JP7067046B2 - 回路接続用接着剤組成物及び回路接続構造体 - Google Patents
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Description
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、ポリロタキサンを含有する。ロタキサンは、環状分子と、環状分子の分子環内を貫通する直鎖状分子と、直鎖状分子の両末端に配置され、環状分子の解離を防ぐ末端基と、を含む化合物(包接化合物)である。ポリロタキサンは、多数の構成分子(特に、環状分子)で形成されたロタキサンを意味する。ポリロタキサンは、環状分子が直鎖状分子に沿って移動可能であるという性質を有する。
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物及び後述のラジカル重合開始剤をさらに含有していてもよい。ラジカル重合性化合物は、特に制限されず、任意のものであってもよい。なお、ラジカル重合性化合物は、上述のポリロタキサンを包含しない概念である。ラジカル重合性化合物は、後述の化合物のモノマ及びオリゴマのいずれであってもよく、両者を併用したものであってもよい。
ラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化物、アゾ化合物等の化合物から任意に選択することができる。
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、導電粒子をさらに含有していてもよい。導電粒子は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Au、Ag、Ni、Cu、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってもよい。導電粒子は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック(ポリスチレン等)などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子が好ましく用いられる。この場合、光硬化性組成物の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易であるため、回路電極同士を電気的に接続する際に、回路電極と導電粒子との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ブチラール樹脂、及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる1種又は2種以上の樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂であってもよい。
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、その他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、カップリング剤、充填剤、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。
撹拌機、温度計、塩化カルシウム乾燥管を有する還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ポリ(1,6-ヘキサンジオールカーボネート)(商品名:デュラノール T5652、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量1000)2500質量部(2.50mol)と、イソホロンジイソシアネート(シグマアルドリッチ社製)666質量部(3.00mol)とを3時間かけて均一に滴下した。次いで、反応容器に充分に窒素ガスを導入した後、反応容器内を70~75℃に加熱して反応させた。次に、反応容器に、ハイドロキノンモノメチルエーテル(シグマアルドリッチ社製)0.53質量部(4.3mmol)と、ジブチルスズジラウレート(シグマアルドリッチ社製)5.53質量部(8.8mmol)とを添加した後、2-ヒドロキシエチルアクリレート(シグマアルドリッチ社製)238質量部(2.05mol)を加え、空気雰囲気下70℃で6時間反応させた。これにより、ポリウレタンアクリレート(UA1)を得た。ポリウレタンアクリレート(UA1)の重量平均分子量(Mw)は15000であった。なお、重量平均分子量は、下記の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。
装置:東ソー株式会社製 GPC-8020
検出器:東ソー株式会社製 RI-8020
カラム:日立化成株式会社製 Gelpack GLA160S+GLA150S
試料濃度:120mg/3mL
溶媒:テトラヒドロフラン
注入量:60μL
圧力:2.94×106Pa(30kgf/cm2)
流量:1.00mL/min
ポリスチレン粒子の表面上に、層の厚さが0.2μmとなるようにニッケルからなる層を形成した。このようにして、平均粒径4μm、比重2.5(g/cm3)の導電粒子を得た。
<接着剤組成物のワニスの調製>
以下に示す成分を表1に示す配合量(質量部)で混合し、さらに、上述の導電粒子を、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、5.0質量%となるように配合して、実施例1~6及び比較例1、2の接着剤組成物のワニスを得た。
A1:セルムスーパーポリマー(商品名:SA3403P、Mw:1000000、反応性官能基:アクリロイル基、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製)
A2:セルムスーパーポリマー(商品名:SA1313P、Mw:180000、反応性官能基:アクリロイル基、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製)
A3:セルムスーパーポリマー(商品名:SM3403P、Mw:1000000、反応性官能基:メタクリロイル基、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製)
A4:セルムスーパーポリマー(商品名:SH3400P、Mw:700000、反応性官能基:水酸基、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製)
(B)ラジカル重合性化合物
B1:ジシクロペンタジエン型ジアクリレート(商品名:DCP-A、共栄社化学株式会社製)
B2:上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート(UA1)
B3:2-メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート(商品名:ライトエステルP-2M、共栄社化学株式会社製)
(C)ラジカル重合開始剤
C1:ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT-K40、日油株式会社製)
(D)熱可塑性樹脂
D1:ビスフェノールA型フェノキシ樹脂(商品名:PKHC、ユニオンカーバイド社製)
(E)カップリング剤
E1:3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM503、信越化学工業株式会社製)
(F)充填剤
F1:シリカ微粒子(商品名:R104、日本アエロジル株式会社製、平均粒径(一次粒径):12nm)
(G)溶剤
G1:メチルエチルケトン
実施例1~6及び比較例1、2の接着剤組成物のワニスを、それぞれ厚さ50μmのPETフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、70℃、3分間の熱風乾燥を行い、PETフィルム上に厚さが10μmの実施例1~6及び比較例1、2の接着剤フィルムを作製した。
作製した接着剤フィルムを介して、ピッチ25μmのCOF(FLEXSEED社製)と、ガラス基板上に窒化ケイ素(SiNx)からなる薄膜電極(0.12μm(1200Å))を備える、薄膜電極付きガラス基板(ジオマテック社製)とを、熱圧着装置(加熱方式:コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製)を用いて、170℃、6MPaで4秒間の条件で加熱加圧を行って幅1mmにわたり接続し、接着剤フィルムにより形成された硬化膜(回路接続部材)を備える、実施例1~6及び比較例1、2の回路接続構造体を作製した。
得られた実施例1~6及び比較例1、2の回路接続構造体の接続直後の接続外観、及び高温高湿試験後の接続外観を、光学顕微鏡を用いて観察し、剥離評価を行った。具体的には、薄膜電極付きガラス基板側から該ガラス基板と回路接続部との界面において剥離が発生している面積(剥離面積)を測定した。高温高湿試験は、プレッシャークッカー試験機(株式会社平山製作所製)を用いて、121℃、2気圧、100%RHの条件で、96時間行った。結果を表1に示す。
Claims (9)
- ポリロタキサン、ラジカル重合性化合物、及びラジカル重合開始剤を含有し、
前記ポリロタキサンの含有量が、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、0.5~10質量%であり、
前記ラジカル重合性化合物の含有量が、前記ポリロタキサン及び前記ラジカル重合性化合物の総量を基準として、75~98質量%である、回路接続用接着剤組成物。 - 前記ポリロタキサンが反応性官能基を有する、請求項1に記載の回路接続用接着剤組成物。
- 前記反応性官能基が、(メタ)アクリロイル基、水酸基、エポキシ基、及びイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項2に記載の回路接続用接着剤組成物。
- 導電粒子をさらに含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
- 前記導電粒子の含有量が、前記接着剤組成物の前記導電粒子以外の固形分全質量を基準として、50質量%以下である、請求項4に記載の回路接続用接着剤組成物。
- 熱可塑性樹脂をさらに含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
- フィルム状に形成された、請求項1~6のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
- 異方導電性を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
- 第一の回路基板の主面上に第一の回路電極が形成された第一の回路部材と、
第二の回路基板の主面上に第二の回路電極が形成され、前記第二の回路電極と前記第一の回路電極とが互いに対向するように配置された第二の回路部材と、
前記第一の回路部材及び前記第二の回路部材の間に配置され、前記第一の回路電極と前記第二の回路電極とを互いに電気的に接続する回路接続部材と、
を備え、
前記回路接続部材が、請求項1~8のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体。
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