JP7090485B2 - 難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブル - Google Patents
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Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルに関する。
近年、テレビ、パソコン、プリンタなどのＯＡ機器、建材、自動車の内装材、電子部品、ケーブル、光ファイバケーブルなどにおいては、火災防止の観点から難燃性に対する要求が厳しくなってきている。そのため、これらには、高い難燃性を有する材料が使用されるようになっている。
このような高い難燃性を有する材料として、ポリオレフィン樹脂に対し、リン酸塩化合物を配合した難燃性樹脂組成物が知られている（下記特許文献１参照）。
上記特許文献１に記載の難燃性樹脂組成物は優れた難燃性を示す。しかし、上記特許文献１に記載の難燃性樹脂組成物は、加工性の点で改善の余地を有していた。
このため、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物が求められていた。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルを提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、ポリオレフィン樹脂に対し特定のリン酸塩化合物を特定の割合で配合し、特定の有機リン化合物及び特定のエステル化合物を用いる難燃性樹脂組成物によって、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、リン酸塩化合物（Ｂ）と、有機リン化合物（Ｃ）と、エステル化合物（Ｄ）とを含み、前記リン酸塩化合物（Ｂ）が、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以上の割合で配合され、前記リン酸塩化合物（Ｂ）が、下記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、前記有機リン化合物（Ｃ）が下記一般式（２）で表され、前記エステル化合物（Ｄ）が、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む難燃性樹脂組成物である。
（上記一般式（１）中、ｍは１～１００の整数を表す。）
（上記一般式（２）中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なるものであり、下記一般式（３）で表される。）
（上記一般式（３）中、ＡＬは炭素数１～５の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Ａｒは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、ＡＬ中の任意の炭素原子に結合する。ｎは１～３の整数を示す。）
（上記一般式（３）中、ＡＬは炭素数１～５の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Ａｒは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、ＡＬ中の任意の炭素原子に結合する。ｎは１～３の整数を示す。）
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有する理由については以下のように推察している。
すなわち、リン酸塩化合物は、上記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含んでおり、難燃性樹脂組成物の燃焼時に緻密な発泡断熱層を生成する。このため、ポリオレフィン樹脂の燃焼が抑制され、難燃性樹脂組成物に自己消火性が付与される。ここで、上記リン酸塩化合物に対して、金属水酸化物やシリコーン系化合物などの他の難燃剤を併用すると、緻密な発泡断熱層の生成が阻害される。これに対し、上記一般式（２）で表される有機リン化合物は、固相でラジカルトラップ作用によりポリオレフィン樹脂の燃焼を抑制するものと考えられる。しかも、上記有機リン化合物は、ホスホン酸化合物を骨格に持つので、リン酸塩化合物からなる難燃剤と相性が良いものと考えられる。また、上記有機リン化合物は、燃焼時に炭化を促進する作用を有するペンタエリスリトールエステルを骨格に持つので、金属水酸化物やシリコーン系化合物などの他の難燃剤と異なり、緻密な発泡断熱層の生成を阻害しにくいものと考えられる。さらに本発明の難燃性樹脂組成物では、ラジカルトラップ作用を発現する温度と、緻密な発泡断熱層の生成温度とが近く、ラジカルトラップ作用を発現する温度付近で難燃性樹脂組成物の自己消火性が急激に高まるものと考えられる。さらに、エステル化合物は脱水能を有する水酸基を含有するため、難燃助剤として機能しているものと考えられる。以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有するものと考えられる。
また、本発明の難燃性樹脂組成物が加工性を向上させることができる理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。
すなわち、上記有機リン化合物は分子構造が平面構造であり、立体的な障害が少ないため、上記リン酸塩化合物及び上記有機リン化合物を併用することで、難燃性樹脂組成物の加工を行う際にその流動性を向上させることができると考えられる。また、エステル化合物は多価アルコールと比較して小さい極性を有し、融点も低いため、ポリオレフィン樹脂への均一分散が可能になると考えられる。そのため、難燃性樹脂組成物が加工性を向上させることができるのではないかと考えられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記有機リン化合物（Ｃ）が、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く５０質量部未満の割合で配合されていることが好ましい。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合が５０質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合が０質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記エステル化合物（Ｄ）が、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く５質量部未満の割合で配合されていることが好ましい。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が０質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性及び加工性が得られる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が５質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。ここで、難燃性樹脂組成物がブルームを抑制できる理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。
すなわち、上述したように、有機リン化合物は、ホスホン酸化合物を骨格に持つので、リン酸塩化合物と相溶性が良いと考えられる。また、上述したように、エステル化合物は多価アルコールと比較して小さい極性を有し、融点も低いため、ポリオレフィン樹脂への均一分散が可能になると考えられる。そのため、難燃性樹脂組成物はブルームを抑制できるのではないかと考えられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式（２）中のＸ１及びＸ２がベンジル基であることが好ましい。
この場合、一般式（２）中のＸ１及びＸ２がベンジル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性が得られる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式（１）中のｍが１～２であり、前記アミン化合物が、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成されることが好ましい。
この場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が効果的に向上する。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記アミン化合物が、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成されることが好ましい。
この場合、アミン化合物が上記混合物以外のアミン化合物で構成される場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記エステル化合物（Ｄ）の融点が５０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。
この場合、エステル化合物（Ｄ）の融点が５０℃未満である場合に比べて、高温環境下でも、エステル化合物（Ｄ）が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。また、エステル化合物（Ｄ）の融点が１８０℃を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工時にエステル化合物（Ｄ）が溶融して分散しやすくなるので、難燃性樹脂組成物を加工して得られる成形体の難燃性及び外観をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）が前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く１０質量部未満の割合でさらに配合されることが好ましい。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合が０質量部である場合と異なって、ドリップを防止することが可能となり、ドリップによる延焼を防止し、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合が１０質量部以上となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）がポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。
この場合、難燃性樹脂組成物がより優れた耐熱性を有することが可能となる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）がエラストマを含むことが好ましい。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）中の前記エラストマの含有率が６０質量％以下であることが好ましい。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率が６０質量％を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
また本発明は、上記難燃性樹脂組成物を含む成形体である。
この成形体は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物を含むため、優れた難燃性と良好な外観との両立が必要な種々の用途に適用可能である。
また本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線である。
本発明の絶縁電線は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層を含むため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
また、本発明は、導体、及び、前記導体を被覆する絶縁層を有する絶縁電線と、前記絶縁電線を被覆する被覆層とを備え、前記絶縁層及び前記被覆層の少なくとも一方が、上記難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。
本発明のケーブルは、絶縁層及び被覆層の少なくとも一方が、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
さらに本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆する被覆部とを備え、前記被覆部が、前記光ファイバを被覆する絶縁体を有し、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。
本発明の光ファイバケーブルは、被覆部のうち光ファイバを被覆する絶縁体が、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
本発明によれば、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブルが提供される。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
＜難燃性樹脂組成物＞
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、リン酸塩化合物（Ｂ）と、有機リン化合物（Ｃ）と、エステル化合物（Ｄ）とを含む。ここで、リン酸塩化合物（Ｂ）が、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以上の割合で配合されている。リン酸塩化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、有機リン化合物（Ｃ）は下記一般式（２）で表される。また、エステル化合物（Ｄ）は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
（上記一般式（１）中、ｍは１～１００の整数を表す。）
（上記一般式（２）中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なるものであり、下記一般式（３）で表される。）
（上記一般式（３）中、ＡＬは炭素数１～５の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Ａｒは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、ＡＬ中の任意の炭素原子に結合する。ｎは１～３の整数を示す。）
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、リン酸塩化合物（Ｂ）と、有機リン化合物（Ｃ）と、エステル化合物（Ｄ）とを含む。ここで、リン酸塩化合物（Ｂ）が、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以上の割合で配合されている。リン酸塩化合物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、有機リン化合物（Ｃ）は下記一般式（２）で表される。また、エステル化合物（Ｄ）は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。
以下、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン化合物（Ｃ）及びエステル化合物（Ｄ）について詳細に説明する。
（Ａ）ポリオレフィン樹脂
ポリオレフィン樹脂は、オレフィン（不飽和脂肪族炭化水素）に由来する構造単位を分子中に有するものであり、ポリオレフィン樹脂には、オレフィンの単独重合体、互いに異なるオレフィン同士の共重合体のほか、オレフィンと非オレフィンとの共重合体も含まれる。ポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－プロピレン共重合体及びエラストマなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
ポリオレフィン樹脂は、オレフィン（不飽和脂肪族炭化水素）に由来する構造単位を分子中に有するものであり、ポリオレフィン樹脂には、オレフィンの単独重合体、互いに異なるオレフィン同士の共重合体のほか、オレフィンと非オレフィンとの共重合体も含まれる。ポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－プロピレン共重合体及びエラストマなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
エラストマとしては、例えば改質ポリプロピレン系エラストマ、オレフィン結晶－エチレン－ブチレン-オレフィン結晶共重合体（ＣＥＢＣ共重合体）、スチレン系エラストマ及びこれらに水素添加して改質した水添物などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
スチレン系エラストマとしては、例えばスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン－エチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ共重合体）、スチレン－プロピレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＰＢＳ共重合体）、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体（ＳＩＳ共重合体）などの、オレフィンとスチレンとのブロック共重合体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
水添物としては、例えば水添ＳＢＲ、水添ＳＥＢＳ共重合体、水添ＳＰＢＳ共重合体、水添ＳＢＳ共重合体および水添ＳＩＳ共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、上記具体例のうちポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）がポリプロピレン樹脂を含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより優れた耐熱性を有することが可能となる。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のポリプロピレン樹脂の含有率は、特に制限されるものではないが、３０～１００質量％であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、上記具体例のうちエラストマを含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ポリプロピレン樹脂に加えて、エラストマをさらに含むことが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）がエラストマを含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐衝撃性及び耐寒性に優れる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）がポリプロピレン樹脂を含まない場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより耐熱性に優れる。
この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率は、特に制限されるものではないが、６０質量％以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率が６０質量％を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率は４０質量％未満であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率が４０質量％以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率は２０質量％以下であることが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率が２０質量％を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。但し、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率は１０質量％以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のエラストマの含有率が１０質量％未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより改善することができる。
（Ｂ）リン酸塩化合物
リン酸塩化合物は、上述したように、上記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩からなるリン酸アミン塩化合物を含有する。ここで、「アミノ基」には、－ＮＨ２だけでなく、－ＮＨ－も含まれるものとする。
リン酸塩化合物は、上述したように、上記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩からなるリン酸アミン塩化合物を含有する。ここで、「アミノ基」には、－ＮＨ２だけでなく、－ＮＨ－も含まれるものとする。
上記一般式（１）中、ｍは１又は２であることが好ましい。この場合、ｍが３以上である場合と比べて、難燃性樹脂組成物がより優れた難燃性を有する。
上記一般式（１）で表されるリン酸の具体例としては、例えばピロリン酸、三リン酸などのポリリン酸や、オルトリン酸などのモノリン酸などが挙げられる。
上記アミン化合物としては、例えば脂肪族ジアミン、ピペラジン環を含むアミン化合物、トリアジン環を含むアミン化合物、アンモニア、および、グアニル尿素が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
脂肪族ジアミンとしては、１～１５の炭素原子を有するものが好ましく用いられる。このような脂肪族ジアミンとしては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－ジエチルエチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，３－プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７－ジアミノへプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナンおよび１，１０－ジアミノデカンが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
ピペラジン環を含むアミン化合物としては、例えばピペラジン、ｔｒａｎｓ－２，５－ジメチルピペラジン、１，４－ビス（２－アミノエチル）ピペラジン、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジンが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
トリアジン環を含むアミン化合物としては、例えばメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４－ジアミノ－６－ノニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メトキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－エトキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－プロポキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－イソプロポキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メルカプト－１，３，５－トリアジンおよび２－アミノ－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジンなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
上記アミン化合物は、リン酸を表す一般式（１）中のｍが１～２である場合には、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成されることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の難燃性が効果的に向上する。
上記アミン化合物は、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成されることが好ましい。この場合、アミン化合物が上記混合物以外のアミン化合物で構成される場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。ここで、上記混合物中のピペラジン環を含むアミン化合物の含有率は好ましくは２０～５５質量％である。この場合、上記混合物中のピペラジン環を含むアミン化合物の含有率が上記範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
リン酸塩化合物は、上述したようにポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以上の割合で配合される。この場合、リン酸塩化合物の配合割合が７０質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が１２０質量部未満であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合が１２０質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させる観点からは、１００質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることが特に好ましい。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は８０質量部以上であることが好ましい。この場合、リン酸塩化合物の配合割合が８０質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するリン酸塩化合物の配合割合は９０質量部以上であることがより一層好ましい。
（Ｃ）有機リン化合物
有機リン化合物（Ｃ）は、上述したように、上記一般式（２）で表される。
有機リン化合物（Ｃ）は、上述したように、上記一般式（２）で表される。
上記一般式（２）中のＸ１及びＸ２は上記一般式（３）で表される。Ｘ１及びＸ２は互いに同一であっても異なるものであってもよい。
上記一般式（３）中のＡＬは、炭素数１～５の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であるが、この脂肪族炭化水素基の炭素数は１又は２であることが好ましい。また上記一般式（３）中のＡｒは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、ＡＬ中の任意の炭素原子に結合する。中でもＡｒとしては、フェニル基が好ましい。さらに、上記一般式（３）において、ｎは１～３の整数であるが、ｎは１又は２であることが好ましい。
上記一般式（２）中のＸ１及びＸ２は特にベンジル基（フェニルメチル基）であることが好ましい。この場合、一般式（２）中のＸ１及びＸ２がベンジル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性が得られる。
有機リン化合物（Ｃ）は、上述したようにポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く５０質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合が５０質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合が０質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合は１質量部以上であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合が１質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた加工性及び難燃性が得られる。ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させる観点からは、２．５質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがより一層好ましく、８質量部以上であることがさらに一層好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましい。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合は４０質量部以下であることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合が４０質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対する有機リン化合物（Ｃ）の配合割合は３０質量部以下であることが好ましい。
（Ｄ）エステル化合物
エステル化合物（Ｄ）は、難燃性樹脂組成物の加工性を向上させるとともに難燃助剤として機能して難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるものである。エステル化合物（Ｄ）は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
エステル化合物（Ｄ）は、難燃性樹脂組成物の加工性を向上させるとともに難燃助剤として機能して難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるものである。エステル化合物（Ｄ）は、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
エステル化合物（Ｄ）は、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である。上記エステル化合物は、分子内に必ず水酸基を有するので、脱水能を有することが可能となり、難燃助剤として機能し得る。
多価アルコールの価数は２価以上であればよいが、４～１０価であることが好ましい。多価アルコールとしては、例えばペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、及びこれらの縮合した２量体又は３量体等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
脂肪酸としては、例えば飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が挙げられる。飽和脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸に代表される高級飽和脂肪酸、アジピン酸に代表される飽和脂肪酸二酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エルカ酸などに代表される不飽和高級脂肪酸が挙げられる。ここで、「高級」とは、脂肪酸の炭素原子数が６以上であることを意味する。高級脂肪酸においては、価格や量の観点で入手しやすいことから、炭素原子数の数は１２～１８であることが好ましい。
エステル化合物（Ｄ）の具体例としては、例えばペンタエリスリトールモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、グリセロールモノステアレート、ジペンタエリスリトールアジペート、ジペンタエリスリトールアジペートなどが挙げられる。
エステル化合物（Ｄ）の融点は５０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。この場合、エステル化合物（Ｄ）の融点が５０℃未満である場合に比べて、高温環境下でも、エステル化合物（Ｄ）が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、難燃性樹脂組成物のブルームをより十分に抑制することができる。また、エステル化合物（Ｄ）の融点が１８０℃を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工時にエステル化合物（Ｄ）が溶融して分散しやすくなるので、難燃性樹脂組成物を加工して得られる成形体の難燃性及び外観をより向上させることができる。
エステル化合物（Ｄ）の融点は１００℃以下であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。エステル化合物（Ｄ）の融点は７０℃以下であることがより好ましい。
エステル化合物（Ｄ）は、上述したようにポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く５質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が５質量部以上である場合に比べて、エステル化合物（Ｄ）が難燃性樹脂組成物の表面にブリードアウトすることをより十分に抑制できる。すなわち、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が５質量部以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物におけるブルームをより十分に抑制することができる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が０質量部である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合は０．５質量部以上であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が０．５質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合は１質量部以上であることがより一層好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が１質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性及び難燃性をより向上させることができる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合は２質量部以上であることが特に好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するエステル化合物（Ｄ）の配合割合が２質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記ポリオレフィン樹脂（Ａ）、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン化合物（Ｃ）及びエステル化合物（Ｄ）のほか、さらにフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）を含んでいてもよい。以下、フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）について詳細に説明する。
（Ｅ）フッ素系ドリップ防止剤
フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）は、フッ素を含有するフッ素含有化合物を含み、燃焼時の樹脂だれ又は溶融樹脂の滴り（ドリップ）を防止することが可能なものであればよく、このようなフッ素含有化合物としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と呼ぶ）、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系樹脂が挙げられる。また、フッ素含有化合物は、変性されていなくても変性されていてもよいが、変性されていることが好ましい。この場合、フッ素含有化合物が変性されていない場合と比較して、フッ素含有化合物が効率よくフィブリル化し、難燃性樹脂組成物における分散性がより向上する。その結果、フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）のドリップ防止機能をより向上させることができる。また、難燃性樹脂組成物の溶融張力がより大きくなるため、難燃性樹脂組成物の加工性及び成形性をより向上させることができる。変性されているフッ素含有化合物としては、例えば、酸変性ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）は、フッ素を含有するフッ素含有化合物を含み、燃焼時の樹脂だれ又は溶融樹脂の滴り（ドリップ）を防止することが可能なものであればよく、このようなフッ素含有化合物としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と呼ぶ）、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系樹脂が挙げられる。また、フッ素含有化合物は、変性されていなくても変性されていてもよいが、変性されていることが好ましい。この場合、フッ素含有化合物が変性されていない場合と比較して、フッ素含有化合物が効率よくフィブリル化し、難燃性樹脂組成物における分散性がより向上する。その結果、フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）のドリップ防止機能をより向上させることができる。また、難燃性樹脂組成物の溶融張力がより大きくなるため、難燃性樹脂組成物の加工性及び成形性をより向上させることができる。変性されているフッ素含有化合物としては、例えば、酸変性ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く１０質量部未満の割合で配合されることが好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合が０質量部である場合と異なって、ドリップを防止することが可能となり、ドリップによる延焼を防止し、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させることができる。また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合が１０質量部以上となる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合は、０．５質量部以上であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合が０．５質量部未満である場合と比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。さらに、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合は、２質量部以上であることがより一層好ましい。
但し、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合は、５質量部以下であることがより好ましい。この場合、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合が５質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対するフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）の配合割合は、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させる観点からは、３質量部以下であることがより一層好ましい。
上記難燃性樹脂組成物は、難燃性や加工性へ影響を与えない範囲で、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、防曇剤、着色剤、充填剤、架橋剤、発泡剤、熱放散剤などを必要に応じてさらに含んでもよい。
上記難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン酸化合物（Ｃ）、エステル化合物（Ｄ）及び必要に応じてフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）を混練することにより得ることができる。混練は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を溶融させるために必要な熱と、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン酸化合物（Ｃ）、エステル化合物（Ｄ）及び必要に応じてフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）を分散させるために必要なせん断を与えて加工することが可能な混錬機を用いて行うことができる。混錬機としては、例えばオープンロール、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることができる。
＜成形体＞
次に、本発明の成形体について説明する。
次に、本発明の成形体について説明する。
本発明の成形体は、上述した難燃性樹脂組成物を含む。この成形体は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる難燃性樹脂組成物を含むため、優れた難燃性と良好な外観との両立が必要な種々の用途に適用可能である。このような用途としては、例えばテレビのバックパネル、コンデンサのケース、キーボード内部の絶縁フィルム、ヒータ内部のパネル、建物の難燃シート、自動車のダッシュボード、包装用資材、家電の筐体などが挙げられる。
本発明の成形体の形状としては、例えばシート状及び板状などが挙げられるが、成形体の形状としては、シート状が好ましい。
成形体は、難燃性樹脂組成物を例えば押出成形法、射出成型法、真空成型法、プレス成型法などを用いて成形することによって得ることができる。成形体は、難燃性樹脂組成物単体で構成されてもよく、用途によっては、難燃性樹脂組成物とガラスクロス、紙などの補強材とを組み合わせて構成されてもよい。
＜ケーブル＞
次に、本発明のケーブルについて図１及び図２を参照しながら説明する。図１は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。図２は、図１のＩＩ－ＩＩ線に沿った断面図である。
次に、本発明のケーブルについて図１及び図２を参照しながら説明する。図１は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。図２は、図１のＩＩ－ＩＩ線に沿った断面図である。
図１及び図２に示すように、ケーブル１０は、絶縁電線４と、絶縁電線４を被覆するチューブ状の被覆層３とを備えている。そして、絶縁電線４は、導体１と、導体１を被覆するチューブ状の絶縁層２とを有している。
ここで、チューブ状の絶縁層２及び被覆層３は上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層２及び被覆層３は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。従って、ケーブル１０は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
（導体）
導体１は、１本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体１は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。導体１の材料としては、金属導体及び非金属導体が挙げられる。金属導体としては、例えば、銅、アルミニウム、又はそれらを含む合金が好ましい。非金属導体としては、例えばカーボン材料などの導電性物質を用いることができる。なお、導体１が金属導体で構成される場合には、ケーブル１０はメタルケーブルとなる。
導体１は、１本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体１は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。導体１の材料としては、金属導体及び非金属導体が挙げられる。金属導体としては、例えば、銅、アルミニウム、又はそれらを含む合金が好ましい。非金属導体としては、例えばカーボン材料などの導電性物質を用いることができる。なお、導体１が金属導体で構成される場合には、ケーブル１０はメタルケーブルとなる。
（被覆層）
被覆層３は、いわゆるシースであり、絶縁層２を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
被覆層３は、いわゆるシースであり、絶縁層２を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
＜光ファイバケーブル＞
次に、本発明の光ファイバケーブルについて図３を参照しながら説明する。図３は、本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す断面図である。
次に、本発明の光ファイバケーブルについて図３を参照しながら説明する。図３は、本発明の光ファイバケーブルの一実施形態を示す断面図である。
図３に示すように、光ファイバケーブル２０は、２本のテンションメンバ２２，２３と、光ファイバ２４と、これらを被覆する被覆部２５とを備えている。ここで、光ファイバ２４は、被覆部２５を貫通するように設けられている。ここで、被覆部２５は、光ファイバ２４を被覆する絶縁体で構成され、絶縁体は、上記実施形態において絶縁電線４の絶縁層２及び被覆層３を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
ここで、被覆部２５は上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される被覆部２５は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。従って、光ファイバケーブル２０は、優れた難燃性及び良好な外観を有することが可能となる。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではケーブルとして、１本の絶縁電線４を有するケーブル１０が用いられているが、本発明のケーブルは１本の絶縁電線４を有するケーブルに限定されるものではなく、被覆層３の内側に絶縁電線４を２本以上有するケーブルであってもよい。また被覆層３と絶縁電線４との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。
また上記実施形態では、絶縁電線４の絶縁層２及び被覆層３が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁層２が通常の絶縁樹脂で構成され、被覆層３のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。
なお、光ファイバケーブル２０においては、被覆部２５が絶縁体で構成されているが、被覆部２５は、絶縁体を被覆する被覆体をさらに有していてもよい。ここで、被覆体は、上記実施形態において絶縁電線４の絶縁層２及び被覆層３を構成する難燃性樹脂組成物で構成されてもよいし、構成されていなくてもよいが、上記実施形態において絶縁電線４の絶縁層２及び被覆層３を構成する難燃性樹脂組成物で構成されていることが好ましい。
また、上記実施形態では、光ファイバケーブル２０がテンションメンバ２２，２３を有しているが、本発明の光ファイバケーブルにおいては、テンションメンバは必ずしも必要なものではなく、省略可能である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１～５２及び比較例１～７）
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン化合物（Ｃ）、エステル化合物（Ｄ）、非エステル化合物（Ｄ※）、フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）を、表１～１１に示す配合量で配合し、オープンロールを使用して１８０℃にて混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表１～１１において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン化合物（Ｃ）、エステル化合物（Ｄ）、非エステル化合物（Ｄ※）、フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）を、表１～１１に示す配合量で配合し、オープンロールを使用して１８０℃にて混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表１～１１において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。
上記ポリオレフィン樹脂（Ａ）、リン酸塩化合物（Ｂ）、有機リン化合物（Ｃ）、エステル化合物（Ｄ）、非エステル化合物（Ｄ※）及びフッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）としては具体的には下記のものを用いた。
（Ａ）ポリオレフィン樹脂
（Ａ１）エチレンとプロピレンとのブロック共重合体（ｂ－ＥＰ－１、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ２）エチレンとプロピレンとのブロック共重合体（ｂ－ＥＰ－２、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ３）ホモ－ポリプロピレン（ｈ－ＰＰ、株式会社プライムポリマー製）
（Ａ４）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、日本ポリエチレン株式会社製）
（Ａ５）直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、住友化学株式会社製）
（Ａ６）改質ポリプロピレン樹脂（ＰＰエラストマ、三井化学株式会社製）
（Ａ７）水添スチレンブタジエンゴム（水添ＳＢＲ、ＪＳＲ株式会社製）
（Ａ８）オレフィン結晶エチレンブチレンオレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ、ＪＳＲ株式会社製）
（Ａ１）エチレンとプロピレンとのブロック共重合体（ｂ－ＥＰ－１、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ２）エチレンとプロピレンとのブロック共重合体（ｂ－ＥＰ－２、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ３）ホモ－ポリプロピレン（ｈ－ＰＰ、株式会社プライムポリマー製）
（Ａ４）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、日本ポリエチレン株式会社製）
（Ａ５）直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、住友化学株式会社製）
（Ａ６）改質ポリプロピレン樹脂（ＰＰエラストマ、三井化学株式会社製）
（Ａ７）水添スチレンブタジエンゴム（水添ＳＢＲ、ＪＳＲ株式会社製）
（Ａ８）オレフィン結晶エチレンブチレンオレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ、ＪＳＲ株式会社製）
（Ｂ）リン酸塩化合物
（Ｂ１）ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンとで構成される難燃剤
（Ｂ２）ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンと酸化亜鉛とで構成される難燃剤
（Ｂ３）ピロリン酸メラミンで構成される難燃剤
（Ｂ４）オルトリン酸メラミンで構成される難燃剤
（Ｂ５）ポリリン酸メラミンで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミンはポリリン酸とメラミンとの塩であり、ポリリン酸は、一般式（１）中のｍが３以上であるリン酸である。
（Ｂ６）ポリリン酸アンモニウムで構成される難燃剤
ポリリン酸アンモニウムはポリリン酸とアンモニアとの塩であり、ポリリン酸は、一般式（１）中のｍが３以上であるリン酸である。
（Ｂ７）リン酸グアニル尿素で構成される難燃剤
リン酸グアニル尿素はリン酸とグアニル尿素との塩であり、リン酸は、一般式（１）中のｍが１であるリン酸である。
（Ｂ８）ポリリン酸メラミン・メラム・メレムで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミン・メラム・メレムは、ポリリン酸と、メラミン、メラム及びメレムとの塩（複塩）であり、ポリリン酸は、一般式（１）中のｍが３以上であるリン酸である。
（Ｂ１）ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンとで構成される難燃剤
（Ｂ２）ピロリン酸ピペラジンとピロリン酸メラミンと酸化亜鉛とで構成される難燃剤
（Ｂ３）ピロリン酸メラミンで構成される難燃剤
（Ｂ４）オルトリン酸メラミンで構成される難燃剤
（Ｂ５）ポリリン酸メラミンで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミンはポリリン酸とメラミンとの塩であり、ポリリン酸は、一般式（１）中のｍが３以上であるリン酸である。
（Ｂ６）ポリリン酸アンモニウムで構成される難燃剤
ポリリン酸アンモニウムはポリリン酸とアンモニアとの塩であり、ポリリン酸は、一般式（１）中のｍが３以上であるリン酸である。
（Ｂ７）リン酸グアニル尿素で構成される難燃剤
リン酸グアニル尿素はリン酸とグアニル尿素との塩であり、リン酸は、一般式（１）中のｍが１であるリン酸である。
（Ｂ８）ポリリン酸メラミン・メラム・メレムで構成される難燃剤
ポリリン酸メラミン・メラム・メレムは、ポリリン酸と、メラミン、メラム及びメレムとの塩（複塩）であり、ポリリン酸は、一般式（１）中のｍが３以上であるリン酸である。
（Ｃ）有機リン化合物
（Ｃ１）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がベンジル基（フェニルメチル基）である難燃剤）
（Ｃ２）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルエチル基である難燃剤）
（Ｃ３）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルプロピル基である難燃剤）
（Ｃ４）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルブチル基である難燃剤）
（Ｃ５）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルペンチル基である難燃剤）
（Ｃ６）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルイソプロピル基である難燃剤）
（Ｃ７）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がナフチルメチル基である難燃剤）
（Ｃ８）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がアントリルメチル基である難燃剤）
（Ｃ９）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１がフェニルメチル基、Ｘ２がナフチルメチル基である難燃剤）
（Ｃ１）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がベンジル基（フェニルメチル基）である難燃剤）
（Ｃ２）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルエチル基である難燃剤）
（Ｃ３）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルプロピル基である難燃剤）
（Ｃ４）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルブチル基である難燃剤）
（Ｃ５）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルペンチル基である難燃剤）
（Ｃ６）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がフェニルイソプロピル基である難燃剤）
（Ｃ７）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がナフチルメチル基である難燃剤）
（Ｃ８）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１及びＸ２がアントリルメチル基である難燃剤）
（Ｃ９）ホスホン酸－ペンタエリスリトールエステル系難燃剤（一般式（２）において、Ｘ１がフェニルメチル基、Ｘ２がナフチルメチル基である難燃剤）
（Ｄ）エステル化合物
（Ｄ１）ペンタエリスリトールモノステアレート（融点：５２℃）
（Ｄ２）ソルビタンモノステアレート（融点：５１．５℃）
（Ｄ３）グリセロールモノステアレート（融点：６４℃）
（Ｄ４）ジペンタエリスリトールアジペート（融点：１８０℃）
（Ｄ５）ジペンタエリスリトールアジペートとペンタエリスリトールアジペートとの混合物（融点：１８０℃）
（Ｄ１）ペンタエリスリトールモノステアレート（融点：５２℃）
（Ｄ２）ソルビタンモノステアレート（融点：５１．５℃）
（Ｄ３）グリセロールモノステアレート（融点：６４℃）
（Ｄ４）ジペンタエリスリトールアジペート（融点：１８０℃）
（Ｄ５）ジペンタエリスリトールアジペートとペンタエリスリトールアジペートとの混合物（融点：１８０℃）
（Ｄ※）非エステル化合物
（Ｄ１※）ステアリン酸カルシウム
（Ｄ２※）ステアリン酸アミド
（Ｄ３※）ペンタエリスリトール
（Ｄ４※）ペンタエリスリトールテトラパルミテート
（Ｄ１※）ステアリン酸カルシウム
（Ｄ２※）ステアリン酸アミド
（Ｄ３※）ペンタエリスリトール
（Ｄ４※）ペンタエリスリトールテトラパルミテート
（Ｅ）フッ素系ドリップ防止剤
（Ｅ１）酸変性ポリテトラフルオロエチレン粒子（変性ＰＴＦＥ）
（Ｅ２）変性されていないポリテトラフルオロエチレン粒子（非変性ＰＴＦＥ）
（Ｅ１）酸変性ポリテトラフルオロエチレン粒子（変性ＰＴＦＥ）
（Ｅ２）変性されていないポリテトラフルオロエチレン粒子（非変性ＰＴＦＥ）
上記のようにして得られた実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして難燃性、加工性、ブルーム抑制効果及び比重についての評価を行った。
＜難燃性＞
実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物を１８０℃で熱プレスすることで得られた厚さ０．２ｍｍのシートについて、ＵＬ９４垂直燃焼試験（Ｖ－０試験）を行い、そのときのグレードによって難燃性を評価した。結果を表１～１１に示す。なお、表１～１１において、難燃性の合否基準は以下の通りとした。
（合否基準）
合格・・・Ｖ－０、Ｖ－１又はＶ－２
不合格・・・全焼
実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物を１８０℃で熱プレスすることで得られた厚さ０．２ｍｍのシートについて、ＵＬ９４垂直燃焼試験（Ｖ－０試験）を行い、そのときのグレードによって難燃性を評価した。結果を表１～１１に示す。なお、表１～１１において、難燃性の合否基準は以下の通りとした。
（合否基準）
合格・・・Ｖ－０、Ｖ－１又はＶ－２
不合格・・・全焼
なお、実施例１～５２のうちグレードがＶ－０である実施例については、これらの実施例間の難燃性の差を調べるために、さらにＵＬ９４の５Ｖ試験を行った。ＵＬ９４の５Ｖ試験は、短冊試験及び平板試験で構成されるものであり、短冊試験においては、短冊状試験片（長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を使用し、平板試験においては、平板試験片（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を使用した。
そして、短冊試験及び平板試験の両方の試験に合格した実施例については「５ＶＡ」と判定し、短冊試験のみに合格し、平板試験には不合格であった実施例については「５ＶＢ」と判定し、短冊試験及び平板試験に合格しなかった場合には「全焼」と判定した。結果を表１～１１に示す。なお、グレードがＶ－０である実施例の中でも、「５ＶＡ」と判定された実施例は、「５ＶＢ」と判定された実施例よりも高い難燃性を有し、「５ＶＢ」と判定された実施例は、「全焼」と判定された実施例よりも高い難燃性を有することになる。また、表１～１１において、「－」はＵＬ９４の５Ｖ試験を行っていないことを意味する。
＜加工性＞
実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件下でＭＦＲを測定した。そして、このＭＦＲ値と、ＭＦＲの増加率算出の基準となる比較例のＭＦＲの値（基準比較例のＭＦＲ値）とから、下記式を用いてＭＦＲ増加率を算出し、このＭＦＲ増加率を加工性の指標とした。結果を表１～１１に示す。
ＭＦＲ増加率（％）
＝１００×（ＭＦＲ値－基準比較例のＭＦＲ値）／基準比較例のＭＦＲ値
なお、基準比較例としては比較例３を用いた。比較例３を基準比較例としたのは、有機リン化合物の配合量が０質量部であり、特許文献１に対応するからである。なお、表１～１１において、ＭＦＲの単位はｇ／１０ｍｉｎである。また加工性の合格基準は下記の通りとした。
（合格基準） ＭＦＲ増加率が１０％以上であること
実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件下でＭＦＲを測定した。そして、このＭＦＲ値と、ＭＦＲの増加率算出の基準となる比較例のＭＦＲの値（基準比較例のＭＦＲ値）とから、下記式を用いてＭＦＲ増加率を算出し、このＭＦＲ増加率を加工性の指標とした。結果を表１～１１に示す。
ＭＦＲ増加率（％）
＝１００×（ＭＦＲ値－基準比較例のＭＦＲ値）／基準比較例のＭＦＲ値
なお、基準比較例としては比較例３を用いた。比較例３を基準比較例としたのは、有機リン化合物の配合量が０質量部であり、特許文献１に対応するからである。なお、表１～１１において、ＭＦＲの単位はｇ／１０ｍｉｎである。また加工性の合格基準は下記の通りとした。
（合格基準） ＭＦＲ増加率が１０％以上であること
＜ブルーム抑制効果＞
実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物を１９０℃でプレス成型することで得られた厚さ１ｍｍのシートについて、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきがあるかどうかを目視で調べた。そして、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきが見られた場合にはブルームが「あり」と判定し、見られなかった場合には「無」と判定した。結果を表１～１１に示す。
実施例１～５２及び比較例１～７の難燃性樹脂組成物を１９０℃でプレス成型することで得られた厚さ１ｍｍのシートについて、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきがあるかどうかを目視で調べた。そして、油脂状のテカリやべたつき、粉状のざらつきが見られた場合にはブルームが「あり」と判定し、見られなかった場合には「無」と判定した。結果を表１～１１に示す。
＜比重＞
実施例１～５２及び比較例１～８の難燃性樹脂組成物について、電子比重計（アルファ・ミラージュ社製）を用いて比重を測定した。結果を表１～１１に示す。
実施例１～５２及び比較例１～８の難燃性樹脂組成物について、電子比重計（アルファ・ミラージュ社製）を用いて比重を測定した。結果を表１～１１に示す。
表１～１１に示す結果より、実施例１～５２は、難燃性及び加工性の点で合格基準を満たしていることが分かった。これに対し、比較例１～７は、難燃性及び加工性の少なくとも１つの点で合格基準を満たしていないことが分かった。
以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性を有し、加工性を向上させることができることが確認された。
１…導体
２…絶縁層
３…被覆層
４…絶縁電線
１０…ケーブル
２０…光ファイバケーブル
２４…光ファイバ
２５…被覆部（絶縁体）
２…絶縁層
３…被覆層
４…絶縁電線
１０…ケーブル
２０…光ファイバケーブル
２４…光ファイバ
２５…被覆部（絶縁体）
Claims (15)
- ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、
リン酸塩化合物（Ｂ）と、
有機リン化合物（Ｃ）と、
エステル化合物（Ｄ）とを含み、
前記リン酸塩化合物（Ｂ）が、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以上の割合で配合され、
前記リン酸塩化合物（Ｂ）が、下記一般式（１）で表されるリン酸と、分子内に少なくとも１個のアミノ基を有するアミン化合物との塩を含み、
前記有機リン化合物（Ｃ）が下記一般式（２）で表され、
前記エステル化合物（Ｄ）が、モノエステル化合物及びジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
前記モノエステル化合物及び前記ジエステル化合物が水酸基を有する、難燃性樹脂組成物。
（上記一般式（３）中、ＡＬは炭素数１～５の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であり、Ａｒは、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基又はアントリル基であり、ＡＬ中の任意の炭素原子に結合する。ｎは１～３の整数を示す。） - 前記有機リン化合物（Ｃ）が、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く５０質量部未満の割合で配合されている、請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記エステル化合物（Ｄ）が、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く５質量部未満の割合で配合されている、請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記一般式（２）中のＸ１及びＸ２がベンジル基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記一般式（１）中のｍが１～２であり、
前記アミン化合物が、トリアジン環を含むアミン化合物、ピペラジン環を含むアミン化合物とトリアジン環を含むアミン化合物との混合物、アンモニア、又は、グアニジル尿素で構成される、請求項１～４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。 - 前記アミン化合物が、ピペラジン環を含むアミン化合物と、トリアジン環を含むアミン化合物との混合物で構成される請求項１～５のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記エステル化合物（Ｄ）の融点が５０℃以上１８０℃以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
- フッ素系ドリップ防止剤（Ｅ）が前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０質量部より多く１０質量部未満の割合でさらに配合される請求項１～７のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）がポリプロピレン樹脂を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）がエラストマを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）中の前記エラストマの含有率が６０質量％以下である、請求項１０に記載の難燃性樹脂組成物。
- 請求項１～１１のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物を含む成形体。
- 導体と、
前記導体を被覆する絶縁層とを備え、
前記絶縁層が、請求項１～１１のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線。 - 導体、及び、前記導体を被覆する絶縁層を有する絶縁電線と、
前記絶縁電線を被覆する被覆層とを備え、
前記絶縁層及び前記被覆層の少なくとも一方が、請求項１～１１のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。 - 光ファイバと、
前記光ファイバを被覆する被覆部とを備え、
前記被覆部が、前記光ファイバを被覆する絶縁体を有し、
前記絶縁体が、請求項１～１１のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。
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