JP6943837B2 - Moisture curable resin composition and assembly parts - Google Patents

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Description

本発明は、湿気硬化時の速硬化性に優れる湿気硬化型樹脂組成物に関する。また、本発明は、該湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を有する組立部品に関する。The present invention relates to a moisture-curable resin composition having excellent quick-curing property at the time of moisture-curing. The present invention also relates to an assembly part having a cured product of the moisture-curable resin composition.

近年、薄型、軽量、低消費電力等の特徴を有する表示素子として、液晶表示素子、有機EL表示素子等が広く利用されている。これらの表示素子では、通常、液晶又は発光層の封止、基板、光学フィルム、保護フィルム等の各種部材の接着等に光硬化型樹脂組成物が用いられている。
しかしながら、表示素子の小型化に伴い、充分に光の届かない部分に光硬化型樹脂組成物が塗布されることがあり、その結果、光の届かない部分に塗布された光硬化型樹脂組成物は硬化が不充分となるという問題があった。そこで、光の届かない部分に塗布された場合でも充分に硬化できる樹脂組成物として光熱硬化型樹脂組成物を用い、光硬化と熱硬化とを併用することも行われているが、高温での加熱により素子等に悪影響を与えるおそれがあった。
In recent years, liquid crystal display elements, organic EL display elements, and the like have been widely used as display elements having features such as thinness, light weight, and low power consumption. In these display elements, a photocurable resin composition is usually used for sealing a liquid crystal display or a light emitting layer, adhering various members such as a substrate, an optical film, and a protective film.
However, with the miniaturization of the display element, the photocurable resin composition may be applied to a portion that is not sufficiently reachable by light, and as a result, the photocurable resin composition is applied to a portion that is not sufficiently reachable by light. Has a problem of insufficient curing. Therefore, a photothermosetting resin composition is used as a resin composition that can be sufficiently cured even when it is applied to a portion where light does not reach, and both photocuring and thermosetting are used in combination, but at a high temperature. There was a risk that heating would adversely affect the elements and the like.

また、近年、半導体チップ等の電子部品では、高集積化、小型化が要求されており、例えば、接着剤層を介して複数の薄い半導体チップを接合して半導体チップの積層体とすることが行われている。このような半導体チップの積層体は、例えば、一方の半導体チップ上に接着剤を塗布した後、該接着剤を介して他方の半導体チップを積層し、その後、接着剤を硬化させる方法、一定の間隔を空けて保持した半導体チップ間に接着剤を充填し、その後、接着剤を硬化させる方法等により製造されている。
このような電子部品の接着に用いられる接着剤として、例えば、特許文献1には、数平均分子量が600〜1000であるエポキシ化合物を含有する熱硬化型の接着剤が開示されている。しかしながら、特許文献1に開示されているような熱硬化型の接着剤は、熱により損傷する可能性のある電子部品の接着には適さないものであった。
Further, in recent years, electronic components such as semiconductor chips are required to be highly integrated and miniaturized. For example, a plurality of thin semiconductor chips may be joined via an adhesive layer to form a laminate of semiconductor chips. It is done. Such a laminate of semiconductor chips is, for example, a method of applying an adhesive on one semiconductor chip, laminating the other semiconductor chip via the adhesive, and then curing the adhesive. It is manufactured by a method of filling an adhesive between semiconductor chips held at intervals and then curing the adhesive.
As an adhesive used for adhering such electronic components, for example, Patent Document 1 discloses a thermosetting adhesive containing an epoxy compound having a number average molecular weight of 600 to 1000. However, the thermosetting adhesive as disclosed in Patent Document 1 is not suitable for adhering electronic components that may be damaged by heat.

高温での加熱を行わずに樹脂組成物を硬化させる方法として、湿気硬化型樹脂組成物を用いる方法が検討されている。例えば、特許文献2には、樹脂中のイソシアネート基が空気中又は被着体中の湿気(水分)と反応することによって架橋硬化する湿気硬化型樹脂組成物が開示されている。As a method of curing the resin composition without heating at a high temperature, a method of using a moisture-curable resin composition has been studied. For example, Patent Document 2 discloses a moisture-curable resin composition in which an isocyanate group in a resin is crosslinked and cured by reacting with moisture (moisture) in the air or an adherend.

特開2000−178342号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-178342 特開2002−212534号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-212534

本発明は、湿気硬化時の速硬化性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を有する組立部品を提供する。An object of the present invention is to provide a moisture-curable resin composition having excellent quick-curing property at the time of moisture-curing. The present invention also provides an assembly component having a cured product of the moisture-curable resin composition.

本発明は、湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する湿気硬化型樹脂組成物であって、アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂及び/又は湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物と、湿気硬化促進触媒と、シラノール縮合触媒とを含有する湿気硬化型樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a moisture-curable resin composition containing a moisture-curable urethane resin, which comprises a moisture-curable urethane resin having an alkoxysilyl group and / or an alkoxysilyl group-containing compound which is not a moisture-curable urethane resin, and moisture-curing. It is a moisture-curable resin composition containing an accelerating catalyst and a silanol condensation catalyst.
The present invention will be described in detail below.

本発明者らは、湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する湿気硬化型樹脂組成物において、作業性向上等を目的として、湿気硬化促進触媒を配合して湿気硬化時の速硬化性を向上させることを検討した。しかしながら、湿気硬化促進触媒の配合によってある程度の速硬化性の向上効果はみられたものの充分ではなく、湿気硬化時の速硬化性の更なる向上を期待して湿気硬化促進触媒の配合量を増加させると逆に初期接着力が低下する現象が確認された。本発明者らは、初期接着力低下の原因が、湿気硬化促進触媒が湿気硬化型ウレタン樹脂の湿気硬化反応を促進したが、接着基材界面との反応が不充分となり、その結果、界面破壊が生じ易くなったためであると考えた。
そこで本発明者らは更に鋭意検討した結果、湿気硬化型ウレタン樹脂と湿気硬化促進触媒とを含有する湿気硬化型樹脂組成物において、該湿気硬化型ウレタン樹脂及び/又はその他の成分としてアルコキシシリル基含有化合物を配合し、更に、これらのアルコキシシリル基に作用するシラノール縮合触媒を配合することにより、湿気硬化時の速硬化性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
The present inventors have stated that in a moisture-curable resin composition containing a moisture-curable urethane resin, a moisture-curing accelerating catalyst is blended for the purpose of improving workability and the like to improve the quick-curing property at the time of moisture curing. investigated. However, although the effect of improving the quick-curing property was observed to some extent by blending the moisture-curing accelerating catalyst, it was not sufficient, and the amount of the moisture-curing accelerating catalyst was increased in anticipation of further improvement of the quick-curing property at the time of moisture curing. On the contrary, it was confirmed that the initial adhesive strength decreased when the mixture was allowed to be used. The present inventors promoted the moisture-curing reaction of the moisture-curable urethane resin by the moisture-curing accelerating catalyst as the cause of the decrease in the initial adhesive strength, but the reaction with the adhesive substrate interface became insufficient, and as a result, the interface was destroyed. I thought that it was because it became easy to occur.
Therefore, as a result of further diligent studies, the present inventors have found that in a moisture-curable resin composition containing a moisture-curable urethane resin and a moisture-curing acceleration catalyst, an alkoxysilyl group is used as the moisture-curable urethane resin and / or other components. We have found that a moisture-curable resin composition having excellent quick-curing property at the time of moisture-curing can be obtained by blending the contained compound and further blending a silanol condensation catalyst that acts on these alkoxysilyl groups. Has been completed.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する。
上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、分子内にイソシアネート基を有する。前記分子内のイソシアネート基が空気中又は被着体中の水分と反応して硬化する。上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、分子末端にイソシアネート基を有するものが好ましい。上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、さらに分子内にウレタン結合を有していてもよい。
The moisture-curable resin composition of the present invention contains a moisture-curable urethane resin.
The moisture-curable urethane resin has an isocyanate group in the molecule. The isocyanate group in the molecule reacts with moisture in the air or the adherend and cures. The moisture-curable urethane resin preferably has an isocyanate group at the molecular end. The moisture-curable urethane resin may further have a urethane bond in the molecule.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、1分子中にイソシアネート基を1個のみ有していてもよいし、2個以上有していてもよい。The moisture-curable urethane resin may have only one isocyanate group in one molecule, or may have two or more isocyanate groups.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、1分子中に2個以上の水酸基を有するポリオール化合物と、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを反応させることにより、得ることができる。The moisture-curable urethane resin can be obtained by reacting a polyol compound having two or more hydroxyl groups in one molecule with a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule.

上記ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応は、通常、ポリオール化合物中の水酸基(OH)とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基(NCO)のモル比で[NCO]/[OH]=2.0〜2.5の範囲で行われる。The reaction between the polyol compound and the polyisocyanate compound is usually performed by the molar ratio of the hydroxyl group (OH) in the polyol compound and the isocyanate group (NCO) in the polyisocyanate compound [NCO] / [OH] = 2.0 to 2. It is done in the range of .5.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂の原料となるポリオール化合物としては、ポリウレタンの製造に通常用いられている公知のポリオール化合物を使用することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。As the polyol compound which is a raw material of the moisture-curable urethane resin, a known polyol compound usually used in the production of polyurethane can be used, and for example, polyester polyol, polyether polyol, polyalkylene polyol, polycarbonate polyol. And so on. These polyol compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸とポリオールとの反応により得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクトンを開環重合して得られるポリ−ε−カプロラクトンポリオール等が挙げられる。Examples of the polyester polyol include a polyester polyol obtained by reacting a polyvalent carboxylic acid with a polyol, a poly-ε-caprolactone polyol obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and the like.

上記ポリエステルポリオールの原料となる上記多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタル酸、2,6−ナフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸等が挙げられる。Examples of the polyvalent carboxylic acid used as a raw material for the polyester polyol include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, 2,6-naphthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimeric acid, and suberin. Examples thereof include acids, azelaic acids, sebacic acids, decamethylene dicarboxylic acids and dodecamethylene dicarboxylic acids.

上記ポリエステルポリオールの原料となる上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。Examples of the polyol that is a raw material of the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexane. Examples thereof include diol, diethylene glycol, cyclohexanediol and the like.

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラヒドロフランの開環重合物、3−メチルテトラヒドロフランの開環重合物、及び、これら若しくはその誘導体のランダム共重合体又はブロック共重合体、ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体等が挙げられる。Examples of the polyether polyol include ring-opening polymers of ethylene glycol, propylene glycol and tetrahydrofuran, ring-opening polymers of 3-methyl tetrahydrofuran, and random copolymers or block copolymers of these or derivatives thereof, bisphenols. Examples thereof include a type polyoxyalkylene modified product.

上記ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の活性水素部分にアルキレンオキシド(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド等)を付加反応させて得られるポリエーテルポリオールであり、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。上記ビスフェノール型のポリオキシアルキレン変性体は、ビスフェノール型分子骨格の両末端に、1種又は2種以上のアルキレンオキシドが付加されていることが好ましい。ビスフェノール型としては特に限定されず、A型、F型、S型等が挙げられ、好ましくはビスフェノールA型である。The bisphenol-type polyoxyalkylene-modified product is a polyether polyol obtained by adding an alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, isobutylene oxide, etc.) to the active hydrogen moiety of the bisphenol-type molecular skeleton. It may be a random copolymer or a block copolymer. The bisphenol-type polyoxyalkylene modified product preferably has one or more alkylene oxides added to both ends of the bisphenol-type molecular skeleton. The bisphenol type is not particularly limited, and examples thereof include A type, F type, and S type, and bisphenol A type is preferable.

上記ポリアルキレンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。Examples of the polyalkylene polyol include a polybutadiene polyol, a hydrogenated polybutadiene polyol, and a hydrogenated polyisoprene polyol.

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメチレンカーボネートポリオール等が挙げられる。Examples of the polycarbonate polyol include polyhexamethylene carbonate polyol and polycyclohexanedimethylene carbonate polyol.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂の原料となるポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変性物、ポリメリックMDI、トリレンジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート等が挙げられる。なかでも、蒸気圧及び毒性の低い点、扱いやすさの点からジフェニルメタンジイソシアネート及びその変性物が好ましい。上記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。Examples of the polyisocyanate compound used as a raw material for the moisture-curable urethane resin include diphenylmethane diisocyanate (MDI), liquid modified products of diphenylmethane diisocyanate, polypeptide MDI, tolylene diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate and the like. Of these, diphenylmethane diisocyanate and its modified products are preferable from the viewpoints of low vapor pressure, low toxicity, and ease of handling. The polyisocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.

また、上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、下記式(1)で表される構造を有するポリオール化合物を用いて得られたものであることが好ましい。下記式(1)で表される構造を有するポリオール化合物を用いることにより、接着性に優れる組成物、及び、柔軟で伸びがよい硬化物を得ることができ、後述するラジカル重合性化合物との相溶性に優れるものとなる。
なかでも、プロピレングリコール、テトラヒドロフラン(THF)化合物の開環重合化合物、又は、メチル基等の置換基を有するテトラヒドロフラン化合物の開環重合化合物からなるポリエーテルポリオールを用いたものが好ましい。
Further, the moisture-curable urethane resin is preferably obtained by using a polyol compound having a structure represented by the following formula (1). By using a polyol compound having a structure represented by the following formula (1), a composition having excellent adhesiveness and a cured product having flexibility and good elongation can be obtained, and a phase with a radically polymerizable compound described later. It has excellent solubility.
Of these, those using a polyether polyol composed of a ring-opening polymerization compound of propylene glycol or a tetrahydrofuran (THF) compound or a ring-opening polymerization compound of a tetrahydrofuran compound having a substituent such as a methyl group are preferable.

Figure 0006943837
Figure 0006943837

式(1)中、Rは、水素、メチル基、又は、エチル基を表し、lは、0〜5の整数、mは、1〜500の整数、nは、1〜10の整数である。lは0〜4であることが好ましく、mは、50〜200であることが好ましく、nは、1〜5であることが好ましい。
なお、lが0の場合とは、Rと結合した炭素が直接酸素と結合している場合を意味する。
In the formula (1), R represents a hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, l is an integer of 0 to 5, m is an integer of 1 to 500, and n is an integer of 1 to 10. l is preferably 0 to 4, m is preferably 50 to 200, and n is preferably 1 to 5.
The case where l is 0 means the case where the carbon bonded to R is directly bonded to oxygen.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物が後述する湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物を含有しない場合、本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、上記湿気硬化型ウレタン樹脂としてアルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂を必ず含有する。When the moisture-curable resin composition of the present invention does not contain an alkoxysilyl group-containing compound that is not a moisture-curable urethane resin described later, the moisture-curable resin composition of the present invention contains an alkoxysilyl group as the moisture-curable urethane resin. It always contains the moisture-curable urethane resin that it has.

上記アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂における該アルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、メチルジメトキシエトキシシリル基等が挙げられる。上記アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂は、上記アルコキシシリル基を分子の主鎖の末端に有していてもよく、分子の側鎖に有していてもよいが、分子の主鎖の末端に有することが好ましい。Examples of the alkoxysilyl group in the moisture-curable urethane resin having an alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group, a methyldimethoxysilyl group, a dimethylmethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, and a methyldimethoxyethoxy. Examples thereof include a silyl group. The moisture-curable urethane resin having the alkoxysilyl group may have the alkoxysilyl group at the end of the main chain of the molecule or at the side chain of the molecule, but may have the alkoxysilyl group at the side chain of the molecule. It is preferable to have it at the end.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物が上記アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する場合、上記湿気硬化型ウレタン樹脂100重量部中における上記アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂の含有量の好ましい下限は5重量部、好ましい上限は70重量部である。上記アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂の含有量がこの範囲であることにより、湿気硬化時の速硬化性と湿気硬化後の接着性とを両立する効果により優れるものとなる。上記アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂の含有量のより好ましい下限は20重量部、より好ましい上限は60重量部である。When the moisture-curable resin composition of the present invention contains the moisture-curable urethane resin having the alkoxysilyl group, the moisture-curable urethane resin having the alkoxysilyl group is contained in 100 parts by weight of the moisture-curable urethane resin. The preferred lower limit of the amount is 5 parts by weight, and the preferred upper limit is 70 parts by weight. When the content of the moisture-curable urethane resin having an alkoxysilyl group is within this range, the effect of achieving both quick curing during moisture curing and adhesiveness after moisture curing becomes excellent. The more preferable lower limit of the content of the moisture-curable urethane resin having an alkoxysilyl group is 20 parts by weight, and the more preferable upper limit is 60 parts by weight.

更に、上記湿気硬化型ウレタン樹脂は、ラジカル重合性官能基を有していてもよい。
上記湿気硬化型ウレタン樹脂が有していてもよいラジカル重合性官能基としては、不飽和二重結合を有する基が好ましく、特に反応性の面から(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
なお、ラジカル重合性官能基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂は、後述するラジカル重合性化合物には含まず、湿気硬化型ウレタン樹脂として扱う。
Further, the moisture-curable urethane resin may have a radically polymerizable functional group.
As the radically polymerizable functional group that the moisture-curable urethane resin may have, a group having an unsaturated double bond is preferable, and a (meth) acryloyl group is more preferable from the viewpoint of reactivity.
The moisture-curable urethane resin having a radical-polymerizable functional group is not included in the radical-polymerizable compound described later, and is treated as a moisture-curable urethane resin.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましい下限は800、好ましい上限は1万である。上記湿気硬化型ウレタン樹脂の重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が硬化時に架橋密度が高くなり過ぎずに柔軟性により優れるものとなり、かつ、塗布性により優れるものとなる。上記湿気硬化型ウレタン樹脂の重量平均分子量のより好ましい下限は2000、より好ましい上限は8000、更に好ましい下限は2500、更に好ましい上限は6000である。
なお、本明細書において上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。GPCによってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定する際のカラムとしては、例えば、Shodex LF−804(昭和電工社製)等が挙げられる。また、GPCで用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
The weight average molecular weight of the moisture-curable urethane resin is not particularly limited, but the preferable lower limit is 800 and the preferable upper limit is 10,000. When the weight average molecular weight of the moisture-curable urethane resin is in this range, the obtained moisture-curable resin composition does not have an excessively high crosslink density at the time of curing and becomes more flexible and more excellent in coatability. It becomes a thing. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the moisture-curable urethane resin is 2000, the more preferable upper limit is 8000, the further preferable lower limit is 2500, and the further preferable upper limit is 6000.
In the present specification, the weight average molecular weight is a value obtained by measuring by gel permeation chromatography (GPC) and converting into polystyrene. Examples of the column for measuring the weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC include Shodex LF-804 (manufactured by Showa Denko KK) and the like. Further, examples of the solvent used in GPC include tetrahydrofuran and the like.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物100重量部中における上記湿気硬化型ウレタン樹脂の含有量の好ましい下限は20重量部、好ましい上限は90重量部である。上記湿気硬化型樹脂の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が優れた耐候性や硬化物の柔軟性を維持しつつ、湿気硬化性により優れるものとなる。上記湿気硬化型ウレタン樹脂の含有量のより好ましい下限は30重量部、より好ましい上限は75重量部である。The preferable lower limit of the content of the moisture-curable urethane resin in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition of the present invention is 20 parts by weight, and the preferable upper limit is 90 parts by weight. When the content of the moisture-curable resin is in this range, the obtained moisture-curable resin composition becomes more excellent in moisture-curable property while maintaining excellent weather resistance and flexibility of the cured product. The more preferable lower limit of the content of the moisture-curable urethane resin is 30 parts by weight, and the more preferable upper limit is 75 parts by weight.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、湿気硬化促進触媒を含有する。
上記湿気硬化促進触媒としては、上記湿気硬化型ウレタン樹脂の湿気硬化反応を促進する効果に優れることから、アミン触媒が好ましい。中でも、三級アミン触媒が好ましく、特に、モルホリン骨格を有する三級アミン触媒が好ましい。上記アミン触媒としては、例えば、モルホリン、4−モルホリノ−1−シクロヘキセン、1−モルホリノ−1−シクロペンテン、2−(N−モルホリノ)エタンスルホン酸、2,2’−ジモルホリノジエチルエーテル、トリエチルアミン、ジ(2,6−ジメチルモルホリノエチル)エーテル、ジ(2,6−ジエチルモルホリノエチル)エーテル、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、2,6,7−トリメチル−1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン等が挙げられる。
The moisture-curable resin composition of the present invention contains a moisture-curing accelerating catalyst.
As the moisture curing accelerating catalyst, an amine catalyst is preferable because it is excellent in the effect of accelerating the moisture curing reaction of the moisture curing urethane resin. Of these, a tertiary amine catalyst is preferable, and a tertiary amine catalyst having a morpholine skeleton is particularly preferable. Examples of the amine catalyst include morpholine, 4-morpholino-1-cyclohexene, 1-morpholino-1-cyclopentene, 2- (N-morpholino) ethanesulfonic acid, 2,2'-dimorpholino diethyl ether, triethylamine, and di. (2,6-dimethylmorpholinoethyl) ether, di (2,6-diethylmorpholinoethyl) ether, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 2,6,7-trimethyl-1,4-diazabicyclo [2.2.2] Octane and the like can be mentioned.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂100重量部に対する上記湿気硬化促進触媒の含有量の好ましい下限は0.05重量部、好ましい上限は3重量部である。上記湿気硬化促進触媒の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物の優れた保存安定性を維持したまま、上記湿気硬化型ウレタン樹脂の湿気硬化反応を促進させる効果により優れるものとなる。上記湿気硬化促進触媒の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は2重量部である。The preferable lower limit of the content of the moisture curing accelerating catalyst with respect to 100 parts by weight of the moisture-curable urethane resin is 0.05 parts by weight, and the preferable upper limit is 3 parts by weight. When the content of the moisture-curing accelerating catalyst is in this range, the effect of accelerating the moisture-curing reaction of the moisture-curing urethane resin while maintaining the excellent storage stability of the obtained moisture-curing resin composition is obtained. It will be excellent. The more preferable lower limit of the content of the moisture curing accelerating catalyst is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 2 parts by weight.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物における該アルコキシシリル基としては、上述したアルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂におけるものと同様のものが挙げられる。上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物は、上記アルコキシシリル基を分子の主鎖の末端に有していてもよく、分子の側鎖に有していてもよいが、分子の主鎖の末端に有することが好ましい。Examples of the alkoxysilyl group in the alkoxysilyl group-containing compound other than the moisture-curable urethane resin include those similar to those in the above-mentioned wet-curable urethane resin having an alkoxysilyl group. The alkoxysilyl group-containing compound that is not the moisture-curable urethane resin may have the alkoxysilyl group at the end of the main chain of the molecule or at the side chain of the molecule, but may have the alkoxysilyl group at the side chain of the molecule. It is preferable to have it at the end of.

上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物としては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。Examples of the alkoxysilyl group-containing compound that is not the moisture-curable urethane resin include a silane coupling agent.

上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ビニルベンジル)−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxy. Propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane , 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N -Phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercapto Propyltrimethoxysilane, 3-isocyanuppropyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxy Examples thereof include silane, decyltrimethoxysilane, and trifluoropropyltrimethoxysilane.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物が上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物を含有する場合、本発明の湿気硬化型樹脂組成物100重量部中における上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物の含有量の好ましい下限は0.05重量部、好ましい上限は3重量部である。上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が湿気硬化時の速硬化性と湿気硬化後の接着性とを両立する効果により優れるものとなる。上記湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は2重量部である。When the moisture-curable resin composition of the present invention contains an alkoxysilyl group-containing compound that is not the moisture-curable urethane resin, the alkoxysilyl that is not the moisture-curable urethane resin in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition of the present invention. The preferable lower limit of the content of the group-containing compound is 0.05 parts by weight, and the preferable upper limit is 3 parts by weight. When the content of the alkoxysilyl group-containing compound other than the moisture-curable urethane resin is within this range, the obtained moisture-curable resin composition has both quick curing during moisture curing and adhesiveness after moisture curing. The effect will be better. The more preferable lower limit of the content of the alkoxysilyl group-containing compound other than the moisture-curable urethane resin is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 2 parts by weight.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、シラノール縮合触媒を含有する。上記シラノール縮合触媒としては、有機金属触媒が好ましい。上記有機金属触媒としては、例えば、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機亜鉛化合物、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機ビスマス化合物等が挙げられる。なかでも、得られる湿気硬化型樹脂組成物が湿気硬化時の速硬化性により優れるものとなることから有機チタン化合物及び/又は有機ジルコニウム化合物であることが好ましく、有機ジルコニウム化合物であることが更に好ましい。The moisture-curable resin composition of the present invention contains a silanol condensation catalyst. As the silanol condensation catalyst, an organometallic catalyst is preferable. Examples of the organometallic catalyst include organic titanium compounds, organic zirconium compounds, organic zinc compounds, organotin compounds, organoaluminum compounds, and organobismus compounds. Among them, an organic titanium compound and / or an organic zirconium compound is preferable, and an organic zirconium compound is more preferable, because the obtained moisture-curable resin composition is more excellent in quick-curing property at the time of moisture curing. ..

上記有機チタン化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラオクチルチタネート、テトラターシャリーブチルチタネート、テトラヅテアリルチタネート、チタンアセチルアセテート等が挙げられる。Examples of the organic titanium compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetraoctyl titanate, tetraterchary butyl titanate, tetradutearyl titanate, and titanium acetyl acetate.

上記有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ノルマルプロピルジルコネート、ジルコニウムエチルアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等が挙げられる。Examples of the organic zirconium compound include normal propylzirconate, zirconium ethyl acetate, zirconium tetraacetylacetonate and the like.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物100重量部中における上記シラノール縮合触媒の含有量の好ましい下限は0.01重量部、好ましい上限は3重量部である。上記シラノール縮合触媒の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が優れた保存安定性を維持しつつ、湿気硬化時の速硬化性により優れるものとなる。上記シラノール縮合触媒の含有量のより好ましい下限は0.05重量部、更に好ましい下限は0.1重量部であり、より好ましい上限は2重量部である。The preferable lower limit of the content of the silanol condensation catalyst in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition of the present invention is 0.01 parts by weight, and the preferable upper limit is 3 parts by weight. When the content of the silanol condensation catalyst is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is more excellent in quick-curing property at the time of moisture-curing while maintaining excellent storage stability. A more preferable lower limit of the content of the silanol condensation catalyst is 0.05 parts by weight, a further preferable lower limit is 0.1 parts by weight, and a more preferable upper limit is 2 parts by weight.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤を含有してもよい。
上記ラジカル重合性化合物及び上記光ラジカル重合開始剤を含有することにより、本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、光硬化性と湿気硬化性とを有する光湿気硬化型樹脂組成物として特に表示素子用封止剤に好適に用いることができる。
The moisture-curable resin composition of the present invention may contain a radically polymerizable compound and a photoradical polymerization initiator.
By containing the radical-polymerizable compound and the photoradical polymerization initiator, the moisture-curable resin composition of the present invention is particularly a display element as a photo-moisture-curable resin composition having photocurability and moisture-curability. It can be suitably used as a sealing agent.

上記ラジカル重合性化合物としては、光重合性を有するラジカル重合性化合物であればよく、分子中にラジカル重合性官能基を有する化合物であれば特に限定されないが、ラジカル重合性官能基として不飽和二重結合を有する化合物が好適であり、特に反応性の面から(メタ)アクリロイル基を有する化合物(以下、「(メタ)アクリル化合物」ともいう)が好適である。
なお、本明細書において、上記「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、上記「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
The radically polymerizable compound may be any radically polymerizable compound having photopolymerizability, and is not particularly limited as long as it is a compound having a radically polymerizable functional group in the molecule, but the radically polymerizable functional group is unsaturated. A compound having a heavy bond is preferable, and a compound having a (meth) acryloyl group (hereinafter, also referred to as “(meth) acrylic compound”) is particularly preferable from the viewpoint of reactivity.
In the present specification, the above-mentioned "(meth) acryloyl" means acryloyl or methacryloyl, and the above-mentioned "(meth) acrylic" means acrylic or methacryl.

上記(メタ)アクリル化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られる(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸とエポキシ化合物とを反応させることにより得られるエポキシ(メタ)アクリレート、イソシアネート化合物に水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、上記ウレタン(メタ)アクリレートの原料となるイソシアネート化合物のイソシアネート基は、全てウレタン結合の形成に用いられ、上記ウレタン(メタ)アクリレートは、残存イソシアネート基を有さない。
Examples of the (meth) acrylic compound include a (meth) acrylic acid ester compound obtained by reacting (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group, and a (meth) acrylic acid by reacting an epoxy compound. Examples thereof include the obtained epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate obtained by reacting an isocyanate compound with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group.
In addition, in this specification, the said "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate. Further, all the isocyanate groups of the isocyanate compound which is the raw material of the urethane (meth) acrylate are used for forming the urethane bond, and the urethane (meth) acrylate does not have a residual isocyanate group.

上記(メタ)アクリル酸エステル化合物のうち単官能のものとしては、例えば、N−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のフタルイミドアクリレート類、各種イミド(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。Among the above (meth) acrylic acid ester compounds, monofunctional ones include, for example, phthalimide acrylates such as N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, various imide (meth) acrylates, methyl (meth) acrylates, and ethyl (meth). Acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecil (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) ) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl ( Meta) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethylcarbitol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) Meta) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3- Tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2 -(Meta) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropylphthalate, glycidyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate and the like can be mentioned.

また、上記(メタ)アクリル酸エステル化合物のうち2官能のものとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイロキシプロピル(メタ)アクリレート、カーボネートジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエーテルジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジオールジ(メタ)アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリブタジエンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。Among the above (meth) acrylic acid ester compounds, bifunctional ones include, for example, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexane. Didioldi (meth) acrylate, 1,9-nonane dioldi (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanedioldi (meth) ) Acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) ) Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentadienyldi (Meta) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified isocyanurate di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, carbonatediol di (meth) acrylate, Examples thereof include polyether diol di (meth) acrylate, polyester diol di (meth) acrylate, polycaprolactone diol di (meth) acrylate, and polybutadiene diol di (meth) acrylate.

また、上記(メタ)アクリル酸エステル化合物のうち3官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。Among the above (meth) acrylic acid ester compounds, those having trifunctionality or higher include, for example, trimetyl propanetri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethyl propanetri (meth) acrylate, and propylene oxide-added trimethyl propantri (meth) acrylate. Meta) acrylate, caprolactone-modified trimethylol propantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide-added glycerin tri (meth) acrylate, Examples thereof include tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, ditrimethylolpropantetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

上記エポキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるもの等が挙げられる。Examples of the epoxy (meth) acrylate include those obtained by reacting an epoxy compound and (meth) acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.

上記エポキシ(メタ)アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、2,2’−ジアリルビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、プロピレンオキシド付加ビスフェノールA型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スルフィド型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、アルキルポリオール型エポキシ樹脂、ゴム変性型エポキシ樹脂、グリシジルエステル化合物、ビスフェノールA型エピスルフィド樹脂等が挙げられる。Examples of the epoxy compound used as a raw material for synthesizing the epoxy (meth) acrylate include a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, and a 2,2'-diallyl bisphenol A type epoxy resin. , Hydrogenated bisphenol type epoxy resin, propylene oxide added bisphenol A type epoxy resin, resorcinol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, sulfide type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, phenol Novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene novolac type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin, naphthalenephenol novolac type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, alkyl polyol type epoxy resin, rubber modified epoxy resin , Glysidyl ester compound, bisphenol A type episulfide resin and the like.

上記エポキシ(メタ)アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182(いずれもダイセル・オルネクス社製)、EA−1010、EA−1020、EA−5323、EA−5520、EA−CHD、EMA−1020(いずれも新中村化学工業社製)、エポキシエステルM−600A、エポキシエステル40EM、エポキシエステル70PA、エポキシエステル200PA、エポキシエステル80MFA、エポキシエステル3002M、エポキシエステル3002A、エポキシエステル1600A、エポキシエステル3000M、エポキシエステル3000A、エポキシエステル200EA、エポキシエステル400EA(いずれも共栄社化学社製)、デナコールアクリレートDA−141、デナコールアクリレートDA−314、デナコールアクリレートDA−911(いずれもナガセケムテックス社製)等が挙げられる。Among the above epoxy (meth) acrylates, commercially available ones include, for example, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3702, EBECRYL3702, EBECRYL370 ), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), Epoxy Ester M-600A, Epoxy Ester 40EM, Epoxy Ester 70PA, Epoxy Ester 200PA, Epoxy Ester 80MFA, Epoxy Ester 3002M, Epoxy Ester 3002A, Epoxy Ester 1600A, Epoxy Ester 3000M, Epoxy Ester 3000A, Epoxy Ester 200EA, Epoxy Ester 400EA (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Denacol Acrylate DA-141 , Denacol acrylate DA-314, Denacol acrylate DA-911 (all manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and the like.

上記ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物に対して、水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体を、触媒量のスズ系化合物存在下で反応させることによって得ることができる。The urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting an isocyanate compound with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group in the presence of a catalytic amount of a tin compound.

上記ウレタン(メタ)アクリレートの原料となるイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート(MDI)、水添MDI、ポリメリックMDI、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水添XDI、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。Examples of the isocyanate compound used as a raw material for the urethane (meth) acrylate include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and diphenylmethane-4,4. '-Diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, polypeptide MDI, 1,5-naphthalenediocyanate, norbornan diisocyanate, trizine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanate) Phyl) thiophosphate, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,6,11-undecantryisocyanate and the like can be mentioned.

また、上記イソシアネート化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリオールと過剰のイソシアネート化合物との反応により得られる鎖延長されたイソシアネート化合物も使用することができる。The isocyanate compound is obtained by reacting a polyol such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, carbonate diol, polyether diol, polyester diol, or polycaprolactone diol with an excess of isocyanate compound. A chain-extended isocyanate compound can also be used.

上記ウレタン(メタ)アクリレートの原料となる、水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ(メタ)アクリレートや、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ(メタ)アクリレート又はジ(メタ)アクリレートや、ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート等のエポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。Examples of the (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group, which is a raw material of the urethane (meth) acrylate, include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Mono (meth) acrylates of dihydric alcohols such as diols and polyethylene glycol, mono (meth) acrylates or di (meth) acrylates of trihydric alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane and glycerin, and bisphenol A type. Examples thereof include epoxy (meth) acrylate such as epoxy (meth) acrylate.

上記ウレタン(メタ)アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、M−1100、M−1200、M−1210、M−1600(いずれも東亞合成社製)、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL8411、EBECRYL8412、EBECRYL8413、EBECRYL8804、EBECRYL8803、EBECRYL8807、EBECRYL9260、EBECRYL1290、EBECRYL5129、EBECRYL4842、EBECRYL210、EBECRYL4827、EBECRYL6700、EBECRYL220、EBECRYL2220、KRM7735、KRM−8295(いずれもダイセル・オルネクス社製)、アートレジンUN−9000H、アートレジンUN−9000A、アートレジンUN−7100、アートレジンUN−1255、アートレジンUN−330、アートレジンUN−3320HB、アートレジンUN−1200TPK、アートレジンSH−500B(いずれも根上工業社製)、U−2HA、U−2PHA、U−3HA、U−4HA、U−6H、U−6LPA、U−6HA、U−10H、U−15HA、U−122A、U−122P、U−108、U−108A、U−324A、U−340A、U−340P、U−1084A、U−2061BA、UA−340P、UA−4100、UA−4000、UA−4200、UA−4400、UA−5201P、UA−7100、UA−7200、UA−W2A(いずれも新中村化学工業社製)、AI−600、AH−600、AT−600、UA−101I、UA−101T、UA−306H、UA−306I、UA−306T(いずれも共栄社化学社製)等が挙げられる。Commercially available urethane (meth) acrylates include, for example, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600 (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.), EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL4858, EBECRYL8402, EBECRYL8411, EBECRYL8412, EBECRYL8413, EBECRYL8804, EBECRYL8803, EBECRYL8807, EBECRYL9260, EBECRYL1290, EBECRYL5129, EBECRYL4842, EBECRYL210, EBECRYL4827, EBECRYL6700, EBECRYL220, EBECRYL2220, KRM7735, KRM-8295 (all manufactured by Daicel-Orunekusu Co., Ltd.), Art resin UN-9000H , Art Resin UN-9000A, Art Resin UN-7100, Art Resin UN-1255, Art Resin UN-330, Art Resin UN-3320HB, Art Resin UN-1200TPK, Art Resin SH-500B (all manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) , U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6LPA, U-6HA, U-10H, U-15HA, U-122A, U-122P, U-108, U -108A, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4100, UA-4000, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100 , UA-7200, UA-W2A (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), AI-600, AH-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, UA-306T (Both are manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like.

また、上述した以外のその他のラジカル重合性化合物も適宜使用することができる。
上記その他のラジカル重合性化合物としては、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物、スチレン、α−メチルスチレン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム等のビニル化合物等が挙げられる。
In addition, other radically polymerizable compounds other than those described above can also be used as appropriate.
Examples of the other radically polymerizable compounds include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, and N. -Isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and other (meth) acrylamide compounds, styrene, α-methylstyrene, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam and the like Examples include vinyl compounds.

上記ラジカル重合性化合物は、硬化性を調整する等の観点から、単官能ラジカル重合性化合物と多官能ラジカル重合性化合物とを含有することが好ましい。上記単官能ラジカル重合性化合物と上記多官能ラジカル重合性化合物とを含有することにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が硬化性及びタック性により優れるものとなる。なかでも、上記多官能ラジカル重合性化合物としてウレタン(メタ)アクリレートを上記単官能ラジカル重合性化合物と組み合わせて用いることが好ましい。また、上記多官能ラジカル重合性化合物は、2官能又は3官能であることが好ましく、2官能であることがより好ましい。The radically polymerizable compound preferably contains a monofunctional radically polymerizable compound and a polyfunctional radically polymerizable compound from the viewpoint of adjusting curability and the like. By containing the monofunctional radical polymerizable compound and the polyfunctional radical polymerizable compound, the obtained moisture-curable resin composition becomes more excellent in curability and tackiness. Among them, it is preferable to use urethane (meth) acrylate as the polyfunctional radical polymerizable compound in combination with the monofunctional radical polymerizable compound. Further, the polyfunctional radical polymerizable compound is preferably bifunctional or trifunctional, and more preferably bifunctional.

上記ラジカル重合性化合物が、上記単官能ラジカル重合性化合物と上記多官能ラジカル重合性化合物とを含有する場合、上記多官能ラジカル重合性化合物の含有量は、上記単官能ラジカル重合性化合物と上記多官能ラジカル重合性化合物との合計100重量部に対して、好ましい下限が2重量部、好ましい上限が45重量部である。上記多官能ラジカル重合性化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が硬化性及びタック性により優れるものとなる。上記多官能ラジカル重合性化合物の含有量のより好ましい下限は5重量部、より好ましい上限は35重量部である。When the radical-polymerizable compound contains the monofunctional radical-polymerizable compound and the polyfunctional radical-polymerizable compound, the content of the polyfunctional radical-polymerizable compound is the monofunctional radical-polymerizable compound and the polyfunctional radical-polymerizable compound. The preferable lower limit is 2 parts by weight and the preferable upper limit is 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total with the functional radical polymerizable compound. When the content of the polyfunctional radical polymerizable compound is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is more excellent in curability and tackiness. The more preferable lower limit of the content of the polyfunctional radical polymerizable compound is 5 parts by weight, and the more preferable upper limit is 35 parts by weight.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物100重量部中における上記ラジカル重合性化合物の含有量の好ましい下限は10重量部、好ましい上限は80重量部である。上記ラジカル重合性化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物に光硬化性と湿気硬化性との両方により優れるものとなる。上記ラジカル重合性化合物の含有量のより好ましい下限は30重量部、より好ましい上限は60重量部である。The preferable lower limit of the content of the radically polymerizable compound in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition of the present invention is 10 parts by weight, and the preferable upper limit is 80 parts by weight. When the content of the radically polymerizable compound is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is more excellent in both photocurability and moisture-curability. The more preferable lower limit of the content of the radically polymerizable compound is 30 parts by weight, and the more preferable upper limit is 60 parts by weight.

上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。Examples of the photoradical polymerization initiator include benzophenone compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanosen compounds, oxime ester compounds, benzoin ether compounds, thioxanthone and the like.

上記光ラジカル重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE784、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、ルシリンTPO(いずれもBASF社製)、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル(いずれも東京化成工業社製)等が挙げられる。Commercially available photoradical polymerization initiators include, for example, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE379, IRGACURE651, IRGACURE784, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, IRGACURE OXE01, and Lucillin TPO. , Benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether (all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

上記光ラジカル重合開始剤の含有量は、上記ラジカル重合性化合物100重量部に対して、好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が10重量部である。上記光ラジカル重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が光硬化性及び保存安定性により優れるものとなる。上記光ラジカル重合開始剤の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は5重量部である。Regarding the content of the photoradical polymerization initiator, the preferable lower limit is 0.01 part by weight and the preferable upper limit is 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radically polymerizable compound. When the content of the photoradical polymerization initiator is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is more excellent in photocurability and storage stability. The more preferable lower limit of the content of the photoradical polymerization initiator is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 5 parts by weight.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、充填剤を含有することが好ましい。
上記充填剤を含有することにより、本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、好適なチクソ性を有するものとなり、塗布後の形状を充分に保持することができる。
The moisture-curable resin composition of the present invention preferably contains a filler.
By containing the above filler, the moisture-curable resin composition of the present invention has suitable thixotropy and can sufficiently retain its shape after coating.

上記充填剤は、一次粒子径の好ましい下限が1nm、好ましい上限が50nmである。上記充填剤の一次粒子径がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が塗布性及び塗布後の形状保持性により優れるものとなり、特に、狭額縁設計の表示素子に好適なものとなる。上記充填剤の一次粒子径のより好ましい下限は5nm、より好ましい上限は30nm、更に好ましい下限は10nm、更に好ましい上限は20nmである。
なお、上記充填剤の一次粒子径は、NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS社製)を用いて、上記充填剤を溶媒(水、有機溶媒等)に分散させて測定することができる。
また、上記充填剤は、本発明の湿気硬化型樹脂組成物中において二次粒子(一次粒子が複数集まったもの)として存在する場合があり、このような二次粒子の粒子径の好ましい下限は5nm、好ましい上限は500nm、より好ましい下限は10nm、より好ましい上限は100nmである。上記充填剤の二次粒子の粒子径は、本発明の湿気硬化型樹脂組成物又はその硬化物を、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察することにより測定することができる。
In the above filler, the preferable lower limit of the primary particle size is 1 nm, and the preferable upper limit is 50 nm. When the primary particle size of the filler is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is superior in coatability and shape retention after coating, and is particularly suitable for a display element having a narrow frame design. It becomes. The more preferable lower limit of the primary particle size of the filler is 5 nm, the more preferable upper limit is 30 nm, the further preferable lower limit is 10 nm, and the further preferable upper limit is 20 nm.
The primary particle size of the filler can be measured by dispersing the filler in a solvent (water, organic solvent, etc.) using NICOMP 380ZLS (manufactured by PARTICLE SIZING SYSTEMS).
Further, the filler may be present as secondary particles (a collection of a plurality of primary particles) in the moisture-curable resin composition of the present invention, and the preferable lower limit of the particle size of such secondary particles is 5 nm, the preferred upper limit is 500 nm, the more preferred lower limit is 10 nm, and the more preferred upper limit is 100 nm. The particle size of the secondary particles of the filler can be measured by observing the moisture-curable resin composition of the present invention or a cured product thereof using a transmission electron microscope (TEM).

上記充填剤としては、無機充填剤が好ましく、例えば、シリカ、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、得られる湿気硬化型樹脂組成物が紫外線透過性に優れるものとなることから、シリカが好ましい。これらの充填剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。The filler is preferably an inorganic filler, and examples thereof include silica, talc, titanium oxide, zinc oxide, and calcium carbonate. Of these, silica is preferable because the obtained moisture-curable resin composition has excellent ultraviolet transmittance. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

上記充填剤は、疎水性表面処理がなされていることが好ましい。上記疎水性表面処理により、得られる湿気硬化型樹脂組成物が塗布後の形状保持性により優れるものとなる。
上記疎水性表面処理としては、シリル化処理、アルキル化処理、エポキシ化処理等が挙げられる。なかでも、形状保持性を向上させる効果に優れることから、シリル化処理が好ましく、トリメチルシリル化処理がより好ましい。
The filler preferably has a hydrophobic surface treatment. By the above hydrophobic surface treatment, the obtained moisture-curable resin composition becomes more excellent in shape retention after application.
Examples of the hydrophobic surface treatment include a silylation treatment, an alkylation treatment, and an epoxidation treatment. Among them, the silylation treatment is preferable, and the trimethylsilylation treatment is more preferable because the effect of improving the shape retention is excellent.

上記充填剤を疎水性表面処理する方法としては、例えば、表面処理剤を用いて充填剤の表面を処理する方法等が挙げられる。
具体的には例えば、上記トリメチルシリル化処理シリカは、例えば、シリカをゾルゲル法等の方法で合成し、シリカを流動させた状態でヘキサメチルジシラザン等の表面処理剤を噴霧する方法、アルコール、トルエン等の有機溶媒中にシリカを加え、更に、ヘキサメチルジシラザン等の表面処理剤と水とを加えた後、水と有機溶媒とをエバポレーターで蒸発乾燥させる方法等により作製することができる。
Examples of the method for treating the hydrophobic surface of the filler include a method of treating the surface of the filler with a surface treatment agent.
Specifically, for example, the above-mentioned trimethylsilylated silica is prepared by, for example, synthesizing silica by a method such as a sol-gel method and spraying a surface treatment agent such as hexamethyldisilazane in a state where the silica is flowing, alcohol, toluene. It can be produced by adding silica to an organic solvent such as, further, adding a surface treatment agent such as hexamethyldisilazane and water, and then evaporating and drying the water and the organic solvent with an evaporator.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物100重量部中における上記充填剤の含有量の好ましい下限は1重量部、好ましい上限は20重量部である。上記充填剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が塗布性及び塗布後の形状保持性により優れるものとなる。上記充填剤の含有量のより好ましい下限は2重量部、より好ましい上限は15重量部であり、更に好ましい下限は3重量部、更に好ましい上限は10重量部、特に好ましい下限は4重量部である。The preferable lower limit of the content of the filler in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition of the present invention is 1 part by weight, and the preferable upper limit is 20 parts by weight. When the content of the filler is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is excellent in coatability and shape retention after coating. A more preferable lower limit of the content of the filler is 2 parts by weight, a more preferable upper limit is 15 parts by weight, a further preferable lower limit is 3 parts by weight, a further preferable upper limit is 10 parts by weight, and a particularly preferable lower limit is 4 parts by weight. ..

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、遮光剤を含有してもよい。
上記遮光剤を含有することにより、本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、遮光性に優れるものとなり、例えば、表示素子に用いた場合に光漏れを防止することができる。また、上記遮光剤を配合した本発明の湿気硬化型樹脂組成物を用いて製造した表示素子は、湿気硬化型樹脂組成物が充分な遮光性を有するため、光の漏れ出しがなく高いコントラストを有し、優れた画像表示品質を有するものとなる。
なお、本明細書において、上記「遮光剤」は、可視光領域の光を透過させ難い能力を有する材料を意味する。上記電磁波遮蔽材として挙げた材料もこのような能力を有するものであれば、上記遮光剤としての効果を発揮させることができる。
The moisture-curable resin composition of the present invention may contain a light-shielding agent.
By containing the above-mentioned light-shielding agent, the moisture-curable resin composition of the present invention has excellent light-shielding properties, and can prevent light leakage when used in a display element, for example. Further, in the display element manufactured by using the moisture-curable resin composition of the present invention containing the above-mentioned light-shielding agent, the moisture-curable resin composition has sufficient light-shielding properties, so that light does not leak and high contrast is achieved. It has excellent image display quality.
In the present specification, the above-mentioned "light-shielding agent" means a material having an ability to hardly transmit light in the visible light region. If the material listed as the electromagnetic wave shielding material also has such an ability, the effect as the light shielding agent can be exhibited.

上記遮光剤としては、例えば、酸化鉄、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック、フラーレン、カーボンブラック、樹脂被覆型カーボンブラック等が挙げられる。また、上記遮光剤は、黒色を呈するものでなくてもよく、可視光領域の光を透過させ難い能力を有する材料であれば、シリカ、タルク、酸化チタン等、充填剤として挙げた材料等も上記遮光剤に含まれる。なかでも、チタンブラックが好ましい。Examples of the light-shielding agent include iron oxide, titanium black, aniline black, cyanine black, fullerene, carbon black, and resin-coated carbon black. Further, the light-shielding agent does not have to be black, and if it is a material having an ability to hardly transmit light in the visible light region, silica, talc, titanium oxide, etc., and materials mentioned as fillers can also be used. Included in the light-shielding agent. Of these, titanium black is preferable.

上記チタンブラックは、波長300〜800nmの光に対する平均透過率と比較して、紫外線領域付近、特に波長370〜450nmの光に対する透過率が高くなる物質である。即ち、上記チタンブラックは、可視光領域の波長の光を充分に遮蔽することで本発明の湿気硬化型樹脂組成物に遮光性を付与する一方、紫外線領域付近の波長の光は透過させる性質を有する遮光剤である。従って、光ラジカル重合開始剤として、上記チタンブラックの透過率の高くなる波長(370〜450nm)の光によって反応を開始可能なものを用いることで、本発明の湿気硬化型樹脂組成物の光硬化性をより増大させることができる。また一方で、本発明の湿気硬化型樹脂組成物に含有される遮光剤としては、絶縁性の高い物質が好ましく、絶縁性の高い遮光剤としてもチタンブラックが好適である。
上記チタンブラックは、光学濃度(OD値)が、3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましい。また、上記チタンブラックは、黒色度(L値)が9以上であることが好ましく、11以上であることがより好ましい。上記チタンブラックの遮光性は高ければ高いほど良く、上記チタンブラックのOD値に好ましい上限は特に無いが、通常は5以下となる。
The titanium black is a substance having a higher transmittance in the vicinity of the ultraviolet region, particularly in light having a wavelength of 370 to 450 nm, as compared with the average transmittance for light having a wavelength of 300 to 800 nm. That is, the titanium black has a property of imparting light-shielding property to the moisture-curable resin composition of the present invention by sufficiently blocking light having a wavelength in the visible light region, while transmitting light having a wavelength in the vicinity of the ultraviolet region. It is a light-shielding agent. Therefore, by using a photoradical polymerization initiator that can initiate the reaction with light having a wavelength (370 to 450 nm) at which the transmittance of titanium black is high, the photocurable resin composition of the present invention is photocured. The sex can be further increased. On the other hand, as the light-shielding agent contained in the moisture-curable resin composition of the present invention, a substance having high insulating properties is preferable, and titanium black is also preferable as the light-shielding agent having high insulating properties.
The titanium black has an optical density (OD value) of preferably 3 or more, and more preferably 4 or more. Further, the titanium black preferably has a blackness (L value) of 9 or more, and more preferably 11 or more. The higher the light-shielding property of the titanium black, the better, and the OD value of the titanium black has no particular preferable upper limit, but is usually 5 or less.

上記チタンブラックは、表面処理されていないものでも充分な効果を発揮するが、表面がカップリング剤等の有機成分で処理されているもの、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等の無機成分で被覆されているもの等、表面処理されたチタンブラックを用いることもできる。なかでも、有機成分で処理されているものは、より絶縁性を向上できる点で好ましい。The above titanium black exerts a sufficient effect even if it is not surface-treated, but the surface is treated with an organic component such as a coupling agent, silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide. , Titanium black surface-treated, such as those coated with an inorganic component such as magnesium oxide, can also be used. Among them, those treated with an organic component are preferable in that the insulating property can be further improved.

上記チタンブラックのうち市販されているものとしては、例えば、12S、13M、13M−C、13R−N(いずれも三菱マテリアル社製)、ティラックD(赤穂化成社製)等が挙げられる。Examples of commercially available titanium blacks include 12S, 13M, 13M-C, 13RN (all manufactured by Mitsubishi Materials Co., Ltd.), Tilak D (manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.), and the like.

上記チタンブラックの比表面積の好ましい下限は5m/g、好ましい上限は40m/gであり、より好ましい下限は10m/g、より好ましい上限は25m/gである。また、上記チタンブラックのシート抵抗の好ましい下限は、樹脂と混合された場合(70%配合)において、10Ω/□であり、より好ましい下限は1011Ω/□である。The preferable lower limit of the specific surface area of the titanium black is 5 m 2 / g, the preferable upper limit is 40 m 2 / g, the more preferable lower limit is 10 m 2 / g, and the more preferable upper limit is 25 m 2 / g. Moreover, the preferable lower limit of the sheet resistance of the titanium black, when mixed with the resin (70% formulation), 10 9 Ω / □ and a more preferred lower limit is 10 11 Ω / □.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物において、上記遮光剤の一次粒子径は、表示素子の基板間の距離以下等、用途に応じて適宜選択されるが、好ましい下限は30nm、好ましい上限は500nmである。上記遮光剤の一次粒子径がこの範囲であることにより、粘度及びチクソ性が大きく増大することなく、得られる湿気硬化型樹脂組成物が基板への塗布性及び作業性により優れるものとなる。上記遮光剤の一次粒子径のより好ましい下限は50nm、より好ましい上限は200nmである。
なお、上記遮光剤の一次粒子径は、上記金属粒子の平均粒子径と同様にして測定することができる。
In the moisture-curable resin composition of the present invention, the primary particle size of the light-shielding agent is appropriately selected depending on the application such as the distance between the substrates of the display element or less, but the preferable lower limit is 30 nm and the preferable upper limit is 500 nm. be. When the primary particle size of the light-shielding agent is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is excellent in coatability and workability on a substrate without significantly increasing the viscosity and thixotropy. The more preferable lower limit of the primary particle size of the light-shielding agent is 50 nm, and the more preferable upper limit is 200 nm.
The primary particle size of the light-shielding agent can be measured in the same manner as the average particle size of the metal particles.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物100重量部中における上記遮光剤の含有量の好ましい下限は0.05重量部、好ましい上限は10重量部である。上記遮光剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が、優れた描画性、基板等に対する接着性、及び、硬化後の強度を維持したまま、遮光性により優れるものとなる。上記遮光剤の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は2重量部、更に好ましい上限は1重量部である。The preferable lower limit of the content of the light-shielding agent in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition of the present invention is 0.05 parts by weight, and the preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the light-shielding agent is within this range, the obtained moisture-curable resin composition is excellent in light-shielding property while maintaining excellent drawing property, adhesiveness to a substrate and the like, and strength after curing. It becomes a thing. The more preferable lower limit of the content of the light-shielding agent is 0.1 parts by weight, the more preferable upper limit is 2 parts by weight, and the further preferable upper limit is 1 part by weight.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、更に、必要に応じて、着色剤、イオン液体、溶剤、金属含有粒子、反応性希釈剤等の添加剤を含有してもよい。The moisture-curable resin composition of the present invention may further contain additives such as a colorant, an ionic liquid, a solvent, metal-containing particles, and a reactive diluent, if necessary.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、3本ロール等の混合機を用いて、湿気硬化型樹脂、又は、湿気硬化性樹脂及び湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物と、湿気硬化促進触媒と、シラノール縮合触媒と、必要に応じて添加するラジカル重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤や添加剤とを混合する方法等が挙げられる。As a method for producing the moisture-curable resin composition of the present invention, for example, a moisture-curable resin or a moisture-curable resin using a mixer such as a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, or three rolls is used. , An alkoxysilyl group-containing compound that is not a moisture-curable resin or a moisture-curable urethane resin, a moisture-curing acceleration catalyst, a silanol condensation catalyst, a radical-polymerizable compound to be added as needed, and a photoradical polymerization initiator or additive. Examples include a method of mixing.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、含有する水分量が100ppm以下であることが好ましい。上記水分量が100ppm以下であることにより、保存中の上記湿気硬化型樹脂と水分との反応を抑制することができ、湿気硬化型樹脂組成物がより保存安定性に優れるものとなる。上記水分量は80ppm以下であることがより好ましい。
なお、上記水分量は、カールフィッシャー水分測定装置により測定することができる。
The moisture-curable resin composition of the present invention preferably contains 100 ppm or less of water. When the water content is 100 ppm or less, the reaction between the moisture-curable resin and the moisture during storage can be suppressed, and the moisture-curable resin composition becomes more excellent in storage stability. The water content is more preferably 80 ppm or less.
The water content can be measured by a Karl Fischer titer measuring device.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物における、コーンプレート型粘度計を用いて25℃、1rpmの条件で測定した粘度の好ましい下限は30Pa・s、好ましい上限は500Pa・sである。上記粘度がこの範囲であることにより、湿気硬化型樹脂組成物を基板等の被着体に塗布する際の作業性により優れるものとなり、特に、狭額縁設計の表示素子に好適なものとなる。上記粘度のより好ましい下限は50Pa・s、より好ましい上限は300Pa・sである。
なお、本発明の湿気硬化型樹脂組成物の粘度が高すぎる場合は、塗布時に加温することで塗布性を向上させることができる。
In the moisture-curable resin composition of the present invention, the preferable lower limit of the viscosity measured at 25 ° C. and 1 rpm using a cone plate type viscometer is 30 Pa · s, and the preferable upper limit is 500 Pa · s. When the viscosity is in this range, the workability when the moisture-curable resin composition is applied to an adherend such as a substrate becomes excellent, and it is particularly suitable for a display element having a narrow frame design. The more preferable lower limit of the viscosity is 50 Pa · s, and the more preferable upper limit is 300 Pa · s.
If the viscosity of the moisture-curable resin composition of the present invention is too high, the coatability can be improved by heating at the time of coating.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物のチクソトロピックインデックスの好ましい下限は1.2、好ましい上限は5.0である。上記チクソトロピックインデックスがこの範囲であることにより、得られる湿気硬化型樹脂組成物が塗布性及び塗布後の形状保持性により優れるものとなる。この形状保持性は、例えば、狭額縁設計においては、塗布幅を保持し得る点で技術的意義が大きい。また、微細な半導体チップの接着においては接着面からはみ出ない状態を保持し得る点で技術的意義が大きい。上記チクソトロピックインデックスのより好ましい下限は1.3、より好ましい上限は4.0である。
なお、本明細書において上記チクソトロピックインデックスとは、コーンプレート型粘度計を用いて25℃、1rpmの条件で測定した粘度を、コーンプレート型粘度計を用いて25℃、10rpmの条件で測定した粘度で除した値を意味する。
The preferred lower limit of the thixotropic index of the moisture-curable resin composition of the present invention is 1.2, and the preferred upper limit is 5.0. When the thixotropic index is in this range, the obtained moisture-curable resin composition is excellent in coatability and shape retention after coating. This shape retention has great technical significance in that the coating width can be maintained, for example, in a narrow frame design. Further, in the bonding of fine semiconductor chips, it is of great technical significance in that it can maintain a state in which it does not protrude from the bonding surface. The more preferable lower limit of the thixotropic index is 1.3, and the more preferable upper limit is 4.0.
In the present specification, the above-mentioned thixotropic index is a viscosity measured under the condition of 25 ° C. and 1 rpm using a cone plate type viscometer, and measured under the condition of 25 ° C. and 10 rpm using a cone plate type viscometer. It means the value divided by the viscosity.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、硬化後の1mm厚みの硬化物の光学濃度(OD値)が1以上であることが好ましい。上記OD値が1以上であることにより、遮光性に優れ、表示素子に用いた場合に光の漏れ出しを防止し、高いコントラストを得ることができる。上記OD値は1.5以上であることがより好ましい。
上記OD値は高いほど良いが、上記OD値を高くするために遮光剤を多く配合しすぎると、増粘による作業性の低下等が生じることから、遮光剤の配合量とのバランスをとるため、上記硬化体のOD値の好ましい上限は4である。
なお、上記湿気硬化型樹脂組成物の硬化後のOD値は、光学濃度計を用いて測定することができる。
The moisture-curable resin composition of the present invention preferably has an optical density (OD value) of 1 or more for a cured product having a thickness of 1 mm after curing. When the OD value is 1 or more, the light-shielding property is excellent, light leakage can be prevented when used in a display element, and high contrast can be obtained. The OD value is more preferably 1.5 or more.
The higher the OD value, the better, but if too much light-shielding agent is added to increase the OD value, workability will be reduced due to thickening. The preferable upper limit of the OD value of the cured product is 4.
The OD value of the moisture-curable resin composition after curing can be measured using an optical densitometer.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、主に電子部品において被着体の接着に用いられる。
本発明の湿気硬化型樹脂組成物を用いて接着することが可能な被着体としては、金属、ガラス、プラスチック等の各種の被着体が挙げられる。
上記被着体の形状としては、例えば、フィルム状、シート状、板状、パネル状、トレイ状、ロッド(棒状体)状、箱体状、筐体状等が挙げられる。
The moisture-curable resin composition of the present invention is mainly used for adhesion of adherends in electronic components.
Examples of the adherend that can be adhered using the moisture-curable resin composition of the present invention include various adherends such as metal, glass, and plastic.
Examples of the shape of the adherend include a film shape, a sheet shape, a plate shape, a panel shape, a tray shape, a rod shape, a box shape, a housing shape, and the like.

上記金属としては、例えば、鉄鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、ニッケル、クロム又はその合金等が挙げられる。
上記ガラスとしては、例えば、アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。
上記プラスチックとしては、例えば、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N610)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6(MXD6)、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PPS共重合体等のポリアミド系樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸/ポリブチレンテレフタレート共重合体等の芳香族ポリエステル系樹脂、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体等のポリニトリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル等のポリメタクリレート系樹脂、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体等のポリビニル系樹脂等が挙げられる。
Examples of the metal include steel, stainless steel, aluminum, copper, nickel, chromium or an alloy thereof.
Examples of the glass include alkaline glass, non-alkali glass, quartz glass and the like.
Examples of the plastic include polyolefin resins such as high-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and ethylene propylene copolymer resin, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), and the like. Nylon 46 (N46), Nylon 11 (N11), Nylon 12 (N12), Nylon 610 (N610), Nylon 612 (N612), Nylon 6/66 copolymer (N6 / 66), Nylon 6/66/610 Polymer (N6 / 66/610), Nylon MXD6 (MXD6), Nylon 6T, Nylon 6 / 6T copolymer, Nylon 66 / PP copolymer, Nylon 66 / PPS copolymer and other polyamide-based resins, polybutylene Telephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), PET / PEI copolymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, polyoxyalkylene diimide diic acid / poly Aromatic polyester resins such as butylene terephthalate copolymer, polyacrylonitrile (PAN), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer, methacrylonitrile / styrene / butadiene Polynitrile-based resins such as copolymers, polycarbonate, polymethacrylate-based resins such as polymethylmethacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / Examples thereof include polyvinyl-based resins such as ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, and vinylidene chloride / methylacrylate copolymer.

また、上記被着体としては、表面に金属メッキ層を有する複合材料も挙げられ、該複合材料のメッキの下地材としては、例えば、上述した、金属、ガラス、プラスチック等が挙げられる。
更に、上記被着体としては、金属表面を不動態化処理することにより不動態皮膜を形成した材料も挙げられ、該不動態化処理としては、例えば、加熱処理、陽極酸化処理等が挙げられる。特に、国際アルミニウム合金名が6000番台の材質であるアルミニウム合金等の場合は、上記不動態化処理として硫酸アルマイト処理又はリン酸アルマイト処理を行うことで、接着性を向上させることができる。
Further, examples of the adherend include a composite material having a metal plating layer on the surface, and examples of the base material for plating the composite material include the above-mentioned metal, glass, plastic and the like.
Further, as the adherend, a material in which a passivation film is formed by passivating a metal surface can be mentioned, and examples of the passivation treatment include heat treatment and anodic oxidation treatment. .. In particular, in the case of an aluminum alloy or the like whose international aluminum alloy name is in the 6000 series, the adhesiveness can be improved by performing an alumite sulfate treatment or an alumite phosphate treatment as the immobilization treatment.

また、第1の基板、第2の基板、及び、本発明の湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を有し、上記第1の基板の少なくとも一部は、上記第2の基板の少なくとも一部と上記湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を介して接合されている組立部品もまた、本発明の1つである。
上記第1の基板及び上記第2の基板は、それぞれ少なくとも1つの電子部品を有することが好ましい。
Further, it has a first substrate, a second substrate, and a cured product of the moisture-curable resin composition of the present invention, and at least a part of the first substrate is at least a part of the second substrate. And the assembly parts joined via the cured body of the moisture-curable resin composition are also one of the present inventions.
It is preferable that the first substrate and the second substrate each have at least one electronic component.

本発明によれば、湿気硬化時の速硬化性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を有する組立部品を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a moisture-curable resin composition having excellent quick-curing property at the time of moisture-curing. Further, according to the present invention, it is possible to provide an assembly part having a cured product of the moisture-curable resin composition.

(a)は、接着性評価用サンプルを上から見た場合を示す模式図であり、(b)は、接着性評価用サンプルを横から見た場合を示す模式図である。(A) is a schematic view showing a case where the adhesiveness evaluation sample is viewed from above, and (b) is a schematic view showing a case where the adhesiveness evaluation sample is viewed from the side.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(合成例1(湿気硬化型ウレタン樹脂Aの作製))
ポリオール化合物として100重量部のポリテトラメチレンエーテルグリコール(三菱化学社製、「PTMG−2000」)と、0.01重量部のジブチル錫ジラウレートとを500mL容のセパラブルフラスコに入れ、真空下(20mmHg以下)、100℃で30分間撹拌し、混合した。その後常圧とし、ポリイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート(日曹商事社製、「Pure MDI」)26.5重量部を入れ、80℃で3時間撹拌して反応させ、湿気硬化型ウレタン樹脂A(重量平均分子量2700)を得た。
(Synthesis Example 1 (Production of Moisture Curable Urethane Resin A))
As a polyol compound, 100 parts by weight of polytetramethylene ether glycol (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "PTMG-2000") and 0.01 parts by weight of dibutyltin dilaurate are placed in a 500 mL separable flask and placed under vacuum (20 mmHg). Below), stirred at 100 ° C. for 30 minutes and mixed. After that, the pressure was adjusted to normal pressure, 26.5 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate (“Pure MDI” manufactured by Nippon Soda Corporation) was added as a polyisocyanate compound, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours to react, and then the moisture-curable urethane resin A (weight). An average molecular weight of 2700) was obtained.

(合成例2(湿気硬化型ウレタン樹脂Bの作製))
合成例1と同様にして得られた湿気硬化型ウレタン樹脂A100重量部の入った反応容器に、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、「KBM−803」)9.8重量部を添加し、80℃で1時間撹拌混合することにより、トリメトキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂B(重量平均分子量3100)を得た。
(Synthesis Example 2 (Production of Moisture Curable Urethane Resin B))
In a reaction vessel containing 100 parts by weight of the moisture-curable urethane resin A obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, 9.8 parts by weight of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "KBM-803"). Was added, and the mixture was stirred and mixed at 80 ° C. for 1 hour to obtain a moisture-curable urethane resin B (weight average molecular weight 3100) having a trimethoxysilyl group.

(実施例1〜8、比較例1〜5)
表1、2に記載された配合比に従い、各材料を、遊星式撹拌装置(シンキー社製、「あわとり練太郎」)にて撹拌した後、セラミック3本ロールにて均一に混合して実施例1〜8、比較例1〜5の湿気硬化型樹脂組成物を得た。
(Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5)
According to the compounding ratios shown in Tables 1 and 2, each material is stirred with a planetary stirrer (Sinky, "Awatori Rentaro"), and then uniformly mixed with three ceramic rolls. The moisture-curable resin compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were obtained.

<評価>
実施例及び比較例で得られた各湿気硬化型樹脂組成物について以下の評価を行った。結果を表1、2に示した。
<Evaluation>
The following evaluations were carried out for each moisture-curable resin composition obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Tables 1 and 2.

(保存安定性)
実施例及び比較例で得られた各湿気硬化型樹脂組成物について、製造直後の初期粘度と、25℃で1週間保管したときの粘度とを測定したときの(25℃、1週間保管後の粘度)/(初期粘度)で表される値を粘度変化率として求めた。粘度変化率が1.2未満であった場合を「○」、1.2以上1.5未満であった場合を「△」、1.5以上であった場合を「×」として保存安定性を評価した。
なお、粘度は、コーンプレート型粘度計(東機産業社製、[VISCOMETER TV−22」)を用い、25℃において回転速度1rpmの条件で測定した。
(Storage stability)
For each moisture-curable resin composition obtained in Examples and Comparative Examples, the initial viscosity immediately after production and the viscosity when stored at 25 ° C. for 1 week were measured (25 ° C. after storage for 1 week). The value represented by (viscosity) / (initial viscosity) was determined as the rate of change in viscosity. Storage stability is defined as "○" when the viscosity change rate is less than 1.2, "△" when it is 1.2 or more and less than 1.5, and "×" when it is 1.5 or more. Was evaluated.
The viscosity was measured using a cone plate type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., [VISCOMETER TV-22]) under the condition of a rotation speed of 1 rpm at 25 ° C.

(接着性(3時間放置後及び24時間放置後の接着力))
実施例及び比較例で得られた各湿気硬化型樹脂組成物を、ディスペンス装置を用いて、アルミニウム基板に約1mmの幅で塗布し、UV−LED(波長365nm)を用いて、紫外線を1000mJ/cm照射することによって光硬化させた後、アルミニウム基板にガラス板を貼り合わせ、100gの重りを置き、所定時間放置することにより湿気硬化させて、接着性評価用サンプルを得た。接着性評価用サンプルは、重りを置いてから3時間放置したものと24時間放置したものとをそれぞれ作製した。図1に接着性評価用サンプルを上から見た場合を示す模式図(図1(a))、及び、接着性評価用サンプルを横から見た場合を示す模式図(図1(b))を示した。各接着性評価用サンプルについて、放置時間経過後すぐに下記の測定を行った。
作製した接着性評価用サンプルを、25℃において引張り試験機(島津製作所社製、「Ez−Graph」)を用いて、剪断方向に5mm/secの速度で引張り、アルミニウム基板とガラス板とが剥がれる際の強度を測定した。
(Adhesiveness (adhesive strength after leaving for 3 hours and after leaving for 24 hours))
Each moisture-curable resin composition obtained in Examples and Comparative Examples was applied to an aluminum substrate with a width of about 1 mm using a dispensing device, and ultraviolet rays were applied to 1000 mJ / by using a UV-LED (wavelength 365 nm). After photo-curing by irradiating with cm 2 , a glass plate was attached to an aluminum substrate, a weight of 100 g was placed, and the mixture was left to stand for a predetermined time to be moisture-cured to obtain a sample for adhesiveness evaluation. As the adhesiveness evaluation sample, a sample left for 3 hours and a sample left for 24 hours after the weight was placed were prepared. FIG. 1 is a schematic view showing a case where the adhesiveness evaluation sample is viewed from above (FIG. 1 (a)) and a schematic view showing a case where the adhesiveness evaluation sample is viewed from the side (FIG. 1 (b)). showed that. The following measurements were carried out for each adhesiveness evaluation sample immediately after the elapse of the standing time.
The prepared sample for adhesiveness evaluation is pulled at a speed of 5 mm / sec in the shearing direction using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, "Ez-Graph") at 25 ° C., and the aluminum substrate and the glass plate are peeled off. The strength of the edge was measured.

Figure 0006943837
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Figure 0006943837
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本発明によれば、湿気硬化時の速硬化性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を有する組立部品を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a moisture-curable resin composition having excellent quick-curing property at the time of moisture-curing. Further, according to the present invention, it is possible to provide an assembly part having a cured product of the moisture-curable resin composition.

1 アルミニウム基板
2 湿気硬化型樹脂組成物
3 ガラス板
1 Aluminum substrate 2 Moisture-curable resin composition 3 Glass plate

Claims (8)

湿気硬化型ウレタン樹脂と、ラジカル重合性化合物と、光ラジカル重合開始剤と、を含有する湿気硬化型樹脂組成物であって、
アルコキシシリル基を有する湿気硬化型ウレタン樹脂及び/又は湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物と、湿気硬化促進触媒と、シラノール縮合触媒とを含有し、
湿気硬化促進触媒の含有量が、湿気硬化型ウレタン樹脂100重量部に対して0.05重量部以上3重量部以下であり、
シラノール縮合触媒の含有量が、湿気硬化型樹脂組成物100重量部中において、0.01重量部以上3重量部以下である
ことを特徴とする湿気硬化型樹脂組成物。
A moisture-curable resin composition containing a moisture-curable urethane resin, a radically polymerizable compound, and a photoradical polymerization initiator.
It contains an alkoxysilyl group-containing compound that is not a moisture-curable urethane resin and / or a moisture-curable urethane resin having an alkoxysilyl group, a moisture-curing acceleration catalyst, and a silanol condensation catalyst .
The content of the moisture curing accelerating catalyst is 0.05 parts by weight or more and 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the moisture curing urethane resin.
A moisture-curable resin composition characterized in that the content of the silanol condensation catalyst is 0.01 parts by weight or more and 3 parts by weight or less in 100 parts by weight of the moisture-curable resin composition.
湿気硬化型ウレタン樹脂でないアルコキシシリル基含有化合物として、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項1記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture-curable resin composition according to claim 1, wherein the alkoxysilyl group-containing compound, which is not a moisture-curable urethane resin, contains a silane coupling agent. 湿気硬化促進触媒は、アミン触媒であることを特徴とする請求項1又は2記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture-curable resin composition according to claim 1 or 2, wherein the moisture-curing accelerating catalyst is an amine catalyst. シラノール縮合触媒は、有機チタン化合物及び/又は有機ジルコニウム化合物であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture-curable resin composition according to claim 1, 2 or 3 , wherein the silanol condensation catalyst is an organic titanium compound and / or an organic zirconium compound. 一次粒子径が1nm以上50nm以下の充填剤を含有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture-curable resin composition according to claim 1, 2, 3 or 4 , which contains a filler having a primary particle size of 1 nm or more and 50 nm or less. 遮光剤を含有することを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture-curable resin composition according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, which contains a light-shielding agent. 第1の基板、第2の基板、及び、請求項1、2、3、4、5又は6記載の湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を有し、
前記第1の基板の少なくとも一部は、前記第2の基板の少なくとも一部と前記湿気硬化型樹脂組成物の硬化体を介して接合されていることを特徴とする組立部品。
It has a first substrate, a second substrate, and a cured product of the moisture-curable resin composition according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
An assembly component characterized in that at least a part of the first substrate is bonded to at least a part of the second substrate via a cured body of the moisture-curable resin composition.
第1の基板及び第2の基板は、それぞれ少なくとも1つの電子部品を有することを特徴とする請求項記載の組立部品。 The assembled component according to claim 7 , wherein each of the first substrate and the second substrate has at least one electronic component.
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