JP7144208B2 - クメンを製造するための触媒及びその適用 - Google Patents
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Description
本願は、2017年6月21日に提出された出願番号が201710473492.X、発明の名称が「クメンを製造するための触媒及びその製造方法」である中国特許出願、2017年6月21日に提出された出願番号が201710473479.4、発明の名称が「クメン触媒及びその製造方法」である中国特許出願、及び、2017年6月21日に提出された出願番号が201710473465.2、発明の名称が「水素化によるクメン製造のための触媒」である中国特許出願を基礎として優先権を主張するものであり、その記載内容の全てを、ここに援用する。
工程A、担体を、活性成分を含有する化合物の溶液と混合する。
工程B、工程Aで処理された後の担体を焼成し、必要に応じて焼成前に乾燥させ、触媒前駆体が得られる。
工程C、工程Bで得られた触媒前駆体をパラジウム含有化合物の溶液と混合する。
工程D、工程Cで処理された後の触媒前駆体を焼成し、必要に応じて焼成前に乾燥させ、前記触媒が得られる。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを0.30g含む硝酸カルシウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.30g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒40mlを採取して固定床反応器に装填し、0.4MPaの水素ガス雰囲気中で、50℃で4時間活性化してから、反応を行う。反応条件は以下の通りである。反応温度が45℃、反応圧力が0.3MPa、反応原料中における水素ガスとAMSのモル比が1.2、反応原料(AMS21%とクメン79%を含む)の液空間速度が1.0h-1、反応時間が72時間とする。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Moを0.30g含むモリブデン酸アンモニウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Moの含有量が0.30g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを0.24g含む硝酸カルシウム及びMoを0.06g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.24g/L、Moの含有量が0.06g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを0.18g含む硝酸カルシウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを0.15g含む硝酸カルシウム及びMoを0.15g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.15g/L、Moの含有量が0.15g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを0.12g含む硝酸カルシウム及びMoを0.18g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.12g/L、Moの含有量が0.18g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを0.06g含む硝酸カルシウム及びMoを0.24g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.06g/L、Moの含有量が0.24g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状の酸化チタン担体(最確孔径が16.8nm、比表面積が85m2/g)1Lを、Caを0.18g含む硝酸カルシウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のシリカ担体(最確孔径が21.8nm、比表面積が185m2/g)1Lを、Caを0.18g含む硝酸カルシウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Caの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Pdを3.00g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が3.00g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が3.5nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Caを3.00g含む硝酸カルシウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Caの含有量が3.00g/Lとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Moを3.00g含むモリブデン酸アンモニウム500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Moの含有量が3.00g/Lとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Aを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを0.30g含む炭酸カリウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.30g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒40mlを採取して固定床反応器に装填し、0.4MPaの水素ガス雰囲気中で、50℃で4時間活性化してから、反応を行う。反応条件は以下の通りである。反応温度が45℃、反応圧力が0.3MPa、反応原料中における水素ガスとAMSのモル比が1.2、反応原料(AMS21%とクメン79%を含む)の液空間速度が1.0h-1、反応時間が72時間とする。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Moを0.30g含むモリブデン酸アンモニウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Moの含有量が0.30g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを0.24g含む炭酸カリウム及びMoを0.06g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.24g/L、Moの含有量が0.06g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを0.15g含む炭酸カリウム及びMoを0.15g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.15g/L、Moの含有量が0.15g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを0.12g含む炭酸カリウム及びMoを0.18g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.12g/L、Moの含有量が0.18g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを0.06g含む炭酸カリウム及びMoを0.24g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.06g/L、Moの含有量が0.24g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状の酸化チタン担体(最確孔径が16.8nm、比表面積が85m2/g)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のシリカ担体(最確孔径が21.8nm、比表面積が185m2/g)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が2.2nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Pdを3.00g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が3.00g/L、TEM平均測定法によるPd結晶粒子径が3.5nmとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Kを3.00g含む炭酸カリウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Kの含有量が3.00g/Lとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(最確孔径が15.8nm、比表面積が125m2/g、細孔容積が0.46mL/g、δ-アルミナとθ-アルミナを75wt%含み、δ-アルミナとθ-アルミナの質量比が1:1、残部が他の結晶相のアルミナである)1Lを、Moを3.00g含むモリブデン酸アンモニウム500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Moの含有量が3.00g/Lとなる)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Bを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(δ-アルミナを52wt%、θ-アルミナを48wt%含み、最確孔径が15.3nmである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/Lである)が得られる。
触媒40mlを採取して固定床反応器に装填し、0.4MPaの水素ガス雰囲気中で、50℃で4時間活性化してから、反応を行う。反応条件は以下の通りである。反応温度が45℃、反応圧力が0.3MPa、反応原料中における水素ガスとAMSのモル比が1.2、反応原料(AMS21%とクメン79%を含む)の液空間速度が1.0h-1、反応時間が72時間とする。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(δ-アルミナを100wt%含み、最確孔径が17.9nmである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(θ-アルミナを100wt%含み、最確孔径が18.4nmである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(δ-アルミナを65wt%、θ-アルミナを35wt%含み、最確孔径が16.2nmである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(δ-アルミナを35wt%、θ-アルミナを65wt%含み、最確孔径が15.8nmである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(δ-アルミナを50wt%、θ-アルミナを50wt%含み、最確孔径が14.7nmである)1Lを、Kを0.18g含む炭酸カリウム及びMoを0.12g含むモリブデン酸アンモニウムの水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成し、そして、Pdを2.7g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が2.7g/L、Kの含有量が0.18g/L、Moの含有量が0.12g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(γ-アルミナを100wt%含み、最確孔径が10.2nmである)1Lを、Pdを3.00g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が3.00g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(δ-アルミナを70wt%、γ-アルミナを30wt%含み、最確孔径が18.6nmである)1Lを、Pdを3.00g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が3.00g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
1、触媒の調製
円筒状のアルミナ担体(α-アルミナを100wt%含み、最確孔径が131.7nmである)1Lを、Pdを3.00g含み塩酸でpH=3.2に調節された塩化パラジウム水溶液500mLに混合し、80℃にて4時間乾燥し、450℃で4時間焼成することによって、所望の触媒(Pdの含有量が3.00g/Lである)が得られる。
触媒の評価方法は実施例1Cを参照。
Claims (15)
- 担体と活性成分を含むクメン製造用触媒であって、前記活性成分は、
パラジウム元素である成分(1)と、
モリブデン元素であるか、あるいは、モリブデン元素と、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素から選択される1種または2種以上とである成分(2)と、を含む、クメン製造用触媒。 - 元素質量換算で、前記成分(1)の含有量は0.01~10g/L、好ましくは0.05~5g/L、より好ましくは0.1~4g/Lであり、及び/又は、前記成分(2)の含有量は0より大きく且つ60g/L以下、好ましくは0.5~5g/L、より好ましくは1.0~3.5g/Lであり、g/Lは1リットルあたりの担体に担持される成分の質量を示すことを特徴とする請求項1に記載の触媒。
- 成分(1)と成分(2)の質量比は(20~1):1、好ましくは(15~5):1、より好ましくは(12~8):1であることを特徴とする請求項1又は2に記載の触媒。
- 前記成分(2)はモリブデン元素であり、
あるいは、前記成分(2)はアルカリ金属元素とモリブデン元素からなり、好ましくは、元素換算で、アルカリ金属元素とモリブデン元素の質量比は(0.1~10):1、好ましくは(0.2~5):1、より好ましくは(0.25~4):1、最も好ましくは(1~4):1、例えば1:1、1.5:1、2:1、3:1または4:1であり、
あるいは、前記成分(2)はアルカリ土類金属元素とモリブデン元素からなり、好ましくは、元素換算で、前記アルカリ土類金属元素とモリブデン元素の質量比は(0.1~10):1、好ましくは(0.2~5):1、より好ましくは(0.25~4):1、さらに好ましくは(1~4):1、例えば1:1、1.5:1、2:1、3:1または4:1であり、
あるいは、前記成分(2)はアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素とモリブデン元素からなり、好ましくは、元素換算で、前記アルカリ金属元素とアルカリ土類金属元素の和とモリブデン元素の質量比は(0.1~10):1、好ましくは(0.2~5):1、より好ましくは(0.25~4):1、さらに好ましくは(1~4):1、例えば1:1、1.5:1、2:1、3:1または4:1であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の触媒。 - 前記アルカリ土類金属元素はCa、Mg、Sr及びBaから選択される少なくとも1種であり、前記アルカリ金属元素はLi、Na及びKから選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の触媒。
- 前記担体はアルミナ、ジルコニア、シリカ、酸化チタンと活性炭のうちの少なくとも1種を含み、好ましくは、前記担体はアルミナを80wt%以上、好ましくは90wt%以上、より好ましくは95wt%以上を含むことを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒。
- 前記担体のBET比表面積は60~200m2/gであり、好ましくは80~150m2/gであり、及び/又は、前記担体の細孔容積は0.2~0.7mL/g、好ましくは0.3~0.5mL/gであり、及び/又は、前記担体は最確孔径が10~30nmであり、好ましくは12~20nmであることを特徴とする請求項1~6のいずれか一項に記載の触媒。
- 前記アルミナは、δ-アルミナ、θ-アルミナまたはδ-アルミナとθ-アルミナとの混合物を含み、好ましくは、前記アルミナは30wt%以上、好ましくは50wt%以上、より好ましくは75wt%以上のδ-アルミナ、θ-アルミナまたはδ-アルミナとθ-アルミナとの混合物を含むことを特徴とする請求項6に記載の触媒。
- 前記δ-アルミナとθ-アルミナとの混合物において、δ-アルミナとθ-アルミナとの質量比は(0.2~5.0):1、好ましくは(0.45~3):1、より好ましくは(0.5~2):1であることを特徴とする請求項8に記載の触媒。
- α-メチルスチレンを含む原料と水素ガスを、請求項1~9のいずれか一項に記載の触媒に接触させ、反応させクメンが生成される工程を備えるクメンの製造方法。
- 前記反応は0.2~3.0MPa、好ましくは0.25~1.5MPaの圧力下で行われ、前記反応は30~100℃、好ましくは40~60℃の温度で行われ、及び/又は、前記反応は1.0~10.0、好ましくは2.0~7.0の液体循環比で行われることを特徴とする請求項10に記載の方法。
- 前記α-メチルスチレンを含む原料の体積空間速度は0.3~3.0時間-1、好ましくは0.8~1.5時間-1であり、水素ガスとα-メチルスチレンのモル比は(0.5~8):1、好ましくは(1~5):1、より好ましくは(1.1~3.5):1であることを特徴とする請求項10又は11に記載の方法。
- 前記α-メチルスチレンを含む原料中には、α-メチルスチレン1~25wt%、および溶媒75~99wt%を含有し、好ましくは、前記α-メチルスチレンを含む原料中には、α-メチルスチレン2~10wt%、および溶媒90~98wt%を含有することを特徴とする請求項10~12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記α-メチルスチレンを含む原料は、クメンを用いてフェノールとアセトンを生産する装置に由来するものであることを特徴とする請求項10~13のいずれか一項に記載の方法。
- α-メチルスチレンの水素化によるクメンの製造への請求項1~9のいずれか一項に記載の触媒の適用。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20010056036A1 (en) | 2000-02-03 | 2001-12-27 | Li Siqin | Selective hydrogenation catalyst for pyrolysis gasoline |
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CN1876231A (zh) | 2006-07-14 | 2006-12-13 | 谷育英 | 一种催化剂及其制备、使用方法和用途 |
WO2013110995A2 (en) | 2012-01-25 | 2013-08-01 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for hydrogenation of olefinic or acetylenic bonds |
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---|---|---|---|---|
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US3646235A (en) | 1969-09-22 | 1972-02-29 | Allied Chem | Catalytic hydrogenation of alpha methyl styrene |
US4104317A (en) * | 1976-05-10 | 1978-08-01 | Uop Inc. | Dehydrogenation method |
US5179056A (en) * | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Production of alkenyl alkanoate catalysts |
US5347046A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-13 | Engelhard Corporation | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters |
US6245307B1 (en) * | 1994-06-17 | 2001-06-12 | Ict Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas from lean burn engine and method for purification |
FR2764210B1 (fr) * | 1997-06-09 | 1999-07-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrogenation selective utilisable pour le traitement des coupes essences contenant des diolefines et des composes styreniques |
DE19750238A1 (de) * | 1997-11-13 | 1999-05-27 | Degussa | Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid |
JP2008266304A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
US20110054227A1 (en) * | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process to Protect Hydrogenation and Isomerization Catalysts Using a Guard Bed |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20010056036A1 (en) | 2000-02-03 | 2001-12-27 | Li Siqin | Selective hydrogenation catalyst for pyrolysis gasoline |
JP2006176492A (ja) | 2004-12-20 | 2006-07-06 | Kellogg Brawn & Root Inc | α−メチル−スチレンのクメンへの選択的水素化 |
CN1876231A (zh) | 2006-07-14 | 2006-12-13 | 谷育英 | 一种催化剂及其制备、使用方法和用途 |
WO2013110995A2 (en) | 2012-01-25 | 2013-08-01 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for hydrogenation of olefinic or acetylenic bonds |
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