JP6906962B2 - 光学フィルム用組成物、光学フィルム、反射防止フィルムおよび表示装置 - Google Patents

光学フィルム用組成物、光学フィルム、反射防止フィルムおよび表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、光学フィルム用組成物、光学フィルム、反射防止フィルムおよび表示装置に関する。
現在、主に用いられている表示装置は、自発光する発光型表示装置と別途の光源を必要とする受光型表示装置に分けることができ、これらの画質を改善するための方法として位相差フィルムなどの光学フィルムがよく用いられる。
発光型表示装置、例えば有機発光表示装置(organic light emitting display、OLED)の場合、電極などの金属による外部光の反射により視認性とコントラスト比が落ちることがある。これを減らすために、偏光子と光学フィルムを用いて線偏光を円偏光に変えることによって有機発光表示装置により反射された外部光が外側に漏れ出ることを防止することができる。
受光型表示装置である液晶表示装置(liquid crystal displayay、LCD)は、光学フィルムを用いて液晶により発生した位相差を補償することによって広い視野角を確保することができる。
一実施形態の目的は、反射率と色ずれ(color shift)を減少させて表示特性を改善させ、表面欠陥を発生させない光学フィルム用組成物を提供することにある。
他の実施形態の目的は、前記光学フィルム用組成物で製造されて表示特性を改善させ、表面欠陥がない光学フィルムを提供することにある。
また他の実施形態の目的は、前記光学フィルムを備えた反射防止フィルムを提供することにある。
また他の実施形態の目的は、前記光学フィルムまたは前記反射防止フィルムを適用した表示装置を提供することにある。
一実施形態によれば、液晶と、下記の化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位を含むポリシロキサンと、を含む光学フィルム用組成物を提供する。
Figure 0006906962
前記化学式1Aおよび化学式1Bで、
およびRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
およびLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Xは、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基および置換もしくは非置換のC3〜C30ヘテロアリール基から選択され、
Yは、置換もしくは非置換のアクリルオキシ基、置換もしくは非置換のメタクリルオキシ基、置換もしくは非置換のアクリロイル基、置換もしくは非置換のメタクリロイル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニルオキシ基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニル基および置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニルオキシ基から選択される。
前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位は、1:9〜9:1、例えば2:8〜5:5のモル比で存在することができる。
前記ポリシロキサンは、下記の化学式1Cで表される構造単位をさらに含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式1Cで、
は、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
は、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Zは、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基または置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基である。
前記化学式1Cで表される構造単位は、前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位の間に存在することができる。
前記ポリシロキサンは、光学フィルム用組成物の総重量に対して0.001〜5重量%で含まれてもよい。
前記ポリシロキサンは、1,000〜30,000の重量平均分子量(Mw)を有することができる。
前記液晶は、下記の化学式2Aで表される第1液晶、下記の化学式2Bで表される第2液晶および下記の化学式2Cで表される第3液晶のうちの少なくとも一つを含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式2A〜2Cで、
Mは、シアノ基、シアノ含有基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のカルボキシル基およびこれらの組み合わせから選択され、
11、R'11、およびR12〜R18は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基、置換もしくは非置換のC1〜C10アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基およびこれらの組み合わせから選択され、
r11、r’11、r12、r13、r14、r16、r17、およびr18は、それぞれ独立して、0〜4の整数であり、
r15は、0〜8の整数であり、
〜Lは、それぞれ独立して、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−、C3〜C10アルキレン基および−C(=O)O−または−OC(=O)−を含むC3〜C10アルキレン基から選択され、
e、h、p、kおよびkは、それぞれ独立して、1〜10であり、
n、f、i、l、lおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。
前記液晶は、前記第1液晶と、前記第2液晶と、前記第3液晶とを含み、
前記液晶の総重量に対して10〜35重量%の第1液晶と、10〜35重量%の第2液晶と、30〜80重量%の第3液晶とを含むことができる。
前記光学フィルム用組成物は、溶媒をさらに含み、前記光学フィルム用組成物の総重量に対して10〜30重量%の前記液晶と、0.001〜5重量%の前記ポリシロキサンと、残量の溶媒とを含むことができる。
他の実施形態によれば、液晶と、下記の化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位を含むポリシロキサンと、を含む液晶膜を含む光学フィルムを提供する。
Figure 0006906962
前記化学式1Aおよび化学式1Bで、
およびRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
およびLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Xは、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基および置換もしくは非置換のC3〜C30ヘテロアリール基から選択され、
Yは、置換もしくは非置換のアクリルオキシ基、置換もしくは非置換のメタクリルオキシ基、置換もしくは非置換のアクリロイル基、置換もしくは非置換のメタクリロイル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニルオキシ基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニル基および置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニルオキシ基から選択される。
前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位は、1:9〜9:1、例えば2:8〜5:5のモル比で存在することができる。
前記ポリシロキサンは、下記の化学式1Cで表される構造単位をさらに含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式1Cで、
は、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
は、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Zは、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基又は置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基である。
前記化学式1Cで表される構造単位は、前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位の間に存在することができる。
前記液晶は、下記の化学式2Aで表される第1液晶、下記の化学式2Bで表される第2液晶および下記の化学式2Cで表される第3液晶のうちの少なくとも一つを含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式2A〜2Cで、
Mは、シアノ基、シアノ含有基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のカルボキシル基およびこれらの組み合わせから選択され、
11、R'11、およびR12〜R18は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基、置換もしくは非置換のC1〜C10アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基およびこれらの組み合わせから選択され、
r11、r’11、r12、r13、r14、r16、r17、およびr18は、それぞれ独立して、0〜4の整数であり、
r15は、0〜8の整数であり、
〜Lは、それぞれ独立して、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−、C3〜C10アルキレン基および−C(=O)O−または−OC(=O)−を含むC3〜C10アルキレン基から選択され、
e、h、p、kおよびkは、それぞれ独立して、1〜10の整数であり、
n、f、i、l、lおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。
前記液晶は、前記第1液晶と、前記第2液晶と、前記第3液晶とを含み、
前記液晶の総重量に対して10〜35重量%の第1液晶と、10〜35重量%の第2液晶と、30〜80重量%の第3液晶とを含むことができる。
前記液晶膜のnは、0<n<1の範囲にあり得る。
前記液晶膜は、下記関係式1を満たすことができる。
[関係式1]
>n>n
前記関係式1で、
は、前記液晶膜の遅相軸(slow axis)での屈折率であり、nは、前記液晶膜の進相軸(fast axis)での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。
前記液晶膜は、下記関係式2を満たすことができる。
[関係式2]
0<(n−n)/(n−n)<1
前記関係式2で、
は、前記液晶膜の遅相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の進相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。
前記液晶膜は、下記関係式2aを満たすことができる。
[関係式2a]
0.3≦(n−n)/(n−n)<0.95
前記関係式2aで、
は、前記液晶膜の遅相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の進相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。
前記ポリシロキサンは、前記液晶膜の表面に位置することができる。
前記液晶は、液晶膜の表面に対して斜めに傾いた光軸を有することができる。
前記液晶膜は、互いに向き合う第1面と第2面を含み、前記液晶の傾斜角は、前記第1面から前記第2面まで漸進的に大きくなることができる。
前記第2面に位置する液晶の傾斜角は、30度〜75度の範囲にあり得る。
前記第1面に位置する前記液晶の傾斜角は、0度超過5度以下であってもよい。
前記液晶膜の第1面に接する配向膜をさらに含むことができる。
また他の実施形態によれば、前記光学フィルムと、前記光学フィルムの一面に位置する偏光子と、を含む反射防止フィルムを提供する。
また他の実施形態によれば、表示パネルと、前記光学フィルムまたは前記反射防止フィルムと、を含む表示装置を提供する。
前記光学フィルム用組成物を含むフィルムは、反射率と色ずれ(colorshift)を減少させて表示特性を改善させ、表面欠陥が発生しない。
一実施形態に係る光学フィルムを示した断面図である。 一実施形態に係る反射防止フィルムを示した断面図である。 一実施形態に係る反射防止フィルムの外光反射防止原理を示す概略図である。 一実施形態に係る反射防止フィルムの視野角改善原理を示す概略図である。 一実施形態に係る有機発光装置を概略的に示した断面図である。 一実施形態に係る液晶表示装置を概略的に示した断面図である。 実施例2による光学フィルムの45度偏光顕微鏡写真である。 実施例3による光学フィルムの45度偏光顕微鏡写真である。 実施例4による光学フィルムの45度偏光顕微鏡写真である。 比較例6による光学フィルムの45度偏光顕微鏡写真である。
以下、実施形態について技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施することができるように詳細に説明する。しかし、実施形態は多様な異なる形態に実現することができ、ここで説明する実施形態に限定されない。
本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、化合物または官能基のうちの水素原子がハロゲン原子(F、Br、ClまたはI)、ヒドロキシ基、C1〜C20アルコキシ基、シアノ基、アミノ基、C1〜C20エステル基、C1〜C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C2〜C20アルキニル基、C6〜C20アリール基、C3〜C20ヘテロアリール基およびこれらの組み合わせから選択された置換基で置換されたことを意味する。
以下、一実施形態に係る光学フィルム用組成物を説明する。
一実施形態に係る光学フィルム用組成物は、少なくとも1種以上の液晶およびポリシロキサンを含む。
液晶は、一方向で伸びた棒(rod)状であってもよく、例えばモノマー、オリゴマーまたは重合体であってもよい。液晶は、例えば正または負の複屈折値(Δn)を有することができ、ここで複屈折値(Δn)は、光軸に対して水平に進行する光の屈折率(n)から光軸に対して垂直に進行する光の屈折率(n)を引いた値である。
液晶は、反応性メソゲン液晶(reactive mesogen icliquid crystal)であってもよく、例えば一つ以上のメソゲンモイエティー(mesogenic moiety)と一つ以上の重合性官能基を有することができる。反応性メソゲン液晶は、例えば一つ以上の重合性官能基を有する棒状の芳香族誘導体、プロピレングリコール1−メチル、プロピレングリコール2−アセテートおよびP−A−(L−A−Pで表される化合物(ここでPとPのうちの少なくとも一つは、重合性官能基であって、アクリレート(acrylate)、メタクリレート(methacrylate)、アクリロイル(acryloyl)ビニル(vinyl)、ビニルオキシ(vinyloxy)、エポキシ(epoxy)またはこれらの組み合わせを含むことができ、AおよびAは、それぞれ独立して、1,4−フェニレン(1,4−phenylene)基、ナフタレン−2,6−ジイル基またはこれらの組み合わせを含むことができ、Lは、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−またはこれらの組み合わせを含むことができ、nは、0、1または2である。)のうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるのではない。
液晶は、熱硬化性液晶または光硬化性液晶であってもよく、例えば光硬化性液晶であってもよい。液晶が光硬化性液晶である時、光は約250nm〜約400nm波長の紫外光であってもよい。
液晶は、1種または2種以上を含むことができる。
例えば、液晶は、下記の化学式2Aで表される第1液晶、下記の化学式2Bで表される第2液晶および下記の化学式2Cで表される第3液晶のうちの少なくとも一つを含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式2A〜2Cで、
Mは、シアノ基、シアノ含有基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のカルボキシル基およびこれらの組み合わせから選択され、
11、R'11、およびR12〜R18は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基、置換もしくは非置換のC1〜C10アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基およびこれらの組み合わせから選択され、
r11、r’11、r12、r13、r14、r16、r17、およびr18は、それぞれ独立して、0〜4の整数であり、
r15は、0〜8の整数であり、
〜Lは、それぞれ独立して、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−、C3〜C10アルキレン基および−C(=O)O−または−OC(=O)−を含むC3〜C10アルキレン基から選択され、
e、h、p、kおよびkは、それぞれ独立して、1〜10の整数であり、
n、f、i、l、lおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。
例えば、液晶は、第1液晶と第3液晶とを含むことができ、例えば液晶の総重量に対して約10〜約90重量%の第1液晶と約10〜約90重量%の第3液晶とを含むことができる。
例えば、液晶は、第2液晶と第3液晶とを含むことができ、例えば液晶の総重量に対して約10〜約90重量%の第2液晶と約10〜約90重量%の第3液晶とを含むことができる。
例えば、液晶は、第1液晶と第2液晶とを含むことができ、例えば液晶の総重量に対して約10〜約90重量%の第1液晶と約10〜約90重量%の第2液晶とを含むことができる。
例えば、液晶は、第1液晶と、第2液晶と、第3液晶とを含むことができ、例えば液晶の総重量に対して約10〜約35重量%の第1液晶と、約10〜約35重量%の第2液晶と、約30〜約80重量%の第3液晶とを含むことができる。
液晶は、組成物の総重量に対して約5〜約50重量%、例えば約5〜約40重量%または約10〜約35重量%で含まれてもよい。前記範囲で含まれることによって光学フィルムの光学的特性をより効果的に確保することができる。
ポリシロキサンは、化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位を含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式1Aおよび化学式1Bで、
およびRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
およびLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Xは、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基および置換もしくは非置換のC3〜C30ヘテロアリール基から選択され、
Yは、置換もしくは非置換のアクリルオキシ基、置換もしくは非置換のメタクリルオキシ基、置換もしくは非置換のアクリロイル基、置換もしくは非置換のメタクリロイル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニルオキシ基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニル基および置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニルオキシ基から選択される。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基などがあり、アルケニルオキシ基の例としては、ビニルオキシ基、アリルオキシ基などがある。
化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位を含むポリシロキサンは、交互コポリマー、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであってもよい。
ポリシロキサンは、シロキサン主鎖と、第1側鎖としてXを含む化学式1Aで表される構造単位および第2側鎖としてYを含む化学式1Bで表される構造単位とを含む。つまり、Xを含む化学式1Aで表される構造単位は、液晶に存在する芳香族環とπ−πスタッキング(stacking)で液晶の傾斜角を減少させ、Yを含む化学式1Bで表される構造単位は、液晶の両末端に位置する重合性官能基と相互作用して液晶の傾斜角を増加させる。つまり、側鎖に位置するXとYは、液晶と相互作用して液晶の傾斜角を一定範囲に調節することができ、これによって液晶の配向性および/または屈折率を調節することができる。
化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位は、1:9〜9:1、例えば2:8〜5:5、約3:7〜約5:5または約4:6〜約5:5のモル比で存在することができる。前記範囲で液晶の傾斜角を効率的に調節することができる。
ポリシロキサンの両末端は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C20アルキル基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基、置換もしくは非置換のC2〜C20アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C20アルキニル基およびこれらの組み合わせから選択される官能基を有することができる。
ポリシロキサンは、下記の化学式1Cで表される構造単位をさらに含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式1Cで、
は、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
は、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Zは、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基又は置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基である。
化学式1Cで表される構造単位は、化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位の間に存在することができる。化学式1Cで表される構造単位は、化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位の間にスペーサ(spacer)の役割を果たしてXと液晶の芳香族環との相互作用そしてYと液晶の末端重合性官能基との相互作用がより容易に実現されるように助ける。
化学式1Cで表される構造単位は、ポリシロキサン100モル%に対して約10モル%〜約80モル%、例えば約20モル%〜約70モル%の範囲で含まれてもよい。
例えば、化学式1A、1Bおよび1Cで、R〜Rは、それぞれ独立して、水素または置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基であってもよく、例えばR〜Rは、それぞれ独立して、メチル基であってもよい。
例えば、化学式1Aで表される構造単位のXは、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよい。
化学式1AのL、化学式1BのLおよび化学式1CのLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基またはこれらの組み合わせから選択されてもよく、アルキレン基の少なくとも一つの水素、アルケニレン基の少なくとも一つの水素またはアルキニレン基の少なくとも一つの水素は、それぞれ独立して、置換基で置換されてもよく、またはアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基は、それぞれ独立して、その主鎖に−O−、−C(=O)−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−N(R)−および−C(=O)N(R)−から選択される少なくとも一つの連結基を含むことができる。ここでRおよびRは、それぞれ独立して、水素またはC1〜C10アルキル基である。
例えば、化学式1AのL、化学式1BのLおよび化学式1CのLで、L〜Lは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C5アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C5アルケニレン基または置換もしくは非置換のC2〜C5アルキニレン基である。
ポリシロキサンは、約1,000〜50,000、例えば約2,000〜30,000または約3,000〜20,000の重量平均分子量を有することができる。
ポリシロキサンは、光学フィルム用組成物の総重量に対して約0.001〜約5重量%、例えば約0.001〜約2重量%、約0.001〜約0.5重量%、約0.02〜約0.1重量%または約0.01〜約0.5重量%で含まれてもよい。前記範囲で反射率と色ずれ(color shift)を減少させて表示特性を改善させながらも表面欠陥が改善され得る。
光学フィルム用組成物は、反応開始剤をさらに含むことができる。反応開始剤は、例えば光開始剤であってもよく、例えばフリーラジカル光開始剤および/またはイオン性光開始剤であってもよい。
反応開始剤は、光学フィルム用組成物の総重量に対して約0.01〜5重量%、例えば約0.1〜4重量%または約0.1〜2重量%で含まれてもよい。前記範囲で含まれることによって反応性を効果的に高めることができる。
光学フィルム用組成物は、追加的に添加剤をさらに含むことができる。添加剤は、界面活性剤、溶解補助剤および/または分散剤などであってもよいが、これに限定されるのではない。
光学フィルム用組成物は、前述した成分を溶解および/または分散させることができる溶媒をさらに含むことができる。溶媒は、前述した成分を溶解および/または分散することができ、基材に物理的・化学的損傷を与えないものであれば特に限定されず、例えば脱イオン水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチルアセテート、ブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエチルエーテル、メチルメトキシプロピオン酸、エチルエトキシプロピオン酸、乳酸エチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールメチルアセテート、ジエチレングリコールエチルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジグライム、テトラヒドロフラン、アセチルアセトン、アセトニトリル、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンから選択された少なくとも一つを含むことができる。溶媒は、単一溶媒または2以上の混合溶媒であってもよい。
溶媒は、組成物の総重量に対して前述した成分を除いた残部の含有量で含まれてもよい。
光学フィルム用組成物は、基材上に適用され乾燥されてフィルムの形態で準備され得る。
基材は、例えばガラス基板、金属基板、半導体基板または高分子基板を含むことができ、高分子基板は、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)、これらの誘導体および/またはこれらの組み合わせで作られた基板であってもよいが、これに限定されるのではない。
光学フィルム用組成物は、例えばスピンコーティング、スリットコーティングおよび/またはインクジェットのような溶液工程で適用されてもよく、フィルムの屈折率などを考慮して厚さを調節することができる。
コーティングされた光学フィルム用組成物は、例えば溶媒の沸点以上の温度で乾燥され得る。
以下、光学フィルム用組成物で形成された光学フィルムについて図面を参照して説明する。
図面において、複数の層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して表示した。明細書全体にわたって類似する部分については同一の図面符号を付した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上」にあるという時、これは他の部分の「直上」にある場合だけでなく、その中間にまた他の部分がある場合も含む。反対に、ある部分が他の部分の「直上」にあるという時には、中間にまた他の部分がないことを意味する。
図1は、一実施形態に係る光学フィルムを示した断面図である。
図1を参照すると、一実施形態に係る光学フィルム100は、基材110、配向膜115および液晶膜120を含む。
基材110は、例えばガラス基板、金属基板、半導体基板または高分子基板を含むことができる。高分子基板は、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)、これらの誘導体および/またはこれらの組み合わせで作られた基板であってもよいが、これに限定されるのではない。光学フィルム100が基材110以外に他の種類の下部膜を含む場合、基材110は前記下部膜であってもよい。基材110は場合により省略され得る。
配向膜115は、後述する液晶にプレチルト角(pretilt angle)を付与して基材110側に位置する液晶の配向性を制御することができ、例えばポリアミック酸、ポリイミドまたはこれらの組み合わせで作られ得る。配向膜115の表面は、ラビング(rubbing)のような物理的処理または光配向のような光処理により形成された複数の溝を有することができる。
液晶膜120は、少なくとも1種の液晶120aとポリシロキサンを含む。
液晶120aは、一方向に伸びた棒状であってもよく、例えばモノマー、オリゴマーまたは重合体であってもよい。液晶120aは、反応性メソゲン液晶であってもよく、例えば一つ以上のメソゲンモイエティーと一つ以上の重合性官能基を有することができる。前記反応性メソゲン液晶は、例えば一つ以上の重合性官能基を有する棒状の芳香族誘導体、プロピレングリコール1−メチル、プロピレングリコール2−アセテートおよびP−A−(L−A−Pで表される化合物(ここで、PとPのうちの少なくとも一つは、重合性官能基であって、アクリレート、メタクリレート、アクリロイル、ビニル、ビニルオキシ、エポキシまたはこれらの組み合わせを含むことができ、AおよびAは、それぞれ独立して、1,4−フェニレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基またはこれらの組み合わせを含むことができ、Lは、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−またはこれらの組み合わせを含むことができ、nは、0、1または2である。)のうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるのではない。
液晶120aは、1種または2種以上を含むことができる。
液晶120aは、例えば下記の化学式2Aで表される第1液晶、下記の化学式2Bで表される第2液晶および下記の化学式2Cで表される第3液晶のうちの少なくとも一つを含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式2A〜2Cで、
Mは、シアノ基、シアノ含有基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のカルボキシル基およびこれらの組み合わせから選択され、
11、R'11、およびR12〜R18は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基、置換もしくは非置換のC1〜C10アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基およびこれらの組み合わせから選択され、
r11、r’11、r12、r13、r14、r16、r17、およびr18は、それぞれ独立して、0〜4の整数であり、
r15は、0〜8の整数であり、
〜Lは、それぞれ独立して、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−、C3〜C10アルキレン基および−C(=O)O−または−OC(=O)−を含むC3〜C10アルキレン基から選択され、
e、h、p、kおよびkは、それぞれ独立して、1〜10の整数であり、
n、f、i、l、lおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。
化学式2A〜2Cで、R11、R'11、およびR12〜R18は、フェニレンまたはシクロへキシレン環に複数個、例えば1個〜4個で存在することができ、複数個で存在するそれぞれのR11、R'11、およびR12〜R18は互いに同一でも異なっていてもよい。
例えば、液晶120aは、第1液晶と第3液晶とを含むことができ、例えば液晶120aの総重量に対して約10〜90重量%の第1液晶と約10〜90重量%の第3液晶とを含むことができる。
例えば、液晶120aは、第2液晶と第3液晶とを含むことができ、例えば液晶120aの総重量に対して約10〜90重量%の第2液晶と約10〜90重量%の第3液晶とを含むことができる。
例えば、液晶120aは、第1液晶と第2液晶とを含むことができ、例えば液晶120aの総含有量に対して約10〜90重量%の第1液晶と約10〜90重量%の第2液晶とを含むことができる。
例えば、液晶120aは、第1液晶と、第2液晶と、第3液晶とを含むことができ、例えば液晶120aの総重量に対して約10〜35重量%の第1液晶と、約10〜35重量%の第2液晶と、約30〜80重量%の第3液晶とを含むことができる。
液晶の具体的な例としては、下記の化学式2A−1〜化学式2C−5の化合物が挙げられる。
Figure 0006906962
Figure 0006906962
液晶120aは、液晶膜120の表面に対して斜めに傾いた光軸(optic axis)を有することができる。ここで液晶膜120の表面に対して斜めに傾くということは、液晶膜120の長さ方向に対して垂直にまたは水平に配向されないことをいう。液晶膜120は、ポリシロキサンを含んで表面に位置する液晶120aが一定範囲の傾斜角を有するように配向される。
液晶120aの光軸が傾いた角度(以下、「傾斜角(tilt angle)」という)は、液晶膜120の厚さ方向に沿って変わり得、例えば液晶120aの傾斜角は液晶膜120の厚さ方向に沿って漸進的に変わり得る。
例えば、液晶膜120が配向膜115と接している第1面と空気と接している第2面を有する時、液晶120aの傾斜角は第1面から第2面まで漸進的に大きくなり得る。
例えば第1面の液晶120aの傾斜角θは、配向膜115によるプレチルト角であってもよく、例えば約0度超過約5度以下であってもよい。前記範囲内で例えば約1度〜5度であってもよい。
第2面の液晶120aの傾斜角θは、約30度〜75度、例えば30度〜55度、約35度〜50度または45度であってもよい。この場合、液晶膜120は、Z−プレートの機能を果たすことができる。前記Z−プレートは、−A−プレートの機能と+C−プレートの機能が複合化したもので、素子の反射率と色ずれを最小化することができる。また液晶膜120は、フィルム表面に染みや欠陥が存在しないためフィルム特性に優れている。
第2面に前記構造を有するポリシロキサンが存在して液晶120aの傾斜角θを前記範囲で調節することができる。
ポリシロキサンは、化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位を含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式1Aおよび化学式1Bで、
およびRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
およびLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Xは、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基および置換もしくは非置換のC3〜C30ヘテロアリール基から選択され、
Yは、置換もしくは非置換のアクリルオキシ基、置換もしくは非置換のメタクリルオキシ基、置換もしくは非置換のアクリロイル基、置換もしくは非置換のメタクリロイル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニルオキシ基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニル基および置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニルオキシ基から選択される。
ポリシロキサンは、シロキサン主鎖と、第1側鎖としてXを含む化学式1Aで表される構造単位および第2側鎖としてYを含む化学式1Bで表される構造単位とを含む。つまり、Xを含む化学式1Aで表される構造単位は、液晶に存在する芳香族環とπ−πスタッキング(stacking)で液晶の傾斜角を減少させ、Yを含む化学式1Bで表される構造単位は、液晶の両末端に位置する重合性官能基と相互作用して液晶の傾斜角を増加させる。つまり、側鎖に位置するXとYは、液晶と相互作用して液晶の傾斜角を一定範囲で調節することができ、これによって液晶の配向性および/または屈折率を調節することができる。
Xを含む化学式1Aで表される構造単位およびYを含む化学式1Bで表される構造単位を含むポリシロキサンは、交互コポリマー、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであってもよい。
Xを含む化学式1Aで表される構造単位は疎水性であり、Yを含む化学式1Bで表される構造単位は親水性を有するため、それぞれの構造単位を含む高分子を混合する場合、互いに混和性(miscibility)が落ち、フィルムで製造する場合に表面欠陥を誘発するおそれがある。しかし、ポリシロキサンは、互いに異なる特性を有する構造単位を有するコポリマーで存在してフィルムの表面欠陥を発生させない。
化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位は、約1:9〜約9:1、例えば約2:8〜約5:5、約3:7〜約5:5または約4:6〜約5:5のモル比で存在することができる。前記範囲で液晶の表面傾斜角を効率的に調節することができる。
ポリシロキサンの両末端は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C20アルキル基、置換もしくは非置換のシリル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基、置換もしくは非置換のC2〜C20アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C20アルキニル基およびこれらの組み合わせから選択される官能基を有することができる。
ポリシロキサンは、下記の化学式1Cで表される構造単位をさらに含むことができる。
Figure 0006906962
前記化学式1Cで、
は、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
は、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
Zは、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基又は置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基である。
化学式1Cで表される構造単位は、化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位の間に存在することができる。化学式1Cで表される構造単位は、化学式1Aで表される構造単位および化学式1Bで表される構造単位の間にスペーサ(spacer)の役割を果たしてXと液晶の芳香族環との相互作用そしてYと液晶の末端重合性官能基との相互作用がより容易に実現されるように助ける。
例えば、化学式1A、1Bおよび1Cで、R〜Rは、それぞれ独立して、水素または置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基であってもよく、例えばR〜Rは、それぞれ独立して、メチル基であってもよい。
例えば、化学式1Aで表される構造単位のXは、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよい。
化学式1AのL、化学式1BのLおよび化学式1CのLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基またはこれらの組み合わせから選択されてもよく、アルキレン基の少なくとも一つの水素、アルケニレン基の少なくとも一つの水素またはアルキニレン基の少なくとも一つの水素は、それぞれ独立して、置換基で置換されてもよく、またはアルキレン基、アルケニレン基またはアルキニレン基は、それぞれ独立して、その主鎖に−O−、−C(=O)−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、−N(R)−および−C(=O)N(R)−から選択される少なくとも一つの連結基を含むことができる。ここでRおよびRは、それぞれ独立して、水素またはC1〜C10アルキル基である。
例えば、化学式1AのL、化学式1BのLおよび化学式1CのLで、L〜Lは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C5アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C5アルケニレン基または置換もしくは非置換のC2〜C5アルキニレン基であってもよい。
ポリシロキサンは、約1,000〜50,000、例えば約2,000〜30,000または約3,000〜20,000の重量平均分子量を有することができる。
ポリシロキサンは、液晶膜120の表面、つまり、空気と接している液晶膜120の第2面に主に分布していてもよく、シロキサン骨格に結合された側鎖基(X、Y)によりポリシロキサンに隣接して位置する液晶120aの配向性および/または屈折率を調節することができる。そのために、ポリシロキサンに隣接して位置する液晶120aは、例えば約30度〜約75度、例えば約30度〜55度、約35度〜50度または45度の傾斜角θで容易に配向されてもよく、空気との界面に位置する液晶膜120の第2面から基材110側に位置する液晶膜120の第1面まで漸進的に液晶120aの傾斜角を変化させることができる。
液晶膜120のnは、0<n<1の範囲にあり得る。
液晶膜120は、下記関係式1を満たす屈折率を有することができる。
[関係式1]
>n>n
前記関係式1で、nは、液晶膜120の面内屈折率が最も大きい方向(以下、「遅相軸(slow axis)」という)での屈折率であり、nは、液晶膜120の面内屈折率が最も小さい方向(以下、「進相軸(fast axis)」という)での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。
液晶膜120は、下記関係式2を満たす屈折率を有することができる。
[関係式2]
0<(n−n)/(n−n)<1
液晶膜120は、下記関係式2aを満たす屈折率を有することができる。
[関係式2a]
0.3≦(n−n)/(n−n)<0.95
液晶膜120は、前記屈折率条件を満たすことによって、すべての方向で円偏光効果を同一に実現することができ、そのために、正面だけでなく側面からも表示特性を同一に補償することができる。
液晶膜120は、逆波長分散位相遅延を有することができる。位相遅延は、面内位相差(R)で示すことができ、面内位相差(R)は、R=(n−n)dで表され得る。ここでnは、液晶膜120の遅相軸での屈折率であり、nは、液晶膜120の進相軸(fast axis)での屈折率であり、dは、液晶膜120の厚さである。
逆波長分散位相遅延は、長波長の光に対する位相差が短波長の光に対する位相差よりも大きいことをいい、液晶膜120の450nm、550nmおよび650nm波長に対する面内位相差(R)は、例えば下記関係式3を満たすことができる。
[関係式3]
(450nm)<R(550nm)≦R(650nm)
前記関係式3で、
(450nm)は、450nm波長の入射光に対する面内位相差であり、
(550nm)は、550nm波長の入射光に対する面内位相差であり、
(650nm)は、650nm波長の入射光に対する面内位相差である。
また液晶膜120の波長分散性は、例えば下記関係式4を満たすことができる。
[関係式4]
0.7≦R(450nm)/R(550nm)<1.0
例えば、液晶膜120の波長分散性は、例えば下記関係式4aを満たすことができる。
[関係式4a]
0.72≦R(450nm)/R(550nm)≦0.92
例えば、液晶膜120の波長分散性は、例えば下記関係式4bを満たすことができる。
[関係式4b]
0.80≦R(450nm)/R(550nm)≦0.85
このように斜めに傾いた光軸を有する複数の液晶120aを含み、液晶膜120の厚さ方向に沿って液晶120aの傾斜角が変わることによって、すべての方向で円偏光効果を同一に実現することができ、そのために、正面だけでなく側面からも外光反射を効果的に防止することができるため、側面視認性を改善することができる。特に第2面に位置する液晶の傾斜角が約30度〜約75度、例えば約30度〜55度、約40度〜50度または45度に調節されることによって反射率と色ずれを最小化することができるZ−プレートを実現することができる。
前述した光学フィルム100は、偏光子(polarizer)と共に使用されて外光(external light)反射機能を有する反射防止フィルムを形成することができる。
図2は、一実施形態に係る反射防止フィルムを示した断面図である。
図2を参照すると、一実施形態に係る反射防止フィルム300は、偏光子(polarizer)200と光学フィルム100を含む。
偏光子200は、光が入射される側に配置され、入射光の偏光を線偏光に変換させるリニア偏光子(linear polarizer)であってもよい。
偏光子200は、例えば延伸されたポリビニルアルコール(polyvinyl alcohol、PVA)で作られた偏光板であってもよく、偏光板は、例えばポリビニルアルコールフィルムを延伸し、ここにヨウ素または異色性染料を吸着させた後、ほう酸処理および洗浄などの方法で形成され得る。
または偏光子200は、例えば高分子樹脂と異色性染料を溶融混合(melt blend)して準備された偏光フィルムであってもよく、偏光フィルムは、例えば高分子染料を混合し、高分子樹脂の溶融点以上の温度で溶融してシートで製作する方法で形成され得る。
光学フィルム100は、前述したとおりである。
偏光子200と光学フィルム100の間に粘着層(図示せず)をさらに含むことができる。粘着層は、偏光子200と光学フィルム100を効果的に接着するためのものであり、例えば減圧粘着剤で作られ得る。
反射防止フィルム300は、偏光子200の一面に保護層(図示せず)をさらに含むことができる。保護層は、反射防止フィルム300の耐久性を改善したり反射または眩しさを減らす機能性をより補強することができ、例えばトリアセチルセルロース(TAC)フィルムであってもよいが、これに限定されるのではない。
反射防止フィルム300は、光学フィルム100の一面に位置する補正層(図示せず)をさらに含むことができる。補正層は、例えば色ずれ防止層(color shift resistant layer)であってもよいが、これに限定されるのではない。
反射防止フィルム300は、周縁に沿って伸びている遮光層(light blocking layer)(図示せず)をさらに含むことができる。遮光層は、反射防止フィルム300の周縁に沿って帯の形態で形成され得る。遮光層は、不透明な物質、例えば黒色の物質を含むことができる。例えば遮光層は、黒色のインクで作られ得る。
反射防止フィルム300は、偏光子200および光学フィルム100をロール・ツー・ロール(roll−to−roll)方式で積層することができるが、これに限定されるのではない。
図3は、一実施形態に係る反射防止フィルムの外光(external light)反射防止原理を示す概略図である。
図3を参照すると、外部から入射される非偏光された光(incident unpolarized light)(以下、「外光」という)は、偏光子200を通過しながら二つの偏光直交成分のうちの一つの偏光直交成分、つまり、第1偏光直交成分だけが透過し、偏光された光は光学フィルム100を通過しながら円偏光に変わり得る。円偏光された光は、基板、電極などを含む表示パネル40で反射されながら円偏光方向が変わり、円偏光された光が光学フィルム100を再び通過しながら二つの偏光直交成分のうちの他の一つの偏光直交成分、つまり、第2偏光直交成分だけが透過され得る。第2偏光直交成分は、偏光子200を通過することができず、外部に光が放出されないため、外光反射防止効果を有することができる。
図4は、一実施形態に係る反射防止フィルムの視野角改善原理を示す概略図である。
図4を参照すると、外光は、偏光子200および光学フィルム100を通過して表示パネル40に到達する第1光路(first optical path)OP1と表示パネル40で反射されて再び光学フィルム100を通過する第2光路(second optical path)OP2を経、第1光路OP1と第2光路OP2を通じて偏光方向が変わった光は、偏光子200を通過することができず、外光反射防止効果を有することができる。
この時、表示パネル40を境界として第1光路OP1と第2光路OP2が実質的に鏡像(mirror image)を形成することができる。そのために、光学フィルム100は、一方向に偏るように傾斜配向された液晶を含むが、外光が互いに反対方向である第1光路OP1と第2光路OP2を順次に通過しながら第1光路OP1に位置する液晶120aaの傾斜配向と第2光路OP2に位置する液晶120abの傾斜配向を合わせて位相差を調整することができる。したがって、すべての方向で実質的に同一な反射防止効果を示すことができ、そのために、正面だけでなく側面からも外光反射による反射率と色ずれ(color shift)を効果的に防止することができるため、視認性を改善することができる。
前述した光学フィルム100および反射防止フィルム300は、多様な表示装置に適用可能である。
一実施形態に係る表示装置は、表示パネル(display panel)および表示パネルの一面に位置するフィルムを含む。表示パネルは、液晶表示パネルまたは有機発光表示パネルであってもよいが、これに限定されるのではない。フィルムは、前述した光学フィルム100または前述した反射防止フィルム300であってもよい。
以下、表示装置の一例として有機発光装置について説明する。
以下、図面を参照して前述した反射防止フィルム300が適用された有機発光装置を例として説明する。
図5は、一実施形態に係る有機発光装置を概略的に示した断面図である。
図5を参照すると、一実施形態に係る有機発光装置は、有機発光表示パネル400と有機発光表示パネル400の一面に位置する反射防止フィルム300を含む。
有機発光表示パネル400は、ベース基板410、下部電極420、有機発光層430、上部電極440および封止基板450を含むことができる。
ベース基板410は、ガラスまたはプラスチックで作られてもよい。
下部電極420および上部電極440のうちの一つはアノード(anode)であり、他の一つはカソード(cathode)であってもよい。アノードは、正孔(hole)が注入される電極で、仕事関数(work function)が高い導電物質で作られ、カソードは、電子(electron)が注入される電極で、仕事関数が低い導電物質で作られてもよい。下部電極420および上部電極440のうちの少なくとも一つは、発光された光が外部に出られる透明導電物質で作られ、例えばITOまたはIZOであってもよい。
有機発光層430は、下部電極420と上部電極440に電圧が印加された時、光を出すことができる有機物質を含む。
下部電極420と有機発光層430の間および上部電極440と有機発光層430の間には付帯層(図示せず)をさらに含むことができる。付帯層は、電子と正孔の均衡を合わせるための正孔伝達層(hole transporting layer)、正孔注入層(hole injecting layer)、電子注入層(electron injecting layer)および電子伝達層(electron transporting layer)を含むことができるが、これに限定されるのではない。
封止基板450は、ガラス、金属および/または高分子で作られてもよく、下部電極420、有機発光層430および上部電極440を封止して外部から水分および/または酸素が流入することを防止することができる。
反射防止フィルム300は、光が出る側に配置されてもよい。例えばベース基板410側に光が出る背面発光(bottom emission)構造である場合、ベース基板410の外側に配置されてもよく、封止基板450側に光が出る前面発光(top emission)構造である場合、封止基板450の外側に配置されてもよい。
反射防止フィルム300は、外光が有機発光表示パネル400の電極および配線などのように金属で作られた反射層により反射されて有機発光装置の外側に出るのを防止することによって有機発光装置の表示特性を改善することができる。
また反射防止フィルム300は、前述のように、すべての方向で実質的に同一の反射防止効果を奏することができるため、正面だけでなく側面からも外光反射による反射率と色ずれを効果的に防止することができるため、視認性を改善することができる。
以下、表示装置の一例として液晶表示装置について説明する。
以下、図面を参照して前述した光学フィルム100が適用された液晶表示装置を例として説明する。
図6は、一実施形態に係る液晶表示装置を概略的に示した断面図である。
図6を参照すると、一実施形態に係る液晶表示装置は、液晶表示パネル500、液晶表示パネル500の一面または両面に位置する光学フィルム100を含む。
液晶表示パネル500は、ねじれネマティック(twist nematic、TN)モード、垂直配向(patterned vertical alignment、PVA)モード、インプレイン・スイッチング(in−plane switching、IPS)モード、OCB(optically compensated bend)モードなどであってもよい。
液晶表示パネル500は、第1表示板510、第2表示板520および第1表示板510と第2表示板520の間に介在されている液晶膜530を含む。
第1表示板510は、例えば基板(図示せず)上に形成されている薄膜トランジスター(図示せず)およびこれに連結されている第1電場生成電極(図示せず)を含むことができ、第2表示板520は、例えば基板(図示せず)上に形成されている色フィルター(図示せず)および第2電場生成電極(図示せず)を含むことができる。しかし、これに限定されず、色フィルターが第1表示板510に含まれることもでき、第1電場生成電極と第2電場生成電極が第1表示板510に共に位置することもできる。
液晶膜530は、複数の液晶分子を含むことができる。液晶分子は、正または負の誘電率異方性を有することができる。液晶分子が正の誘電率異方性を有する場合、電場がない状態でその長軸が第1表示板510と第2表示板520の表面に対してほぼ平行になるように配向され、電場が印加された状態でその長軸が第1表示板510と第2表示板520の表面に対してほぼ垂直になるように配向され得る。これとは反対に、液晶分子が負の誘電率異方性を有する場合、電場がない状態でその長軸が第1表示板510と第2表示板520の表面に対してほぼ垂直に配向され、電場が印加された状態でその長軸が第1表示板510と第2表示板520の表面に対してほぼ平行に配向され得る。
光学フィルム100は、液晶表示パネル500の外側に位置し、図面では液晶表示パネル500の下部および上部にそれぞれ形成されたものを示したが、これに限定されず、液晶表示パネル500の下部および上部のうちのいずれか一つだけに形成されることもできる。
[実施例]
以下、実施例を通じて実施形態をより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は、単に説明の目的のためのものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
(光学フィルム用組成物の準備)
製造例1
下記の化学式2A−1で表される第1液晶(Merck社製造)、下記の化学式2B−1で表される第2液晶(Merck社製造)および下記の化学式2C−1で表される第3液晶(Merck社製造)を含む液晶混合物24.30重量%、下記の化学式1aで表されるポリシロキサン(MW=3122g/mol、a:b:cのモル比=1:0:1)0.01重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.72重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。ここで前記液晶混合物は、19.04重量%の第1液晶、29.54重量%の第2液晶および51.42重量%の第3液晶を含む。
Figure 0006906962
製造例2
前記液晶混合物24.30重量%、化学式1aで表されるポリシロキサン(MW=3122、a:b:cのモル比=1:0.6:0.89)0.01重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.72重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
製造例3
前記液晶混合物24.30重量%、前記化学式1aで表されるポリシロキサン(MW=4045、a:b:cのモル比=1:0.67:1.93)0.01重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.72重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
製造例4
前記液晶混合物24.30重量%、前記化学式1aで表されるポリシロキサン(MW=4045、a:b:cのモル比=1:0.67:1.93)0.02重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.71重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例1
前記液晶混合物24.30重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.73重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例2
前記液晶混合物24.30重量%、ポリシロキサン(RAD 2100、TEGO社製造、MW=5731)0.01重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.72重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例3
前記液晶混合物24.30重量%、ポリシロキサン(RAD 2100、TEGO社製造、MW=5731)0.02重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.71重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例4
前記液晶混合物24.30重量%、ポリシロキサン(BYK−322、BYK−chemie社製造、MW=12950)0.01重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.72重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例5
前記液晶混合物24.30重量%、ポリシロキサン(BYK−322、BYK−chemie社製造、MW=12950)0.02重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.71重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例6
前記液晶混合物24.30重量%、ポリシロキサン(RAD 2100、TEGO社製造、MW=5731)0.005重量%、ポリシロキサン(BYK−322、BYK−chemie社製造、MW=12950)0.005重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.72重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
比較製造例7
前記液晶混合物24.30重量%、ポリシロキサン(RAD 2100、TEGO社製造、MW=5731)0.01重量%、ポリシロキサン(BYK−322、BYK−chemie社製造、MW=12950)0.01重量%、光開始剤(Irgacure907、CIBA社製造)0.73重量%、増感剤(DETX、Aldrich社製造)0.24重量%およびトルエンとメチルエチルケトンの混合溶媒(5:5wt/wt)74.71重量%を混合し、常温(24℃)で12時間攪拌して光学フィルム用組成物を準備した。
(光学フィルムの製造)
実施例1
厚さ1mmのガラス基板上にポリイミド溶液(SE−7492K、Nissan Chemical社製造)を適用し、1500rpmで15秒間スピンコーティングして110℃で2分間乾燥した。次に、200℃で1時間焼成した後、表面をラビングしてポリイミド配向膜を形成した。次に、前記配向膜上に製造例1で得られた光学フィルム用組成物を1500rpmで15秒間スピンコーティングした。次に、前記基板を90℃で3分間乾燥して液晶膜を形成した。次に、前記液晶膜に600mJ/cmの光量で紫外線を4秒間照射して基板上に硬化された液晶膜が形成された光学フィルムを製造した。
実施例2
製造例1で得られた光学フィルム用組成物の代わりに、製造例2で得られた光学フィルム用組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
実施例3
製造例1で得られた光学フィルム用組成物の代わりに、製造例3で得られた光学フィルム用組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
実施例4
製造例1で得られた光学フィルム用組成物の代わりに、製造例4で得られた光学フィルム用組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例1
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例1で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例2
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例2で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例3
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例3で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例4
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例4で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例5
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例5で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例6
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例6で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
比較例7
製造例1で得られた組成物の代わりに、比較製造例7で得られた組成物を用いたことを除き、実施例1と同様な方法で光学フィルムを製造した。
(表面傾斜角の測定)
実施例1〜4と比較例1〜7による光学フィルムの表面傾斜角を測定した。このうち、実施例3と4そして比較例1,4および6による光学フィルムの表面傾斜角を表1に記載する。
面内位相差は、5×5cmの大きさのフィルム試片をAxoScan(Axometrics社製造)に付着して視野角を−80度から80度まで回転させながら測定した。この時、測定波長は550nmに設定し、10回を測定して平均値を使用した。その結果は表1に記載する。表面傾斜角は5×5cmの大きさのフィルム試片をAxoScan(Axometrics社製造)に付着して測定した。
Figure 0006906962
表1を参照すると、実施例3と4の光学フィルムは、表面傾斜角がそれぞれ45度と37.5度であるが、比較例1、4、および6の光学フィルムは、表面傾斜角がこれより小さかったり大きいことが分かる。また実施例3と4の光学フィルムの屈折率は、関係式2a(0.3≦(n−n)/(n−n)<0.95)を満たすが、比較例1、4、および6の光学フィルムは、関係式2aの範囲を逸脱することが示された。
(表面特性)
実施例1〜4と比較例1〜7による光学フィルムの表面を光学顕微鏡で測定して表面欠陥を評価する。このうち、実施例2、3および4による光学フィルムの45度偏光顕微鏡写真を図7〜図9に示し、比較例6による光学フィルムの45度偏光顕微鏡写真を図10に示す。図7〜図10で実施例2、3および4による光学フィルムは、表面状態が良好であるが、比較例6による光学フィルムは表面欠陥が発生したことを確認できる。
以上を通じて本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるのではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明および添付図面の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範囲に属するのは当然である。
100…光学フィルム
110…基材
115…配向膜
120…液晶膜
120a…液晶
200…偏光子
300…反射防止フィルム
400…有機発光パネル
500…液晶表示パネル

Claims (26)

  1. 液晶と、下記の化学式1Aで表される構造単位、化学式1Bで表される構造単位および化学式1Cで表される構造単位を含むポリシロキサンと、を含む光学フィルム用組成物。
    Figure 0006906962
    Figure 0006906962
    (前記化学式1A、化学式1Bおよび化学式1Cで、
    、RおよびRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
    、LおよびLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
    Xは、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基および置換もしくは非置換のC3〜C30ヘテロアリール基から選択され、
    Yは、置換もしくは非置換のアクリルオキシ基、置換もしくは非置換のメタクリルオキシ基、置換もしくは非置換のアクリロイル基、置換もしくは非置換のメタクリロイル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニルオキシ基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニル基および置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニルオキシ基から選択され、
    Zは、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基又は置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基である。)
  2. 前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位は、1:9〜9:1のモル比で存在する、請求項1に記載の光学フィルム用組成物。
  3. 前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位は、2:8〜5:5のモル比で存在する、請求項1または2に記載の光学フィルム用組成物。
  4. 前記化学式1Cで表される構造単位は、前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位の間に存在する、請求項1からのいずれか一項に記載の光学フィルム用組成物。
  5. 前記ポリシロキサンは、光学フィルム用組成物の総重量に対して0.001〜5重量%で含まれる、請求項1から4のいずれか一項に記載の光学フィルム用組成物。
  6. 前記ポリシロキサンは、1,000〜30,000の重量平均分子量(Mw)を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の光学フィルム用組成物。
  7. 前記液晶は、下記の化学式2Aで表される第1液晶、下記の化学式2Bで表される第2液晶および下記の化学式2Cで表される第3液晶のうちの少なくとも一つを含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の光学フィルム用組成物。
    Figure 0006906962
    (前記化学式2A〜2Cで、
    Mは、シアノ基、シアノ含有基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のカルボキシル基およびこれらの組み合わせから選択され、
    11、R'11、およびR12〜R18は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基、置換もしくは非置換のC1〜C10アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基およびこれらの組み合わせから選択され、
    r11、r’11、r12、r13、r14、r16、r17、およびr18は、それぞれ独立して、0〜4の整数であり、
    r15は、0〜8の整数であり、
    〜Lは、それぞれ独立して、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−、C3〜C10アルキレン基および−C(=O)O−または−OC(=O)−を含むC3〜C10アルキレン基から選択され、
    e、h、p、kおよびkは、それぞれ独立して、1〜10の整数であり、
    n、f、i、l、lおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。)
  8. 前記液晶は、前記第1液晶と、前記第2液晶と、前記第3液晶とを含み、
    前記液晶の総重量に対して10〜35重量%の第1液晶と、10〜35重量%の第2液晶と、30〜80重量%の第3液晶とを含む、請求項7に記載の光学フィルム用組成物。
  9. 前記光学フィルム用組成物は、溶媒をさらに含み、
    前記光学フィルム用組成物の総重量に対して10〜30重量%の前記液晶と、0.001〜5重量%の前記ポリシロキサンと、残量の溶媒とを含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の光学フィルム用組成物。
  10. 液晶と、下記の化学式1Aで表される構造単位、化学式1Bで表される構造単位および化学式1Cで表される構造単位を含むポリシロキサンと、を含む液晶膜を含む光学フィルム。
    Figure 0006906962
    Figure 0006906962
    (前記化学式1A、化学式1Bおよび化学式1Cで、
    、RおよびRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基およびこれらの組み合わせから選択され、
    、LおよびLは、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルケニレン基、置換もしくは非置換のC2〜C10アルキニレン基およびこれらの組み合わせから選択され、
    Xは、置換もしくは非置換のC6〜C30アリール基および置換もしくは非置換のC3〜C30ヘテロアリール基から選択され、
    Yは、置換もしくは非置換のアクリルオキシ基、置換もしくは非置換のメタクリルオキシ基、置換もしくは非置換のアクリロイル基、置換もしくは非置換のメタクリロイル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニル基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルケニルオキシ基、置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニル基および置換もしくは非置換のC2〜C30アルキニルオキシ基から選択され、
    Zは、置換もしくは非置換のC1〜C30アルキル基又は置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基である。)
  11. 前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位は、1:9〜9:1のモル比で存在する、請求項10に記載の光学フィルム。
  12. 前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位は、2:8〜5:5のモル比で存在する、請求項10または11に記載の光学フィルム。
  13. 前記化学式1Cで表される構造単位は、前記化学式1Aで表される構造単位および前記化学式1Bで表される構造単位の間に存在する、請求項10から12のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  14. 前記液晶は、下記の化学式2Aで表される第1液晶、下記の化学式2Bで表される第2液晶および下記の化学式2Cで表される第3液晶のうちの少なくとも一つを含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の光学フィルム。
    Figure 0006906962
    (前記化学式2A〜2Cで、
    Mは、シアノ基、シアノ含有基、ヒドロキシ基、置換もしくは非置換のカルボキシル基およびこれらの組み合わせから選択され、
    11、R'11、およびR12〜R18は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のC1〜C10アルキル基、置換もしくは非置換のC1〜C10アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基およびこれらの組み合わせから選択され、
    r11、r’11、r12、r13、r14、r16、r17、およびr18は、それぞれ独立して、0〜4の整数であり、
    r15は、0〜8の整数であり、
    〜Lは、それぞれ独立して、単結合、−C(=O)O−、−OC(=O)−、C3〜C10アルキレン基および−C(=O)O−または−OC(=O)−を含むC3〜C10アルキレン基から選択され、
    e、h、p、kおよびkは、それぞれ独立して、1〜10の整数であり、
    n、f、i、l、lおよびqは、それぞれ独立して、0または1である。)
  15. 前記液晶は、前記第1液晶と、前記第2液晶と、前記第3液晶とを含み、
    前記液晶の総重量に対して10〜35重量%の第1液晶と、10〜35重量%の第2液晶と、30〜80重量%の第3液晶とを含む、請求項14に記載の光学フィルム。
  16. 前記液晶膜は、下記関係式1を満たす、請求項10から15のいずれか一項に記載の光学フィルム。
    [関係式1]
    >n>n
    (前記関係式1で、
    は、前記液晶膜の遅相軸(slow axis)での屈折率であり、nは、前記液晶膜の進相軸(fast axis)での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。)
  17. 前記液晶膜は、下記関係式2を満たす、請求項10から16のいずれか一項に記載の光学フィルム。
    [関係式2]
    0<(n−n)/(n−n)<1
    (前記関係式2で、
    は、前記液晶膜の遅相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の進相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。)
  18. 前記液晶膜は、下記関係式2aを満たす、請求項10から17のいずれか一項に記載の光学フィルム。
    [関係式2a]
    0.3≦(n−n)/(n−n)<0.95
    (前記関係式2aで、
    は、前記液晶膜の遅相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の進相軸での屈折率であり、nは、前記液晶膜の遅相軸および進相軸に垂直な方向の屈折率である。)
  19. 前記ポリシロキサンは、前記液晶膜の表面に位置する、請求項10から18のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  20. 前記液晶は、表面に対して斜めに傾いた光軸を有する、請求項10から19のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  21. 前記液晶膜は、互いに向き合う第1面と第2面を含み、
    前記液晶の傾斜角は、前記第1面から前記第2面まで漸進的に大きくなる、請求項10から20のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  22. 前記第2面に位置する液晶の傾斜角は、30度〜75度である、請求項21に記載の光学フィルム。
  23. 前記第1面に位置した前記液晶の傾斜角は、0度超過5度以下である、請求項21または22に記載の光学フィルム。
  24. 前記液晶膜の第1面に接する配向膜をさらに含む、請求項21から23のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  25. 請求項10から24のいずれか一項に記載の光学フィルムと、
    前記光学フィルムの一面に位置する偏光子と、
    を含む反射防止フィルム。
  26. 表示パネルと、
    請求項10から24のいずれか一項に記載の光学フィルムまたは請求項25に記載の反射防止フィルムと、
    を含む表示装置。
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