塊を得る(S2)。ここで用いるスラグの成分組成は、質量%で、CaF:20~45%、CaO:10~40%、Al:10~40%、TiO:0~20%、MgO:7~30%とされる。特に、Mgは蒸気圧が低く、後述するVAR(真空アーク再溶解)プロセスでは合金溶湯中から揮発して減少しやすい。そこで、ESRプロセスでは、上記した成分組成のスラグを用いて合金中のMgの歩留まりを高めるように調整することで、VARプロセスにおいて揮発した後に所定量のMgを含有させるようにする。 Next, an ESR alloy ingot is obtained by the ESR process (S2). The component composition of the slag used here is, in mass%, CaF 2 : 20-45%, CaO: 10-40%, Al 2 O 3 : 10-40%, TiO 2 : 0-20%, MgO: 7- 30%. In particular, Mg has a low vapor pressure and tends to volatilize and decrease from the molten alloy in a VAR (vacuum arc remelting) process, which will be described later. Therefore, in the ESR process, a predetermined amount of Mg is contained after volatilization in the VAR process by adjusting the slag having the composition described above so as to increase the yield of Mg in the alloy.

上記したスラグの成分組成について説明する。 The component composition of the above slag will be explained.

特に、MgOについては、得られるESR合金塊においてMgの歩留まりを高めてその含有量を高めるよう、特許文献1や2に開示のCaO-MgO-Al-TiO系スラグよりも、比較的多く含有される。一方、過剰の含有はESRプロセスの安定した操業を阻害する。これらのことから、MgOは、その含有量を7~30質量%とされ、より好ましくは7~20質量%とされる。 In particular, regarding MgO, compared to the CaO-MgO-Al 2 O 3 -TiO 2 -based slag disclosed in Patent Documents 1 and 2, in order to increase the yield of Mg in the resulting ESR alloy ingot and increase its content. contains a large amount of On the other hand, excessive content inhibits stable operation of the ESR process. For these reasons, the content of MgO is 7 to 30% by mass, preferably 7 to 20% by mass.

その他のスラグ成分の含有量については、上記したMgOの含有量に合わせて、以下のように定められる。 The contents of other slag components are determined as follows according to the MgO content described above.

CaFは、良好な鋳肌を得られるようスラグの粘度を低くして流動性を確保する。一方、過剰の含有は、比電導度を大きくし過ぎてしまい、スラグの発熱量不足によって鋳肌を悪化させてしまう。これらのことから、CaFは、その含有量を20~45質量%とされ、より好ましくは25~35質量%とされる。 CaF 2 lowers the viscosity of the slag and secures fluidity so as to obtain a good casting surface. On the other hand, an excessive content causes the specific conductivity to become too large, and deteriorates the casting surface due to insufficient calorific value of the slag. For these reasons, the content of CaF 2 is 20 to 45% by mass, preferably 25 to 35% by mass.

CaOは、Alとの含有量のバランスにおいてスラグの溶融点を低下させて鋳肌を良好に保つ。一方、過剰の含有は却って溶融点を上昇させてしまい、結果、鋳肌を悪化させる。これらのことから、CaOは、その含有量を10~40質量%とされ、より好ましくは25~30質量%とされる。 CaO lowers the melting point of slag and maintains a good casting surface in balance with Al 2 O 3 . On the other hand, an excessive content rather raises the melting point and, as a result, deteriorates the casting surface. For these reasons, the content of CaO is 10 to 40% by mass, preferably 25 to 30% by mass.

Alは、電気伝導度を低く保ちスラグの発熱量を確保し、CaOとの含有量のバランスにおいてスラグの溶融点を低下させて鋳肌を良好に保つ。一方、過剰の含有は、スラグの粘度及び溶融点を上昇させて鋳肌を悪化させてしまう。これらのことから、Alは、その含有量を10~40質量%とされ、より好ましくは25~30質量%とされる。 Al 2 O 3 keeps electrical conductivity low and secures the calorific value of slag, lowers the melting point of slag in balance with CaO content, and keeps a good casting surface. On the other hand, an excessive content raises the viscosity and melting point of the slag and deteriorates the casting surface. For these reasons, the content of Al 2 O 3 is 10 to 40% by mass, preferably 25 to 30% by mass.

TiOは、電極の合金にTiを含有するときにその歩留まりを安定的に向上させるので、選択的に配合され得る。一方、過剰の含有はTiを過剰に合金に供給して合金の成分組成の制御を困難としてしまう。これらのことから、TiOは、その含有量を0~20質量%とされ、より好ましくは2.0~5.0質量%とされる。 TiO 2 stably improves the yield when Ti is contained in the electrode alloy, so it can be selectively blended. On the other hand, an excessive content supplies Ti to the alloy excessively, making it difficult to control the composition of the alloy. For these reasons, the content of TiO 2 is 0 to 20% by mass, preferably 2.0 to 5.0% by mass.

ESRプロセスでは、以上のようなスラグを用いるとともに、その溶解速度を5kg/分以上に高めて操業される。上記したような成分組成のスラグでMgを多く含む高Ni合金によるESR合金塊を得ようとすると、その溶解速度が低い場合、得られるESR合金塊の鋳肌が劣化してしまうことが見いだされた。そのため、このような溶解速度の下限値を設けて良好な鋳肌を得ようとするのである。 In the ESR process, the slag as described above is used and the dissolution rate is increased to 5 kg/min or higher. When trying to obtain an ESR alloy ingot from a high-Ni alloy containing a large amount of Mg from slag having the composition described above, it was found that the casting surface of the obtained ESR alloy ingot deteriorated if the dissolution rate was low. rice field. Therefore, an attempt is made to obtain a good casting surface by setting such a lower limit of the dissolution rate.

最後に、ESR合金塊を消耗電極としたVARプロセスを経て、VAR合金塊を得る(S3)。これにより、VIM-ESR-VARのトリプルメルトプロセスを経て所望の合金塊が得られる。 Finally, a VAR alloy ingot is obtained through a VAR process using the ESR alloy ingot as a consumable electrode (S3). Thus, the desired alloy ingot is obtained through the VIM-ESR-VAR triple melt process.

VIM-ESR-VARのトリプルメルトプロセスにおいて、VARプロセスにおけるMgの歩留まりを考慮して、ESRプロセスにおけるESR合金塊のMg量がスラグの成分組成により調整される。これとともに、VARプロセスにおいて得られる合金塊の内部性状とともにMgの歩留まりを安定的に制御できるよう、ESRプロセスにおけるESR合金塊の鋳肌を良好にする調整が必要となる。ここで、前記したスラグの成分組成では、溶解速度を高めてこれを達成し得ることを見いだした。なお、ESR合金塊の内部性状は、その後に、VARプロセスを経るため、過度な劣化でなければ影響を有しない。結果として、Mgを所定量含む内部性状に優れた合金塊を安定して製造できるのである In the VIM-ESR-VAR triple melt process, the Mg content of the ESR alloy ingot in the ESR process is adjusted by the composition of the slag in consideration of the yield of Mg in the VAR process. Along with this, it is necessary to adjust the casting surface of the ESR alloy ingot in the ESR process so that the internal properties of the alloy ingot obtained in the VAR process and the yield of Mg can be stably controlled. It has now been found that the composition of the slag described above can achieve this by increasing the dissolution rate. Since the internal properties of the ESR alloy ingot are then subjected to the VAR process, they are not affected unless they are excessively deteriorated. As a result, an alloy ingot containing a predetermined amount of Mg and having excellent internal properties can be stably produced.

なお、得られるVAR合金塊におけるMg含有高Ni合金は、例えばNiを38質量%以上含むものとすることもできる。さらに、Ti及び/又はAlを含むものとすることもできる。このような偏析しやすい成分組成のMg含有高Ni合金においても、上記した製造方法によって、内部性状に優れ、熱間加工性や被削性などに優れるVAR合金塊を得ることができる。 The Mg-containing high-Ni alloy in the obtained VAR alloy ingot may contain, for example, 38% by mass or more of Ni. Furthermore, Ti and/or Al can also be included. Even with such a Mg-containing high-Ni alloy having a composition that tends to segregate, a VAR alloy ingot having excellent internal properties, hot workability, and machinability can be obtained by the above-described production method.

[製造試験]
INCONEL(登録商標)718相当材をMg含有高Ni合金として、ESR合金塊を製造する試験を行ったので、その結果について説明する。この試験は、上記したVIM-ESR-VARのトリプルメルトプロセスのうち、最終製品であるVAR合金塊の品質に最も影響を与える消耗電極であるESR合金塊を得るESRプロセスの試験である。
[Manufacturing test]
A test was conducted to produce an ESR alloy ingot using a material equivalent to INCONEL (registered trademark) 718 as a Mg-containing high Ni alloy, and the results will be described. This test is a test of the ESR process for obtaining the ESR alloy ingot, which is the consumable electrode, which most affects the quality of the VAR alloy ingot, which is the final product, among the triple melt processes of VIM-ESR-VAR.

ESRプロセスは、図2に示す各操業条件に従った。使用したスラグは、質量分率で示された各スラグ成分で配合されたものである。また、各実施例及び比較例における溶解速度を示した。なお、各電極はVIMプロセスにより製造された。 The ESR process followed the operating conditions shown in FIG. The slag used was formulated with each slag component expressed in mass fraction. Also, the dissolution rate in each example and comparative example is shown. Each electrode was manufactured by the VIM process.

スラグ成分のMgOの含有量は、比較例1において0.0質量%、比較例2及び比較例3において5.0質量%、実施例1において7.0質量%、実施例2において15.0質量%とした。また、溶解速度は、比較例1及び比較例2において4.5kg/分、比較例3において4kg/分、実施例1において6kg/分、実施例2において7.5kg/分とした。 The content of MgO in the slag component is 0.0 mass% in Comparative Example 1, 5.0 mass% in Comparative Examples 2 and 3, 7.0 mass% in Example 1, and 15.0 mass% in Example 2. % by mass. The dissolution rate was 4.5 kg/min in Comparative Examples 1 and 2, 4 kg/min in Comparative Example 3, 6 kg/min in Example 1, and 7.5 kg/min in Example 2.

その結果、得られたESR合金塊の鋳肌は比較例1、比較例2及び比較例3において不良(×)であり、実施例1及び実施例2において良好(〇)であった。また、Mgの歩留まりは、比較例において低く、実施例において高かった。つまり、上記した成分組成のスラグを用いて溶解速度を5kg/分以上とするESRプロセスによって、良好な鋳肌を有するとともに、Mgの含有量の多いESR合金塊を得られるのである。なお、Mgの歩留まりは、ESRプロセスに用いる電極の合金中のMg濃度(B)に対するESR合金塊の合金中のMg濃度(A)の割合であってA/B×100%として算出されるものである。Aについては3か所以上で測定し、その値の範囲を図2に示した。 As a result, the casting surface of the obtained ESR alloy ingot was poor (X) in Comparative Examples 1, 2 and 3, and good (O) in Examples 1 and 2. Also, the yield of Mg was low in the comparative example and high in the example. That is, an ESR alloy ingot having a good casting surface and a high Mg content can be obtained by the ESR process in which the slag having the composition described above is used and the melting rate is set to 5 kg/min or more. The Mg yield is the ratio of the Mg concentration (A) in the alloy of the ESR alloy ingot to the Mg concentration (B) in the alloy of the electrode used in the ESR process, and is calculated as A/B x 100%. is. A was measured at three or more locations, and the range of values is shown in FIG.

なお、図3(a)に示すように、比較例3のESR合金塊において、その鋳肌は表面に複数の湯流れを伴って大きく荒れており、スラグスキンも10mm程度と非常に厚かった。 Incidentally, as shown in FIG. 3(a), in the ESR alloy ingot of Comparative Example 3, the casting surface was greatly roughened with a plurality of molten metal flows on the surface, and the slag skin was also very thick at about 10 mm.

これに対し、図3(b)に示すように、実施例1のESR合金塊において、その鋳肌は非常に平滑であり、スラグスキンも2mm以下と薄かった。 In contrast, as shown in FIG. 3(b), the ESR alloy ingot of Example 1 had a very smooth casting surface and a thin slag skin of 2 mm or less.

実施例1や実施例2に示すようなESR合金塊を消耗電極としてVARプロセスを経ることで、VIM-ESR-VARのトリプルメルトプロセスとなる。このVARプロセスにおいては、Mg量が揮発により減じるよう制御される。ここで、VARプロセスにおいて揮発される量を見込んだMgの含有量に調整された消耗電極をESRプロセスで得ているので、熱間加工性や被削性などに優れるVAR合金塊を得ることができる。 By using the ESR alloy ingot as shown in Examples 1 and 2 as a consumable electrode and going through the VAR process, it becomes a triple melt process of VIM-ESR-VAR. In this VAR process, the amount of Mg is controlled to be reduced by volatilization. Here, since the consumable electrode adjusted to the content of Mg in anticipation of the amount volatilized in the VAR process is obtained by the ESR process, it is possible to obtain a VAR alloy ingot that is excellent in hot workability and machinability. can.

以上、本発明の代表的な実施例及びこれに基づく改変例を説明したが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではなく、当業者であれば、本発明の主旨又は添付した特許請求の範囲を逸脱することなく、種々の代替実施例及び改変例を見出すことができるであろう。

Although representative embodiments of the present invention and modified examples based thereon have been described above, the present invention is not necessarily limited to these. Various alternatives and modifications could be found without departing from the scope.

Claims (2)

真空誘導溶解(VIM)プロセスにより得られた電極を用いてエレクトロスラグ再溶解(ESR)プロセス後に、真空アーク再溶解(VAR)プロセスを経て合金塊を得るMg含有高Ni合金の製造方法であって、
前記ESRプロセスにおいて、質量%で、
CaF2535%、
CaO:10~40%、
Al:10~40%、
TiO:0~%、
MgO:7~30%、
の成分組成を有するスラグを用い、少なくとも5kg/分以上の溶解速度でMgを含む合金塊を得ることを特徴とするMg含有高Ni合金の製造方法。
A method for producing a Mg-containing high Ni alloy in which an electrode obtained by a vacuum induction melting (VIM) process is used to obtain an alloy ingot through a vacuum arc remelting (VAR) process after an electroslag remelting (ESR) process, ,
In the ESR process, in mass %,
CaF2 : 25-35 % ,
CaO: 10-40%,
Al 2 O 3 : 10-40%,
TiO2 : 0-5 %,
MgO: 7-30%,
A method for producing a Mg-containing high Ni alloy, characterized in that an alloy ingot containing Mg is obtained at a dissolution rate of at least 5 kg/min or more using slag having a chemical composition of .
前記VARプロセスでMg量を減じるように制御することを特徴とする請求項1記載のMg含有高Ni合金の製造方法。 2. The method for producing a Mg-containing high Ni alloy according to claim 1, wherein the VAR process is controlled so as to reduce the amount of Mg.
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