JP6896577B2 - 可燃性ガス濃度測定装置,可燃性ガス濃度測定システム,排ガス処理システム,可燃性ガス濃度測定方法,及び定数の導出方法 - Google Patents
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Description
固体電解質体と、前記固体電解質体に配設された検知電極と、前記固体電解質体に配設された参照電極とを有する混成電位セルを備えたセンサ素子を用いて、被測定ガス中の可燃性ガスの炭素換算濃度である可燃性ガス濃度を測定する可燃性ガス濃度測定装置であって、
前記検知電極が前記被測定ガスに晒された状態での前記混成電位セルの起電力に関する情報を取得する起電力取得部と、
前記被測定ガスの酸素濃度に関する情報を取得する酸素濃度取得部と、
前記取得された起電力に関する情報と、前記取得された酸素濃度に関する情報と、下記式(1)の関係と、に基づいて前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度を導出する可燃性ガス濃度導出部と、
EMF=αloga(pTHC)−βlogb(pO2)+B (1)
(ただし、
EMF:前記混成電位セルの起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:前記被測定ガス中の酸素濃度)
を備えたものである。
固体電解質体と、前記固体電解質体に配設された検知電極と、前記固体電解質体に配設された参照電極とを有する混成電位セルを備えたセンサ素子を用いた、被測定ガス中の可燃性ガスの炭素換算濃度である可燃性ガス濃度の測定方法であって、
前記検知電極が前記被測定ガスに晒された状態での前記混成電位セルの起電力に関する情報を取得する起電力取得ステップと、
前記被測定ガスの酸素濃度に関する情報を取得する酸素濃度取得ステップと、
前記取得された起電力に関する情報と、前記取得された酸素濃度に関する情報と、下記式(1)の関係と、に基づいて前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度を導出する可燃性ガス濃度導出ステップと、
EMF=αloga(pTHC)−βlogb(pO2)+B (1)
(ただし、
EMF:前記混成電位セルの起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:前記被測定ガス中の酸素濃度)
を含むものである。
固体電解質体と、前記固体電解質体に配設された検知電極と、前記固体電解質体に配設された参照電極とを有する混成電位セルを備えたセンサ素子を用いて被測定ガス中の可燃性ガスの炭素換算濃度である可燃性ガス濃度を測定するための関係式の定数の導出方法であって、
(a)酸素及び1種以上の可燃性ガスを含むガスを前記被測定ガスとして前記検知電極が該被測定ガスに晒された状態での前記混成電位セルの起電力を測定する起電力測定処理を、該被測定ガス中の酸素濃度と前記1種以上の可燃性ガスのうち少なくとも1種の可燃性ガスの炭素換算濃度との少なくとも一方を変化させて複数回実行するステップと、
(b)前記複数回の起電力測定処理の結果に基づいて下記式(1)の定数α,β,Bを導出するステップと、
EMF=αloga(pTHC)−βlogb(pO2)+B (1)
(ただし、
EMF:前記混成電位セルの起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:前記被測定ガス中の酸素濃度)
を含むものである。
、より適切な定数を導出することができる。ここで、ステップ(a1)及び(b1)における「特定の炭化水素」と、ステップ(a2)及び(b2)における「特定の炭化水素」とは、同じであってもよいし、少なくとも1種が異なっていてもよい。
(ただし、
EMF:混成電位セル55の起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:被測定ガス中の酸素濃度)
0.01atm<pH2O<0.2atm, 0.01atm<pCO2<0.2atm (A3)
lnpH2O *≒0, lnpCO2 *≒0 (A9)
|lnpH2O *|<|lnpH2O|, |lnpCO2 *|<|lnpCO2| (A10)
δ=lnpH2O */lnpH2O , δ'=lnpCO2 */lnpCO2 (A11)
δ''=lnpTHC */lnpTHC (A12)
(b)複数回の起電力測定処理の結果に基づいて式(1)の定数α,β,Bを導出するステップと、
を含む定数の導出方法によって導出してもよい。
3C8H16 → 8C3H6 (d)
C3H6 → 3H2O+3CO2+18e- (e)
2Lのディーゼルエンジンの排ガス管にFT−IR分析計(岩田電業製FAST3000)を接続し、この状態でディーゼルエンジンをサイクル運転させたときの排ガスを分析して、図6,図7を得た。図6は、エンジンの運転の経過時間[分]と、排ガス中のメタン(CH4),エチレン(C2H4),プロピレン(C3H6),アセチレン(C2H2),エタン(C2H6)の炭素換算濃度[ppmC]と、の関係を示すグラフである。また、図7は、エンジンの運転の経過時間[分]と、排ガス中の全炭化水素の炭素換算濃度[ppmC]と、の関係を示すグラフである。図6から、排ガス中にはCH4,C2H4,C3H6,C2H2,C2H6のうちC2H4の割合が比較的多いことが確認できた。しかし、図6,図7を比較すると、そのC2H4であっても排ガス中の全炭化水素に占める割合は20%程度であり比較的少ないことが確認できた。これらの結果から、排ガス中には図6に示した5種類以外の炭化水素、すなわちFT−IR分析計で同定が難しい高分子量の炭化水素の割合が多いと予想される。そのため、これらの高分子量の炭化水素の濃度がセンサ素子の起電力EMFに大きく影響していると考えられる。
可燃性ガス濃度測定装置による可燃性ガス濃度の測定に用いられるセンサ素子を作製した。まず、基部40の各層として、安定化剤としてイットリアを3mol%添加したジルコニア固体電解質をセラミックス成分として含む4枚の未焼成のセラミックスグリーンシートを用意した。このグリーンシートには印刷時や積層時の位置決めに用いるシート穴や必要なスルーホール等を予め複数形成しておいた。また、スペーサ層43となるグリーンシートには基準ガス導入空間46となる空間を予め打ち抜き処理などによって設けておいた。そして、第1基板層41と、第2基板層42と、スペーサ層43と、固体電解質層44とのそれぞれに対応して、各セラミックスグリーンシートに種々のパターンを形成するパターン印刷・乾燥処理を行った。具体的には、上述したAu−Pt合金からなる検知電極51,Ptからなる補助電極52及び参照電極53,各リード線、及びヒータ部60などのパターンを形成した。パターン印刷は、それぞれの形成対象に要求される特性に応じて用意したパターン形成用ペーストを、公知のスクリーン印刷技術を利用してグリーンシート上に塗布することにより行った。パターン印刷・乾燥が終わると、各層に対応するグリーンシート同士を積層・接着するための接着用ペーストの印刷・乾燥処理を行った。そして、接着用ペーストを形成したグリーンシートをシート穴により位置決めしつつ所定の順序に積層して、所定の温度・圧力条件を加えることで圧着させ、一つの積層体とする圧着処理を行った。こうして得られた積層体からセンサ素子31の大きさの積層体を切り出した。そして、切り出した積層体を管状炉を用いて、大気雰囲気下、1100℃で2時間焼成した。これにより、検知電極51,補助電極52,及び参照電極53が固体電解質層44に形成されたセンサ素子31を得た。次に、センサ素子31の表面にアルミナを含むスラリーを用いたディッピング及び焼成により多孔質保護層48を形成した。このようにしてセンサ素子31を作製して、センサ素子1とした。なお、センサ素子1の検知電極51の貴金属表面の濃化度を検知電極51の破断面を出したあとにAESで測定したところ、値1.09であった。多孔質保護層48の気孔率は40%であった。また、検知電極51の濃化度が値0.99であり、多孔質保護層48の気孔率が28%である点以外はセンサ素子1と同様のセンサ素子2を作製した。以降の試験では、センサ素子1,2の使用時の駆動温度は600℃として、それぞれの試験を行った。
酸素,H2O,可燃性ガスとしてのメタン(CH4),及びベースガスとしての窒素を混合した被測定ガスを用意し、この被測定ガスに晒された状態でのセンサ素子1の混成電位セル55の起電力EMFを測定した。被測定ガスは、酸素濃度pO2を10%,H2O濃度pH2Oを5%で固定とし、CH4の炭素換算濃度を表1のように変化させ、それ以外の成分は全て窒素とし、温度は120℃とした。また、被測定ガスは、直径70mmの配管内を流通させ、流量は5L/minとした。同様に、可燃性ガスをエタン(C2H6)として、このC2H6の炭素換算濃度を表1のように変化させた場合についても起電力EMFを測定した。結果を表1及び図8に示す。図8は、センサ素子1におけるアルカンの炭素換算濃度[ppmC]と起電力EMF[mV]との関係を示すグラフである。表1及び図8から、被測定ガス中のアルカンの炭素換算濃度は起電力EMFにほとんど影響しないこと、及び炭素換算濃度が変化しても起電力EMFはほとんど変化しない(アルカンの起電力EMFへの感度がほとんどない)ことが確認された。実験1ではアルカンとしてCH4,又はC2H6を用いたが、炭素数3以上のアルカンについても同様の傾向があると推測される。したがって、式(1)の定数α,β,Bを導出する際にはアルカン以外の炭化水素を含むガスを被測定ガスとすることが好ましいと考えられる。
被測定ガス中の可燃性ガスとしてエチレン(C2H4)を用い、このC2H4の炭素換算濃度を表2のように変化させた点、及びセンサ素子2を用いた点以外は、実験1と同様にして起電力EMFを測定した。同様に、可燃性ガスをアセチレン(C2H2),プロピレン(C3H6),ブテン(C4H8),又はオクテン(C8H16)として、各々の炭素換算濃度を表2のように変化させた場合についても起電力EMFを測定した。結果を表2及び図9に示す。図9は、センサ素子2におけるアルケン及びアルキンの炭素換算濃度[ppmC]と起電力EMF[mV]との関係を示すグラフである。図9の横軸は対数目盛で表記している。表2及び図9からわかるように、炭素数2の炭化水素であるC2H4及びC2H2と、炭素数3以上の炭化水素とで比較すると、炭素換算濃度が同じでも後者の方が起電力EMFの値が大きかった。すなわち、炭素数2の炭化水素よりも炭素数3以上の炭化水素の方が混成電位セル55の起電力EMFへの影響度(感度)が高かった。また、炭素数3以上のアルケンは、いずれも、炭素換算濃度と起電力EMFとの関係がほぼ同じであった。すなわち、炭素数3以上のアルケンはいずれも起電力EMFへの影響度(感度)がほぼ同じであった。また、可燃性ガスとして炭素数3以上のアルケンを用い、且つ酸素濃度pO2を固定とした場合における、可燃性ガス濃度pTHCの対数と起電力EMFとの関係は、直線で近似できる関係にあることが確認された。また、アルケンであるC2H4とアルキンであるC2H2との比較から、炭素数が同じ場合で比較してアルケンよりもアルキンの方が混成電位セル55の起電力EMFへの影響度(感度)が高いことが確認された。実験1,2の結果から、炭素数2以下の炭化水素と比べてアルカンを除く炭素数3以上のアルケンが混成電位セル55の起電力EMFへの影響度(感度)が高いことが確認された。したがって、式(1)の定数α,β,Bを導出する際には炭素数3以上のアルケンを含むガスを被測定ガスとすることが好ましいと考えられる。また、実験1,2の結果から、炭素数2以下の炭化水素と比べて、アルカンを除く炭素数3以上のアルケン等が混成電位セル55の起電力EMFへの影響度(感度)が高いことや、アルカンを除く炭素数3以上の炭化水素が混成電位セル55の起電力EMFへの影響度(感度)が高いことが推測される。
実験2のうち、可燃性ガスをC3H6とした場合の炭素換算濃度と起電力EMFとの対応関係を、上述した定数導出処理のステップS200における複数の第1起電力データとした。そして、この複数の第1起電力データにおけるC3H6の炭素換算濃度を可燃性ガス濃度pTHCとみなして、ステップS210の処理を行って式(1)の定数αを導出した。具体的には、可燃性ガスをC3H6とした場合の可燃性ガス濃度pTHCと起電力EMFとの対応関係を表す近似直線を求め(下記式(3))、この近似直線の傾きから、センサ素子2の定数αとして値94.91を導出した。式(3)における可燃性ガス濃度pTHCの単位は[ppmC]とした。
被測定ガス中の可燃性ガスとしてC3H6を用い、このC3H6の炭素換算濃度を400ppmCで固定とし、H2O濃度pH2Oを5%で固定とし、酸素濃度pO2を表3のように変化させた点、及びセンサ素子2を用いた点以外は、実験1と同様にして、起電力EMFを測定した。同様に、可燃性ガスをC4H8(炭素換算濃度400ppmC)として、酸素濃度pO2を表3のように変化させた場合についても起電力EMFを測定した。結果を表3及び図10に示す。図10は、センサ素子2における酸素濃度pO2[%]と起電力EMF[mV]との関係を示すグラフである。図10の横軸は対数目盛で表記している。表3及び図10から、可燃性ガス濃度pTHCを固定とした場合の酸素濃度pO2の対数と起電力EMFとの関係は、直線で近似できる関係にあることが確認された。また、この関係は、可燃性ガスがC3H6である場合とC4H8である場合とでほとんど違いはなかった。この結果から、式(1)の酸素濃度を変化させて第2起電力データを複数取得する際に用いる可燃性ガスは、いずれの炭化水素を用いてもよいと考えられる。
実験3のうち、可燃性ガスをC3H6とした場合の酸素濃度pO2と起電力EMFとの対応関係を、上述した定数導出処理のステップS220における複数の第2起電力データとした。そして、この複数の第2起電力データにおけるC3H6の炭素換算濃度を可燃性ガス濃度pTHCとみなして、ステップS230の処理を行って式(1)の定数βを導出した。具体的には、可燃性ガスをC3H6とした場合の酸素濃度pO2と起電力EMFとの対応関係を表す近似直線を求め(下記式(4))、この近似直線の傾きから、センサ素子2の定数βとして値99.91を導出した。式(4)における酸素濃度pO2の単位は無次元(例えば10%であれば値0.1)とした。
実験2,3における可燃性ガスをC3H6とした場合のデータに基づいて、センサ素子2の定数Bを導出した。なお、実験2で得られた複数の第1起電力データの各々について導出される定数Bと、実験3で得られた複数の第2起電力データの各々について導出される定数Bと、の平均値として、定数Bを導出した。その結果、センサ素子2の定数Bとして値−478.89が導出された。
センサ素子2における実際のエンジンの排ガス中の可燃性ガス濃度pTHC及び起電力EMFを測定し、式(5)との比較を行った。まず、2Lのディーゼルエンジンの排ガス管にDOCを接続した。そして、ディーゼルエンジンを定常運転させて排ガス中の酸素濃度pO2を7.5%で固定させた。また、ディーゼルエンジンのポストインジェクション(多段噴射中の最後の噴射)における燃料噴射量を変化させることで、排ガス中の可燃性ガス濃度pTHCを変化させた。そして、このように可燃性ガス濃度pTHCを時間と共に変化させた場合において、各時刻でのDOC通過前の排ガス中の可燃性ガス濃度pTHCをFID計で実測すると共に、各時刻でのDOC通過前の排ガスに晒された状態でのセンサ素子2の起電力EMFを実測した。また、DOC通過後の排ガスについても、同様にFID計及びセンサ素子2を用いて可燃性ガス濃度pTHCと起電力EMFを実測した。図11は、可燃性ガス濃度pTHCの実測値と起電力EMFの実測値との対応関係を示すグラフである。図11では、DOC通過前の排ガスにおけるデータとDOC通過後の排ガスにおけるデータとを区別して示した。また、図11の横軸は対数目盛で表記している。DOC通過前後のデータは区別せず、この図11に示す可燃性ガス濃度pTHCの実測値と起電力EMFの実測値との対応関係を表す近似直線を求めると、下記式(6)となった。一方、上記で導出された式(5)に酸素濃度pO2=0.075(=7.5%)を代入すると、下記式(5)’となった。式(6)と式(5)’とがほぼ一致することが確認された。すなわち、式(1)から導出した式(5)と、実測値に基づく式(6)とがほぼ一致することが確認された。したがって、式(1)に基づいて被測定ガス中の可燃性ガス濃度を精度良く導出できることが確認された。また、実際のエンジンの排ガスを用いず、炭素数3以上の炭化水素(例えばC3H6など、炭素数3以上のアルケン)を特定の炭化水素として、この特定の炭化水素の炭素換算濃度を可燃性ガス濃度pTHCとみなして式(1)の係数α,β,Bを導出しても、適切な係数α,β,Bを導出できることが確認された。
EMF=94.91ln(pTHC)−220.10 (5)’
被測定ガス中の可燃性ガスとしてC3H6を用い、このC3H6の炭素換算濃度を90ppmCで固定とし、酸素濃度pO2を10%で固定とし、H2O濃度pH2Oを表4のように変化させた点、及びセンサ素子2を用いた点以外は、実験1と同様にして、起電力EMFを測定した(実験5)。また、H2O濃度pH2Oを5%で固定とし、CO2濃度pCO2を表4のように変化させた点以外は、実験5と同様にして、起電力EMFを測定した(実験6)。図12は、センサ素子2におけるH2O濃度pH2O[%]又はCO2濃度pCO2[%]と起電力EMF[mV]との関係を示すグラフである。表4及び図12から、被測定ガス中のH2O濃度pH2Oが変化しても起電力EMFはほとんど変化しない(H2O干渉性がほとんどない)ことが確認できた。また、被測定ガス中のCO2濃度pCO2が変化しても起電力EMFはほとんど変化しない(CO2干渉性がほとんどない)ことが確認できた。すなわち、式(2)のH2O濃度pH2Oの項及びCO2濃度pCO2の項は実際の起電力EMFとH2O濃度pH2O及びCO2濃度pCO2との関係と整合していないことが確認された。
Claims (13)
- 固体電解質体と、前記固体電解質体に配設された検知電極と、前記固体電解質体に配設された参照電極とを有する混成電位セルを備えたセンサ素子を用いて、被測定ガス中の炭化水素ガスの炭素換算濃度である可燃性ガス濃度を測定する可燃性ガス濃度測定装置であって、
前記検知電極が前記被測定ガスに晒された状態での前記混成電位セルの起電力に関する情報を取得する起電力取得部と、
前記被測定ガスの酸素濃度に関する情報を取得する酸素濃度取得部と、
前記取得された起電力に関する情報と、前記取得された酸素濃度に関する情報と、下記式(1)の関係と、に基づいて前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度を導出する可燃性ガス濃度導出部と、
EMF=αloga(pTHC)−βlogb(pO2)+B (1)
(ただし、
EMF:前記混成電位セルの起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:前記被測定ガス中の酸素濃度)
を備えた可燃性ガス濃度測定装置。 - 前記センサ素子と、
請求項1に記載の可燃性ガス濃度測定装置と、
を備えた可燃性ガス濃度測定システム。 - 前記検知電極は、Au−Pt合金を主成分とする、
請求項2に記載の可燃性ガス濃度測定システム。 - 前記検知電極は、X線光電子分光法(XPS)とオージェ電子分光法(AES)との少なくとも一方を用いて測定された濃化度(=Auの存在量[atom%]/Ptの存在量[atom%])が値0.3以上である、
請求項3に記載の可燃性ガス濃度測定システム。 - 前記センサ素子は、前記混成電位セルを450℃以上600℃以下の駆動温度に昇温するヒータを備えている、
請求項2〜4のいずれか1項に記載の可燃性ガス濃度測定システム。 - 前記センサ素子は、前記検知電極を被覆し気孔率が28体積%以上である保護層を備えている、
請求項2〜5のいずれか1項に記載の可燃性ガス濃度測定システム。 - 前記被測定ガスとしての内燃機関の排ガスの経路である排ガス経路と、
請求項2〜6のいずれか1項に記載の可燃性ガス濃度測定システムと、
を備え、
前記センサ素子は、前記排ガス経路に配設されている、
排ガス処理システム。 - 請求項7に記載の排ガス処理システムであって、
前記排ガス経路中に尿素とアンモニアとの少なくとも一方を供給する1以上の供給部、
を備え、
前記内燃機関は、ディーゼルエンジンであり、
前記センサ素子は、前記1以上の供給部のうち最上流に配置されたものよりも前記排ガス経路の上流側に配設されている、
排ガス処理システム。 - 固体電解質体と、前記固体電解質体に配設された検知電極と、前記固体電解質体に配設された参照電極とを有する混成電位セルを備えたセンサ素子を用いた、被測定ガス中の炭化水素ガスの炭素換算濃度である可燃性ガス濃度の測定方法であって、
前記検知電極が前記被測定ガスに晒された状態での前記混成電位セルの起電力に関する情報を取得する起電力取得ステップと、
前記被測定ガスの酸素濃度に関する情報を取得する酸素濃度取得ステップと、
前記取得された起電力に関する情報と、前記取得された酸素濃度に関する情報と、下記式(1)の関係と、に基づいて前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度を導出する可燃性ガス濃度導出ステップと、
EMF=αloga(pTHC)−βlogb(pO2)+B (1)
(ただし、
EMF:前記混成電位セルの起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:前記被測定ガス中の酸素濃度)
を含む可燃性ガス濃度測定方法。 - 固体電解質体と、前記固体電解質体に配設された検知電極と、前記固体電解質体に配設された参照電極とを有する混成電位セルを備えたセンサ素子を用いて被測定ガス中の炭化水素ガスの炭素換算濃度である可燃性ガス濃度を測定するための関係式の定数の導出方法であって、
(a)酸素及び1種以上の炭化水素ガスを含むガスを前記被測定ガスとして前記検知電極が該被測定ガスに晒された状態での前記混成電位セルの起電力を測定する起電力測定処理を、該被測定ガス中の酸素濃度と前記1種以上の炭化水素ガスのうち少なくとも1種の炭化水素ガスの炭素換算濃度との少なくとも一方を変化させて複数回実行するステップと、
(b)前記複数回の起電力測定処理の結果に基づいて下記式(1)の定数α,β,Bを導出するステップと、
EMF=αloga(pTHC)−βlogb(pO2)+B (1)
(ただし、
EMF:前記混成電位セルの起電力
α,β,B:定数
a,b:任意の底(ただしa≠1,a>0,b≠1,b>0)
pTHC:前記被測定ガス中の可燃性ガス濃度
pO2:前記被測定ガス中の酸素濃度)
を含む定数の導出方法。 - 前記ステップ(a)は、
(a1)アルカンを除く炭素数3以上の炭化水素のうち1種以上の炭化水素を特定の炭化水素として、該特定の炭化水素を含むガスを前記被測定ガスとし、該被測定ガス中の前記酸素濃度を一定とし該特定の炭化水素の炭素換算濃度を変化させて前記起電力測定処理を複数回実行するステップと、
(a2)アルカンを除く炭素数3以上の炭化水素のうち1種以上の炭化水素を特定の炭化水素として、該特定の炭化水素を含むガスを前記被測定ガスとし、該被測定ガス中の該特定の炭化水素の炭素換算濃度を一定とし前記酸素濃度を変化させて前記起電力測定処理を
複数回実行するステップと、
を含み、
前記ステップ(b)は、
(b1)前記ステップ(a1)における複数回の起電力測定処理の結果に基づいて、前記特定の炭化水素の炭素換算濃度を前記可燃性ガス濃度pTHCとみなして、前記式(1)の
定数αを導出するステップと、
(b2)前記ステップ(a2)における複数回の起電力測定処理の結果に基づいて、前記特定の炭化水素の炭素換算濃度を前記可燃性ガス濃度pTHCとみなして、前記式(1)の
定数βを導出するステップと、
(b3)前記導出された定数α,βと、前記ステップ(a1),(a2)の少なくとも一方における1回以上の起電力測定処理の結果と、に基づいて前記式(1)の定数Bを導出するステップと、
を含む、
請求項10に記載の定数の導出方法。 - 前記ステップ(a1)では、炭素数3以上で二重結合を有し三重結合を有さない炭化水素のうち1種以上を前記特定の炭化水素とし、
前記ステップ(a2)では、炭素数3以上で二重結合を有し三重結合を有さない炭化水素のうち1種以上を前記特定の炭化水素とする、
請求項11に記載の定数の導出方法。 - 前記ステップ(a1)では、炭化水素を1種類のみ含むガスを前記被測定ガスとし、
前記ステップ(a2)では、炭化水素を1種類のみ含むガスを前記被測定ガスとする、
請求項11又は12に記載の定数の導出方法。
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