JP6959856B2 - マイクロカプセル剤含有組成物及び積層体 - Google Patents
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Description
また、本発明は、基材と、前記基材上に形成されたマイクロカプセル剤含有層と、を備え、前記マイクロカプセル剤含有層が、前記マイクロカプセル剤含有組成物を用いて形成された、積層体を提供する。
本発明の一実施形態に係るマイクロカプセル剤含有組成物は、マイクロカプセル剤と、酸化防止剤と、を含有し、前記マイクロカプセル剤の膜形成成分が、ポリウレア、ポリウレタン又はポリアミドであり、前記酸化防止剤が有機リン系化合物となっている。
マイクロカプセル剤含有物は、例えば、液状のマイクロカプセル剤含有組成物を、マイクロカプセル剤含有物の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。
前記酸化防止剤は、有機リン系化合物である。
本明細書において、「有機リン系化合物」とは、構成原子としてリン原子を有する有機化合物を意味する。
ホスフェートとしては、例えば、下記一般式(P4)で表されるものが挙げられる。
前記アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
前記アリール基は、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
このような直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、1,1−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1−エチルブチル基、2−エチルブチル基、3−エチルブチル基、1−エチル−1−メチルプロピル基、n−ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、1,1−ジメチルペンチル基、2,2−ジメチルペンチル基、2,3−ジメチルペンチル基、2,4−ジメチルペンチル基、3,3−ジメチルペンチル基、4,4−ジメチルペンチル基、1−エチルペンチル基、2−エチルペンチル基、3−エチルペンチル基、4−エチルペンチル基、2,2,3−トリメチルブチル基、1−プロピルブチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、1−メチルヘプチル基、2−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、4−メチルヘプチル基、5−メチルヘプチル基、1−エチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、3−エチルヘキシル基、4−エチルヘキシル基、5−エチルヘキシル基、1,1−ジメチルヘキシル基、2,2−ジメチルヘキシル基、3,3−ジメチルヘキシル基、4,4−ジメチルヘキシル基、5,5−ジメチルヘキシル基、1,2,3−トリメチルペンチル基、1,2,4−トリメチルペンチル基、2,3,4−トリメチルペンチル基、2,4,4−トリメチルペンチル基、1,4,4−トリメチルペンチル基、3,4,4−トリメチルペンチル基、1,1,2−トリメチルペンチル基、1,1,3−トリメチルペンチル基、1,1,4−トリメチルペンチル基、1,2,2−トリメチルペンチル基、2,2,3−トリメチルペンチル基、2,2,4−トリメチルペンチル基、1,3,3−トリメチルペンチル基、2,3,3−トリメチルペンチル基、3,3,4−トリメチルペンチル基、1−プロピルペンチル基、2−プロピルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
このような環状のアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基、トリシクロデシル基等が挙げられる。
また、このような環状のアルキル基としては、例えば、先に挙げた環状のアルキル基の1個又は2個以上の水素原子が、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基で置換されたものも挙げられる。ここで、水素原子を置換する直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基としては、アルキル基として先に例示したものが挙げられる。これら置換基を有する環状のアルキル基の炭素数は、置換基の分も含めて20以下であることが好ましい。
このような直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基としては、例えば、エテニル基(ビニル基)、2−プロペニル基(アリル基)、オクタデセニル基(オレイル基)等、直鎖状及び分岐鎖状の前記アルキル基において、炭素原子間の1個の単結合(C−C)が二重結合(C=C)で置換された構造を有する基が挙げられる。
このような環状のアルケニル基としては、例えば、シクロヘキセニル基等、環状の前記アルキル基において、炭素原子間の1個の単結合(C−C)が二重結合(C=C)で置換された構造を有する基が挙げられる。
このようなアリール基としては、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、キシリル基(ジメチルフェニル基)等が挙げられる。
また、このようなアリール基としては、例えば、先に挙げたアリール基の1個又は2個以上の水素原子が、アリール基又はアルキル基で置換されたものも挙げられる。ここで、水素原子を置換するアリール基としては、先に例示したものが挙げられ、水素原子を置換するアルキル基としては、上述のR1〜R4におけるアルキル基と同じものが挙げられる。これら置換基を有するアリール基の炭素数は、置換基の分も含めて6〜20であることが好ましい。
2個又は3個のR1は、相互に結合して、これらR1が結合している酸素原子と、これら酸素原子が結合しているリン原子とともに、環を形成していてもよい。この場合の2個又は3個のR1の互いの結合位置は特に限定されず、形成される前記環は、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
これらの点は、R1だけでなく、以下で説明するR2及びR4においても同様である。
2個のR2は、相互に結合して、これらR2が結合している酸素原子と、これら酸素原子が結合しているリン原子とともに、環を形成していてもよい。この場合の2個のR2の互いの結合位置は特に限定されず、形成される前記環は、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
nが2又は3である場合、2個又は3個のR4は、相互に結合して、環を形成していてもよい。すなわち、nが2である場合、2個のR4は、相互に結合して、これらR4が結合している酸素原子と、これら酸素原子が結合しているリン原子とともに、環を形成していてもよい。この場合の2個のR4の互いの結合位置は特に限定されず、形成される前記環は、単環状及び多環状のいずれであってもよい。nが3である場合、2個又は3個のR4は、相互に結合して、これらR4が結合している酸素原子と、これら酸素原子が結合しているリン原子とともに、環を形成していてもよい。この場合の2個又は3個のR4の互いの結合位置は特に限定されず、形成される前記環は、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
これらの中でも、より好ましい脂肪族有機リン系化合物としては、例えば、トリアルキルホスファイト、ビス(アルキル)ペンタエリスリトールジホスファイト、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート等が挙げられる。
例えば、マイクロカプセル剤含有組成物が2種以上の酸化防止剤を含有する場合、これら2種以上の酸化防止剤は、2種以上のホスファイトのみであってもよいし、2種以上のホスフェートのみであってもよいし、1種又は2種以上のホスファイトと、1種又は2種以上のホスフェートと、であってもよい。
前記マイクロカプセル剤は、重縮合物であるポリウレア、ポリウレタン又はポリアミドを膜形成成分とし、芯物質を内包する。
本明細書においては、膜形成成分が微小なカプセル状となって、その内部に芯物質を内包しているものを「マイクロカプセル剤」と称する。本明細書において、単なる「マイクロカプセル」との記載は、マイクロカプセル剤のうち、芯物質を除いたものを意味する。
前記芯物質は、マイクロカプセル剤の使用目的に応じて、適宜選択すればよく、特に限定されない。
芯物質としては、例えば、医薬、殺菌剤、農薬、香料、その他の化学反応剤(特定の化学物質と反応することにより、この化学物質の作用を阻害する、医薬、殺菌剤、農薬及び香料以外の薬剤)等が挙げられる。前記その他の化学反応剤で好ましいものとしては、例えば、ホルムアルデヒド反応剤が挙げられる。
ホルムアルデヒド反応剤は、前記芯物質の中でも、特に好ましいものの一例として挙げられる。
芯物質としてアミノ基及びアミノ基塩形成基を有しないものを用いることで、芯物質を内包するマイクロカプセル(すなわちマイクロカプセル剤)を、より安定して形成できる。
ここで、前記カチオン部としては、例えば、アミノ基(−NH2)の窒素原子に水素イオン(H+)が配位結合したものが挙げられる。この場合の前記アニオンの価数は特に限定されず、1(1価)であってもよいし2(2価)以上であってもよい。前記アニオンが1価である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数と、前記カチオン部の個数は、共に1である。また、前記アニオンがn価(nは2以上の整数である)である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数は通常1であり、前記カチオン部の個数はn以下であり、通常はnである。この場合、複数個の前記カチオン部は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
芯物質は、「−NH−」基又は「−NH−」塩形成基を有する場合、これら基中の窒素原子は、既に共有結合している1個の水素原子以外に、さらに水素原子と共有結合することはない。
ここで、前記カチオン部としては、例えば、「−NH−」基の窒素原子に水素イオン(H+)が配位結合したものが挙げられる。この場合の前記アニオンの価数は特に限定されず、1(1価)であってもよいし、2(2価)以上であってもよい。前記アニオンが1価である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数と、前記カチオン部の個数は、共に1である。また、前記アニオンがm価(mは2以上の整数である)である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数は通常1であり、前記カチオン部の個数はm以下であり、mであることが好ましい。この場合、複数個の前記カチオン部は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
好ましい前記無機アニオンとしては、例えば、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられ、前記ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。
好ましい前記有機アニオンとしては、例えば、カルボン酸のアニオン、スルホン酸のアニオン等が挙げられる。
前記カルボン酸のアニオンは、モノカルボン酸(1価カルボン酸)のアニオンであってもよいし、ジカルボン酸、トリカルボン酸等の多価カルボン酸のアニオンであってもよい。
すなわち、1分子の芯物質が2個以上の前記アニオンを有する場合、これら2個以上のアニオンは、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
ただし、芯物質は、分子全体として電気的に中性であること、すなわち、芯物質1分子中の前記カチオン部の価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
芯物質が環状構造を有する場合、「−NH−」基及び「−NH−」塩形成基は、前記環状構造の環骨格を形成していてもよいし、環骨格を形成せずに、環骨格を形成している基に結合していてもよい。
1個のカルボニル基にこのように結合している「−NH−」基及び「−NH−」塩形成基の総数は、1個のみであってもよいし、2個であってもよい。
1個の窒素原子にこのように結合している「−NH−」基及び「−NH−」塩形成基の総数は、1個のみであってもよいし、2個であってもよいが、1個であることが好ましい。
なお、「−NH−C(=O)−NH−」塩形成基及び「−HN−N(−)−NH−」塩形成基において、「−NH−」塩形成基の数は1個であってもよいし、2個以上であってもよい。
ヒダントイン、2−イミダゾリジノン、5−ピラゾロン、3−ピラゾロン、1,2,4−トリアゾール−3−オン、ピラゾール、1,2,3−トリアゾール及び1,2,4−トリアゾールはいずれも、環員数が5の化合物である。フタルイミド及び1,2,3−ベンゾトリアゾールはいずれも、環員数が9の化合物である。グリコールウリルは環員数が8の化合物である。
なお、ここに示す化合物は、芯物質のごく一例に過ぎない。
また、2−イミダゾリジノンの塩としては、例えば、2−イミダゾリジノン中の2個の「−NH−」基のいずれか一方又は両方が、「−NH−」塩形成基となったものが挙げられる。
また、5−ピラゾロンの塩としては、例えば、5−ピラゾロン中の「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、及び、「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、3−ピラゾロンの塩としては、例えば、3−ピラゾロン中の2個の「−NH−」基のいずれか一方又は両方が、「−NH−」塩形成基となったものが挙げられる。
また、1,2,4−トリアゾール−3−オンの塩としては、例えば、1,2,4−トリアゾール−3−オン中の2個の「−NH−」基のいずれか一方又は両方が、「−NH−」塩形成基となったものが挙げられる。
また、フタルイミドの塩としては、例えば、フタルイミド中の1個の「−NH−」基が、「−NH−」塩形成基となったものが挙げられる。
また、グリコールウリルの塩としては、例えば、グリコールウリル中の4個の「−NH−」基の少なくとも1個が、「−NH−」塩形成基となったものが挙げられる。
また、1,2,3−トリアゾールの塩としては、例えば、1,2,3−トリアゾール中の「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の2個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の2個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、1,2,4−トリアゾールの塩としては、例えば、1,2,4−トリアゾール中の「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の2個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の2個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、1,2,3−ベンゾトリアゾールの塩としては、例えば、1,2,3−ベンゾトリアゾール中の「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の2個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「−NH−」基が「−NH−」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の2個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
本明細書において「誘導体」とは、元の化合物の1個又は2個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されているものを意味する。
すなわち、本明細書においては、置換基を有する2−イミダゾリジノンを「2−イミダゾリジノン誘導体」と称し、2−イミダゾリジノン及び2−イミダゾリジノン誘導体を包括して「2−イミダゾリジノン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する2−イミダゾリジノンの塩、すなわち、2−イミダゾリジノン誘導体の塩とは、2−イミダゾリジノン誘導体が、2−イミダゾリジノンの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい2−イミダゾリジノン及びその塩」とは、換言すると、2−イミダゾリジノン系化合物及びその塩のことである。
このような直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルブチル基、n−ヘキシル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、n−ヘプチル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、2,2−ジメチルペンチル基、2,3−ジメチルペンチル基、2,4−ジメチルペンチル基、3,3−ジメチルペンチル基、3−エチルペンチル基、2,2,3−トリメチルブチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
このような環状のアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基、トリシクロデシル基等が挙げられる。また、このような環状のアルキル基としては、例えば、先に挙げた環状のアルキル基の1個又は2個以上の水素原子が、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基で置換されたものも挙げられる。ここで、水素原子を置換する直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基としては、上述の芯物質が有する置換基として挙げたアルキル基と同じものが挙げられる。これら置換基を有する環状のアルキル基の炭素数は、置換基の分も含めて10以下であることが好ましい。
このような直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基としては、例えば、エテニル基(ビニル基)、2−プロペニル基(アリル基)等、直鎖状及び分岐鎖状の前記アルキル基において、炭素原子間の1個の単結合(C−C)が二重結合(C=C)で置換された構造を有する基が挙げられる。
このような環状のアルケニル基としては、例えば、シクロヘキセニル基等、環状の前記アルキル基において、炭素原子間の1個の単結合(C−C)が二重結合(C=C)で置換された構造を有する基が挙げられる。
このようなアリール基としては、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、キシリル基(ジメチルフェニル基)等が挙げられる。また、このようなアリール基としては、例えば、先に挙げたアリール基の1個又は2個以上の水素原子が、アリール基又はアルキル基で置換されたものも挙げられる。ここで、水素原子を置換するアリール基及びアルキル基としては、上述の芯物質が有する置換基として挙げたアリール基及びアルキル基と同じものが挙げられる。これら置換基を有するアリール基の炭素数は、置換基の分も含めて15以下であることが好ましい。
前記アリール基の炭素数は6〜10であることがより好ましい。
前記アラルキル基の炭素数は、7〜20であることが好ましく、7〜11であることがより好ましい。
前記アルコキシ基の炭素数は、1〜10であることが好ましく、1〜8であることがより好ましく、1〜6であることがさらに好ましく、1〜5であることが特に好ましい。
前記アルケニルオキシ基の炭素数は、2〜10であることが好ましく、2〜8であることがより好ましく、2〜6であることが特に好ましい。
前記アリールオキシ基の炭素数は、6〜15であることが好ましく、6〜10であることがより好ましい。
前記アラルキルオキシ基の炭素数は、7〜20であることが好ましく、7〜11であることがより好ましい。
通常、1分子の芯物質が有する前記置換基は、1〜4個であることが好ましく、1〜3個であることがより好ましい。
芯物質が2個以上の前記置換基を有する場合、これら置換基の結合位置は、すべて同じであってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同じであってもよい。
5,5−ジメチルヒダントイン、3−メチル−5−ピラゾロン、3,5−ジメチルピラゾール、3−n−ブチル−1,2,4−トリアゾール、3,5−ジメチル−1,2,4−トリアゾール、3,5−ジ−n−ブチル−1,2,4−トリアゾール及び3,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾールはいずれも、環員数が5の化合物である。4−メチル−1H−ベンゾトリアゾール及び5−メチル−1H−ベンゾトリアゾールはいずれも、環員数が9の化合物である。
なお、ここに示す化合物は、前記置換基を有する芯物質のごく一例に過ぎない。
マイクロカプセルが内包する芯物質の量(含有量)は、例えば、後述するマイクロカプセルの製造条件によって調節できる。
前記膜形成成分は、芯物質を包み込む外殻の膜を形成する成分であり、その構成材料は、ポリウレア、ポリウレタン又はポリアミドである。
これら膜形成成分は、例えば、界面重縮合法により作製できる。
本明細書において、「ポリウレタン」とは、式「−NH−C(=O)−O−」で表される結合(ウレタン結合)を有するオリゴマー又はポリマーを意味する。ポリウレタンは、例えば、原料化合物として、2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、2個以上の水酸基(−OH)を有するヒドロキシ化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
本明細書において、「ポリアミド」とは、式「−NH−C(=O)−」で表される結合(アミド結合)を有するオリゴマー又はポリマーを意味する。ポリアミドは、例えば、原料化合物として、2個以上のカルボキシ基(−C(=O)−OH)を有するカルボン酸、又はその1個又は2個以上のカルボキシ基がクロロカルボニル基(−C(=O)−Cl)で置換された構造を有するカルボン酸クロライドと、2個以上のアミノ基を有するアミン化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
また、ポリアミドを製造するための前記アミン化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、ジエチレントリアミン等の脂肪族多価アミン化合物等も挙げられる。
前記カルボン酸がその1分子中に有するカルボキシ基の数は、2個以上であれば特に限定されないが、2〜6個であることが好ましく、2〜5個であることがより好ましく、2〜4個であることがさらに好ましく、2又は3個であることが特に好ましい。
前記他の化合物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
このようなアゾール又はその誘導体としては、例えば、上述の置換基を有していてもよい1,2,4−トリアゾール−3−オン及びその塩、置換基を有していてもよい1,2,3−トリアゾール及びその塩、置換基を有していてもよい1,2,4−トリアゾール及びその塩、並びに置換基を有していてもよい1,2,3−ベンゾトリアゾール及びその塩等が挙げられる。
前記マイクロカプセル剤は、芯物質を溶解させるために、溶媒を内包していてもよい。この場合、界面重縮合は、水と疎水性溶媒(可塑剤)との混合溶媒中で反応液を乳化させて行うことが好ましい。このように、内包させる芯物質と、疎水性溶媒と、の共存下で、原料化合物を重縮合させることにより、芯物質及び疎水性溶媒を内包するマイクロカプセル剤が一気に得られる。
また、反応液を乳化させる場合には、後述する乳化剤を併用してもよい。
すなわち、SP値が12(cal/cm3)1/2以下である溶媒を内包するマイクロカプセル剤は、本発明におけるマイクロカプセル剤の中でも、特に好ましいものである。
1−プロパノール(11.9)、2−プロパノール(11.5)、1−ブタノール(11.4)、シクロヘキサノール(11.4)、2−メトキシエタノール(10.8)、1−ヘキサノール(10.7)、2−メチル−2−プロパノール(10.6)、1−ブトキシ−2−プロパノール(10.4)、2−エチルヘキサノール(9.5)等のアルコール;
ジメチルホルムアミド(12.0)等のアミド;
アセトニトリル(11.8)等のニトリル;
アセトン(10.0)、メチルエチルケトン(9.3)、メチルプロピルケトン(8.7)、メチルイソプロピルケトン(8.5)等のケトン;
フタル酸ジn−ブチル(9.4)、酢酸エチル(9.1)、セバシン酸ビス(2−エチルヘキシル)(8.7)、酢酸n−ブチル(8.5)、酢酸イソプロピル(8.4)、酢酸イソブチル(8.3)等のエステル(カルボン酸エステル);
ジオキサン(9.9)、テトラヒドロフラン(9.1)、ジエチルエーテル(7.4)、イソプロピルエーテル(6.9)等の鎖状及び環状のエーテル;
ベンゼン(9.2)、トルエン(8.9)、キシレン(8.8)、エチルベンゼン(8.8)、シクロヘキサン(8.2)、n−オクタン(7.6)、n−ヘキサン(7.3)、n−ペンタン(7.0)等の芳香族及び脂肪族炭化水素;
塩化メチレン(9.7)、クロロホルム(9.3)、トリクロロエチレン(9.2)、四塩化炭素(8.6)等のハロゲン化炭化水素(ハロゲン化脂肪族炭化水素);
二硫化炭素(10.0)等の硫化炭素;
フェノール(11.5)等のフェノール類;
酢酸(10.1)等のカルボン酸
等が挙げられる。溶媒名と並記したカッコ内の数値はSP値((cal/cm3)1/2)を意味する。
前記乳化剤は、公知のものでよく、特に限定されない。
好ましい乳化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カイゼン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸等が挙げられる。
前記乳化剤の使用量は、特に限定されず、その種類に応じて適宜調節すればよい。
また、界面重縮合の時間は、0.5〜5時間であることが好ましく、1〜4時間であることがより好ましく、1.5〜3時間であることが特に好ましい。
得られたマイクロカプセル剤は、そのまま目的とする用途で用いてもよいし、必要に応じて公知の後処理、精製等を行ってから、目的とする用途で用いてもよく、分散媒を除去してから目的とする用途で用いてもよい。
前記他のオリゴマー及びポリマーは、いずれも1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
すなわち、前記マイクロカプセル剤において、膜形成成分の総含有量に対する、ポリウレア、ポリウレタン及びポリアミドの合計含有量の割合は、95質量%以上であることが好ましく、97質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることが特に好ましい。
なお、本明細書において「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、コールターカウンターを用いる方法で測定された、体積累積分布の中央値D50を意味する。
前記マイクロカプセル剤含有組成物は、マイクロカプセル剤及び酸化防止剤以外に、これらのいずれにも該当しない他の成分を含有していてもよい。例えば、膜形成成分を上述の重縮合法により作製した場合、前記他の成分としては、例えば、重縮合させるのに使用したものの未反応のまま残存した必須の原料化合物、マイクロカプセル剤を形成せずに残存した芯物質、重縮合時に使用した前記溶媒、乳化剤及びこれら(溶媒、乳化剤)以外の任意成分、並びに、重縮合時に未使用の成分等が挙げられる。
また、重縮合時に未使用の成分としては、例えば、樹脂等も挙げられる。前記樹脂としては、例えば、後述する基材における樹脂と同様のものが挙げられる。
換言すると、前記マイクロカプセル剤含有組成物において、溶媒以外の成分の総含有量に対する、前記他の成分の含有量の割合(後述するマイクロカプセル剤含有層等の、マイクロカプセル剤含有物の、前記他の成分の含有量)は、例えば、70質量%未満、60質量%未満、50質量%未満、40質量%未満、30質量%未満、20質量%未満及び10質量%未満のいずれかであってもよい。前記含有量の割合の下限値は、特に限定されず、0質量%であってもよい。
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する芯物質を用いた場合には、マイクロカプセルの製造時において、重縮合物である膜形成成分を形成する際に、重縮合させる必須の原料化合物(例えば、前記イソシアネート化合物、カルボン酸、カルボン酸クロライド等)と、アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する芯物質とが反応してしまい、マイクロカプセルの形成が阻害されると推測される。これに対して、アミノ基及びアミノ基塩形成基を有しない芯物質を用いることにより、このようなマイクロカプセルの形成阻害が抑制されるのではないかと推測される。
また、マイクロカプセル剤含有組成物は、例えば、前記マイクロカプセル剤を調製して得られた液状物(分散物)に、酸化防止剤、並びに必要に応じて前記他の成分及び溶媒のいずれか一方又は両方を配合することでも得られる。
マイクロカプセル剤含有組成物を調製するときの温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、5〜90℃とすることができるが、これは一例である。
マイクロカプセル剤含有組成物を調製するときの時間も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、10分〜24時間とすることができるが、これは一例である。
本発明の一実施形態に係る積層体は、基材と、前記基材上に形成されたマイクロカプセル剤含有層と、を備え、前記マイクロカプセル剤含有層が、前記マイクロカプセル剤含有組成物を用いて形成されたものである。
その効果は、例えば、マイクロカプセル剤含有層の経時の前後において、マイクロカプセル剤含有層のL*a*b*表色系におけるb*の値の変化が小さくなることで確認できる。
すなわち、基材上にマイクロカプセル剤含有組成物を塗工し、乾燥させることで、マイクロカプセル剤含有層を形成する。マイクロカプセル剤含有層の形成条件は、後ほど詳述するが、ここでは、例えば、乾燥温度を100〜110℃、乾燥時間を1〜3分とするができ、マイクロカプセル剤含有層の厚さを15〜30μm、マイクロカプセル剤含有層の形成量を10〜25g/m2とすることができる。
形成したマイクロカプセル剤含有層のb*の値は、例えば、積分球方式分光測色計等の公知の測定装置を用いて測定できる。
(I): Δb* t=b* t−b* 0(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
すなわち、酸化防止剤(前記有機リン系化合物)を含有しない比較用のマイクロカプセル剤含有層について、上記と同じ方法で、経時日数がt(日)のときのb*の値の変動値Δb* tRを算出する。そして、下記式(II)により、これらΔb*の値の差Δ(Δb*)tの値を算出する。このΔ(Δb*)tの値が大きいほど、Δb* tの値の変動抑制効果、すなわち、マイクロカプセル剤含有層の経時による黄変の抑制効果が高い。これは、前記酸化防止剤を含有するマイクロカプセル剤含有層(本発明におけるマイクロカプセル剤含有層)の場合には、Δb* tが小さくなるのに対し、前記酸化防止剤を含有しない比較用のマイクロカプセル剤含有層の場合には、Δb* tRが大きくなるからである。
(II): Δ(Δb*)t=[Δb* tR]−[Δb* t](式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
以下、図面を参照しながら、前記積層体について、より詳細に説明する。
基材11は、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
前記紙としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂;ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム、シリコンゴム等の合成ゴム等が挙げられる。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。
なお、本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
ここで、「基材11の厚さ」とは、基材11全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材11の厚さとは、基材11を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
基材11としては、市販品を用いてもよい。
マイクロカプセル剤含有層12は、前記マイクロカプセル剤含有組成物を用いて形成されたものである。
マイクロカプセル剤含有層12は、前記マイクロカプセル剤、酸化防止剤、及び必要に応じて前記他の成分等、前記マイクロカプセル剤含有組成物に由来する成分を含有し、このマイクロカプセル剤、換言するとマイクロカプセル剤中の芯物質、に由来する作用と、酸化防止剤に由来する作用(すなわち、酸化防止作用)と、を有する。すなわち、積層体1は、マイクロカプセル剤含有層12を備えていることで、マイクロカプセル剤含有層12に特有の効果を発現する。
ここで、「マイクロカプセル剤含有層12の厚さ」とは、マイクロカプセル剤含有層12全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるマイクロカプセル剤含有層12の厚さとは、マイクロカプセル剤含有層12を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
なお、マイクロカプセル剤含有層12の表面の凹凸度が高い場合や、上述のようにマイクロカプセル剤含有層12が明確な表面を有していない場合など、マイクロカプセル剤含有層12の状態が一様でない場合には、マイクロカプセル剤含有層12の基材11の第1面11aから最も高い部位の高さを、マイクロカプセル剤含有層12の厚さとすればよい。
例えば、積層体1は、マイクロカプセル剤含有層12の基材11側とは反対側に、前記他の層を備えていてもよい。この場合の前記他の層としては、例えば、接着剤層、印刷層、密着層、マイクロカプセル剤含有層12とは別途に設けられたマイクロカプセル剤含有層等が挙げられる。この別途に設けられたマイクロカプセル剤含有層は、マイクロカプセル剤含有層12と同様の形態とすることができ、マイクロカプセル剤含有層12と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
例えば、前記第2面11b上に、マイクロカプセル剤含有層を備える場合には、このマイクロカプセル剤含有層は、第1面11a上のマイクロカプセル剤含有層12と同様の形態とすることができ、第1面11a上のマイクロカプセル剤含有層12と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
例えば、ホルムアルデヒドの除去作用を有する前記積層体は、建物の内装材(例えば、壁紙等)や家具、又はこれら内装材や家具の構成材料等、ホルムアルデヒドの除去対象物に対して設けるのに好適である。
前記積層体は、例えば、その使用対象物に対して、接着剤を用いたり、取り付け用の治具を用いるなど、公知の方法で設けることができる。
前記積層体は、前記基材上に前記マイクロカプセル剤含有層を積層することにより、製造できる。
マイクロカプセル剤含有層は、例えば、液状の前記マイクロカプセル剤含有組成物を、マイクロカプセル剤含有層の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。ここで、「マイクロカプセル剤含有層の形成対象面」としては、例えば、図1に示す積層体1における、「基材11の第1面11a」や、後述する剥離フィルムの剥離処理面等が挙げられる。
また、剥離フィルムの剥離処理面にマイクロカプセル剤含有組成物を塗工し、乾燥させることで、剥離フィルム上にマイクロカプセル剤含有層を形成し、このマイクロカプセル剤含有層の露出面(剥離フィルム側とは反対側の面)を、基材と貼り合わせることでも、マイクロカプセル剤含有層を基材上に積層できる。この場合、剥離フィルムは、積層体の使用時までの任意のタイミングで取り除けばよい。
<積層体の製造>
(マイクロカプセル剤の製造)
セバシン酸ビス(2−エチルヘキシル)(豊国製油社製、55.9g)と、濃度が75質量%であるイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体(IPDI−TMP付加体)の酢酸エチル溶液(三井化学社製「タケネートD−140N」、69.1g、固形分51.8g)と、の混合物に、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール(和光純薬社製、27.9g)を添加し、溶解させ、溶液を得た。また、カルボキシメチルセルロース(第一工業製薬社製「セロゲン7A」)を7質量%の濃度で含有し、硫酸カリウム(大塚化学社製)を7質量%の濃度で含有する水溶液(838g)(すなわち、前記水溶液は、カルボキシメチルセルロース及び硫酸カリウムをともに58.7g含有する)を調製した。そして、上記で得られた溶液の全量を、この水溶液に添加し、撹拌翼を用いて、回転数1000rpm、時間15分の条件で撹拌した。次いで、得られたものを、乳化機(太平洋機工社製「マイルダー」)を用いて、回転数15000rpm、ゼネレーターG−M−Fの条件で乳化させた。次いで、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(東京化成工業社製、9.2g)を、上記で得られた乳化液に添加し、80℃で2時間攪拌することで、界面重縮合を行った。
以上により、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンと、IPDI−TMP付加体と、の重縮合物であるポリウレアを膜形成成分とし、芯物質として5−メチル−1H−ベンゾトリアゾールと、溶媒としてセバシン酸ビス(2−エチルヘキシル)及び酢酸エチルと、をそれぞれ内包したマイクロカプセル剤を、水分散体として得た。
重縮合時の5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール(芯物質)の使用量は、重縮合させる必須の2群の原料化合物(IPDI−TMP付加体及び1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン)の総使用量100質量部に対して、45.7質量部であった。
常温下で、上記で得られたマイクロカプセル剤水分散体(100g)に、酸化防止剤としてトリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト((CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2O)3P、城北化学社製「JP−308E」、1.0g)を添加し、撹拌翼を用いて、回転数500rpm、時間10分の条件で撹拌することにより、マイクロカプセル剤含有組成物を得た。
このマイクロカプセル剤含有組成物のトリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの含有量は、1.0質量%であった。
このマイクロカプセル剤含有組成物において、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンと、IPDI−TMP付加体と、の総使用量に対する、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの使用量の割合([トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの使用量(質量部)]/{[1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの使用量(質量部)]+[IPDI−TMP付加体の使用量(質量部)]}×100)は、16.4質量%であった。
ワイヤーバー(No.30)を用いて、紙製基材(三菱製紙社製「DFカラー」110kg、厚さ約130μm)の一方の面に、上記で得られたマイクロカプセル剤含有組成物を塗工し、105℃で2分乾燥させることにより、マイクロカプセル剤含有層(厚さ20μm)を形成した。マイクロカプセル剤含有層の前記基材上での形成量は、20.3g/m2であった。なお、前記紙製基材の色は、白色である。
以上により、図1に示すものと同じ構成の積層体を製造した。
(マイクロカプセル剤含有層のb*の測定、経時後のマイクロカプセル剤含有層のΔb*の算出)
上記で得られた製造直後の積層体中のマイクロカプセル剤含有層について、積分球方式分光測色計(X−Rite社製「SP60シリーズ」)を用いて、b*(すなわち、b* 0−1)を測定した。
次いで、この積層体を、温度40℃、相対湿度90%の条件下で静置保存することにより、経時させた。この間、経時(静置保存開始後)1日目、4日目、7日目、14日目、21日目及び30日目の各段階で、積層体中のマイクロカプセル剤含有層について、上記のb* 0−1の測定時と同じ方法で、それぞれb*(すなわち、b* 1−1、b* 4−1、b* 7−1、b* 14−1、b* 21−1及びb* 30−1)を測定した。そして、下記式(I)−1により、各段階でのΔb*(すなわち、Δb* 1−1、Δb* 4−1、Δb* 7−1、Δb* 14−1、Δb* 21−1及びΔb* 30−1)を算出した。結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図2に示す。なお、前記紙製基材の色は、この静置保存中においても、白色のまま色変化していなかった。
(I)−1: Δb* t−1=b* t−1−b* 0−1(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
[実施例2]
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤として、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト(1.0g)に代えて、トリス(トリデシル)ホスファイト((C13H27O)3P、城北化学社製「JP−333E」、1.0g)を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
b*としては、b* 1−2、b* 4−2、b* 7−2、b* 14−2、b* 21−2及びb* 30−2を測定し、下記式(I)−2により、Δb*として、Δb* 1−2、Δb* 4−2、Δb* 7−2、Δb* 14−2、Δb* 21−2及びΔb* 30−2を算出した。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図2に示す。
(I)−2: Δb* t−2=b* t−2−b* 0−2(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤として、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト(1.0g)に代えて、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト(城北化学社製「JPE−10」、1.0g)を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
b*としては、b* 1−3、b* 4−3、b* 7−3、b* 14−3、b* 21−3及びb* 30−3を測定し、下記式(I)−3により、Δb*として、Δb* 1−3、Δb* 4−3、Δb* 7−3、Δb* 14−3、Δb* 21−3及びΔb* 30−3を算出した。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図2に示す。
(I)−3: Δb* t−3=b* t−3−b* 0−3(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤として、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト(1.0g)に代えて、モノブチルホスフェート及びジブチルホスフェートの混合物(城北化学社製「JP−504(ブチルアシッドホスフェート)」、1.0g)を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
b*としては、b* 1−4、b* 4−4、b* 7−4、b* 14−4、b* 21−4及びb* 30−4を測定し、下記式(I)−4により、Δb*として、Δb* 1−4、Δb* 4−4、Δb* 7−4、Δb* 14−4、Δb* 21−4及びΔb* 30−4を算出した。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図2に示す。
(I)−4: Δb* t−4=b* t−4−b* 0−4(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤であるトリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの配合量を、1.0gに代えて0.5gとした点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
このマイクロカプセル剤含有組成物において、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンと、IPDI−TMP付加体と、の総使用量に対する、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの使用量の割合([トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの使用量(質量部)]/{[1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの使用量(質量部)]+[IPDI−TMP付加体の使用量(質量部)]}×100)は、8.2質量%であった。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図3に示す。図3には、実施例1及び比較例1での結果もあわせて示している。
(I)−5: Δb* t−5=b* t−5−b* 0−5(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤であるトリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの配合量を、1.0gに代えて3.0gとした点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
このマイクロカプセル剤含有組成物において、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンと、IPDI−TMP付加体と、の総使用量に対する、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの使用量の割合([トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイトの使用量(質量部)]/{[1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの使用量(質量部)]+[IPDI−TMP付加体の使用量(質量部)]}×100)は、49.2質量%であった。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図3に示す。
(I)−6: Δb* t−6=b* t−6−b* 0−6(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト(1.0g)を用いなかった、換言すると、実施例1の場合と同じ方法で得られたマイクロカプセル剤水分散体を、そのまま比較用のマイクロカプセル剤含有組成物として用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
b*としては、b* 1−1R、b* 4−1R、b* 7−1R、b* 14−1R、b* 21−1R及びb* 30−1Rを測定し、下記式(I)−1Rにより、Δb*として、Δb* 1−1R、Δb* 4−1R、Δb* 7−1R、Δb* 14−1R、Δb* 21−1R及びΔb* 30−1Rを算出した。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図2に示す。
(I)−1R: Δb* t−1R=b* t−1R−b* 0−1R(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤として、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト(1.0g)に代えて、N,N’−ビス{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジン(豊通ケミプラス製社製「IRGANOX MD 1024」、1.0g)を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
このマイクロカプセル剤含有組成物において、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンと、IPDI−TMP付加体と、の総使用量に対する、N,N’−ビス{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジンの使用量の割合([、N,N’−ビス{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジンの使用量(質量部)]/{[1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの使用量(質量部)]+[IPDI−TMP付加体の使用量(質量部)]}×100)は、16.4質量%であった。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図2に示す。
(I)−2R: Δb* t−2R=b* t−2R−b* 0−2R(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
マイクロカプセル剤含有組成物の製造時に、酸化防止剤であるN,N’−ビス{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジンの配合量を、1.0gに代えて10gとした点以外は、比較例2の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。
このマイクロカプセル剤含有組成物において、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンと、IPDI−TMP付加体と、の総使用量に対する、N,N’−ビス{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジンの使用量の割合([、N,N’−ビス{3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル}ヒドラジンの使用量(質量部)]/{[1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの使用量(質量部)]+[IPDI−TMP付加体の使用量(質量部)]}×100)は、164質量%であった。
結果を表1に示す。また、各段階でのΔb*の推移を表すグラフを図4に示す。図4には、比較例1〜2での結果もあわせて示している。
(I)−3: RΔb* t−3R=b* t−3R−b* 0−3R(式中、tはマイクロカプセル剤含有層の経時日数である。)
(経時後のマイクロカプセル剤含有層のΔ(Δb*)値の算出)
上記の実施例1、比較例1の結果から、さらに、下記式(II)−1により、経時(静置保存開始後)30日目の段階でのΔ(Δb*)として、Δ(Δb*)30−1を算出した。結果を表1に示す。
(II)−1: Δ(Δb*)30−1=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−1]
(II)−2: Δ(Δb*)30−2=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−2]
(II)−3: Δ(Δb*)30−3=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−3]
(II)−4: Δ(Δb*)30−4=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−4]
(II)−5: Δ(Δb*)30−5=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−5]
(II)−6: Δ(Δb*)30−6=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−6]
(II)−2R: Δ(Δb*)30−2R=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−2R]
(II)−3R: Δ(Δb*)30−3R=[Δb* 30−1R]−[Δb* 30−3R]
Claims (3)
- マイクロカプセル剤と、酸化防止剤と、を含有し、
前記マイクロカプセル剤の膜形成成分が、2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、2個以上のアミノ基を有するアミン化合物と、の重縮合物であるポリウレアであり、
前記酸化防止剤が有機リン系化合物である、マイクロカプセル剤含有組成物。 - 前記有機リン系化合物が、脂肪族有機リン系化合物である、請求項1に記載のマイクロカプセル剤含有組成物。
- 基材と、前記基材上に形成されたマイクロカプセル剤含有層と、を備え、
前記マイクロカプセル剤含有層が、請求項1又は2に記載のマイクロカプセル剤含有組成物を用いて形成された、積層体。
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