JP7106059B2 - 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子 - Google Patents

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Description

本発明は、液晶配向剤、これにより得られる液晶配向膜、及び得られた液晶配向膜を具備する液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、焼成温度が低く焼成時間を短い場合においても、液晶配向性が良好であり、プレチルト角発現能にも優れ、且つ高い信頼性が得られる液晶配向膜を与えることのできる液晶配向剤および表示品位に優れる液晶表示素子に関する。
液晶表示素子において、液晶配向膜は液晶を一定の方向に配向させるという役割を担っている。現在、工業的に使用されている主な液晶配向膜は、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸（ポリアミック酸ともいわれる）、ポリアミック酸エステルや、ポリイミドの溶液からなるポリイミド系の液晶配向剤を、基板に塗布し成膜することで作製される。
また、基板面に対して液晶を平行配向又は傾斜配向させる場合は、成膜した後、更にラビングによる表面延伸処理が行われている。
一方、基板に対して垂直に液晶を配向させる場合（垂直配向（ＶＡ）方式と呼ばれる）は、長鎖アルキルや環状基又は環状基とアルキル基の組み合わせ（例えば特許文献１参照）、ステロイド骨格（例えば特許文献２参照）などの疎水性基をポリイミドの側鎖に導入した液晶配向膜が用いられている。この場合、基板間に電圧を印加して液晶分子が基板に平行な方向に向かって傾く際に、液晶分子が基板法線方向から基板面内の一方向に向かって傾くようにする必要がある。このための手段として、例えば、基板上に突起を設ける方法、表示用電極にスリットを設ける方法、ラビングにより液晶分子を基板法線方向から基板面内の一方向に向けてわずかに傾けておく（プレチルトさせる）方法、さらには、あらかじめ液晶組成物中に光重合性化合物を添加し、ポリイミド等の垂直配向膜と共に用いて、液晶セルに電圧を印加しながら紫外線を照射することで、液晶をプレチルトさせる方法（例えば、特許文献３参照）などが提案されている。
近年、ＶＡ方式の液晶配向制御における突起やスリットの形成、及びＰＳＡ技術に代わるものとして偏光紫外線照射等による異方的光化学反応を利用する方法（光配向法）も提案されている。すなわち、光反応性を有する垂直配向性のポリイミド膜に、偏光紫外線照射し、配向規制能およびプレチルト角発現性を付与することにより、電圧印加時の液晶分子の傾き方向を均一に制御できることが知られている（特許文献４参照）。この場合も、従来の配向膜と同様に、耐久性に優れ、液晶のプレチルト角の制御に好適なポリイミド系の液晶配向膜が用いられている。
一方、ポリイミド系重合体を用いた液晶配向処理剤の溶媒には、これらポリイミド系重合体の溶媒溶解性が低いため、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰともいう）などの高極性な溶媒が使用されている。これら高極性な溶媒は、沸点が高く、例えばＮＭＰの沸点は２００℃以上である。そのため、ＮＭＰを溶媒に用いた液晶配向処理剤を用いて液晶配向膜を作製するためには、液晶配向膜中に残存するＮＭＰを無くすため、ＮＭＰの沸点近傍である２００℃程度の高い温度での焼成が必要となる。
それに対して、液晶表示素子の基板を、薄くて軽量であるが耐熱性が低いプラスチック基板を用いる場合、液晶配向膜を作製する際の焼成を、より低温で行うことが必要になる。同様に、この焼成温度を低温にすることで、液晶表示素子の製造におけるエネルギーコストを削減することも求められている。
低温での焼成を行った場合、配向膜材料が充分に硬化しない状態で硬化を終了せざるを得ないといった課題があり、信頼性の高い液晶表示素子を得ることが困難であった（例えば、特許文献５参照）。
特開平３－１７９３２３号公報 特開平４－２８１４２７号公報 特許第４５０４６２６号公報 特許第４９９５２６７号公報 特開平７－２０９６３３号公報
発明者らが検討した結果、焼成温度を低くして、且つ、焼成時間を短くして液晶配向膜を作製したところ、上記に加えて液晶配向性が著しく損なわれることが分かった。
本発明は、焼成時間を短くしても、液晶配向性が良好であり、プレチルト角発現能にも優れ、且つ高い信頼性が得られる液晶配向膜ならびに液晶配向剤を提供することを課題とする。
本発明者らは、以下の＜Ｘ＞を要旨とする発明を見出した。
＜Ｘ＞ （Ａ）成分： 下記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の構造を有する重合体；及び溶媒を含有する液晶配向剤であって、
上記重合体が、（Ａ－３）オキセタニル基、オキシラニル基、下記式（３）で表される基、下記式（４）で表される基、下記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される少なくとも１種の官能基を有する構造（以下、「熱架橋性基」とも称する）をさらに有するか；及び／又は
前記液晶配向剤が上記（Ａ）成分以外の（Ｂ）成分をさらに有し、該（Ｂ）成分が、分子内に２個以上の、エポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を含有する化合物である、上記液晶配向剤。
（Ａ－１）分子内にカルボキシル基、アミノ基及び水酸基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構造（以下、「極性基」ともいう）。
（Ａ－２）下記式（ｐａ－１）で表される構造（以下、「光配向性基」とも称する）。
Figure 0007106059000001
式中、Ａは場合によりフッ素、塩素、シアノから選択される基によるか、又は炭素数１～５のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されている）で置換されている、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、２，５－チオフェニレン、２，５－フラニレン、１，４－若しくは２，６－ナフチレン又はフェニレンを表し、Ｒ１は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり、Ｒ２は２価の芳香族基、２価の脂環式基、２価の複素環式基または２価の縮合環式基であり、Ｒ３は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり、Ｒ４は炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基または脂環式基を含む炭素数３～４０の１価の有機基であり、Ｄは、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲｄ－（ここで、Ｒｄは、水素原子又は炭素数１～３のアルキルを表す）を表し、ａは０～３の整数であり、＊は結合位置を表す。
Figure 0007106059000002
本発明により、焼成時間を短くしても、液晶配向性が良好であり、プレチルト角発現能にも優れ、且つ高い信頼性が得られる液晶配向膜ならびに液晶配向剤を提供できる。
また、本発明の方法によって製造された液晶表示素子は優れた表示特性を有する。
本発明の液晶配向剤は、（Ａ）成分： 下記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の構造を有する重合体；及び溶媒を含有する。
また、本発明の液晶配向剤は、さらに以下の第１の態様；及び／又は第２の態様を有する。
即ち、本発明の第１の態様の液晶配向剤は、上記重合体が、（Ａ－３）オキセタニル基、オキシラニル基、上記式（３）で表される基、上記式（４）で表される基、上記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される少なくとも１種の官能基を有する構造（以下、「熱架橋性基」とも称する）をさらに有する。
本発明の第２の態様の液晶配向剤は、上記（Ａ）成分以外の（Ｂ）成分をさらに有し、該（Ｂ）成分が、分子内に２個以上の、エポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を含有する化合物である。
（Ｂ）成分は、分子内に２個以上の、エポキシ基又はチイラン基を含有する化合物であるか、又は、（Ｂ）成分は、分子内に２個以上の、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を含有する化合物である。
ここで、「分子内に２個以上」とは、例えばエポキシ基を２個以上など、同種の基を２個以上、分子内に含有する場合の他、例えばエポキシ基とチイラン基という組合せのように、異種であっても、エポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を２個以上、分子内に含有する場合を含む意である。「分子内に２個以上」は、好ましくは、同種の基を２個以上、分子内に含有するのがよい。
本発明の第１の態様の液晶配向剤は、上記（Ａ－１）～（Ａ－３）の構造を有する重合体（以下、「第１の特定重合体」とも称する）及び溶媒を含有する。
また、本発明の第２の態様の液晶配向剤は、上記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の構造を有する重合体（以下、「第２の特定重合体」とも称する）、（Ｂ）成分及び溶媒を含有する。
ここで、第１の特定重合体の３つの構造又は第２の特定重合体の２つの構造は、いずれも重合体における側鎖になりうるものであることから、必要に応じて、「側鎖」と言い換えることもできる。
以下、本発明の各構成要件、特に本発明の第１及び第２の態様、につき詳述する。
＜（Ａ）成分：第１の特定重合体＞
本発明の第１の特定重合体は下記式（Ｉ）で表される。
Figure 0007106059000003
式中、Ｓａ、Ｓｂ、及びＳｃは、それぞれ独立したスペーサー単位を表し、
Ｉａ１は、後述する式（ａ－１－ｍ）においてする定義と同義であり、
Ｉｂは、前記式（ｐａ－１）で表される基であり、
Ｉｃは、オキセタニル基、オキシラニル基、前記式（３）で表される基、前記式（４）で表される基、前記式（５）で表される基及びチイラン基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する１価の有機基を表す。
Ｍａ、Ｍｃ、Ｍｄ、Ｍｅ、ｒ１、ｒ２は、後述する式（ａ－１―ｍ）、式（ｂ－１－ｍ）及び式（ｃ－１－ｍ）においてする定義と同様である。
またｘ、ｙ、ｚは特に限定はないが、例えば、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立して、０．０１以上、０．８９以下の値をとることができる。
なお、式（Ｉ）～（ＩＩ）は、各側鎖ごとがｘ、ｙ、ｚの割合で存在することを意味するものであって、重合体において、各側鎖がブロック化したブロック共重合体を意味するものではない。
＜（Ａ）成分：第２の特定重合体＞
本発明の第２の態様で用いられる第２の特定重合体は下記式（Ｉ’）で表される。
Figure 0007106059000004
式（Ｉ’）中、Ｓａ、Ｓｂ、Ｉａ１、Ｉｂ、Ｍａ、Ｍｃ、Ｍｄ、ｒ１、及びｒ２は、上記と同じ定義を有する。
また、式（Ｉ’）中、ｘ、ｙは特に限定はないが、例えば、ｘ、ｙはそれぞれ独立して、０．０５以上、０．９５以下の値をとることができる。
なお、式（Ｉ’）は、各側鎖ごとがｘ、ｙの割合で存在することを意味するものであって、重合体において、各側鎖がブロック化したブロック共重合体を意味するものではない。
本発明の液晶配向剤中に含有される第１及び第２の特定重合体は、光に対して感度が高いため、低露光量の偏光紫外線照射においても、配向制御能を発現できる。
第１の特定重合体は、上記熱架橋性基とアミノ基及び水酸基もしくはカルボキシル基との反応によって、液晶配向剤の焼成時間が短い場合でも第１の特定重合体内での架橋反応が可能となる。これにより、第１の特定重合体の光配向性部位が光反応により異方性を発現した際に、液晶配向膜に異方性が残存（メモリー）しやすくなるため、液晶配向性を高め、且つ液晶のプレチルト角を発現することが可能となる。
第１及び第２の特定重合体が有するアミノ基、カルボキシル基及び水酸基は、（Ｂ）成分が有するエポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基と反応することにより、液晶配向剤の焼成時間が短い場合でも第１及び第２の特定重合体内での架橋反応が可能となる。これにより、第１及び第２の特定重合体の光配向性部位が光反応により異方性を発現した際に、液晶配向膜に異方性が残存（メモリー）しやすくなるため、液晶配向性を高め、且つ液晶のプレチルト角を発現することが可能となる。
＜（Ａ－１）分子内に極性基を有する構造＞
本発明の液晶配向剤中に含有される第１及び第２の特定重合体は、分子内に、好ましくは側鎖に、極性基、即ち、カルボキシル基、アミノ基及び水酸基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構造を有する。
この構造は、本発明の第１及び第２の特定重合体から得られる液晶配向剤の焼成時間が短縮された場合においても、特定重合体内での架橋反応が可能となるため、得られる液晶配向膜の液晶配向性を高めると共に、液晶のプレチルト角を発現することができる。
本発明において、分子内に極性基を有する構造は、例えば下記式（ａ－１）で表すことができる。また、該構造は、下記式（ａ－１－ｍ）で表されるモノマー由来の構造を挙げることができるが、これに限定されない。
Figure 0007106059000005
式中、Ｉａ１は、カルボキシル基、水酸基、下記式（ａ２）の少なくとも一つの部分構造を有する基または１級アミノ基から選ばれる１価の有機基である。但し、下記式（ａ２）は１級アミノ基以外の基を示し、ｒ１は、１又は２である。式中、＊は結合手を示す。
Figure 0007106059000006
また、Ｓａは、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｉａ１において、上記式（ａ２）の部分構造を有する基としては、例えば５員または６員の窒素含有複素環等を挙げることができ、例えばピペリジン、モルホリン等を挙げることができる。これらのそれぞれの基は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。Ｉａ１の好ましい例として、カルボキシル基、および水酸基から選ばれる１価の有機基を挙げることができる。
Ｍａは第１の重合性基を表す。該第１の重合性基として、下記式（Ｍａ－１）～（Ｍａ－２）、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、マレイミド、ノルボルネン及びその誘導体のラジカル重合性基、シロキサンを挙げることができる。好ましくは、式（Ｍａ－１）～（Ｍａ－２）、及びα－メチレン－γ－ブチロラクトンマレイミドであるのがよい。
式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、＊は結合手を示す。
Figure 0007106059000007
前記式（ａ－１－ｍ）のＳａにおける２価の連結基としては、例えば、炭素数１～１０（好ましくは１～６）のアルカンジイル基、炭素数６～２０（好ましくは６～１４）のアリーレン基、（＊Ａ）－ＣＯＮＨ－Ｒ６－（＊Ｂ）基、（＊Ａ）－ＣＯＯ－Ｒ７－（＊Ｂ）基等が挙げられる。ここで、Ｒ６及びＲ７は、相互に独立に、単結合、又は炭素数１～１２（好ましくは１～６）のアルカンジイル基、炭素数６～２０（好ましくは６～１４）のアリーレン基、アルキレンオキシアリーレン基を示し、アルカンジイル基の任意の炭素－炭素結合は－Ｏ－結合を有してもよく、（＊Ａ）は不飽和結合を有する炭素原子と結合する結合手であることを示し、（＊Ｂ）はＩａ１と結合する結合手であることを示す。アルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等を挙げることができる。また、アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等を挙げることができる。アルキレンオキシアリーレン基としては、例えば、エチレンオキシフェニレン基、ヘキシレンオキシフェニレン基、ヘキシレンオキシビフェニル基等を挙げることができる。中でも、Ｓａにおける２価の連結基としては、炭素数１～１０（好ましくは１～６）のアルカンジイル基、炭素数６～２０（好ましくは６～１４）のアリーレン基、（＊Ａ）－ＣＯＯ－Ｒ７－（＊Ｂ）基が好ましく、Ｒ７としては、炭素数２～６のアルカンジイル基が好ましい。
カルボキシル基を有する上記式（ａ－１－ｍ）の具体例として、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、クロトン酸、イソクロトン酸、α－エチルアクリル酸、β－エチルアクリル酸、β－プロピルアクリル酸、β－イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、ビニル安息香酸等を挙げることができる。また、アミノ基を有する上記式（ａ－１－ｍ）の具体例として、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル等を挙げることができる。水酸基を有する上記式（ａ－１－ｍ）の具体例として、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、その他、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
上記式（ａ２）の部分構造を有する基を有する上記式（ａ－１－ｍ）の具体例としては、メタクリル酸２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル等を挙げることができる。
本発明の重合体に含有させる分子内に極性基を有する部位は１種類単独で用いてもよく、また２種以上の部位を組合せて用いてもよい。
また、分子内に極性基を有する部位は、第１の特定重合体（（Ａ）成分）の５～９４ｍｏｌ％、２０～９４ｍｏｌ％、又は２０～８８ｍｏｌ％、又は２５～８０ｍｏｌ％の割合で含有されることが好ましい。または、分子内に極性基を有する部位は、第２の特定重合体（（Ａ）成分）の５～９５ｍｏｌ％、又は２０～９０ｍｏｌ％、又は３０～８５ｍｏｌ％、２０～８０ｍｏｌ％、又は５０～８５ｍｏｌ％の割合で含有されることが好ましい。
＜（Ａ－２）光配向性を有する構造＞
本発明の液晶配向剤中に含有される第１及び第２の特定重合体は、分子内に、好ましくは側鎖に、上記式（ｐａ－１）で表される光配向性を有する構造を有する。
光配向性を有する部位の構造を上記の構造とすることで、熱などの外部ストレスに曝されたとしても、垂直配向制御能を長期間安定に保持できる。また、光に対して感度が高いため、低露光量の偏光紫外線照射においても、配向制御能を発現でき、液晶配向膜の製造工程を簡略化する観点からも好ましい。
本発明において、分子内に上記式（ｐａ－１）で表される光配向性を有する部位は、例えば下記式（ｂ－１）で表すことができる。また、該部位は、下記式（ｂ－１－ｍ）で表されるモノマー由来の構造を挙げることができるがこれに限定されない。式中、Ｉｂは、下記式（ｐａ－１）で表される１価の有機基である。
Figure 0007106059000008
式（ｐａ－１）中、Ａは場合によりフッ素、塩素、シアノから選択される基によるか、又は炭素数１～５のアルコキシ基、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されている）で置換されている、ピリミジン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、２，５－チオフェニレン、２，５－フラニレン、１，４－若しくは２，６－ナフチレン又はフェニレンを表し、Ｒ１は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり、Ｒ２は２価の芳香族基、２価の脂環式基、２価の複素環式基または２価の縮合環式基であり、Ｒ３は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり、Ｒ４は炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基または脂環式基を含む炭素数３～４０の１価の有機基であり、Ｄは、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲｄ－（ここで、Ｒｄは、水素原子又は炭素数１～３のアルキルを表す）を表し、ａは０～３の整数であり、＊は結合位置を表す。
上記式（ｂ－１）又は（ｂ－１－ｍ）中、Ｓｂは、スペーサー単位を表し、Ｓｂの左の結合子は、第１及び第２の特定重合体の主鎖に、任意にスペーサーを介して結合することを示す。
Ｓｂは、例えば下記式（Ｓｐ）の構造で表すことができる。
Figure 0007106059000009
式（Ｓｐ）中、
Ｗ１の左の結合はＭｄへの結合を表し、
Ｗ３の右の結合はＩｂへの結合を表し、
Ｗ１、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ独立して、単結合、二価の複素環、－（ＣＨ２）ｎ－（式中、ｎは１～２０を表す）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、―ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｃ≡Ｃ－を表すが、これらの置換基において非隣接のＣＨ２基の一つ以上は独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ３）２―、－ＮＲ－、－ＮＲ－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ－、－ＮＲ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－ＮＲ－、－ＮＲ－ＣＯ－ＮＲ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－（式中、Ｒは独立して水素又は炭素原子数１から５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す）で置換することができ、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、単結合、２価のアルキル基、２価の芳香族基、２価の脂環式基、又は２価の複素環式基から選ばれる基であり、それぞれの基は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。
式（ｂ－１－ｍ）中、Ｍｃは第２の重合性基を表す。該第２の重合性基として、（メタ）アクリレート、フマレート、マレエート、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、スチレン、ビニル、マレイミド、ノルボルネン、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体のラジカル重合性基、及びシロキサンを挙げることができる。好ましくは（メタ）アクリレート、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、スチレン、ビニル、マレイミド、アクリルアミドであるのがよい。
ｒ２は、１≦ｒ２≦３を満たす整数である。
式（ｂ－１－ｍ）中、Ｍｄは、単結合、（ｒ２＋１）価の複素環、炭素数１～１０の直鎖状又は分岐状アルキル基、（ｒ２＋１）価の芳香族基、（ｒ２＋１）価の脂環式基から選ばれる基であり、それぞれの基は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。
Ａ１、Ａ２、及びＭｄにおける芳香族基としては、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレンのような炭素数６～１８の芳香族炭化水素を挙げることができる。Ａ１、Ａ２、及びＭｄにおける脂環式基としては、例えばシクロヘキサン、ビシクロヘキサンのような炭素数６～１２の脂環式炭化水素を挙げることができる。Ａ１、Ａ２、及びＭｄにおける複素環としては、例えばピリジン、ピペリジン、ピペラジン等の窒素含有複素環を挙げることができる。Ａ１、Ａ２におけるアルキル基としては、炭素数１～１０の直鎖状又は分岐状アルキル基等を挙げることができる。
良好な垂直配向制御能と安定なプレチルト角を発現し得る観点から、（ｂ－１）の構造として、上記（ｐａ－１）で表される基、又は、下記（ｐａ－１－ａ）で表される基を挙げることができる。また、該部位は、下記式（ｐａ－１－ｍａ）で表されるモノマー由来の構造を挙げることができるがこれに限定されない。
Figure 0007106059000010
式（ｐａ－１－ａ）又は（ｐａ－１－ｍａ）中、Ｍｃ、Ｍｄ、及びＳｂは、上述と同じ定義である。
また、Ｚは酸素原子、または硫黄原子である。
Ｘａ及びＸｂは、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１～３のアルキル基である。
Ｒ１は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－である。
Ｒ２は２価の芳香族基、２価の脂環式基、又は２価の複素環式基である。
Ｒ３は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－である。
Ｒ４は炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基または脂環式基を含む炭素数３～４０の１価の有機基である。
Ｒ５は炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、フッ素原子またはシアノ基、好ましくはメチル基、メトキシ基又はフッ素原子である。
ａは０～３の整数であり、ｂは０～４の整数である。
式（ｐａ－１－ａ）又は（ｐａ－１－ｍａ）中、Ｓｂの炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基として、炭素数１～８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であることが好ましく、例えばメチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｔ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基が好ましい。
Ｓｂの２価の芳香族基として、例えば１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、２，３，５，６－テトラフルオロ－１，４－フェニレン基等を挙げることができる。
式（ｐａ－１－ａ）又は（ｐａ－１－ｍａ）中、Ｓｂの２価の脂環式基として、例えばトランス－１，４－シクロヘキシレン、トランス－トランス－１，４－ビシクロヘキシレン等を挙げることができる。
Ｓｂの２価の複素環式基として、例えば１，４－ピリジレン基、２，５－ピリジレン基、１，４－フラニレン基、１，４－ピペラジン基、１，４－ピペリジン基等を挙げることができる。
Ｓｂは、炭素数１～８のアルキレン基であることが好ましく、より好ましくは炭素数１～６のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１～４のアルキレン基であるのがよい。
Ｒ２の２価の芳香族基として、例えば１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、２，３，５，６－テトラフルオロ－１，４－フェニレン基、ナフチレン基等を挙げることができる。
Ｒ２の２価の脂環式基として、例えばトランス１，４－シクロヘキシレン、トランス－トランス－１，４－ビシクロヘキシレン等を挙げることができる。
Ｒ２の２価の複素環式基として、例えば１，４－ピリジレン基、２，５－ピリジレン基、１，４－フラニレン基、１，４－ピペラジン基、１，４－ピペリジン基等を挙げることができる。
Ｒ２は、１，４－フェニレン基、トランス１，４－シクロヘキシレン、トランス－トランス－１，４－ビシクロヘキシレンであるのがよい。
Ｒ４の炭素数１～４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、例えば炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができ、このアルキル基の水素原子の一部または全部はフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ラウリル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基、４，４，４－トリフロロブチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル、４，４，５，５，６，６，６－ヘプタフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２－（パーフルオロブチル）エチル基、２－（パーフルオロオクチル）エチル基、２－（パーフルオロデシル）エチル基等を挙げることができる。
Ｒ４の脂環式基を含む炭素数３～４０の１価の有機基としては、例えばコレステニル基、コレスタニル基、アダマンチル基、下記式（Ａｌｃ－１）または（Ａｌｃ－２）（式中、Ｒ７は、それぞれ、水素原子、フッ素原子または炭素数１～２０のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基であり、＊は結合位置を示す）で表される基等を挙げることができる。
Figure 0007106059000011
上記式（ｐａ－１－ｍａ）で表されるモノマーとして、式（ｐａａ－１－ｍａ１）～（ｐａａ－１－ｍａ１８）で表される構造を挙げることができるがこれらに限定されない。なお、式中、「Ｅ」は、Ｅ体であることを表し、「ｔ」は、シクロヘキシル基がトランス型であることを表す。
Figure 0007106059000012
Figure 0007106059000013
本発明の重合体に含有させる光反応性の部位は１種類単独で用いてもよく、また２種以上の部位を組合せて用いてもよい。
光反応性の部位は、第１の特定重合体（（Ａ）成分）の５～９４ｍｏｌ％、１０～８０ｍｏｌ％、又は１５～７０ｍｏｌ％、１０～５０ｍｏｌ％、又は１５～５０ｍｏｌ％の割合で含有されることが好ましい。
または、光反応性の部位は、第２の特定重合体（（Ａ）成分）の５～９５ｍｏｌ％、１０～８０ｍｏｌ％、又は１５～７０ｍｏｌ％、又は１５～６０ｍｏｌ％、又は１５～５０ｍｏｌ％の割合で含有されることが好ましい。
＜（Ａ－３）熱架橋性基を有する部位＞
本発明の液晶配向剤中に含有される第１の特定重合体は、熱架橋性基を有する部位、即ち、分子内にオキセタニル基（１，２－エポキシ構造）、オキシラニル基（１，３－エポキシ構造）、下記式（３）で表される基、下記式（４）で表される基、下記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される少なくとも１種の官能基を有する部位を有する。換言すると、第１の特定重合体は、分子内にオキセタニル基、オキシラニル基、下記式（３）で表される基、下記式（４）で表される基、下記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される少なくとも１種の官能基を有する部位を側鎖に有する。式（３）～（５）中、＊は結合手を示す。
Figure 0007106059000014
上記（Ａ－３）の熱架橋性基を有する部位は、上記極性基であるアミノ基及び水酸基やカルボキシル基と架橋反応を形成でき、液晶配向剤の焼成時間を短縮した場合においても、上記（Ａ－２）の光配向性を有する部位の液晶配向能を安定化させ、プレチルト角発現能に優れる液晶配向膜を得ることを可能にする。
本発明において、熱架橋性基を有する部位は、例えば下記式（ｃ－１）で表すことができる。また、該部位は、下記式（ｃ－１－ｍ）で表されるモノマー由来の構造を挙げることができる。
Figure 0007106059000015
式（ｃ－１）又は（ｃ－１－ｍ）中、Ｉｃは、分子内にオキセタニル基、オキシラニル基、上記式（３）で表される基、上記式（４）で表される基、上記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される１価の有機基である。Ｓｃは、単結合又は２価の連結基を表す。
また、式（ｃ－１－ｍ）中、Ｍｅは第３の重合性基を表す。該第３の重合性基として、下記式（Ｍｃ－１）～（Ｍｃ－２）、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、マレイミド、ノルボルネン及びその誘導体のラジカル重合性基、シロキサンを挙げることができる。
Figure 0007106059000016
式（Ｍｃ－１）～（Ｍｃ－２）中、Ｒｃは水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、＊は結合位置を示す。
Ｍｅとして好ましくは、式（Ｍｃ－１）～（Ｍｃ－２）、α－メチレン－γ－ブチロラクトンマレイミドであるのがよい。
前記式（ｃ－１－ｍ）のＳｃにおける２価の連結基としては、例えば、炭素数１～１０（好ましくは１～６）のアルカンジイル基、炭素数６～２０（好ましくは６～１４）のアリーレン基、（＊Ａ）－ＣＯＮＨ－Ｒ６－（＊Ｂ）基、（＊Ａ）－ＣＯＯ－Ｒ７－（＊Ｂ）基等が挙げられる。ここで、Ｒ６及びＲ７は、相互に独立に、単結合、又は炭素数１～１２（好ましくは１～６）のアルカンジイル基、炭素数６～２０（好ましくは６～１４）のアリーレン基、アルキレンオキシアリーレン基を示し、アルカンジイル基の任意の炭素－炭素結合は－Ｏ－結合又は－Ｓ－結合を有してもよく、（＊Ａ）は不飽和結合を有する炭素原子と結合する結合手であることを示し、（＊Ｂ）はＩａ１と結合する結合手であることを示す。アルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等を挙げることができる。また、アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等を挙げることができる。アルキレンオキシアリーレン基としては、例えば、エチレンオキシフェニレン基、ヘキシレンオキシフェニレン基、ヘキシレンオキシビフェニル基等を挙げることができる。中でも、Ｓａにおける２価の連結基としては、炭素数１～１０（好ましくは１～６）のアルカンジイル基、炭素数６～２０（好ましくは６～１４）のアリーレン基、（＊Ａ）－ＣＯＯ－Ｒ７－（＊Ｂ）基が好ましく、Ｒ７としては、炭素数２～６のアルカンジイル基が好ましい。尚、それぞれの基は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良い。
オキシラニル基を有する式（ｃ－１－ｍ）の具体例としては、例えばアリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２－メチルグリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、α－ｎ－プロピルアクリル酸グリシジル、α－ｎ－ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸３，４－エポキシブチル、メタクリル酸３，４－エポキシブチル、アクリル酸６，７－エポキシヘプチル、メタクリル酸６，７－エポキシヘプチル、α－エチルアクリル酸－６，７－エポキシヘプチル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、メタクリル酸３，４－エポキシシクロへキシルメチル、３－エテニル－７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、１，２－エポキシ－５－ヘキセン、１，７－オクタジエンモノエポキサイド等が挙げられる。これらのうち、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２－メチルグリシジル、メタクリル酸－６，７－エポキシヘプチル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、メタクリル酸３，４－エポキシシクロヘキシルが、共重合反応性及び液晶配向膜の配向性等の向上の観点から好ましい。
オキセタニル基を有する式（ｃ－１－ｍ）の具体例としては、例えば３－（アクリロイルオキシメチル）オキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２－メチルオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－３－エチルオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２－トリフルオロメチルオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２－ペンタフルオロエチルオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２－フェニルオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２，２－ジフルオロオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２，２，４－トリフルオロオキセタン、３－（アクリロイルオキシメチル）－２，２，４，４－テトラフルオロオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）オキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２－エチルオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－３－エチルオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２－トリフルオロメチルオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２－ペンタフルオロエチルオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２－フェニルオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２，２－ジフルオロオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２，２，４－トリフルオロオキセタン、３－（２－アクリロイルオキシエチル）－２，２，４，４－テトラフルオロオキセタン等のアクリル酸エステル；３－（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－メチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－３－エチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－トリフルオロメチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－ペンタフルオロエチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－フェニルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２，２－ジフルオロオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２，２，４－トリフルオロオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２，２，４，４－テトラフルオロオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２－エチルオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－３－エチルオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２－トリフルオロメチルオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２－ペンタフルオロエチルオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２－フェニルオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２，２－ジフルオロオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２，２，４－トリフルオロオキセタン、３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－２，２，４，４－テトラフルオロオキセタン等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。
チイラン基を有する式（ｃ－１－ｍ）の具体例としては、下記式（Ｓ）で示される化合物、
Figure 0007106059000017
式中、ＸはＯ（ＣＨ２）ｎ、Ｓ（ＣＨ２）ｎ、または（ＣＨ２）ｎを示し、ｎは０から６の整数を示す。Ｙはアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、またはビニル基を示す。）、又は２，３－エピチオプロピルアクリレートまたはメタクリレート、及び２－または３―または４－（β－エピチオプロピルチオメチル）スチレン、２－または３―または４－（β－エピチオプロピルオキシメチル）スチレン、２－または３―または４－（β－エピチオプロピルチオ）スチレン、２－または３―または４－（β－エピチオプロピルオキシ）スチレン等を挙げることができる。
本発明の重合体に含有させる熱架橋性基を有する部位は１種類単独で用いてもよく、また２種以上の部位を組合せて用いてもよい。
熱架橋性基を有する部位の導入量は、第１の特定重合体（（Ａ）成分）の１～４０ｍｏｌ％、又は１～３０ｍｏｌ％、又は５～３０ｍｏｌ％、又は２～３０ｍｏｌ％、又は５～２５ｍｏｌ％であることが好ましい。
＜（Ｂ）分子内に２個以上の、エポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を含有する化合物＞
本発明の第２の態様の液晶配向剤に用いられる（Ｂ）成分は、分子内に２個以上の、エポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を有する化合物である。このような構成にすることで、液晶配向膜の上層部分にエポキシ基又はチイラン基を偏在させることが可能となり、上記第１及び第２の特定重合体に含まれる（Ａ－１）の極性基であるアミノ基やカルボキシル基との架橋反応が促進され、膜表層成分の架橋密度が高くなる。よって、上記（Ａ－２）の光反応による異方性が膜に残存（メモリー）しやすくなるため、液晶配向能を安定化させることが可能となり、液晶配向性及びプレチルト角発現能に優れる液晶配向膜を得ることが可能となる。
分子内に２個以上のエポキシ基又はチイラン基を有する化合物としては、分子末端にエポキシ基又はチイラン基を２個以上有していれば特に限定されない。分子末端にエポキシ基を２個以上有する化合物としては例えば、分子内に少なくとも１個以上の３級窒素原子を有するエポキシ化合物や、分子内に窒素化合物を有さないエポキシ化合物等を挙げることができる。
分子内に少なくとも１個以上の３級窒素原子を有するエポキシ化合物としては、具体的には下記式（Ｅｐ－１）～（Ｅｐ－１１）で表される構造のエポキシ化合物や脂肪族ジアミンを母核とする窒素原子を含有するエポキシ化合物等が挙げられる。中でも反応性や入手性の観点から、（Ｅｐ－４）～（Ｅｐ－９）で表される構造のエポキシ化合物や脂肪族ジアミンを母核とする窒素原子を含有するエポキシ化合物等が好ましい。
Figure 0007106059000018
Figure 0007106059000019
Ｘはそれぞれ、単結合または炭素数１～６の脂肪族基、または芳香族基を表し、Ｙはメチレン基、エチレン基、トリメチレン基 、エチリデン基、イソプロピリデン基、ビニレン基、ビニリデン基、オキシ基、イミノ基、チオ基、スルホニル基のいずれかを表し、Ｒ１～Ｒ３は水素原子または、炭素数１～６の脂肪族基を表し、ｊは０～４の整数を表す。
分子内に少なくとも１個以上の３級窒素原子を有するエポキシ化合物の中でも、３級窒素原子が脂肪族基、又は脂環式基の少なくとも１つと結合している化合物が、焼成時間を短縮できる点で好適である。
分子内に少なくとも１個以上の３級窒素原子を有するエポキシ化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｏ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－３,４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－３,３’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－ジアミノジフェニルスルフィド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１,５－ジアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－２,７－ジアミノフルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－２,２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－９,９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン 、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－２,２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－２,２－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１,４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｐ－キシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１,４－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１,３－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ジアミノオクタン等が挙げられる。
分子内に窒素化合物を有さないエポキシ化合物の具体例としては、三菱化学社製の商品名「エピコート８２８」、「エピコート８３４」、「エピコート１００１」、「エピコート１００４」、大日本インキ化学工業社製の商品名「エピクロン８４０」、「エピクロン８５０」、「エピクロン１０５０」、「エピクロン２０５５」、新日鉄住金化学社製の商品名「エポトート１２８」等のビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
大日本インキ化学工業社製の商品名「エピクロン８３０Ｓ」、三菱化学社製の商品名「エピコート８０７」、新日鉄住金化学社製の商品名エポトートＹＤＦ－１７０」、「エポトートＹＤＦ－１７５」、「エポトートＹＤＦ－２００４」等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物；
日本化薬製の商品名「ＥＢＰＳ－２００」、旭電化工業社製の商品名「ＥＰＸ－３０」、大日本インキ化学工業社製の商品名「エピクロンＥＸＡ１５１４」等のビスフェノールＳ型エポキシ化合物；
大阪ガス社製の商品名「ＢＰＦＧ」等のビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物、三菱化学社製の商品名「ＹＬ－６０５６」、「ＹＬ－６０２１」、「ＹＸ－４０００」、「ＹＸ－４０００Ｈ」等のビキシレノール型、或いはビフェニル型エポキシ化合物、又はそれらの混合物；
新日鉄住金化学社製の商品名「エポトートＳＴ－２００４」、「ＳＴ－２００７」、「ＳＴ－３０００」等の水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
三菱化学社製の商品名「エピコート１５２」、「エピコート１５４」、ダウケミカル社製の商品名「Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３１」、「Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８」、大日本インキ化学工業社製の商品名「エピクロンＮ－６９０」、「エピクロンＮ－６９５」、「エピクロンＮ－７３０」、「エピクロンＮ－７７０」、「エピクロンＮ－８６５」、新日鉄住金化学社製の商品名「エポトートＹＤＣＮ－７０１」、「エポトートＹＤＣＮ－７０４」、日本化薬社製の商品名「ＥＰＰＮ－２０１」、「ＥＯＣＮ－１０２５」、「ＥＯＣＮ－１０２０」、
「ＥＯＣＮ－１０４Ｓ」、「ＲＥ－３０６」等のノボラック型エポキシ化合物；
三菱化学社製の商品名「エピコートＹＬ－９０３」、大日本インキ化学工業社製の商品名「エピクロン１５２」、「エピクロン１６５」、新日鉄住金化学社製の商品名「エポトートＹＤＢ－４００」、「エポトートＹＤＢ－５００」等の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物；
新日鉄化学社製の商品名「ＥＳＮ－１９０」、「ＥＳＮ－３６０」、大日本インキ化学工業社製の商品名「ＨＰ－４０３２」、「ＥＸＡ－４７００」、「ＥＸＡ－４７５０」等のナフタレン骨格を有するエポキシ化合物；
大日本インキ化学工業社製の商品名「ＨＰ－７２００」、「ＨＰ－７２００Ｈ」等のジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ化合物；
三菱化学社製の商品名「ＹＬ－９３３」、日本化薬社製の商品名「ＥＰＰＮ－５０１」「ＥＰＰＮ－５０２」等のトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ化合物；
ダイセル化学工業社製の商品名「セロキサイド２０１１」、旭化成工業社製の商品名「アラルダイトＣＹ１７５」、「アラルダイトＣＹ１７９」、新日本理化社製の商品名「ＨＢＥ－１００」等の脂環式エポキシ化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらエポキシ化合物は単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記分子末端にチイラン基を２個以上有する化合物としては、例えば上記エポキシ基を有するエポキシ化合物のエポキシ基をチイラン基に変換することで得られる。上記チイラン基に変換する方法としては、硫化剤を含む第１の溶液に、上記エポキシ基を有するエポキシ化合物を含む溶液を連続的又は断続的に添加した後、硫化剤を含む第２の溶液を連続的又は断続的にさらに添加する方法が好ましい。この方法により、上記エポキシ基をチイラン基に変換することができる。
上記硫化剤としては、チオシアン酸塩類、チオ尿素類、ホスフィンサルファイド、ジメチルチオホルムアミド及びＮ－メチルベンゾチアゾール－２－チオン等が挙げられる。上記チオシアン酸塩類としては、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム及びチオシアン酸ナトリウム等が挙げられる。
上記チイラン基を２個以上有する化合物を用いることにより、架橋反応がより促進されるため、液晶配向剤の焼成時間を短縮することができる点で好適である。
前記分子末端にヒドロキシアルキルアミド基を２個以上有する化合物としては、その化合物中にヒドロキシアルキルアミド基を有していれば、その他の構造は特に限定されないが、入手性等の観点から、下記式（２）で表される化合物が好ましい例の一つである。
Figure 0007106059000020
式中、Ｘ２は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、または芳香族炭化水素基を含むｎ価の有機基であり、ｎは２～６の整数であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、又は炭素数２～４のアルキニル基であり、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも１つはヒドロキシ基で置換された炭化水素基を表す。
その中でも、式（２）におけるＸ２中のカルボニル基に直接結合する原子が、芳香環を形成していない炭素原子であることが液晶配向性の観点から好ましい。また、式（２）中のＸ２は、脂肪族炭化水素基であることが、上記と同じく液晶配向性および溶解性の観点から好ましく、炭素数１～１０であることがより好ましい。
式（２）中、ｎは２～６の整数を表すが、溶解性の観点からｎは２～４が好ましい。
式（２）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、又は炭素数２～４のアルキニル基であり、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも１つはヒドロキシ基で置換された炭化水素基を表す。その中でも、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも１つが下記式（３ａ）で表される構造であることが反応性の観点から好ましく、下記式（４ａ）で表される構造であることがさらに好ましい。
Figure 0007106059000021
式（３ａ）中、Ｒ４～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、または、ヒドロキシ基で置換された炭化水素基のいずれかを表す。
Figure 0007106059000022
前記分子末端にヒドロキシアルキルアミド基を２個以上有する化合物の具体的な例としては、例えば下記の化合物が挙げられる。
Figure 0007106059000023
ヒドロキシアルキルアミド基を有する化合物は、多すぎると未反応成分が液晶中に溶出し、信頼性を低下させる恐れがある。そのため、ヒドロキシアルキルアミド基を有する化合物の添加量は、（Ａ）成分の重合体に対して、０．１～４０質量％が好ましく、１～３０質量％がより好ましい。
前記分子末端にベンジルアルコール基を２個以上有する化合物としては、水酸基がメチル基を挟んで芳香環に結合したベンジルアルコール基を有するものが挙げられる。なかでも、下記式［１］で表される化合物及び式［２］で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。
Figure 0007106059000024
式中、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３はそれぞれ独立に芳香環を表わす。該芳香環の任意の水素原子は、水酸基、炭素原子数１～３のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１～３のアルコキシ基又はビニル基で置換されていてもよい。Ｚ１は、単結合、全部又は一部が結合して環状構造を形成してもよい炭素原子数１～１０の２価の飽和炭化水素基であり任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、式［３］で表される基である。ｔ１は２～４の整数であり、ｔ２及びｔ３はそれぞれ独立に１～３の整数であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に１～３の整数である。
Figure 0007106059000025
式［３］中、Ｐ１及びＰ２はそれぞれ独立に炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｑ１は芳香環を表す。
その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アズレン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フェナレン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、アクリジン環、オキサゾール環等が挙げられる。より好ましい芳香環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、ピリダジン環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドール環、キノキサリン環、アクリジン環等が挙げられる。さらに好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、カルバゾール環であり、最も好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
なお、これら芳香環の水素原子は、水酸基、炭素原子数１～３のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１～３のアルコキシ基又はビニル基で置換されていてもよい。
式［２］中のｔ２及びｔ３は、より好ましくは１又は２の整数である。またａ及びｂは、より好ましくは１又は２である。
式［２］におけるＺ１は、その全部又は一部が結合して環状構造を形成してもよい炭素原子数１～１０、好ましくは、１～５の２価の飽和炭化水素基の場合、その有する任意の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｚ１の例としては、炭素原子数１～１０のアルキレン基、炭素原子数３～１０の脂環式炭化水素基、アルキレン基と脂環式炭化水素基とが組み合わされ、且つ炭素原子数１～１０の基が挙げられる。加えて、前記した基の任意の水素原子がフッ素原子で置換された基が挙げられる。
式［３］中のＱ１は芳香環であるが、その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アズレン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フェナレン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、アクリジン環、オキサゾール環等が挙げられる。より好ましい芳香環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、ピリダジン環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドール環、キノキサリン環、アクリジン環等が挙げられる。さらに好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、カルバゾール環、フルオレン環等が挙げられる。
前記分子末端にベンジルアルコール基を２個以上有する化合物としては［Ｐ１］～［Ｐ４５］の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記分子末端にベンジルアルコール基を２個以上有する化合物としては、［Ｐ１３］、［Ｐ１５］、［Ｐ１８］、［Ｐ２０］、［Ｐ２６］で表される化合物が好ましく、なかでも、［Ｐ１３］、［Ｐ１８］、［Ｐ２０］で表される化合物がより好ましい。
Figure 0007106059000026
Figure 0007106059000027
（Ｂ）成分の使用量は、液晶配向剤に含有される第１及び／又は第２の特定重合体１００質量部に対して０．１質量部～４０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５質量部～２０質量部である。
また、（Ｂ）成分は１種類の化合物単独で用いてもよく、また２種以上の化合物を組合せて用いてもよい。
＜溶媒＞
本発明の液晶配向剤に用いられる溶媒は、第１及び第２の特定重合体を溶解させる溶媒であれば特に限定されない。
具体例として、水、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドンなどのＮ － アルキル－２－ピロリドン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルカプロラクタム、テトラメチル尿素、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンなどのジアルキルイミダゾリジノン類、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトンなどのラクトン類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、３－メチル－３－メトキシブタノール、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、イソアミルメチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンなどのケトン類、下記式（Ｓｖ－１）で表される化合物及び下記式（Ｓｖ－２）で表される化合物、酢酸４－メチル－２－ペンチル、酢酸２－エチルブチル、酢酸２－エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸２－メチルシクロヘキシル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、ジイソブチルカルビノール、ジイソペンチルエーテル等をあげることができる。
Figure 0007106059000028
式（Ｓｖ－１）～（Ｓｖ－２）中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６の１価の炭化水素基であり、Ｘ１は酸素原子又は－ＣＯＯ－であり、Ｘ２は単結合又はカルボニル基であり、Ｒ１は炭素数２～４のアルカンジイル基である。ｎ１は１～３の整数である。ｎ１が２又は３の場合、複数のＲ１は同じでも異なっていてもよい。Ｚ１は炭素数１～６の２価の炭化水素基であり、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６の１価の炭化水素基である）等が挙げられる。
式（Ｓｖ－１）中、Ｙ１及びＹ２の炭素数１～６の１価の炭化水素基として、例えば炭素数１～６の１価の鎖状炭化水素基、炭素数１～６の１価の脂環式炭化水素基及び炭素数１～６の１価の芳香族炭化水素基などが挙げられる。炭素数１～６の１価の鎖状炭化水素基としては、炭素数１～６のアルキル基等を挙げることができる。Ｒ１のアルカンジイル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
式（Ｓｖ－２）中、Ｚ１の炭素数１～６の２価の炭化水素基として、例えば炭素数１～６のアルカンジイル基等を挙げることができる。
Ｙ３及びＹ４の炭素数１～６の１価の炭化水素基としては、炭素数１～６の１価の鎖状炭化水素基、炭素数１～６の１価の脂環式炭化水素基及び炭素数１～６の１価の芳香族炭化水素基などが挙げられる。炭素数１～６の１価の鎖状炭化水素基としては炭素数１～６のアルキル基などが挙げられる。
式（Ｓｖ－１）で表される溶媒の具体例としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｉ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングルコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、３－メトキシブチルアセテート、３－エトキシブチルアセタート等を；
（Ｓｖ－２）で表される溶媒の具体例としては、例えばグリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸イソアミル、エチル－３－エトキシプロピオネート、メチル－３－メトキシプロピオネート、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチルなどをそれぞれ挙げることができる。
前記溶媒としては沸点が８０～２００℃にあることが好ましい。より好ましくは、８０℃～１８０℃であり、好ましい溶媒として、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラメチル尿素、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、プロパノール、イソプロパノール、３－メチル－３－メトキシブタノール、エチルアミルケトン、メチルエチルケトン、イソアミルメチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、酢酸４－メチル－２－ペンチル、酢酸２－エチルブチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸２－メチルシクロヘキシル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、ジイソブチルカルビノール、ジイソペンチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコール－ｉ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングルコールモノアセタート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、 プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシブチルアセテート、グリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸イソアミル、エチル－３－エトキシプロピオネート、メチル－３－メトキシプロピオネート、３－メトキシプロピオン酸エチル、等を挙げることができる。
沸点がこの範囲であることは、特に、前記溶媒を含む液晶配向剤が後述するプラスチック基板上に塗布される場合に好ましい。
＜特定重合体の製造方法＞
本発明の液晶配向剤に含有される第１及び第２の特定重合体は、上記の（Ａ－１）分子内にカルボキシル基、アミノ基及び水酸基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、（ｂ）光配向性を有する部位を有するモノマーと、第１の特定重合体については（ｃ）熱架橋性基を有するモノマーとを重合することによって得られる。また、上記以外のその他のモノマーと共重合することができる。その他のモノマーとしては、例えば工業的に入手できるラジカル重合反応可能なモノマーが挙げられる。
その他のモノマーの具体例としては、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物及びビニル化合物等、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド等のアクリルアミド化合物、窒素含有芳香族複素環基および重合性基を含有するモノマーが挙げられる。
アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、ナフチルアクリレート、アントリルアクリレート、アントリルメチルアクリレート、フェニルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、３－メトキシブチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、２－プロピル－２－アダマンチルアクリレート、８－メチル－８－トリシクロデシルアクリレート、及び、８－エチル－８－トリシクロデシルアクリレート等が挙げられる。
メタクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート等のアルキル基含有メタクリレート、ベンジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、アントリルメタクリレート、アントリルメチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、３－メトキシブチルメタクリレート、２－メチル－２－アダマンチルメタクリレート、２－プロピル－２－アダマンチルメタクリレート、８－メチル－８－トリシクロデシルメタクリレート、及び、８－エチル－８－トリシクロデシルメタクリレート等が挙げられる。
ビニル化合物としては、例えば、ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、及び、プロピルビニルエーテル等が挙げられる。
スチレン化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。
窒素含有芳香族複素環は、下記式［Ｎ－ａ］～［Ｎ－ｂ］（式中、Ｚ２は炭素数１～５の直鎖または分岐アルキル基である）からなる群から選ばれる構造を少なくとも１個、好ましくは１個～４個含有する芳香族環式炭化水素であるのがよい。
Figure 0007106059000029
具体的には、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、１－ピラゾリン環、イソキノリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラジン環、フェナントロリン環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、オキサジアゾール環、アクリジン環などを挙げることができる。さらに、これら窒素含有芳香族複素環の炭素原子には、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい。これらのうち、例えば、ピリジン環が挙げられる。
窒素含有芳香族複素環基及び重合性基を有するモノマーとして、例えば、２－（２－ピリジルカルボニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（３－ピリジルカルボニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－ピリジルカルボニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
アクリルアミド化合物として、上述のＮ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、及びアクリルアミド以外、メタアクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－メチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルメタアクリルアミド、等が挙げられる。
本発明に用いるその他のモノマーは１種類単独で用いてもよく、また２種以上のモノマーを組合せて用いてもよい。
上記その他のモノマーの含有量は、第１の特定重合体（（Ａ）成分）の０～６０ｍｏｌ％、０～４０ｍｏｌ％、又は１～４０ｍｏｌ％、又は５～４０ｍｏｌ％、６０～９９ｍｏｌ％、又は６０～９５ｍｏｌ％、６０～９９ｍｏｌ％、又は６０～９５ｍｏｌ％、０～２０ｍｏｌ％、又は１～２０ｍｏｌ％、又は５～２０ｍｏｌ％含まれることが好ましい。この場合において前記分子内に極性基を有する部位と光反応性の部位及び熱架橋性を有する部位との合計が、第１の特定重合体（Ａ）成分の４０～１００ｍｏｌ％、６０～１００ｍｏｌ％、８０～１００ｍｏｌ％、又は８０～９９ｍｏｌ％、又は８０～９５ｍｏｌ％が好ましい。
または、その他のモノマーの含有量は、第２の特定重合体（（Ａ）成分）の０～６０ｍｏｌ％、０～４０ｍｏｌ％、又は１～４０ｍｏｌ％、又は５～４０ｍｏｌ％含まれることが好ましい。この場合において前記分子内に極性基を有する部位と光反応性の部位との合計が、第２の特定重合体（（Ａ）成分）の４０～１００ｍｏｌ％、６０～１００ｍｏｌ％、又は６０～９９ｍｏｌ％、又は６０～９５ｍｏｌ％が好ましい。
本発明における第１及び第２の特定重合体の製造方法については、特に限定されるものではなく、工業的に扱われている汎用な方法が利用できる。具体的には、モノマーのビニル基を利用したカチオン重合やラジカル重合、アニオン重合により製造することができる。これらの中では反応制御のしやすさなどの観点からラジカル重合が特に好ましい。
ラジカル重合の重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤や、可逆的付加－開裂型連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合試薬等の公知の化合物を使用することができる。
ラジカル熱重合開始剤は、分解温度以上に加熱することにより、ラジカルを発生させる化合物である。このようなラジカル熱重合開始剤としては、例えば、ケトンパーオキサイド類（メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等）、ジアシルパーオキサイド類（アセチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等）、ハイドロパーオキサイド類（過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルハイドパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等）、ジアルキルパーオキサイド類（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等）、パーオキシケタール類（ジブチルパーオキシシクロヘキサン等）、アルキルパーエステル類（パーオキシネオデカン酸－ｔｅｒｔ－ブチルエステル、パーオキシピバリン酸－ｔｅｒｔ－ブチルエステル、パーオキシ ２－エチルシクロヘキサン酸－ｔｅｒｔ－アミルエステル等）、過硫酸塩類（過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、および２，２′－ジ（２－ヒドロキシエチル）アゾビスイソブチロニトリル等）が挙げられる。
このようなラジカル熱重合開始剤は、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせて使用することもできる。
ラジカル光重合開始剤は、ラジカル重合を光照射によって開始する化合物であれば特に限定されない。このようなラジカル光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン等、公知の化合物を挙げることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用することもできる。
ラジカル重合法は、特に制限されるものでなく、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈殿重合法、塊状重合法、溶液重合法等を用いることができる。
第１及び第２の特定重合体の重合反応に用いる溶媒としては、生成した高分子が溶解するものであれば特に限定されない。具体例としては、上記の溶媒、例えば、Ｎ－アルキル－２－ピロリドン類、ジアルキルイミダゾリジノン類、ラクトン類、カーボネート類、ケトン類、上記式（Ｓｖ－１）で表される化合物及び上記式（Ｓｖ－２）で表される化合物、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルスルホキシド等が挙げられる。
これら溶媒は単独で使用しても、混合して使用してもよい。さらに、生成する高分子を溶解させない溶媒であっても、生成した高分子が析出しない範囲で、上述の溶媒に混合して使用してもよい。
また、ラジカル重合において溶媒中の酸素は重合反応を阻害する原因となるので、有機溶媒は可能な程度に脱気されたものを用いることが好ましい。
ラジカル重合の際の重合温度は３０～１５０℃の任意の温度を選択することができるが、好ましくは５０～１００℃の範囲である。また、反応は任意の濃度で行うことができるが、モノマー濃度は、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％であるのがよい。反応初期は高濃度で行い、その後、有機溶媒を追加することができる。
上述のラジカル重合反応においては、ラジカル重合開始剤の比率がモノマーに対して多いと得られる高分子の分子量が小さくなり、少ないと得られる高分子の分子量が大きくなるので、ラジカル開始剤の比率は重合させるモノマーに対して０．１～１０ｍｏｌ％であることが好ましい。また重合時には各種モノマー成分や溶媒、開始剤などを追加することもできる。
［重合体の回収］
上述の反応により得られた反応溶液から、生成した高分子を回収する場合には、反応溶液を貧溶媒に投入して、それら重合体を沈殿させれば良い。沈殿に用いる貧溶媒としては、メタノール、アセトン、ヘキサン、ヘプタン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、エタノール、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、水等を挙げることができる。貧溶媒に投入して沈殿させた重合体は、濾過して回収した後、常圧あるいは減圧下で、常温あるいは加熱して乾燥することができる。また、沈殿回収した重合体を、有機溶媒に再溶解させ、再沈殿回収する操作を２回～１０回繰り返すと、重合体中の不純物を少なくすることができる。この際の貧溶媒として、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素等が挙げられ、これらの中から選ばれる３種類以上の貧溶媒を用いると、より一層精製の効率が上がるので好ましい。
本発明の重合体の分子量は、得られる塗膜の強度、塗膜形成時の作業性、および塗膜の均一性を考慮した場合、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）法で測定した重量平均分子量が、２０００～１００００００が好ましく、より好ましくは、５０００～１０００００である。
［液晶配向剤の調製］
本発明に用いられる液晶配向剤（すなわち、重合体組成物）は、液晶配向膜の形成に好適となるように塗布液として調製されることが好ましい。すなわち、本発明の液晶配向剤は、樹脂被膜を形成するための樹脂成分が有機溶媒に溶解した溶液として調製されることが好ましい。ここで、その樹脂成分とは、既に説明した第１及び第２の特定重合体（（Ａ）成分）である。その際、第１の特定重合体の含有量は、液晶配向剤全体に対して０．５～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～２０質量％、さらに好ましくは１～１５質量％、特に好ましくは１～１０質量％であるのがよい。または、第２の特定重合体の含有量は、液晶配向剤全体に対して０．５～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～２０質量％、特に好ましくは１～１０質量％であるのがよい。
本実施形態の重合体組成物において、前述の樹脂成分は、全てが上述した極性基を有する部位と、光配向性を有する部位と、第１の特定重合体の場合、熱架橋性基を有する部位とを有する重合体であってもよいが、それら以外の他の重合体（以下、「その他の重合体」ともいう）が混合されていてもよい。その際、樹脂成分中におけるその他の重合体の含有量として、（Ａ）成分とその他の重合体の合計１００質量部に対し、５～９５質量部、又は１０～９０質量部を挙げることができる。
そのような他の重合体は、例えば、ポリ（メタ）アクリレートやポリアミック酸、ポリアミック酸エステルやポリイミド等からなり、本発明が１の特定重合体を用いる場合、該第１の特定重合体が有する（Ａ－１）～（Ａ－３）の部位、本発明が第２の特定重合体を用いる場合、該第２の特定重合体が有する（Ａ－１）～（Ａ－２）の部位、を有していないか、第１の特定重合体の場合は（Ａ－１）～（Ａ－３）から選ばれる１種、及び２種の部位のみを、第２の特定重合体の場合は（Ａ－１）～（Ａ－２）のどちらか一方のみを有する重合体等が挙げられる。
＜他の成分＞
本発明の液晶配向剤は、上記特性重合体成分以外の他の成分を含有してもよい。このような他の成分としては、第２の態様で用いられる（Ｂ）成分、即ち分子内に２個以上のエポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を含有する化合物；及びその他の架橋性化合物（以下、これらを総称して「架橋剤成分」とも称する）や、液晶配向剤を塗布した際の、膜厚均一性や表面平滑性を向上させる化合物、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物、等を挙げることができるが、これに限定されない。
＜架橋剤成分＞
１．分子内に２個以上のエポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を含有する化合物
上述の（Ｂ）成分である。第１の態様において、第２の態様で用いられる（Ｂ）成分を含有させてもよい。
２．その他の架橋性化合物
その他の架橋性化合物としては、国際公開公報ＷＯ２０１６／０４７７７１の段落［０１０９］～［０１１３］に記載の、イソシアネート基、オキセタン基、若しくはシクロカーボネート基を有する化合物、又は、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物の他、ブロックイソシアネート基を有する化合物等が挙げられる。
ブロックイソシアネート化合物としては、例えば、コロネートＡＰステーブルＭ、コロネート２５０３、２５１５、２５０７、２５１３、２５５５、ミリオネートＭＳ－５０（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）、タケネートＢ－８３０、Ｂ－８１５Ｎ、Ｂ－８２０ＮＳＵ、Ｂ－８４２Ｎ、Ｂ－８４６Ｎ、Ｂ－８７０Ｎ、Ｂ－８７４Ｎ、Ｂ－８８２Ｎ（以上、三井化学（株）製）等を挙げることができる。
（Ｂ）成分又はこれらの架橋剤成分の使用量は、重合体組成物に含有される樹脂成分１００質量部に対して、０．１～４０質量部、好ましくは０．１質量部～３０質量部、より好ましくは１質量部～２０質量部であるのがよい。
［膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物］
膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびノ二オン系界面活性剤等が挙げられる。
具体的には、例えば、エフトップ（登録商標）３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、Ｆ１７３、Ｒ－３０（ＤＩＣ社製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム社製）、アサヒガード（登録商標）ＡＧ７１０（旭硝子社製）、サーフロン（登録商標）Ｓ－３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ１０５、ＳＣ１０６（ＡＧＣセイミケミカル社製）等が挙げられる。
これらの界面活性剤の使用割合は、重合体組成物に含有される樹脂成分の１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～２質量部、より好ましくは０．０１質量部～１質量部である。
［液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物］
液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例としては、次に示す官能性シラン含有化合物などが挙げられる。
例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、２－アミノプロピルトリメトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ－トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０－トリメトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、１０－トリエトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、９－トリメトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、９－トリエトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シラン含有化合物が挙げられる。
基板との密着性を向上させる化合物を使用する場合、その使用量は、重合体組成物に含有される樹脂成分１００質量部に対して０．１質量部～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１質量部～２０質量部である。
ある実施形態において、光配向性基の光反応性を向上させるために添加剤として、光増感剤を用いることもできる。具体例として、芳香族２－ヒドロキシケトン（ベンゾフェノン）、クマリン、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、およびアセトフェノンケタール等を挙げることができる。
＜液晶配向膜及び液晶表示素子＞
本発明の液晶配向剤は、基板上に塗布、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして、又は一部の垂直配向用途などでは配向処理無しで液晶配向膜とすることができる。基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリ（脂環式オレフィン）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂フィルム、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル及びトリアセチルセルロースなどのプラスチックからなる透明基板を用いることができる。
基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ２）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム－酸化スズ（Ｉｎ２Ｏ３－ＳｎＯ２）からなるＩＴＯ膜などを用いることができる。
＜塗膜形成工程＞
本発明の液晶配向剤の塗布方法は特に限定されないが、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット、ディップコーティング、ロールコーティング、スリットコーティング、スピンコーティングなどがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。これらの方法により基板上に塗布した後、ホットプレートなどの加熱手段により溶媒を蒸発させて、塗膜を形成させることができる。
液晶配向剤を塗布した後の焼成は、４０～３００℃の任意の温度で行うことができるが、好ましくは４０℃～２５０℃であり、より好ましくは４０℃～２３０℃である。プラスチック基板からなる透明基板を用いる場合は、４０～１５０℃とすることが好ましく、８０～１４０℃とすることがより好ましい。焼成時間は、０．１～１５分とすることが好ましく、１～１０分とすることがより好ましい。
基板上に形成される塗膜の膜厚は、好ましくは５～１，０００ｎｍであり、より好ましくは１０～５００ｎｍ又は１０～３００ｎｍである。この焼成はホットプレート、熱風循環炉、赤外線炉などで行うことができる。
ラビング処理には、レーヨン布、ナイロン布、コットン布などを使用することができる。
＜光照射工程＞
ある実施形態において光照射による配向処理を行ってもよく、例えば上記の液晶配向剤を基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜が液晶層と接触していない状態で又は液晶層と接触した状態で前記塗膜に光照射する工程とを含んでもよい。
光照射による配向処理で照射する光としては、例えば１５０～８００ｎｍの波長の光を含む紫外線、可視光線などを挙げることができる。これらのうち、３００～４００ｎｍの波長の光を含む紫外線が好ましい。照射光は偏光であっても非偏光であってもよい。偏光としては、直線偏光を含む光を使用することが好ましい。
光の照射は、用いる光が偏光である場合には、基板面に垂直の方向から行っても斜め方向から行ってもよく、あるいはこれらを組み合わせて行ってもよい。非偏光を照射する場合には、基板面に対して斜めの方向から行うことが好ましい。
光の照射量は、０．１ｍＪ／ｃｍ２以上１，０００ｍＪ／ｃｍ２未満とすることが好ましく、１～５００ｍＪ／ｃｍ２とすることがより好ましく、２～２００ｍＪ／ｃｍ２とすることがさらに好ましい。
本発明の液晶表示素子は通常の方法により作製することができ、その作製方法は特に限定されるものではない。 上記一対の基板が、適正なギャップを介して対向し、基板間に挟持される液晶補厚さを均一とする目的で、基板間にスペーサーを配置することが好ましい。このスペーサーとしては、旧来からの散布型スペーサー、感光性のスペーサー形成用組成物から形成されたスペーサーなどの公知のスペーサー材料を使用することができるほか、液晶硬化物からなる層に形成した凹凸をスペーサーとして使用することも可能である。
＜液晶挟持工程＞
基板間に液晶を挟持して液晶セルを構成するには、例えば以下の２つの方法を挙げることができる。第１の方法として、各液晶配向膜が対向するように間隙（セルギャップ）を介して一対の基板を対向配置し、該一対の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面および適当なシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填した後、注入孔を封止することにより、液晶セルを製造する方法を挙げることができる。
第２の方法として、液晶配向膜を形成した２枚の基板のうちの一方の基板上の所定の場所に例えば紫外光硬化性のシール材を塗布し、さらに液晶配向膜面上の所定の数カ所に液晶を滴下した後、液晶配向膜が対向するように他方の基板を貼り合わせるとともに液晶を基板全面に押し広げ、次いで基板の全面に紫外光を照射してシール剤を硬化することにより、液晶セルを製造する方法（ＯＤＦ（One Drop Fill）法）を挙げることができる。
液晶としては、用途に応じて正や負の誘電率異方性を有するフッ素系液晶やシアノ系液晶、また加熱および光照射のうちの少なくとも１種の処理によって重合する液晶化合物または液晶組成物（以下、重合性液晶又は硬化性液晶組成物ともいう）を用いても良い。
ある実施形態において、前記液晶配向剤の塗膜を形成する工程が、ロール・ツー・ロール方式によって行われてもよい。ロール・ツー・ロール方式によって行われると、液晶表示素子の製造工程を簡略化し、もって製造コストを削減することが可能となる。
そして、前記液晶セルの外側両面に偏光板を貼付することにより、液晶表示素子を得ることができる。
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながらヨウ素を吸収させた「Ｈ膜」と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏光板などを挙げることができる。
上記のようにして本発明の液晶配向剤から得られる液晶配向膜は、液晶配向性が良好であり、プレチルト角発現能にも優れ、且つ高い信頼性が得られる。また、本発明の方法によって製造された液晶表示素子は優れた表示特性を有する。
実施例で使用した光配向性基を有するモノマー（以下、「光配向性モノマー」と称する）として「ＭＡ－１」、「ＭＡ－２」で表されるモノマーを、極性基を有するモノマー（以下、「極性モノマー」と称する）として「ＭＡＡ」、又は「ＶＢＡ」で表されるモノマーを、
架橋性基を有するモノマー（以下、「架橋性モノマー」と称する）として「ＧＭＡ」で表されるモノマーを、（Ｂ）成分の化合物（以下、「架橋剤成分」と称する）として「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」又は「ＹＨ－４３４－Ｌ」で表される化合物の構造をそれぞれ以下に示す。
尚、「ＭＡ－２」は下記合成例１に記載の合成法にて合成した。「ＭＡＡ（メタクリル酸）」、「ＶＢＡ（ビニル安息香酸）」、「ＭＭＡ」、「Ｃ１８」、並びに、「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」と「ＹＨ－４３４－Ｌ」は、市販で購入可能な試薬を用いた。
（光配向性モノマー）
Figure 0007106059000030
（極性モノマー）
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＶＢＡ：４－ビニル安息香酸
Figure 0007106059000031
（架橋性モノマー）
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
Figure 0007106059000032
（その他モノマー）
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
Ｃ１２：ドデシルメタクリレート
Ｃ１８：オクタデシルメタクリレート
ＭＯＩ－ＢＰ：２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート
Figure 0007106059000033
（架橋剤成分）
ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ：１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン
ＹＨ－４３４－Ｌ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４,４’－ジアミノジフェニルメタン
Ｐｒｉｍｉｄ：下記式（Ｐｒｉｍｉｄ）で表されるβ－ヒドロキシアルキルアミド
Figure 0007106059000034
その他、本実施例で用いる試薬の略号を以下に示す。
（重合開始剤）
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
（溶媒）
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＣＨＮ：シクロヘキサノン
＜１ＨＮＭＲの測定＞
装置：フーリエ変換型超伝導核磁気共鳴装置（ＦＴ－ＮＭＲ）「ＩＮＯＶＡ－４００」（Ｖａｒｉａｎ製）４００ＭＨｚ。
溶媒：重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）又は重水素化Ｎ，Ｎ－ジメチルスルホキシド（［Ｄ６］－ＤＭＳＯ）。
標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）。
＜モノマー合成例１＞
［ＭＡ－１］の合成：
Figure 0007106059000035
２Ｌ四つ口フラスコに、１－ブロモ－４－（ｔｒａｎｓ－４－プロピルシクロヘキシル）－ベンゼン（１５０．０ｇ、５３３ｍｍｏｌ）、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル（１０２．５ｇ、８００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．３９ｇ、１１ｍｍｏｌ）、トリ（ｏ－トリル）ホスフィン（６．４９ｇ、２１ｍｍｏｌ）、トリプロピルアミン（２２９．３ｇ、１６００ｍｍｏｌ）及びＤＭＡｃ（７５０ｇ）を加えて、１００℃に加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応液を濾過して不溶物を除去し、濾液を純水（３．８Ｌ）に注ぎ、１２Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和した。中和後、酢酸エチル（２．５Ｌ）を注ぎ、抽出を行った。抽出した有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水乾燥し、無水硫酸マグネシウムを濾過した。得られた濾液をロータリーエバポレーターにて溶媒留去し、粗物を冷メタノール（１８０ｇ）にてリパルプ洗浄することで、［ＭＡ－１－１］（白色固体）を１４４．０ｇ得た（収率８２％）。
２Ｌ四つ口フラスコに、［ＭＡ－１－１］（１４４．０ｇ、４４１ｍｍｏｌ）、ギ酸（１０００ｇ）を加えて、５０℃に加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応液を純水（３．０Ｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過した。得られた粗物を酢酸エチル（２００ｇ）にてリパルプ洗浄することで、［ＭＡ－１－２］（白色固体）を１１１．１ｇ得た（収率９２％）。目的物の１Ｈ－ＮＭＲの結果を以下に示す。この結果から、得られた固体が、目的の［ＭＡ－１－２］であることを確認した。
1H NMR (400 MHz, [D6]-DMSO):δ12.34 (s,1H), 7.53-7.60 (m,3H), 7.25-7.27 (d,2H), 6.44-6.48 (d,1H), 2.45-2.51 (t,1H), 1.76-1.83 (t,4H), 1.28-1.48 (m,5H), 1.15-1.21 (m,2H), 0.97-1.07 (m,2H), 0.87-0.89 (t,3H).
２Ｌ四つ口フラスコに、［ＭＡ－１－２］（３０．０ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（１７．２ｇ、１３２ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）（２５．７ｇ、１６５ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（１．３５ｇ、１１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１５０ｇ）を加えて、室温で攪拌した。反応終了後、反応液を酢酸エチル（１．０Ｌ）に注ぎ、純水（８００ｍｌ）を用いて抽出を行った。抽出した有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水乾燥し、無水硫酸マグネシウムを濾過した。得られた濾液をロータリーエバポレーターにて溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５体積比）にて単離することで、［ＭＡ－１］（白色固体）を２６．８ｇ得た（収率５５％）。目的物の１Ｈ－ＮＭＲの結果を以下に示す。この結果から、得られた固体が、目的の［ＭＡ－１］であることを確認した。
1H NMR (400 MHz, [D6]-DMSO):δ7.62-7.66 (m,3H), 7.25-7.27 (d,2H), 6.58-6.62 (d,1H), 6.05 (s,1H), 5.70 (s,1H), 4.37-4.42 (m,4H), 2.44-2.48 (t,1H), 1.88 (s,3H), 1.76-1.82 (t,4H), 1.24-1.47 (m,5H), 1.15-1.21 (m,2H), 0.96-1.06 (m,2H), 0.85-0.89 (t,3H).
＜モノマー合成例２＞
［ＭＡ－２］の合成：
Figure 0007106059000036
２Ｌ四つ口フラスコに、１－?ブロモ－?４－?（ｔｒａｎｓ－?４－ペンチルシクロヘキシル）－ベンゼン（１５０．０ｇ、４８５ｍｍｏｌ）、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル（９３．２４ｇ、７２８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２．１８ｇ、９．７ｍｍｏｌ）、トリ（ｏ－トリル）ホスフィン（５．９０ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トリプロピルアミン（２０８．５ｇ、１４５５ｍｍｏｌ）及びＤＭＡｃ（７５０ｇ）を加えて、１００℃に加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応液を濾過して不溶物を除去し、濾液を純水（３．８Ｌ）に注ぎ、１２Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和した。中和後、酢酸エチル（２．５Ｌ）を注ぎ、抽出を行った。抽出した有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水乾燥し、無水硫酸マグネシウムを濾過した。得られた濾液をロータリーエバポレーターにて溶媒留去し、粗物を冷メタノール（１９０ｇ）にてリパルプ洗浄することで、［ＭＡ－２－１］（白色固体）を１３７．０ｇ得た（収率７９％）。
２Ｌ四つ口フラスコに、［ＭＡ－２－１］（１３７．０ｇ、３８４ｍｍｏｌ）、ギ酸（１０００ｇ）を加えて、５０℃に加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応液を純水（３．０Ｌ）に注ぎ、沈殿物を濾過した。得られた粗物を酢酸エチル（２００ｇ）にてリパルプ洗浄することで、［ＭＡ－２－２］（白色固体）を１１１．８ｇ得た（収率９６％）。目的物の１Ｈ－ＮＭＲの結果を以下に示す。この結果から、得られた固体が、目的の［ＭＡ－２－２］であることを確認した。
1H NMR (400 MHz, [D6]-DMSO):δ12.34 (s,1H), 7.53-7.60 (m,3H), 7.25-7.27 (d,2H), 6.44-6.48 (d,1H), 2.45-2.51 (t,1H), 1.77-1.83 (t,4H), 1.38-1.48 (m,2H), 1.17-1.34 (m,9H), 0.97-1.07 (m,2H), 0.87-0.89 (t,3H).
２Ｌ四つ口フラスコに、［ＭＡ－２－２］（３０．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（１５．６ｇ、１１９ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）（２８．７ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（１．２２ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１５０ｇ）を加えて、室温で攪拌した。反応終了後、反応液を酢酸エチル（１．０Ｌ）に注ぎ、純水（８００ｍｌ）を用いて抽出を行った。抽出した有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水乾燥し、無水硫酸マグネシウムを濾過した。得られた濾液をロータリーエバポレーターにて溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５体積比）にて単離することで、［ＭＡ－２］（白色固体）を３６．６ｇ得た（収率８８％）。目的物の１Ｈ－ＮＭＲの結果を以下に示す。この結果から、得られた固体が、目的の［ＭＡ－２］であることを確認した。
1H NMR (400 MHz, [D6]-DMSO):δ7.62-7.66 (m,3H), 7.25-7.27 (d,2H), 6.58-6.62 (d,1H), 6.04 (s,1H), 5.70 (s,1H), 4.36-4.42 (m,4H), 2.48-2.52 (t,1H), 1.88 (s,3H), 1.76-1.83 (t,4H), 1.36-1.44 (m,2H), 1.18-1.31 (m,9H), 1.00-1.03 (m,2H), 0.85-0.88 (t,3H).
（分子量測定）
合成例におけるポリマーの分子量はセンシュー科学社製 常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＳＳＣ－７２００、Ｓｈｏｄｅｘ社製カラム（ＫＤ－８０３、ＫＤ－８０５）を用い以下のようにして測定した。
カラム温度：５０℃
溶離液：ＤＭＦ（添加剤として、臭化リチウム－水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、ＴＨＦが１０ｍｌ／Ｌ）
流速：１．０ｍｌ／分
検量線作成用標準サンプル：東ソー社製 ＴＳＫ 標準ポリエチレンオキサイド（分子量約９０００，０００、１５０，０００、１００，０００、３０，０００）、及び、ポリマーラボラトリー社製 ポリエチレングリコール（分子量 約１２，０００、４，０００、１，０００）。
＜メタクリレートポリマー合成例Ａ１＞
ＭＡ－２（２．４８ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）、ＧＭＡ（０．１４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）及びＭＡＡ（１．２ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）をＣＨＮ（１１．０ｇ）及び、ＰＧＭＥ（１１．０ｇ）中に溶解し、ダイアフラムポンプで脱気を行った後、重合開始剤としてＡＩＢＮ（０．２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え、再び脱気を行った。この後、６０℃で１３時間反応させポリマー溶液（ＭＰ－１）を得た。
このポリマーの数平均分子量は４０５００、重量平均分子量は１３８３００であった。
＜メタクリレートポリマー合成例Ａ２～Ａ１０及びＡ１１～Ａ１８＞
表１に示す組成にて、ポリマー合成例Ａ１と同様の方法を用いて、メタクリレートポリマーＰＡ２～ＰＡ１０及びＰＡ１１～ＰＡ１８を合成した。
Figure 0007106059000037
＜実施例Ａ１＞
メタクリレートポリマー合成例Ａ１で得られたポリマー溶液（ＭＰ－１）４．０ｇに、ＣＨＮ（５．５ｇ）、ＰＧＭＥ（５．５ｇ）及びＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（０．０３ｇ）を加え室温にて撹拌することにより、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ａ１）を得た。
＜実施例Ａ２～Ａ２３及びＡ２４～ＰＡ４０、比較例Ａ１＞
表２に示す組成にて、実施例Ａ１と同様の方法を用いて、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ａ２）～（ＰＭ－Ａ２３）及び（ＰＭ－Ａ２４）～（ＰＭ－Ａ４０）を得た。また同様の方法で比較例Ａ１の液晶配向処理剤（ＲＰＭ－Ａ１）も調製した。
Figure 0007106059000038
Figure 0007106059000039
＜液晶表示素子の作製＞
実施例で得られた液晶配向処理剤（ＰＭ－Ａ１）～（ＰＭ－Ａ４０）及び比較例で得られた液晶配向処理剤（ＲＰＭ－Ａ１）を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過した。
得られた溶液をＩＴＯ膜からなる透明電極付きガラス基板のＩＴＯ面にスピンコートし、５０℃のホットプレートで１２０秒間乾燥した後、１２０℃のホットプレートで２分間又は２０分間焼成を行い、膜厚１００ｎｍの液晶配向膜を形成した。
次いで、塗膜面に偏光板を介して、照射強度４．３ｍＷ／ｃｍ２の３１３ｎｍの直線偏光紫外線を基板法線方向から４０°傾斜した角度から５０ｍＪ／ｃｍ２照射し、液晶配向膜付き基板を得た。直線偏光紫外線は高圧水銀ランプの紫外光に３１３ｎｍのバンドパスフィルターを通した後、３１３ｎｍの偏光板を通すことで調製した。
上記の基板を２枚用意し、一方の基板の液晶配向膜上に４μｍのビーズスペーサーを散布した後、シール剤（三井化学製、ＸＮ－１５００Ｔ）を塗布した。次いで、もう一方の基板を、液晶配向膜面が向き合い配向方向が１８０°になるようにして張り合わせた後、１２０℃で９０分シール剤を熱硬化させることで空セルを作製した。この空セルに液晶（メルク社製、ＭＬＣ－３０２２）を減圧注入法によって注入し、液晶表示素子を得た。
＜評価＞
（液晶配向性）
上記で得られた液晶表示素子を１２０℃で１時間の等方相処理を行った後、偏光顕微鏡にてセル観察を行った。光抜けやドメイン発生などの配向不良が無い場合や液晶セルに電圧印加を行った際に均一な液晶の駆動が得られる場合を良好とした。評価結果を表３に示す。
（プレチルト角）
上記で作製した液晶表示素子に、液晶セルのプレチルト角の測定は、Ａｘｏ Ｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いて、ミューラーマトリックス法により測定した。評価結果を表３に示す。
Figure 0007106059000040
上記の結果からわかるように、実施例Ａ１～Ａ２と比較例Ａ１との対比から、架橋性モノマーを共重合することで、液晶配向性及び液晶のプレチルト角発現能に優れる液晶配向膜が得られた。更に実施例Ａ２と実施例Ａ３との対比から、架橋剤成分を添加することで、焼成条件を短時間で処理した場合においても液晶配向性に優れ、プレチルト角発現能に優れる液晶配向膜が得られた。
＜メタクリレートポリマー合成例Ｂ１＞
ＭＡ－２（２．５ｇ、６．０ｍｍｏｌ）とＭＡＡ（１．２ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）をＣＨＮ（１１．０ｇ）及び、ＰＧＭＥ（１１．０ｇ）中に溶解し、ダイアフラムポンプで脱気を行った後、重合開始剤としてＡＩＢＮ（０．２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加え、再び脱気を行った。この後、６０℃で１３時間反応させポリマー（ＰＢ１）溶液を得た。
このポリマーの数平均分子量は４０５００、重量平均分子量は１３８３００であった。
＜メタクリレートポリマー合成例Ｂ２～Ｂ８及びＢ１２～Ｂ１８＞
表４に示す組成にて、ポリマー合成例Ｂ１と同様の方法を用いて、メタクリレートポリマーＰＢ２～ＰＢ８及びＰＢ１２～ＰＢ１８を合成した。
Figure 0007106059000041
＜メタクリレートポリマー合成例Ｂ９＞
ＭＡ２（６．１９ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）とＭＯＩ－ＢＰ（８．８０ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）をＣＨＮ（６１．６ｇ）中に溶解し、ダイアフラムポンプで脱気を行った後、ＡＩＢＮ（０．４１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加え再び脱気を行った。この後５５℃で１３時間反応させメタクリレートのポリマー溶液を得た。このポリマー溶液をメタノールと純水＝５／５の混合溶媒（１０００ｍl）に滴下し、得られた沈殿物をろ過した。この沈澱物をメタノールで洗浄し、４０℃のオーブン中で減圧乾燥しメタクリレートポリマー粉末を得た。このポリマーの数平均分子量は４３６００、重量平均分子量は１３１２００であった。
得られたメタクリレートポリマー粉末（１．５ｇ）にＣＨＮ（９．０ｇ）、及びＰＧＭＥ（９．０ｇ）を加え、室温で５時間攪拌して溶解させ、ポリマー（ＰＢ９）溶液を得た。
＜メタクリレートポリマー合成例Ｂ１０～Ｂ１１＞
表５に示す組成にて、ポリマー合成例Ｐ１と同様の方法を用いて、メタクリレートポリマーＰＢ１０～ＰＢ１１を合成した。
Figure 0007106059000042
＜実施例Ｂ１＞
メタクリレートポリマー合成例Ｂ１で得られたポリマー溶液（ＰＢ１）４．０ｇに、ＣＨＮ（５．５ｇ）、ＰＧＭＥ（５．５ｇ）及びＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（０．０２ｇ）を加え室温にて撹拌することにより、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ｂ１）を得た。
＜実施例Ｂ２～Ｂ１６、比較例Ｂ１＞
表６に示す組成にて、実施例Ｂ１と同様の方法を用いて、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ｂ２）～（ＰＭ－Ｂ１６）を得た。また同様の方法で比較例Ｂ１の液晶配向処理剤（ＲＰＭ－Ｂ１）も調製した。
＜実施例Ｂ１７～Ｂ２３＞
表６に示す組成にて、実施例Ｂ１と同様の方法を用いて、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ｂ１７）～（ＰＭ－Ｂ２３）を得た。
＜実施例Ｂ２４～Ｂ３４＞
表７に示す組成にて、実施例Ｂ１と同様の方法を用いて、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ｂ２４）～（ＰＭ－Ｂ３４）を得た。
Figure 0007106059000043
Figure 0007106059000044
＜比較例Ｂ２＞
メタクリレートポリマー溶液（ＰＢ９）に、ＣＨＮ（９．０ｇ）、ＰＧＭＥ（９．０ｇ）、ＹＨ－４３４－Ｌ（０．１５ｇ）を加え、室温で５時間撹拌して溶解させ、液晶配向処理剤（ＲＰＭＢ－２）を得た。
＜液晶表示素子の作製＞
実施例で得られた液晶配向処理剤（ＰＭ－Ａ１）～（ＰＭ－Ａ３６）及び比較例で得られた液晶配向処理剤（ＲＰＭ－Ａ１）の代わりに、液晶配向処理剤（ＰＭ－Ｂ１）～（ＰＭ－Ｂ３４）及び比較例で得られた液晶配向処理剤（ＲＰＭ－Ｂ１）～（ＲＰＭ－Ｂ２）を用いて、上述と同様に、液晶表示素子を作製した。
また、同様に、液晶配向性、プレチルト角について評価した、評価結果を表８に示す。
Figure 0007106059000045
上記の結果からわかるように、実施例Ｂ１と比較例Ｂ１との対比から、架橋剤成分を導入することで本発明の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を用いた液晶表示素子は、短時間の焼成においてもプレチルト角が発現した。さらに実施例Ｂ１と比較例Ｂ２との対比から、分子内に極性基を含まない液晶配向剤から得られる液晶配向膜を用いた液晶表示素子は、液晶配向性が得られないのに対し、本発明の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を用いた液晶表示素子は、液晶配向性が良好であり、またプレチルト角も発現した。
本発明の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を用いた液晶表示素子は、液晶表示素子に、好適に用いることができる。

Claims (18)

  1. （Ａ）成分： 下記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の構造を有する重合体；及び溶媒を含有する液晶配向剤であって、
    上記重合体が、（Ａ－３）オキセタニル基、オキシラニル基、下記式（３）で表される基、下記式（４）で表される基、下記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される少なくとも１種の官能基を有する構造をさらに有するか；及び／又は
    上記（Ａ）成分以外の（Ｂ）成分をさらに有し、該（Ｂ）成分が、分子内に２個以上の、エポキシ基、チイラン基、ヒドロキシアルキルアミド基、及びベンジルアルコール基からなる群から選ばれる基を含有する化合物であり、
    前記（Ａ）成分が、分子内にカルボキシル基を有する構造である場合に、前記重合体が下記式（ａ－１－ｍ）
    （式中、Ｉ ａ１ はカルボキシル基であり、ｒ １ は１又は２であり、
    Ｓ ａ は単結合又は炭素数１～１０のアルカンジイル基、炭素数６～２０のアリーレン基、（＊Ａ）－ＣＯＮＨ－Ｒ ６ －（＊Ｂ）基、又は（＊Ａ）－ＣＯＯ－Ｒ ７ －（＊Ｂ）基を表し、
    Ｍ ａ は下記式（Ｍ ａ －１）、（Ｍ ａ －２）（Ｒ １1 は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、＊は結合手を表す。）、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、マレイミド、ノルボルネン及びその誘導体のラジカル重合性基、又はシロキサンを表す。
    Ｒ ６ 及びＲ ７ は、相互に独立に、単結合、又は炭素数１～１２のアルカンジイル基、炭素数６～２０のアリーレン基を示し、アルカンジイル基の任意の炭素－炭素結合は－Ｏ－結合を有してもよく、（＊Ａ）は不飽和結合を有する炭素原子と結合する結合手であることを示し、（＊Ｂ）はＩ ａ１ と結合する結合手であることを示す。）
    で表されるモノマー由来である、上記液晶配向剤：
    （Ａ－１）分子内にカルボキシル基、アミノ基及び水酸基及びから選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構造；
    （Ａ－２）下記式（ｐａ－１－ａ）
    （式中、Ｓ ｂ は単結合、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、２価の芳香族基又は２価の脂環式基を示し、
    Ｚは酸素原子、または硫黄原子であり、
    Ｘ ａ 及びＸ ｂ はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素数１～３のアルキル基であり、
    Ｒ １ は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり、
    Ｒ ２ は２価の芳香族基、２価の脂環式基、又は２価の複素環式基であり、
    Ｒ ３ は単結合、酸素原子、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－であり、
    Ｒ ４ は脂環式基を含む炭素数３～４０の１価の有機基であり、
    Ｒ ５ は炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、フッ素原子またはシアノ基であり、
    ａは０～３の整数であり、
    ｂは０～４の整数である。）で表される光配向性を有する部位の構造。
    Figure 0007106059000046
  2. 前記（Ａ）成分が、（Ａ－３）オキセタニル基、オキシラニル基、前記式（３）で表される基、前記式（４）で表される基、前記式（５）で表される基及びチイラン基から選択される少なくとも１種の官能基を有する構造を有する、請求項１に記載の液晶配向剤。
  3. 前記（Ａ）成分が 前記（Ａ－１）及び前記（Ａ－２）の構造を有する重合体であり、前記（Ｂ）成分をさらに有する、請求項１又は２に記載の液晶配向剤。
  4. 前記（Ｂ）成分が、分子内に２個以上の、エポキシ基又はチイラン基を含有する化合物である請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  5. 前記（Ｂ）成分が、分子内に２個以上の、ヒドロキシアルキルアミド基又はベンジルアルコール基を含有する化合物である請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  6. 前記（Ａ）成分の重合体全体に対して、前記（Ａ－１）の構造に由来するモノマーを５～９５ｍｏｌ％の割合で含有し、前記（Ａ－２）の構造に由来するモノマーを５～９５ｍｏｌ％の割合で含有するモノマー成分から得られる、請求項１～５のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  7. 上記（Ａ）成分１００重量部に対して、上記（Ｂ）成分を０．１～４０質量部含有する請求項１～６のいずれか一項に記載の液液晶配向剤。
  8. 前記（Ａ－２）が、下記式（ｂ－１－ｍ）（式中、Ｍｃは第２の重合性基を表し、Ｍｄは、単結合、（ｒ２＋１）価の複素環、置換、又は非置換の炭素数１～１０の分岐状アルキル基、又は非置換の炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、（ｒ２＋１）価の芳香族基、（ｒ２＋１）価の脂環式基から選ばれる基であり、それぞれの基は無置換であるか又は一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基によって置換されていても良く、Ｓｂは、単結合、炭素数１～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、２価の芳香族基又は２価の脂環式基を示し、Ｉｂは式（ｐａ－１）で表される基であり、ｒ２は、１≦ｒ２≦３を満たす整数である。）で表されるモノマー由来である請求項１～７のいずれかに記載の液晶配向剤。
    Figure 0007106059000047
  9. 前記（Ａ－１）が、下記式（ａ－１－ｍ）（式中、Ｉａ１は、カルボキシル基、下記式（ａ２）（式中、＊は結合位置を示す）の少なくとも一つの部分構造を有する基または１級アミノ基から選ばれる１価の有機基であり、ｒ１は、１又は２であり、Ｓａは、単結合又は２価の連結基を表し、Ｍａは第１の重合性基を示す。但し、前記式（ａ２）は１級アミノ基以外の基を示す。）で表されるモノマー由来である、請求項１～８のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
    Figure 0007106059000048
  10. 前記（Ａ－３）が、下記式（ｃ－１－ｍ）（式中、Ｉｃは、分子内にオキセタニル基、オキシラニル基、上記式（３）で表される基、上記式（４）で表される基及び上記式（５）で表される基及びチイラン基からなる群から選択される１価の有機基であり、Ｓｃは、単結合又は２価の連結基を表し、Ｍｅは第３の重合性基を表す。）で表されるモノマー由来であることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
    Figure 0007106059000049
  11. （Ｂ）成分が、分子内に少なくとも１個以上の３級窒素原子を有するエポキシ化合物である、請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  12. （Ｂ）成分が、下記式（２）、［１］及び［２］で表される化合物
    （式中、Ｘ２は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、または芳香族炭化水素基を含むｎ価の有機基であり、
    ｎは２～６の整数であり、
    Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、又は炭素数２～４のアルキニル基であり、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも１つはヒドロキシ基で置換された炭化水素基を表す。
    Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３はそれぞれ独立に芳香環を表す。該芳香環の任意の水素原子は、水酸基、炭素原子数１～３のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１～３のアルコキシ基又はビニル基で置換されていてもよい。
    Ｚ１は、単結合、全部又は一部が結合して環状構造を形成してもよい炭素原子数１～１０の２価の飽和炭化水素基であり任意の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、式［３］（Ｐ１及びＰ２はそれぞれ独立に炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｑ１は芳香環を表す。）で表される基である。
    ｔ１は２～４の整数であり、ｔ２及びｔ３はそれぞれ独立に１～３の整数であり、
    ａ及びｂはそれぞれ独立に１～３の整数である。）
    からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
    Figure 0007106059000050
  13. 前記（Ａ）成分の重合体全体に対して、前記（Ａ－１）の部位に由来するモノマーを５～９４ｍｏｌ％の割合で含有し、前記（Ａ－２）の部位に由来するモノマーを５～９４ｍｏｌ％の割合で含有し、前記（Ａ－３）の部位に由来するモノマーを１～４０ｍｏｌ％の割合で含有するモノマー成分から得られることを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  14. 前記（Ａ）成分の重合体全体に対して、前記（Ａ－１）の部位に由来するモノマーを２０～９４ｍｏｌ％の割合で含有し、前記（Ａ－２）の部位に由来するモノマーを５～５０ｍｏｌ％の割合で含有し、前記（Ａ－３）の部位に由来するモノマーを１～３０ｍｏｌ％の割合で含有するモノマー成分から得られることを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  15. 前記（Ａ）成分の重合体の重量平均分子量が、２０００～１００００００であることを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  16. 請求項１～１５のいずれか一項に記載の液晶配向剤を用いて形成された液晶配向膜。
  17. 請求項１～１５のいずれか一項に記載の液晶配向剤を基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜が液晶層と接触していない状態で又は液晶層と接触した状態で前記塗膜に光照射する工程と、を含む液晶配向膜の製造方法。
  18. 請求項１６に記載の液晶配向膜又は請求項１７に記載の製造方法により得られた液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
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