JP7145409B2 - thermal transfer sheet - Google Patents

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JP7145409B2 JP2018121279A JP2018121279A JP7145409B2 JP 7145409 B2 JP7145409 B2 JP 7145409B2 JP 2018121279 A JP2018121279 A JP 2018121279A JP 2018121279 A JP2018121279 A JP 2018121279A JP 7145409 B2 JP7145409 B2 JP 7145409B2
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

本発明は熱転写シートに関する。 The present invention relates to thermal transfer sheets.

従来、樹脂フィルム等の基材と、着色材を含有する着色層を備える転写層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の2値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
Conventionally, energy is applied using a thermal head or the like to a thermal transfer sheet comprising a substrate such as a resin film and a transfer layer having a colored layer containing a coloring material, and a transfer target such as paper or a plastic sheet is applied. 2. Description of the Related Art A hot melt transfer method is known in which a printed matter is produced by transferring a transfer layer onto a body and forming an image.
Since images formed by the thermal fusion transfer method have high density and excellent sharpness, the method is suitable for recording binary images such as characters and line drawings. Further, according to the thermal fusion transfer method, variable information such as address, customer information, numbering, bar code, etc. can be recorded on the transferred material using a computer and a thermal transfer printer.

例えば、印画物の耐擦過性を向上させることを目的として、熱転写シートが備える着色層へのフェノール樹脂の添加が行われている。
しかしながら、このような熱転写シートにより作製される印画物は、イソプロパノール(IPA)等のアルコールによって画像が消去されてしまうおそれがあり、その耐アルコール性には改善の余地があった。
For example, a phenolic resin is added to the colored layer of the thermal transfer sheet for the purpose of improving the scratch resistance of the printed matter.
However, printed matter produced from such a thermal transfer sheet may be erased by alcohol such as isopropanol (IPA), and there is room for improvement in alcohol resistance.

また、このような熱転写シートが備える転写層には、通常、高い転写性及び被転写体への密着性が要求される。 Further, the transfer layer provided in such a thermal transfer sheet is usually required to have high transferability and adhesion to a transfer receiving material.

本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、高い耐アルコール性及び耐擦過性を有する印画物を作製することができると共に、高い転写性及び被転写体への密着性を有する転写層を備える熱転写シートを提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and the problem to be solved is to be able to produce a printed matter having high alcohol resistance and abrasion resistance, as well as high transferability and transferability to a transferred material. To provide a thermal transfer sheet provided with a transfer layer having adhesion of

本発明の熱転写シートは、基材と、着色層、及び接着層とをこの順に備える転写層と、を備え、着色層が、ポリエステル及び着色材を含み、接着層が、フェノール樹脂及びポリエステルを含み、接着層におけるポリエステルの含有量が、15質量%以上90質量%以下であることを特徴とする。 The thermal transfer sheet of the present invention comprises a base material, a colored layer, and a transfer layer comprising an adhesive layer in this order, the colored layer containing a polyester and a coloring material, and the adhesive layer containing a phenolic resin and a polyester. , the content of polyester in the adhesive layer is 15% by mass or more and 90% by mass or less.

一実施形態において、フェノール樹脂の軟化点は、90℃以上である。 In one embodiment, the softening point of the phenolic resin is 90° C. or higher.

一実施形態において、接着層におけるフェノール樹脂の含有量は、10質量%以上85質量%以下である。 In one embodiment, the content of the phenolic resin in the adhesive layer is 10% by mass or more and 85% by mass or less.

一実施形態において、接着層に含まれるポリエステルの数平均分子量は、2000以上20000以下である。 In one embodiment, the polyester contained in the adhesive layer has a number average molecular weight of 2000 or more and 20000 or less.

一実施形態において、接着層に含まれるポリエステルのガラス転移温度は、35℃以上85℃以下である。 In one embodiment, the polyester contained in the adhesive layer has a glass transition temperature of 35° C. or higher and 85° C. or lower.

一実施形態において、接着層におけるフェノール樹脂及びポリエステルの含有量の和は、90質量%以上である。 In one embodiment, the sum of the content of phenolic resin and polyester in the adhesive layer is 90% by mass or more.

一実施形態において、着色層におけるポリエステルの含有量は、20質量%以上90質量%以下である。 In one embodiment, the polyester content in the colored layer is 20% by mass or more and 90% by mass or less.

一実施形態において、転写層は、着色層下に剥離層を備える。 In one embodiment, the transfer layer comprises a release layer below the colored layer.

本発明によれば、高い耐アルコール性及び耐擦過性を有する印画物を作製できると共に、高い転写性及び被転写体への密着性を有する転写層を備える熱転写シートを提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermal transfer sheet which can produce the printed matter which has high alcohol resistance and abrasion resistance, and is provided with the transfer layer which has high transferability and adhesiveness to a transfer-receiving body.

本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention; FIG. 本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention; FIG. 実施例において形成したpicketバーコード画像を示す図である。It is a figure which shows the picket barcode image formed in the Example.

(熱転写シート)
本発明の熱転写シート10は、図1に示すように、基材11と、着色層12及び接着層13を備える転写層14と、をこの順に備える。
また、一実施形態において、転写層14は、図2に示すように、着色層12下に剥離層15をさらに備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写シート10は、図1及び2に示すように、基材11の転写層14が設けられた面とは反対の面に、背面層16をさらに備える。
さらに、一実施形態において、本発明の熱転写シート10は、基材上に離型層やプライマー層をさらに備えていてもよい(図示せず)。
(Thermal transfer sheet)
As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 10 of the present invention comprises a substrate 11 and a transfer layer 14 comprising a colored layer 12 and an adhesive layer 13 in this order.
In one embodiment, the transfer layer 14 further comprises a release layer 15 below the colored layer 12, as shown in FIG.
In one embodiment, as shown in FIGS. 1 and 2, the thermal transfer sheet 10 of the present invention further comprises a backing layer 16 on the surface of the substrate 11 opposite to the surface on which the transfer layer 14 is provided.
Furthermore, in one embodiment, the thermal transfer sheet 10 of the present invention may further include a release layer and a primer layer on the substrate (not shown).

以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。 Each layer included in the thermal transfer sheet according to the present invention will be described below.

(基材)
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドによる熱)に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる着色層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
(Base material)
The base material has heat resistance to withstand the thermal energy applied during thermal transfer (for example, heat from a thermal head), and has mechanical strength and solvent resistance to support the colored layer, etc. provided on the base material. If so, you can use it without any restrictions.

基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、PET及びPEN等のポリエステルが好ましく、PETが特に好ましい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「(メタ)アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
Examples of base materials include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, and the like. polyester, polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6, polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinylpyrrolidone (PVP), (meth)acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethyl methacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate , cellulose resins such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonates, and films composed of ionomer resins (hereinafter simply “ "Resin film") can be used.
Among the above resins, polyesters such as PET and PEN are preferable, and PET is particularly preferable, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.
In the present invention, "(meth)acryl" means to include both "acryl" and "methacryl". Moreover, "(meth)acrylate" means to include both "acrylate" and "methacrylate".

また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。 Moreover, the laminated body of the above-mentioned resin film can also be used as a base material. A laminate of resin films can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.

基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。 When the substrate is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film. It is preferred to use

基材の厚さは、2.0μm以上25.0μm以下であることが好ましく、3.0μm以上10.0μm以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。 The thickness of the substrate is preferably 2.0 μm or more and 25.0 μm or less, more preferably 3.0 μm or more and 10.0 μm or less. Thereby, the mechanical strength of the substrate and the transmission of thermal energy during thermal transfer can be improved.

(転写層)
本発明の熱転写シートが備える転写層は、着色層及び接着層を少なくとも備える。また、一実施形態において、転写層は、着色層下に剥離層をさらに備える。
(transfer layer)
The transfer layer included in the thermal transfer sheet of the present invention includes at least a colored layer and an adhesive layer. Also, in one embodiment, the transfer layer further comprises a release layer below the colored layer.

(着色層)
本発明の熱転写シートは、ポリエステル及び着色材を含む着色層を備える。また、本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’-ビス(4-カルボキシフェニル)フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、5-メチロール-5-エチル-2-(1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル)-1,3-ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル-4,4’-ジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシルプロパン)、2,2-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)シクロヘキシル)プロパン、シクロペンタンジオール、3-メチル-1,2-シクロペンタジオール、4-シクロペンテン-1,3-ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS,スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
(Colored layer)
The thermal transfer sheet of the present invention comprises a colored layer containing polyester and a colorant. Moreover, in the present invention, polyester means a copolymer of a dicarboxylic acid compound and a diol compound.
Dicarboxylic acid compounds include, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid and ethylmalonic acid, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalinedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, phenylendanedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthenedicarboxylic acid, 9,9'-bis (4-Carboxyphenyl)fluoric acid and their ester derivatives.
Examples of diol compounds include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and cyclohexane. diethanol, decahydronaphthalenedimethanol, decahydronaphthalenediethanol, norbornanedimethanol, norbornanediethanol, tricyclodecanedimethanol, tricyclodecaneethanol, tetracyclododecanedimethanol, tetracyclododecanediethanol, decalindimethanol, decalindiethanol, 5 -methylol-5-ethyl-2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dioxane, cyclohexanediol, bicyclohexyl-4,4'-diol, 2,2-bis(4-hydroxy cyclohexylpropane), 2,2-bis(4-(2-hydroxyethoxy)cyclohexyl)propane, cyclopentanediol, 3-methyl-1,2-cyclopentadiol, 4-cyclopentene-1,3-diol, adamandiol , paraxylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, styrene glycol, trimethylolpropane and pentaerythritol.

本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステルは、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外のモノマーを含んでいてもよいが、その含有量は、全構成単位に対し、40モル%以下であることが好ましく、30モル%以下であることがより好ましく、20モル%以下であることがさらに好ましい。 The polyester may contain a monomer other than the dicarboxylic acid compound and the diol compound as long as the properties of the present invention are not impaired, but the content thereof is preferably 40 mol% or less with respect to all structural units. , is more preferably 30 mol % or less, more preferably 20 mol % or less.

また、着色層は、ポリエステルを2種以上含むことができる。 Moreover, the colored layer can contain two or more kinds of polyesters.

着色層におけるポリエステルの含有量は、20質量%以上90質量%以下であることが好ましく、30質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製した印画物(以下、単に印画物という)の耐アルコール性及び耐擦過性をより向上できる。 The polyester content in the colored layer is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less. This makes it possible to further improve the alcohol resistance and abrasion resistance of printed matter (hereinafter simply referred to as printed matter) produced using the thermal transfer sheet of the present invention.

着色層に含まれる着色材は、特に限定されるものではなく、要求される色調等に応じ適宜選択することが好ましく、無機顔料、有機顔料及び染料等を使用できる。例えば、バーコード画像を形成したい場合、十分な黒色濃度を有し、光や熱等により変色又は褪色しないものが好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。 The coloring material contained in the colored layer is not particularly limited, and is preferably selected as appropriate according to the required color tone and the like, and inorganic pigments, organic pigments, dyes, and the like can be used. For example, when it is desired to form a bar code image, it is preferable to use a material that has sufficient black density and does not discolor or fade due to light, heat, or the like. Examples of such coloring materials include carbon black such as lamp black, graphite, and nigrosine dyes.

また、着色層は、着色材を2種以上含むことができる。 Moreover, the colored layer can contain two or more kinds of coloring materials.

着色層における着色材の含有量は、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、20質量%以上70質量%以下であることがより好ましい。これにより、形成される画像の濃度を向上できる。 The content of the coloring material in the colored layer is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less. Thereby, the density of the formed image can be improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、ポリエステル以外の樹脂材料を含むことができる。樹脂材料としては、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂及びスチレン樹脂等が挙げられる。 The colored layer can contain a resin material other than polyester as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Examples of resin materials include polyamides, polyolefins, vinyl resins, (meth)acrylic resins, imide resins, cellulose resins, and styrene resins.

本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機微粒子、有機微粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。 The colored layer may contain additives such as fillers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, inorganic fine particles, organic fine particles, releasing agents and dispersing agents, as long as the properties of the present invention are not impaired.

着色層の厚さは、0.2μm以上2μm以下であることが好ましく、0.3μm以上1.5μm以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性をより向上できると共に、形成される画像の濃度を向上できる。 The thickness of the colored layer is preferably 0.2 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 1.5 μm or less. As a result, the transferability of the transfer layer can be further improved, and the density of the formed image can be improved.

着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The colored layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and coating the material by known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. , to form a coating film on a substrate or the like, and then drying the film.

(接着層)
本発明の熱転写シートは、フェノール樹脂及びポリエステルを含む接着層を備える。該接着層は、転写層の最表面に設けられる層であり、転写層の被転写体に対する密着性を向上できる。
本発明において、フェノール樹脂とは、フェノール性水酸基を有する構成単位を、全構成単位に対し、50モル%以上含む樹脂を意味する。
例えば、フェノール樹脂としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フルオレンビスフェノール、テルペンジフェノール、4,4’-ビフェノール、2,2’-ビフェノール、3,3’,5,5’-テトラメチル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジオール、ナフタレンジオール、トリス-(4-ヒドロキシフェニル)メタン及び1,1,2,2-テトラキス(4-ヒドロキシフェニル)エタン等のフェノール化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド及びヒドロキシアセトフェノン等のアルデヒド化合物、ジシクロペンタジエン、フルフラール、4,4’-ビス(クロロメチル)-1,1’-ビフェニル、4,4’-ビス(メトキシメチル)-1,1’-ビフェニル、1,4’-ビス(クロロメチル)ベンゼン並びに1,4’-ビス(メトキシメチル)ベンゼン等の化合物との重合体が挙げられる。
上記したフェノール樹脂の中でも、転写層の被転写体への密着性向上という理由から、フェノール化合物と、アルデヒド化合物との共重合体であるノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
(adhesive layer)
The thermal transfer sheet of the present invention comprises an adhesive layer containing phenolic resin and polyester. The adhesive layer is a layer provided on the outermost surface of the transfer layer, and can improve the adhesion of the transfer layer to the object to be transferred.
In the present invention, the phenolic resin means a resin containing 50 mol % or more of structural units having a phenolic hydroxyl group with respect to all structural units.
For example, phenolic resins include phenol, cresol, ethylphenol, aminophenol, nitrophenol, naphthol, alkyl-substituted naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, dihydroxynaphthalene, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, fluorene bisphenol, terpene diphenol. , 4,4′-biphenol, 2,2′-biphenol, 3,3′,5,5′-tetramethyl-[1,1′-biphenyl]-4,4′-diol, naphthalenediol, tris-( phenolic compounds such as 4-hydroxyphenyl)methane and 1,1,2,2-tetrakis(4-hydroxyphenyl)ethane; aldehyde compounds such as formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde and hydroxyacetophenone; dicyclopentadiene; furfural; , 4,4′-bis(chloromethyl)-1,1′-biphenyl, 4,4′-bis(methoxymethyl)-1,1′-biphenyl, 1,4′-bis(chloromethyl)benzene and 1 , 4′-bis(methoxymethyl)benzene and other compounds.
Among the above phenolic resins, a novolak phenolic resin, which is a copolymer of a phenolic compound and an aldehyde compound, is preferred for the reason of improving the adhesion of the transfer layer to the object to be transferred.

フェノール樹脂の軟化点は、90℃以上である。これにより、印画物の耐擦過性を顕著に向上できる。
また、印画物の耐擦過性という観点からは、フェノール樹脂の軟化点は、95℃以上であることがより好ましく、100℃以上であることがさらに好ましい。また、フェノール樹脂の軟化点は、125℃以下であることが好ましい。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、JIS K 7234に準拠して、測定する。
The softening point of phenolic resin is 90° C. or higher. As a result, the abrasion resistance of the printed matter can be significantly improved.
From the viewpoint of scratch resistance of printed matter, the softening point of the phenolic resin is more preferably 95° C. or higher, more preferably 100° C. or higher. Also, the softening point of the phenol resin is preferably 125° C. or less.
In addition, in this invention, the softening point of resin is measured based on JISK7234.

また、接着層は、フェノール樹脂を2種以上含むことができる。 Also, the adhesive layer can contain two or more phenolic resins.

接着層におけるフェノール樹脂の含有量は、10質量%以上85質量%以下であることが好ましく、15質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性及び被転写体への密着性をより向上できる。 The content of the phenol resin in the adhesive layer is preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 80% by mass or less. As a result, the transferability of the transfer layer and the adhesion to the transferred material can be further improved.

また、接着層に含まれるポリエステルとしては、着色層に含まれるポリエステルと同様のものを使用することができる。また、接着層と、着色層との密着性という観点からは、接着層に含まれるポリエステルと着色層に含まれるポリエステルとは同一であることが好ましい。
なお、接着層は、ポリエステルを2種以上含むことができる。
As the polyester contained in the adhesive layer, the same polyester as that contained in the colored layer can be used. Moreover, from the viewpoint of adhesion between the adhesive layer and the colored layer, it is preferable that the polyester contained in the adhesive layer and the polyester contained in the colored layer are the same.
In addition, the adhesive layer can contain two or more kinds of polyester.

ポリエステルの数平均分子量(Mn)は、2000以上20000以下であることが好ましく、2500以上18000以下であることがより好ましい。これにより、印画物の耐アルコール性をより向上できると共に、転写層の転写性をより向上できる。
なお、本発明において、Mnは、JIS K 7252-1(2008年)に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
The number average molecular weight (Mn) of the polyester is preferably 2000 or more and 20000 or less, more preferably 2500 or more and 18000 or less. As a result, the alcohol resistance of the printed matter can be further improved, and the transferability of the transfer layer can be further improved.
In the present invention, Mn is a value obtained in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) according to JIS K 7252-1 (2008).

ポリエステルのガラス転移温度(Tg)は、35℃以上85℃以下であることが好ましく、38℃以上83℃以下であることがより好ましい。これにより、印画物の耐アルコール性をより向上できると共に、転写層の転写性及び被転写体への密着性をより向上できる。
なお、本発明において、Tgは、JIS K 7121に準拠して、示査走査熱量測定(DSC)により求める値である。
The glass transition temperature (Tg) of the polyester is preferably 35°C or higher and 85°C or lower, more preferably 38°C or higher and 83°C or lower. As a result, the alcohol resistance of the printed matter can be further improved, and the transferability of the transfer layer and the adhesion to the transfer-receiving body can be further improved.
In the present invention, Tg is a value determined by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K 7121.

また、接着層は、ポリエステルを2種以上含むことができる。 Also, the adhesive layer can contain two or more polyesters.

接着層におけるポリエステルの含有量は、15質量%以上90質量%以下である。これにより、印画物の耐アルコール性を顕著に向上できると共に、転写層の被転写体への密着性を顕著に向上できる。
また、印画物の耐アルコール性及び転写層の被転写体への密着性という観点からは、ポリエステルの含有量は、20質量%以上87質量%以下であることが好ましく、23質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。
The content of polyester in the adhesive layer is 15% by mass or more and 90% by mass or less. As a result, the alcohol resistance of the printed matter can be significantly improved, and the adhesion of the transfer layer to the transferred material can be significantly improved.
From the viewpoint of the alcohol resistance of the printed material and the adhesion of the transfer layer to the transfer material, the polyester content is preferably 20% by mass or more and 87% by mass or less, and more preferably 23% by mass or more and 80% by mass. % or less.

本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、フェノール樹脂及びポリエステル以外の上記樹脂材料や上記添加材を含むことができる。 The colored layer can contain the above-mentioned resin materials other than the phenolic resin and the polyester and the above-mentioned additives as long as the properties of the present invention are not impaired.

接着層の厚さは、0.1μm以上0.6μm以下であることが好ましく、0.2μm以上0.5μm以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性及び被転写体への密着性をより向上できる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 μm or more and 0.6 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 0.5 μm or less. As a result, the transferability of the transfer layer and the adhesion to the transferred material can be further improved.

接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、着色層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The adhesive layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and coating the adhesive layer by known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. , to form a coating film on a colored layer or the like, and then drying the film.

(剥離層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える転写層は、着色層下に剥離層を備える。これにより、転写層の転写性をより向上できる。
(Release layer)
In one embodiment, the transfer layer included in the thermal transfer sheet of the present invention includes a release layer below the colored layer. Thereby, the transferability of the transfer layer can be further improved.

一実施形態において、剥離層は、ワックスを主構成成分として含む。ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの中でも、転写層の転写性という観点からは、カルナバワックスが好ましい。
なお、剥離層は、ワックスを2種以上含むことができる。
In one embodiment, the release layer contains wax as a major component. Examples of waxes include natural waxes such as beeswax, spermaceti, Japan wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax and montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, ozokerite, ceresin, ester wax and polyethylene wax. synthetic waxes, higher saturated fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid and behenic acid, higher saturated monohydric alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, higher esters such as fatty acid esters of sorbitan , higher fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide. Among these, carnauba wax is preferable from the viewpoint of transferability of the transfer layer.
In addition, the release layer can contain two or more kinds of waxes.

剥離層におけるワックスの含有量は、70質量%以上99質量%以下であることが好ましく、80質量%以上98質量%以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性をより向上できる。 The wax content in the release layer is preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less. Thereby, the transferability of the transfer layer can be further improved.

また、一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を主構成成分として含む。剥離層が主構成成分として樹脂材料を含むことにより、印画物の耐擦過性をより向上できる。樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等が挙げられる。 Also, in one embodiment, the release layer contains a resin material as a main component. By including a resin material as a main component in the release layer, the abrasion resistance of the printed matter can be further improved. Examples of resin materials include (meth)acrylic resins, cellulose resins, vinyl resins, polyurethanes, silicone resins, and fluorine resins.

剥離層における樹脂材料の含有量は、70質量%以上99質量%以下であることが好ましく、80質量%以上98質量%以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性を維持しつつ、印画物の耐擦過性をより向上できる。 The content of the resin material in the release layer is preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less. This makes it possible to further improve the abrasion resistance of the printed matter while maintaining the transferability of the transfer layer.

剥離層の厚さは、0.1μm以上3.0μm以下であることが好ましく、0.2μm以上2.0μm以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性をより向上できる。 The thickness of the release layer is preferably 0.1 μm or more and 3.0 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 2.0 μm or less. Thereby, the transferability of the transfer layer can be further improved.

剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release layer can be formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, followed by known methods such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by applying it on a base material or the like by means to form a coating film, and drying it.

(背面層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、転写層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生を防止できる。
(back layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention comprises a backing layer on the side of the substrate not provided with the transfer layer. As a result, sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer can be prevented.

一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer comprises a resin material, such as cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, and (meth)acrylic resin.

一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、(メタ)アクリル樹脂、テフロン(登録商標)樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
In one embodiment, the back layer comprises inorganic or organic particles. This makes it possible to further prevent sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
Examples of inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. , graphite, saltpeter, and inorganic particles such as boron nitride. The organic particles include organic resin particles made of (meth)acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, polyamide, etc., or reacting these with a cross-linking agent. Examples include crosslinked resin particles obtained by

背面層の厚さは、0.1μm以上2μm以下であることが好ましく、0.1μm以上1μm以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。 The thickness of the back layer is preferably 0.1 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less. This makes it possible to prevent the occurrence of sticking, wrinkles, etc., while maintaining the transferability of thermal energy during thermal transfer.

背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The back layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and coating the material by known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. , to form a coating film by applying it on a substrate, and drying it.

(離型層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、熱転写層の転写性を向上できる。
(release layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention comprises a release layer between the substrate and the transfer layer. Thereby, the transferability of the thermal transfer layer can be improved.

一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含み、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the release layer comprises a resin material, such as (meth)acrylic resins, polyurethanes, acetal resins, polyamides, polyesters, melamine resins, polyol resins, cellulose resins and silicone resins.

また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑材、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、及びフィラー等の離型材を含む。 In one embodiment, the release layer contains a release material such as silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound, wax, metallic soap, and filler.

離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、0.2μm以上2μm以下とすることができる。 The thickness of the release layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.2 μm or more and 2 μm or less.

離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and applying known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by coating on a base material or the like to form a coating film and drying it.

(プライマー層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の一方の面又は両面にプライマー層を備える。これにより、基材と隣接する層との密着性を向上できる。
(primer layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention comprises a primer layer on one or both sides of the substrate. This can improve the adhesion between the substrate and the adjacent layer.

一実施形態において、プライマー層は、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、(メタ)アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、スチレン樹脂及びセルロース樹脂等の樹脂材料を含む。 In one embodiment, the primer layer comprises resinous materials such as polyesters, vinyl resins, polyurethanes, (meth)acrylic resins, polyamides, polyethers, styrene resins and cellulose resins.

プライマー層の厚さは、特に限定されず、例えば、0.2μm以上2μm以下とすることができる。 The thickness of the primer layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.2 μm or more and 2 μm or less.

プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The primer layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent, and applying the coating by known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. , to form a coating film by applying it on a substrate, and drying it.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1
厚さ4.5μmのPETフィルムを準備し、PETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.5μmの剥離層を形成させた。
<剥離層形成用塗工液>
・カルナバワックス 100質量部
(中京油脂(株)製、WE-95)
・水 50質量部
・イソプロパノール(IPA) 150質量部
Example 1
A PET film having a thickness of 4.5 μm was prepared, and a release layer forming coating liquid having the following composition was applied to one surface of the PET film and dried to form a release layer having a thickness of 0.5 μm.
<Coating solution for forming release layer>
・ Carnauba wax 100 parts by mass (WE-95, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
・Water 50 parts by mass ・Isopropanol (IPA) 150 parts by mass

上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.5μmの着色層を形成させた。
<着色層形成用塗工液>
・カーボンブラック 33.4質量部
(三菱ケミカル(株)製、C/B#25)
・ポリエステル 33.3質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・ポリエステル 33.3質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)220)
・トルエン 200質量部
・メチルエチルケトン(MEK) 200質量部
A colored layer-forming coating liquid having the following composition was applied onto the release layer formed as described above and dried to form a colored layer having a thickness of 0.5 μm.
<Coating liquid for forming colored layer>
- Carbon black 33.4 parts by mass (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., C / B # 25)
・ Polyester 33.3 parts by mass (Byron (registered trademark) 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Polyester 33.3 parts by mass (Byron (registered trademark) 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・Toluene 200 parts by mass ・Methyl ethyl ketone (MEK) 200 parts by mass

上記のようにして形成させた着色層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.3μmの接着層を形成させた。
<接着層形成用塗工液>
・フェノール樹脂 5.3質量部
(DIC(株)製、フェノライト(登録商標)TD-2090、ノボラック型、軟化点120℃)
・ポリエステル 2質量部
(ユニチカ(株)製、エリーテル(登録商標)UE-3380、Mn8000、Tg60℃)
・MEK 62.7質量部
A coating solution for forming an adhesive layer having the following composition was applied onto the colored layer formed as described above and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.3 μm.
<Coating solution for forming adhesive layer>
· Phenolic resin 5.3 parts by mass (DIC Corporation, Phenolite (registered trademark) TD-2090, novolac type, softening point 120 ° C.)
・ Polyester 2 parts by mass (Unitika Ltd., Elitel (registered trademark) UE-3380, Mn8000, Tg60 ° C.)
・MEK 62.7 parts by mass

PETフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.1μmの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
<背面層形成用塗工液>
・アクリル変性シリコーン樹脂 10質量部
(ナトコ(株)製、ポリアロイNSA-X55)
・MEK 20質量部
On the other side of the PET film, a coating solution for forming a back layer having the following composition was applied and dried to form a back layer having a thickness of 0.1 μm to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating solution for forming back layer>
・Acrylic-modified silicone resin 10 parts by mass (manufactured by Natoco Co., Ltd., polyalloy NSA-X55)
・MEK 20 parts by mass

実施例2~10及び比較例1~12
着色層の構成、接着層の構成を表1及び2に示すそれぞれの組成に変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シートを作製した。
なお、表1及び2中の各成分の詳細は以下の通りである。
<着色層>
((メタ)アクリル樹脂)
・ダイヤナール(登録商標)BR-87:三菱ケミカル(株)製
<接着層>
(フェノール樹脂)
・フェノライト(登録商標)TD2093Y:DIC(株)製、ノボラック型、軟化点100℃
・ショウノール(登録商標)BRG556:アイカ工業(株)製、ノボラック型、軟化点80℃
(ポリエステル)
・バイロン(登録商標)220:東洋紡(株)製、Mn3000、Tg53℃
・バイロン(登録商標)885:東洋紡(株)製、Mn8000、Tg79℃
・エリーテル(登録商標)UE-3320:ユニチカ(株)製、Mn1800、Tg40℃
・バイロン(登録商標)290:東洋紡(株)製、Mn22000、Tg72℃
(塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体)
・ソルバイン(登録商標)CNL:日信化学工業(株)製、Mn12000、Tg76℃
((メタ)アクリル樹脂)
・ダイヤナール(登録商標)BR-87:三菱ケミカル(株)製
(エチレン-酢酸ビニル共重合体)
・エバフレックス(登録商標)EV 205WR:三井・デュポンポリケミカル(株)製
Examples 2-10 and Comparative Examples 1-12
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the colored layer and the composition of the adhesive layer were changed to those shown in Tables 1 and 2.
The details of each component in Tables 1 and 2 are as follows.
<Colored layer>
((meth)acrylic resin)
・ Dianal (registered trademark) BR-87: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation <adhesive layer>
(Phenolic resin)
・ Phenolite (registered trademark) TD2093Y: manufactured by DIC Corporation, novolak type, softening point 100°C
- Shaunol (registered trademark) BRG556: manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., novolac type, softening point 80 ° C.
(polyester)
・ Vylon (registered trademark) 220: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Mn 3000, Tg 53 ° C.
・ Vylon (registered trademark) 885: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Mn 8000, Tg 79 ° C.
・ Elitel (registered trademark) UE-3320: manufactured by Unitika Ltd., Mn 1800, Tg 40 ° C.
・ Vylon (registered trademark) 290: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Mn 22000, Tg 72 ° C.
(vinyl chloride-vinyl acetate copolymer)
・ Solbin (registered trademark) CNL: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Mn 12000, Tg 76 ° C.
((meth)acrylic resin)
・ Dianal (registered trademark) BR-87: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (ethylene-vinyl acetate copolymer)
・ Evaflex (registered trademark) EV 205WR: manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd.

比較例13
着色層の構成及び厚さを表2に示す様に変更すると共に、接着層を設けなかった以外は、実施例1と同様にして、熱転写シートを作製した。
Comparative example 13
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition and thickness of the colored layer were changed as shown in Table 2 and the adhesive layer was not provided.

<<転写性評価>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びにプリンター(Markem Imaje社製、SD3C)を使用し、被転写体であるPET-LLDPE積層フィルムのPET面上に、印字濃度140%、印字速度10m/分、圧力0.35MPaの条件で、図3に示すpicketバーコード画像を形成した。形成された画像を目視により確認し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表1及び2にまとめた。
(評価基準)
A:画像にツブレ及びカスレが見られず、良好な画像が形成されていることを確認できた。
B:画像の一部にツブレ及び/又はカスレが見られたが、実用上問題のない程度であった。
NG:転写できず、画像を形成することができなかった。
<<Evaluation of Transferability>>
Using the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples and a printer (SD3C, manufactured by Markem Image), a print density of 140% and a print speed of 140% are printed on the PET surface of the PET-LLDPE laminated film that is the object to be transferred. A picket bar code image shown in FIG. 3 was formed under conditions of 10 m/min and a pressure of 0.35 MPa. The formed image was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2.
(Evaluation criteria)
A: It was confirmed that a good image was formed with no crushing or fading in the image.
B: Collapse and/or faintness was observed in part of the image, but there was no practical problem.
NG: Could not transfer and could not form an image.

<<耐アルコール性評価>>
22.5℃、湿度40%の環境下において、学振型摩擦堅牢試験器(テスター産業(株)製、AB-301)を使用し、上記のようにして形成した画像表面を、イソプロパノールを0.5mL染み込ませた綿布により、荷重200gで10往復擦過し、擦過した後の画像を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表1及び2にまとめた。なお、比較例13については、転写不可であったため、評価できなかった。
(評価基準)
A:擦過後に、新たな画像欠陥の発生は見られなかった。
B:擦過後に新たな画像欠陥の発生が見られたが、小さく、実用上問題のない程度であった。
NG:擦過後に新たな画像欠陥が見られ、実用上問題があった。
<<Alcohol resistance evaluation>>
In an environment of 22.5 ° C. and 40% humidity, the surface of the image formed as described above was measured using a Gakushin type friction fastness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., AB-301). A cotton cloth impregnated with 5 mL was rubbed 10 times with a load of 200 g, and the image after rubbing was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2. Note that Comparative Example 13 could not be evaluated because transfer was not possible.
(Evaluation criteria)
A: No new image defects were observed after rubbing.
B: New image defects were observed after rubbing, but they were small and practically non-problematic.
NG: A new image defect was observed after rubbing, and there was a problem in practical use.

<<耐擦過性評価>>
上記のようにして形成した画像表面を、22.5℃、湿度40%の環境下において、親指により20往復擦過した。擦過した後の画像を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表1及び2にまとめた。なお、比較例10については、転写不可であったため、評価できなかった。
(評価基準)
A:擦過後に、新たな画像欠陥の発生は見られなかった。
B:擦過後に新たな画像欠陥の発生が見られたが、小さく、実用上問題のない程度であった。
NG:擦過後に新たな画像欠陥が見られ、実用上問題があった。
<<Scratch resistance evaluation>>
The surface of the image formed as described above was rubbed back and forth with a thumb 20 times in an environment of 22.5° C. and 40% humidity. The image after rubbing was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2. Comparative Example 10 could not be evaluated because transfer was not possible.
(Evaluation criteria)
A: No new image defects were observed after rubbing.
B: New image defects were observed after rubbing, but they were small and practically non-problematic.
NG: A new image defect was observed after rubbing, and there was a problem in practical use.

<<密着性評価>>
上記のようにして形成した画像表面に、テープ(48mm×18mm、(株)大塚商会製、TANOSEE OPPテープ薄手)を強く貼り付け、1分静置した。静置後、22.5℃、湿度40%の環境下において、剥離角180度にてテープを剥離した。剥離後の画像を下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表1及び2にまとめた。なお、比較例13については、転写不可であったため、評価できなかった。
(評価基準)
A:剥離後に、新たな画像欠陥の発生は見られなかった。
B:剥離後に新たな画像欠陥の発生が見られたが、小さく、実用上問題のない程度であった。
NG:剥離後に新たな画像欠陥が見られ、実用上問題があった。
<<Adhesion Evaluation>>
A tape (48 mm×18 mm, manufactured by Otsuka Shokai Co., Ltd., TANOSEE OPP tape thin) was strongly attached to the surface of the image formed as described above, and left to stand for 1 minute. After standing still, the tape was peeled off at a peel angle of 180 degrees in an environment of 22.5° C. and 40% humidity. The image after peeling was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2. Note that Comparative Example 13 could not be evaluated because transfer was not possible.
(Evaluation criteria)
A: No new image defects were observed after peeling.
B: A new image defect was observed after peeling, but it was small and practically non-problematic.
NG: A new image defect was observed after peeling, and there was a problem in practical use.

Figure 0007145409000001
Figure 0007145409000001

Figure 0007145409000002
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10:熱転写シート、11:基材、12:着色層、13:接着層、14:転写層、15:剥離層、16:背面層 10: Thermal transfer sheet, 11: Base material, 12: Colored layer, 13: Adhesive layer, 14: Transfer layer, 15: Release layer, 16: Back layer

Claims (8)

基材と、着色層、及び接着層とをこの順に備える転写層と、を備え、
前記着色層が、ポリエステル及び着色材を含み、
前記接着層が、フェノール樹脂及びポリエステルを含み、
前記接着層におけるフェノール樹脂及びポリエステルの含有量の和が、90質量%以上であり、
前記接着層におけるポリエステルの含有量が、15質量%以上90質量%以下である、熱転写シート。
A transfer layer comprising a substrate, a colored layer, and an adhesive layer in this order,
The colored layer contains a polyester and a coloring material,
The adhesive layer contains a phenolic resin and polyester,
The sum of the contents of the phenolic resin and the polyester in the adhesive layer is 90% by mass or more,
A thermal transfer sheet, wherein the content of polyester in the adhesive layer is 15% by mass or more and 90% by mass or less.
前記フェノール樹脂の軟化点が、90℃以上である、請求項1に記載の熱転写シート。 2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the phenolic resin has a softening point of 90[deg.] C. or higher. 前記接着層におけるフェノール樹脂の含有量が、10質量%以上85質量%以下である、請求項1又は2に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the content of the phenol resin in the adhesive layer is 10% by mass or more and 85% by mass or less. 前記接着層に含まれるポリエステルの数平均分子量が、2000以上20000以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester contained in the adhesive layer has a number average molecular weight of 2000 or more and 20000 or less. 前記接着層に含まれるポリエステルのガラス転移温度が、35℃以上85℃以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester contained in the adhesive layer has a glass transition temperature of 35°C or higher and 85°C or lower. 前記接着層に含まれるポリエステルの数平均分子量が、2000以上8000以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱転写シート。The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester contained in the adhesive layer has a number average molecular weight of 2000 or more and 8000 or less. 前記着色層におけるポリエステルの含有量が、20質量%以上90質量%以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyester content in the colored layer is 20% by mass or more and 90% by mass or less. 前記転写層が、着色層下に剥離層を備える、請求項1~7のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of Claims 1 to 7, wherein the transfer layer comprises a release layer below the colored layer.
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