JP7136466B2

JP7136466B2 - ジアリールエテン化合物、フォトクロミック材料、及び紫外線センサー

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Publication number: JP7136466B2
Application number: JP2019503137A
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Inventors: 誠也小畠
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Filing date: 2018-03-02
Publication date: 2022-09-13
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Description

本発明は、新規なジアリールエテン化合物に関する。さらに、本発明は、当該ジアリールエテン化合物を含むフォトクロミック材料、当該フォトクロミック材料を含む紫外線センサーに関する。

従来、紫外線が照射されると変色する化合物が知られており、このような化合物は、フォトクロミック材料として、光メモリ媒体や光表示材料などへの応用が検討されている。しかしながら、従来のフォトクロミック材料は、紫外線照射によって変色するものの、その後、可視光下に置かれると、短期間で元の色に戻るものが多い。このため、可視光下においても長期間に亘って色を保持できるフォトクロミック材料の開発が進められている。

例えば、特許文献１には、特定のジヘテロアリールエテン系化合物は、紫外光照射によって素早く閉環して着色し、その後に室温かつ可視光下に置かれても、開環反応が進行し難く、長期間に亘って色を保持できることが記載されている。このような特性を備えるジヘテロアリールエテン系化合物は、光メモリ媒体や光表示材料としての応用が期待される。

特許第４０２５９２０号

紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下においても長期間に亘って色を保持できるフォトクロミック材料には、さらなるバリエーションが求められる。

このような状況下、本発明は、紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化の小さい新規なジアリールエテン化合物を提供することを主な目的とする。さらに本発明は、当該ジアリールエテン化合物を含むフォトクロミック材料、当該フォトクロミック材料を含む紫外線センサーを提供することも課題とする。

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、下記一般式（１）で表される、ジアリールエテン化合物は、紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化が小さいことを見出した。

一般式（１）中、環Ａは、複素環式構造を示している。Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立に、ＳまたはＳＯ₂であり、かつ、Ｘ¹及びＸ²のうち少なくとも一方がＳＯ₂である。Ｙ¹及びＹ²は、それぞれ独立に、ＣまたはＮである。Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基である。Ｒ³は、Ｙ¹がＣである場合には、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁴と互いに結合して環構造を形成しており、Ｙ¹がＮである場合には、電子対である。Ｒ⁵は、Ｙ²がＣである場合には、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁶と互いに結合して環構造を形成しており、Ｙ²がＮである場合には、電子対である。Ｒ⁴は、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ³と互いに結合して環構造を形成している。Ｒ⁶は、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁵と互いに結合して環構造を形成している。

本発明は、このような知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成したものである。

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．下記一般式（１）で表される、ジアリールエテン化合物。

［式（１）中、
環Ａは、複素環式構造を示しており、
Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立に、ＳまたはＳＯ₂であり、かつ、Ｘ¹及びＸ²のうち少なくとも一方がＳＯ₂であり、
Ｙ¹及びＹ²は、それぞれ独立に、ＣまたはＮであり、
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基であり、
Ｒ³は、Ｙ¹がＣである場合には、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁴と互いに結合して環構造を形成しており、Ｙ¹がＮである場合には、電子対であり、
Ｒ⁵は、Ｙ²がＣである場合には、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁶と互いに結合して環構造を形成しており、Ｙ²がＮである場合には、電子対であり、
Ｒ⁴は、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ³と互いに結合して環構造を形成しており、
Ｒ⁶は、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁵と互いに結合して環構造を形成している。］
項２．前記環Ａが、酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を含む、項１に記載のジアリールエテン化合物。
項３．前記環Ａが、ベンゾフラン骨格、インドール骨格、ベンゾチオフェン骨格、またはジオキシドベンゾチオフェン骨格である、項１または２に記載のジアリールエテン化合物。
項４．下記一般式（１Ａ）で表される、項１～３のいずれかに記載のジアリールエテン化合物。

［式（１Ａ）中、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、またはＮＲであり、Ｒは、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、
Ｒ^1A、Ｒ^2A、Ｒ^3A、及びＲ^4Aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基であり、
Ｘ¹、Ｘ²、Ｙ¹、Ｙ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶は、それぞれ、一般式（１）と同じである。］
項５．下記一般式（１Ｂ）で表される、項１～４のいずれかに記載のジアリールエテン化合物。

［式（１Ｂ）中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁵は、それぞれ、一般式（１）と同じである。］
項６．下記一般式（１Ｃ）で表される、項１～４のいずれかに記載のジアリールエテン化合物。

［式（１Ｃ）中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、それぞれ、一般式（１）と同じであり、Ｒｎ^4aは、ベンゼン環に結合したｎ個の置換基であり、ｎは、１～５の整数である。］
項７．下記式（１１）～（２０）で表される、ジアリールエテン化合物。

項８．項１～７のいずれかに記載のジアリールエテン化合物を含む、フォトクロミック材料。
項９．項８に記載のフォトクロミック材料を含む、紫外線センサー。
項１０．紫外線による物品の殺菌効果を把握するために用いられる、項９に記載の紫外線センサー。

本発明によれば、紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化の小さい新規なジアリールエテン化合物を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該ジアリールエテン化合物を含むフォトクロミック材料、当該フォトクロミック材料を含む紫外線センサーを提供することも課題とする。

実施例で得られた化合物（１１）～（１６）及び比較例１で得られた化合物（すべて、ヘキサン溶液）の紫外線（３６５ｎｍ）照射時間と閉環体の吸収極大波長における吸光度との関係を示すグラフである。実施例で得られた化合物（１７）のジクロロメタン中での吸収スペクトルの変化を示すグラフである。実施例で得られた化合物（１８）のジクロロメタン中での吸収スペクトルの変化を示すグラフである。実施例で得られた化合物（１９）のジクロロメタン中での吸収スペクトルの変化を示すグラフである。実施例で得られた化合物（２０）のジクロロメタン中での吸収スペクトルの変化を示すグラフである。実施例で得られた化合物（１７）～（２０）（ジクロロメタン溶液）及び比較例１で得られた化合物（ヘキサン溶液）の紫外線照射時間と吸光度との関係を示すグラフである。なお、図１に示した化合物（１１）～（１６）（ヘキサン溶液）の結果も併せて点線で示している。

本発明のジアリールエテン化合物は、下記一般式（１）で表される化学構造を備えている。

ここで、環Ａは、複素環式構造を有している。すなわち、環Ａは、ヘテロ原子を含む環構造を有している。ヘテロ原子としては、特に制限されないが、紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減する観点から、好ましくは酸素原子、硫黄原子、または窒素原子が挙げられる。また、同様の観点から、複素環構造は、芳香環であることが好ましい。好ましい環Ａの具体例としては、ベンゾフラン骨格、インドール骨格、ベンゾチオフェン骨格、またはジオキシドベンゾチオフェン骨格が挙げられ、特に好ましくはベンゾフラン骨格またはジオキシドベンゾチオフェン骨格が挙げられる。なお、紫外線センサーとして好適に使用する観点からは、環Ａはベンゾフラン骨格であることが特に好ましく、光メモリ媒体や光表示材料として好適に使用する観点からは、環Ａはジオキシドベンゾチオフェン骨格であることが特に好ましい。

なお、後述のとおり、ジアリールエテン化合物の色（紫外線照射によって閉環する前の色）としては、特に制限されないが、通常、無色透明である。

また、式（１）において、基Ｘ¹及び基Ｘ²は、それぞれ独立に、Ｓ（硫黄原子）またはＳＯ₂であり、かつ、基Ｘ¹及び基Ｘ²のうち少なくとも一方がＳＯ₂である。すなわち、本発明のジアリールエテン化合物は、基Ｘ¹がＳである場合には基Ｘ²がＳＯ₂であり、基Ｘ²がＳである場合には基Ｘ¹がＳＯ₂であり、基Ｘ¹及び基Ｘ²の両方がＳＯ₂であってもよい。

また、基Ｙ¹及び基Ｙ²は、それぞれ独立に、Ｃ（炭素原子）またはＮ（窒素原子）であり、好ましくはＣである。

基Ｒ¹及び基Ｒ²は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基である。アルキル基は、直鎖または分岐のいずれであってもよい。上記一般式（１）で表される構造を有するジアリールエテン化合物は、基Ｒ¹及び基Ｒ²の炭素数や構造を変化させることにより、紫外線の照射による変色と、可視光下における変色後の色の変化を調整することができる。また、例えば、紫外線照射による基Ｒ¹及び基Ｒ²が結合している炭素原子同士の閉環反応速度を調整することもできる。閉環反応速度を調整することにより、紫外線照射による変色の速度（感度）を調整することができる。

紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減する観点から、基Ｒ¹及び基Ｒ²は、それぞれ独立に、炭素数が１～１０のアルキル基またはフェニル基であることが好ましく、炭素数が１～６のアルキル基またはフェニル基であることがより好ましい。好ましいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

基Ｒ³は、基Ｙ¹がＣである場合には、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいは基Ｒ⁴と互いに結合して環構造を形成している。また、基Ｙ¹がＮである場合には、Ｒ³は、電子対である。基Ｒ³は、基Ｙ¹がＣであり、水素原子、アリール基、またはアルキル基であるか、あるいは基Ｒ⁴と互いに結合して環構造を形成していることが好ましく、水素原子、アリール基、または炭素数が１～３のアルキル基であるか、あるいは基Ｒ⁴と互いに結合してベンゼン環構造を形成していることがより好ましい。なお、基Ｒ⁵が基Ｒ⁶と互いに結合して環構造を形成している場合には、基Ｒ³はアリール基であって、基Ｙ¹がＣであることが好ましい。

基Ｒ⁵は、基Ｙ²がＣである場合には、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいは基Ｒ⁶と互いに結合して環構造を形成している。また、基Ｙ²がＮである場合には、Ｒ⁵は、電子対である。基Ｒ⁵は、基Ｙ²がＣであり、水素原子、アリール基、またはアルキル基であるか、あるいは基Ｒ⁶と互いに結合して環構造を形成していることが好ましく、水素原子または炭素数が１～３のアルキル基であるか、あるいは基Ｒ⁶と互いに結合してベンゼン環構造を形成していることがより好ましい。

なお、基Ｒ³及び基Ｒ⁵のアリール基、アルキル基、アルコキシ基は、それぞれ、置換基を有していてもよい。また、基Ｒ³と基Ｒ⁴とが互いに結合して環構造、及び基Ｒ⁵と基Ｒ⁶とが互いに結合して環構造についても、それぞれ、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、特に制限されないが、例えばシアノ基、アルキル基、アルコキシ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

基Ｒ⁴は、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ³と互いに結合して環構造を形成しており、好ましくは水素原子、フェニル基、アルコキシフェニル基（特に、炭素数が１～３のアルコキシ基を有するフェニル基、さらにはメトキシフェニル基）、または炭素数が１～５のアルキル基が挙げられる。基Ｒ⁶は、水素原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、またはシアノ基、あるいはＲ⁵と互いに結合して環構造を形成しており、好ましくは水素原子、フェニル基、または炭素数が１～５のアルキル基であるか、あるいはＲ⁵と互いに結合して環構造（好ましくはベンゼン環構造）を形成している。これらの中でも、基Ｒ⁴が、フェニル基、アルコキシフェニル基（特に、炭素数が１～３のアルコキシ基を有するフェニル基、さらにはメトキシフェニル基）であり、かつ、基Ｒ⁶が、フェニル基であるか、あるいはＲ⁵と互いに結合してベンゼン環構造を形成していることが特に好ましい。なお、基Ｒ⁴及び基Ｒ⁶のアリール基、アルキル基、アルコキシ基、環構造は、それぞれ、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、特に制限されないが、例えばシアノ基、アルキル基、アルコキシ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

環Ａの好ましい構造の具体例としては、次のような一般式で表される構造が挙げられる。

上記一般式において、インドール環のＮに結合した基Ｒとしては、特に制限されないが、例えば、水素原子、アルキル基、またはアリール基が挙げられ、好ましくは炭素数が１～５のアルキル基が挙げられる。アルキル基及びアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよく、当該置換基としては、特に制限されないが、それぞれ独立に、好ましくはシアノ基、アルキル基、アルコキシ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減する観点から、本発明のジアリールエテン化合物は、好ましくは下記一般式（１Ａ）で表される構造を備えていることが好ましい。

一般式（１Ａ）において、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、またはＮＲであり、Ｒは、水素原子、アルキル基、またはアリール基である。Ｒとしては、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数が１～５のアルキル基が挙げられる。置換基としては、特に制限されないが、それぞれ独立に、好ましくはシアノ基、アルキル基、アルコキシ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

また、一般式（１Ａ）において、Ｒ^1A、Ｒ^2A、Ｒ^3A、及びＲ^4Aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。アルキル基としては、炭素数１～５のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１～５のアルコキシ基が挙げられる。アリール基としては、フェニル基が挙げられる。アルキル基及びアリール基は、それぞれ、置換基を有していてもよく、当該置換基としては、特に制限されないが、それぞれ独立に、好ましくはシアノ基、アルキル基、アルコキシ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。

一般式（１Ａ）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｙ¹、及びＹ²は、それぞれ、一般式（１）と同じである。

本発明のジアリールエテン化合物のように、紫外線が照射されると変色する化合物は、従来のジアリールエテン化合物の利用が検討されていた光メモリ媒体や光表示材料としての利用だけでなく、紫外線センサーとしての利用が考えられる。例えば、食品や衛生製品などの物品は、紫外線照射によって殺菌されることがある。紫外線センサーは、これらの物品に紫外線が照射されて、物品が十分に紫外線殺菌されたことのインジケータ（標識）として利用が考えられる。

しかしながら、例えば、従来の多くのフォトクロミック材料のように、可視光下において短期間で元の色に戻るものは、紫外線照射後の可視光下での色の変化が大きいため、紫外線センサーとしては利用し難いという問題がある。

本発明のジアリールエテン化合物は、紫外線が照射されると変色し、かつ、可視光下における変色後の色の変化が低減されているため、紫外線センサーとして好適に利用することができる。紫外線センサーとしては、紫外線照射によって素早く着色するもの（高感度のもの）や、紫外線照射によってゆっくり着色するもの（低感度のもの）など、種々のものが考えられる。本発明のジアリールエテン化合物のうち、例えば一般式（１Ａ）において、Ｚが、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、Ｒは、水素原子、アルキル基、またはアリール基である化合物は、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的ゆっくりと変化させることができ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射による着色が小さい（すなわち、紫外線照射に対して低感度の）紫外線センサーに好適に使用することができる。特に、一般式（１Ａ）において、ＺがＯである化合物は、紫外線照射量を低感度で検知する紫外線センサーに好適に使用することができる。また、本発明のジアリールエテン化合物のうち、例えば一般式（１Ａ）において、Ｚが、ＳＯ₂である化合物は、紫外線照射による閉環反応が比較的速いため、紫外線照射による着色が大きい（すなわち、紫外線照射に対して高感度の）紫外線センサーに好適に使用することができる。なお、紫外線照射による閉環反応が速いジアリールエテン化合物は、光メモリ媒体や光表示材料としても好適に使用することができる。

さらに具体的には、上記の機能を効果的に発揮する観点から、本発明のジアリールエテン化合物は、好ましくは下記一般式（１Ｂ）または（１Ｃ）で表される構造を備えていることがより好ましい。

一般式（１Ｂ）及び（１Ｃ）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵については、それぞれ、前述の一般式（１）で例示したものと同じものが挙げられる。また、一般式（１Ｃ）において、Ｒｎ^4aは、ベンゼン環に結合したｎ個の置換基であり、当該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。また、ｎは、１～５の整数である。Ｒｎ^4aは、これらの中でも炭素数１～３のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基）であることが好ましく、また、ベンゼン環の第４位に結合していることが好ましい。

上記一般式（１Ｂ）で表される化合物は、紫外線照射による閉環反応が遅いため、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的ゆっくりと変化させ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して低感度の紫外線センサーに特に好適に使用することができる。また、上記（１Ｃ）で表される化合物については、紫外線照射による閉環反応が速いため、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的速く変化させ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して高感度の紫外線センサーに特に好適に使用することができる。

本発明のジアリールエテン化合物の色（紫外線照射によって閉環する前の色）としては、特に制限されないが、好ましくは無色透明である。

また、本発明のジアリールエテン化合物は、紫外線照射後に可視領域に吸収を有しており、例えば、本発明のジアリールエテン化合物の閉環体（基Ｒ¹及び基Ｒ²が結合している炭素原子同士が結合して６員環構造を形成したもの）の極大吸収波長λ_maxが４００～７００ｎｍの範囲内にある。また、当該閉環体のモル吸光係数εとしては、ε＞１００００Ｍ^-1ｃｍ^-1を充足する。さらに、本発明のジアリールエテン化合物の閉環反応量子収率としては、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的ゆっくりと変化させ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して低感度の紫外線センサーに好適に使用する観点からは、好ましくは０．００１～０．３、より好ましくは０．００５～０．１が挙げられる。すなわち、本発明のジアリールエテン化合物のうち、このような小さな閉環反応量子収率を備えるものは、従来、光メモリ媒体や光表示材料などへの応用が検討されているフォトクロミック化合物に比して、閉環反応量子収率が小さいという特徴を備えている。一方、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的速く変化させ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して高感度の紫外線センサーに好適に使用する観点からは、本発明のジアリールエテン化合物の閉環反応量子収率としては、好ましくは０．１～１、より好ましくは０．２～１が挙げられる。また、本発明のジアリールエテン化合物の閉環体の開環反応量子収率としては、好ましくは１０^-3以下、より好ましくは２×１０^-4以下が挙げられる。なお、閉環反応量子収率及び開環反応量子収率は、それぞれ、実施例に記載の方法により測定された値を意味している。

本発明のジアリールエテン化合物の具体例としては、下記式（１１）～（２０）で表される化合物（以下、化合物（１１）～（２０）などという）が挙げられる。これらのうち、特に、一般式（１１）～（１６）、（１９）、（２０）で表される化合物は、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的ゆっくりと変化させ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して低感度の紫外線センサーに好適に使用することができる。また、下記式（１７）、（１８）で表される化合物については、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的速く変化させ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して高感度の紫外線センサーに好適に使用することができる。また、これらの化合物は、紫外線照射による閉環反応が速いため、光メモリ媒体や光表示材料としても特に好適に使用することができる。

一般式（１）で表されるジアリールエテン化合物の製造方法としては、特に制限されず、公知の製造方法を採用することができる。例えば、環Ａがベンゾフラン骨格を有する場合であれば、ベンゾフランまたはその誘導体を出発原料として、実施例に記載の方法に準じて製造することができる。また、環Ａがインドール骨格を有する場合であれば、インドールまたはその誘導体を出発原料とし、環Ａがベンゾチオフェン骨格またはジオキシドベンゾチオフェン骨格を有する場合であれば、ベンゾチオフェンまたはその誘導体を出発原料とし、実施例に記載の方法に準じて製造することができる。環Ａがその他の複素環構造を備える場合にも、当該複素環またはその誘導体を出発原料として、実施例に記載の方法に準じてジアリールエテン化合物を製造することができる。

なお、本発明のジアリールエテン化合物の製造において、出発原料、それらの使用量や割合、温度、時間、圧力、雰囲気、および溶媒の種類や使用量などの反応条件は、製造するジアリールエテン化合物の構造に応じて適宜設定すればよい。また、製造された化合物が所望のジアリールエテン化合物（１）であることは、例えば実施例に示すように、核磁気共鳴スペクトル法（ＮＭＲ）、質量分析法などの一般的な有機分析手法により確認することができる。

本発明のジアリールエテン化合物（１）は、例えば、下記の式で表されるように、紫外光照射により、基Ｒ¹及び基Ｒ²が結合している２つの炭素原子同士が環を形成（閉環）し、変色（着色）した化合物（２）となる。この着色は、室温下及び可視光下で安定である。

前記の通り、紫外光照射により、本発明のジアリールエテン化合物が環構造を形成して、上記一般式（２）で示される化合物となる際の反応速度及びその逆反応速度は、例えば、基Ｒ¹及び基Ｒ²の種類や環Ａの構造などによって調整することができる。

また、本発明のジアリールエテン化合物を複数種類用いることにより、紫外線照射量と変色の程度との関係を適宜調整することもできる。例えば、閉環反応速度が異なる複数種類のジアリールエテン化合物を混合して用いることにより、紫外線照射量と変色の程度との関係を調整することができる。

このように、本発明のジアリールエテン化合物は、紫外線が照射されると変色し、さらに、紫外線照射量（紫外線照射時間、紫外線強度）と変色の程度との関係を設計することも可能であり、閉環反応量子収率に応じて、紫外線センサーに用いるフォトクロミック材料や、メモリ媒体や光表示材料に用いるフォトクロミック材料として、好適に使用することができる。

本発明のフォトクロミック材料は、本発明のジアリールエテン化合物を１種類単独で含んでいてもよいし、２種類以上含んでいてもよい。また、本発明のフォトクロミック材料は、本発明のジアリールエテン化合物とは異なるフォトクロミック化合物（例えば、特許文献１に開示された化合物など）を含んでいてもよい。

本発明の紫外線センサーは、本発明のフォトクロミック材料を含んでおり、例えば、紫外線による物品の殺菌効果を把握するために好適に用いることができる。前記の通り、特に、本発明のジアリールエテン化合物のうち、特に、一般式（１Ａ）において、Ｚが、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、Ｒは、水素原子、アルキル基、またはアリール基である化合物（より具体的には、一般式（１Ｂ）で表される化合物、さらに具体的には、式（１１）～（１６）、（１９）、（２０）で表される化合物）が含まれることにより、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的ゆっくりと変化させることができ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して低感度の紫外線センサーに好適に使用することができる。また、本発明のジアリールエテン化合物のうち、特に、一般式（１Ａ）において、Ｚが、ＳＯ₂である化合物（より具体的には、一般式（１Ｃ）で表される化合物、さらに具体的には、式（１７）、（１８）で表される化合物）が含まれることにより、紫外線照射量に応じて変色の程度を比較的速く変化させることができ、かつ、可視光下における変色後の色の変化を低減して、紫外線照射に対して高感度の紫外線センサーに好適に使用することができる。本発明の紫外線センサーを用いることにより、殺菌に必要な紫外線照射量が物品に照射されたことを、紫外線センサーの変色（着色）により好適に把握することができる。例えば、従来、物品の紫外線による殺菌は、紫外線ランプから照射される紫外線を用いて行われている。ところが、紫外線ランプの寿命などによって、殺菌に必要な紫外線照射量が十分に物品に照射されていないという事態が生じることが考えられる。このような場合、紫外線センサーを用い無い場合には、そのことを把握することができないことが想定されるが、本発明の紫外線センサーによれば、物品に対する紫外線照射量を変色（着色）によって把握できるため、このような事態を回避することができる。

さらに、本発明の紫外線センサーは、本発明のジアリールエテン化合物を含むだけでなく、さらに、例えば紫外線吸収剤を含むことにより、ジアリールエテン化合物が閉環して上記一般式（２）で示される化合物となる反応速度をより遅らせることができる。このため、物品に対して長時間または高強度の紫外線照射がなされる場合にも、本発明の紫外線センサーは好適に使用することができる。

本発明の紫外線センサーは、例えば、樹脂中にフォトクロミック材料を分散させた構成とすることができる。紫外線センサー中のフォトクロミック材料の含有量としては、特に制限されず、例えば１～２０質量％程度が挙げられる。また、樹脂としても特に制限されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを用いることができる。樹脂の具体例としては、ポリオレフィン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、スチロール樹脂などが挙げられる。紫外線センサー中の樹脂は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

また、本発明のジアリールエテン化合物は、紫外線照射量に応じて変色の程度を変化させることができるものについては、紫外線センサーに好適に使用することができる。また、本発明のジアリールエテン化合物は、紫外線センサーのみならず、例えば、紫外線チェックカード、偽造防止マーク、広告媒体（ＰＯＰ広告）、各種教材、調光材料（例えば、窓ガラス、車両用ガラス、サングラスなど）、繊維製品へのプリント用途、化粧品、遊具、印刷インク、装飾材、玩具、情報記録材料、表示材料など、広範な用途に使用することができる。また、本発明のジアリールエテン化合物は、光メモリ媒体や光表示材料としても好適に使用することができる。

以下の実施例において本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、ジアリールエテン化合物の同定には、以下の¹Ｈ－ＮＭＲ及び質量分析法を用いた。

（¹Ｈ－ＮＭＲ）
核磁気共鳴スペクトル装置（ブルカーバイオスピン株式会社（ＢｒｕｋｅｒＢｉｏＳｐｉｎＫ．Ｋ．）製、型式：ＡＶ－３００Ｎ）を用いて、中間化合物及びジアリールエテン化合物を同定した。溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ₃）、基準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。

（質量分析法）
質量分析装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、型式：ＦＴ－ＩＣＲ／ｓｏｌａｒｉＸ）を用いて、中間化合物及びジアリールエテン化合物を同定した。マトリックス支援レーザー脱離イオン化法（ＭＡＬＤＩ）によりイオン化させて高分解能で測定した。

（実施例１）
下記の方法により、式（１１）及び（１２）で表される化合物を合成した。まず、ベンゾフラン１．１ｇ（９．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム８ｍＬに溶解させ、酢酸ナトリウム０．２０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を加えた。臭素１．０ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）をクロロホルム２ｍＬに溶解させ、ゆっくりと滴下した。その後、５０℃で６時間撹拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出した。チオ硫酸ナトリウム水溶液で処理し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、ヘキサンを展開溶媒としたカラムクロマトグラフィーで精製し、２，３－ジブロモベンゾフランを得た。収量０．７３ｇ、収率２８％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝７．３－７．４（ｍ，２Ｈ），７．４－７．５（ｍ，２Ｈ）．

次に、アルゴン雰囲気下にした四つ口フラスコに、２－メチル－３－ブロモ－５－フェニルチオフェン４８０ｍｇ（１．９ｍｍｏｌ）を入れ、無水テトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させた。－７８℃に冷却し、１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液２．０ｍＬ（３．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。２時間撹拌した後、ホウ酸トリブチル１．０ｍＬ（３．７ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し１．５時間撹拌した。室温に戻し、水でクエンチし、２，３－ジブロモベンゾフラン２６０ｍｇ（０．９４ｍｍｏｌ）、２０ｗｔ％Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液３ｍＬ、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ７０ｍｇを加え１１時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２）で精製し（Ｒ_f ＝０．５１）、２，３－ビス（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフランを得た。収量１２０ｍｇ、収率２８％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．１６（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），７．２－７．７（ｍ，１６Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝４６２．１１０６（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₀Ｈ₂₂ＯＳ₂ ⁺ ＝４６２．１１０７．

次に、２，３－ビス（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフラン５０ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）６５ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３ｍＬに溶解させ２日間撹拌した。撹拌後、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和しジクロロメタンで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）で精製し、さらにＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）で精製し、５８：４２の比で２－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－メチル－５－フェニル－１，１－ジオキシド－３－チエニル）ベンゾフラン（式（１１））、及び２－（２－メチル－５－フェニル－１，１－ジオキシド－３－チエニル）－３－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフラン（式（１２））を得た。なお、これらは分離ができないため、混合物として使用した。収量２６．４ｍｇ、収率４８．４％。
式（１１）： ¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．０３（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），７．２－７．７（ｍ，１５Ｈ）．
式（１２）： ¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．３２（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ），７．２－７．８（ｍ，１５Ｈ）．

（実施例２）
下記の方法により、式（１３）及び（１４）で表される化合物を合成した。まず、アルゴン雰囲気下にした四つ口フラスコに、３－ブロモ－２－エチル－５－フェニルチオフェン１．０ｇ（３．６ｍｍｏｌ）を入れ、無水テトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させた。－７８℃に冷却し、１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液３．０ｍＬ（４．８ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。２時間撹拌した後、ホウ酸トリブチル１．６ｍＬ（５．９ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し２時間撹拌した。室温に戻し、水でクエンチし、２，３－ジブロモベンゾフラン４２０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、２０ｗｔ％Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液４ｍＬ、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ９０ｍｇを加え１０時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝９：１）で精製し、さらにＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝９９：１）で精製し、２，３－ビス（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフランを得た。収量２９３ｍｇ、収率３２％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．１０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．５８（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．９４（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．２０（ｓ，１Ｈ），７．２－７．７（ｍ，１５Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝４９０．１４１９（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₂Ｈ₂₆ＯＳ₂ ⁺ ＝４９０．１４２０．

次に、２，３－ビス（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフラン７１．３ｍｇ（０．１４５ｍｍｏｌ）、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）９０ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン４ｍＬに溶解させ３日間撹拌した。撹拌後、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和しジクロロメタンで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）で精製し、さらにＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝９８：２）で２つの異性体を分離し、２－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－エチル－５－フェニル－１，１－ジオキシド－３－チエニル）ベンゾフラン（式（１３））、及び２－（２－エチル－５－フェニル－１，１－ジオキシド－３－チエニル）－３－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフラン（式（１４））をそれぞれ収量２２．４ｍｇ（収率３０％）および収量１０．０ｍｇ（収率１３％）で得た。
式（１３）： ¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．３６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．５７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），３．０３（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９０（ｓ，１Ｈ），７．２－７．８（ｍ，１５Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝５２２．１３１７（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₂Ｈ₂₆Ｏ₃Ｓ₂ ⁺ ＝５２２．１３１８．
式（１４）¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．２２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．６９（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．０４（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），７．２－７．７（ｍ，１５Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝５２２．１３１７（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₂Ｈ₂₆Ｏ₃Ｓ₂ ⁺ ＝５２２．１３１８．

（実施例３）
下記の方法により、式（１５）及び（１６）で表される化合物を合成した。まず、アルゴン雰囲気下にした四つ口フラスコに、３－ブロモ－２－イソプロピル－５－フェニルチオフェン９００ｍｇ（３．２ｍｍｏｌ）を入れ、無水テトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させた。－７８℃に冷却し、１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液２．８ｍＬ（４．５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。２時間撹拌した後、ホウ酸トリブチル１．５ｍＬ（５．６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し２時間撹拌した。室温に戻し、水でクエンチし、２，３－ジブロモベンゾフラン３９０ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）、２０ｗｔ％Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液４ｍＬ、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ８０ｍｇを加え１０時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２）で精製し（Ｒ_f ＝０．５５）、さらにＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝９８：２）で精製し、２，３－ビス（２－イソプロピル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフランを得た。収量１２５ｍｇ、収率１７％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．１（ｂｒ，６Ｈ），１．２６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），３．０６（ｓｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６７（ｓｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），７．２－７．７（ｍ，１４Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝５１８．１７３２（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₄Ｈ₃₀ＯＳ₂ ⁺ ＝５１８．１７３３．

次に、２，３－ビス（２－イソプロピル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフラン６０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）７４ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３ｍＬに溶解させ４日間撹拌した。撹拌後、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和しジクロロメタンで抽出した。飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）で精製し、さらにＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝９８：２）で２つの異性体を分離し、２－（２－イソプロピル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－イソプロピル－５－フェニル－１，１－ジオキシド－３－チエニル）ベンゾフラン（式（１５））、及び２－（２－イソプロピル－５－フェニル－１，１－ジオキシド－３－チエニル）－３－（２－イソプロピル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾフラン（式（１６））をそれぞれ収量１１．８ｍｇ（収率１３％）および収量１２．２ｍｇ（収率１４％）で得た。構造の同定はＸ線構造解析により行った。
式（１５）： ¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．３０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），１．３８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），３．０９（ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｓｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｓ，１Ｈ），７．２－７．８（ｍ，１５Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝５５０．１６３０（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₄Ｈ₃₀Ｏ₃Ｓ₂ ⁺ ＝５５０．１６３１．
式（１６）：¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．２３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），３．０９（ｓｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｓ，１Ｈ），７．２－７．７（ｍ，１５Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝５５０．１６３０（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₃₄Ｈ₃₀Ｏ₃Ｓ₂ ⁺ ＝５５０．１６３１．

（比較例１）
特許文献１の合成例１に記載の下記式で表される化合物を、特許文献１に記載の方法により合成した。

＜光反応性の評価＞
化合物（１１）～（１６）及び比較例１の化合物について、それぞれ、ヘキサン中に溶解させ（濃度：１０^-5 ｍｏｌ／Ｌ程度）、ヘキサン中での紫外可視吸収スペクトルを測定し、開環体の最大吸収波長およびモル吸光係数を決定した。なお、式（１１）の化合物及び式（１２）の化合物については、５８：４２の混合物のままで紫外可視吸収スペクトルを測定した。

各化合物の閉環体については、紫外光照射により着色させた後、その溶液をＨＰＬＣにより閉環体のみ分取し、そのヘキサン中での紫外可視吸収スペクトルを測定し、最大吸収波長およびモル吸光係数を決定した。閉環反応量子収率は、２００Ｗ水銀キセノン光源からカットフィルターおよびモノクロメーターで３１３ｎｍの光を取り出し、それを石英セルに入ったそれぞれの化合物のヘキサン溶液に照射し、反応した閉環体をモニターすることにより相対的な反応速度を決定し、既存の化合物の量子収率と比較することにより求めた。開環反応量子収率は、３００Ｗキセノン光源からカットフィルターおよびモノクロメーターを用いて、閉環体の吸収極大波長λ_maxに相当する光を取り出し、それを石英セルに入ったそれぞれの化合物のヘキサン溶液に照射し、閉環体の減少速度を決定し、既存の化合物の量子収率と比較することにより求めた。結果を表１に示す。

紫外線センサーに求められる条件は、紫外線照射後に可視領域に吸収を持つこと（例えば、閉環体の吸収極大波長λ_maxが４００～７００ｎｍに存在すること）、そのモル吸光係数εが大きいこと（例えば、ε ＞１００００Ｍ^-1ｃｍ^-1）、適度な閉環反応量子収率を持つことである。実際の着色の程度は閉環反応量子収率と閉環体のεの積で決まり、閉環反応量子収率が小さいほど強い紫外線でのセンサーとして機能する。閉環反応量子収率が小さく、閉環体のεが大きい方がより好ましい。化合物（１１）～（１６）は、いずれも、これらの条件を充足していることが分かる。置換基の構造を変えることにより、閉環反応量子収率が０．００９～０．１まで変化している。このことから、置換基の構造を変えることにより、着色に必要な紫外線照射量が異なり、感度の違う紫外線センサーを作成できることが分かる。

さらに、紫外線センサーにおいては、着色した状態が熱および可視光線に安定である必要がある。化合物（１１）～（１６）の閉環体の開環反応量子収率は、１０^-4以下であり、十分な光安定性を有していることが分かる。さらに、化合物（１１）～（１６）の閉環体は室温で安定である。例えば、化合物（１１）～（１５）の閉環体では室温での半減期が３ヵ月以上であり非常に熱安定であり、化合物（１６）の閉環体では１．８ヵ月であり熱安定であることが分かる。

＜紫外線照射時間と色強度との関係＞
化合物（１１）～（１６）及び比較例１の化合物のヘキサン溶液（１．２×１０^-5 ｍｏｌ／Ｌ）の入った石英セルに、２００Ｗ水銀キセノン光源からカットフィルターおよびモノクロメーターで取り出した３６５ｎｍの光を照射し、紫外可視吸収スペクトルの可視域の吸収極大波長の吸光度を色強度として求めた。紫外線照射時間と吸光度との関係を図１のグラフに示す。図１に示されるグラフから明らかなとおり、比較例１の化合物は、紫外線照射によって素早く着色することが分かる。一方、化合物（１１）、（１２）の混合物、化合物（１３）、化合物（１４）、化合物（１５）、化合物（１６）は、それぞれ、紫外線照射時間の経過と共に徐々に着色していることが分かる。紫外線照射時間は、紫外線強度の積算と考えることができるため、化合物（１１）～（１６）は、紫外線照射量に応じてゆっくりと着色することが分かる。例えば、化合物（１６）では、比較例１の化合物に比して、約５０倍強い紫外線が照射された場合にも、色強度が飽和せずに、紫外線の照射を感知できることが分かる。

（実施例４）
下記の方法により、式（１７）で表される化合物を合成した。まず、３－ブロモ－２－メチル－５－フェニルチオフェン０．４０ｇ（１．６ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン３０ｍＬを四つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液１．２ｍＬ（１．９ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．７０ｍＬ（２．６ｍｍｏｌ）を加えて、２時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液２ｍＬ、２，３－ジブロモベンゾチオフェン０．４６ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ １００ｍｇを加えて５時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層は硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン１００％）で精製し、３－ブロモ－２－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾチオフェンを得た。収量４１２ｍｇ，収率６８％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．５２（ｓ，３Ｈ），７．２－７．５（ｍ，６Ｈ），７．５－７．６（ｍ，２Ｈ），７．８－７．９（ｍ，２Ｈ）．

次に、３－ブロモ－２－メチルベンゾチオフェン０．２７ｇ（１．２ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン３０ｍＬを三つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液０．８０ｍＬ（１．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．４０ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えて１．５時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液１．５ｍＬ、３－ブロモ－２－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾチオフェン０．２１ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ７６ｍｇを加えて５．５時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）で精製し、２－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－メチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェンを得た。収量９３ｍｇ、収率３８％（３－ブロモ－２－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾチオフェンからの収率として計算）。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．１２（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ），７．２－７．４（ｍ，１１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．

次に、２－（２－メチル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－メチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェン５１ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２５ｍＬに溶かし、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）１３０ｍｇ（０．５３ｍｍｏｌ）を加えて、７時間攪拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：４）で精製し、目的の化合物（式（１７））を得た。収量２８ｍｇ，収率４８％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．０３（ｓ，３Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），７．１－７．７（ｍ，１２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．

（実施例５）
下記の方法により、式（１８）で表される化合物を合成した。まず、３－ブロモ－２－エチル－５－フェニルチオフェン０．６０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン３０ｍＬを四つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液１．７ｍＬ（２．７ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．８０ｍＬ（３．０ｍｍｏｌ）を加えて、１．５時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液３ｍＬ、２，３－ジブロモベンゾチオフェン６４７ｍｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ １００ｍｇを加えて５．５時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン１００％）で精製し、３－ブロモ－２－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾチオフェンを得た。収量６５４ｍｇ、収率７４％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．３１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．９０（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２－７．５（ｍ，６Ｈ），７．５－７．６（ｍ，２Ｈ），７．８－７．９（ｍ，２Ｈ）．

次に、３－ブロモ－２－エチルベンゾチオフェン１９０ｍｇ（０．７９ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン２５ｍＬを三つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液０．６０ｍＬ（０．９６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．２６ｍＬ（０．９６ｍｍｏｌ）を加えて２時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液０．５ｍＬ、３－ブロモ－２－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾチオフェン２９２ｍｇ（０．７３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ９３ｍｇを加えて５時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、２－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－エチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェンを得た。収量８８ｍｇ、収率２５％（３－ブロモ－２－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）ベンゾチオフェンからの収率として計算）。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝０．９４－１．０２（ｍ，６Ｈ），２．５－２．７（ｍ，４Ｈ），６．９４（ｓ，１Ｈ），７．２－７．４（ｍ，１１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．

次に、２－（２－エチル－５－フェニル－３－チエニル）－３－（２－エチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェン５６．５ｍｇ（０．１１８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２５ｍＬに溶かし、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）１３０ｍｇ（０．５３ｍｍｏｌ）を加えて、９時間攪拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：４）と再結晶で精製し、目的の化合物（式（１８））を得た。収量３３ｍｇ、収率５１％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．０－１．２（ｍ，６Ｈ），２．４－２．６（ｍ，４Ｈ），７．１－７．７（ｍ，１２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．

（実施例６）
下記の方法により、式（１９）で表される化合物を合成した。まず、３－ブロモ－５－（４－メトキシフェニル）－２－メチルチオフェン８５０ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｍＬを三つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液２．４ｍＬ（３．８ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル１．３ｍＬ（４．８ｍｍｏｌ）を加えて１時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。ＴＨＦを留去し、希塩酸で酸性にしてジエチルエーテルで抽出した。有機層を水酸化ナトリウム水溶液で塩基性にした後、再度水で抽出した。そして、水層に濃塩酸を加えると沈殿が得られた。沈殿物をろ過して集め、５－（４－メトキシフェニル）－２－メチル－３－チエニルボロン酸を得た。収量７２０ｍｇ、収率９６％。そのまま、次の反応に使用した。

次に、５－（４－メトキシフェニル）－２－メチル－３－チエニルボロン酸７２０ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４０ｍＬに溶かし、２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液５ｍＬ、２，３－ジブロモベンゾチオフェン８５０ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ５１．８ｍｇを加えて８時間還流した。塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、３－ブロモ－２－（２－メチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）ベンゾチオフェンを得た。収量６９０ｍｇ、収率５７％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．５０（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），６．９－７．０（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．４－７．６（ｍ，４Ｈ），７．８－７．９（ｍ，２Ｈ）．¹³Ｃ－ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ ＝１４．９，５５．５，１０７．３，１１４．４，１２２．３，１２３．６，１２４．２，１２４．３，１２５．３，１２５．６，１２６．９，１２７．０，１２７．０，１３０．２，１３３．８，１３７．９，１３８．４，１３８．５，１４０．６，１５９．３．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝４１３．９７４３（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₂₀Ｈ₁₅ＢｒＯＳ₂ ⁺ ＝４１３．９７４２．

次に、３－ブロモ－２－メチルベンゾチオフェン４０８ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン２５ｍＬを三つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却する。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液１．４ｍＬ（２．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．７０ｍＬ（２．６ｍｍｏｌ）を加えて終夜攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液２ｍＬ、３－ブロモ－２－（２－メチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）ベンゾチオフェン２９０ｍｇ（０．７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ ５８ｍｇを加えて６時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）とＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝９６：４）で精製し、２－（２－メチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）－３－（２－メチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェンを得た。収量２２６ｍｇ、収率６７％（３－ブロモ－２－（２－メチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）ベンゾチオフェンからの収率として計算）。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．１０（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），６．８－６．９（ｍ，３Ｈ），７．１－７．４（ｍ，８Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝４８２．０８２８（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₂₉Ｈ₂₂ＯＳ₃ ⁺ ＝４８２．０８２７．

次に、２－（２－メチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）－３－（２－メチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェン４３ｍｇ（０．０８９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２５ｍＬに溶かし、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）１００ｍｇ（０．４１ｍｍｏｌ）を加えて、６時間攪拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、濾過した後、残った溶媒を留去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：４）、ＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝７：３）及び再結晶で精製し、目的の化合物（式（１９））を得た。収量２３．６ｍｇ、収率４８％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝２．０３（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），６．８－６．９（ｍ，２Ｈ），７．１－７．２（ｍ，１Ｈ），７．２－７．３（ｍ，１Ｈ），７．４－７．７（ｍ，７Ｈ），７．７９－７．８２（ｍ，１Ｈ），７．９０－７．９３（ｍ，１Ｈ）． ¹³Ｃ－ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ ＝８．８６，１５．２６，５５．２６，１１４．４８，１２０．８３，１２２．１６，１２２．５１，１２３．１３，１２３．５５，１２４．０６，１２６．２１，１２７．２８，１２８．７４，１２９．１３，１３０．２９，１３０．３９，１３０．９８，１３３．９１，１３４．１３，１３５．９７，１３６．０７，１３９．６５，１４０．９５，１４２．１４，１４３．０４，１５９．７０．ＨＲＭＳ（ＭＡＬＤＩ）ｍ／ｚ＝５４６．０６２６（Ｍ⁺），Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ₂₉Ｈ₂₂Ｏ₅Ｓ₃ ⁺ ＝５４６．０６２４．

（実施例７）
下記の方法により、式（２０）で表される化合物を合成した。まず、３，５－ジブロモ－２－エチルチオフェン１．５５ｇ（５．７ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン４０ｍＬを四つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液４．０ｍＬ（６．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル１．８ｍＬ（６．７ｍｍｏｌ）を加えて、１時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液７ｍＬ、ｐ－ヨードアニソール１．２２ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ １２８ｍｇを加えて５．５時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。その後、ショートカラムと再結晶で精製し、３－ブロモ－５－（４－メトキシフェニル）－２－エチルチオフェンを得た。収量１．２ｇ、収率７８％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．３０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．８０（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），６．８７－６．９３（ｍ，２Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），７．４１－７．４７（ｍ，２Ｈ）．

次に、３－ブロモ－５－（４－メトキシフェニル）－２－エチルチオフェン８０７ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン５５ｍＬを四つ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却した。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液１．９ｍＬ（３．０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．９０ｍＬ（３．４ｍｍｏｌ）を加えて、１．５時間攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液３ｍＬ、２，３－ジブロモベンゾチオフェン７９５ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ １１０ｍｇを加えて５時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した後、溶媒を留去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）と再結晶で精製し、３－ブロモ－２－（２－エチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）ベンゾチオフェンを得た。収量６８０ｍｇ、収率５９％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．３０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），２．８８（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），６．９－７．０（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），７．４１－７．５４（ｍ，４Ｈ），７．８０－７．８７（ｍ，２Ｈ）．

次に、３－ブロモ－２－エチルベンゾチオフェン３００ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）と無水テトラヒドロフラン３０ｍＬを三ツ口フラスコに入れ、－７８℃に冷却する。１．６Ｍｎ－ＢｕＬｉヘキサン溶液０．９０ｍＬ（１．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、１時間攪拌した。ホウ酸トリブチル０．４０ｍＬ（１．５ｍｍｏｌ）を加えて終夜攪拌した後、室温まで昇温し、水でクエンチした。２０ｗｔ％炭酸ナトリウム水溶液２ｍＬ、３－ブロモ－２－（２－エチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）ベンゾチオフェン４２０ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄ １１０ｍｇを加えて６時間還流した。希塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９５：５）とＨＰＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝９８：２）で精製し、２－（２－エチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）－３－（２－エチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェンを得た。収量２４４ｍｇ、収率４９％（３－ブロモ－２－（２－エチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）ベンゾチオフェンからの収率として計算）。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝０．９２－１．０２（ｍ，６Ｈ），２．５－２．７（ｍ，４Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），６．８－６．９（ｍ，３Ｈ），７．２－７．４（ｍ，９Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）．

次に、２－（２－エチル－５－（４－メトキシフェニル）－３－チエニル）－３－（２－エチルベンゾチオフェン－３－イル）ベンゾチオフェン１００ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍＬに溶かし、ｍ－クロロ過安息香酸（純度７０％）２３７ｍｇ（０．９６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍＬに溶かして加え、６時間攪拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：４）及び再結晶で精製し、目的の化合物（式（２０））を得た。収量５０ｍｇ、収率４３％。¹Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ ＝１．０－１．２（ｍ，６Ｈ），２．４－２．７（ｍ，４Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），６．８－７．０（ｍ，２Ｈ），７．１－７．３（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｓ，１Ｈ），７．４－７．７（ｍ，７Ｈ），７．７５－７．８５（ｍ，１Ｈ），７．８５－７．９５（ｍ，１Ｈ）．

＜光反応性の評価＞
化合物（１７）～（２０）について、それぞれ、ジクロロメタン中に溶解させ（濃度：１０^-5 ｍｏｌ／Ｌ程度）、ジクロロメタン中での紫外可視吸収スペクトルを測定し、開環体の最大吸収波長およびモル吸光係数を決定した。各化合物の閉環体については、紫外光照射により着色させた後、その溶液をＨＰＬＣにより閉環体のみ分取し、そのジクロロメタン中での紫外可視吸収スペクトルを測定し、最大吸収波長およびモル吸光係数を決定した。閉環反応量子収率は、２００Ｗ水銀キセノン光源からカットフィルターおよびモノクロメーターで３１３ｎｍの光を取り出し、それを石英セルに入ったそれぞれの化合物のジクロロメタン溶液に照射し、反応した閉環体をモニターすることにより相対的な反応速度を決定し、既存の化合物の量子収率と比較することにより求めた。開環反応量子収率は、３００Ｗキセノン光源からカットフィルターおよびモノクロメーターを用いて、閉環体の吸収極大波長λ_maxに相当する光を取り出し、それを石英セルに入ったそれぞれの化合物のジクロロメタン溶液に照射し、閉環体の減少速度を決定し、既存の化合物の量子収率と比較することにより求めた。結果を表２に示す。また、化合物（１７）～（２０）のジクロロメタン中での吸収スペクトルの変化をそれぞれ図２～５に示す。

紫外線センサーに求められる条件は、紫外線照射後に可視領域に吸収を持つこと（例えば、閉環体の吸収極大波長λ_maxが４００～７００ｎｍに存在すること）、そのモル吸光係数εが大きいこと（例えば、ε ＞１００００Ｍ^-1ｃｍ^-1）、適度な閉環反応量子収率を持つことである。化合物（１７）～（２０）は、いずれも、これらの条件を充足していることが分かる。置換基の構造を変えることにより、閉環反応量子収率が０．１～１まで変化している。このことから、これらの化合物は適切な感度を有する高感度な紫外線センサーとして利用できることが分かる。
さらに、紫外線センサーにおいては、着色した状態が熱および可視光線に安定である必要がある。化合物（１７）～（２０）の閉環体の開環反応量子収率は、２×１０^-4以下であり、十分な光安定性を有していることが分かる。さらに、化合物（１７）～（２０）は室温で安定である。例えば、化合物（１７）の閉環体はジクロロメタン中で室温で１日放置しても全く変化はなく、熱安定であることが分かる。

Claims

下記式（１１）～（１６）で表される、ジアリールエテン化合物。
請求項１に記載のジアリールエテン化合物を含む、フォトクロミック材料。
請求項２に記載のフォトクロミック材料を含む、紫外線センサー。
紫外線による物品の殺菌効果を把握するために用いられる、請求項３に記載の紫外線センサー。
下記式（１７）～（２０）で表される、ジアリールエテン化合物。