JP6907172B2 - エアゾール製品 - Google Patents

Description

本発明は、エアゾール製品に関する。とりわけ、本発明は、酸化チタン被覆活性炭を含有するエアゾール製品に関する。

従来、汗によるべたつきや体臭の発生を防止する化粧料として、制汗成分等を配合した制汗デオドラントスプレーが汎用されている。中でも、べたつき感をより低減させるために、種々の粉体を配合した制汗デオドラントスプレーが好ましく用いられている（特許文献１〜４）。

これらの制汗デオドラントスプレーは、制汗成分や殺菌成分を配合しているため、体臭の発生を防止する機能は有しているが、発生した体臭を消臭する機能は有していない。

一方、特許文献５には、活性炭を配合した体臭抑制剤であって、体臭抑制効果に優れ、かつ、塗布対象を黒く汚すことがなく実用適性にも優れた体臭抑制剤として、所定の酸化チタン被覆活性炭が開示されている。また、特許文献５には、酸化チタン被覆活性炭を含有するデオドラントスプレーが開示されている。

特開平３−１５７３２７号公報 特開平６−４８９１９号公報 特開２００５−１８７３３７号公報 特開２０１２−１０６９４９号公報 国際公開第２０１４／０８８０３９号公報

しかし、特許文献１〜４では、粉体を配合した制汗デオドラントスプレーにおいて、粉体の再分散性を高める工夫がなされているが、十分ではない。また、特許文献５では、酸化チタン被覆活性炭を含む粉体の再分散性、および酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちについては考慮されていない。

このような状況下で、本発明の一態様は、酸化チタン被覆活性炭を含有することで消臭機能を有するエアゾール製品であって、酸化チタン被覆活性炭を含む粉体の再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちが抑制された、エアゾール製品を実現することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、酸化チタン被覆活性炭と共に、所定のエステルオイルおよび疎水性無機粉体を含有させることにより、再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちが抑制されることを初めて見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の一実施形態は、以下の構成を包含する。
＜１＞下記（Ａ）成分と、下記（Ｂ）成分と、下記（Ｃ）成分とを含有する組成物が、エアゾール容器に充填されたエアゾール製品：
（Ａ）活性炭と、前記活性炭の表面に存在する酸化チタンとを含む、酸化チタン被覆活性炭、
（Ｂ）疎水性無機粉体、および
（Ｃ）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシルおよび２−エチルヘキサン酸セチルからなる群より選択される少なくとも一種のエステルオイル。
＜２＞前記（Ａ）成分において、前記活性炭の平均粒子径が１５．０〜５０．０μｍであり、かつ、前記酸化チタンの平均粒子径が０．０１〜１．０μｍである、＜１＞に記載のエアゾール製品。
＜３＞前記（Ａ）成分の含有量が、０．１〜１０．０質量％である、＜１＞または＜２＞に記載のエアゾール製品。
＜４＞前記（Ｃ）成分の含有量が、０．５〜６０．０質量％である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のエアゾール製品。
＜５＞さらに、親水性無機粉体を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のエアゾール製品。

本発明の一態様によれば、消臭機能を有すると共に、再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちが抑制された、エアゾール製品を提供することができる。

本発明の一実施形態に関して以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態に関しても本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。

〔１．概要〕
本発明の一実施形態に係るエアゾール製品（以下、「本発明のエアゾール製品」と称する。）は、以下の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する組成物（以下、単に「組成物」と称する場合がある。）が、エアゾール容器に充填されたエアゾール製品である：
（Ａ）活性炭と、前記活性炭の表面に存在する酸化チタンとを含む、酸化チタン被覆活性炭、
（Ｂ）疎水性無機粉体、および
（Ｃ）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシルおよび２−エチルヘキサン酸セチルからなる群より選択される少なくとも一種のエステルオイル。

本発明者らは、酸化チタン被覆活性炭を含有するエアゾール製品について詳細な検討を重ねた結果、新規の知見を得ることに成功した。すなわち、酸化チタン被覆活性炭を含有するエアゾール製品では、酸化チタン被覆活性炭が汗と接触することで、活性炭と酸化チタンとを接着している接着成分が溶解し、その結果、酸化チタンが剥がれて活性炭がむき出しになり、分離した活性炭および酸化チタンが塗布部より流れ落ちやすくなるという問題（汗による流れ落ちの問題）があること、および、酸化チタン被覆活性炭を含む粉体が沈降して、再分散しにくくなるリスクがあるという問題（再分散性の問題）があること、を本発明者らは独自に見出した。かかる問題を解消すべく、鋭意検討した結果、特定のエステルオイルおよび疎水性無機粉体を組み合わせて使用することで、再分散性に優れ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちを抑制することに成功した。より具体的には、酸化チタン被覆活性炭に加えて、疎水性無機粉体および特定のエステルオイル（トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシルおよび２−エチルヘキサン酸セチルからなる群より選択される少なくとも一種のエステルオイル）を含有するエアゾール製品とすることで、酸化チタン被覆活性炭を含む粉体の再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちを抑制する結果、高い消臭効果を発揮するエアゾール製品とできることを見出した。

本発明のエアゾール製品は、酸化チタン被覆活性炭の含有に基づく消臭機能を有すると共に、再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちが抑制されているため、より機能が改善されたエアゾール製品を提供することができる。

〔２．エアゾール製品〕
（２−１．（Ａ）成分）
本発明のエアゾール製品は、下記（Ａ）成分を含有する組成物が、エアゾール容器に充填されている：
（Ａ）活性炭と、前記活性炭の表面に存在する酸化チタンとを含む、酸化チタン被覆活性炭。

本発明のエアゾール製品は、前記（Ａ）成分を含有することにより、消臭効果を奏する。

なお、本明細書においては、酸化チタン被覆活性炭を構成する活性炭を、「活性炭（ａ）」と称する場合がある。また、酸化チタン被覆活性炭を構成する酸化チタンを「酸化チタン（ｂ）」と称する場合がある。

酸化チタン被覆活性炭は、活性炭（ａ）と、前記活性炭（ａ）の表面に存在する酸化チタン（ｂ）とを少なくとも含む。酸化チタン被覆活性炭は、活性炭（ａ）および酸化チタン（ｂ）以外の成分を含んでいてもよい。活性炭（ａ）および酸化チタン（ｂ）以外の成分は、それぞれ、１種のみを含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。

前記活性炭（ａ）は、特に限定されないが、多孔質の炭素質物質である。活性炭（ａ）は、炭素以外にも、水素、酸素、無機成分等を含んでいてもよい。活性炭（ａ）は、好ましくは、粉末活性炭であり得る。

前記活性炭（ａ）の原料としては、特に限定されず、活性炭の原料として一般的に用いられるものを用いることができる。具体的には、例えば、ヤシ殻、木材、おが屑、石炭、フェノール樹脂、レーヨン、アクリロニトリル、石炭ピッチ、石油ピッチ等が挙げられる。中でも、ヤシ殻、木材、フェノール樹脂、石炭が好ましい。

前記活性炭（ａ）の平均粒子径は、１５〜５０μｍであることが好ましく、１８〜４５μｍであることがより好ましく、２０〜４２μｍであることがさらに好ましい。活性炭（ａ）の平均粒子径が前記範囲内であることにより、酸化チタン被覆活性炭が白色となるため、エアゾール製品を噴霧した際に噴霧対象である皮膚等を黒く汚すこと（以下、「噴霧汚れ」と称する場合がある。）がなく、かつ、消臭効果が優れたものとなる。また、ノズルの目詰まりを抑制できる。さらに、使用感にも優れる（すなわち、肌触りが良い）。前記平均粒径が１５μｍ未満では、酸化チタン被覆活性炭が灰色から黒色となり噴霧汚れが生じやすく、多量の酸化チタンを被覆させて白色化させると吸着能が低下するため、噴霧汚れ防止および消臭効果を両立できなくなる。一方、前記平均粒径が５０μｍを超えると、ノズルの目詰まりが生じやすくなり、さらに、使用感が低下する（すなわち、肌触りが良くない）。

なお、前記「活性炭（ａ）の平均粒子径」は、酸化チタン被覆活性炭を構成する活性炭全体の平均粒子径を意味する。本明細書において、活性炭（ａ）の平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定することができ、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３３００」（日機装株式会社製）により測定することができる。

前記活性炭（ａ）の中心細孔径は、特に限定されないが、酸化チタン被覆活性炭の吸着能を向上させ消臭効果を向上させる観点から、０．１〜１０ｎｍが好ましく、０．５〜２．０ｎｍがより好ましい。活性炭（ａ）の中心細孔径は、特に限定されないが、例えば、ＢＥＴ法により測定することができ、例えば、細孔分布測定装置「Ｂｅｌｓｏｒｐ」（日本ベル株式会社製）により測定することができる。

前記活性炭（ａ）のヨウ素吸着量は、特に限定されないが、酸化チタン被覆活性炭の吸着能を向上させ消臭効果を向上させる観点から、１００〜３０００ｍｇ／ｇが好ましく、５００〜２０００ｍｇ／ｇがより好ましい。本明細書において、活性炭（ａ）のヨウ素吸着量は、滴定法（ＪＩＳ Ｋ １４１７）により測定することができる。

前記活性炭（ａ）は、公知の製造方法により製造することができる。例えば、公知の活性炭を粉砕および分級する方法により製造することができる。また、活性炭（ａ）は市販品を用いることもできる。市販品としては、特に限定されないが、例えば、商品名「太閤Ａ」（フタムラ化学株式会社製）等が挙げられる。

前記酸化チタン（ｂ）としては、特に限定されず、公知の酸化チタン（例えば、二酸化チタン）を用いることができる。前記酸化チタン（ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型の酸化チタンが挙げられる。

前記酸化チタン（ｂ）の平均粒子径は、特に限定されないが、０．０１〜１．０μｍが好ましく、０．０１〜０．５μｍがより好ましく、０．１〜０．４μｍがさらに好ましく、０．２〜０．３μｍが最も好ましい。酸化チタン（ｂ）の平均粒子径が前記範囲内であることにより、酸化チタン被覆活性炭を白色とする効果が向上するため、エアゾール製品の噴霧汚れを防止する効果が向上するため好ましい。前記平均粒径が０．０１μｍ未満では、酸化チタン被覆活性炭が灰色から黒色となり、噴霧汚れが生じエアゾール製品の実用適性が低下する場合がある。

なお、前記「酸化チタン（ｂ）の平均粒子径」は、酸化チタン被覆活性炭を構成する酸化チタン全体の平均粒子径を意味する。また、本明細書において、酸化チタン（ｂ）の平均粒子径（球相当径）は、ＢＥＴ法（または、簡易ＢＥＴ法）により測定される比表面積より算出することができる。

前記酸化チタン（ｂ）は市販品を用いることができる。市販品としては、特に限定されないが、例えば、商品名「タイペークＣＲ−５０」（石原産業株式会社製）、商品名「ＭＴ−７００Ｂ」（テイカ株式会社製）等が挙げられる。

前記酸化チタン被覆活性炭は、活性炭（ａ）および酸化チタン（ｂ）以外の成分として、樹脂を含んでいてもよい。前記樹脂は、特に限定されないが、例えば、バインダー樹脂として用いられる。前記樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる。中でも、アクリル樹脂（特に、水性アクリル樹脂）が好ましく、アクリル樹脂として、例えば、アクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。

また、前記酸化チタン被覆活性炭は、特に限定されないが、金属塩等を含んでいてもよい。

酸化チタン被覆活性炭において、活性炭（ａ）１００質量部に対する、酸化チタン（ｂ）の質量割合は、特に限定されないが、１０〜１００００質量部が好ましく、１００〜５０００質量部がより好ましく、５００〜２０００質量部がさらに好ましく、５００〜１５００質量部が特に好ましく、５５０〜１０５０質量部がとりわけ好ましく、６００〜１０００質量部が最も好ましい。すなわち、［活性炭（ａ）：酸化チタン（ｂ）］（質量比）は、１：０．１〜１：１００が好ましく、１：１〜１：５０がより好ましく、１：５〜１：２０がさらに好ましく、１：５〜１：１５が特に好ましく、１：５.５〜１：１０．５がとりわけ好ましく、１：６〜１：１０が最も好ましい。活性炭（ａ）に対する酸化チタン（ｂ）の質量割合が前記範囲よりも小さい（酸化チタン（ｂ）が少ない）場合には、酸化チタン被覆活性炭が灰色から黒色となり、噴霧汚れが生じエアゾール製品の実用適性が低下する場合がある。一方、活性炭（ａ）に対する酸化チタン（ｂ）の質量割合が前記範囲よりも大きい（酸化チタン（ｂ）が多い）場合には、酸化チタン被覆活性炭の吸着能が低下し、エアゾール製品の消臭効果が低下する場合がある。

酸化チタン被覆活性炭中の、活性炭（ａ）の含有量と酸化チタン（ｂ）の含有量との合計量は、特に限定されないが、酸化チタン被覆活性炭１００質量％に対して、５０質量％以上（５０〜１００質量％）が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。また、上限値は特に限定されず、１００質量％以下が好ましく、９９．９５質量％以下がより好ましい。９０質量％以下であってもよく、８５質量％以下であってもよい。

酸化チタン被覆活性炭中の、前記樹脂の含有量は、特に限定されないが、活性炭（ａ）に対する酸化チタン（ｂ）の付着性向上等の観点から、酸化チタン被覆活性炭１００質量％に対して、０．００５〜１０質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。

酸化チタン被覆活性炭において、酸化チタン（ｂ）は、活性炭（ａ）の表面に存在する。すなわち、酸化チタン被覆活性炭は、活性炭（ａ）が酸化チタン（ｂ）により被覆された構造を有している。なお、酸化チタン被覆活性炭においては、活性炭（ａ）の表面の全面が酸化チタン（ｂ）によって被覆されていてもよいし、活性炭（ａ）の表面の一部のみが酸化チタン（ｂ）によって被覆されていてもよい。

前記酸化チタン被覆活性炭は、活性炭（ａ）の表面上に、酸化チタン（ｂ）を付着させることにより形成される。好ましくは活性炭（ａ）の表面上に、前記樹脂を介して酸化チタン（ｂ）を付着させることにより形成される。

前記酸化チタン被覆活性炭の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることが可能で、例えば、特開平４−２５６４３６号公報に記載の白色活性炭の製造方法、特開２００５−２６３６１０号公報に記載の酸化チタン被覆活性炭の製造方法を等用いることができる。

前記酸化チタン被覆活性炭の具体的な製造方法としては、例えば、以下の通りである。活性炭（ａ）、酸化チタン（ｂ）、および前記樹脂のエマルションを混合し、活性炭（ａ）の表面を酸化チタン（ｂ）で被覆する。次いで、得られた酸化チタン（ｂ）で被覆された活性炭（ａ）を乾燥し、さらに必要に応じて、粒状に解砕して、酸化チタン被覆活性炭を得る。

本発明の一実施形態において、組成物中の酸化チタン被覆活性炭の含有量は、消臭効果の観点から、組成物１００質量％に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。また、使用感の観点から、組成物１００質量％に対して、１０．０質量％以下が好ましく、７．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下がさらに好ましく、３．０質量％以下が特に好ましい。前記下限以上とすることで、該酸化チタン被覆活性炭を含有するエアゾール製品が消臭効果を発揮することができる。また、前記上限以下とすることで、きしみのない使用感が得られる。これらの観点から、本発明の一実施形態において、酸化チタン被覆活性炭の含有量は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％〜１０．０質量％、より好ましくは０．１質量％〜７．０質量％、さらに好ましくは０．１〜５．０質量％、特に好ましくは０．５〜３．０質量％である。

（２−２．（Ｂ）成分）
本発明のエアゾール製品は、下記（Ｂ）成分を含有する組成物が、エアゾール容器に充填されている：
（Ｂ）疎水性無機粉体。

本発明のエアゾール製品は、前記（Ｂ）成分を含有することにより、べたつき感を低減し、きしみのない使用感が得られる。

疎水性無機粉体は、特に限定さないが、例えば、シリコーン被覆シリカ、シリコーン被覆タルク等が挙げられる。中でも、疎水性無機粉体は、シリコーン被覆シリカであることが好ましい。

疎水性無機粉体の好ましい一実施形態であるシリコーン被覆シリカについて、以下で説明する。

シリコーン被覆シリカは、シリカに対してシリコーン油を用いて、シリカ表面に被覆処理を施した粉体成分である。このような表面処理を施したシリコーン被覆シリカを用いることで、振とう時の再分散性、および噴霧後の肌触りに対して格段に優れた効果を奏するようになる。

シリコーン被覆シリカにおける、シリカとシリコーン油の使用比率は、前記効果を奏する限り特に限定されないが、例えば、シリカ１００質量部に対して６〜１５質量部のシリコーン油が使用される。

表面処理に用いられるシリコーン油としては、所望の効果が十分に付与されるものであれば特に限定されない。そのようなシリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油；アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等の変性シリコーン油等を例示することができる。

本発明の一実施形態において、再分散性および肌触りの観点から、ストレートシリコーンを用いることが好ましく、中でも、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いることがより好ましい。

被覆処理の方法は、シリカの表面をシリコーン油で被覆することのできる公知の方法であれば特に限定されない。そのような方法としては、例えば、アルコール系溶剤または石油系溶剤中に、所定量のシリカとシリコーン油を加えて混合した後、溶媒を減圧留去し、得られた粉体を乾燥後粉砕し、加熱処理する方法等を例示することができる。

（Ｂ）成分は、市販品をそのまま用いることもできるし、既知の方法を用いて製造してもよい。

本発明のエアゾール製品において、組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１５〜５０．０質量％であり、より好ましくは０．７５〜３０．０質量％である。前記下限以上とすることで、さらさら感が得られる。また、前記上限以下とすることで、きしみのない使用感が得られると共に、べたつきを抑制することができる。

本発明のエアゾール製品において、（Ｂ）成分の平均粒子径は、１〜１０μｍであり、好ましくは２〜８μｍであり、より好ましくは３〜７μｍである。前記下限以上とすることで、さらさら感が得られる。また、前記上限以下とすることで、きしみのない使用感が得られると共に、べたつきを抑制することができる。

本発明の別の実施形態において、（Ｂ）成分は、平均粒子径が１〜１０μｍの球状の疎水性無機粉体であり得る。本発明のエアゾール製品に含まれる（Ｂ）成分が、平均粒子径が１〜１０μｍの球状の疎水性無機粉体であることにより、前記効果に加えて、さらに、酸化チタン被覆活性炭に起因する目詰まりが抑制できる。また、本発明のエアゾール製品に含まれる（Ｂ）成分が、平均粒子径が１〜１０μｍの球状の疎水性無機粉体であることにより、エアゾール製品の安定性を高くできる。

本明細書において、球状の粉体は、形状が真球または略真球である粉体を意図する。

前記（Ｂ）成分における球状の疎水性無機粉体は、疎水性の無機粉体であり、かつ、前記の定義に含まれる球状の粉体であれば特に限定されない。このような球状の疎水性無機粉体としては、例えば、シリコーン被覆シリカ、シリコーン被覆タルク等が挙げられる。

本実施形態において、組成物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）は、質量比で、１．５以上である。前記含有量（Ｂ／Ａ）は、質量比で、好ましくは１．５〜１０であり、より好ましくは３〜１０、さらに好ましくは５〜１０である。組成物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）を上記範囲内とすることで、酸化チタン被覆活性炭を（Ｂ）成分により十分に覆うことができ、その結果、エアゾール製品は目詰まりを抑制することができる。

本実施形態において、組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、組成物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）が１．５以上（質量比）となる範囲で適宜設定され得る。組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１５〜５０．０質量％であり、より好ましくは０．７５〜３０．０質量％である。前記下限以上とすることで、酸化チタン被覆活性炭を十分に覆うことができ、その結果、目詰まりを抑制する効果を発揮することができる。また、前記上限以下とすることで、きしみのない使用感が得られる。

本実施形態において、（Ｂ）成分の平均粒子径は、１〜１０μｍであり、好ましくは２〜８μｍであり、より好ましくは３〜７μｍである。前記下限以上とすることで、酸化チタン被覆活性炭を効率的に覆うことができる。また、前記上限以下とすることで、（Ｂ）成分自体の目詰まりを抑制することができる。

本発明の一実施形態において、（Ｂ）成分は、９４質量％のシリカが６質量％のシリコーンで被覆され、平均粒子径が５μｍである、シリコーン被覆シリカであり得る。なお、このシリコーン被覆シリカは、後述する実施例で使用されている。

本発明のエアゾール製品において、（Ｂ）成分の平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定することができ、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３３００」（日機装株式会社製）により測定することができる。

（２−３．（Ｃ）成分）
本発明のエアゾール製品は、下記（Ｃ）成分を含有する組成物が、エアゾール容器に充填されている：
（Ｃ）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシルおよび２−エチルヘキサン酸セチルからなる群より選択される少なくとも一種のエステルオイル。

本発明のエアゾール製品は、前記（Ｃ）成分を含有することにより、再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちを抑制できる。

前記（Ｃ）成分が（１）優れた再分散性（ケーキングの無さ）および（２）汗による流れ落ちの抑制という２つの効果を奏するメカニズムとしては、以下が推測される。すなわち、エアゾール容器内では、酸化チタン被覆活性炭が（Ｃ）成分によりコーティングされていることで、ケーキング（粉体が沈降して固着してしまう現象）が発生することなく、優れた再分散性を示す。また、皮膚等への噴霧後は、酸化チタン被覆活性炭が（Ｃ）成分によりコーティングされていることで、汗による活性炭と酸化チタンとの分離を防ぎ、かつ、肌との親和性が高まる結果、塗布部からの流れ落ちを抑制できる。

（Ｃ）成分は、前記の１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。

２種以上の（Ｃ）成分を組み合わせて用いる場合、その組み合わせは特に限定されないが、例えば、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルと、パルミチン酸エチルヘキシルとを組み合わせて用いることができる。

本発明の一実施形態において、（Ｃ）成分の含有量は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．５〜６０．０質量％であり、より好ましくは１．０〜５８．０質量％であり、さらに好ましくは１５．０〜５５．０質量％である。前記下限以上とすることで、粉体の再分散性を向上させ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちを抑制できる。また、前記上限以下とすることで、べたつきを抑制できる。

（２−４．（Ｄ）成分）
本発明のエアゾール製品は、さらに、下記（Ｄ）成分を含有する組成物が、エアゾール容器に充填されていてもよい：
（Ｄ）親水性無機粉体。

本発明のエアゾール製品は、前記（Ｄ）成分を含有することにより、親水性無機粉体による効果、例えば、サラサラなパウダリーな感触を実現することができる。

親水性無機粉体は、特に限定さないが、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、マグネシアシリカ、タルク、酸化チタン、ゼオライト、銀担持ゼオライト、クロルヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。

本発明の一実施形態において、組成物中の親水性無機粉体の含有量は、組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１５〜５０．０質量％であり、より好ましくは０．７５〜３０．０質量％である。前記下限以上とすることで、親水性無機粉体による効果を発揮することができる。また、前記上限以下とすることで、きしみのない使用感が得られる。

（２−５．（Ｅ）成分）
本発明のエアゾール製品は、さらに、下記（Ｅ）成分を含有する組成物が、エアゾール容器に充填されていてもよい：
（Ｅ）前記（Ｃ）成分以外の油性成分。

本発明のエアゾール製品は、前記（Ｅ）成分を含有することにより、べたつき感を低減し、肌への白残りを抑制することができる。

（Ｅ）成分は、前記（Ｃ）成分以外の油性成分であれば特に限定されないが、例えば、炭化水素油、シリコーン油、脂肪酸エステル油等が挙げられる。具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ワセリン、セレシン、ポリブテン、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油；オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸オクチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル等の脂肪酸エステル油、等を例示することができる。これらの油性成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。べたつき感の観点、および肌への白残りを抑制する観点から、脂肪酸エステル油、炭化水素油を用いることが好ましい。

（Ｅ）成分の含有量は、所望の効果が十分に付与されるのであれば特に限定されない。通常、肌への白残りを抑制する観点から、組成物１００質量％に対して、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。また、べたつき感の観点から、組成物１００質量％に対して、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。これらの観点から、（Ｅ）成分の含有量は、組成物１００質量％に対して、好ましくは２０〜８０質量％であり、より好ましくは３０〜７０質量％である。

（２−６．その他の成分）
本発明のエアゾール製品に含まれる組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記した成分の他、通常化粧品に用いられる成分が含まれ得る。そのような成分としては、例えば、メントール、メンチルグリセリルエーテル、カンファ等の清涼剤；塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛等の制汗成分；塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、フェノール、トリクロロカルバニリド、グルコン酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、サリチル酸、ソルビン酸、塩化リゾチーム等の殺菌成分；有機粉体・無機粉体・顔料等の粉体のうち前記（Ｂ）成分および前記親水性無機粉体以外の粉体；エタノール等の低級アルコール；親油性界面活性剤、防腐剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、植物抽出エキス、香料等を目的に応じて適宜配合することができる。

本発明の別の実施形態において、組成物は、平均粒子径が１〜１０μｍの球状の疎水性有機粉体（以下、「（Ｆ）成分」と称する。）を含み得る。（Ｆ）成分を含むことにより、酸化チタン被覆活性炭に起因する目詰まりが抑制できる。また、（Ｆ）成分を含むことにより、エアゾール製品の安定性を高くできる。

前記（Ｆ）成分における球状の疎水性有機粉体は、疎水性の有機粉体であり、かつ、前記の定義に含まれる球状の粉体であれば特に限定されない。このような球状の疎水性有機粉体としては、例えば、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６等のナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルシルセスキオキサン、ジメチルポリシロキサン重合体等が挙げられる。

本実施形態において、組成物中の（Ａ）成分に対する（Ｆ）成分の含有量（Ｆ／Ａ）は、上述した組成物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）と同様である。また、本実施形態において、組成物中の（Ｆ）成分の含有量は、上述した組成物中の（Ｂ）成分の含有量と同様である。さらに、本実施形態において、（Ｆ）成分の平均粒子径は、上述した（Ｂ）成分の平均粒子径と同様である。

（２−７．エアゾール製品の製造方法）
本発明のエアゾール製品は、組成物と、噴射剤とをエアゾール容器に充填することにより調製することができる。用いられる噴射剤としては、化粧品に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、液化石油ガス等を例示することができる。

組成物と噴射剤との混合比（質量比、組成物／噴射剤）は、所望の効果が十分に発揮されるものであれば特に限定されない。通常、組成物の噴霧時の粉体成分の舞い散りの観点、ならびに使用感の観点から、２／９８〜４０／６０の範囲で調整されることが好ましく、２／９８〜３０／７０の範囲で調整されることがより好ましく、３／９７〜２５／７５の範囲で調整されることがさらに好ましい。

本発明のエアゾール製品の製造方法は、既知の方法を用いることができる。例えば、配合する各成分を均一に分散させた組成物をエアゾール容器に充填し、エアゾール用バルブにより容器をクリンチした後、噴射剤をステムより規定量充填し、ステムに適したボタンを装着する方法を例示することができる。

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

本発明の一実施例について以下に説明する。

〔実施例１〜１８、比較例１〜３〕
表１および表２に記した組成物を常法に準じて調製後、透明の耐圧容器に噴射剤とともに所定比で充填し、実施例１〜１８および比較例１〜３のエアゾール製品を製造した。各エアゾール製品について、以下に示す評価を行った。評価結果をそれぞれ表１および表２に示す。

なお、表１および表２中、各成分の配合量を示す数値の単位は質量％である。また、各成分の詳細は以下の通りである。

（１．（Ａ）成分の製造方法）
活性炭（商品名「ＧＷ−Ｂ３２／６０」、クラレケミカル株式会社製）を解砕機を用いて破砕し、さらに分級して、平均粒径：４０．９μｍの活性炭（粉末活性炭）を得た。上記で得られた活性炭（平均粒径：４０．９μｍ）１．８ｇと酸化チタン（商品名「ＣＲ−５０」、石原産業株式会社製、平均粒径：０．２５μｍ）１０．８ｇを混合し、混合物（１）を得た。

４５％アクリル酸アルキル共重合体液（商品名「ヨドゾールＧＨ８００Ｆ」、アクゾノーベル（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）社製）０．１ｇに、３％カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）水溶液０．０２ｇと精製水２．５ｇを加え、十分に撹拌し、混合液（２）を得た。

混合液（２）を撹拌しながら、混合液（２）に混合物（１）を混合し、混合液（３）を得た。次いで、得られた混合液（３）を１１５℃で２時間乾燥し、さらに、乾燥物を解砕機にて粉状に解砕して酸化チタン被覆活性炭（白色活性炭）を得た。

（２．各成分の詳細）
シリコーン被覆シリカ：球状、平均粒子径５μｍ
タルク：製品名：クラウンタルク局方ＰＰ滅菌（製造会社：松村産業社製、板状、平均粒子径１４μｍ）
クロルヒドロキシアルミニウム：製品名：マイクロドライ３１１５（製造会社：Ｓｕｍｍｉｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｓ，Ｉｎｃ．社製）
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル：製品名：エキセパールＴＧＯ（製造会社：花王社製）
パルミチン酸エチルヘキシル：製品名：コーヨーＰＯＣ（製造会社：交洋ファインケミカル社製）
ミリスチン酸オクチルドデシル：製品名：エキセパールＯＤ−Ｍ（製造会社：花王社製）
２−エチルヘキサン酸セチル：製品名：サラコス８１６Ｔ（製造会社：日清オイリオ社製）
イソノナン酸イソノニル：製品名：サラコス９９（製造会社：日清オイリオ社製）
パルミチン酸イソプロピル：製品名：ＳＵＰＥＲ ＲＥＦＩＮＥＤ ＣＲＯＤＡＭＯＬＩＰＰ−ＬＱ−（ＪＰ）（製造会社：クローダジャパン社製）
無水エタノール：製品名：９９無水エタノール（製造会社：日本アルコール販売社製）
軽質イソパラフィン：製品名：Ｃｒｅａｓｉｌ ＩＤ ＣＧ（製造会社：ＣＩＴ Ｓａｒｌ社製）
なお、各成分の平均粒子径の測定は、レーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３３００」（日機装株式会社製）を用いて行った。

〔試験例〕
（１．消臭効果の評価）
被験者の両方の腋窩を無香料石鹸で洗浄後、一方の腋窩に各エアゾール製品（噴霧量：約２．０ｇ（内容物の量））を噴霧塗布した（塗布部）。比較のため、もう一方の腋窩にはエアゾール製品を塗布しなかった（未塗布部）。塗布８時間後に、両方の腋窩（塗布部、未塗布部）の臭気を下記評価基準に従い、専門パネル３名で評価した。被験者１０名についての点数を平均し、平均点を算出し、下記の評価基準に従い、消臭効果を評価した。
＜におい強度の評価基準＞
０点：におわない。
１点：かすかににおう。
２点：弱くにおう。
３点：はっきりにおう。
４点：やや強くにおう。
５点：かなり強くにおう。

＜平均点の評価基準＞
○：平均点が２．５未満。
×：平均点が２．５以上。

（２．再分散性の評価）
各実施例および各比較例のエアゾール製品を５℃の恒温槽に直立の状態（バルブが上の状態）で１週間保管した後、各製品を上下反転させた。上下反転直後から３秒間、耐圧容器底部（反転後は上部）に沈降していた粉体の分散性を目視にて１回目の観察を行った。１回目の観察において全ての粉体が液中に分散しなかった場合は、直立の状態に戻して３秒間静置させた後、再度上下反転させ２回目の観察を１回目と同様に行った。これを全ての粉体が内溶液中に分散するまで繰り返し行った（５回目まで）。再分散性の観察は下記の基準に従い評価した。

＜評価基準＞
◎：１回目の観察で全て液中に分散した。
○：２回目の観察で全て液中に分散した。
△：３回目または４回目の観察で全て内容液中に分散した。
×：５回目の観察でも耐圧容器底部に粉体が残っていた。

（３．酸化チタン被覆活性炭の皮膚への残りの評価）
被験者の腋窩を無香料石鹸で洗浄後、腋窩に各エアゾール製品（噴霧量：約２．０ｇ（内容物の量））を噴霧塗布した（塗布部）。塗布８時間後に、塗布部の腋窩を目視で観察し、下記評価基準に従い、専門パネル３名で評価した。

＜評価基準＞
◎：腋窩塗布部に酸化チタン被覆活性炭が塗布直後と比較し、約８０％以上残っている。
○：腋窩塗布部に酸化チタン被覆活性炭が塗布直後と比較し、約５０％以上残っている。
×：腋窩塗布部に酸化チタン被覆活性炭が塗布直後と比較し、残っている割合が約５０％未満である。

（４．肌触りの評価）
専門評価パネルに、各エアゾール製品を、上腕部から１０ｃｍ離して１秒間噴霧塗布してもらい、１分後の塗布部の肌触りについて、以下の評価基準に従って評価した。

＜評価基準＞
◎：塗布部がさらさら感に優れ、肌触りが極めて良い。
○：塗布部がさらさら感に優れ、肌触りが良い。
△１：塗布部を触るとややきしむ。
△２：塗布部がややべたつく。

以上の結果より、本発明の一実施形態に係るエアゾール製品、すなわち、酸化チタン被覆活性炭と、疎水性無機粉体と、特定のエステルオイルとを含む、実施例１〜１８のエアゾール製品は、比較例１〜３のものと比較して、消臭機能を有すると共に、再分散性に優れ、かつ、酸化チタン被覆活性炭の塗布面における汗による流れ落ちが抑制されることが分かった。さらに、実施例１〜１８（特に、実施例１〜３、５〜１５、１７および１８）のエアゾール製品は、肌触りにも優れる効果を合わせ持つことが分かった。

以下に、本発明の毛髪処理剤組成物の処方例を示す。

処方例１ デオドラントスプレー
（組成物）
酸化チタン被覆活性炭 １．２質量％
シリコーン被覆シリカ １５．０質量％
タルク ５．０質量％
パルミチン酸エチルヘキシル ３５．０質量％
ミリスチン酸オクチルドデシル ２２．７質量％
パルミチン酸イソプロピル ２０．０質量％
エタノール ０．１質量％
メントール ０．５質量％
香料 ０．５質量％
合計 １００．０質量％
（噴射剤）
ＬＰＧ １００．０質量％
（エアゾール製品）
組成物：噴射剤＝５：９５（質量比）
処方例２ デオドラントスプレー
（組成物）
酸化チタン被覆活性炭 ０．８質量％
シリコーン被覆シリカ ２０．０質量％
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム ６．０質量％
パルミチン酸エチルヘキシル ２０．０質量％
２−エチルヘキサン酸セチル ２２．２質量％
イソノナン酸イソノニル ２０．０質量％
エタノール １０．７質量％
メントール ０．３質量％
合計 １００．０質量％
（噴射剤）
ＬＰＧ １００．０質量％
（エアゾール製品）
組成物：噴射剤＝７：９３（質量比）

本発明は、好適なデオドラント剤として利用することができる。

Claims (3)

1. 下記（Ａ）成分と、下記（Ｂ）成分と、下記（Ｃ）成分とを含有する組成物が、エアゾール容器に充填されており、前記（Ａ）成分の含有量が、０．１〜１０．０質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が、０．１５〜５０．０質量％であり、前記（Ｃ）成分の含有量が、０．５〜６０．０質量％であり、前記組成物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）が、質量比で１．５以上である、エアゾール製品：
   （Ａ）活性炭と、前記活性炭の表面に存在する酸化チタンとを含む、酸化チタン被覆活性炭、
   （Ｂ）シリコーン被覆無機粉体、および
   （Ｃ）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシルおよび２−エチルヘキサン酸セチルからなる群より選択される少なくとも一種のエステルオイル。
2. 前記（Ａ）成分において、前記活性炭の平均粒子径が１５．０〜５０．０μｍであり、かつ、前記酸化チタンの平均粒子径が０．０１〜１．０μｍである、請求項１に記載のエアゾール製品。
3. さらに、親水性無機粉体を含む、請求項１または２に記載のエアゾール製品。