JP6976938B2 - ボロキシン系シール適合性剤 - Google Patents

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関連出願
本出願は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、２０１５年１１月１１日に出願された米国仮特許出願第６２／２５４，０１６号、標題「Ｂｏｒｏｘｉｎｅ Ｂａｓｅｄ Ｓｅａｌ Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ Ａｇｅｎｔｓ」の利益を主張する。

本発明は、概して、潤滑油中に使用される組成物に関する。

ボロキシンは、交互に並んだ酸素原子と水素原子１つと結合したホウ素原子とからなる六員複素環化合物である。酸素原子は、種々のアルキル基と結合し得る。ボロキシンは、例えば、特定のアミン化合物がエンジン内のフルオロポリマーシールを攻撃する能力を低下させる等、種々の性能特性を改善するために潤滑油中に使用され得る。しかしながら、そのような化合物は、加水分解感受性であることが多く、したがって改善されたボロキシン化合物が必要である。

本発明は、概して、潤滑油に使用される組成物に関する。本発明の主題は、ある場合において、相関製品、特定の問題に対する代替的解決法、ならびに／または１つ以上のシステム及び／もしくは物品の複数の異なる使用に関する。

一態様において、本発明は、概して組成物を対象とする。いくつかの実施形態において、組成物は、構造

（Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３の各々は、独立して、アルキル基であり得る）を含む。ある場合において、Ｒ^１は、少なくとも８個の炭素原子を含む。

本発明は、別の態様において、概して潤滑油組成物を対象とする。一連の実施形態において、組成物は、基油と、構造

を含む組成物と、を含む。

場合によっては、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３の各々は、独立して、アルキル基である。一実施形態において、Ｒ^１は、少なくとも８個の炭素原子を含む。

別の態様によれば、本発明は、概してある方法を対象とする。一連の実施形態において、方法は、オルトホウ酸をホウ酸トリアルキルと反応させてアルコキシボロキシンを生成することを含む。いくつかの実施形態において、ホウ酸トリアルキル中の少なくとも１つのアルキルは、少なくとも８個の炭素原子を含む。

別の態様において、本発明は、本明細書に記載される実施形態のうちの１つ以上、例えば、少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルを有するアルコキシボロキシンを作製する方法を包含する。さらに別の態様において、本発明は、本明細書に記載される実施形態のうちの１つ以上、例えば、少なくとも８個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルを有するアルコキシボロキシンを使用する方法を包含する。

本発明の他の利点及び新規特徴は、以下の本発明の種々の非限定的な実施例の詳細な説明から明らかになるであろう。本明細書と、参照によって組み込まれる文書とが矛盾する及び／または一貫性のない開示を含む場合は、本明細書が優先するものとする。参照によって組み込まれる２つ以上の文書が互いに矛盾する及び／または一貫性のない開示を含む場合、発効日の遅い文書が優先するものとする。

本発明は、概して、潤滑油に使用される組成物に関する。特定の態様において、本発明は、概して、アルキル基を有するボロキシン化合物を対象とし、アルキル基の１つ以上は、少なくとも８個の炭素原子を含有する。そのような化合物は、他のボロキシン化合物と比較して改善された加水分解安定性を呈し得る。そのようなボロキシン化合物は、例えば、エンジンにおけるシール適合性を改善するために使用され得る。本発明の他の態様は、概して、そのようなボロキシン化合物を作製するためのシステム及び方法、そのようなボロキシン化合物を含有するエンジン油、そのようなボロキシン化合物を使用する方法等を対象とする。

本発明の一態様は、概して、以下の構造

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３の各々は、独立して、アルキル基である）を有するアルコキシボロキシン化合物を対象とする。アルキル基は、置換または非置換であってもよく、直鎖または分岐鎖であってもよい。ある場合において、アルキル基は、８個以上の炭素原子を含有し得る。例えば、アルキル基は、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６個以上の炭素原子を含有し得る。これらは、直鎖状に配置されてもよいか（例えば、ｎ−アルキル）、またはアルキル基に１つ以上の側鎖が存在してもよい。Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３の各々は、独立して、同じかまたは異なる構造を有してもよく、いくつかの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、各々独立して、８個以上の炭素原子を有し得る。ある場合において、組成物は立体障害アミン化合物を含まない。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、そのような化合物は、例えば、アルキル基の存在に起因して、改善された加水分解安定性を有することができると考えられ、化合物により高い疎水性を付与することが可能であり、それによって概ね撥水し、加水分解反応を低減する。より短い鎖（例えば、７個以下の炭素原子）を有するアルキル基は、より低い安定性または疎水性を示し得る。

ボロキシン化合物は、様々な異なる技術を用いて調製され得る。一例において、オルトホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）とホウ酸トリアルキルとからアルコキシボロキシン化合物を生成する。例えば、単一のＲ基（例えば、ｎ−ドデシル）を有するアルコキシボロキシン化合物が所望される場合、ホウ酸トリアルキルは、実質的に同一な３つのアルキル基を有することができる。しかしながら、ある場合において、例えば、種々のＲ基を有する様々なアルコキシボロキシン化合物が所望される場合、１つより多くのホウ酸トリアルキルが用いられてもよい。ホウ酸トリアルキルは、合成され得るかまたは商業的に入手され得る。例えば、いくつかの実施形態において、ホウ酸トリアルキルは、アルカノールからのアルキル基が好適なモル比でホウ酸トリアルキル化合物のアルキル部分を形成するように、長鎖アルコール（例えば、アルカノール）をホウ酸化（ｂｏｒａｔｉｎｇ）することによって調製され得る。さらに、例えば、ホウ素化分散剤を使用することにより、アルコキシボロキシン化合物を生成するための他の方法が用いられてもよい。

ある場合において、そのようなボロキシン化合物は、例えば、ＦＫＭエラストマーに対する固定シール試験において分散剤の性能を改善するために有用であり得る。ＦＫＭエラストマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１４１８に定義されるように、概して、少なくとも約８０％のフルオロエラストマーを含有するポリマーである。ＦＫＭエラストマーは、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマー等であり得る。しかしながら、エンジン油等の油中で分散剤に暴露されると、エラストマーは分解する可能性がある。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、本明細書で論じられるもの等のボロキシン化合物の存在は、エラストマーがそのような分散剤に曝露されたときの分解に対する耐性を改善し得ると考えられる。

そのようなボロキシン化合物は、例えば、エンジン油等の用途の場合、油、例えば、基油または潤滑粘度の油に対する添加剤として使用され得る。ある場合において、そのようなボロキシン化合物は、例えば、シール適合性を改善するために有用であり得る。したがって、本発明の別の態様は、概して、潤滑粘度の油及び本明細書に記載されるもの等のボロキシン化合物を含有する潤滑油組成物を対象とする。そのような潤滑油組成物は、例えば、ガソリンエンジン、高馬力ディーゼルエンジン、天然ガスエンジン等のエンジンにおいて、またはピストン（例えば、航空ピストン）、自動変速機液等の他の用途のため、ギヤ潤滑のため等に使用することができる。

そのような組成物は、例えば、任意の好適な技術を用いてボロキシン化合物を潤滑粘度の油と混合し、例えば、潤滑剤組成物を生成することによって調製することができる。ボロキシン化合物は、潤滑剤組成物中の所望のホウ素濃度を提供するのに十分な量で潤滑剤組成物中に含まれ得る。いくつかの実施形態において、存在し得るボロキシン化合物の量は、少なくとも約０．０１重量％、少なくとも約０．０３重量％、少なくとも約０．０５重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．３重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約３重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約３５％、または少なくとも約４０％である。特定の場合において、ボロキシン化合物の量は、約５０重量％以下、約４５重量％以下、約４０重量％以下、約３５重量％以下、約３０重量％以下、約２５重量％以下、約２０重量％以下、約１０重量％以下、約５重量％以下、約２重量％以下、または約１重量％以下等で存在し得る。これらの任意の組み合わせもまた、特定の実施形態において可能である。例えば、ボロキシン化合物は、約０．０１重量％〜約４０重量％、または約０．１重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。

別の例として、ボロキシン化合物は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、潤滑剤組成物中に１〜５０００ｐｐｍのホウ素を提供するのに十分な量で含まれ得る。ある場合において、ボロキシン化合物は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、潤滑剤組成物中に１００〜５０００ｐｐｍ、３００〜３０００ｐｐｍ、５００〜１５００ｐｐｍ、または７００〜１２００ｐｐｍのホウ素を提供するのに十分な潤滑剤組成物中の量で含まれてもよい。特定の実施形態において、ボロキシン化合物は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、潤滑剤組成物中に１〜１００ｐｐｍ、１〜４０ｐｐｍ、１〜２０ｐｐｍ、または２０ｐｐｍまでのホウ素を提供するのに十分な量で提供されてもよい。いくつかの実施形態において、ボロキシン化合物は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、０．１〜１０、０．１〜５、０．１〜１、０．３〜０．７、０．５〜３、または０．５〜１．５重量％の範囲の量で潤滑剤組成物中に存在してもよい。他の実施形態において、ボロキシン化合物は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、１重量％より多いが５重量％未満の量で含まれる。異なるボロキシン化合物の混合物もまた、潤滑剤組成物と組み合わせて使用され得る。

潤滑油組成物に使用される潤滑粘度の油は、基油とも称され、典型的には、例えば、組成物の総重量に基づいて、約５０重量％、約５５重量％超、約６０重量％超、約６５重量％超、約７０重量％超、約７５重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、約９０重量％超、約９５重量％超、約９７重量％超、約９８重量％超、約９９重量％超、約９９．５重量％超の量等の多量で存在する。

基油は、単一の製造者（または１つより多くの製造者）によって（供給源または製造者の所在地とは関係なく）同じ仕様に生成され、同じ製造者の仕様を満たし、特有の配合、製品識別番号、またはそれらの両方によって特定される潤滑剤成分である、ベースストックまたはベースストックのブレンドを含むことができる。基油の例として、限定されないが、エンジン油、舶用シリンダー油、機能液、例えば、油圧作動油、ギヤ油、変速機液等が挙げられる。特定の非限定的な例として、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、または１５Ｗ−４０のＳＡＥ粘度グレードを有する潤滑油組成物が挙げられる。

ベースストックは、限定されないが、蒸留、溶剤精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化、及び再精製を含む様々な異なるプロセスを用いて製造され得る。潤滑油組成物の基油は、任意の天然または合成の潤滑基油を含み得る。

好適な基油は、合成ワックス及びスラックワックスの異性化によって得られるベースストック、ならびに原油の芳香族成分及び極性成分の（溶剤抽出よりもむしろ）水素分解によって生成される水素化分解ベースストックを含む。

天然油は、動物油及び植物油（例えば、ナタネ油、ヒマシ油、ラード油）；液体石油、及び水素精製、溶剤処理、もしくは酸処理した鉱物油、またはパラフィン系、ナフテン系、及び混合パラフィン−ナフテン系を含む。石炭または頁岩由来の潤滑粘度の油も、基油として使用され得る。天然油の他の例として、鉱物潤滑油、例えば、液体石油、パラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン系の溶剤処理または酸処理した鉱物潤滑油、石炭または頁岩に由来する油が挙げられる。

合成潤滑油は、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、重合及び共重合オレフィン、アルキルベンゼン；ポリフェニル；アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、類似体、及び同族体を含む。合成潤滑油のさらなる例として、限定されないが、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば、重合及び共重合オレフィン、例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）等、及びそれらの混合物；アルキルベンゼン、例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）−ベンゼン等；ポリフェニル、例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル等；アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、及びそれらの誘導体、類似体、及び同族体等が挙げられる。エステル化、エーテル化等によって末端のヒドロキシ基が修飾された、アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマーならびにそれらの誘導体は、合成潤滑油のさらなる例である。合成潤滑油のさらなる他の例は、ジカルボン酸と、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルである。

油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩ、グループＩＶ、またはグループＶの油または上記油のブレンドを含み得る。希釈油もまた、１つ以上のグループＩの油と、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、またはグループＶの油のうちの１つ以上とのブレンドを含むことができる。例えば、希釈油は、グループＩの油と、１つ以上のグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、もしくはグループＶの油との混合物、またはグループＩの油と、１つ以上のグループＩＩもしくはグループＩＩＩの油との混合物である。本明細書で使用される油に関する定義は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）の刊行物である「Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ ａｎｄ Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９６，Ａｄｄｅｎｄｕｍ １，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９９８）に見られるものと同じである。

潤滑油は、天然、合成のいずれかの、未精製油、精製油、及び再精製油に由来し得るか、または本明細書に開示される種類のこれらの油のうちのいずれか２つ以上の混合物である。未精製油は、さらなる精製または処理を行わずに天然の源または合成の源（例えば、石炭、頁岩、またはタールサンドビチューメン）から直接得られる油である。未精製油の例として、限定されないが、レトルト操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られるエステル油が挙げられ、それらの各々は、次いでさらなる処理を行わずに使用される。精製油は、未精製油に類似しているが、但し、精製油は、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製ステップにおいてさらに処理されている。これらの精製技術は当業者に既知であり、例えば、溶剤抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーション、水素化処理、脱蝋等を含む。再精製油は、精製油を得るために用いられるのと類似したプロセスにおいて使用済みの油を処理することによって得ることができる。

いくつかの実施形態において、基油は、酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、錆防止剤、解乳化剤、金属不活性剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、溶剤、腐食防止剤、及び／または無灰分散剤等の１つ以上の他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤はまた、種々の実施形態において使用することができる。様々な潜在的な添加剤が、商業的に容易に入手可能である。これらの添加剤またはそれらの類縁化合物は、例えば、通常のブレンド手順によって、潤滑油組成物の調製に用いることができる。

酸化防止剤の例として、限定されないが、アミン系、例えば、ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチル−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（アルキルフェニル）アミン、及びアルキル化フェニレン−ジアミン、フェノール系、例えば、ＢＨＴ、立体障害アルキルフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−オクチル−３−プロパノイック）フェノール等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

耐摩耗剤の例として、限定されないが、ジアルキルジチオリン酸亜鉛及びジアリールジチオリン酸亜鉛、リン酸アリール及びホスファイト、硫黄含有エステル、リン硫黄化合物、金属、または無灰ジチオカルバメート、キサントゲン酸塩、アルキルスルフィド等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

使用され得る洗浄剤は、金属、特に、アルカリまたはアルカリ土類金属、例えば、バリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの、油溶性中性または過塩基性スルホン酸塩、フェノール塩、硫化フェノール塩、チオホスホン酸塩、サリチル酸塩、及びナフテン酸塩、ならびに他の油溶性カルボン酸塩を含む。最も一般的に使用される金属は、カルシウム及びマグネシウムであり、これらは両方とも潤滑剤中に使用される洗浄剤中に存在してもよく、カルシウム及び／またはマグネシウムとナトリウムとの混合物である。過塩基性であるかまたは中性であるかまたはその両方であるかにかかわらず、洗浄剤の組み合わせが使用され得る。

スルホン酸塩は、石油の分画から、または芳香族炭化水素のアルキル化によって得られるもの等のアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって典型的に得られるスルホン酸から調製され得る。例として、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル、またはそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することによって得られるものが挙げられる。油溶性スルホン酸塩またはアルカリルスルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボン酸塩、硫化物、水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩、及びエーテルを用いて中和され得る。フェノール及び硫化フェノールの金属塩は、酸化物または水酸化物等の適切な金属化合物との反応によって調製され、中性または過塩基性生成物は、当技術分野で周知の方法によって得ることができる。

錆防止剤の例として、限定されないが、非イオン性ポリオキシアルキレン剤、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレアート、及びポリエチレングリコールモノオレアート；ステアリン酸及び他の脂肪酸；ジカルボン酸；金属石鹸；脂肪酸アミン塩；重質スルホン酸の金属塩；多価アルコールの部分カルボン酸エステル；リン酸エステル；（短鎖）アルケニルコハク酸；それらの部分エステル類及びそれらの窒素含有誘導体；合成アルカリールスルホネート、例えば、金属ジノニルナフタレンスルホネート等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。

解乳化剤の例として、限定されないが、アニオン性界面活性剤（例えば、アルキル−ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート等）、非イオン性アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドのポリマー（例えば、ポリエチレンオキシド；ポリプロピレンオキシド；エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロックコポリマー）、油溶性酸のエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル等、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

摩擦調整剤の例として、限定されないが、アルコキシル化脂肪アミン；ホウ酸化脂肪エポキシド；脂肪ホスファイト、脂肪エポキシド、脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ホウ酸化グリセロールエステル；及び脂肪イミダゾリンが挙げられる。

流動点降下剤の例として、限定されないが、ポリメタクリレート、アルキルアクリレートポリマー、アルキルメタクリレートポリマー、ジ（テトラ−パラフィンフェノール）フタレート、テトラ−パラフィンフェノールの縮合物、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態において、流動点降下剤は、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリアルキルスチレン等、及びそれらの組み合わせを含む。

消泡剤の例として、限定されないが、アルキルメタクリレートのポリマー；ジメチルシリコーンのポリマー等、及びそれらの混合物が挙げられる。

腐食防止剤の例として、限定されないが、ドデシルコハク酸の半エステルまたはアミド、リン酸エステル、チオホスフェート、アルキルイミダゾリン、サルコシン等、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

無灰分散剤化合物は、概して、使用中に酸化から生じる不溶性材料を懸濁液中に維持し、それによってスラッジの凝集及び金属部品上に沈殿または堆積するのを回避するために使用される。分散剤はまた、潤滑剤中の大きな汚染粒子の成長を妨げることによって、潤滑油粘度の変化を低減するように機能し得る。無灰分散剤は、概して、分散される粒子と結合することができる官能基を有する油溶性ポリマー炭化水素骨格を有する。

一実施形態において、無灰分散剤は、１つ以上の塩基性窒素含有無灰分散剤である。塩基性窒素含有無灰分散剤は、ヒドロカルビルスクシンイミド；ヒドロカルビルスクシンアミド；ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を段階的に反応させるかまたはアルコール及びアミンの混合物と及び／もしくはアミノアルコールと反応させることによって形成されるヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル／アミド；ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド、及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物；ならびに高分子量脂肪族または脂環式ハロゲン化物とポリアルキレンポリアミン等のアミンとを反応させることによって形成されるアミン分散剤を含む。

無灰分散剤の例として、限定されないが、アミン、アルコール、アミド、または架橋基を介してポリマー骨格に付着したエステル極性部分が挙げられる。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノカルボン酸及びジカルボン酸またはそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド、及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、ポリアミンが直接結合している長鎖脂肪族炭化水素；ならびに、長鎖置換フェノールとホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンとを縮合させることによって形成されるマンニッヒ縮合生成物から選択され得る。

上記添加剤の各々は、使用される場合、所望の特性を付与するための機能的に有効な量で使用される。よって、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、潤滑剤に所望の摩擦調整特性を付与するのに十分な量であろう。概して、これらの各添加剤の濃度は、使用される場合、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約２０重量％、一実施形態において、約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲である。

２０１５年１１月１１日に出願された米国仮特許出願第６２／２５４，０１６号、標題「Ｂｏｒｏｘｉｎｅ Ｂａｓｅｄ Ｓｅａｌ Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ Ａｇｅｎｔｓ」は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を示すことを意図しており、本発明の完全な範囲を例示するものではない。

本実施例は、ＦＫＭエラストマーに対する固定シール試験において分散剤の性能を改善する能力を示した長鎖アルコキシボロキシンについて説明する。ＡＳＴＭ Ｄ１４１８を参照されたい。ボロキシンのラウリルアルコール（約Ｃ１２）型を以下のように合成した。

ディーンスターク装置を備えた窒素下の５００ｍＬ丸底フラスコに、２００ｍＬのトルエンを充填した。これに１モルのホウ酸を加えた。７０℃で、１モルのラウリルアルコールを一度に加え、次いで、反応混合物を還流加熱した。反応混合物の還流を少なくとも４時間維持し、２モルの水を回収した。ディーンスタークトラップを短路蒸留ヘッドに交換し、蒸留によってトルエンを除去した。溶剤を除去してから、１４０℃まで温度を上昇させながら２時間２８ｍｍＨｇの真空に引くことによって反応混合物の乾燥を続けた。２時間保持し終わってから、生成物（生成物１）を加熱から外し、気密容器に移した。収率は９３〜９８％であった。

別の例を上記と同じ方法によって調製したが、但し、ホウ酸：ラウリルアルコールの比は３：２であった。その生成物中の２個のホウ素原子をアルキル化した。

ＦＫＭ固定シール適合性は、ＨＤＤ、ＰＣＭＯ、工業用ギヤ、及び車軸にとって、当初から困難な試験であった。アミン及びアミン含有分散剤は、ＦＫＭエラストマーを劣化させることが分かっているため、アミンを多く含む配合物はより問題が多い傾向にある。

本実施例では、ボロキシンのラウリルアルコール（約Ｃ１２）型（生成物１）を固定シール試験において評価した。

固定シール試験 これらの実験では、全ての油溶液試料にＭｏｔｉｖａ Ｓｔａｒ ４を基油として使用した。全ての試料にＴｙｐｅ ２ ＦＫＭ（ビスフェノールＡＦで硬化させたＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥコポリマー）フルオロエラストマー試料（ＳＡＥ Ｊ２６４３標準物質ＦＫＭ−１）を使用し、ＨＤＥＯ及びＰＣＭＯにはＡＫ６フルオロエラストマー、工業用ギヤ油には７５ ＦＫＭ ５８５、自動車用車軸にはＩＳＯ １３６６２ ＳＲＥ ＦＫＭ−２を使用して固定シール試験を行った。フルオロエラストマーシートをドッグボーン型に切断し、その後、ＳＢＵ関連仕様（ＥＯ及び自動車用車軸に関するＡＳＴＭ法）に応じて、１３０℃、１５０℃、または１６３℃で油溶液に所定時間浸漬した。３つのドッグボーンを各流体に浸漬し、引張強さ（ＴＳ）、破断時の伸び（Ｅ＠Ｂ）、及び硬度（ΔＨ）を、各３つの試験結果の平均として報告した。さらなるエラストマー試験片体積変化測定について試験した。その結果を下の表１に示した。

さらに、ボロキシンを含むまたは含まない、異なるリン酸化分散剤またはホウ素化分散剤をシール適合性について試験した。その結果を下の表２に示す。

ボロキシンは、シール性能を改善する優れた能力を示した。ボロキシンは、シール制御のために添加剤中に使用することができ、また任意の配合物に加えることができる。さらに、ボロキシンは、ホウ素化分散剤中にｉｎ ｓｉｔｕで作製することができる。例えば、ホウ素化中に適切なモル比でアルコールを加えることによってボロキシンがｉｎ ｓｉｔｕで作製される場合、ボロキシンを油中で調製することができ、シール適合性を改善するために（すなわち、ボロキシンを含まない配合物と比較して）使用することができる。

本発明のいくつかの実施形態を本明細書において説明及び例示してきたが、当業者は、機能を実行するためならびに／または本明細書に記載される結果及び／もしくは利点の１つ以上を得るための様々な他の手段及び／または構造を容易に想到し、そのような変形例及び／または修正例の各々が本発明の範囲内にあると見なされる。より一般的には、当業者は、本明細書に記載される全てのパラメータ、寸法、材料、及び構成は例示的であることを意図しており、実際のパラメータ、寸法、材料、及び／または構成は、本発明の教示（単数／複数）が使用される具体的な１つまたは複数の用途に依存することを容易に理解するであろう。当業者は、日常的な実験を用いるだけで、本明細書に記載される本発明の具体的な実施形態の多くの均等物を認識するか、または確認することができる。したがって、前述の実施形態は例として提示されているに過ぎず、添付の特許請求の範囲及びその均等物の範囲内で、具体的に記載及び請求される以外に本発明が実施され得ることを理解されたい。本発明は、本明細書に記載される各個々の特徴、システム、物品、材料、キット、及び／または方法を対象とする。さらに、そのような特徴、システム、物品、材料、キット、及び／または方法が互いに矛盾しなければ、２つ以上のそのような特徴、システム、物品、材料、キット、及び／または方法の任意の組合せも本発明の範囲内に含まれる。

本明細書において定義及び使用される全ての定義は、辞書の定義、参照によって組み込まれる文献における定義、及び／または定義された用語の通常の意味に優先するものと理解されたい。

不定冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、明細書及び特許請求の範囲において本明細書に使用される場合、そうではないことが明確に指示されない限り、「少なくとも１つ」を意味するものと理解されたい。

本明細書及び特許請求の範囲において使用される句「及び／または」は、そのように等位結合された要素、すなわち、ある場合には連言的に存在し、他の場合には選言的に存在する要素の「いずれかまたは両方」を意味するものと理解されたい。「及び／または」を用いて列挙される複数の要素、すなわち、そのように等位結合された要素の「１つ以上」も同様に解釈されるべきである。「及び／または」という節によって具体的に特定される要素以外の他の要素が、具体的に特定されるそれらの要素に関連するか無関連であるかにかかわらず、任意選択的に存在し得る。したがって、非限定的な例として、「Ａ及び／またはＢ」への言及は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」等のオープンエンドな文言とともに使用される場合、一実施形態において、Ａのみ（任意選択的にＢ以外の要素を含む）、別の実施形態において、Ｂのみ（任意選択的にＡ以外の要素を含む）、さらに別の実施形態において、Ａ及びＢの両方（任意選択的に他の要素を含む）を指すことができる等である。

本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合、「または」は、上で定義した「及び／または」と同じ意味を有すると理解されたい。例えば、リスト内の項目を分ける場合、「または」または「及び／または」は、包括的であると解釈されるべきであり、すなわち、多くのまたは一連の要素、及び任意選択的にリストにはない追加の項目のうちの少なくとも１つの包含であるが、１つより多くも含むものと解釈されたい。「〜のうちの１つのみ」もしくは「〜のうちの正確に１つ」、または特許請求の範囲において使用される場合は「〜からなる」等の、そうではないことを明確に指示する用語のみが、多数のまたは一連の要素のうちの正確に１つの要素の包含を指す。一般に、本明細書に使用される「または」という用語は、「いずれか」、「〜のうちの１つ」、「〜のうちの１つのみ」、または「〜のうちの正確に１つ」等の排他性の用語が先行する場合にのみ排他的な選択肢（すなわち、「一方または他方であるが、両方ではない」）を示すものと解釈されたい。「〜から実質的になる」は、特許請求の範囲で使用される場合、特許法の分野で使用されるようなその通常の意味を有するものとする。

本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合、１つ以上の要素のリストに関連する「少なくとも１つ」という句は、要素のリスト内の要素のいずれか１つ以上から選択される少なくとも１つの要素を意味するが、要素のリスト内に具体的に列挙されるあらゆる要素のうちの少なくとも１つを必ずしも含むものではなく、要素のリスト内の要素のいずれの組み合せも排除しないことを理解されたい。この定義はまた、「少なくとも１つ」という句が指す要素のリスト内で具体的に特定される要素以外の要素が、具体的に特定されるそれらの要素に関連するか無関連であるかにかかわらず、任意選択的に存在し得ることも可能にする。したがって、非限定的な例として、「Ａ及びＢのうちの少なくとも１つ」（または均等に「ＡまたはＢのうちの少なくとも１つ」、または均等に「Ａ及び／またはＢのうちの少なくとも１つ」）は、一実施形態において、Ｂが存在せず、Ａが少なくとも１つ、任意選択的に１つより多い（かつＢ以外の要素を任意選択的に含む）こと、別の実施形態において、Ａが存在せず、Ｂが少なくとも１つ、任意選択的に１つより多い（かつＡ以外の要素を任意選択的に含む）こと、さらに別の実施形態において、Ａが少なくとも１つ、任意選択的に１つより多く、Ｂが少なくとも１つ、任意選択的に１つより多い（かつ他の要素を任意選択的に含む）こと等を指すことができる。

数に関連して「約」という語が本明細書において使用される場合、本発明のさらに別の実施形態が「約」という語の存在によって修飾されていないその数を含むことを理解されたい。

そうではないことが明確に指示されない限り、１つより多くのステップまたは行為を含む本明細書で請求される任意の方法において、その方法のステップまたは行為の順序は、必ずしもその方法のステップまたは行為が列挙される順序に制限されないことも理解されたい。

特許請求の範囲において、及び上記明細書において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「担持する（ｃａｒｒｙｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ）」、「保持する（ｈｏｌｄｉｎｇ）」及び「〜からなる（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」等の全ての移行句はオープンエンドである、すなわち、限定されないが〜を含むことを意味すると理解されたい。Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｐａｔｅｎｔ ＯｆｆｉｃｅのＥｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ２１１１．０３に記載されるように、「〜からなる」及び「〜から実質的になる」という移行句のみが、それぞれクローズドまたはセミクローズドの移行句であるものとする。

Claims (10)

1. シールの適合性を改善する方法であって、
   潤滑油組成物を含むエンジンを動作させることを含み、前記潤滑油組成物が、
   基油と、
   組成物であって、
   ａ）以下の構造を有する１つ以上の化合物であって、
   

   

   式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の各々が独立して、アルキル基であり、Ｒ¹が、少なくとも８個の炭素原子を含み、前記１つ以上の化合物が、前記潤滑油組成物に１００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍのホウ素を提供する量で存在する、１つ以上の化合物、および
   ｂ）リン酸化分散剤、を含む、組成物と、を含み、
   前記方法が、前記構造の化合物を欠く潤滑油組成物を使用する方法と比較して、ＡＳＴＭ Ｄ１４１８によって測定した際に少なくとも８０％のフルオロエラストマーを含有する静的シールの改善された適合性を提供する、方法。
2. Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の各々が独立して、少なくとも８個の炭素原子を含む、請求項１に記載の方法。
3. Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の各々が独立して、８〜１６個の炭素原子、または１０〜１６個の炭素原子を有する、請求項１に記載の方法。
4. Ｒ¹が、１２個の炭素原子を有する、請求項１に記載の方法。
5. Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の各々が、１２個の炭素原子を有する、請求項１に記載の方法。
6. Ｒ¹が、ｎ−ドデシルである、請求項１に記載の方法。
7. Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の各々が、ｎ−ドデシルである、請求項１に記載の方法。
8. 前記組成物が、立体障害アミン化合物を含まない、請求項１に記載の方法。
9. 前記１つ以上の化合物が、０．１重量％〜１０重量％の前記１つ以上の化合物を前記潤滑油組成物に提供する量で存在する、請求項１に記載の方法。
10. 潤滑油組成物を含むエンジンを動作させることを含み、前記潤滑油組成物が、
    基油と、
    組成物であって、
    ａ）以下の構造を有する１つ以上の化合物であって、
    

    

    式中、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³の各々が独立して、アルキル基であり、Ｒ¹が、ｎ−ドデシルであり、前記１つ以上の化合物が、前記潤滑油組成物に１００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍのホウ素を提供する量で存在する、１つ以上の化合物、および
    ｂ）リン酸化分散剤、を含む、組成物と、を含む、方法。