JP7085176B2 - 膜、膜の製造方法、有機発光素子、照明装置および化合物 - Google Patents
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Description
遅延蛍光は、エネルギー供与により励起状態になった化合物において、励起三重項態から励起一重項状態への逆項間交差が生じた後、その励起一重項状態から基底状態に戻る際に放射される蛍光であり、直接生じた励起一重項状態からの蛍光(通常の蛍光)よりも遅れて観測される蛍光である。こうした遅延蛍光を放射しうる化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料に用いると、その形成確率が大きい励起三重項状態のエネルギーが蛍光に変換されて発光に有効利用できるため、高い発光効率が見込めることになる。このため、遅延蛍光を放射する化合物の開発が盛んに進められ、そのような化合物を発光材料に利用する提案も幾つかなされている。
例えば特許文献1には、下記の構造を有する4CzIPNのように、ベンゼン環にシアノ基が2つ以上とカルバゾリル基等が1つ以上置換した化合物が、遅延蛍光を放射することができる化合物であることが記載されている。そして、このような化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光材料として用いれば、発光効率を高めることができることが記載されている。
このような状況下において本発明者らは、ベンゼン環にシアノ基が2つ以上とカルバゾリル基等が1つ以上置換した化合物を使用しつつも、より長波長領域で発光し、発光効率が高くて、さらに駆動寿命も長い有機発光素子を提供することを目的として鋭意検討を進めた。
<A> R25およびR26は一緒になって単結合を形成する。
<B> R27およびR28は一緒になって置換もしくは無置換のベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表す。]
[2] 前記一般式(1)で表される化合物と前記一般式(2)で表される化合物で表される化合物を有機溶媒に溶解した溶液を塗布する工程を含む膜の製造方法。
[3] 前記塗布をインクジェット方式で行う、[2]に記載の膜の製造方法。
[4] 前記一般式(1)で表される化合物と前記一般式(2)で表される化合物を含む有機発光素子。
[5] 前記一般式(1)で表される化合物と前記一般式(2)で表される化合物を同じ層に含む、[4]に記載の有機発光素子。
[6] 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(1’)で表される化合物である、[4]または[5]に記載の有機発光素子。
[7] 前記一般式(2)のR2'、R6'、R16'、R21'の少なくとも1つが、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、またはーSi(R29')(R30')(R31')で表される基である、[4]~[6]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[8] 前記一般式(2)のR2'、R6'、R16'、R21'のすべてが、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、またはーSi(R29')(R30')(R31')で表される基である、[4]~[6]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[9] 量子ドットを含む発光層を有する、[4]~[8]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[10] 有機エレクトロルミネッセンス素子である、[4]~[9]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[11] 遅延蛍光を放射する、[4]~[10]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[12] [4]~[11]のいずれか1項に記載の有機発光素子を備えた照明装置。
[13] 白色光を発する、[12]に記載の照明装置。
[14] バックライトである、[12]または[13]に記載の照明装置。
[15] 下記一般式(12’)で表される化合物。
[16] 下記一般式(1’)で表される化合物。
<A> R25およびR26は一緒になって単結合を形成する。
<B> R27およびR28は一緒になって置換もしくは無置換のベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表す。
一般式(11)で表される基は、例えば下記一般式(12)~(15)のいずれかで表される構造を有するものであることが好ましい。特に下記一般式(12)で表される構造を有するものであることが好ましい。
一般式(12)で表される基が置換基を有する場合は、R32~R37のいずれかが置換基であることが好ましい。例えば、R32とR37が置換基である場合、R33とR36が置換基である場合、R34とR35が置換基である場合を好ましく例示することができる。
一般式(13)で表される基が置換基を有する場合は、R42~R46のいずれかが置換基であることが好ましい。例えば、R42が置換基である場合と、R43が置換基である場合を好ましく例示することができる。
一般式(14)で表される基が置換基を有する場合は、R52~R60のいずれかが置換基であることが好ましい。例えば、R52~R54のいずれかがが置換基である場合、R55~R60のいずれかが置換基である場合を好ましく例示することができる。
一般式(15)で表される基が置換基を有する場合は、R72~R74およびR77~R79のいずれかが置換基であることが好ましい。例えば、R72とR79が置換基である場合、R73とR78が置換基である場合、R74とR77が置換基である場合、R72、R74、R77およびR79が置換基である場合を好ましく例示することができる。特に、R74とR77が置換基である場合、R72、R74、R77およびR79が置換基である場合をより好ましく例示することができる。このときの置換基は、各々独立に炭素数1~20の置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数6~40の置換もしくは無置換のアリール基であることが特に好ましく、炭素数1~6の無置換のアルキル基、炭素数6~10の無置換のアリール基、または炭素数6~10のアリール基で置換された炭素数6~10のアリール基であることがさらにより好ましい。
本明細書でいうトリアルキルシリルアルケニル基のアルケニル部分の説明と具体例については、上記のアルケニル基の説明と具体例を参照することができる。
本明細書でいうトリアルキルシリルアルキニル基のアルキニル部分の説明と具体例については、上記のアルキニル基の説明と具体例を参照することができる。
一般式(1)で表される化合物は、既知の合成法を応用することにより合成することができる。例えば、下記一般式(3)で表される化合物に、下記一般式(11’)で表される化合物を反応させることにより合成することが可能である。
一般式(3)で表される化合物と一般式(11’)で表される化合物を反応させることにより、一般式(3)のハロゲン原子が結合していた位置に一般式(11’)の部分構造が置換し、結果として一般式(1)で表される化合物が得られる。一般式(3)で表される化合物のハロゲン原子の結合位置を適切に選択しておくことによって、所望の位置に一般式(11’)の部分構造が置換した化合物を得ることができる。
具体的な反応条件と反応工程については、後述の合成例を参考にすることができる。
(1)RA31~RA38の少なくとも1つがアシル基である化合物。
例えば、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数2以上のアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数3以上のアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数4以上のアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数5以上のアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数6以上のアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数7以上のアシル基である化合物、RA33がアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも2つがアシル基である化合物、RA33とRA36が各々独立にアシル基である化合物、RA33とRA36が同じアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが分枝アシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数2以上のアルキル部分を2つ以上含むアシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも2つがアシル基であって対称構造を有する化合物、RA31~RA38の少なくとも1つがアシル基であってその他のRが水素原子である化合物を挙げることができる。
(2)RA31~RA38の少なくとも1つが分枝アルキル基である化合物。
例えば、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数4以上の分枝アルキル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数5以上の分枝アルキル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数6以上の分枝アルキル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数7以上の分枝アルキル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが炭素数8以上の分枝アルキル基である化合物、RA33が分枝アルキル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも2つが分枝アルキル基である化合物、RA33とRA36が各々独立に分枝アルキル基である化合物、RA33とRA36が同じ分枝アルキル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも2つが分枝アルキル基であって対称構造を有する化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが2-エチルヘキシル基である化合物、RA31~RA38の少なくとも1つが分枝アルキル基であってその他のRが水素原子である化合物を挙げることができる。
分枝アルキル置換カルバゾリル基における分枝アルキル基の説明と具体例については、一般式(12’)の分枝アルキル基の説明と具体例を参照することができる。分枝アルキル置換カルバゾリル基としては、一般式(12’)の9位の水素原子を取り去った基を挙げることができる。
本発明では、下記一般式(2)で表される化合物を用いる。
一般式(2)のR1'~R28'のうちアルキル基の数は、例えば0以上、1以上、2以上、4以上、6以上、8以上にすることができる。また、一般式(2)のR1'~R28'のうちアルキル基の数は、例えば28以下、18以下、12以下、8以下、4以下、2以下にすることができる。
一般式(2)のR1'~R28'のうちアリール基の数は、例えば0以上、1以上、2以上、4以上、6以上、8以上にすることができる。また、一般式(2)のR1'~R28'のうちアリール基の数は、例えば28以下、18以下、12以下、8以下、4以下、2以下にすることができる。
一般式(2)のR1'~R28'のうちヘテロアリール基の数は、例えば0以上、1以上、2以上、4以上、6以上、8以上にすることができる。また、一般式(2)のR1'~R28'のうちヘテロアリール基の数は、例えば28以下、18以下、12以下、8以下、4以下、2以下にすることができる。
R29'~R31'は、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、3つのうち2つが同一で1つが異なっていても、3つすべてが互いに異なっていてもよい。R29'~R31'は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基(トリアルキルシリル基)であってもよく、また、各々独立に置換もしくは無置換のアリール基(トリアリールシリル基)であってもよく、さらに、各々独立に置換もしくは無置換のヘテロアリール基(トリヘテロアリールシリル基)であってもよい。R29'~R31'の少なくとも1つが置換もしくは無置換のアルキル基で、少なくとも1つが置換もしくは無置換のアリール基であってもよく、また、R29'~R31'の少なくとも1つが置換もしくは無置換のアルキル基で、少なくとも1つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基であってもよく、さらに、R29'~R31'の少なくとも1つが置換もしくは無置換のアリール基で、少なくとも1つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基であってもよい。また、R29'~R31'の1つが置換もしくは無置換のアルキル基で、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基であってもよい。
ーSi(R29')(R30')(R31')で表される基として、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、tertーブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、tertーブチルジフェニルシリル基、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリル基、トリベンジルシリル基などを挙げることができる。
一般式(2)のR1'~R28'のうちーSi(R29')(R30')(R31')で表される基の数は、例えば0以上、1以上、2以上、4以上、6以上、8以上にすることができる。また、一般式(2)のR1'~R28'のうちーSi(R29')(R30')(R31')で表される基の数は、例えば28以下、18以下、12以下、8以下、4以下、2以下にすることができる。
特定置換基が置換されている位置は特に制限されない。例えば、1つのベンゼン環あたりの特定置換基数が0~3、0~2、0または1となるようにすることができる。例えば、特定置換基は下記の第1群の中から選択されるいずれかの位置に存在させることができ、その存在数は1以上、2以上、3以上、4以上としたり、12以下、8以下、4以下、2以下としたりすることができる。特定置換基は下記の第2群の中から選択されるいずれかの位置に存在させることもでき、その存在数は1以上、2以上、3以上、4以上としたり、8以下、6以下、4以下、2以下としたりすることができる。特定置換基は下記の第3群の中から選択されるいずれかの位置に存在させることもでき、その存在数は1以上、2以上、3以上、4以上としたり、8以下、6以下、4以下、2以下としたりすることができる。第1群の特定置換基数は0であってもよく、第2群の特定置換基数は0であってもよく、第3群の特定置換基数は0であってもよい。
(第1群)R1'、R4'、R5'、R8'、R9'、R13'、R14'、R18'、R19'、R23'、R24'、R28'
(第2群)R10'、R12'、R15'、R17'、R20'、R22'、R25'、R27'
(第3群)R2'、R3'、R6'、R7'、R11'、R16'、R21'、R26'
好ましい例として、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが特定置換基である場合、さらには、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが特定置換基であってその他のRが水素原子である場合を挙げることができる。他の好ましい例として、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、さらには、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが無置換のアルキル基であってその他のRが水素原子である場合を挙げることができる。他の好ましい例として、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが炭素数1~12のアルキル基である場合、さらには、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが炭素数1~12のアルキル基であってその他のRが水素原子である場合を挙げることができる。他の好ましい例として、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが炭素数4~12のアルキル基である場合、さらには、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが炭素数4~12のアルキル基であってその他のRが水素原子である場合を挙げることができる。一般式(2)で表される化合物を蒸着製膜する場合はアルキル基の炭素数は1~4であることが好ましく、一般式(2)で表される化合物を溶液製膜する場合はアルキル基の炭素数は4~12であることが好ましい。他の好ましい例として、R2'、R6'、R16'、R21'の4つがtert-ブチル基である場合、さらには、R2'、R6'、R16'、R21'の4つがtert-ブチル基であってその他のRが水素原子である場合を挙げることができる。他の好ましい例として、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが2-エチルヘキシル基である場合、さらには、R2'、R6'、R16'、R21'の4つが2-エチルヘキシル基であってその他のRが水素原子である場合を挙げることができる。
なお、一般式(2)のR1'~R28'のうちの近接する2つのRまたは3つのRが、互いに連結して環構造を形成することはない。
一般式(1)で表される化合物や一般式(2)で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。
例えば、一般式(1)で表される構造や一般式(2)で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を用いることが考えられる。具体的には、一般式(1)のR1~R5のいずれかに重合性官能基を含むモノマーや一般式(2)のR1'~R28'のいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を電荷輸送材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式(1)で表される構造を有する化合物どうしをカップリングさせたり、一般式(2)で表される構造を有する化合物どうしをカップリングさせたり、一般式(1)で表される構造を有する化合物と一般式(2)で表される構造を有する化合物をカップリングさせたりすることにより、二量体や三量体を得て、それらを用いることも考えられる。
一般式(4)または(5)において、R101、R102、R103およびR104は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数1~6の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数1~6の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数1~3の無置換のアルキル基、炭素数1~3の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数1~3の無置換のアルキル基、炭素数1~3の無置換のアルコキシ基である。
L1およびL2で表される連結基は、Qを構成する一般式(1)の構造のR1~R5のいずれか、一般式(2)のR1'~R28'のいずれかに結合することができる。1つのQに対して連結基が2つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
本発明は、一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を含む膜を提供する。
一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物の組み合わせは、任意に選択することができる。好ましい組み合わせとして、例えば、一般式(1)で表される化合物1、4、6、301、302、304、501、504、523と、一般式(2)で表される化合物2045~2291との任意の組み合わせを挙げることができる。また、一般式(1)で表される化合物1、4、6、301、302、304、501、504、523と、一般式(2)で表される化合物2045~2131との任意の組み合わせを挙げることができる。また、一般式(1)で表される化合物1、4、6、301、302、304、501、504、523と、一般式(2)で表される化合物2085~2131との任意の組み合わせを挙げることができる。また、一般式(1)で表される化合物301、302、304と、一般式(2)で表される化合物2088、2089、2097との任意の組み合わせを挙げることができる。また、一般式(1)で表される化合物302、304と、一般式(2)で表される化合物2097との任意の組み合わせを挙げることができる。
化合物1と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜1-2045~膜1-2291としてここに具体的に開示する。化合物4と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜4-2045~膜4-2291としてここに具体的に開示する。化合物6と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜6-2045~膜6-2291としてここに具体的に開示する。化合物301と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜301-2045~膜301-2291としてここに具体的に開示する。化合物302と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜302-2045~膜302-2291としてここに具体的に開示する。化合物304と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜304-2045~膜304-2291としてここに具体的に開示する。化合物501と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜501-2045~膜501-2291としてここに具体的に開示する。化合物504と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜504-2045~膜504-2291としてここに具体的に開示する。化合物523と化合物2045~2291とを順に組み合わせて含む膜を、それぞれ膜523-2045~膜523-2291としてここに具体的に開示する。
本発明の膜には、適切な励起光を照射したり、一対の電極間に挟み込んで通電したりすることにより、膜から発光させることが可能である。発光は、主として一般式(2)で表される化合物からの発光であってもよいし、膜中に存在させることが可能な他の発光材料からの発光であってもよい。本明細書でいう「主として」とは、膜からの全発光の50%超をしめる発光成分からの発光を意味する。主として発光する発光成分からの発光は、全発光の70%超、90%超、99%超とすることが可能である。一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外の発光材料としては、例えば量子ドット、それ以外の無機発光材料、有機発光材料を挙げることができる。一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外の発光材料が膜中に含まれている場合、そのような発光材料の含有量は、一般式(2)で表される化合物の例えば0.00001倍以上にしたり、0.0001倍以上にしたり、0.001倍以上にしたり、0.01倍以上にしたりすることができ、また、2倍以下にしたり、1倍以下にしたり、0.5倍以下にしたり、0.1倍以下にしたりすることができる。
他の発光材料が膜中に含まれていて、その発光材料から主として発光する場合の発光ピーク波長は、その発光材料を除外した膜からの発光ピーク波長[すなわち一般式(2)で表される化合物からの発光ピーク波長]よりも長い。その発光ピーク波長の差は、例えば10nm以上にしたり、30nm以上にしたり、60nm以上にしたりすることができ、また、250nm以下にしたり、200nm以下にしたり、150nm以下にしたりすることができる。また、発光ピーク波長は、例えば500nm以上にしたり、600nm以上にしたり、650nm以上にしたりすることができ、また、800nm以下にしたり、750nm以下にしたり、700nm以下にしたりすることができる。
本発明は、一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物は同じ層に含まれていても、異なる層(例えば隣接する層)に含まれていてもよい。好ましいのは、一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物が同じ層に含まれている場合であり、その場合は上記の膜と膜の製造方法を、本発明の有機発光素子の層と層の形成方法として採用することができる。一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物が含まれている層は、例えば発光層とすることができる。あるいは、一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物が含まれている層は、発光層(例えば量子ドットを含む層)に隣接する層とすることができる。
本発明の有機発光素子は、主として一般式(2)で表される化合物から発光するものであってもよいし、一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外の発光材料から主として発光するものであってもよい。一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外の発光材料としては、例えば量子ドット、それ以外の無機発光材料、有機発光材料を挙げることができる。一般式(1)で表される化合物は、エネルギーを一般式(2)やその他の発光材料へ移動することができるが、本発明の有機発光素子からの発光には、一般式(1)で表される化合物からの発光が含まれていてもよい。一般式(1)で表される化合物からの発光は、有機発光素子からの全発光の例えば20%未満にしたり、10%未満にしたり、5%未満にしたり、1%未満にしたり、0.1%未満にしたりすることができる。また、一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外の発光材料から主として発光する場合であっても、一般式(2)で表される化合物からの発光が含まれていてもよい。一般式(2)で表される化合物からの発光は、有機発光素子からの全発光の例えば20%未満にしたり、10%未満にしたり、5%未満にしたり、1%未満にしたり、0.1%未満にしたりすることができる。
一般式(1)で表される化合物の中には、遅延蛍光を放射しうる化合物がある。このため、本発明の有機発光素子は遅延蛍光を放射するものとして構成することが可能である。遅延蛍光は、通常の蛍光よりも減衰が遅くて、発光寿命が長い。遅延蛍光の発光寿命は、例えば0.05μs以上であったり、0.2μs以上であったり、0.5μs以上であったりすることがある。
以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはAu等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3-ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は(100μm以上程度)、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω/sq.(ohms per square)以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常10~1000nm、好ましくは10~200nmの範囲で選ばれる。
一方、陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/sq.(ohms per square)以下が好ましく、膜厚は通常10nm~5μm、好ましくは50~200nmの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料を単独で発光層に使用しても良いが、好ましくは発光材料とホスト材料を含む。本発明では、例えば一般式(1)で表される化合物をホスト材料として用いて、一般式(2)で表される化合物を発光材料(ドーパント)として用いることができる。また、一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外のホスト材料を用いて、一般式(1)で表される化合物を第1のドーパント(アシストドーパント)として用いて、一般式(2)で表される化合物を第2のドーパント(発光材料)として用いることもできる。さらには、一般式(1)で表される化合物をホスト材料として用いて、一般式(2)で表される化合物を第1のドーパント(アシストドーパント)として用いて、さらに別の化合物を第2のドーパント(発光材料)として用いることもできる。あるいは、発光層には量子ドットやその他の無機材料や有機材料を発光材料として採用し、一般式(1)や一般式(2)で表される化合物は発光層に隣接する層に存在させることもできる。
一般式(1)や一般式(2)で表される化合物以外にホスト材料を用いる場合、そのようなホスト材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が一般式(1)や一般式(2)で表される化合物よりも高い値を有する有機化合物を用いることが好ましい。その結果、一般式(1)や一般式(2)で表される化合物に生成した一重項励起子および三重項励起子を、分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。なお、本発明の有機発光素子からの発光の中にはホスト材料からの発光が含まれていてもかまわない。
発光層における一般式(1)で表される化合物や一般式(2)で表される化合物やその他の材料の含有量については、上記の膜中の各化合物や材料の含有量の記載を参照することができる。
発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物を用いることが好ましい。
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
阻止層は、発光層中に存在する電荷(電子もしくは正孔)および/または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第3級アミン化合物を用いることがより好ましい。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねる場合もある)としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
量子ドットの構成材料種は特に制限されない。通常は、周期表第14~16族から選択される1以上の元素により構成された量子ドットを好ましく用いることができる。例えば、C、Si、Ge、Sn、P、Se、Teなどの単一元素からなる単体であってもよいし、2つ以上の元素からなる化合物であってもよい。2つ以上の元素からなる量子ドットとしては、SiC、SnO2、Sn(II)Sn(IV)S3、SnS2、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、BN、BP、BAs、AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、Al2S3、Al2Se3、Ga2S3、Ga2Se3、Ga2Te3、In2O3、In2S3、In2Se3、In2Te3、TlCl、TlBr、TlI、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdO、CdS)、CdSe、CdTe、HgS、HgSe、HgTe、As2S3、As2Se3、As2Te3、Sb2S3、Sb2Se3、Sb2Te3、Bi2S3、Bi2Se3、Bi2Te3、Cu2O、Cu2Se、CuCl、CuBr、CuI、AgCl、AgBr、NiO、CoO、CoS、Fe3O4、FeS、MnO、MoS2、WO2、VO、VO2、Ta2O5、TiO2、Ti2O5、Ti2O3、Ti5O9、MgS、MgSe、CdCr2O4、CdCr2Se4、CuCr2S4、HgCr2Se4、BaTiO3を挙げることができる。また、これらを混合して用いることもできる。上記の例示の中では、CdSe、ZnSe、CdS、CdSeS/ZnSを好ましく採用することができる。また、本発明では、市販の量子ドットを用いることもできる。例えば、Aldorich社製の型番753785や753742などを好ましく用いることができる。
本発明で用いる量子ドットは、表面がコーティングされているものであってもよい。
量子ドットは、適切な溶剤に溶解させた溶液を用いてスピンコートする等の方法により製膜することができる。溶剤としては、例えばトルエン、ヘキサン、ハロゲン溶媒、アルコール系溶媒、水などを用いることができる。
2種以上の発光材料は、単一の発光層に共存させてもよいし、異なる発光層に個別に存在させてもよい。例えば、青色発光材料、緑色発光材料、赤色発光材料の3種の発光材料を用いる場合は、青色発光材料層、緑色発光材料層、赤色発光材料層を設けてもよい。このとき、各発光層は積層されていてもよいし、同一平面内に並列配置されていてもよい。例えば、青色発光材料層、緑色発光材料層、赤色発光材料層であれば、これらの層が積層されていてもよいし、同一平面内に青色発光材料層領域、緑色発光材料層領域、赤色発光材料層領域がアレー状に並列配置されていてもよい。積層されている場合は、青色発光材料層、緑色発光材料層、赤色発光材料層が任意の順に互いに接するように積層されていてもよいし、間に別の層を挟んで積層されていてもよい。
具体的な白色発光素子の構成例として、例えば特開2016-149368号公報の図1や図8に記載されている構成例や、各実施例に記載されている具体的な構成例(段落0044~0079、段落0129~0133も参照);特開2015-32582号公報の図1に記載されている構成例や、各実施例に記載されている具体的な構成例;特開2015-130335号公報の図1に記載されている構成例や、各実施例に記載されている具体的な構成例を挙げることができる。これらの具体例の中のイエローグリーン発光層等の発光層に、本発明の一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を含む層として構成することにより、白色発光素子とすることができる。
1H-NMR(500MHz、CDCl3、δ):8.81(d,J=1.5Hz,2H)、8.54(s,1H)、8.16(dd,J=8.5Hz,1.5Hz,2H)7.51(d,J=8.5Hz,2H),3.58-3.53(m,2H)、1.92―1.82(m、4H)、1.69-1.58(m、4H)、1.35-1.27(m、8H)、0.94(t,J=7.5Hz、6H)、0.88-0.85(m、6H)
ASAPマススペクトル分析:理論値419.2、観測値419.2
1H-NMR(500MHz、CDCl3,δ):7.84(s,1H)、7.81(d、J=1.5Hz、2H)、7.30(d,J=8.5Hz、2H),7.18(dd,J=8.5Hz、1.5Hz、2H)、2.73-2.65(m,4H)、1.68-1.61(m、2H)、1.39-1.25(m、16H)、0.92-0.87(m、12
H)
ASAPマススペクトル分析:理論値391.3、観測値391.3
1H-NMR(500MHz、CDCl3,δ):7.94(d,J=1.5Hz、2H)、7.59(d、J=8.5Hz、2H)7.47(dd、J=8.5Hz、1.5Hz、2H)、7.39-7.34(m、4H),7.27-7.24(m、4H),7.18-7.16(m、4H)6.96(s、2H)、6.48(d,J=8.5Hz、2H),6.25(d,J=8.5Hz、2H),2.82-2.74(m,4H)、2.57-2.37(m,10H)、2.27-2.22(m,2H)、1.77-1.72(m、2H)、1.50-1.07(m、70H)、0.97-0.81(m、48H)
ASAPマススペクトル分析:理論値1685.3、観測値1685.7
mCBPを79mgと化合物304(4CzIPN-Me)を20mgと化合物2097(TBRb)を1mg用意し、これらを10mLのトルエン中に溶解させて溶液を調製した。各化合物は溶媒に完全に溶解した。溶液をインクジェット法にてガラス基板上に噴射し、乾燥することによって膜を形成する。
実施例1で調製した溶液をガラス基板上にスピンコートし、乾燥することによって膜を形成する。
特許第4203470号公報の実施例1における発光層の代わりに、実施例1で調製した溶液を用いてインクジェット法により発光層を形成し、その他の手順は同公報の実施例1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特許第4203470号公報の実施例2における発光層の代わりに、実施例1で調製した溶液を用いてインクジェット法により発光層を形成し、その他の手順は同公報の実施例2と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特許第4203470号公報の実施例3における発光層の代わりに、実施例1で調製した溶液を用いてインクジェット法により発光層を形成し、その他の手順は同公報の実施例3と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
膜厚100nmのインジウム・スズ酸化物(ITO)からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度2~4×10-4Paで積層した。まず、ITO上にHATCNを10nmの厚さに形成し、その上に、TrisPCzを20nmの厚さに形成し、さらにその上に、mCBPを10nmの厚さに形成した。続いて、mCBPと化合物304(4CzIPN-Me)と化合物2097(TBRb)を異なる蒸着源から共蒸着し、30nmの厚さの発光層を形成した。この時、化合物304(4CzIPN-Me)の濃度は25重量%とし、化合物2097(TBRb)の濃度は0.5重量%とした。次に、T2Tを10nmの厚さに形成し、その上に、BPyTP2を55nmの厚さに形成した。さらに、Liqを1nmの厚さに形成し、次いでアルミニウム(Al)を100nmの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子は5.42V、2.59mA/cm2にて輝度が1000cd/m2となった。最大外部量子効率は12.2%と高く、ピーク波長は563nm、CIE-XYZ表色系における色度座標xは0.46、yは0.53であった。また、寿命試験を行ったところ、輝度が95%になるまでの時間は1060時間であった。
特表2007-533073号公報の段落0054に記載の発光層のAlq3とドーパント(C545T)の代わりに、mCBP(74.5重量%)と化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて発光層を形成し、その他の手順は同公報の段落0054を含む実施例と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特開2012-18931号公報の段落0054に記載の発光層のAlq3とドーパント(C545T)の代わりに、mCBP(74.5重量%)と化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて発光層を形成し、その他の手順は同公報の段落0054を含む実施例と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特開2014-179344号公報の段落0054に記載の発光層のAlq3とドーパント(C545T)の代わりに、mCBP(74.5重量%)と化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて発光層を形成し、その他の手順は同公報の段落0054を含む実施例と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特開2015-130335号公報の段落0077に記載の発光層のホストとして用いている化学式(6)の材料の代わりにmCBP(74.5重量%)を用い、ドーパントとして用いている化学式(7)の材料の代わりに化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて発光層を形成し、その他の手順は同公報の段落0077を含む実施例と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特開2015-32582号公報の段落0068に記載のイエローグリーン発光層の構成材料の代わりに、mCBP(74.5重量%)と化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて層を形成し、その他の手順は実施例1-1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特開2015-32582号公報の段落0106に記載のイエローグリーン発光層の構成材料の代わりに、mCBP(74.5重量%)と化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて層を形成し、その他の手順は同公報の実施例8-1と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
特開2016-149368号公報の段落0047~0048で参照している図1に記載の発光層145に、mCBP(74.5重量%)と化合物304(4CzIPN-Me)(25重量%)および化合物2097(TBRb)(0.5重量%)を用いて層を形成し、その他は同公報の記載にしたがって有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、最大外部量子効率が高く、長寿命である。
上記実施例2において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例2と同じ方法により製造した膜を、膜1b~303b、305b~1367bとしてここに開示する。
上記実施例3において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例3と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1c~303c、305c~1367cとしてここに開示する。
上記実施例4において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例4と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1d~303d、305d~1367dとしてここに開示する。
上記実施例5において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例5と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1e~303e、305e~1367eとしてここに開示する。
上記実施例6において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例6と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1f~303f、305f~1367fとしてここに開示する。
上記実施例7において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例7と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1g~303g、305g~1367gとしてここに開示する。
上記実施例8において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例8と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1h~303h、305h~1367hとしてここに開示する。
上記実施例9において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例9と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1i~303i、305i~1367iとしてここに開示する。
上記実施例10において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例10と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1j~303j、305j~1367jとしてここに開示する。
上記実施例11において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例11と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1k~303k、305k~1367kとしてここに開示する。
上記実施例12において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例12と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1l~303l、305l~1367lとしてここに開示する。
上記実施例13において用いた化合物304(4CzIPN-Me)の代わりに、上記一般式(1)で表される化合物1~303、305~1367をそれぞれ用いて、実施例13と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子1m~303m、305m~1367mとしてここに開示する。
上記実施例2において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例2と同じ方法により製造した膜を、膜2001b~2096b、2098b~2442bとしてここに開示する。
上記実施例3において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例3と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子2001c~2096c、2098c~2442cとしてここに開示する。
上記実施例4において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例4と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子2001d~2096d、2098d~2442dとしてここに開示する。
上記実施例5において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例5と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子2001e~2096e、2098e~2442eとしてここに開示する。
上記実施例6において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例6と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子2001f~2096f、2098f~2442fとしてここに開示する。
上記実施例7において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例7と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001g~2096g、2098g~2442gとしてここに開示する。
上記実施例8において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例8と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001h~2096h、2098h~2442hとしてここに開示する。
上記実施例9において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例9と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001i~2096i、2098i~2442iとしてここに開示する。
上記実施例10において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例10と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001j~2096j、2098j~2442jとしてここに開示する。
上記実施例11において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例11と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001k~2096k、2098k~2442kとしてここに開示する。
上記実施例12において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例12と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001l~2096l、2098l~2442lとしてここに開示する。
上記実施例13において用いた化合物2097(TBRb)の代わりに、上記一般式(2)で表される化合物2001~2096、2098~2442をそれぞれ用いて、実施例13と同じ方法により製造した白色発光素子を、素子2001m~2096m、2098m~2442mとしてここに開示する。
上記実施例6において用いたTrisPCzの代わりに、正孔輸送材料として用いることができるものとして上記したTrisPCzを除く36個の化合物をそれぞれ用いて、実施例6と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1o~36oとしてここに開示する。
上記実施例6において用いたmCBPの代わりに、ホスト材料として用いることができるものとして上記したmCBPを除く41個の化合物をそれぞれ用いて、実施例6と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1p~41pとしてここに開示する。
上記実施例6において用いたT2Tの代わりに、正孔阻止材料として用いることができるものとして上記したT2Tを除く10個の化合物をそれぞれ用いて、実施例6と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1q~10qとしてここに開示する。
上記実施例6において用いたBPyTP2の代わりに、電子輸送材料として用いることができるものとして上記したBPyTP2を除く33個の化合物、電子注入材料として用いることができるものとして上記したLiF、CsFを除く4個の化合物をそれぞれ用いて、実施例6と同じ方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス素子を、素子1r~37rとしてここに開示する。
2 陽極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 電子阻止層
6 発光層
7 電子輸送層
8 陰極
Claims (14)
- 下記一般式(1)で表される化合物と下記一般式(2)で表される化合物を含む膜。
- 下記一般式(1)で表される化合物と下記一般式(2)で表される化合物を有機溶媒に溶解した溶液を塗布する工程を含む膜の製造方法。
- 前記塗布をインクジェット方式で行う、請求項2に記載の膜の製造方法。
- 下記一般式(1)で表される化合物と下記一般式(2)で表される化合物を含む有機発光素子。
- 前記一般式(1)で表される化合物と前記一般式(2)で表される化合物を同じ層に含む、請求項4に記載の有機発光素子。
- R1、R3~R5の少なくとも1つが、R31~R38の少なくとも1つが分枝アルキル基である一般式(12)で表される基である、請求項4または5に記載の有機発光素子。
- 前記一般式(2)のR2'、R6'、R16'、R21'の少なくとも1つが、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、またはーSi(R29')(R30')(R31')で表される基である、請求項4~6のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記一般式(2)のR2'、R6'、R16'、R21'のすべてが、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、またはーSi(R29')(R30')(R31')で表される基である、請求項4~6のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 量子ドットを含む発光層を有する、請求項4~8のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 有機エレクトロルミネッセンス素子である、請求項4~9のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 遅延蛍光を放射する、請求項4~10のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 請求項4~11のいずれか1項に記載の有機発光素子を備えた照明装置。
- 白色光を発する、請求項12に記載の照明装置。
- バックライトである、請求項12または13に記載の照明装置。
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