JP7050719B2 - カーボンナノチューブ被覆電線 - Google Patents
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CNT線材の製造方法について
先ず、浮遊触媒法で作製したCNTを直接紡糸する乾式紡糸方法(特許第5819888号公報)または湿式紡糸する方法(特許第5135620号公報、特許第5131571号公報、特許第5288359号公報)で円相当直径0.2mmのCNT線材の素線(単線)を得た。また、円相当直径0.2mm超のCNT線材については、円相当直径0.2mmのCNT線材の本数を調節して適宜撚り合わせる撚り線とすることで得た。
下記ポリウレタンaを用いて、通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆することにより絶縁被覆層を形成し、下記表1の実施例と比較例で使用するCNT被覆電線を作製した。
CNT線材の径方向の断面をイオンミリング装置(日立ハイテクノロジーズ社製IM4000)により切り出した後、走査電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製SU8020、倍率:100~10,000倍)で得られたSEM像から、CNT線材の径方向の断面積を測定した。CNT被覆電線の長手方向中心側の任意の1.0mにおいて10cmごとに同様の測定を繰り返し、その平均値をCNT線材の径方向の断面積とした。なお、CNT線材の断面積として、CNT線材内部に入り込んだ樹脂は測定に含めなかった。
CNT線材の径方向の断面をイオンミリング装置(日立ハイテクノロジーズ社製IM4000)により切り出した後、走査電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ社製SU8020、倍率:100~10,000倍)で得られたSEM像から、絶縁被覆層の径方向の断面積を測定した。CNT被覆電線の長手方向中心側の任意の1.0mにおいて10cmごとに同様の測定を繰り返し、その平均値を絶縁被覆層の径方向の断面積とした。従って、絶縁被覆層の断面積として、CNT線材内部に入り込んだ樹脂も測定に含めた。
小角X線散乱装置(Aichi Synchrotoron製)を用いてX線散乱測定を行い、得られたアジマスプロットからアジマス角の半値幅Δθを求めた。
広角X線散乱装置(Aichi Synchrotoron製)を用いて広角X線散乱測定を行い、得られたq値-強度グラフから、強度の(10)ピークにおけるピークトップのq値及び半値幅Δqを求めた。
CNT被覆電線の長手方向中心側の任意の1.0mにおいて10cmごとに径方向の同一断面について、それぞれ、α=(絶縁被覆層の肉厚の最小値/絶縁被覆層の肉厚の最大値)×100の値を算出し、各断面にて算出したα値を平均した値として測定した。また、絶縁被覆層21の肉厚は、例えば、円近似したCNT線材10の界面と絶縁被覆層21の最短距離として、SEM観察の画像から測定することができる。
1.0mのCNT被覆電線の被覆層を剥離させ、分離した被覆およびCNT線材のそれぞれについて長手方向20cmごとに5cmを試験片として採取した。JISK7161-1に準拠した方法で引張試験を実施し、分離した被覆のヤング率およびCNT線材のヤング率を求めた。被覆のヤング率およびCNT線材のヤング率を平均した値から、上記ヤング率の比を算出した。
100cmのCNT被覆電線の両端に4本の端子を接続し、四端子法で抵抗測定を行った。この際、印加電流は2000A/cm2となるように設定し、抵抗値の時間変化を記録した。測定開始時と10分間経過後の抵抗値を比較し、その増加率を算出した。CNT電線は温度に比例して抵抗が増加するため、抵抗の増加率が小さいものほど放熱性に優れると判断することができる。抵抗の増加率が5%未満のものを〇、5%以上10%未満のものを△、10%以上のものを×とした。ただし、導体が異なる場合、温度と抵抗増加の相関係数が異なるため、本評価法ではCNT電線と銅電線等の比較をすることはできないので、芯線が銅である比較例3、6、芯線がアルミニウムである比較例4、5については、放熱性の評価を行わなかった。
JISC3215-0-1の箇条13.3に準拠した方法で行った。試験結果が表9に記載されたグレード3を満たすものを◎、グレード2を満たすものを〇、グレード1を満たすものを△、いずれのグレードにも満たないものを×とした。
次に、絶縁被覆層の樹脂種を下記表2のように変更して、CNT被覆電線を作製した。
ポリウレタンb:東特塗料株式会社製TPU5200
ポリイミド:ユニチカ株式会社製Uイミド
ポリプロピレン:日本ポリプロ株式会社製ノバテックPP
JISC3216-3の箇条6に準拠した方法で行った。試験結果がJISC3215-4の表1に記載されたグレード2を満たすものを〇、グレード1を満たすものを△、いずれのグレードにも満たないものを×とした。
IEC60227-2に準拠した方法で、100cmのCNT被覆電線に荷重500gfで90度の屈曲を1000回行った。その後、軸方向10cmごとに断面観察を行い、導体と被覆の間に剥離があるかどうかを確認した。剥離がないものを〇、一部剥離したものを△、導体が断線したものを×とした。
10 カーボンナノチューブ線材
11 カーボンナノチューブ集合体
11a カーボンナノチューブ
21 絶縁被覆層
Claims (5)
- 複数のカーボンナノチューブで構成されるカーボンナノチューブ集合体の複数からなるカーボンナノチューブ線材と、該カーボンナノチューブ線材を被覆する絶縁被覆層と、を備え、
前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積に対する前記絶縁被覆層の径方向の断面積の比率が、0.001以上1.0以下、
前記カーボンナノチューブ線材が、複数の前記カーボンナノチューブ集合体からなり、複数の該カーボンナノチューブ集合体の配向性を示す小角X線散乱によるアジマスプロットにおけるアジマス角の半値幅Δθが60°以下、
前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積が、0.03mm2以上6.0mm2以下、
前記絶縁被覆層の偏肉率が、91%以上であるカーボンナノチューブ被覆電線。 - 複数のカーボンナノチューブで構成されるカーボンナノチューブ集合体の複数からなるカーボンナノチューブ線材と、該カーボンナノチューブ線材を被覆する絶縁被覆層と、を備え、
前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積に対する前記絶縁被覆層の径方向の断面積の比率が、0.021以上1.0以下、
前記カーボンナノチューブ線材が、複数の前記カーボンナノチューブ集合体からなり、複数の該カーボンナノチューブ集合体の配向性を示す小角X線散乱によるアジマスプロットにおけるアジマス角の半値幅Δθが60°以下、
前記カーボンナノチューブ線材の径方向の断面積が、0.03mm 2 以上6.0mm 2 以下であるカーボンナノチューブ被覆電線。 - 前記カーボンナノチューブ線材のヤング率に対する前記絶縁被覆層を構成する材料のヤング率の比率が、0.00001以上0.5以下である請求項1または2に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 前記カーボンナノチューブ線材のヤング率に対する前記絶縁被覆層を構成する材料のヤング率の比率が、0.0005以上0.1以下である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
- 複数の前記カーボンナノチューブの密度を示すX線散乱による散乱強度の(10)ピークにおけるピークトップのq値が2.0nm-1以上5.0nm-1以下であり、且つ半値幅Δqが0.1nm-1以上2.0nm-1以下である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のカーボンナノチューブ被覆電線。
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