JP2020163775A - Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and protective layer transfer sheet, and method for manufacturing printed matter - Google Patents

Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and protective layer transfer sheet, and method for manufacturing printed matter Download PDF

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悠紀 岩崎
Yuki Iwasaki
悠紀 岩崎
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Abstract

To provide a thermal transfer sheet which can effectively prevent occurrence of transfer failure, and has high foil cutting property, and a combination of a thermal transfer sheet and a protective layer transfer sheet.SOLUTION: A thermal transfer sheet includes a base material, and a coloring layer containing a coloring material and a resin material, a first protective layer and a second protective layer sequentially arranged on the base material, in which thicknesses of the first protective layer and the second protective layer are 7.5 μm or less, and an absolute value of a difference between the thickness (μm) of the coloring layer and the thickness (μm) of the first protective layer is 5 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は熱転写シート、熱転写シート及び保護層転写シートの組合せ、並びに印画物の製造方法に関する。 The present invention relates to a combination of a thermal transfer sheet, a thermal transfer sheet and a protective layer transfer sheet, and a method for producing a printed matter.

従来、樹脂フィルム等の基材と、着色材を含有する着色層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、着色層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の2値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
Conventionally, energy is applied to a heat transfer sheet provided with a base material such as a resin film and a coloring layer containing a coloring material by using a thermal head or the like, and the energy is applied onto an object to be transferred such as paper or a plastic sheet. A heat-melt transfer method is known in which a printed matter is produced by transferring a colored layer and forming an image.
Since the image formed by the thermal melt transfer method has high density and excellent sharpness, this method is suitable for recording binary images such as characters and line art. Further, according to the thermal melt transfer method, variable information such as address, customer information, numbering, and bar code can be recorded on the transferred object by using a computer and a thermal transfer printer.

このような印画物の作製において、形成する画像の色によっては、高い画像濃度とすることが困難であり、例えば、白色の画像を形成しようとした場合には、着色層(以下、白色層という)の厚みを通常よりも厚くする等して対応する必要があった。 In the production of such a photographic paper, it is difficult to obtain a high image density depending on the color of the image to be formed. ) Needed to be made thicker than usual.

ところで、形成した画像上には、その耐久性向上を目的として、保護層の転写が行われているが、厚みのある着色層上に、保護層を転写しようとした場合、基材と着色層により生じる段差部分(着色層周辺部)において、転写した保護層と、この段差との間に空気が内包されてしまう結果、保護層に曇りが生じる、密着不良が生じる等、転写不良が生じやすく、その改善が求められていた。
また、通常、このような保護層には、基材からの剥離の際に、尾引き等が生じない、高い箔切れ性を有することが要求される。なお、尾引きとは、保護層を被転写体上に転写する際、保護層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、この境界から非転写領域にはみ出すように保護層が転写されてしまう現象を意味する。
By the way, the protective layer is transferred onto the formed image for the purpose of improving its durability. However, when the protective layer is to be transferred onto the thick colored layer, the base material and the colored layer are transferred. As a result of air being contained between the transferred protective layer and the step in the step portion (peripheral portion of the colored layer) caused by the above, transfer defects such as fogging of the protective layer and poor adhesion are likely to occur. , The improvement was required.
Further, usually, such a protective layer is required to have a high foil breakability that does not cause tailing or the like when peeled from the base material. Note that tailing means that when the protective layer is transferred onto the transfer material, the protective layer is transferred so as to start from the boundary between the transfer region and the non-transfer region of the protective layer and protrude from this boundary to the non-transfer region. It means a phenomenon that ends up.

本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、転写不良の発生を効果的に防止でき、高い箔切れ性を有する、熱転写シート、並びに熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを提供することである。また、その解決しようとする課題は、これらを用いた印画物の製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and the problem to be solved is a thermal transfer sheet, a thermal transfer sheet and a protective layer transfer, which can effectively prevent the occurrence of transfer defects and have high foil breakability. It is to provide a combination of sheets. Further, the problem to be solved is to provide a method for manufacturing a printed matter using these.

本発明の熱転写シートは、基材と、基材上に、面順次に着色材及び樹脂材料を含む着色層、第1保護層及び第2保護層とを備え、
第1保護層及び第2保護層の厚さが、7.5μm以下であり、
着色層の厚さ(μm)と、第1保護層の厚さ(μm)との差の絶対値が、5以下であることを特徴とする。
The thermal transfer sheet of the present invention includes a base material, a coloring layer containing a coloring material and a resin material in a surface-sequential manner, a first protective layer, and a second protective layer on the base material.
The thickness of the first protective layer and the second protective layer is 7.5 μm or less.
The absolute value of the difference between the thickness of the colored layer (μm) and the thickness of the first protective layer (μm) is 5 or less.

一実施形態において、第1保護層の厚さは、1μm以上6μm以下である。 In one embodiment, the thickness of the first protective layer is 1 μm or more and 6 μm or less.

一実施形態において、第2保護層の厚さは、1μm以上6μm以下である。 In one embodiment, the thickness of the second protective layer is 1 μm or more and 6 μm or less.

一実施形態において、第1保護層及び第2保護層は、剥離層と、接着層とを備える。 In one embodiment, the first protective layer and the second protective layer include a release layer and an adhesive layer.

一実施形態において、第1保護層は、数平均分子量3000以上12000以下のポリエステルを含む In one embodiment, the first protective layer comprises a polyester having a number average molecular weight of 3000 or more and 12000 or less.

一実施形態において、第2保護層は、数平均分子量18000以上30000以下のポリエステルを含む In one embodiment, the second protective layer comprises a polyester having a number average molecular weight of 18,000 or more and 30,000 or less.

本発明の熱転写シートと保護層転写シートとの組合せは、第1基材と、顔料及び樹脂材料を含む着色層とを備える熱転写シート、及び第2基材と、第2基材上に、面順次に第1保護層及び第2保護層とを備える保護層転写シートの組合せであって、
第1保護層及び前記第2保護層の厚さが、7.5μm以下であり、
着色層の厚さ(μm)と、第1保護層の厚さ(μm)との差の絶対値が、5以下であることを特徴とする。
The combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet of the present invention comprises a thermal transfer sheet including a first substrate, a colored layer containing a pigment and a resin material, a second substrate, and a surface on the second substrate. A combination of protective layer transfer sheets including a first protective layer and a second protective layer in sequence.
The thickness of the first protective layer and the second protective layer is 7.5 μm or less.
The absolute value of the difference between the thickness of the colored layer (μm) and the thickness of the first protective layer (μm) is 5 or less.

本発明の印画物の製造方法は、上記熱転写シート、又は上記熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを用いた印画物の製造方法であって、
被転写体上へ、着色層を転写する工程と、
被転写体の着色層が転写されていない領域に、第1保護層を転写する工程と、
着色層及び第1保護層上に、第2保護層を転写する工程を含むことを特徴とする。
The method for producing a printed matter of the present invention is a method for producing a printed matter using the thermal transfer sheet or a combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet.
The process of transferring the colored layer onto the transfer target,
The step of transferring the first protective layer to the region where the colored layer of the transferred body is not transferred, and
It is characterized by including a step of transferring a second protective layer onto the colored layer and the first protective layer.

本発明によれば、保護層に曇りが生じる、密着不良が生じる等の転写不良の発生を効果的に防止でき、高い箔切れ性を有する、熱転写シート、並びに熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを提供できる。
また、本発明によれば、これらを用いた印画物の製造方法を提供できる。
According to the present invention, the occurrence of transfer defects such as fogging of the protective layer and poor adhesion can be effectively prevented, and the thermal transfer sheet has high foil breakability, and the combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet. Can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing a printed matter using these.

熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of a thermal transfer sheet. 熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of a thermal transfer sheet. 熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of a thermal transfer sheet. 熱転写シート及び保護層転写シートの組合せの一実施形態を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet. 熱転写シート及び保護層転写シートの組合せの一実施形態を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet.

(熱転写シート)
本発明の熱転写シート10は、図1に示すように、基材11と、基材11上に、面順次に、着色層12、第1保護層13及び第2保護層14とを備える。
一実施形態において、図2に示すように、第1保護層13及び第2保護層14は、接着層15を備える。
一実施形態において、図3に示すように、第1保護層13及び第2保護層14は、剥離層16及び接着層15を備える。
また、一実施形態において、保護層13は、剥離層15と接着層14の間に任意の層(図示しない)を備えてもよい。
また、一実施形態において、熱転写シート10は、図1乃至3に示すように、基材11の着色層12が設けられた面とは反対の面に、背面層17をさらに備える。
(Thermal transfer sheet)
As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 10 of the present invention includes a base material 11 and a colored layer 12, a first protective layer 13 and a second protective layer 14 on the base material 11 in order of surface.
In one embodiment, as shown in FIG. 2, the first protective layer 13 and the second protective layer 14 include an adhesive layer 15.
In one embodiment, as shown in FIG. 3, the first protective layer 13 and the second protective layer 14 include a release layer 16 and an adhesive layer 15.
Further, in one embodiment, the protective layer 13 may include an arbitrary layer (not shown) between the release layer 15 and the adhesive layer 14.
Further, in one embodiment, as shown in FIGS. 1 to 3, the thermal transfer sheet 10 further includes a back surface layer 17 on a surface opposite to the surface of the base material 11 provided with the colored layer 12.

以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。 Hereinafter, each layer included in the thermal transfer sheet according to the present invention will be described.

(基材)
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドによる熱)に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる着色層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
(Base material)
The base material has heat resistance that can withstand the heat energy applied during thermal transfer (for example, heat from a thermal head), and has mechanical strength and solvent resistance that can support a colored layer or the like provided on the base material. If there is, it can be used without any particular restrictions.

基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、PET及びPEN等のポリエステルが好ましく、PETが特に好ましい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「(メタ)アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
As the base material, for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene methylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, etc. Polyester, Polyester such as Nylon 6 and Nylon 6,6, Polyethylene (PE), Polyethylene (PP) and Polyethylene such as Polymethylpentene, Polyvinyl chloride, Polyvinyl alcohol (PVA), Polyvinyl acetate, Vinyl chloride-Vinyl acetate Copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinylpyrrolidone (PVP), (meth) acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate , Nitrocellulose, cellulose resins such as cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonates, ionomer resins and the like (hereinafter, simply ""Resinfilm") can be used.
Among the above-mentioned resins, polyesters such as PET and PEN are preferable, and PET is particularly preferable, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.
In the present invention, "(meth) acrylic" means to include both "acrylic" and "methacrylic". Further, "(meth) acrylate" means to include both "acrate" and "metaaclate".

また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用できる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用して作製できる。 Further, the above-mentioned laminated body of the resin film can be used as a base material. The laminate of the resin film can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extraction method, or the like.

基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。 When the base material is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, the stretched film stretched in the uniaxial direction or the biaxial direction is used. preferable.

基材の厚さは、2μm以上25μm以下であることが好ましく、3μm以上10μm以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。 The thickness of the base material is preferably 2 μm or more and 25 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 10 μm or less. As a result, the mechanical strength of the base material and the transfer of thermal energy during thermal transfer can be improved.

(着色層)
着色層は、着色材を含み、着色材は染料であっても、顔料であってもよい。
着色材としては、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン等の赤系着色材、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー等の黄系着色材、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド等の青系着色材、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン等の緑系着色材、カーボンブラック等の黒系着色材、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化チタン等の白系着色材、アルミニウム顔料等の金属系着色材、並びに硫化亜鉛、ケイ酸亜鉛、硫化ストロンチウム等の蛍光着色材等が挙げられる。
(Colored layer)
The coloring layer contains a coloring material, and the coloring material may be a dye or a pigment.
Coloring materials include red colorants such as cadmium red, cadmium red, chrome red, vermilion, red iron oxide, azo pigments, alizarin lake, quinacridone, and cochineal lake perylene, yellow ocher, aureolin, cadmium yellow, cadmium orange, and chrome yellow. , Zink yellow, Naples yellow, Nickel yellow, Azo pigment, Greenish yellow and other yellow colorants, Ultramarine, Rocks blue, Cobalt, Phthalocyanine, Anthracinone, Indicoid and other blue colorants, Cinavar green, Cadmium green , Green colorants such as chrome green, phthalocyanine, azomethine, perylene, black colorants such as carbon black, white colorants such as silica, calcium carbonate and titanium oxide, metal colorants such as aluminum pigments, and zinc sulfide. , Fluorescent colorants such as zinc silicate and strontium sulfide and the like.

着色層における着色材の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、50質量%以上90質量%以下とできる。 The content of the coloring material in the coloring layer is not particularly limited, and can be, for example, 50% by mass or more and 90% by mass or less.

樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリオール樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。着色層は、これら樹脂材料を2種以上含むことができる。
これらの中でも、白色層は、主たる樹脂材料として、(メタ)アクリル樹脂を含むことが好ましい。これにより、着色層形成用塗工液における着色材の分散安定性を向上させることができ、塗工不良等の発生を防止できる。
なお、本発明において、主たる樹脂材料とは、着色層に含まれる樹脂材料の総量100質量部に対し、70質量部以上を占める樹脂材料をいう。
Examples of the resin material include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polyol resin, polycarbonate, and ionomer resin. The colored layer can contain two or more of these resin materials.
Among these, the white layer preferably contains (meth) acrylic resin as the main resin material. As a result, the dispersion stability of the coloring material in the coating liquid for forming the colored layer can be improved, and the occurrence of coating defects and the like can be prevented.
In the present invention, the main resin material refers to a resin material that occupies 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin material contained in the colored layer.

また、被転写体への接着性向上の観点から、着色層はビニル樹脂を含むことが好ましく、特には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。
着色層におけるビニル樹脂の含有量は、0.3質量%以上10質量%以下であることが好ましく、1質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。これにより、着色層の転写性を維持しつつ、被転写体への密着性をより向上できる。
Further, from the viewpoint of improving the adhesiveness to the transferred body, the colored layer preferably contains a vinyl resin, and particularly preferably contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
The content of the vinyl resin in the colored layer is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less. As a result, the adhesion to the transferred body can be further improved while maintaining the transferability of the colored layer.

また、基材との密着性向上の観点から、着色層は、ポリエステルを含むことが好ましい。
着色層におけるポリエステルの含有量は、0.03質量%以上1質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上0.5質量%以下であることがより好ましい。これにより、着色層の転写性を維持しつつ、基材との密着性をより向上できる。
Further, from the viewpoint of improving the adhesion to the base material, the colored layer preferably contains polyester.
The content of polyester in the colored layer is preferably 0.03% by mass or more and 1% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less. As a result, the adhesion to the base material can be further improved while maintaining the transferability of the colored layer.

着色層における樹脂材料の含有量は、10質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上35質量%以下であることがより好ましい。 The content of the resin material in the colored layer is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less.

本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。 As long as the characteristics of the present invention are not impaired, the colored layer may contain additives such as fillers, plastic materials, antistatic materials, ultraviolet absorbers, inorganic particles, organic particles, mold release materials and dispersants.

着色層の厚さは、1μm以上10μm以下であることが好ましく、3μm以上8μm以下であることがより好ましい。これにより、着色層の転写性を維持しつつ、形成される画像濃度を高めることができる。 The thickness of the colored layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 8 μm or less. As a result, the image density formed can be increased while maintaining the transferability of the colored layer.

着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The colored layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent and using known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method. , A coating film is formed by applying it on a substrate or the like, and this can be formed by drying.

(第1保護層及び第2保護層)
本発明の熱転写シートは、第1保護層及び第2保護層を面順次に備える。第1保護層及び第2保護層を構成する材料、厚さ等は同一であってもよく、異なっていてもよい。
(1st protective layer and 2nd protective layer)
The thermal transfer sheet of the present invention includes a first protective layer and a second protective layer in a surface-sequential manner. The materials, thicknesses, and the like constituting the first protective layer and the second protective layer may be the same or different.

一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える第1保護層及び第2保護層は、接着層を備える。また、一実施形態において、第1保護層及び第2保護層は、剥離層及び接着層を備える。 In one embodiment, the first protective layer and the second protective layer included in the thermal transfer sheet of the present invention include an adhesive layer. Further, in one embodiment, the first protective layer and the second protective layer include a release layer and an adhesive layer.

また、本発明の熱転写シートにおいて、着色層の厚さ(μm)と、第1保護層の厚さ(μm)との差の絶対値は、5以下であり、3以下であることがより好ましく、2以下であることがさらに好ましい。これにより、第2保護層の転写時において、転写不良の発生を効果的に防止できる。 Further, in the thermal transfer sheet of the present invention, the absolute value of the difference between the thickness of the colored layer (μm) and the thickness of the first protective layer (μm) is 5 or less, more preferably 3 or less. 2, 2 or less is more preferable. As a result, it is possible to effectively prevent the occurrence of transfer defects during transfer of the second protective layer.

第1保護層の厚さは、1μm以上6μm以下であることが好ましく、1.5μm以上5.5μm以下であることがより好ましく、さらに好ましくは1.5μm以上2.5μm以下である。これにより、箔切れ性を維持しつつ、第2保護層の転写時において、転写不良の発生を効果的に防止できる。 The thickness of the first protective layer is preferably 1 μm or more and 6 μm or less, more preferably 1.5 μm or more and 5.5 μm or less, and further preferably 1.5 μm or more and 2.5 μm or less. As a result, it is possible to effectively prevent the occurrence of transfer defects during transfer of the second protective layer while maintaining the foil breakability.

第2保護層の厚さは、1μm以上6μm以下であることが好ましく、1.5m以上5.5μm以下であることがより好ましい。これにより、第2保護層の箔切れ性を維持しつつ、その耐久性を向上できる。 The thickness of the second protective layer is preferably 1 μm or more and 6 μm or less, and more preferably 1.5 m or more and 5.5 μm or less. As a result, the durability of the second protective layer can be improved while maintaining the foil breakability.

(接着層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える第1保護層及び第2保護層は接着層を備える。接着層は、保護層の最表面に設けられる層であり、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも1種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、保護層箔切れ性という観点からは、ポリエステルが好ましい。
(Adhesive layer)
In one embodiment, the first protective layer and the second protective layer included in the thermal transfer sheet of the present invention include an adhesive layer. The adhesive layer is a layer provided on the outermost surface of the protective layer, and contains at least one type of thermoplastic resin that is softened by heating and exhibits adhesion.
Examples of the thermoplastic resin include polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylic resin, (meth) acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, and polyamide. Examples thereof include polyolefins, styrene resins and chlorinated resins thereof.
Among these, polyester is preferable from the viewpoint of the protective layer foil breakability.

第1保護層は、被転写体の着色層非転写領域に転写され、着色層により形成される画像には、バーコード画像等の細かなパターン画像も存在するため、高い箔切れ性が要求される。このような観点から、第1保護層が備える接着層は、数平均分子量(Mn)が3000以上12000以下のポリエステルを含むことが好ましく、Mnが4000以上10000以下のポリエステルを含むことがより好ましい。
また、第2保護層は、基本的には、被転写体に転写された着色層及び第1保護層を保護すべく、これらを完全に覆うように設けられる。このような観点から、第2保護層が備える接着層は、Mnが18000以上30000以下のポリエステルを含むことが好ましく、Mnが20000以上25000以下のポリエステルを含むことがより好ましい。
なお、本発明において、Mnは、JIS K 7252−1(2008年発行)に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
The first protective layer is transferred to the non-transferred region of the colored layer of the transferred body, and the image formed by the colored layer also includes a fine pattern image such as a barcode image, so that high foil breakability is required. To. From such a viewpoint, the adhesive layer provided in the first protective layer preferably contains a polyester having a number average molecular weight (Mn) of 3000 or more and 12000 or less, and more preferably contains a polyester having a Mn of 4000 or more and 10000 or less.
Further, the second protective layer is basically provided so as to completely cover the colored layer and the first protective layer transferred to the transferred body. From such a viewpoint, the adhesive layer provided in the second protective layer preferably contains a polyester having a Mn of 18,000 or more and 30,000 or less, and more preferably contains a polyester having a Mn of 20,000 or more and 25,000 or less.
In the present invention, Mn is a value obtained in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) in accordance with JIS K 7252-1 (issued in 2008).

ポリエステルのガラス転移温度(Tg)は、45℃以上70℃以下であることが好ましく、58℃以上68℃以下であることがより好ましい。これにより、着色層上への保護層転写性をより向上できると共に保護層の耐久性をより向上できる。特に、上記数値範囲のTgを有するポリエステルは、第2保護層に含有させることが好ましい。
なお、本発明において、Tgは、JIS K 7121に準拠して、示査走査熱量測定(DSC)により求める値である。
The glass transition temperature (Tg) of polyester is preferably 45 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and more preferably 58 ° C. or higher and 68 ° C. or lower. As a result, the transferability of the protective layer onto the colored layer can be further improved, and the durability of the protective layer can be further improved. In particular, it is preferable that the polyester having Tg in the above numerical range is contained in the second protective layer.
In the present invention, Tg is a value obtained by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K 7121.

接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、80質量%以上100質量%以下であることがより好ましい。これにより、着色層上への保護層箔切れ性をより向上できると共に保護層の耐久性をより向上できる。 The content of the thermoplastic resin in the adhesive layer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less. As a result, the foil breakability of the protective layer on the colored layer can be further improved, and the durability of the protective layer can be further improved.

一実施形態において、接着層は、フィラーを含み、これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラー及び有機−無機ハイブリッド型フィラーのいずれであっても使用することができ、これらを併用してもよい。 In one embodiment, the adhesive layer contains a filler, which can improve the blocking resistance of the thermal transfer sheet. As the filler, any of an organic filler, an inorganic filler and an organic-inorganic hybrid type filler can be used, and these may be used in combination.

有機フィラーとしては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリオレフィン及びシリコーン樹脂等の樹脂材料を含む粒子が挙げられる。
また、無機粒子としては、酸化チタン、炭酸カルシウム及びシリカ等の金属酸化物を含む粒子が挙げられる。
Examples of the organic filler include particles containing a resin material such as (meth) acrylic resin, polyamide, fluororesin, polyolefin, and silicone resin.
Inorganic particles include particles containing metal oxides such as titanium oxide, calcium carbonate and silica.

酸化チタンや炭酸カルシウムをフィラーとして使用することにより、着色層に含有させる着色材として、酸化チタン等の白色系着色材を使用した場合における印画物の画像濃度をより向上できる。 By using titanium oxide or calcium carbonate as a filler, the image density of the printed matter can be further improved when a white colorant such as titanium oxide is used as the colorant to be contained in the color layer.

本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。 The adhesive layer can contain the above-mentioned additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

接着層の厚さは、0.5μm以上5μm以下であることが好ましく、1μm以上4μm以下であることがより好ましい。これにより、箔切れ性をより向上できると共に保護層の耐久性をより向上できる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 4 μm or less. As a result, the foil breakability can be further improved and the durability of the protective layer can be further improved.

接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材又は剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The adhesive layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and using known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method. , It can be formed by applying it on a base material or a release layer to form a coating film and drying it.

(剥離層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える第1保護層及び第2保護層は、基材から最も近い位置に、剥離層を備える。これにより、保護層の箔切れ性をより向上できる。
(Peeling layer)
In one embodiment, the first protective layer and the second protective layer included in the thermal transfer sheet of the present invention include a release layer at a position closest to the base material. As a result, the foil breakability of the protective layer can be further improved.

一実施形態において、剥離層は、ワックスを主構成成分として含んでいてもよい。ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの中でも、保護層の箔切れ性という観点からは、カルナバワックスが好ましい。
なお、剥離層は、ワックスを2種以上含むことができる。
In one embodiment, the release layer may contain wax as a main constituent. Examples of the wax include natural waxes such as beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax and montan wax, paraffin wax, microcrystallin wax, oxide wax, ozokerite, selecin, ester wax and polyethylene wax. Higher saturated fatty acids such as synthetic wax, margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, floic acid and behenic acid, higher saturated monovalent alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, and higher esters such as sorbitan fatty acid ester. , Higher fatty acid amides such as stearate amides and oleic acid amides. Among these, carnauba wax is preferable from the viewpoint of foil breakability of the protective layer.
The release layer may contain two or more types of wax.

剥離層におけるワックスの含有量は、70質量%以上99質量%以下であることが好ましく、80質量%以上98質量%以下であることがより好ましい。これにより、保護層の箔切れ性をより向上できる。 The wax content in the release layer is preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less. As a result, the foil breakability of the protective layer can be further improved.

また、一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を主構成成分として含んでいてもよい。剥離層が主構成成分として樹脂材料を含むことにより、印画物の耐擦過性をより向上できる。樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等が挙げられる。 Further, in one embodiment, the release layer may contain a resin material as a main constituent component. Since the release layer contains a resin material as a main constituent component, the scratch resistance of the printed matter can be further improved. Examples of the resin material include (meth) acrylic resin, cellulose resin, vinyl resin, polyurethane, silicone resin, fluororesin and the like.

剥離層における樹脂材料の含有量は、70質量%以上99質量%以下であることが好ましく、80質量%以上98質量%以下であることがより好ましい。これにより、保護層の箔切れ性を維持しつつ、印画物の耐擦過性をより向上できる。 The content of the resin material in the release layer is preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less. As a result, the scratch resistance of the printed matter can be further improved while maintaining the foil breakability of the protective layer.

本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、上記添加材を含むことができる。 The release layer may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

剥離層の厚さは、0.1μm以上3.0μm以下であることが好ましく、0.2μm以上2.0μm以下であることがより好ましい。これにより、保護層の箔切れ性をより向上できる。 The thickness of the release layer is preferably 0.1 μm or more and 3.0 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 2.0 μm or less. As a result, the foil breakability of the protective layer can be further improved.

剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and known such as roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, reverse gravure coating method, bar coating method and rod coating method. By means, it can be formed by applying it on a substrate or the like to form a coating film and drying it.

(背面層)
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、着色層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生を防止できる。
(Back layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet of the present invention includes a back layer on the surface of a base material that is not provided with a colored layer. This makes it possible to prevent sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.

一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer contains a resin material, and examples thereof include cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, and (meth) acrylic resin.

一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、(メタ)アクリル樹脂、テフロン(登録商標)樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
In one embodiment, the back layer comprises inorganic or organic particles. This makes it possible to further prevent sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
Examples of the inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. , Graphite, sulphate, and inorganic particles such as boron hydroxide. As the organic particles, organic resin particles made of (meth) acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, polyamide and the like, or these are reacted with a cross-linking material. Examples thereof include crosslinked resin particles that have been formed.

背面層の厚さは、0.01μm以上、5.0μm以下であることが好ましく、0.03μm以上、2μm以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。 The thickness of the back layer is preferably 0.01 μm or more and 5.0 μm or less, and more preferably 0.03 μm or more and 2 μm or less. As a result, it is possible to prevent sticking, wrinkles, etc. while maintaining the transmissibility of thermal energy during thermal transfer.

背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The back layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent and using known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method. , It can be formed by applying it on a substrate to form a coating film and drying it.

(熱転写シート及び保護層転写シートの組合せ)
本発明の熱転写シート及び保護層転写シートの組合せは、図4に示すように、第1基材21と、着色層22とを備える熱転写シート20、及び第2基材31と、第1保護層32及び第2保護層33とを備える保護層転写シート30との組合せである。
一実施形態において、保護層32は、図5に示すように、剥離層34及び接着層35を備える。
また、一実施形態において、熱転写シート20は、図4及び5に示すように、第1基材21の着色層22が設けられた面とは反対の面に、背面層23をさらに備える。
また、一実施形態において、保護層転写シート30は、図4及び5に示すように、第2基材31の保護層32が設けられた面とは反対の面に、背面層36をさらに備える。
(Combination of thermal transfer sheet and protective layer transfer sheet)
As shown in FIG. 4, the combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet of the present invention includes the thermal transfer sheet 20 including the first base material 21 and the colored layer 22, the second base material 31, and the first protective layer. It is a combination with the protective layer transfer sheet 30 including 32 and the second protective layer 33.
In one embodiment, the protective layer 32 includes a release layer 34 and an adhesive layer 35, as shown in FIG.
Further, in one embodiment, as shown in FIGS. 4 and 5, the thermal transfer sheet 20 further includes a back surface layer 23 on a surface opposite to the surface of the first base material 21 provided with the colored layer 22.
Further, in one embodiment, as shown in FIGS. 4 and 5, the protective layer transfer sheet 30 further includes a back surface layer 36 on the surface of the second base material 31 opposite to the surface on which the protective layer 32 is provided. ..

熱転写シートが備える第1基材及び保護層転写シートが備える第2基材としては、上記熱転写シートが備える基材と同様のものを使用することができる。
また、熱転写シートが備える着色層、保護層転写シートが備える第1保護層及び第2保護層等の好ましい態様については、上記熱転写シートと同様であるためここでは記載を省略する。
As the first base material included in the thermal transfer sheet and the second base material included in the protective layer transfer sheet, the same base materials as those provided in the thermal transfer sheet can be used.
Further, preferred embodiments of the colored layer included in the thermal transfer sheet, the first protective layer and the second protective layer included in the protective layer transfer sheet, and the like are the same as those of the thermal transfer sheet, and thus the description thereof will be omitted here.

(印画物の製造方法)
本発明の印画物の製造方法は、被転写体上へ、上記熱転写シート、又は上記熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを用いるものであり、被転写体上へ、着色層を転写する工程と、被転写体の着色層が転写されていない領域に、第1保護層を転写する工程と、着色層及び第1保護層上に、第2保護層を転写する工程を含むことを特徴とする。
(Manufacturing method of photographic paper)
The method for producing a printed matter of the present invention uses the above-mentioned thermal transfer sheet or a combination of the above-mentioned thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet on the transferred body, and is a step of transferring the colored layer onto the transferred body. It is characterized by including a step of transferring the first protective layer to a region where the colored layer of the transferred body is not transferred, and a step of transferring the second protective layer on the colored layer and the first protective layer. ..

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1
厚さ4.5μmのPETフィルムを準備し、PETフィルムの一方の面に、下記組成の着色層を塗布、乾燥し、厚さ5μmの着色層を形成させた。
<着色層形成用塗工液>
・白色顔料 89質量部
(酸化チタン、石原産業(株)製、R−780)
・(メタ)アクリル樹脂 9.9質量部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR−87)
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 0.99質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリエステル 0.01質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200、Tg67℃、Mn17000)
・メチルエチルケトン(MEK) 100質量部
・トルエン 100重量部
Example 1
A PET film having a thickness of 4.5 μm was prepared, and a colored layer having the following composition was applied to one surface of the PET film and dried to form a colored layer having a thickness of 5 μm.
<Coating liquid for forming a colored layer>
-White pigment 89 parts by mass (titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., R-780)
-(Meta) acrylic resin 9.9 parts by mass (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Dianal (registered trademark) BR-87)
-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 0.99 parts by mass (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solveine (registered trademark) CNL)
-0.01 parts by mass of polyester (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200, Tg67 ° C, Mn17000)
・ Methyl ethyl ketone (MEK) 100 parts by mass ・ Toluene 100 parts by weight

着色層と面順次となるように、下記組成の剥離層形成用塗工液を、PETフィルム上に塗布、乾燥し、厚さ1μmの剥離層を形成すると共に、この剥離層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ1μmの接着層を形成し、剥離層及び接着層を備える、厚さ2μmの第1保護層を形成した。
<剥離層形成用塗工液>
・(メタ)アクリル樹脂 20質量部
(綜研化学(株)製、サーモラックLP−45M−30、Tg105℃)
・MEK 80質量部
<接着層形成用塗工液>
・ポリエステルA 20質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)226、Tg65℃、Mn8000)
・MEK 40質量部
・トルエン 40重量部
A coating liquid for forming a release layer having the following composition is applied onto a PET film and dried so as to be surface-sequential with the colored layer to form a release layer having a thickness of 1 μm, and the following composition is applied on the release layer. The coating liquid for forming an adhesive layer was applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 1 μm, and a first protective layer having a thickness of 2 μm having a release layer and an adhesive layer was formed.
<Coating liquid for forming a release layer>
20 parts by mass of (meth) acrylic resin (Soken Chemical Co., Ltd., Thermolac LP-45M-30, Tg 105 ° C)
・ MEK 80 parts by mass <Coating liquid for forming an adhesive layer>
20 parts by mass of polyester A (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 226, Tg65 ° C, Mn8000)
・ 40 parts by mass of MEK ・ 40 parts by weight of toluene

第1保護層と面順次となるように、上記同様、厚さ1μmの剥離層及びこの剥離層上に厚さ1μmの接着層を形成させ、厚さ2μmの第2保護層を形成した。 Similar to the above, a peeling layer having a thickness of 1 μm and an adhesive layer having a thickness of 1 μm were formed on the peeling layer so as to be surface-sequential to the first protective layer, and a second protective layer having a thickness of 2 μm was formed.

PETフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.1μmの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
<背面層形成用塗工液>
・ポリビニルブチラール 2.0質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)BX−1)
・ポリイソシアネート 9.2質量部
(DIC(株)製、バーノック(登録商標)D750)
・リン酸エステル系界面活性剤 1.3質量部
(第一工業製薬(株)製、プライサーフ(登録商標)A208N)
・タルク 0.3質量部
(日本タルク工業(株)製、ミクロエース(登録商標)P−3)
・トルエン 43.6質量部
・MEK 43.6質量部
A coating liquid for forming a back layer having the following composition was applied to the other surface of the PET film and dried to form a back layer having a thickness of 0.1 μm to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating liquid for forming the back layer>
-Polyvinyl butyral 2.0 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslek (registered trademark) BX-1)
-Polyisocyanate 9.2 parts by mass (manufactured by DIC Corporation, Burnock (registered trademark) D750)
-Phosphate ester-based surfactant 1.3 parts by mass (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Prysurf (registered trademark) A208N)
-Talc 0.3 parts by mass (manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd., Micro Ace (registered trademark) P-3)
・ Toluene 43.6 parts by mass ・ MEK 43.6 parts by mass

実施例2〜8及び比較例1〜2
着色層に含有させた着色材、着色層の厚さ、第1保護層の厚さ及び第2保護層の厚さの少なくともいずれかを表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シートを作製した。
なお、表1中の各成分の詳細は以下の通りである。
・黒系着色材:カーボンブラック、三菱化学(株)製、MA14
・蛍光着色材:シンロイヒ(株)製、FX−307
Examples 2-8 and Comparative Examples 1-2
Except that at least one of the coloring material contained in the coloring layer, the thickness of the coloring layer, the thickness of the first protective layer, and the thickness of the second protective layer was changed as shown in Table 1, the same as in Example 1. A thermal transfer sheet was prepared in the same manner.
The details of each component in Table 1 are as follows.
-Black colorant: carbon black, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MA14
-Fluorescent coloring material: FX-307 manufactured by Shinroihi Co., Ltd.

実施例9
第2保護層の形成において、接着層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シートを作製した。
<接着層形成用塗工液>
・ポリエステルB 20質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)270、Tg67℃、Mn23000)
・MEK 40質量部
・トルエン 40重量部
Example 9
In the formation of the second protective layer, a thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for forming the adhesive layer was changed as follows.
<Coating liquid for forming an adhesive layer>
20 parts by mass of polyester B (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 270, Tg67 ° C, Mn23000)
・ 40 parts by mass of MEK ・ 40 parts by weight of toluene

比較例3
第1保護層を形成せず、剥離層及び接着層の厚さを表1に示すように変更し、厚さ5μmの第2保護層を形成した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シートを作製した。
Comparative Example 3
Thermal transfer in the same manner as in Example 1 except that the first protective layer was not formed, the thicknesses of the peeling layer and the adhesive layer were changed as shown in Table 1, and a second protective layer having a thickness of 5 μm was formed. A sheet was prepared.

比較例4
第1保護層を形成せず、剥離層及び接着層の厚さを表1に示すように変更し、厚さ8μmの第2保護層を形成した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シートを作製した。
Comparative Example 4
Thermal transfer in the same manner as in Example 1 except that the first protective layer was not formed, the thicknesses of the peeling layer and the adhesive layer were changed as shown in Table 1, and a second protective layer having a thickness of 8 μm was formed. A sheet was prepared.

<<第1保護層及び第2保護層の箔切れ性評価>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートを使用し、被転写体であるPVCカード(大日本印刷(株)製)上に、下記の転写条件で着色層を転写し、バーコード画像を形成した。
次いで、被転写体の着色層が転写されていない箇所に、同様の条件で、第1保護層を転写した。
転写後の第1保護層を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(白色層の転写条件)
・サーマルヘッド:KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株)製)
・発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
・主走査方向印字密度:300(dpi)
・副走査方向印字密度:300(dpi)
・印画電圧:18.0(V)
・ライン周期:1.5(msec./line)
・印字開始温度:35(℃)
・パルスDuty比:85(%)
・エネルギー諧調値:55/255階調
(評価基準)
A:尾引きが0.5mm未満である。
B:尾引きが0.5mm以上2mm未満である。
NG:尾引きが2mm以上である。
<< Evaluation of foil breakability of the first protective layer and the second protective layer >>
Using the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples, the colored layer was transferred onto a PVC card (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.), which is the transferee, under the following transfer conditions, and a barcode image was obtained. Formed.
Next, the first protective layer was transferred to a portion where the colored layer of the transferred body was not transferred under the same conditions.
The first protective layer after transfer was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Transfer conditions for white layer)
-Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
-Average resistance value of heating element: 3303 (Ω)
-Main scanning direction print density: 300 (dpi)
-Secondary scanning direction print density: 300 (dpi)
-Print voltage: 18.0 (V)
-Line cycle: 1.5 (msec./line)
-Printing start temperature: 35 (° C)
-Pulse duty ratio: 85 (%)
・ Energy gradation value: 55/255 gradation (evaluation standard)
A: The tail pull is less than 0.5 mm.
B: The tail pull is 0.5 mm or more and less than 2 mm.
NG: The tail pull is 2 mm or more.

上記のようにして、被転写体上に転写した着色層及び第1保護層の全面上に、上記と同様の条件で、第2保護層を転写し、印画物を得た。
転写後の第2保護層を目視により観察し、上記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
As described above, the second protective layer was transferred onto the entire surface of the colored layer and the first protective layer transferred onto the transferred body under the same conditions as described above to obtain a printed matter.
The second protective layer after transfer was visually observed and evaluated based on the above evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.

<<転写不良防止性評価>>
上記箔切れ性評価において得られた印画物の着色層周辺部(PVCカードと着色層により生じる段差部分)における保護層を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:保護層に曇りが確認されなかった。
B:着色層周辺部の保護層にわずかな曇りが確認された。
NG:着色層周辺部の保護層に明らかな曇りが確認された。
<< Evaluation of transfer defect prevention >>
The protective layer in the peripheral portion of the colored layer (the step portion generated by the PVC card and the colored layer) of the printed matter obtained in the foil breakability evaluation was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No cloudiness was confirmed in the protective layer.
B: Slight cloudiness was confirmed in the protective layer around the colored layer.
NG: Clear cloudiness was confirmed in the protective layer around the colored layer.

<<耐久性評価>>
上記箔切れ性評価において得られた印画物に対して、テーバー試験機(摩耗輪CS−10F)を用いて、ANSI−INCITS322−2002、5.9 Surface Abrasionに準拠するテーバー試験(荷重500gf、60サイクル/min.)を実施した。
50サイクル完了ごとに、画像濃度を上記同様測定し、テーバー試験開始前の画像濃度と比較して、30%低下した際のサイクル数を確認し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:350サイクル以上
B:200サイクル以上350サイクル未満
C:200サイクル未満
<< Durability evaluation >>
For the printed matter obtained in the above foil breakability evaluation, a Taber test (load 500 gf, 60) conforming to ANSI-INCITS322-2002, 5.9 Surface Abrasion using a Taber tester (wear wheel CS-10F). Cycle / min.) Was carried out.
Every 50 cycles, the image density was measured in the same manner as above, and the number of cycles when the density was reduced by 30% as compared with the image density before the start of the Taber test was confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: 350 cycles or more B: 200 cycles or more and less than 350 cycles C: less than 200 cycles

10:熱転写シート、11:基材、12:着色層、13:第1保護層、14:第2保護層、15:接着層、16:剥離層、17:背面層、20:熱転写シート、21:第1基材、22:着色層、23:背面層、30:保護層転写シート、31:第2基材、32:第1保護層、33:第2保護層、34:剥離層、35:接着層、36:背面層 10: Thermal transfer sheet, 11: Substrate, 12: Colored layer, 13: First protective layer, 14: Second protective layer, 15: Adhesive layer, 16: Peeling layer, 17: Back layer, 20: Thermal transfer sheet, 21 : 1st base material, 22: Colored layer, 23: Back layer, 30: Protective layer transfer sheet, 31: 2nd base material, 32: 1st protective layer, 33: 2nd protective layer, 34: Peeling layer, 35 : Adhesive layer, 36: Back layer

Claims (8)

基材と、前記基材上に、面順次に着色材及び樹脂材料を含む着色層、第1保護層及び第2保護層とを備え、
前記第1保護層及び前記第2保護層の厚さが、7.5μm以下であり、
前記着色層の厚さ(μm)と、前記第1保護層の厚さ(μm)との差の絶対値が、5以下である、熱転写シート。
A base material and a coloring layer containing a coloring material and a resin material, a first protective layer, and a second protective layer are provided on the base material in a surface-sequential manner.
The thickness of the first protective layer and the second protective layer is 7.5 μm or less.
A thermal transfer sheet in which the absolute value of the difference between the thickness (μm) of the colored layer and the thickness (μm) of the first protective layer is 5 or less.
前記第1保護層の厚さは、1μm以上6μm以下である、請求項1に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thickness of the first protective layer is 1 μm or more and 6 μm or less. 前記第2保護層の厚さは、1μm以上6μm以下である、請求項1又は2に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the second protective layer is 1 μm or more and 6 μm or less. 前記第1保護層及び前記第2保護層が、剥離層と、接着層とを備える、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the first protective layer and the second protective layer include a release layer and an adhesive layer. 前記第1保護層が、数平均分子量3000以上12000以下のポリエステルを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the first protective layer contains a polyester having a number average molecular weight of 3000 or more and 12000 or less. 前記第2保護層が、数平均分子量18000以上30000以下のポリエステルを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the second protective layer contains a polyester having a number average molecular weight of 18,000 or more and 30,000 or less. 第1基材と、顔料及び樹脂材料を含む着色層とを備える熱転写シート、及び
第2基材と、前記第2基材上に、面順次に第1保護層及び第2保護層とを備える保護層転写シートの組合せであって、
前記第1保護層及び前記第2保護層の厚さが、7.5μm以下であり、
前記着色層の厚さ(μm)と、前記第1保護層の厚さ(μm)との差の絶対値が、5以下である、組合せ。
A thermal transfer sheet including a first base material, a colored layer containing a pigment and a resin material, a second base material, and a first protective layer and a second protective layer are provided on the second base material in a surface-sequential manner. A combination of protective layer transfer sheets
The thickness of the first protective layer and the second protective layer is 7.5 μm or less.
A combination in which the absolute value of the difference between the thickness (μm) of the colored layer and the thickness (μm) of the first protective layer is 5 or less.
請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱転写シート、又は請求項7に記載の熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを用いた印画物の製造方法であって、
被転写体上へ、前記着色層を転写する工程と、
前記被転写体の前記着色層が転写されていない領域に、前記第1保護層を転写する工程と、
前記着色層及び前記第1保護層上に、前記第2保護層を転写する工程を含む、印画物の製造方法。
A method for producing a printed matter using the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 6, or a combination of the thermal transfer sheet and the protective layer transfer sheet according to claim 7.
The step of transferring the colored layer onto the transfer target and
The step of transferring the first protective layer to the region where the colored layer of the transferred body is not transferred, and
A method for producing a printed matter, which comprises a step of transferring the second protective layer onto the colored layer and the first protective layer.
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