JP7127095B2 - リンホスト材料及びそれを含む有機電界発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、リン光ホスト材料（以下、リンホスト材料ともいう）及びそれを含む有機電界発光素子に関する。
電界発光素子（ＥＬ素子）は、より広い視角、より高いコントラスト比、及びより速い応答時間を提供するという点で利点を有する、自己発光素子である。最初の有機ＥＬ素子は、発光層を形成するための材料として芳香族ジアミン低分子及びアルミニウム錯体を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋによって開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
有機ＥＬ素子における発光効率を決定する最も重要な要因は、発光材料である。発光材料は、蛍光、リン、及び熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）材料に分類される。従来のキャリア注入型有機電界発光素子の場合、電極から注入される電子及び正孔は、発光層で再結合して励起子を形成する。光は、励起子が基底状態に移行するに従い放射される。一重項状態の励起子及び三重項状態の励起子は、１：３の比で形成される。一重項状態から基底状態への発光が、蛍光と呼ばれ、三重項状態から基底状態への発光が、リンと呼ばれる。有機化合物の大部分において、室温でリン発光を観察することは困難である。しかしながら、Ｉｒ、Ｐｔ等の重元素材料が使用される場合、一重項状態にある励起子は、項間交差（ＩＳＣ）に起因して三重項状態に移行し、再結合によって形成された全ての励起子が、発光において使用され得る。故に、１００％の内部量子効率が観察され得る。
これまで、蛍光材料は、発光材料として広く使用されてきた。しかしながら、電界発光機序の点から、リン光材料は理論的に蛍光材料と比較して発光効率を４倍強化するため、リン光発光材料の開発が、広く研究されている。イリジウム（ＩＩＩ）錯体は、リン光材料として広く知られており、ビス（２－（２′－ベンゾチエニル）－ピリジナト－Ｎ，Ｃ３′）イリジウム（アセチルアセトナート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、及びビス（４，６－ジフルオロフェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２）ピコリナートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）が、それぞれ赤色、緑色、及び青色材料として含まれる。
現在、４，４′－Ｎ，Ｎ′－ジカルバゾール－ビフェニル（ＣＢＰ）は、最も広く知られたリン光ホスト材料である。近年、Ｐｉｏｎｅｅｒ（Ｊａｐａｎ）らは、正孔阻止層材料としても知られるバソクプロイン（ＢＣＰ）及びアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２－メチル－８－キノリナート）（４－フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）等をホスト材料として使用して、高性能有機ＥＬ素子を開発した。
これらの材料は、良好な発光特性を提供するが、以下の短所を有する。（１）低いガラス転移温度及び不良な熱安定性に起因して、真空での高温蒸着プロセス中にこれらの材料の分解が起こる場合があり、素子の寿命が減少する。（２）有機ＥＬ素子の電力効率は、［（π／電圧）×電流効率］によって得られ、電力効率は、電圧に反比例する。リン光ホスト材料を含む有機ＥＬ素子は、蛍光材料を含むものより高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、著しく高い駆動電圧が必要である。故に、電力効率（ｌｍ／Ｗ）に関してメリットはない。（３）さらに、有機ＥＬ素子の動作寿命は短く、依然として発光効率が改善される必要がある。
近年の研究によれば、一重項状態と三重項状態との間でごくわずかな励起エネルギー差を有する分子の設計を通じて、三重項状態から一重項状態へと力系間で交差する熱活性化遅延蛍光が、熱エネルギーを使用して可能である。
先行技術のＫＲ１４７７６１３Ｂ１は、ピリジン、ピリミジン、またはトリアジンが、直接またはフェニレンのリンカーを介して、インドールと縮合したカルバゾールの窒素原子に結合した化合物を開示している。しかしながら、該参考文献は、ピリジン、ピリミジン、またはトリアジンが、ピリジレンまたはピリミジニレンのリンカーを介して、インドールと縮合したカルバゾールの窒素原子に結合した化合物を具体的に開示していない。
先行技術のＫＲ１３１７９２３Ｂ１は、ピリジンが、ピリミジニレンのリンカーを介して、インドールと縮合したカルバゾールの窒素原子に結合した化合物を開示している。しかしながら、該参考文献は、リンホスト材料として化合物を使用するいかなる実施例も開示していない。
技術的問題
本発明の目的は、第１に、優れた寿命特性を有する有機電界発光素子を生成することができるリンホスト材料を提供することであり、第２に、リンホスト材料を含む有機電界発光素子を提供することである。
問題の解決
本発明者らは、上記の目的が、以下の式１によって表される化合物を含むリンホスト材料によって達成され得ることを見出した。
Figure 0007127095000001
式中、
Ｚは、ＮＲ４、ＣＲ５Ｒ６、Ｏ、またはＳを表し、
Ｘ１～Ｘ４は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ７）を表し、それらのうちの１つ以上がＮであり、
Ｙ１～Ｙ３は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、それらのうちの２つ以上がＮであり、
Ｒ１～Ｒ８は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換３～３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノを表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式もしくは多環式の（Ｃ３－Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成し、その炭素原子（複数可）が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよく、
ａ及びｂは各々独立して、１～４の整数を表し、
ｃは、１または２を表し、
ａ、ｂ、またはｃは、２以上の整数であり、Ｒ１の各々、Ｒ２の各々、またはＲ３の各々は、同じかまたは異なっていてもよく、
ヘテロアリールは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する。
発明の有利な効果
本発明のリンホスト材料を使用することにより、著しく改善された動作寿命を有する有機電界発光素子を生成することができる。
発明の形態
これより、本発明が詳細に記載される。しかしながら、以下の記述は、本発明を説明するよう意図されており、本発明の範囲をいかようにも制限するようには意図されていない。
本発明は、式１によって表される化合物を含むリンホスト材料、及びその材料を含む有機電界発光素子に関する。
これより、式１によって表される化合物が詳細に記載される。
式１によって表される化合物は、以下の式２～６のうちの１つによって表すことができ、
Figure 0007127095000002
Figure 0007127095000003
Figure 0007127095000004
Figure 0007127095000005
Figure 0007127095000006
式中、
Ｒ１～Ｒ３、Ｘ１～Ｘ４、Ｚ、及びａ～ｃは、式１で定義されるとおりである。
式１における
Figure 0007127095000007
の構造は、以下の式７～１２のうちの１つによって表すことができ、
Figure 0007127095000008
Figure 0007127095000009
Figure 0007127095000010
Figure 0007127095000011
Figure 0007127095000012
Figure 0007127095000013
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、ａ、及びｂは、式１で定義されるとおりである。
本明細書において、「（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル」は、炭素原子の数が好ましくは１～１０個、より好ましくは１～６個である鎖を構成する１～３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルを意図し、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル等を含み、「（Ｃ２－Ｃ３０）アルケニル」は、炭素原子の数が好ましくは２～２０個、より好ましくは２～１０個である鎖を構成する２～３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニルを意図し、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、２－メチルブト－２－エニル等を含み、「（Ｃ２－Ｃ３０）アルキニル」は、炭素原子の数が好ましくは２～２０個、より好ましくは２～１０個である鎖を構成する２～３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキニルを意図し、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、１－ブチニル、２－ブチニル、３－ブチニル、１－メチルペント－２－イニル等を含み、「（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル」は、炭素原子の数が好ましくは３～２０個、より好ましくは３～７個である３～３０個の環骨格炭素原子を有する単環式もしくは多環式の炭化水素であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含み、「３～７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ、及びＮから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む３～７個の環骨格原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等を含み、「（Ｃ６－Ｃ３０）アリール（アリーレン）」は、炭素原子の数が好ましくは６～２０個、より好ましくは６～１５個である６～３０個の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導された単環または縮合環であり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フェニルテルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等を含み、「３～３０員ヘテロアリール（アリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１～４個のヘテロ原子を含む３～３０個の環骨格原子を有するアリールであり、単環式環、または少なくとも１個のベンゼン環で縮合した縮合環であり、部分的に飽和していてもよく、単結合（複数可）を介して少なくとも１個のヘテロアリールまたはアリール基をヘテロアリール基に連結することにより形成されるものでもよく、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等を含む単環式環型ヘテロアリールと、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル等を含む縮合環型ヘテロアリールを含む。さらに、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩを含む。
本明細書において、「置換もしくは非置換」という表現における「置換」とは、ある特定の官能基中の水素原子が別の原子または基、すなわち置換基で置き換えられることを意味する。本発明において、式１のＲ１～Ｒ８における置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、置換３～３０員ヘテロアリール、置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、置換トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、置換ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換モノまたはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、置換モノまたはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、及び置換単環式または多環式の（Ｃ３－Ｃ３０）脂環式または芳香族環の置換基は各々独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２－Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２－Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルケニル、３～７員ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６－Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６－Ｃ３０）アリールチオ、非置換または（Ｃ６－Ｃ３０）アリールで置換された５～３０員ヘテロアリール、非置換または５～３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６－Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６－Ｃ３０）アリール（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１個である。
Ｚは、ＮＲ４、ＣＲ５Ｒ６、Ｏ、またはＳを表す。
Ｘ１～Ｘ４は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ７）を表し、それらのうちの１つ以上がＮである。
Ｙ１～Ｙ３は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、それらのうちの２つ以上がＮである。
Ｒ１～Ｒ８は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換３～３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノを表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式もしくは多環式の（Ｃ３－Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成し、その炭素原子（複数可）が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよく、好ましくは各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ６）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ１５）アリールを表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式もしくは多環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成し、より好ましくは、Ｒ１及びＲ２が各々独立して、水素を表すか、または隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成し、Ｒ３～Ｒ６が各々独立して、非置換（Ｃ１－Ｃ６）アルキル、または非置換もしくは（Ｃ１－Ｃ６）アルキルで置換された（Ｃ６－Ｃ１５）アリールを表し、Ｒ７及びＲ８が各々独立して、水素を表す。
本発明の一実施形態に従い、上記の式１において、Ｚは、ＮＲ４、ＣＲ５Ｒ６、Ｏ、またはＳを表し、Ｘ１～Ｘ４は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ７）を表し、それらのうちの１つ以上がＮであり、Ｙ１～Ｙ３は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、それらのうちの２つ以上がＮであり、Ｒ１～Ｒ８は各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ６）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ１５）アリールを表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換または非置換の単環式または多環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成する。
本発明の別の実施形態に従い、上記の式１において、Ｚは、ＮＲ４、ＣＲ５Ｒ６、Ｏ、またはＳを表し、Ｘ１～Ｘ４は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ７）を表し、それらのうちの１つ以上がＮであり、Ｙ１～Ｙ３は各々独立して、ＮまたはＣ（Ｒ８）を表し、それらのうちの２つ以上がＮであり、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、水素を表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換または非置換の単環式または多環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成し、Ｒ３～Ｒ６は各々独立して、非置換（Ｃ１－Ｃ６）アルキル、または非置換もしくは（Ｃ１－Ｃ６）アルキルで置換された（Ｃ６－Ｃ１５）アリールを表し、Ｒ７及びＲ８は各々独立して、水素を表す。
式１によって表される化合物には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されない。
Figure 0007127095000014
Figure 0007127095000015
Figure 0007127095000016
Figure 0007127095000017
Figure 0007127095000018
本発明に従った式１の化合物は、当業者に既知の合成方法によって調製され得る。例えば、以下の反応スキームに従って調製することができる。
Figure 0007127095000019
式中、Ｒ１～Ｒ３、Ｚ、Ｘ１～Ｘ４、Ｙ１～Ｙ３、及びａ～ｃは、式１で定義されるとおりであり、Ｘは、ハロゲンを表す。
本発明は、式１の化合物を含むリンホスト材料、及びその材料を含む有機電界発光素子を提供する。
上記の材料は、式１の化合物単独で構成され得るか、またはリンホスト材料において一般に使用される従来の材料をさらに含み得る。
有機電界発光素子は、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を備える。有機層は、本発明のリンホスト材料を含んでもよい。
第１及び第２の電極のうちの１つは、アノードであり得、もう１つは、カソードであり得る。有機層は、発光層を備え、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、及び電子阻止層からなる群から選択される少なくとも１つの層をさらに備えてもよい。
本発明のリンホスト材料は、発光層に含まれ得る。好ましくは、発光層は、１つ以上のドーパントをさらに含み得る。本発明のリンホスト材料において、式１の化合物（第１のホスト材料）以外に、別の化合物が第２のホスト材料として含まれ得る。本明細書において、第１のホスト材料対第２のホスト材料の重量比は、１：９９～９９：１の範囲である。
第２のホスト材料は、既知のリン光ホストのうちのいずれかであり得る。具体的には、発光効率に関しては、下記の式１１～１６の化合物からなる群から選択される化合物が、好ましい。
Ｈ－（Ｃｚ－Ｌ４）ｈ－Ｍ－－－－－－－－－－（１１）
Ｈ－（Ｃｚ）ｉ－Ｌ４－Ｍ－－－－－－－－－－（１２）
Figure 0007127095000020
Figure 0007127095000021
Figure 0007127095000022
式中、Ｃｚは、以下の構造を表す。
Figure 0007127095000023
Ａは、－Ｏ－または－Ｓ－を表す。
Ｒ２１～Ｒ２４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリール、または－ＳｉＲ２５Ｒ２６Ｒ２７を表し、Ｒ２５～Ｒ２７は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリールを表し、Ｌ４は、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリーレンを表し、Ｍは、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリールを表し、Ｙ１及びＹ２は各々独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ３１）－、または－Ｃ（Ｒ３２）（Ｒ３３）－を表すが、但し、Ｙ１及びＹ２が同時に存在しないことを条件とし、Ｒ３１～Ｒ３３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリールを表し、Ｒ３２及びＲ３３は、同じかまたは異なっていてもよく、ｈ及びｉは各々独立して、１～３の整数を表し、ｊ、ｋ、ｌ、及びｍは各々独立して、０～４の整数を表し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、またはｍは、２以上の整数であり、（Ｃｚ－Ｌ４）の各々、（Ｃｚ）の各々、Ｒ２１の各々、Ｒ２２の各々、Ｒ２３の各々、またはＲ２４の各々は、同じかまたは異なっていてもよい。
Figure 0007127095000024
式中、
Ｙ３～Ｙ５は各々独立して、ＣＲ３４またはＮを表し、
Ｒ３４は、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリールを表し、
Ｂ１～Ｂ２は各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリールを表し、
Ｂ３は、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリールを表し、
Ｌ５は、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６～Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５～３０員ヘテロアリーレンを表す。
具体的に、第２のホスト材料の好ましい例は以下のとおりである。
Figure 0007127095000025
Figure 0007127095000026
Figure 0007127095000027
Figure 0007127095000028
Figure 0007127095000029
［式中、ＴＰＳは、トリフェニルシリル基を表す］
本発明において使用されるドーパントは、好ましくは少なくとも１つのリン光ドーパントである。本発明に従って有機電界発光素子に適用されるドーパント材料は、限定されるものではないが、好ましくは、イリジウム、オスミウム、銅、及びまたは白金の金属化錯体化合物から選択され得、より好ましくは、イリジウム、オスミウム、銅、及び白金のオルト金属化錯体化合物から選択され得、さらにより好ましくは、オルト金属化イリジウム錯体化合物から選択され得る。
本発明の有機電界発光素子に含まれるドーパントは、好ましくは、下記の式１０１～１０３の化合物からなる群から選択される。
Figure 0007127095000030
Figure 0007127095000031
Figure 0007127095000032
式中、Ｌは、以下の構造から選択され、
Figure 0007127095000033
Ｒ１００は、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキルを表し、
Ｒ１０１～Ｒ１０９、及びＲ１１１～Ｒ１２３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくは重水素もしくはハロゲン（複数可）で置換された（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキルを表し、Ｒ１０６～Ｒ１０９の隣接する置換基は、互いに連結して、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成することができ、Ｒ１２０～Ｒ１２３の隣接する置換基は、互いに連結して、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換またはハロゲン（複数可）、アルキル、もしくはアリールで置換されたキノリンを形成することができ、
Ｒ１２４～Ｒ１２７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ１２４～Ｒ１２７の隣接する置換基は、互いに連結して、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成することができ、
Ｒ２０１～Ｒ２１１は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくは重水素もしくはハロゲン（複数可）で置換された（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ２０８～Ｒ２１１の隣接する置換基は、互いに連結して、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成することができ、
ｆ及びｇは各々独立して、１～３の整数を表し、ｆまたはｇが２以上の整数である場合、Ｒ１００の各々は、同じまたは異なってもよく、
ｎは、１～３の整数を表す。
具体的には、リン光ドーパント化合物は、以下を含む。
Figure 0007127095000034
Figure 0007127095000035
Figure 0007127095000036
Figure 0007127095000037
本発明の別の実施形態において、複数のホスト材料が提供される。複数のホスト材料は、式１によって表される化合物、及び式１１～１６のうちの１つによって表される化合物を含んでもよい。
さらに、本発明に従った有機電界発光素子は、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を備える。有機層は、複数のホスト材料を含んでもよい。
本発明の別の実施形態において、有機電界発光素子を調製するための組成物が提供される。この組成物は、本発明のリンホスト材料を含む。
さらに、本発明に従った有機電界発光素子は、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの有機層を備える。この有機層は、発光層を含み、該発光層は、本発明に従った有機電界発光素子を調製するための組成物を含んでもよい。
本発明に従った有機電界発光素子は、本発明のリンホスト材料に加えて、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含み得る。
本発明に従った有機電界発光素子において、有機層は、周期表の第１族金属、第２族金属、第４周期遷移金属、第５周期遷移金属、ランタニド、及びｄ軌道遷移元素有機金属からなる群から選択される少なくとも１つの金属、または該金属を含む少なくとも１つの錯体化合物をさらに含み得る。有機層は、発光層、及び電荷発生層をさらに含み得る。
さらに、本発明に従った有機電界発光素子は、本発明に従ったリンホスト材料の他に、当該分野において既知の青色電界発光化合物、赤色電界発光化合物、または緑色電界発光化合物を含む、少なくとも１つの発光層をさらに含むことによって、白色光を放射し得る。また、必要に応じて、黄色または橙色発光層が素子に含まれ得る。
本発明に従った有機電界発光素子において、カルコゲナイド層、金属ハロゲン化物層、及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）が、好ましくは、一方の電極の内面または両方の電極の内面に設置される。具体的には、シリコンまたはアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層が、好ましくは、電界発光媒体層のアノード表面に設置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、好ましくは、電界発光媒体層のカソード表面に設置される。そのような表面層は、有機電界発光素子に動作安定性を提供する。好ましくは、該カルコゲナイドには、ＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等が含まれ、該金属ハロゲン化物には、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等が含まれ、該金属酸化物には、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等が含まれる。
本発明に従った有機電界発光素子において、電子輸送化合物と還元性ドーパントの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントの混合領域が、好ましくは、一対の電極の少なくとも１つの表面に設置される。この場合、電子輸送化合物が還元されてアニオンになり、それ故に混合領域から電界発光媒体までの電子の注入及び輸送が容易になる。さらに、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンになり、それ故に混合領域から電界発光媒体までの正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントとしては、様々なルイス酸及び受容体化合物が挙げられ、還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、及びこれらの混合物が挙げられる。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２つ以上の電界発光層を有し、かつ白色光を放射する電界発光素子を調製することができる。
本発明に従った有機電界発光素子の各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマめっき法、及びイオンめっき法等の乾式膜形成法、またはスピンコーティング法、ディップコーティング法、及びフローコーティング法等の湿式膜形成法が使用され得る。
湿式膜形成法を使用する場合、各層を形成する材料を任意の好適な溶媒、例えば、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の中に溶解または拡散することにより、薄い膜が形成され得る。溶媒は、各層を形成する材料が溶解または拡散され得、膜形成能力に問題がない任意の溶媒であり得る。
これより、素子のリンホスト材料及び発光特性が、以下の実施例を参照して詳細に説明される。
実施例１：化合物Ｃ－１の調製
Figure 0007127095000038
化合物１－１の調製
５－フェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール（１０ｇ、２９．７２ｍｍｏｌ）、５－ブロモ－２－ヨードピリジン（１２ｇ、４４．５８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（２．８ｇ、１４．８６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１９ｇ、８９．４６ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（ＥＤＡ）（２ｍＬ、２９．７２ｍｍｏｌ）、及びトルエン１５０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で４時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物１－１（１０．６ｇ、７５％）を得た。
化合物１－２の調製
化合物１－１（１０．７ｇ、２１．９１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボラン（８．３ｇ、３２．８６ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（０．７６ｇ、１．０９６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（５．３ｇ、５４．７７ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン１００ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で２時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物１－２（７ｇ、６４％）を得た。
化合物Ｃ－１の調製
化合物１－２（７ｇ、１９．３０ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（４．２ｇ、１５．６８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．４ｇ、０．６５３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７５ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）、精製水３５ｍＬ、トルエン７０ｍＬ、及びＥｔＯＨ ３５ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－１（５．２ｇ、６３％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．９９１（ｓ，１Ｈ）、９．１７０－９．１５４（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．８０８－８．７９５（ｍ，５Ｈ）、８．２７９－８．２４４（ｍ，２Ｈ）、８．０００（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６２（ｓ，１Ｈ）、７．８６０（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７０－７．６０２（ｍ，１０Ｈ）、７．４９０－７．４２６（ｍ，６Ｈ）
Figure 0007127095000039
実施例２：化合物Ｃ－７１の調製
Figure 0007127095000040
化合物２－１の調製
１２Ｈ－ベンゾ［４，５］チエノ［２，３－ａ］カルバゾール（１０ｇ、３６．５８ｍｍｏｌ）、５－ブロモ－２－ヨードピリジン（２０ｇ、７３．１６ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（４．１ｇ、６５．８４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（２９ｇ、９１．４５ｍｍｏｌ）、及びＤＣＢ ２００ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を２００℃の還流下で４時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物２－１（１２ｇ、８０％）を得た。
化合物２－２の調製
化合物２－１（１２ｇ、２７．９５ｍｍｏｌ）、ジボラン（１０ｇ、４１．９３ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（０．９８ｇ、１．３９８ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（６．８ｇ、６９．８７ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン１５０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で２時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物２－２（６．５ｇ、５０％）を得た。
化合物Ｃ－７１の調製
化合物２－２（６．５ｇ、１３．６４ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（６ｇ、１６．３７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．６ｇ、４０．９２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７８ｇ、０．６８２ｍｍｏｌ）、２Ｍ Ｋ２ＣＯ３ ３５ｍＬ、トルエン７０ｍＬ、及びＥｔＯＨ ３５ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－７１（４．１ｇ、５２％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）１０．２１（ｓ，１Ｈ）、９．３５８－９．３４５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．８６９－８．８５６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ）、８．２８６－８．２１９（ｍ，４Ｈ）、７．８３９－７．８０７（ｍ，３Ｈ）、７．６９９－７．６７３（ｍ，６Ｈ）、７．５２３－７．４８６（ｍ，２Ｈ）、７．４５５－７．４３９（ｍ，２Ｈ）
Figure 0007127095000041
実施例３：化合物Ｃ－８４の調製
Figure 0007127095000042
化合物３－１の調製
７，７－ジフェニル－５，７－ジヒドロインデノ［２，１－ｂ］カルバゾール（１０．０ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）、５－ブロモ－２－ヨードピリジン（１３．０ｇ、４５．９ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３．４ｇ、１７．７ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（２．４ｍＬ、３５．３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２２．５ｇ、１０５．９ｍｍｏｌ）、及びトルエン１８０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１３５℃の還流下で５時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を塩化メチレン（ＭＣ）で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離し、ＭｅＯＨをそれに添加し、得られた固体を減圧下で濾過して、化合物３－１（１２．５ｇ、９０％）を得た。
化合物３－２の調製
化合物３－１（１２ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）、ジオキサボロラン（１０．４ｇ、４０．９ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（１．９ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（５．４ｇ、５５ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン１４０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で６時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物３－２（９．８ｇ、７５％）を得た。
化合物Ｃ－８４の調製
化合物３－２（９．３ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（６．１ｇ、２３．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．３ｇ、３８．３ｍｍｏｌ）、トルエン８０ｍＬ、ＥｔＯＨ ２０ｍＬ、及びＨ２Ｏ ２０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で５時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－８４（４．０ｇ、３７％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．９６（ｓ，１Ｈ）、９．１０７－９．０８９（ｄ，１Ｈ）、８．８００－８．７８８（ｄ，４Ｈ）、８．４６０（ｓ，１Ｈ）、８．１９０－８．１７７（ｄ，１Ｈ）、８．０３９－８．０２５（ｄ，１Ｈ）、８．００４（ｓ，１Ｈ）、７．９１３－７．８９９（ｄ，１Ｈ）、７．６９９－７．６８５（ｄ，１Ｈ）、７．６５３－７．５８７（ｍ，６Ｈ）、７．４７７－７．４５２（ｔ，１Ｈ）、７．４１１－７．３５６（ｍ，４Ｈ）、７．３０１－７．１９１（ｍ，１０Ｈ）
Figure 0007127095000043
実施例４：化合物Ｃ－４６の調製
Figure 0007127095000044
化合物４－１の調製
３，５－ジブロモピリジン（２５ｇ、１０５．５ｍｍｏｌ）、ジボラン（２８ｇ、１１０．８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（３．７ｇ、５．２７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２０．７ｇ、２１１ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン５２７ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で２時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物４－１（２５ｇ、８６％）を得た。
化合物４－２の調製
化合物４－１（２０ｇ、７０．４ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（１２．５ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（３０ｇ、９３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｇ、４．６７ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍＬ、ＥｔＯＨ ５０ｍＬ、及びＨ２Ｏ ５０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物４－２（７．５ｇ、４１％）を得た。
化合物Ｃ－４６の調製
化合物４－２（７ｇ、１７．１９ｍｍｏｌ）、化合物Ｂ（５ｇ、１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）（１６９ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２′，６′－ジメトキシビフェニル（Ｓ－ｐｈｏｓ）（６１７ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）、及びＮａＯｔＢｕ（３．６ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）をキシレン１５０ｍＬに溶解した後、混合物を１５０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－４６（４．８ｇ、５０％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．９６７（ｓ，１Ｈ）、９．２３０－９．２２３（ｔ，Ｊ＝１．９２Ｈｚ，２．２８Ｈｚ，１Ｈ）、９．０９２－９．０８８（ｓｄ，Ｊ＝２．４６Ｈｚ，１Ｈ）、８．８７３（ｓ，１Ｈ）、８．２９７－８．２６１（ｄｄ，Ｊ＝７．４４Ｈｚ，７．３８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６１８－７．５９４（ｍ，２Ｈ）、７．５６２－７．５２６（ｍ，６Ｈ）、７．４２５－７．３６２（ｍ，６Ｈ）、７．３３９－７．３２３（ｍ，４Ｈ）
Figure 0007127095000045
実施例５：化合物Ｃ－５６の調製
Figure 0007127095000046
化合物５－１の調製
１２Ｈ－ベンゾ［４，５］チエノ［２，３－ａ］カルバゾール（２０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ）、２，５－ジブロモピリミジン（７．４ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（３６７ｍｇ、３．０１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２５ｇ、１８０．３ｍｍｏｌ）、及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２００ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を５０℃で８時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物５－１（２３ｇ、８５．８％）を得た。
化合物５－２の調製
化合物５－１（１８ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）、ジボラン（１５．４ｇ、６０．７１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（１．４ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１０ｇ、１０１．３ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン１５０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で１２時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物５－２（６．３ｇ、２９％）を得た。
化合物Ｃ－５６の調製
化合物５－２（５．８ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（３．５ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（８．８ｇ、２７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６４ｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ ２２ｍＬ、トルエン４４ｍＬ、及びＥｔＯＨ ２２ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で２時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－５６（２ｇ、２８．８％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．９８（ｓ，２Ｈ）、９．１４８（Ｓ，１Ｈ）８．７８２６（Ｓ，１Ｈ）、９．０９２２－９．０７８９０（ｄ，Ｊ＝７．９８Ｈｚ，１Ｈ）、８．８０８８－８．７９６５０（ｄ，Ｊ＝７．３８Ｈｚ，４Ｈ）、８．３００－８．２１４（ｄｄ，Ｊ＝７．６８Ｈｚ，２Ｈ）、７．７７３９－７．７４８３（ｍ，４Ｈ）、７．７３４－７．３４９（ｍ，１２Ｈ）
Figure 0007127095000047
実施例６：化合物Ｃ－１１５の調製
Figure 0007127095000048
化合物６－１の調製
（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）ボロン酸（２０ｇ、６９．６５ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２－ニトロベンゼン（１３ｇ、６３．３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４ｇ、３．４８３ｍｍｏｌ）、２Ｍ Ｎａ２ＣＯ３ １００ｍＬ、トルエン３１０ｍＬ、及びＥｔＯＨ １００ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物６－１（２３．７ｇ、９９％）を得た。
化合物６－２の調製
化合物６－１（２３．７ｇ、６５．０３ｍｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィン（４３ｇ、５３３ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でジクロロベンゼン３３０ｍＬに溶解した後、混合物を還流下で１５０℃で６時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を蒸留し、ＭｅＯＨで粉砕して化合物６－２（１７ｇ、８０％）を得た。
化合物６－３の調製
化合物６－２（１７ｇ、５１．１４ｍｍｏｌ）、５－ブロモ－２－ヨードピリジン（２８ｇ、１０２．２８ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（６ｇ、９２．０５ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（４１ｇ、１２７．８５ｍｍｏｌ）、及びＤＣＢ ２６０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を２００℃の還流下で４時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物６－３（１７ｇ、７１％）を得た。
化合物６－４の調製
化合物６－３（１７ｇ、３４．８１ｍｍｏｌ）、ジボラン（１３ｇ、５２．２１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（１．２ｇ、１．７４０ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（８．５ｇ、８７．０２ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン１８０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で２時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物６－４（１８ｇ、９９％）を得た。
化合物Ｃ－１１５の調製
化合物６－４（１０ｇ、１８．６７ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（８．２ｇ、２２．４１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．９３３ｍｍｏｌ）、２Ｍ Ｎａ２ＣＯ３ ５０ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、及びＥｔＯＨ ５０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を１２０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－１１５（１．３ｇ、１１％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）１０．１９０（ｓ，１Ｈ）、９．１６３－９．１５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３４－８．８００（ｍ，３Ｈ）、８．１８３－８．０８２（ｍ，２Ｈ）、７．６８３－７．５３８（ｍ，１４Ｈ）、７．４５３－７．２７２（ｍ，５Ｈ）、６．９０１－６．８７７（ｍ，１Ｈ）、６．４３１－６．４１７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）
Figure 0007127095000049
実施例７：化合物Ｃ－１１８の調製
Figure 0007127095000050
化合物７－４の調製
化合物７－５（２－ブロモカルバゾール）（１００ｇ、４０６ｍｍｏｌ）、２－クロロアニリン（８５．４７ｍＬ、８１３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１１．１６ｇ、１２ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ－Ｂｕ）３（４．９ｇ、２４ｍｍｏｌ）、及びＮａＯｔＢｕ（１１７．１６ｇ、１２１９ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、トルエン２Ｌをそれに添加して混合物を溶解し、混合物を還流下で４８時間撹拌した。反応が完了した後、反応物を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物７－４（８９ｇ、収率７４％）を得た。
化合物７－３の調製
化合物７－４（８９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、２－ブロモナフタレン（７５ｇ、３６５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（２９ｇ、１５２ｍｍｏｌ）、１，２－シクロヘキサンジアミン（３４．７ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、及びＣｓ２ＣＯ３（１９８ｇ、６０８ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、キシレンをそれに添加して混合物を溶解し、混合物を１５０℃の還流下で６時間撹拌した。反応が完了した後、反応物をセライトで濾過し、次いで、濾過物をカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物７－３（７１ｇ、収率：５５％）を得た。
化合物７－２の調製
化合物７－３（７１ｇ、１６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（３．８ｇ、１７ｍｍｏｌ）、ＰＣｙ３ＨＢＦ４（１８．７２ｇ、５１ｍｍｏｌ）、及びＣｓ２ＣＯ３（１６５ｇ、５０８ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、ジメチルアミド（ＤＭＡ）をそれに添加して混合物を溶解し、混合物を２００℃の還流下で２時間撹拌した。反応が完了した後、反応物を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物７－２（３０ｇ、収率４６％）を得た。
化合物７－１の調製
化合物Ａ（１２．７６ｇ、４８ｍｍｏｌ）、２－クロロピリジン－４－ボロン酸（５ｇ、３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．８ｇ、２ｍｍｏｌ）、及びＫ２ＣＯ３（８．７ｇ、６４ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でエタノール３１ｍＬ、水３１ｍＬ、及びトルエン１００ｍＬの混合溶媒に溶解した後、混合物を１２０℃の還流下で４時間撹拌した。反応が完了した後、反応物を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物７－１（４．６ｇ、収率４１％）を得た。
化合物Ｃ－１１８の調製
化合物７－２（４．２ｇ、１１ｍｍｏｌ）、化合物７－１（４．６ｇ、１３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１２３ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）、Ｓ－Ｐｈｏｓ（４５１ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、及びＮａＯｔＢｕ（２．６３ｇ、２７ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でキシレン１１０ｍＬに溶解した後、混合物を１５０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、生成された固体を濾過し、乾燥させた。乾燥した固体をクロロホルムに溶解し、シリカゲルフィルターで精製し、メタノールで再結晶化して化合物Ｃ－１１８（２．４ｇ、収率：３１％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）８．９７４（ｓ，１Ｈ）、８．８６８（ｓ，１Ｈ）、８．８５１－８．８４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２ＨＺ）、８．７４８－８．７３５（ｓｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．４４Ｈｚ）、８．４６７－８．４５８（ｓｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）、８．２９５－８．２７０（ｍ，２Ｈ）、８．０３０（ｓ，１Ｈ）、７．９４７－７．９３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ）、７．８９９（ｓ，１Ｈ）、７．７５３－７．７１５（ｍ，２Ｈ）、７．６８８－７．６０７（ｍ，４Ｈ）、７．５７８－７．５５３（ｍ，４Ｈ）、７．４６１－７．３２４（ｍ，７Ｈ）
Figure 0007127095000051
実施例８：化合物Ｃ－１２３の調製
Figure 0007127095000052
化合物８－２の調製
化合物８－１（１０ｇ、２６ｍｍｏｌ）、１－ヨード－４－ブロモピリジン（１４．８５ｇ、５２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（２．５ｇ、１３ｍｍｏｌ）、ＥＤＡ（１．５ｇ、２６ｍｍｏｌ）、及びＫ３ＰＯ４（１６．７ｇ、７８ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、トルエン１３０ｍＬをそれに添加して混合物を溶解し、混合物を還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、反応物をセライトで濾過し、ジクロロメタンで抽出した。残りの水分を硫酸マグネシウムで除去し、乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物８－２（７．７ｇ、収率５５％）を得た。
化合物８－３の調製
化合物８－２（８．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）、４，４，４′，４′５，５，５′，５′－オキサメチル－２，２′－ビ（１，３，２－ジオキサボロラン）（４．４ｇ、１８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（４４８ｍｇ、０．６３９ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（６．９ｇ、７０ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、１，４－ジオキサンをそれに添加して混合物を溶解し、混合物を還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、反応物をセライトで濾過し、ジクロロメタンで抽出した。残りの水分を硫酸マグネシウムで除去し、乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物８－３（６．７ｇ、収率７１％）を得た。
化合物Ｃ－１２３の調製
化合物８－３（５．３ｇ、９ｍｍｏｌ）、化合物８－４（２．２ｇ、８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（９５０ｍｇ、０．８２２ｍｍｏｌ）、及びＫ２ＣＯ３（３．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でエタノール１３ｍＬ、水１３ｍＬ、及びトルエン１００ｍＬの混合溶媒に溶解した後、混合物を１２０℃の還流下で３時間撹拌した。反応が完了した後、生成された固体を濾過し、乾燥させた。乾燥した固体をクロロホルムに溶解し、シリカゲルフィルターで精製し、メタノールで再結晶化して化合物Ｃ－１２３（２．０ｇ、収率：３５％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．９２０－９．９１６（ｓｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２８Ｈｚ）、９．１０２－９．０８５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３７Ｈｚ）、８．８３４（ｓ，１Ｈ）、８．７５１－８．７３９（ｓｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．４４Ｈｚ）、８．２８５－８．２３７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２１．３６Ｈｚ）、８．１２０（ｓ，１Ｈ）、８．０９０－８．０７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ）、７．９８６（ｓ，１Ｈ）、７．９７２－７．９２５（ｍ，３Ｈ）、７．８３４－７．８２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ）、７．７３９－７．７２１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５２Ｈｚ）、７．６３５－７．５５５（ｍ，８Ｈ）、７．４５０－７．３２５（ｍ，５Ｈ）
Figure 0007127095000053
実施例９：化合物Ｃ－１２８の調製
Figure 0007127095000054
化合物９－２の調製
化合物９－１（７ｇ、１８ｍｍｏｌ）、２－ヨード－５－ブロモピリジン（１０．４ｇ、３７ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．７４ｇ、９ｍｍｏｌ）、ＥＤＡ（１．１ｇ、１８ｍｍｏｌ）、及びＫ３ＰＯ４（１１．７ｇ、５５ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、トルエン１００ｍＬをそれに添加して混合物を溶解し、混合物を１２０℃の還流下で撹拌した。反応が完了した後、反応物を室温に冷却し、セライトで濾過し、有機層を酢酸エチルで抽出した。残りの水分を硫酸マグネシウムで除去し、乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物９－２（８．６ｇ、収率８７％）を得た。
化合物９－３の調製
化合物９－２（８．６ｇ、１６ｍｍｏｌ）、４，４，４′，４′，５，５，５′，５′－オキサメチル－２，２′－ビ（１，３，２－ジオキサボロラン）（４．４ｇ、１８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（０．４４８ｇ、０．６３８ｍｍｏｌ）、及びＫＯＡｃ（６．９ｇ、７０ｍｍｏｌ）をフラスコに導入した後、１，４－ジオキサン１１０ｍＬをそれに添加して混合物を溶解し、混合物を１１０℃の還流下で撹拌した。反応が完了した後、反応物を室温に冷却し、セライトで濾過し、有機層を酢酸エチルで抽出した。残りの水分を硫酸マグネシウムで除去し、乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物９－３（６．７ｇ、収率７１％）を得た。
化合物Ｃ－１２８の調製
化合物９－３（６．７ｇ、１１ｍｍｏｌ）、化合物９－４（３．６ｇ、１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６６１ｍｇ、０．５７２ｍｍｏｌ）、及びＫ２ＣＯ３（４．７ｇ、３４ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でトルエン５０ｍＬ、ＥｔＯＨ １７ｍＬ、及びＨ２Ｏ １７ｍＬの混合溶媒に溶解した後、混合物を１２０℃の還流下で撹拌した。反応が完了した後、生成された固体を室温に冷却し、濾過し、乾燥させた。固体をクロロホルムに溶解し、シリカゲルフィルターで精製し、メタノールで再結晶化して化合物Ｃ－１２８（４．５ｇ、収率：５７％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．９７７－９．９７３（ｓｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．２２Ｈｚ）、９．２９４（ｓ，１Ｈ）、９．１５５－９．１３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、９．０５３－９．０３９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、８．７９２－８．７７８（ｓｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．８９Ｈｚ）、８．３７８－８．３６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４４Ｈｚ）、８．０４９－８．０２３（ｍ，３Ｈ）、７．８８０－７．８６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３４Ｈｚ）、７．８３７－７．８１３（ｍ，２Ｈ）、７．６６７－７．５８７（ｍ，１０Ｈ）、７．５６２－７．５１１（ｍ，３Ｈ）、７．４８３－７．４０７（ｍ，２Ｈ）
Figure 0007127095000055
実施例１０：化合物Ｃ－８の調製
Figure 0007127095000056
化合物１０－１の調製
１１－フェニル－１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール（１０ｇ、２９．７２ｍｍｏｌ）、５－ブロモ－２－ヨードピリジン（１７ｇ、５９．４４ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（３．４ｇ、５３．４９ｍｍｏｌ）、及びＣｓ２ＣＯ３（２４ｇ、７４．２０ｍｍｏｌ）を、フラスコ内で１，２－ジクロロベンゼン１５０ｍＬに溶解した後、混合物を２２０℃で４時間還流させた。反応が完了した後、反応物を蒸留し、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物１０－１（９．６ｇ、収率６８％）を得た。
化合物１０－２の調製
化合物１０－１（８．６ｇ、１７．４６ｍｍｏｌ）、ジボラン（６．６ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（０．６１ｇ、０．８７３ｍｍｏｌ）、及びＫＯＡｃ（４．２ｇ、４３．６５ｍｍｏｌ）を、フラスコ内で１，４－ジオキサン１００ｍＬに溶解した後、混合物を１２０℃で４時間還流させた。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物１０－２（７．４ｇ、収率７９％）を得た。
化合物Ｃ－８の調製
化合物１０－２（７．４ｇ、１３．８２ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（４．５ｇ、１６．５８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．７ｇ、４１．４６ｍｍｏｌ）、及びＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．８０ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を、フラスコ内で２Ｍ Ｋ２ＣＯ３ ３０ｍＬ、トルエン７０ｍＬ、及びＥｔＯＨ ３０ｍＬの混合溶媒に溶解した後、混合物を１２０℃で３時間還流させた。反応が完了した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、残りの水分を硫酸マグネシウムで除去して乾燥させた。次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物Ｃ－８（３．９ｇ、収率４４％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ，δ）９．４７６（ｓ，１Ｈ）、８．８２３－８．７８５（ｍ，５Ｈ）、８．３６１－８．３１８（ｍ，３Ｈ）、８．２８１－８．２６８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５８－７．７３４（ｍ，３Ｈ）、７．６９８－７．６７３（ｍ，４Ｈ）、７．４５１－７．３１５（ｍ，５Ｈ）、７．２５２－７．２３３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７１－７．１３２（ｍ，３Ｈ）、６．９８４－６．９７１（ｍ，２Ｈ）
Figure 0007127095000057
実施例１１：化合物Ｃ－３６の調製
Figure 0007127095000058
化合物１１－３の調製
化合物１１－１（４ｇ、２５．４ｍｍｏｌ）、化合物１１－２（１０．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、及びＫ２ＣＯ３（７．０ｇ、５０．８ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でトルエン１３０ｍＬ、ＥｔＯＨ ３５ｍＬ、及びＨ２Ｏ ３５ｍＬの混合溶媒に溶解した後、混合物を１３０℃で４時間還流させた。反応が完了した後、反応物をＥＡで抽出し、次いで、残りの生成物をカラムクロマトグラフィーによって分離して、化合物１１－３（４．０ｇ、収率：４５％）を得た。
化合物Ｃ－３６の調製
化合物１１－４（３．０ｇ、８．９６ｍｍｏｌ）、化合物１１－３（３．４ｇ、９．８６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１００ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、Ｓ－Ｐｈｏｓ（３７０ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）、及びＮａＯｔＢｕ（２．２０ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）を、フラスコ内でキシレン４５ｍＬに溶解した後、混合物を１時間還流させた。次いで、混合物を室温に冷却し、ＭｅＯＨをそれに添加した。生成された固体を濾過し、濾過物をカラムクロマトグラフィーによって分離して化合物Ｃ－３６（３．５ｇ、収率：６１％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．００（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｄ，Ｊ＝５．０４Ｈｚ，１Ｈ）、８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．７６（ｄ，Ｊ＝７．３２Ｈｚ，４Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝４．９８Ｈｚ，１Ｈ）、８．２７（ｄｄ，Ｊ１＝７．５０Ｈｚ，Ｊ２＝４．９２Ｈｚ，２Ｈ）、７．９９（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．６４－７．５６（ｍ，８Ｈ）、７．４６（ｔ，Ｊ＝７．５０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１－７．３５（ｍ，３Ｈ）、７．３４－７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．３２－７．２８（ｍ，２Ｈ）、７．２５－７．２４（ｍ，１Ｈ）
Figure 0007127095000059
実施例１２：化合物Ｃ－４２の調製
Figure 0007127095000060
化合物１２－１の調製
５－フェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール（３７．４ｇ、１１２．６ｍｍｏｌ）、２，６－ジブロモピリジン（４０ｇ、１６８．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１０．７ｇ、５６．３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（７１．７ｇ、３３７．８ｍｍｏｌ）、１，２－エチレンジアニメ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｎｉｍｅ）（１２ｍＬ、１６８．８ｍｍｏｌ）、及びトルエン５００ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を６時間還流させた。反応が完了した後、混合物を室温に冷却して、ジクロロメタン及び精製水で抽出し、抽出した有機層を減圧下で蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィーによって分離して化合物１２－１（４４ｇ、収率：８０％）を得た。
化合物１２－２の調製
化合物１２－１（４４ｇ、９０．１ｍｍｏｌ）、ピナコラトジボロン（２２．９ｇ、９０．１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（６ｇ、９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２２ｇ、２２５ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン５００ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を還流下で３時間撹拌した。次いで、混合物をＥＡ及び精製水で抽出し、抽出した有機層を減圧下で蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィーによって分離して化合物１２－２（３１ｇ、収率：６４．３％）を得た。
化合物Ｃ－４２の調製
化合物１２－２（８．３ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）、化合物１２－３（３．３ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１１６ｍｇ、０．５１６ｍｍｏｌ）、Ｓ－Ｐｈｏｓ（４２５ｍｇ、０．１０３ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（８．４ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＣｌ（１．０２ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン８０ｍＬをフラスコに導入した後、混合物を３時間還流させた。次いで、混合物をＥＡ及び精製水で抽出し、抽出した有機層を減圧下で蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィーによって分離して化合物Ｃ－４２（２．３ｇ、収率：３２％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．４（ｓ，１Ｈ）、８．９－８．８５（ｍ，４Ｈ）、８．８（ｄ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、８．３（ｍ，２Ｈ）、８．１８（ｓ，１Ｈ）、８．１６－８．１３（ｔ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、８．０２－８．０（ｄ，１Ｈ）、７．９５－７．９０（ｄ，２Ｈ）、７．７－７．５９（ｍ，４ｈ）、７．５８－７．５２（ｍ，４ｈ）、７．４５－７．４１（ｔ，１ｈ）、７．４０－７．３５（ｍ，２ｈ）、７．３５－７．３０（ｍ，１ｈ）、７．２５－７．２０（ｔ，２ｈ）、７．２１－７．１８（ｔ，１ｈ）
Figure 0007127095000061
素子実施例１－１：本発明に従ったリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、本発明に従ったリンホスト材料を使用して生成した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｓａｍｓｕｎｇ－Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｋｏｒｅａ）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、及び蒸留水での連続超音波洗浄に供し、次いで、イソプロパノール中で保管した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダ上に載置した。ジピラジノ［２，３－ｆ：２′，３′－ｈ］キノキサリン－２，３，６，７，１０，１１－ヘキサカルボニトリル（化合物ＨＩ－１）を、該真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、該装置のチャンバ内の圧力を１０－６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して上記の導入材料を蒸着させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層をＩＴＯ基板上に形成した。次いで、Ｎ，Ｎ′－ビス（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ′－ビス（フェニル）－ベンジジン（化合物ＨＩ－２）を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより９５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。Ｎ－（［１，１′－ビフェニル］－４－イル）－Ｎ－（４－（９－（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－イル）－９Ｈ－フルオレン－９－イル）フェニル）－［１，１′－ビフェニル］－４－アミン（化合物ＨＴ－１）を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより２０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を第２の正孔注入層上に形成した。その後、化合物Ｃ－１を、ホストとして真空蒸着装置の１つのセルに導入し、化合物Ｄ－７４を、ドーパントとして別のセルに導入した。２つの材料を、異なる比率で蒸着させ、ホスト及びドーパントの総量に基づいて１２重量％の注入量（ドーパント量）で蒸着させて、３０ｎｍの厚さを有する発光層を正孔輸送層上に形成した。次いで、２，４，６－トリス（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－１，３，５－トリアジン（化合物ＥＴ－１）を、別のセルに導入し、蒸着させて３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に形成した。次に、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層として８－ヒドロキシキノラトリチウム（化合物ＥＩ－１）を蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを、別の真空蒸着装置により電子注入層上に蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を生成した。
Figure 0007127095000062
比較例１－１：従来のリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ａ－１を使用したことを除いて、素子実施例１－１と同じ様式で生成した。
Figure 0007127095000063
１０，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９７％に低減されるのに要した時間、ならびに素子実施例１－１及び比較例１－１のＯＬＥＤの定電流を下記の表１に示す。
Figure 0007127095000064
素子実施例１－２～１－４：本発明に従ったリンホスト材料及び第２のホスト化合物を同時蒸着するＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、本発明に従ったリンホスト材料を使用して生成した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｇｅｏｍａｔｅｃ，Ｊａｐａｎ）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、エタノール、及び蒸留水での連続超音波洗浄に供し、その後、イソプロパノール中で保管した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダ上に載置した。化合物ＨＩ－３を、該真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、該装置のチャンバ内の圧力を１０－６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して上記の導入された材料を蒸着させ、それにより８０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層をＩＴＯ基板上に形成した。次いで、化合物ＨＩ－１を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。化合物ＨＴ－２を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより１０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を第２の正孔注入層上に形成した。化合物ＨＴ－１を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより３０ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層を第１の正孔輸送層上に形成した。その後、下記の表２に列挙される素子実施例の第１のホスト化合物及び第２のホスト化合物を、ホストとして真空蒸着装置の２つのセルに導入し、化合物Ｄ－７４を、ドーパントとして別のセルに導入した。２つのホスト材料を、同じ比率１：１で蒸着させ、ホスト及びドーパントの総量に基づいて１０重量％の注入量（ドーパント量）で蒸着させて、４０ｎｍの厚さを有する発光層を正孔輸送層上に形成した。次いで、化合物ＥＴ－２及び化合物ＥＩ－１を、別の２つのセルに導入し、４：６の比率で蒸着させて、３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に蒸着形成した。次に、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層として化合物ＥＩ－１を蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを、別の真空蒸着装置により電子注入層上に蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を生成した。ＯＬＥＤ素子を生成するために使用された全ての材料は、１０－６トルで真空昇華により精製されたものであった。
１０，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９８．５％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表２に示す。
Figure 0007127095000065
比較例１－２～１－４：従来のリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして下記の表２に列挙される比較例の第１及び第２のホスト化合物を使用したことを除いて、素子実施例１－２と同じ様式で生成した。
Figure 0007127095000066
１０，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９８．５％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表２に示す。
Figure 0007127095000067
特定のホストを含むことによって、本発明の有機電界発光素子は、従来の素子より長い寿命を有する。
素子実施例２－１～２－６：本発明に従ったリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成 ＯＬＥＤ素子を、本発明に従ったリンホスト材料を使用して生成した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｇｅｏｍａｔｅｃ，Ｊａｐａｎ）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、エタノール、及び蒸留水での連続超音波洗浄に供し、その後、イソプロパノール中で保管した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダ上に載置した。化合物ＨＩ－３を、該真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、該装置のチャンバ内の圧力を１０－６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して上記の導入された材料を蒸着させ、それにより８０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層をＩＴＯ基板上に形成した。次いで、化合物ＨＩ－１を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。化合物ＨＴ－２を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより１０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を第２の正孔注入層上に形成した。化合物ＨＴ－３を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより６０ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層を第１の正孔輸送層上に形成した。その後、下記の表３に列挙されるホスト化合物を、ホストとして真空蒸着装置の１つのセルに導入し、下記の表３に列挙されるドーパント化合物を、ドーパントとして別のセルに導入した。２つの材料を、異なる比率で蒸着させ、ホスト及びドーパントの総量に基づいて３重量％の注入量（ドーパント量）で蒸着させて、４０ｎｍの厚さを有する発光層を第２の正孔輸送層上に形成した。次いで、化合物ＥＴ－２及び化合物ＥＩ－１を、別の２つのセルに導入し、１：１の比率で蒸着させて、３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に蒸着形成した。次に、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層として化合物ＥＩ－１を蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを、別の真空蒸着装置により電子注入層上に蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を生成した。
駆動電圧及び効率特性を、１，０００ｎｉｔの発光で測定した。赤色光が放射された。５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９７％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表３に示す。
Figure 0007127095000068
比較例２－１：従来のリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ｃ－１の代わりに化合物Ａ－２を使用したことを除いて、素子実施例２－１～２－６と同じ様式で生成した。
駆動電圧及び効率特性を、１，０００ｎｉｔの発光で測定した。赤色光が放射された。５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９７％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表３に示す。
Figure 0007127095000069
Figure 0007127095000070
素子実施例３－１：本発明に従ったリンホスト材料及び第２のホスト化合物を同時蒸着するＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、本発明に従ったリンホスト材料を使用して生成した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｇｅｏｍａｔｅｃ，Ｊａｐａｎ）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、エタノール、及び蒸留水での連続超音波洗浄に供し、その後、イソプロパノール中で保管した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダ上に載置した。化合物ＨＩ－３を、該真空蒸着装置のセルに導入し、次いで、該装置のチャンバ内の圧力を１０－６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して上記の導入された材料を蒸着させ、それにより８０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層をＩＴＯ基板上に形成した。次いで、化合物ＨＩ－１を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。化合物ＨＴ－２を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより１０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を第２の正孔注入層上に形成した。化合物ＨＴ－１を、該真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸着させ、それにより３０ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層を第１の正孔輸送層上に形成した。その後、化合物Ｂ－１０及び化合物Ｃ－７１を、ホストとして真空蒸着装置の２つのセルに導入し、化合物Ｄ－１０２を、ドーパントとして別のセルに導入した。２つのホスト材料を、同じ比率１：１で蒸着させ、ホスト及びドーパントの総量に基づいて１０重量％の注入量（ドーパント量）で蒸着させて、４０ｎｍの厚さを有する発光層を第２の正孔輸送層上に形成した。次いで、化合物ＥＴ－２及び化合物ＥＩ－１を、別の２つのセルに導入し、４：６の比率で蒸着させて、３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に蒸着形成した。次に、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層として化合物ＥＩ－１を蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを、別の真空蒸着装置により電子注入層上に蒸着させた。このように、ＯＬＥＤ素子を生成した。ＯＬＥＤ素子を生成するために使用された全ての材料は、１０－６トルで真空昇華により精製されたものであった。
１５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９７％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表４に示す。
比較例３－１：従来のリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ｃ－７１の代わりに化合物Ａ－３を使用したことを除いて、素子実施例３－１と同じ様式で生成した。
１５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９７％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表４に示す。
Figure 0007127095000071
Figure 0007127095000072
素子実施例３－２：本発明に従ったリンホスト材料及び第２のホスト化合物を同時蒸着するＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ｃ－７１の代わりに化合物Ｃ－４６を使用したことを除いて、素子実施例３－１と同じ様式で生成した。
１５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９５％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表５に示す。
比較例３－２：従来のリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ｃ－４６の代わりに化合物Ａ－４を使用したことを除いて、素子実施例３－２と同じ様式で生成した。
１５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９７％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表５に示す。
Figure 0007127095000073
Figure 0007127095000074
素子実施例３－３：本発明に従ったリンホスト材料及び第２のホスト化合物を同時蒸着するＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ｃ－７１の代わりに化合物Ｃ－８４を使用したことを除いて、素子実施例３－１と同じ様式で生成した。
１５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９０％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表６に示す。
比較例３－３：従来のリンホスト材料を含むＯＬＥＤ素子の生成
ＯＬＥＤ素子を、発光層のホストとして化合物Ｃ－８４の代わりに化合物Ａ－５を使用したことを除いて、素子実施例３－３と同じ様式で生成した。
１５，０００ｎｉｔにおいて発光が１００％から９０％に低減されるのに要した時間、及びＯＬＥＤの定電流を下記の表６に示す。
Figure 0007127095000075
Figure 0007127095000076
特定のホストを含むことによって、本発明の有機電界発光素子は、従来の素子より長い寿命を有する。

Claims (6)

  1. 以下の式４’、４’’、または５’によって表される化合物を含むリン光ホスト材料であって、
    Figure 0007127095000077
     式４’中、
    下記構造：
    Figure 0007127095000078
     は、以下の式７、９、及び１０の１つによって表され、
    Figure 0007127095000079
    Figure 0007127095000080
    Figure 0007127095000081
    Figure 0007127095000082
     式４’’中、
    下記構造：
    Figure 0007127095000083
     は、以下の式７及び１０の１つによって表され、
    Figure 0007127095000084
    Figure 0007127095000085
    Figure 0007127095000086
     式５’中、
    下記構造：
    Figure 0007127095000087
     は、以下の式７によって表され、
    Figure 0007127095000088
     Ｚが、ＮＲ４、Ｏ、またはＳを表し、
    但し、式４’及び式４’’が各々式９または１０の構造を含む場合、ＺはＯまたはＳを表し、
    Ｒ１～Ｒ４が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換３～３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノを表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式もしくは多環式の（Ｃ３－Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成し、その炭素原子（複数可）が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられていてもよく、
    但し、式４’及び４’’が各々式７の構造を含み、かつ式７のＺがＮＲ４を表す場合、Ｒ１又はＲ２は隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式もしくは多環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成し、
    ａ及びｂが各々独立して、１～４の整数を表し、
    ｃが、１または２を表し、
    ａ、ｂ、またはｃが、２以上の整数であり、Ｒ１の各々、Ｒ２の各々、またはＲ３の各々が、同じかまたは異なっていてもよく、
    前記ヘテロアリールは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する、リン光ホスト材料。
  2. Ｒ１～Ｒ４における前記置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、前記置換（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、前記置換３～３０員ヘテロアリール、前記置換（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、前記置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、前記置換トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、前記置換ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、前記置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、前記置換トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、前記置換モノまたはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、前記置換モノまたはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、前記置換（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、及び前記置換の単環式または多環式の（Ｃ３－Ｃ３０）脂環式または芳香族環の置換基は各々独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２－Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２－Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３－Ｃ３０）シクロアルケニル、３～７員ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６－Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６－Ｃ３０）アリールチオ、非置換または（Ｃ６－Ｃ３０）アリールで置換された５～３０員ヘテロアリール、非置換または５～３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６－Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６－Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６－Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１－Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６－Ｃ３０）アリール（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１－Ｃ３０）アルキル（Ｃ６－Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１個である、請求項１に記載のリン光ホスト材料。
  3. 式中、
    Ｒ１～Ｒ４が各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１－Ｃ６）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６－Ｃ１５）アリールを表すか、あるいは隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式もしくは多環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成する、請求項１に記載のリン光ホスト材料。
  4. 式中、
    Ｒ１及びＲ２が各々独立して、水素を表すか、または隣接する置換基（複数可）に連結して、置換もしくは非置換の単環式の（Ｃ３－Ｃ１２）芳香族環を形成し、
    Ｒ３及びＲ４が各々独立して、非置換（Ｃ１－Ｃ６）アルキル、または非置換もしくは（Ｃ１－Ｃ６）アルキルで置換された（Ｃ６－Ｃ１５）アリールを表す、
    請求項１に記載のリン光ホスト材料。
  5. 式４’、４’’、または５’によって表される前記化合物が、以下からなる群から選択される、請求項１に記載のリン光ホスト材料。
    Figure 0007127095000089
    Figure 0007127095000090
  6. 請求項１に記載のリン光ホスト材料を含む、有機電界発光素子。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102643060B1 (ko) * 2016-03-28 2024-03-04 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
JP6750783B2 (ja) * 2016-03-30 2020-09-02 エルジー・ケム・リミテッド 化合物およびこれを用いる有機発光素子
KR102491407B1 (ko) * 2016-10-19 2023-01-20 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 인데노카르바졸 화합물 및 유기 일렉트로루미네선스 소자
KR102147480B1 (ko) * 2017-11-24 2020-08-24 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
JP7094215B2 (ja) * 2018-12-27 2022-07-01 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 熱活性化遅延蛍光発光材料、及び有機電界発光素子
KR102390662B1 (ko) * 2019-05-21 2022-04-26 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US20220310955A1 (en) * 2020-09-28 2022-09-29 Boe Technology Group Co., Ltd. Organic Light Emitting Device and Display Apparatus

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2010113726A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 新日鐵化学株式会社 燐光発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2012528088A (ja) 2009-05-29 2012-11-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
WO2013137001A1 (ja) 2012-03-12 2013-09-19 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
US20140374711A1 (en) 2013-06-14 2014-12-25 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US20150060796A1 (en) 2013-08-27 2015-03-05 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device
WO2015046916A1 (en) 2013-09-26 2015-04-02 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A combination of a host compound and a dopant compound
WO2015156587A1 (en) 2014-04-08 2015-10-15 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
US20150318510A1 (en) 2014-05-02 2015-11-05 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2015174738A1 (en) 2014-05-14 2015-11-19 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
WO2016208873A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101477613B1 (ko) 2009-03-31 2014-12-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
EP2511360A4 (en) 2009-12-07 2014-05-21 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic light-emitting material and organic light-emitting element
KR20130094903A (ko) * 2012-02-17 2013-08-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물
KR20150110101A (ko) * 2014-03-24 2015-10-02 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101754715B1 (ko) * 2014-04-08 2017-07-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료와 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150130928A (ko) * 2014-05-14 2015-11-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료와 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102273047B1 (ko) * 2014-06-30 2021-07-06 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160004466A (ko) * 2014-07-02 2016-01-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102384649B1 (ko) * 2014-11-10 2022-04-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170001552A (ko) * 2015-06-26 2017-01-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료와 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2010113726A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 新日鐵化学株式会社 燐光発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2012528088A (ja) 2009-05-29 2012-11-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための材料
WO2013137001A1 (ja) 2012-03-12 2013-09-19 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
US20140374711A1 (en) 2013-06-14 2014-12-25 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US20150060796A1 (en) 2013-08-27 2015-03-05 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device
WO2015046916A1 (en) 2013-09-26 2015-04-02 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A combination of a host compound and a dopant compound
WO2015156587A1 (en) 2014-04-08 2015-10-15 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
US20150318510A1 (en) 2014-05-02 2015-11-05 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2015174738A1 (en) 2014-05-14 2015-11-19 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
WO2016208873A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same

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