JP7137654B1 - Latent heat storage material composition - Google Patents

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Abstract

Figure 0007137654000001

【課題】潜熱蓄熱材である酢酸ナトリウム三水和物を主成分とする場合でも、融点を、20℃台まで降下させることができている潜熱蓄熱材組成物を提供する。
【解決手段】潜熱蓄熱材組成物1は、酢酸ナトリウム三水和物を主成分とする潜熱蓄熱材10と、潜熱蓄熱材10の融点を調整する融点調整剤を含み、融点調整剤として、第1の添加剤20である尿素が含有された潜熱蓄熱材組成物において、融点調整剤には、第1の添加剤20と共に、第2の添加剤30として、糖アルコールに属する物質が含有されていること、潜熱蓄熱材10の結晶化の誘起を促す過冷却防止剤を含み、過冷却防止剤は、ヒスチジン(過冷却防止剤40A)である。
【選択図】図1

Figure 0007137654000001

A latent heat storage material composition is provided that can lower the melting point to the 20° C. level even when sodium acetate trihydrate, which is a latent heat storage material, is used as a main component.
A latent heat storage material composition (1) includes a latent heat storage material (10) containing sodium acetate trihydrate as a main component, and a melting point adjuster for adjusting the melting point of the latent heat storage material (10). In the latent heat storage material composition containing urea as the additive 20 of 1, the melting point adjuster contains a substance belonging to sugar alcohol as the first additive 20 and the second additive 30. It contains a supercooling inhibitor that promotes the induction of crystallization of the latent heat storage material 10, and the supercooling inhibitor is histidine (supercooling inhibitor 40A).
[Selection drawing] Fig. 1

Description

本発明は、相変化に伴う潜熱の出入りを利用して、蓄熱またはその放熱を行う潜熱蓄熱材と、この潜熱蓄熱材の物性を調整する添加剤を配合した潜熱蓄熱材組成物に関する。 The present invention relates to a latent heat storage material that stores or dissipates heat by utilizing the input and output of latent heat associated with a phase change, and a latent heat storage material composition containing an additive that adjusts the physical properties of the latent heat storage material.

潜熱蓄熱材(PCM:Phase Change Material)は、相変化に伴う潜熱の出入りを利用して蓄熱または放熱を行う物性を有し、熱供給源から提供された熱を一時的に蓄えた後、熱需要先で、蓄えた熱を必要に応じて取り出すことで、エネルギが無駄なく有効に活用できる。潜熱蓄熱材は、パラフィンを代表とする有機化合物系の蓄熱材と、酢酸ナトリウム三水和物(CHCOONa・3HO)等の無機塩水和物系の蓄熱材に大別され、何れの系の蓄熱材も良く知られている。 A latent heat storage material (PCM: Phase Change Material) has the property of storing or dissipating heat by utilizing the input and output of latent heat accompanying a phase change. By extracting the stored heat at the demand destination as needed, energy can be used effectively without waste. Latent heat storage materials are roughly classified into organic compound-based heat storage materials represented by paraffin and inorganic salt hydrate-based heat storage materials such as sodium acetate trihydrate (CH 3 COONa.3H 2 O). Thermal storage materials for systems are also well known.

ところで、近年、潜熱蓄熱材に蓄熱した熱エネルギを積極的に活用する技術開発に、産業界は、多くの関心を寄せている。例えば、融点を20℃台の温度帯とした潜熱蓄熱材が使用される場合、潜熱蓄熱材を壁や床等に用いて省エネルギ化対策を施した住宅では、昼間、太陽光による熱を潜熱蓄熱材に蓄熱することにより、室温の上昇が抑制できる。一方で、その潜熱を夜間、放熱すると、室温の下降を抑制することが可能になる。そのため、人にとって快適な室温20℃台の居住空間が、潜熱蓄熱材によって提供できるようになる。 By the way, in recent years, the industrial world has paid much attention to the development of technology for positively utilizing the thermal energy stored in the latent heat storage material. For example, when a latent heat storage material whose melting point is in the 20°C temperature range is used, in a house where energy saving measures have been taken by using the latent heat storage material in the walls and floors, etc., heat from sunlight during the daytime By storing heat in the heat storage material, it is possible to suppress an increase in room temperature. On the other hand, if the latent heat is radiated at night, it becomes possible to suppress the decrease in room temperature. Therefore, a comfortable living space with room temperature of 20° C. can be provided by the latent heat storage material.

このように、住宅向けに潜熱蓄熱材を用いようとする場合、潜熱蓄熱材には、これまで融点20℃台のパラフィンが検討されてきた。しかしながら、パラフィンは引火性を有している。そのため、不燃性または難燃焼性の潜熱蓄熱材が、求められている。そこで、本出願人は、この要望に応えることができそうな潜熱蓄熱材として、酢酸ナトリウム三水和物(CHCOONa・3HO)(融点58℃)を主成分とする潜熱蓄熱材組成物に着眼した。 Thus, when trying to use a latent heat storage material for housing, paraffin with a melting point in the range of 20° C. has been studied so far as the latent heat storage material. However, paraffin is flammable. Therefore, a non-combustible or flame-retardant latent heat storage material is desired. Therefore, the present applicant proposed a latent heat storage material composed mainly of sodium acetate trihydrate (CH 3 COONa.3H 2 O) (melting point: 58°C) as a latent heat storage material that seems to be able to meet this demand. Focused on things.

酢酸ナトリウム三水和物を主成分とした潜熱蓄熱材組成物は、例えば、特許文献1に開示されている。特許文献1は、酢酸ナトリウム三水和物のほか、エリスリトール等の潜熱蓄熱材を主成分に、その融点調整剤として、尿素を含有させた潜熱蓄熱材組成物である。特許文献1によると、微細結晶生成作用を有した尿素の添加により、潜熱蓄熱材組成物は、凝固にあたり、大きな塊や、大小不揃いの塊による集合体にならず、柔軟性や流動性を有した微細な粒子の集合体になり得る。そして、尿素は、比較的少量の添加で、潜熱蓄熱材の融点を効果的に調整できるとされている。 A latent heat storage material composition containing sodium acetate trihydrate as a main component is disclosed in Patent Document 1, for example. Patent Document 1 discloses a latent heat storage material composition containing sodium acetate trihydrate and a latent heat storage material such as erythritol as a main component and containing urea as a melting point adjuster. According to Patent Document 1, the addition of urea, which has the effect of generating fine crystals, prevents the latent heat storage material composition from forming large lumps or aggregates of irregularly sized lumps during solidification, and has flexibility and fluidity. It can be an aggregate of fine particles. Urea is said to be able to effectively adjust the melting point of the latent heat storage material by adding a relatively small amount.

特開2015-218212号公報JP 2015-218212 A

しかしながら、特許文献1では、融点58℃の酢酸ナトリウム三水和物を主成分に含む潜熱蓄熱材組成物に対し、その融点を、どの程度まで低く調整できるかについては、凝固点温度以上(50℃)と凝固点温度以下(30℃)の記載以外に、何ら言及されていない。前述した住宅向けの用途では、融点20℃台の潜熱蓄熱材を用いることが好ましいため、特許文献1の潜熱蓄熱材組成物は、パラフィンの代替となる蓄熱材として使用できない。 However, in Patent Document 1, regarding how low the melting point can be adjusted for a latent heat storage material composition containing sodium acetate trihydrate having a melting point of 58° C. ) and below the freezing point (30° C.). Since it is preferable to use a latent heat storage material with a melting point in the range of 20° C. for the above-described residential applications, the latent heat storage material composition of Patent Document 1 cannot be used as a heat storage material that can replace paraffin.

本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、潜熱蓄熱材である酢酸ナトリウム三水和物を主成分とする場合でも、融点を、20℃台まで降下させることができている潜熱蓄熱材組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and can lower the melting point to the 20° C. level even when sodium acetate trihydrate, which is a latent heat storage material, is used as the main component. An object of the present invention is to provide a latent heat storage material composition.

上記目的を達成するために、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物は、以下の構成を有する。
(1)酢酸ナトリウム三水和物(CHCOONa・3HO)を主成分とする潜熱蓄熱材と、該潜熱蓄熱材の融点を調整する融点調整剤を含み、該融点調整剤として、第1の添加剤である尿素が含有された潜熱蓄熱材組成物において、前記融点調整剤には、前記第1の添加剤と共に、第2の添加剤として、糖アルコールに属する物質が含有されていること、前記潜熱蓄熱材の結晶化の誘起を促す過冷却防止剤を含み、前記過冷却防止剤は、ヒスチジン(C)または、金属イオンを含むリン酸塩水和物の少なくともいずれか一方であること、を特徴とする。
(2)(1)に記載する潜熱蓄熱材組成物において、前記リン酸塩水和物は、リン酸水素二ナトリウム十二水和物(NaHPO・12HO)であること、を特徴とする。
(3)(1)または(2)に記載する潜熱蓄熱材組成物において、前記糖アルコールに属する物質は、エリスリトール(C10)であること、を特徴とする。
(4)(3)に記載する潜熱蓄熱材組成物において、前記過冷却防止剤は、ヒスチジンまたはリン酸水素二ナトリウム十二水和物であり、前記潜熱蓄熱材の融点を二十度台に調整したものであること、を特徴とする。
In order to achieve the above object, the latent heat storage material composition according to the present invention has the following configuration.
(1) A latent heat storage material containing sodium acetate trihydrate (CH 3 COONa·3H 2 O) as a main component, and a melting point adjuster for adjusting the melting point of the latent heat storage material. In the latent heat storage material composition containing urea as additive 1, the melting point adjuster contains a substance belonging to sugar alcohol as a second additive together with the first additive. It contains a supercooling inhibitor that promotes the induction of crystallization of the latent heat storage material, and the supercooling inhibitor is histidine (C 6 H 9 N 3 O 2 ) or a phosphate hydrate containing metal ions. It is characterized by being at least one of them.
(2) In the latent heat storage material composition described in (1), the phosphate hydrate is disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (Na 2 HPO 4.12H 2 O). and
(3) In the latent heat storage material composition described in (1) or (2), the substance belonging to sugar alcohol is erythritol (C 4 H 10 O 4 ).
(4) In the latent heat storage material composition described in (3), the supercooling inhibitor is histidine or disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, and the melting point of the latent heat storage material is in the 20s. It is characterized by being adjusted.

上記構成を有する本発明に係る潜熱蓄熱材組成物の作用・効果について説明する。
(1),(2)酢酸ナトリウム三水和物(CHCOONa・3HO)を主成分とする潜熱蓄熱材と、該潜熱蓄熱材の融点を調整する融点調整剤を含み、該融点調整剤として、第1の添加剤である尿素が含有された潜熱蓄熱材組成物において、融点調整剤には、第1の添加剤と共に、第2の添加剤として、糖アルコールに属する物質が含有されていること、潜熱蓄熱材の結晶化の誘起を促す過冷却防止剤を含み、過冷却防止剤は、ヒスチジン(C)または、例えば、リン酸水素二ナトリウム十二水和物(NaHPO・12HO)等、金属イオンを含むリン酸塩水和物の少なくともいずれか一方であること、を特徴とする。
The action and effect of the latent heat storage material composition according to the present invention having the above configuration will be described.
(1), (2) A latent heat storage material containing sodium acetate trihydrate (CH 3 COONa·3H 2 O) as a main component, and a melting point adjuster for adjusting the melting point of the latent heat storage material. In the latent heat storage material composition containing urea as the first additive as the agent, the melting point adjuster contains a substance belonging to sugar alcohol as the second additive together with the first additive. and a supercooling inhibitor that promotes the induction of crystallization of the latent heat storage material, and the supercooling inhibitor is histidine (C 6 H 9 N 3 O 2 ) or, for example, disodium hydrogen phosphate dodecahydrate It is characterized by being at least one of phosphate hydrates containing metal ions such as hydrates (Na 2 HPO 4 .12H 2 O).

この特徴により、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物では、潜熱蓄熱材である酢酸ナトリウム三水和物が主成分に含有されていても、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物を、潜熱蓄熱材の融点58℃より、例えば、30℃以上降下した融点にすることができる。加えて、酢酸ナトリウム三水和物は、無機塩水和物による潜熱蓄熱材の中でも、特に過冷却現象を生じ易い潜熱蓄熱材であるが、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物では、過冷却現象の発現が、過冷却防止剤により、効果的に抑止できている。 Due to this feature, even if the latent heat storage material composition according to the present invention contains sodium acetate trihydrate, which is a latent heat storage material, as a main component, the latent heat storage material composition according to the present invention can be used as a latent heat storage material. For example, the melting point can be lowered by 30°C or more from the melting point of 58°C. In addition, sodium acetate trihydrate is a latent heat storage material that is particularly prone to supercooling among latent heat storage materials made of inorganic salt hydrates. can be effectively suppressed by the supercooling inhibitor.

従って、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物によれば、酢酸ナトリウム三水和物を主成分とした潜熱蓄熱材の融点を、20℃台まで降下させることができる、という優れた効果を奏する。 Therefore, according to the latent heat storage material composition of the present invention, it is possible to lower the melting point of the latent heat storage material containing sodium acetate trihydrate as a main component to the 20° C. level, which is an excellent effect.

(3)に記載する潜熱蓄熱材組成物において、糖アルコールに属する物質は、エリスリトール(C10)であること、を特徴とする。 In the latent heat storage material composition described in (3), the substance belonging to sugar alcohol is erythritol (C 4 H 10 O 4 ).

この特徴により、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物の融点は、主成分となる酢酸ナトリウム三水和物の融点58℃よりも、一例として30℃程低くなり、エリスリトールは、このような大幅な融点降下に適す融点調整剤となる。 Due to this feature, the melting point of the latent heat storage material composition according to the present invention is, for example, about 30° C. lower than the 58° C. melting point of sodium acetate trihydrate, which is the main component. It becomes a melting point adjuster suitable for melting point depression.

(4)に記載する潜熱蓄熱材組成物において、過冷却防止剤は、ヒスチジンまたはリン酸水素二ナトリウム十二水和物であり、潜熱蓄熱材の融点を二十度台に調整したものであること、を特徴とする。 In the latent heat storage material composition described in (4), the supercooling inhibitor is histidine or disodium hydrogen phosphate dodecahydrate, and the melting point of the latent heat storage material is adjusted to the 20s. characterized by

この特徴により、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物を、例えば、省エネルギ化対策を施した住宅向けの壁や床等に配設した場合、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物が、昼間、太陽光による熱を蓄熱することにより、室温の上昇を抑制することができるようになる。その一方で、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物に蓄えた潜熱を夜間、放熱することにより、室温の下降を抑制することができるようになる。従って、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物は、人にとって快適な室温20℃台の居住空間を提供することに貢献することができる。 Due to this feature, when the latent heat storage material composition according to the present invention is disposed, for example, on a wall, floor, or the like for a house in which energy saving measures are taken, the latent heat storage material composition according to the present invention can be used during the daytime. By accumulating the heat from sunlight, it becomes possible to suppress the increase in room temperature. On the other hand, by dissipating the latent heat stored in the latent heat storage material composition according to the present invention at night, it is possible to suppress the decrease in room temperature. Therefore, the latent heat storage material composition according to the present invention can contribute to providing a comfortable living space with room temperature in the range of 20°C.

実施形態の実施例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物の構成成分を模式的に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing constituent components of latent heat storage material compositions according to Examples 1 and 2 of the embodiment; 実施例1,2とその比較例1,2に対し、潜熱蓄熱材組成物の構成成分の含有割合と、DSCによる融点及び蓄熱量の測定結果をまとめて掲載した表である。2 is a table summarizing the contents of constituent components of latent heat storage material compositions and measurement results of melting points and heat storage amounts by DSC for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 thereof. 検証試験1の結果であり、実施例1,2とその比較例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物の状態変化について、まとめて示すグラフである。2 is a graph showing the results of Verification Test 1, collectively showing changes in the state of latent heat storage material compositions according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 thereof. 実施例1に係る潜熱蓄熱材組成物に対し、その融点ピーク及び蓄熱量を示すグラフであり、過冷却防止剤を、ヒスチジンとした場合の実験結果を示すグラフである。4 is a graph showing the melting point peak and heat storage amount of the latent heat storage material composition according to Example 1, and is a graph showing experimental results when histidine is used as a supercooling inhibitor. 実施例2に係る潜熱蓄熱材組成物に対し、その融点ピーク及び蓄熱量を示すグラフであり、過冷却防止剤を、リン酸水素二ナトリウム十二水和物とした場合の実験結果を示すグラフである。2 is a graph showing the melting point peak and heat storage amount of the latent heat storage material composition according to Example 2, and is a graph showing experimental results when disodium hydrogen phosphate dodecahydrate is used as a supercooling inhibitor. is. 比較例1に係る潜熱蓄熱材に対し、その融点ピーク及び蓄熱量を示すグラフであり、融点調整剤と過冷却防止剤を添加していない場合の実験結果を示すグラフである。4 is a graph showing the melting point peak and heat storage amount of the latent heat storage material according to Comparative Example 1, and is a graph showing experimental results when neither a melting point adjuster nor a supercooling inhibitor is added. 過冷却防止剤をアミノ酸とした潜熱蓄熱材組成物の相状態を、目視により、過冷却防止剤をなす物質毎に、それぞれ確認した調査試験の結果を示す表である。4 is a table showing the results of an investigation test in which the phase state of a latent heat storage material composition using an amino acid as a supercooling inhibitor was visually confirmed for each substance that constitutes the supercooling inhibitor.

以下、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物について、実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment is described in detail based on drawing about the latent heat storage material composition which concerns on this invention.

本発明に係る潜熱蓄熱材組成物は、先に例示したように、住宅の省エネルギ化対策として、壁内や床下等、建屋内に配設され、昼間、太陽光による熱を蓄熱する一方で、その潜熱を夜間、室内に放熱することにより、室内を快適な温度に調整する使途等、潜熱蓄熱材に蓄熱した潜熱による熱エネルギを、需要先で積極的に活用する目的で使用される。本発明に係る潜熱蓄熱材組成物は、袋やカプセル状の容器(図示せず)毎に小分けして、容器に漏れのない態様で、液密かつ気密に充填される。潜熱蓄熱材組成物は、液相と固相との相変化に伴った潜熱の出入りを利用して、蓄えた熱を必要に応じて取り出すことができ、蓄熱とその放熱のサイクルを複数回繰り返す。 As exemplified above, the latent heat storage material composition according to the present invention is installed inside a building, such as inside a wall or under a floor, as an energy-saving measure for a house. It is used for the purpose of actively utilizing the thermal energy from the latent heat stored in the latent heat storage material, such as adjusting the indoor temperature to a comfortable temperature by dissipating the latent heat into the room at night. The latent heat storage material composition according to the present invention is subdivided into bags or capsule-like containers (not shown), and the containers are filled in a liquid-tight and air-tight manner without leakage. The latent heat storage material composition can take out the stored heat as needed by utilizing the input and output of latent heat accompanying the phase change between the liquid phase and the solid phase, and repeats the cycle of heat storage and heat release multiple times. .

はじめに、潜熱蓄熱材組成物1について、説明する。図1は、実施形態の実施例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物の構成成分を模式的に示す図である。図1に示すように、本実施形態に係る潜熱蓄熱材組成物1は、蓄熱または放熱を行う潜熱蓄熱材10として、酢酸ナトリウム三水和物(CHCOONa・3HO)を主成分に、その融点を調整する融点調整剤2種(第1の添加剤20、第2の添加剤30)と、過冷却防止剤40を配合してなる。過冷却防止剤40は、潜熱蓄熱材10の結晶化の誘起を促す添加剤である。 First, the latent heat storage material composition 1 will be described. FIG. 1 is a diagram schematically showing constituent components of latent heat storage material compositions according to Examples 1 and 2 of the embodiment. As shown in FIG. 1, the latent heat storage material composition 1 according to the present embodiment contains sodium acetate trihydrate (CH 3 COONa·3H 2 O) as a main component as a latent heat storage material 10 that stores or releases heat. , two kinds of melting point adjusters (first additive 20 and second additive 30) for adjusting the melting point, and supercooling prevention agent 40 are blended. The supercooling inhibitor 40 is an additive that promotes the induction of crystallization of the latent heat storage material 10 .

酢酸ナトリウム三水和物単体は、水和数3、分子量[g/mol]136.08、融点58℃、蓄熱量約276kJ/kg(400kJ/L)、融点より低い温度では、水に易溶な固体の状態であるが、過冷却現象を著しく生じ易い。 Sodium acetate trihydrate alone has a hydration number of 3, a molecular weight [g/mol] of 136.08, a melting point of 58°C, a heat storage of about 276 kJ/kg (400 kJ/L), and is readily soluble in water at temperatures below the melting point. Although it is in a solid state, it is very susceptible to supercooling.

第1の添加剤20(第1の融点調整剤)は、尿素(CHO)である。尿素の物性は、分子量[g/mol]60.06、融点133~135℃、不燃性で無臭、水に易溶、結晶状の白い固体で、人体にとって安全な物質である。尿素は、水との溶解で、負の溶解熱を発生する物性を有している。すなわち、潜熱蓄熱材組成物1では、潜熱蓄熱材10は、酢酸ナトリウム三水和物であり、尿素が、酢酸ナトリウム三水和物の水に溶解するとき、この尿素において、外部から熱を吸収して吸熱反応が生じる。 The first additive 20 (first melting point modifier) is urea (CH 4 N 2 O). Urea has physical properties such as a molecular weight [g/mol] of 60.06, a melting point of 133-135° C., non-flammable, odorless, easily soluble in water, and a crystalline white solid, which is safe for the human body. Urea has the property of generating a negative heat of solution when dissolved in water. That is, in the latent heat storage material composition 1, the latent heat storage material 10 is sodium acetate trihydrate, and when urea dissolves in sodium acetate trihydrate water, the urea absorbs heat from the outside. An endothermic reaction occurs.

第2の添加剤30(第2の融点調整剤)は、糖アルコールに属する物質であり、本実施形態では、エリスリトール(C10)である。エリスリトールは、糖アルコールの一種である天然由来の物質で、食品添加物等としても使用されている程、人体にとっても安全性の高い物質である。エリスリトール単体は、分子量[g/mol]122.12、液相と固相との間で相変化を行う物性を有し、融点121℃より低い温度では、水に易溶な固体である一方、融点より高い温度では、液体である。 The second additive 30 (second melting point modifier) is a substance belonging to sugar alcohol, and in this embodiment, it is erythritol (C 4 H 10 O 4 ). Erythritol is a naturally occurring substance that is a kind of sugar alcohol, and is a substance that is highly safe for the human body as it is also used as a food additive. Erythritol alone has a molecular weight [g/mol] of 122.12, a physical property that undergoes a phase change between a liquid phase and a solid phase, and is a solid that is readily soluble in water at a temperature lower than the melting point of 121 ° C., Above its melting point, it is liquid.

過冷却防止剤40は、アミノ酸の一種であるヒスチジン(過冷却防止剤40A)である。あるいは、過冷却防止剤40は、金属イオンを含むリン酸塩水和物であり、本実施形態では、リン酸水素二ナトリウム十二水和物(NaHPO・12HO)(過冷却防止剤40B)である。 The supercooling inhibitor 40 is histidine (supercooling inhibitor 40A), which is a kind of amino acid. Alternatively, the supercooling inhibitor 40 is a phosphate hydrate containing metal ions, and in this embodiment, disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (Na 2 HPO 4.12H 2 O) (supercooling prevention agent 40B).

ヒスチジンは、塩基性アミノ酸の一種で、分子量[g/mol]155.16、人体にとって安全な物質であり、L-ヒスチジンは、水に可溶、無色の結晶である。 Histidine is one of basic amino acids, has a molecular weight [g/mol] of 155.16, and is a safe substance for the human body. L-histidine is a colorless crystal soluble in water.

また、リン酸水素二ナトリウム十二水和物単体の物性は、水和数12、分子量[g/mol]358.19、不燃性で無臭、水に可溶、人体にとって安全な物質で、白い結晶性の固体であり、融点は約35℃である。 In addition, the physical properties of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate are: hydration number 12, molecular weight [g/mol] 358.19, nonflammable, odorless, soluble in water, safe for the human body, white It is a crystalline solid with a melting point of about 35°C.

次に、潜熱蓄熱材組成物1に対し、相変化による凝固の挙動を確認するための実験として、実施例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物と、その比較例1に係る潜熱蓄熱材と、比較例2に係る潜熱蓄熱材組成物の各試料を用いて、その凝固に関する3種の検証試験を行った。図2は、実施例1,2とその比較例1,2に対し、潜熱蓄熱材組成物の構成成分の含有割合と、DSCによる融点及び蓄熱量の測定結果をまとめて掲載した表である。 Next, as an experiment for confirming the solidification behavior of the latent heat storage material composition 1 due to a phase change, the latent heat storage material compositions according to Examples 1 and 2 and the latent heat storage material according to Comparative Example 1 were tested. , using each sample of the latent heat storage material composition according to Comparative Example 2, three kinds of verification tests regarding its solidification were conducted. FIG. 2 is a table summarizing the content ratio of the constituent components of the latent heat storage material composition and the measurement results of the melting point and heat storage amount by DSC for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 thereof.

(実施例1)
実施例1に係る潜熱蓄熱材組成物1A(1)は、図2に示すように、主成分である酢酸ナトリウム三水和物(潜熱蓄熱材10)45.6wt%に、第1の融点調整剤である尿素(第1の添加剤20)30.4wt%と、第2の融点調整剤であるエリスリトール(第2の添加剤30)19.0wt%と、ヒスチジン(過冷却防止剤40A)5.0wt%を添加してなる。
(Example 1)
In the latent heat storage material composition 1A(1) according to Example 1, as shown in FIG. urea (first additive 20) 30.4 wt% as an agent, erythritol (second additive 30) 19.0 wt% as a second melting point regulator, and histidine (supercooling inhibitor 40A) 5 .0 wt% is added.

(実施例2)
実施例2に係る潜熱蓄熱材組成物1B(1)は、主成分である酢酸ナトリウム三水和物(潜熱蓄熱材10)43.2wt%に、第1の融点調整剤である尿素(第1の添加剤20)28.8wt%と、第2の融点調整剤であるエリスリトール(第2の添加剤30)18.0wt%と、リン酸水素二ナトリウム十二水和物(過冷却防止剤40B)10.0wt%を添加してなる。
(Example 2)
The latent heat storage material composition 1B(1) according to Example 2 includes 43.2 wt % of sodium acetate trihydrate (latent heat storage material 10) as a main component, and urea as a first melting point adjuster (first Additive 20) 28.8 wt%, erythritol (second additive 30) 18.0 wt% as a second melting point regulator, and disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (supercooling inhibitor 40B ) 10.0 wt%.

(比較例1)
比較例1に係る潜熱蓄熱材は、酢酸ナトリウム三水和物単体(100wt%)である。
(Comparative example 1)
The latent heat storage material according to Comparative Example 1 is sodium acetate trihydrate alone (100 wt %).

(比較例2)
比較例2に係る潜熱蓄熱材組成物は、主成分である酢酸ナトリウム三水和物48.0wt%に、第1の融点調整剤である尿素32.0wt%と、第2の融点調整剤であるエリスリトール20.0wt%を添加してなる。
(Comparative example 2)
The latent heat storage material composition according to Comparative Example 2 is composed of 48.0 wt% of sodium acetate trihydrate as a main component, 32.0 wt% of urea as a first melting point adjuster, and a second melting point adjuster. 20.0 wt% of certain erythritol is added.

<検証試験1>
はじめに、検証試験1について、説明する。検証試験1では、実施例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物と、その比較例1に係る潜熱蓄熱材と、比較例2に係る潜熱蓄熱材組成物に対し、その試料を、潜熱蓄熱材組成物毎にそれぞれ総重量50gずつ作製。具体的には、試料の総重量が50gとなるよう、試料の構成成分である全種の原料を、秤量後に、容器であるアルミパック(縦12.5cm×横8.5cmの長方形)に収容し、収容した原料同士をアルミパック内で混合。次に、原料を収容した状態のアルミパックを、ウォーターバスに浸漬して60℃で加熱し、比較例1に係る潜熱蓄熱材を除き、アルミパック内の収容物(試料)を、完全に融解させた。比較例1に係る潜熱蓄熱材については、完全融解すると過冷却現象を起こしてしまうため、アルミパック内で、僅かに融け残りがある状態にして加熱を停止した。
<Verification test 1>
First, verification test 1 will be described. In Verification Test 1, the latent heat storage material compositions according to Examples 1 and 2, the latent heat storage material according to Comparative Example 1, and the latent heat storage material composition according to Comparative Example 2 were tested as latent heat storage materials. A total weight of 50 g was prepared for each composition. Specifically, all kinds of raw materials, which are constituents of the sample, are weighed so that the total weight of the sample is 50 g. Then, the contained raw materials are mixed in an aluminum pack. Next, the aluminum pack containing the raw material is immersed in a water bath and heated at 60 ° C., and the contents (sample) in the aluminum pack except for the latent heat storage material according to Comparative Example 1 are completely melted. let me Since the latent heat storage material according to Comparative Example 1 causes a supercooling phenomenon when completely melted, the heating was stopped in a state where there was a slight unmelted portion in the aluminum pack.

次に、アルミパック内の試料を凝固させるのにあたり、試料の入ったアルミパックを、恒温槽内にセットした後、恒温槽内で0℃まで冷却。次に、試料を、0℃から40℃になるまで、10℃/hourの昇温速度で加熱した。その後、試料を、40℃の温度で6時間保持することにより、試料に蓄熱を行った。そして、試料の保温開始から6時間経過後、40℃に保温されていた試料を、0℃になるまで、10℃/hourの降温速度で冷却し、試料から放熱する挙動を観察した。なお、試料の入ったアルミパックの表面に貼付した熱電対により、試料の温度を計測した。 Next, in order to solidify the sample in the aluminum pack, after setting the aluminum pack containing the sample in the constant temperature bath, it was cooled to 0°C in the constant temperature bath. The sample was then heated from 0°C to 40°C at a heating rate of 10°C/hour. Thereafter, heat was stored in the sample by holding the sample at a temperature of 40° C. for 6 hours. Then, after 6 hours from the start of heat retention of the sample, the sample kept at 40° C. was cooled to 0° C. at a cooling rate of 10° C./hour, and the behavior of heat dissipation from the sample was observed. The temperature of the sample was measured with a thermocouple attached to the surface of the aluminum pack containing the sample.

<検証試験1の結果>
図3は、検証試験1の結果であり、実施例1,2とその比較例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物の状態変化について、まとめて示すグラフである。図3に示すように、実施例1,2では、昇温時20℃付近で、試料の温度上昇が、比較例1,2に比べて緩やかになり、試料で融解が開始する挙動が観察された。その一方で、実施例1では、降温時12℃付近で、試料の温度低下が、比較例1,2に比べて鈍くなり、試料で凝固が開始する挙動が観察された。また、実施例2でも、降温時15℃付近で、試料の温度低下が、比較例1,2に比べて鈍くなり、試料で凝固が開始する挙動が観察された。
<Results of verification test 1>
FIG. 3 shows the results of Verification Test 1, and is a graph collectively showing changes in the state of latent heat storage material compositions according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 thereof. As shown in FIG. 3, in Examples 1 and 2, the temperature rise of the sample is slower than that of Comparative Examples 1 and 2 at around 20° C. during the temperature rise, and a behavior in which the sample starts to melt was observed. rice field. On the other hand, in Example 1, at around 12° C. when the temperature was lowered, the drop in temperature of the sample was slower than in Comparative Examples 1 and 2, and the behavior of the sample starting to solidify was observed. Also, in Example 2, the temperature drop of the sample was slower than in Comparative Examples 1 and 2 at around 15° C. when the temperature was lowered, and it was observed that the sample started to solidify.

これに対し、比較例1では、潜熱蓄熱材(酢酸ナトリウム三水和物)は常時、固相の状態であるため、相変化を示唆する温度変化は、観察されていない。また、比較例2でも、昇温時、降温時とも、相変化を示唆する温度変化は、観察されていない。なお、比較例2の結果について、試料の入ったアルミパックが、恒温槽内で0℃に冷却された状態であっても、試料が完全に凝固していなかったことが一因にあると考えられる。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the latent heat storage material (sodium acetate trihydrate) is always in a solid state, no temperature change suggesting a phase change was observed. Also in Comparative Example 2, no temperature change suggesting a phase change was observed during both the temperature rise and the temperature fall. Regarding the results of Comparative Example 2, it is considered that one of the reasons for the results of Comparative Example 2 is that the sample was not completely solidified even when the aluminum pack containing the sample was cooled to 0°C in the constant temperature bath. be done.

<検証試験2>
次に、検証試験2について、説明する。検証試験2では、実施例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物1A,1Bを対象に、双方ともそれぞれ、総重量30gに秤量した試料を、容量50mlのポリプロピレン製瓶内に投入。次に、試料を収容した状態の瓶を、恒温槽内にセットした上で、恒温槽内を設定温度40℃で保持することにより、ポリプロピレン製瓶内の試料を完全に融解させた。
<Verification test 2>
Next, verification test 2 will be described. In the verification test 2, samples of the latent heat storage material compositions 1A and 1B according to Examples 1 and 2 were each weighed to a total weight of 30 g and placed in a 50 ml polypropylene bottle. Next, the bottle containing the sample was set in a constant temperature bath, and the inside of the constant temperature bath was maintained at a set temperature of 40° C., thereby completely melting the sample in the polypropylene bottle.

次に、実施例1,2の双方とも、ポリプロピレン製瓶内の試料が完全に融解していることを確認した後、20℃に設定された恒温槽内で、試料の入ったポリプロピレン製瓶を、3時間保持させた。3時間経過した後、ポリプロピレン製瓶内の試料が凝固しているか否かを、目視で確認を行った。すなわち、試料が20℃の状態で凝固しているかを観察した。 Next, in both Examples 1 and 2, after confirming that the sample in the polypropylene bottle was completely melted, the polypropylene bottle containing the sample was placed in a constant temperature bath set at 20 ° C. , held for 3 hours. After 3 hours had passed, it was visually confirmed whether or not the sample in the polypropylene bottle had solidified. That is, it was observed whether the sample was solidified at 20°C.

このとき、試料が凝固していない場合、恒温槽内の設定温度を、20℃(先の設定温度)から1℃下げて19℃(次の設定温度)に調節した後、試料が19℃の状態で凝固しているかを観察した。検証試験2では、試料の凝固を確認できるまで、このように、恒温槽内の温度を、先の設定温度から1℃下げて次の設定温度に調節する操作と、試料の状態確認とを繰り返し行って、試料の凝固が確認できた時点で、検証試験2を終了した。 At this time, if the sample is not solidified, the set temperature in the constant temperature bath is lowered from 20 ° C. (previous set temperature) by 1 ° C. to 19 ° C. (next set temperature), and then the sample is 19 ° C. It was observed whether it solidified in the state. In the verification test 2, the operation of lowering the temperature in the constant temperature bath by 1°C from the previous set temperature to the next set temperature and the confirmation of the state of the sample are repeated until the solidification of the sample is confirmed. Verification test 2 was terminated when the coagulation of the sample was confirmed.

<検証試験2の結果>
実施例1では、恒温槽内の設定温度が18℃の条件下で、試料は完全に凝固した。また、実施例2では、恒温槽内の設定温度が15℃の条件下で、試料は完全に凝固した。
<Results of verification test 2>
In Example 1, the sample was completely solidified under the condition that the set temperature in the constant temperature bath was 18°C. Moreover, in Example 2, the sample was completely solidified under the condition that the set temperature in the constant temperature bath was 15°C.

ここで、実施例1に係る潜熱蓄熱材組成物1Aに含有する過冷却防止剤40A(ヒスチジン)のように、アミノ酸に属する複数種の物質のうち、本発明に係る潜熱蓄熱材組成物の過冷却防止剤として適す物質の存在を把握するため、検証試験2以外にも、ヒスチジンを含む全8種の物質を対象に、予め過冷却防止剤の適否を判断する調査試験を行った。 Here, like the supercooling inhibitor 40A (histidine) contained in the latent heat storage material composition 1A according to Example 1, among a plurality of kinds of substances belonging to amino acids, the latent heat storage material composition according to the present invention In order to ascertain the existence of substances suitable as anti-supercooling agents, in addition to Verification Test 2, an investigative test was conducted in advance to determine the suitability of anti-supercooling agents for a total of eight substances including histidine.

調査試験では、主成分である酢酸ナトリウム三水和物(潜熱蓄熱材10)と、第1の過冷却防止剤である尿素(第1の添加剤20)と、第2の過冷却防止剤であるエリスリトール(第2の添加剤30)を含む潜熱蓄熱材組成物とした。その上で、アミノ酸に属する物質の中から、全8種の物質を選択し、過冷却防止剤として用いた。選択した物質は、ヒスチジン(試験1)、グルタミン(試験2)、システイン塩酸一水和物(試験3)、グルタミン酸(試験4)、アスパラギン酸(試験5)、アスパラギン一水和物(試験6)、アラニン(試験7)、及びアルギニン(試験8)の全8種である。これらの物質毎に8種の潜熱蓄熱材組成物を作製して、その試料を用いた試験1~8を行った。 In the investigation test, sodium acetate trihydrate (latent heat storage material 10), which is the main component, urea (first additive 20), which is the first supercooling inhibitor, and the second supercooling inhibitor, A latent heat storage material composition containing a certain erythritol (second additive 30) was prepared. In addition, all 8 substances were selected from substances belonging to amino acids and used as supercooling inhibitors. The substances selected were histidine (test 1), glutamine (test 2), cysteine hydrochloride monohydrate (test 3), glutamic acid (test 4), aspartic acid (test 5), asparagine monohydrate (test 6). , alanine (test 7), and arginine (test 8). Eight kinds of latent heat storage material compositions were prepared for each of these substances, and Tests 1 to 8 were conducted using the samples.

<試験方法>
調査試験では、前述したアミノ酸物質毎に作製した全8種の潜熱蓄熱材組成物を対象に、いずれも総重量20gに秤量した試料を、容量50mlのポリプロピレン製瓶内に投入。次に、試料を収容した状態の瓶を、恒温槽内にセットした上で、恒温槽内を設定温度40℃で保持することにより、ポリプロピレン製瓶内の試料を完全に融解させた。
<Test method>
In the investigation test, all eight types of latent heat storage material compositions prepared for each of the amino acid substances described above were weighed to a total weight of 20 g and put into a polypropylene bottle with a capacity of 50 ml. Next, the bottle containing the sample was set in a constant temperature bath, and the inside of the constant temperature bath was maintained at a set temperature of 40° C., thereby completely melting the sample in the polypropylene bottle.

次に、ポリプロピレン製瓶内の試料が完全に融解していることを確認した後、20℃に設定された恒温槽内で、試料の入ったポリプロピレン製瓶を、3時間保持させた。3時間経過した後、恒温槽内の設定温度20℃で、ポリプロピレン製瓶内の試料が凝固しているか否かを、目視で確認した。さらに、恒温槽内の設定温度20℃から順に1℃ずつ下げた19℃と、18℃の条件の下でも、ポリプロピレン製瓶内の試料が凝固しているか否かを、目視で確認した。 Next, after confirming that the sample in the polypropylene bottle was completely melted, the polypropylene bottle containing the sample was held in a constant temperature bath set at 20°C for 3 hours. After 3 hours had passed, it was visually confirmed whether or not the sample in the polypropylene bottle was solidified at the set temperature of 20°C in the constant temperature bath. Furthermore, it was visually confirmed whether or not the sample in the polypropylene bottle was solidified even under the conditions of 19° C. and 18° C., which were sequentially lowered by 1° C. from the set temperature of 20° C. in the constant temperature bath.

<調査試験の条件>
・潜熱蓄熱材10;酢酸ナトリウム三水和物
・第1の添加剤20;尿素(第1の融点調整剤)
・第2の添加剤30;エリスリトール(第2の融点調整剤)
・潜熱蓄熱材10と、第1の添加剤20と、第2の添加剤30と、過冷却防止剤の配合割合(wt%)
酢酸ナトリウム三水和物:尿素:エリスリトール:過冷却防止剤=45.6:30.4:19.0:5.0
・過冷却防止剤;ヒスチジン(試験1)、グルタミン(試験2)、システイン塩酸一水和物(試験3)、グルタミン酸(試験4)、アスパラギン酸(試験5)、アスパラギン一水和物(試験6)、アラニン(試験7)、及びアルギニン(試験8)
<Conditions of investigation test>
・Latent heat storage material 10; sodium acetate trihydrate ・First additive 20; urea (first melting point adjuster)
- Second additive 30; erythritol (second melting point modifier)
Mixing ratio (wt%) of the latent heat storage material 10, the first additive 20, the second additive 30, and the supercooling inhibitor
Sodium acetate trihydrate: urea: erythritol: supercooling inhibitor = 45.6: 30.4: 19.0: 5.0
· Supercooling inhibitor; histidine (test 1), glutamine (test 2), cysteine hydrochloride monohydrate (test 3), glutamic acid (test 4), aspartic acid (test 5), asparagine monohydrate (test 6) ), alanine (test 7), and arginine (test 8)

<調査試験の結果>
図7は、過冷却防止剤をアミノ酸とした潜熱蓄熱材組成物の相状態を、目視により、過冷却防止剤をなす物質毎に、それぞれ確認した調査試験の結果を示す表であり、図7中、「〇」印は融液から凝固したことを表し、「×」印は凝固せず融液のままの状態を表す。ヒスチジンの場合、検証試験2で前述した実施例1の結果のほか、図7に示すように、恒温槽内の設定温度が20℃、19℃の条件下で、ポリプロピレン製瓶内での試料の凝固は確認できなかったが、設定温度18℃の条件下では、試料の凝固が確認できた。
<Results of investigation test>
FIG. 7 is a table showing the results of an investigation test in which the phase state of a latent heat storage material composition using an amino acid as a supercooling inhibitor was visually confirmed for each substance forming the supercooling inhibitor. In the middle, the "o" mark indicates that the melt has solidified, and the "x" mark indicates that the melt has not solidified and remains as it is. In the case of histidine, in addition to the results of Example 1 described above in Verification Test 2, as shown in FIG. Solidification was not confirmed, but solidification of the sample was confirmed under the condition of the set temperature of 18°C.

他方、グルタミン、システイン塩酸一水和物、グルタミン酸、アスパラギン酸、アスパラギン一水和物、アラニン、アルギニンと、ヒスチジン以外の物質の場合、恒温槽内の設定温度が20℃、19℃、18℃のいずれの温度でも、試料の凝固は確認できなかった。 On the other hand, in the case of substances other than glutamine, cysteine hydrochloride monohydrate, glutamic acid, aspartic acid, asparagine monohydrate, alanine, arginine, and histidine, the set temperatures in the thermostat are 20°C, 19°C, and 18°C. Solidification of the sample could not be confirmed at any temperature.

<検証試験3>
次に、検証試験3について、説明する。検証試験3では、実施例1,2に係る潜熱蓄熱材組成物1A,1Bと、その比較例1に係る潜熱蓄熱材と、比較例2に係る潜熱蓄熱材組成物に対し、それぞれの蓄熱材から、試料約10mgを採取した上で、周知の示差走査熱量測定装置(DSC:Differential scanning calorimetry)により、その試料台に載せた試料約10mgに窒素50ml/min.の雰囲気ガスを晒し、密閉した状態にある条件下で、試料の融点と、試料に蓄えた潜熱の熱量を測定した。
<Verification test 3>
Next, verification test 3 will be described. In verification test 3, the latent heat storage material compositions 1A and 1B according to Examples 1 and 2, the latent heat storage material according to Comparative Example 1, and the latent heat storage material composition according to Comparative Example 2 were tested for each heat storage material. Approximately 10 mg of a sample was collected from the sample, and a well-known differential scanning calorimeter (DSC) was used to measure approximately 10 mg of the sample placed on the sample stage with nitrogen at 50 ml/min. The melting point of the sample and the amount of latent heat stored in the sample were measured under the condition that the sample was exposed to an atmosphere gas of 100 rpm and kept in a sealed state.

具体的には、実施例1,2では、潜熱蓄熱材組成物1(1A,1B)の試料が完全に凝固した状態の下で、DSCによる測定を行うにあたり、試料を、20℃から0℃になるまで2℃/min.の降温速度で冷却して、試料を40分間、0℃で保持した。その後、試料を、0℃から40℃になるまで2℃/min.の昇温速度で加熱して、試料を20分間、40℃で保持した。次に、試料の保温開始から20分経過後、40℃に保温されていた試料を、0℃になるまで2℃/min.の降温速度で冷却して、試料を40分間、0℃の温度に保持させた。このような一連のプロセスを1サイクルとして、実施例1,2では、一連のプロセスを複数回繰り返し実施。 Specifically, in Examples 1 and 2, the sample of the latent heat storage material composition 1 (1A, 1B) was completely solidified, and the sample was heated from 20°C to 0°C for measurement by DSC. 2° C./min. and the sample was held at 0°C for 40 minutes. After that, the sample was heated at 2°C/min. from 0°C to 40°C. and the sample was held at 40°C for 20 minutes. Next, after 20 minutes had passed from the start of temperature retention of the sample, the sample that had been kept at 40°C was cooled to 0°C at 2°C/min. The sample was held at a temperature of 0°C for 40 minutes by cooling at a cooling rate of . With such a series of processes as one cycle, in Examples 1 and 2, the series of processes is repeated multiple times.

また、比較例1では、試料を、30℃から70℃になるまで2℃/min.の昇温速度で加熱し、昇温している間に、試料の融点と蓄熱量を測定した。なお、比較例1は、酢酸ナトリウム三水和物(融点58℃)単体からなる試料であるため、実施例1,2と異なり、酢酸ナトリウム三水和物で過冷却現象が発現し易いことから、比較例1では、試料を、70℃から降温させていない。 Further, in Comparative Example 1, the sample was heated at 2°C/min. from 30°C to 70°C. was heated at a temperature rising rate of , and the melting point and heat storage amount of the sample were measured while the temperature was rising. In addition, since Comparative Example 1 is a sample consisting of sodium acetate trihydrate (melting point 58° C.) alone, unlike Examples 1 and 2, sodium acetate trihydrate is likely to cause a supercooling phenomenon. , in Comparative Example 1, the temperature of the sample was not lowered from 70°C.

比較例2でも、実施例1,2と同様、試料が完全に凝固した状態の下で、DSCによる測定を実施しようと、比較例2に係る潜熱蓄熱材組成物の試料を、20℃から0℃になるまで2℃/min.の降温速度で冷却した。しかしながら、比較例2の試料は、0℃の状態になっても凝固しなかったため、DSCによる試料の融点、蓄熱量の測定を断念した。 In Comparative Example 2, as in Examples 1 and 2, the sample of the latent heat storage material composition according to Comparative Example 2 was heated from 20° C. to 0° C. in order to perform measurement by DSC while the sample was completely solidified. °C at 2°C/min. was cooled at a cooling rate of . However, since the sample of Comparative Example 2 did not solidify even at 0° C., the measurement of the melting point and heat storage amount of the sample by DSC was abandoned.

<検証試験3の結果>
図4は、実施例1に係る潜熱蓄熱材組成物に対し、その融点ピーク及び蓄熱量を示すグラフであり、過冷却防止剤を、ヒスチジンとした場合の実験結果を示すグラフである。図5は、実施例2に係る潜熱蓄熱材組成物に対し、その融点ピーク及び蓄熱量を示すグラフであり、過冷却防止剤を、リン酸水素二ナトリウム十二水和物とした場合の実験結果を示すグラフである。なお、実施例1,2の場合、図4及び図5には、最初のサイクルで、試料を0℃から40℃に昇温している間に測定された融点、蓄熱量の結果が示されている。図6は、比較例1に係る潜熱蓄熱材に対し、その融点ピーク及び蓄熱量を示すグラフであり、融点調整剤と過冷却防止剤を添加していない場合の実験結果を示すグラフである。
<Results of verification test 3>
FIG. 4 is a graph showing the melting point peak and heat storage amount of the latent heat storage material composition according to Example 1, and is a graph showing experimental results when histidine is used as a supercooling inhibitor. FIG. 5 is a graph showing the melting point peak and heat storage amount of the latent heat storage material composition according to Example 2, and the experiment in which disodium hydrogen phosphate dodecahydrate was used as the supercooling inhibitor. It is a graph which shows a result. In the case of Examples 1 and 2, FIGS. 4 and 5 show the results of the melting point and heat storage amount measured while the sample was heated from 0° C. to 40° C. in the first cycle. ing. FIG. 6 is a graph showing the melting point peak and heat storage amount of the latent heat storage material according to Comparative Example 1, and is a graph showing experimental results when neither the melting point adjuster nor the supercooling inhibitor was added.

図4~図6に示すグラフでは、縦軸左側の目盛りが、試料の温度を示す。縦軸右側の目盛りが、単位時間に試料で蓄熱または放熱した熱量を示しており、この目盛りの「負」の領域は、試料に吸熱される熱量を示し、「正」の領域は、試料から放熱される熱量を示す。また、時間経過と共に推移する熱量の線図の中で、「負」の領域において、熱量の絶対値が一時的に大きくなり、最大値(ピークトップ)に達した時刻tに対応する試料の温度T(融点と定義)となったとき、単位時間あたりの吸熱量が最大になる。試料の融解潜熱は、熱量の線図の中で、吸熱量のピーク(融解ピーク)の開始時間と終了時間との間で、熱量を積算して得られるピーク面積S(図4等の図中、斜線の部分)の大きさで示されている。 In the graphs shown in FIGS. 4 to 6, the scale on the left side of the vertical axis indicates the temperature of the sample. The scale on the right side of the vertical axis indicates the amount of heat stored or released from the sample per unit time. Indicates the amount of heat dissipated. In addition, in the graph of the amount of heat that changes over time, in the "negative" region, the absolute value of the amount of heat temporarily increases, and the temperature of the sample corresponding to the time t when it reaches the maximum value (peak top) At T (defined as the melting point), the amount of heat absorbed per unit time is maximized. The latent heat of fusion of a sample is the peak area S (in figures such as FIG. 4) obtained by integrating the heat quantity between the start time and the end time of the endothermic peak (melting peak) in the heat quantity diagram. , shaded area).

その反対に、時間経過と共に推移する熱量の線図の中で、「正」の領域において、熱量の絶対値が一時的に大きくなり、最大値(ピークトップ)に達した時刻tに対応する試料の温度T(凝固点と定義)となったとき、単位時間あたりの放熱量が最大になる。試料の凝固潜熱は、熱量の線図の中で、放熱量のピーク(凝固ピーク)の開始時間と終了時間との間で、熱量を積算して得られるピーク面積Sの大きさで示される。なお、熱量の単位は〔W/g〕で、試料の質量の単位は〔mg〕であるが、単位換算を行った上で、蓄熱量の単位は、〔kJ/kg〕としている。また、図4~図6に示すグラフには、凝固ピークと放熱量を図示していない。 On the contrary, in the graph of the amount of heat that changes over time, in the "positive" area, the absolute value of the amount of heat temporarily increases and reaches the maximum value (peak top) at time t. When the temperature T (defined as the freezing point) is reached, the heat release amount per unit time is maximized. The solidification latent heat of a sample is indicated by the size of the peak area S obtained by integrating the heat quantity between the start time and the end time of the heat release peak (solidification peak) in the heat quantity diagram. The unit of the heat quantity is [W/g] and the unit of the mass of the sample is [mg], but after performing unit conversion, the unit of the heat storage amount is set to [kJ/kg]. Further, the graphs shown in FIGS. 4 to 6 do not show the solidification peak and the amount of heat release.

次に、検証試験3の結果について、説明する。実施例1に係る潜熱蓄熱材組成物1Aでは、図4に示すように、融解ピークの時刻t1に対応する温度Taは24.9℃で、蓄熱量Saは153kJ/kgであった。 Next, the results of verification test 3 will be described. In the latent heat storage material composition 1A according to Example 1, as shown in FIG. 4, the temperature Ta corresponding to the melting peak time t1 was 24.9° C., and the heat storage amount Sa was 153 kJ/kg.

また、実施例2に係る潜熱蓄熱材組成物1Bでは、図5に示すように、融解ピークの時刻t1に対応する温度Tbは22.4℃で、蓄熱量Sbは169kJ/kgであった。 In the latent heat storage material composition 1B according to Example 2, as shown in FIG. 5, the temperature Tb corresponding to the melting peak time t1 was 22.4° C., and the heat storage amount Sb was 169 kJ/kg.

一方、比較例1に係る潜熱蓄熱材では、図6に示すように、融解ピークの時刻t1に対応する温度Tcは61.3℃で、蓄熱量Scは284kJ/kgであった。 On the other hand, in the latent heat storage material according to Comparative Example 1, as shown in FIG. 6, the temperature Tc corresponding to the melting peak time t1 was 61.3° C., and the heat storage amount Sc was 284 kJ/kg.

<考察>
比較例1の場合、融点調整剤と過冷却防止剤は添加されておらず、潜熱蓄熱材の融解ピークは、周知の酢酸ナトリウム三水和物単体の融点58℃と概ね一致した61.3℃となっている。
<Discussion>
In the case of Comparative Example 1, neither the melting point adjuster nor the supercooling inhibitor was added, and the melting peak of the latent heat storage material was 61.3°C, which generally coincided with the well-known melting point of sodium acetate trihydrate alone, which was 58°C. It has become.

これに対し、実施例1では、潜熱蓄熱材組成物1Aの融解ピークは、比較例1より36.4℃も低い24.9℃であった。このように、融解ピークが36.4℃も低下できている理由として、第1の添加剤20である尿素(第1の融点調整剤)と、第2の添加剤30であるエリスリトール(第2の融点調整剤)とが、酢酸ナトリウム三水和物(潜熱蓄熱材10)共に添加されているためだと推察される。加えて、潜熱蓄熱材組成物1Aには、ヒスチジン(過冷却防止剤40A)が添加されているため、酢酸ナトリウム三水和物に対し、過冷却現象の発現が効果的に抑えられており、潜熱蓄熱材組成物1Aでは、液相から固相への相変化により、潜熱が蓄熱できていると考えられる。 On the other hand, in Example 1, the melting peak of the latent heat storage material composition 1A was 24.9°C, which is lower than that in Comparative Example 1 by 36.4°C. In this way, the reason why the melting peak can be lowered by 36.4 ° C. is that urea (first melting point modifier) as the first additive 20 and erythritol (second melting point modifier) as the second additive 30 melting point adjuster) is added together with sodium acetate trihydrate (latent heat storage material 10). In addition, since histidine (supercooling inhibitor 40A) is added to the latent heat storage material composition 1A, the supercooling phenomenon is effectively suppressed with respect to sodium acetate trihydrate. In the latent heat storage material composition 1A, latent heat is considered to be stored due to a phase change from the liquid phase to the solid phase.

また、実施例2では、潜熱蓄熱材組成物1Bの融解ピークは、比較例1より38.9℃も低い22.4℃であった。このように、融解ピークが38.9℃も低下できている理由として、第1の添加剤20である尿素(第1の融点調整剤)と、第2の添加剤30であるエリスリトール(第2の融点調整剤)とが、酢酸ナトリウム三水和物(潜熱蓄熱材10)共に添加されているためだと推察される。加えて、潜熱蓄熱材組成物1Bには、リン酸水素二ナトリウム十二水和物(過冷却防止剤40B)が添加されているため、酢酸ナトリウム三水和物に対し、過冷却現象の発現が効果的に抑えられており、潜熱蓄熱材組成物1Bでは、液相から固相への相変化により、潜熱が蓄熱できていると考えられる。 Moreover, in Example 2, the melting peak of the latent heat storage material composition 1B was 22.4° C., which is 38.9° C. lower than that in Comparative Example 1. In this way, the reason why the melting peak can be lowered by 38.9 ° C. is that urea (first melting point modifier) as the first additive 20 and erythritol (second melting point modifier) as the second additive 30 melting point adjuster) is added together with sodium acetate trihydrate (latent heat storage material 10). In addition, since disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (supercooling inhibitor 40B) is added to the latent heat storage material composition 1B, the supercooling phenomenon does not occur with respect to sodium acetate trihydrate. is effectively suppressed, and it is considered that the latent heat is stored in the latent heat storage material composition 1B due to the phase change from the liquid phase to the solid phase.

次に、本実施形態に係る潜熱蓄熱材組成物1の作用・効果について説明する。 Next, functions and effects of the latent heat storage material composition 1 according to the present embodiment will be described.

本実施形態に係る潜熱蓄熱材組成物1は、酢酸ナトリウム三水和物を主成分とする潜熱蓄熱材10と、該潜熱蓄熱材10の融点を調整する融点調整剤を含み、該融点調整剤として、第1の添加剤20である尿素が含有された潜熱蓄熱材組成物において、融点調整剤には、第1の添加剤20と共に、第2の添加剤30として、糖アルコールに属する物質が含有されていること、潜熱蓄熱材10の結晶化の誘起を促す過冷却防止剤40を含み、過冷却防止剤40は、ヒスチジン(過冷却防止剤40A)または、例えば、リン酸水素二ナトリウム十二水和物(過冷却防止剤40B)等、金属イオンを含むリン酸塩水和物の少なくともいずれか一方であること、を特徴とする。 A latent heat storage material composition 1 according to the present embodiment includes a latent heat storage material 10 containing sodium acetate trihydrate as a main component, and a melting point adjuster for adjusting the melting point of the latent heat storage material 10. The melting point adjuster In the latent heat storage material composition containing urea as the first additive 20, the melting point adjuster contains a substance belonging to sugar alcohol as the second additive 30 together with the first additive 20. It contains a supercooling inhibitor 40 that promotes the induction of crystallization of the latent heat storage material 10, and the supercooling inhibitor 40 is histidine (supercooling inhibitor 40A) or, for example, disodium hydrogen phosphate. It is characterized by being at least one of phosphate hydrate containing metal ions such as dihydrate (supercooling inhibitor 40B).

この特徴により、潜熱蓄熱材組成物1では、潜熱蓄熱材10である酢酸ナトリウム三水和物が主成分に含有されていても、潜熱蓄熱材組成物1を、潜熱蓄熱材10の融点58℃より、例えば、30℃以上降下した融点にすることができる。加えて、酢酸ナトリウム三水和物は、無機塩水和物による潜熱蓄熱材の中でも、特に過冷却現象を生じ易い潜熱蓄熱材であるが、潜熱蓄熱材組成物1では、過冷却現象の発現が、過冷却防止剤40A、40Bにより、効果的に抑止できている。しかも、検証試験3の実施例1,2のように、潜熱蓄熱材組成物1(1A,1B)に対し、完全に凝固する温度と、完全に融解する温度との間で、昇温操作と降温操作による一連のプロセスを複数回繰り返し行っても、液相と固相との間の相変化が、より確実に生じている。 Due to this feature, even if the latent heat storage material composition 1 contains sodium acetate trihydrate as the latent heat storage material 10 as a main component, the latent heat storage material composition 1 is set at the melting point of the latent heat storage material 10 of 58°C. For example, the melting point can be lowered by 30°C or more. In addition, sodium acetate trihydrate is a latent heat storage material that is particularly prone to supercooling among latent heat storage materials made of inorganic salt hydrates. , the supercooling inhibitors 40A and 40B can effectively suppress it. Moreover, as in Examples 1 and 2 of Verification Test 3, between the temperature at which the latent heat storage material composition 1 (1A and 1B) is completely solidified and the temperature at which it is completely melted, the heating operation and Phase change between the liquid phase and the solid phase occurs more reliably even when a series of processes involving temperature-lowering operations are repeated multiple times.

従って、本実施形態に係る潜熱蓄熱材組成物1によれば、潜熱蓄熱材10である酢酸ナトリウム三水和物を主成分とする場合でも、融点を、20℃台まで降下させることができている、という優れた効果を奏する。 Therefore, according to the latent heat storage material composition 1 according to the present embodiment, even when sodium acetate trihydrate, which is the latent heat storage material 10, is the main component, the melting point can be lowered to the level of 20°C. There is an excellent effect of being there.

また、本実施形態に係る潜熱蓄熱材組成物1では、糖アルコールに属する物質(第2の添加剤30)は、エリスリトールであること、を特徴とする。 Further, the latent heat storage material composition 1 according to the present embodiment is characterized in that the substance belonging to sugar alcohol (second additive 30) is erythritol.

この特徴により、潜熱蓄熱材組成物1の融点は、主成分となる酢酸ナトリウム三水和物の融点58℃よりも、一例として30℃程低くなり、エリスリトールは、このような大幅な融点降下に適す融点調整剤となる。しかも、エリスリトール自体が、熱を蓄熱し、それを放熱する蓄放熱性能を具備し、蓄熱材の物性としても優れているため、第2の添加剤30の添加により、潜熱蓄熱材組成物1全体の重量に占める潜熱蓄熱材10の配合比率が、潜熱蓄熱材10単体に比べ、半減しても、潜熱蓄熱材組成物1は、大幅な低下を効果的に抑制した蓄熱量となっている。 Due to this feature, the melting point of the latent heat storage material composition 1 is, for example, about 30° C. lower than the 58° C. melting point of sodium acetate trihydrate, which is the main component. It is a suitable melting point modifier. Moreover, since erythritol itself has heat storage and heat dissipation performance for storing heat and dissipating it, and has excellent physical properties as a heat storage material, the addition of the second additive 30 makes the latent heat storage material composition 1 as a whole Even if the blending ratio of the latent heat storage material 10 to the weight of the latent heat storage material 10 is halved compared to the latent heat storage material 10 alone, the latent heat storage material composition 1 has a heat storage amount that effectively suppresses a significant decrease.

また、本実施形態に係る潜熱蓄熱材組成物1では、過冷却防止剤40は、ヒスチジン(過冷却防止剤40A)、またはリン酸水素二ナトリウム十二水和物(過冷却防止剤40B)であり、潜熱蓄熱材10の融点を二十度台に調整したものであること、を特徴とする。 Further, in the latent heat storage material composition 1 according to the present embodiment, the supercooling inhibitor 40 is histidine (supercooling inhibitor 40A) or disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (supercooling inhibitor 40B). The melting point of the latent heat storage material 10 is adjusted to 20 degrees.

この特徴により、潜熱蓄熱材組成物1を、例えば、省エネルギ化対策を施した住宅向けの壁や床等に配設した場合、昼間、太陽光による熱を潜熱蓄熱材組成物1に蓄熱することにより、室温の上昇を抑制することができるようになると共に、蓄えた潜熱を夜間、放熱することにより、室温の下降を抑制することができるようになる。そのため、潜熱蓄熱材組成物1は、人にとって快適な室温20℃台の居住空間の提供に貢献することができる。 Due to this feature, when the latent heat storage material composition 1 is arranged, for example, on walls, floors, or the like for a house with energy saving measures, the latent heat storage material composition 1 stores heat from sunlight during the daytime. As a result, it becomes possible to suppress an increase in the room temperature, and to suppress a decrease in the room temperature by radiating the stored latent heat at night. Therefore, the latent heat storage material composition 1 can contribute to the provision of a comfortable living space with a room temperature in the 20° C. range.

他方、潜熱蓄熱材がパラフィン系の場合、潜熱蓄熱材の蓄熱量は物質毎に異なるため、一概に比較はできないが、体積当たりの蓄熱量は、概ね100~200kJ/kgである。潜熱蓄熱材組成物1の蓄熱量は、図2に示すように、150~170kJ/kg程で、同体積比で、パラフィン系の潜熱蓄熱材と同程度であるものの、パラフィン系の潜熱蓄熱材と異なり、潜熱蓄熱材組成物1自体に引火性がなく、火気に関する安全対策を採る必要もないため、潜熱蓄熱材組成物1の使い勝手は良い。 On the other hand, when the latent heat storage material is paraffin-based, the heat storage amount of the latent heat storage material differs depending on the material, so the heat storage amount per volume is generally 100 to 200 kJ/kg, although a general comparison cannot be made. As shown in FIG. 2, the heat storage amount of the latent heat storage material composition 1 is about 150 to 170 kJ/kg, which is about the same as the paraffin-based latent heat storage material at the same volume ratio. Unlike , the latent heat storage material composition 1 itself is not flammable, and there is no need to take safety measures against fire, so the latent heat storage material composition 1 is easy to use.

しかも、潜熱蓄熱材組成物1は、酢酸ナトリウム三水和物(潜熱蓄熱材10)、尿素(第1の添加剤20)、エリスリトール等、糖アルコールに属する物質(第2の添加剤30)をはじめ、構成成分全体を、主として食品添加物等にも用いられている安全性の高い物質で構成されているため、安全性の高い蓄熱材となっている。 Moreover, the latent heat storage material composition 1 contains sodium acetate trihydrate (latent heat storage material 10), urea (first additive 20), erythritol, and other substances belonging to sugar alcohols (second additive 30). First of all, the heat storage material is highly safe because the entire constituent components are mainly composed of highly safe substances that are also used as food additives.

以上において、本発明を実施形態の実施例1,2、及び比較例1,2に即して説明したが、本発明は上記実施形態の実施例1,2に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できる。 In the above, the present invention has been described with reference to Examples 1 and 2 of the embodiment and Comparative Examples 1 and 2, but the present invention is not limited to Examples 1 and 2 of the above-described embodiment. Appropriate changes can be applied without departing from the scope of the invention.

例えば、実施形態では、過冷却防止剤40にヒスチジンを用いた実施例1の場合、酢酸ナトリウム三水和物と、尿素と、エリスリトールと、ヒスチジンとの配合割合(wt%)を、45.6:30.4:19.0:5.0とすることにより、潜熱蓄熱材組成物1Aの融点を25℃近傍に調整した。しかしながら、酢酸ナトリウム三水和物と、尿素と、エリスリトールと、ヒスチジンとの配合割合は、実施例1に限定されるものではなく、潜熱蓄熱材組成物の融点に対し、例えば、20~35℃の範囲内で調整したい所望温度に合わせて、適宜変更可能である。 For example, in the embodiment, in the case of Example 1 in which histidine is used as the supercooling inhibitor 40, the mixing ratio (wt%) of sodium acetate trihydrate, urea, erythritol, and histidine is 45.6. :30.4:19.0:5.0, the melting point of the latent heat storage material composition 1A was adjusted to around 25.degree. However, the blending ratio of sodium acetate trihydrate, urea, erythritol, and histidine is not limited to that in Example 1, and is, for example, 20 to 35° C. It can be changed as appropriate according to the desired temperature to be adjusted within the range of.

また、実施形態では、過冷却防止剤40にリン酸水素二ナトリウム十二水和物を用いた実施例2の場合、酢酸ナトリウム三水和物と、尿素と、エリスリトールと、リン酸水素二ナトリウム十二水和物との配合割合(wt%)を、43.2:28.8:18.0:10.0とすることにより、潜熱蓄熱材組成物1Bの融点を22℃近傍に調整した。しかしながら、酢酸ナトリウム三水和物と、尿素と、エリスリトールと、リン酸水素二ナトリウム十二水和物との配合割合は、実施例2に限定されるものではなく、潜熱蓄熱材組成物の融点に対し、例えば、20~35℃の範囲内で調整したい所望温度に合わせて、適宜変更可能である。 In the embodiment, in the case of Example 2 using disodium hydrogen phosphate dodecahydrate as the supercooling inhibitor 40, sodium acetate trihydrate, urea, erythritol, and disodium hydrogen phosphate The melting point of the latent heat storage material composition 1B was adjusted to around 22°C by setting the mixing ratio (wt%) with the dodecahydrate to 43.2:28.8:18.0:10.0. . However, the mixing ratio of sodium acetate trihydrate, urea, erythritol, and disodium hydrogen phosphate dodecahydrate is not limited to that in Example 2, and the melting point of the latent heat storage material composition On the other hand, it can be changed appropriately according to the desired temperature to be adjusted within the range of 20 to 35° C., for example.

また、実施形態では、潜熱蓄熱材10に、第1の添加剤20と、第2の添加剤30と、過冷却防止剤40を添加した潜熱蓄熱材組成物1を挙げたが、潜熱蓄熱材組成物は、これらの他にも、必要に応じて、増粘剤、着色剤等の添加剤をも加えた組成物であっても良い。 In addition, in the embodiment, the latent heat storage material composition 1 in which the first additive 20, the second additive 30, and the supercooling inhibitor 40 are added to the latent heat storage material 10 is mentioned. In addition to these, the composition may be a composition to which additives such as thickeners and colorants are added, if necessary.

1,1A,1B 潜熱蓄熱材組成物
10 潜熱蓄熱材
20 第1の添加剤(尿素、第1の融点調整剤)
30 第2の添加剤(エリスリトール、第2の融点調整剤)
40,40A,40B 過冷却防止剤
1, 1A, 1B latent heat storage material composition 10 latent heat storage material 20 first additive (urea, first melting point adjuster)
30 second additive (erythritol, second melting point modifier)
40, 40A, 40B supercooling inhibitor

Claims (3)

酢酸ナトリウム三水和物(CHCOONa・3HO)を主成分とする潜熱蓄熱材と、該潜熱蓄熱材の融点を調整する融点調整剤を含み、該融点調整剤として、第1の添加剤である尿素が含有されていると共に、第2の添加剤として、糖アルコールに属する物質が含有された潜熱蓄熱材組成物において
記潜熱蓄熱材の結晶化の誘起を促す過冷却防止剤を含み、前記過冷却防止剤は、ヒスチジン(C )であること、
を特徴とする潜熱蓄熱材組成物。
A latent heat storage material containing sodium acetate trihydrate (CH 3 COONa·3H 2 O) as a main component, and a melting point adjuster for adjusting the melting point of the latent heat storage material. In a latent heat storage material composition containing urea as an agent and a substance belonging to sugar alcohol as a second additive ,
containing a supercooling inhibitor that promotes the induction of crystallization of the latent heat storage material, wherein the supercooling inhibitor is histidine (C 6 H 9 N 3 O 2 ) ;
A latent heat storage material composition characterized by:
請求項1に記載する潜熱蓄熱材組成物において、
前記糖アルコールに属する物質は、エリスリトール(C10)であること、
を特徴とする潜熱蓄熱材組成物。
In the latent heat storage material composition according to claim 1 ,
the substance belonging to the sugar alcohol is erythritol (C 4 H 10 O 4 );
A latent heat storage material composition characterized by:
請求項1または請求項2に記載する潜熱蓄熱材組成物において
記潜熱蓄熱材の融点を二十度台に調整したものであること、
を特徴とする潜熱蓄熱材組成物。
In the latent heat storage material composition according to claim 1 or 2 ,
The melting point of the latent heat storage material is adjusted to 20 degrees,
A latent heat storage material composition characterized by:
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