JP6887739B2 - Surface aesthetic improver composition for hydraulic composition - Google Patents

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JP6887739B2 JP2018212819A JP2018212819A JP6887739B2 JP 6887739 B2 JP6887739 B2 JP 6887739B2 JP 2018212819 A JP2018212819 A JP 2018212819A JP 2018212819 A JP2018212819 A JP 2018212819A JP 6887739 B2 JP6887739 B2 JP 6887739B2
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Description

本発明は、水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、水硬性組成物、水硬性組成物の硬化体の製造方法、及び水硬性組成物の表面美観向上方法に関する。 The present invention relates to a surface aesthetic improving agent composition for a hydraulic composition, a hydraulic composition, a method for producing a cured product of a hydraulic composition, and a method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition.

コンクリート等の水硬性組成物の物理的性質を改善する目的で種々の混和剤が使用されている。特に、AE剤、減水剤、AE減水剤は、未硬化のコンクリートの流動性、分散性の向上等の面から多用されている。これらは高い減水性を有しスランプロスを低減できる点で有用であるが、反面、コンクリート中に連行する空気量が多くなりやすいという問題がある。コンクリート中に連行される空気量が増加すると粗大気泡が生じやすくなり、充填ムラやひいては硬化体の強度低下をもたらし、更に硬化体表面に空隙(気泡跡)を形成して美観を損ねる要因となる。その気泡痕を削減するためには、泡の浮力が水硬性組成物の流体抵抗と付着力よりも大きいと型枠から離脱出来るため、水硬性組成物の流体抵抗の降伏値が小さくなる程、つまり水硬性組成物の流動性が大きい程、脱泡が促進される。 Various admixtures are used for the purpose of improving the physical properties of hydraulic compositions such as concrete. In particular, AE agents, water reducing agents, and AE water reducing agents are often used from the viewpoints of improving the fluidity and dispersibility of uncured concrete. These are useful in that they have high water reduction and can reduce slump loss, but on the other hand, there is a problem that the amount of air entrained in the concrete tends to increase. When the amount of air entrained in the concrete increases, coarse bubbles are likely to occur, resulting in uneven filling and a decrease in the strength of the cured product, and further forming voids (air bubble traces) on the surface of the cured product, which is a factor that spoils the appearance. .. In order to reduce the bubble marks, if the buoyancy of the bubbles is larger than the fluid resistance and adhesive force of the water-hard composition, the bubbles can be separated from the mold. Therefore, the smaller the yield value of the fluid resistance of the water-hard composition, the more. That is, the greater the fluidity of the water-hard composition, the more defoaming is promoted.

特許文献1には、特定のアルカノールアミドを含有することで、セメント成形体の表面から気泡痕を低減できる表面美観向上剤が開示されている。また、特許文献2には、アルコールにアルキレンオキシドをブロック状に付加させた、特定の2種類のアルコール類を含有するセメント添加剤を、セメントに添加することで表面に気泡のない表面美観に優れたモルタルやコンクリートが得られることが開示されている。 Patent Document 1 discloses a surface aesthetic improver capable of reducing air bubble marks from the surface of a cement molded product by containing a specific alkanolamide. Further, in Patent Document 2, by adding a cement additive containing two specific types of alcohols, which is obtained by adding an alkylene oxide to alcohol in a block shape, to the cement, the surface is excellent in surface aesthetics without bubbles. It is disclosed that mortar and concrete can be obtained.

特開2007−77008号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-7708 特開平1−131041号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-131041

しかしながら、上記特許文献1、2に記載の水硬性組成物の表面美観向上剤では、用いられる水硬性組成物によっては必ずしも表面美観を満足させるものではない。また表面美観向上剤が、水硬性組成物に共に添加されるセメント分散剤と混合して、一液化することができれば、コンクリート工場各社が新たにタンク設備を建造する必要がなくなるため、受け入れられやすい特徴となる。 However, the surface aesthetic improver of the hydraulic composition described in Patent Documents 1 and 2 does not necessarily satisfy the surface aesthetic depending on the hydraulic composition used. In addition, if the surface aesthetic improver can be mixed with the cement dispersant added together with the hydraulic composition and liquefied, it is easy to accept because it is not necessary for concrete factories to construct new tank equipment. It becomes a feature.

本発明は、配合安定性に優れ、且つ表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物が得られる水硬性組成物用美観向上剤組成物、並びに表面美観に優れた水硬性組成物及びその硬化体の製造方法、水硬性組成物の表面美観向上方法を提供する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to an aesthetic improver composition for a hydraulic composition, which can obtain a cured product of a hydraulic composition having excellent compounding stability and excellent surface aesthetics, and a hydraulic composition having excellent surface aesthetics and its curing. Provided are a method for producing a body and a method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition.

本発明は、(A)脂肪酸部分の炭素数が10以上24以下である、脂肪酸アルカノールアミド(以下、(A)成分という)、(B)ポリカルボン酸系分散剤(以下、(B)成分という)、並びに(C)下記一般式(c1)及び下記一般式(c2)で表される化合物から選ばれる1種以上の溶剤(以下、(C)成分という)を含有する水硬性組成物用表面美観向上剤組成物に関する。
1c−O−[(EO)・(PO)]−H (c1)
[式中、R1cは炭素数4以上15以下の炭化水素基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基、nは1以上5以下の数、mは0以上5以下の数であり、EOとPOはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
In the present invention, (A) fatty acid alkanolamide (hereinafter referred to as (A) component) and (B) polycarboxylic acid-based dispersant (hereinafter referred to as (B) component) having a fatty acid portion having 10 or more and 24 or less carbon atoms. ), And (C) a surface for a water-hard composition containing one or more solvents (hereinafter referred to as component (C)) selected from the compounds represented by the following general formulas (c1) and the following general formula (c2). Regarding aesthetic improver composition.
R 1c- O-[(EO) n · (PO) m ] -H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 4 or more and 15 or less carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, n is a number of 1 or more and 5 or less, and m is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be blocked or randomly combined. ]

Figure 0006887739
Figure 0006887739

[式中、R2cは炭素数6以上12以下の炭化水素基、R3cとR4cはそれぞれ独立に炭素数1以上4以下の炭化水素基である。] [In the formula, R 2c is a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, and R 3c and R 4c are independently hydrocarbon groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]

また本発明は、(A)成分、(B)成分、(C)成分と水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物に関する。 The present invention also relates to a hydraulic composition containing (A) component, (B) component, (C) component and hydraulic powder, and water.

また本発明は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する工程、調製された前記水硬性組成物を型枠に充填し、硬化させる工程、並びに、硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、を有する硬化体の製造方法に関する。 Further, the present invention is a step of preparing a water-hard composition by mixing a component (A), a component (B), a component (C), a water-hard powder, and water to prepare the water-hardness. The present invention relates to a method for producing a cured product, which comprises a step of filling a mold with the composition and curing the composition, and a step of removing the cured hydraulic composition.

また本発明は、水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法に関する。 Further, the present invention is a method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition, which comprises adding a component (A), a component (B) and a component (C) to a hydraulic composition containing a hydraulic powder and water. Regarding.

本発明によれば、配合安定性に優れ、且つ表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物が得られる水硬性組成物用美観向上剤組成物、並びに表面美観に優れた水硬性組成物及びその硬化体の製造方法、水硬性組成物の表面美観向上方法が提供される。 According to the present invention, an aesthetic improver composition for a hydraulic composition capable of obtaining a cured product of a hydraulic composition having excellent compounding stability and excellent surface aesthetics, a hydraulic composition having excellent surface aesthetics, and the like. A method for producing the cured product and a method for improving the surface aesthetic appearance of the hydraulic composition are provided.

実施例2−10(右)と比較例2−11(左)のタッピング作業後の各コンクリートの上部表面写真Photograph of the upper surface of each concrete after tapping work of Example 2-10 (right) and Comparative Example 2-11 (left)

[水硬性組成物用表面美観向上剤組成物]
一般的に、水硬性組成物の流動性が大きくなるほど、コンクリート中の空気が脱泡しやすくなるためコンクリート製品の表面気泡痕は低下する。本発明の(A)成分である特定のアルカノールアミドは水硬性組成物のペーストの型枠への濡れ性を向上させる性質を持っており、また(B)成分であるポリカルボン酸系分散剤は、水硬性組成物の流動性を向上させ、水硬性組成物の表面気泡痕を減少させて表面美観を向上させる成分であるが、(A)成分はHLBが低く油の性質を持つため、(B)成分である分散剤と混ぜても二層分離してしまう。本発明は、(A)成分と(B)成分に特定の溶媒である(C)成分を併用することで、(A)成分と(B)成分を含有する組成物を一液化できることを見出し、さらに該組成物を用いることで水硬性組成物の表面美観が向上することを見出した発明である。
さらに本発明は、該組成物に任意成分の(D)成分を配合することで、(D)成分が(A)成分と紐状ミセルを形成し、一般的に水硬性組成物の材料が分離してしまう流動性でも、材料分離抵抗性に優れるため、さらに優れた表面美観改善効果を有することを見出した発明である。
[Surface aesthetic improver composition for hydraulic composition]
In general, the greater the fluidity of the hydraulic composition, the easier it is for the air in the concrete to defoam, so that the surface bubble marks on the concrete product decrease. The specific alkanolamide which is the component (A) of the present invention has a property of improving the wettability of the water-hard composition to the mold, and the polycarboxylic acid-based dispersant which is the component (B) is , It is a component that improves the fluidity of the water-hard composition, reduces the surface bubble marks of the water-hard composition, and improves the surface appearance. However, since the component (A) has a low HLB and has oil properties, ( B) Even if it is mixed with the dispersant which is a component, it separates into two layers. The present invention has found that a composition containing the components (A) and (B) can be liquefied by using the component (A) and the component (B) in combination with the component (C) which is a specific solvent. Furthermore, it has been found that the use of the composition improves the surface aesthetics of the water-hard composition.
Further, in the present invention, by blending the optional component (D) with the composition, the component (D) forms a string-like micelle with the component (A), and the material of the water-hard composition is generally separated. It is an invention that has been found to have an even more excellent surface aesthetic improvement effect because it is excellent in material separation resistance even in the case of fluidity.

<(A)成分>
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、(A)成分として、脂肪酸部分の炭素数が10以上24以下である、脂肪酸アルカノールアミドを含有する。
<Ingredient (A)>
The surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention contains, as the component (A), a fatty acid alkanolamide having a fatty acid portion having 10 or more and 24 or less carbon atoms.

脂肪酸部分の炭化水素基は、脂肪酸アルカノールアミドの原料脂肪酸においてカルボキシル基の炭素原子を含む炭化水素基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルケニル基である。 The hydrocarbon group of the fatty acid moiety is a hydrocarbon group containing a carbon atom of a carboxyl group in the raw material fatty acid of the fatty acid alkanolamide, preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group. It is more preferably a linear or branched alkenyl group, and even more preferably a linear alkenyl group.

脂肪酸部分の炭素数は、脂肪酸アルカノールアミドの原料脂肪酸においてカルボキシル基の炭素原子を含む炭素数であり、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、10以上、好ましくは12以上、そして、24以下、好ましくは22以下であり、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下である。 The carbon number of the fatty acid portion is the number of carbon atoms including the carbon atom of the carboxyl group in the raw material fatty acid of the fatty acid alkanolamide, and is 10 or more, preferably 12 or more, and 24 or less from the viewpoint of the effect of reducing bubble marks on the surface of the concrete product. It is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, and even more preferably 16 or less.

脂肪酸アルカノールアミドとしては、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸メチルモノエタノールアミド、脂肪酸エチルモノエタノールアミド、脂肪酸プロピルモノエタノールアミド、脂肪酸メタノールエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。 Examples of the fatty acid alkanolamide include fatty acid monoethanolamide, fatty acid methylmonoethanolamide, fatty acid ethylmonoethanolamide, fatty acid propylmonoethanolamide, fatty acid methanolethanolamide, fatty acid diethanolamide, and the like, and have an effect of reducing air bubble marks on the surface of concrete products. From the viewpoint of the above, fatty acid diethanolamide is preferable.

(A)成分は、例えば、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミドのうち脂肪酸部の炭素数が10以上18以下の化合物、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、及びラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられ、これらを1種以上併用してもよい。(A)成分は、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、好ましくはオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド、及びヤシ脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる1種以上であり、より好ましくはオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる1種以上であり、更に好ましくはパーム核脂肪酸ジエタノールアミドである。 The component (A) is, for example, oleic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, a compound having 10 or more and 18 or less carbon atoms in the fatty acid portion of palm nucleus fatty acid diethanolamide, coconut fatty acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, and lauric acid. Examples thereof include acid diethanolamide, and one or more of these may be used in combination. The component (A) is preferably one or more selected from oleic acid diethanolamide, palm nucleus fatty acid diethanolamide, and coconut fatty acid diethanolamide from the viewpoint of the effect of reducing air bubble marks on the surface of the concrete product, and more preferably oleic acid. It is one or more selected from diethanolamide and palm nuclear fatty acid diethanolamide, and more preferably palm nuclear fatty acid diethanolamide.

(A)成分は、高級脂肪酸とアルカノールアミンを反応させることにより得られるが、脂肪酸アルカノールアミド以外の副産物が同時に生成される。副産物としては、脂肪酸アルカノールアミドと脂肪酸が脱水縮合した脂肪酸アルカノールアミド脂肪酸モノエステル、脂肪酸アルカノールアミド脂肪酸ジエステル、並びにアルカノールアミンと脂肪酸が脱水縮合した脂肪酸アルカノールアミンモノエステル、脂肪酸アルカノールアミンジエステル等が挙げられる。本発明の(A)成分には、本発明の効果を損なわない限り、前記の副産物を微量に含んでも良い。(A)成分中の前記副産物の含有量は、(A)成分100質量部中、好ましくは10質量部以下、より好ましくは7質量部以下、更に好ましくは5質量部以下である。 The component (A) is obtained by reacting a higher fatty acid with an alkanolamine, and by-products other than the fatty acid alkanolamide are simultaneously produced. Examples of by-products include fatty acid alkanolamide fatty acid monoesters in which fatty acids are dehydrated and condensed, fatty acid alkanolamide fatty acid diesters, fatty acid alkanolamine monoesters in which alkanolamines and fatty acids are dehydrated and condensed, and fatty acid alkanolamine diesters. The component (A) of the present invention may contain a small amount of the above-mentioned by-product as long as the effect of the present invention is not impaired. The content of the by-product in the component (A) is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less in 100 parts by mass of the component (A).

<(B)成分>
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物の流動性を向上させ、表面美観を向上させる観点から、(B)成分として、ポリカルボン酸系分散剤を含有する。
<Ingredient (B)>
The surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention contains a polycarboxylic acid-based dispersant as a component (B) from the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition and improving the surface aesthetics. ..

ポリカルボン酸系分散剤としては、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、下記一般式(b1)で示される単量体(b1)を構成単量体として含む共重合体が好ましい。
ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式(b1)で示される単量体(b1)と下記一般式(b2)で示される単量体(b2)とを構成単量体として含む共重合体がより好ましい。
As the polycarboxylic acid-based dispersant, a copolymer containing the monomer (b1) represented by the following general formula (b1) as a constituent monomer is preferable from the viewpoint of the effect of reducing air bubble marks on the surface of the concrete product.
The polycarboxylic acid-based dispersant contains a monomer (b1) represented by the following general formula (b1) and a monomer (b2) represented by the following general formula (b2) as constituent monomers. Coalescence is more preferred.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

〔式中、
1b、R2b:同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
3b:水素原子又は−COO(AO)n11b
1b:水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基
AO:エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
n1:AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数
q:0以上2以下の数
p:0又は1の数
を示す。〕
[In the formula,
R 1b , R 2b : may be the same or different, hydrogen atom or methyl group R 3b : hydrogen atom or -COO (AO) n1 X 1b
X 1b : Hydrogen atom or alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms AO: Group selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group n1: Average number of moles of AO, 1 or more and 300 or less q: 0 or more and 2 The following numbers p: Indicates a number of 0 or 1. ]

Figure 0006887739
Figure 0006887739

〔式中、
4b、R5b、R6b:同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は(CHCOOM2bであり、(CHCOOM2bは、COOM1b又は他の(CHCOOM2bと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM1b、M2bは存在しない。
1b、M2b:同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基
r:0以上2以下の数
を示す。〕
[In the formula,
R 4b , R 5b , R 6b : may be the same or different and may be a hydrogen atom, a methyl group or (CH 2 ) r COM 2b , where (CH 2 ) r COM 2b is COM 1b or another (CH 2). ) R COMM 2b may form an anhydride, in which case M 1b , M 2b of those groups are absent.
M 1b , M 2b : may be the same or different, hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium group, alkylammonium group, substituted alkylammonium group, alkyl group, hydroxyalkyl group or Alkyl group r: Indicates a number of 0 or more and 2 or less. ]

一般式(b1)中、R1bは、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式(b1)中、R2bは、流動保持性の観点から、メチル基が好ましい。
一般式(b1)中、R3bは、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式(b1)中、X1bは、流動保持性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式(b1)中、AOは、流動保持性の観点から、エチレンオキシ基が好ましい。AOはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式(b1)中、n1は、AOの平均付加モル数であり、流動保持性の観点から、1以上、好ましくは5以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは15以上、より更に好ましくは20以上、そして、300以下、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは130以下である。
一般式(b1)中、流動保持性の観点から、pは、1が好ましい。
In the general formula (b1), R 1b is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of flow retention.
In the general formula (b1), R 2b is preferably a methyl group from the viewpoint of flow retention.
In the general formula (b1), R 3b is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of flow retention.
In the general formula (b1), X 1b is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a methyl group, from the viewpoint of flow retention.
In the general formula (b1), ethyleneoxy group is preferable for AO from the viewpoint of flow retention. The AO preferably contains an ethyleneoxy group.
In the general formula (b1), n1 is the average number of moles of AO added, and is 1 or more, preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, still more preferably, from the viewpoint of flow retention. It is 20 or more, and 300 or less, preferably 200 or less, more preferably 150 or less, still more preferably 130 or less.
In the general formula (b1), p is preferably 1 from the viewpoint of flow retention.

一般式(b2)中、流動保持性の観点から、R4bは、水素原子が好ましい。
一般式(b2)中、流動保持性の観点から、R5bは、メチル基が好ましい。
一般式(b2)中、流動保持性の観点から、R6bは、水素原子が好ましい。
(CHCOOM2bについては、COOM1b又は他の(CHCOOM2bと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM1b、M2bは存在しない。
1bとM2bは同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基である。
1b、M2bのアルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びアルケニル基は、それぞれ、炭素数1以上4以下が好ましい。
1bとM2bは、同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、又はアルキルアンモニウム基が好ましく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、又はアンモニウム基がより好ましく、水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属(1/2原子)が更に好ましく、水素原子、又はアルカリ金属がより更に好ましい。
流動保持性の観点から、一般式(b2)中の(CHCOOM2bのrは、1が好ましい。
In the general formula (b2), from the viewpoint of flow retention, R 4b is preferably a hydrogen atom.
In the general formula (b2), R 5b is preferably a methyl group from the viewpoint of flow retention.
In the general formula (b2), from the viewpoint of flow retention, R 6b is preferably a hydrogen atom.
For (CH 2 ) r COMM 2b , anhydrous may be formed with COOM 1b or other (CH 2 ) r COMM 2b , in which case M 1b and M 2b of those groups are absent.
M 1b and M 2b may be the same or different, hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium group, alkylammonium group, substituted alkylammonium group, alkyl group, hydroxyalkyl group or It is an alkenyl group.
The alkyl group, hydroxyalkyl group, and alkenyl group of M 1b and M 2b each preferably have 1 or more and 4 or less carbon atoms.
M 1b and M 2b may be the same or different, preferably a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), an ammonium group, or an alkylammonium group, and a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline soil. Alkali metals (1/2 atoms) or ammonium groups are more preferred, hydrogen atoms, alkali metals or alkaline earth metals (1/2 atoms) are even more preferred, and hydrogen atoms or alkali metals are even more preferred.
From the viewpoint of flow retention, the r of (CH 2 ) r COMM 2b in the general formula (b2) is preferably 1.

単量体(b1)を構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体(b1)の合計量が、好ましくは70質量%以上、より好ましくは75質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。
単量体(b1)と単量体(b2)とを構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体(b1)と単量体(b2)の合計量が、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。この合計量は、100質量%であってもよい。
From the viewpoint of flow retention, the total amount of the monomers (b1) in the constituent monomers of the copolymer containing the monomer (b1) as the constituent monomers is preferably 70% by mass or more. It is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
The copolymer containing the monomer (b1) and the monomer (b2) as a constituent monomer is the monomer (b1) and the monomer (b1) in the constituent monomer from the viewpoint of flow retention. The total amount of b2) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. This total amount may be 100% by mass.

単量体(b1)と単量体(b2)とを構成単量体として含む共重合体は、単量体(b1)と単量体(b2)の合計中の単量体(b2)の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは40モル%以上、そして、好ましくは99モル%以下、より好ましくは97モル%以下、更に好ましくは95モル%以下である。 The copolymer containing the monomer (b1) and the monomer (b2) as a constituent monomer is the monomer (b2) in the total of the monomer (b1) and the monomer (b2). From the viewpoint of the flow retention of the water-hard composition, the ratio is preferably 40 mol% or more, preferably 99 mol% or less, more preferably 97 mol% or less, still more preferably 95 mol% or less.

ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体(b1)を構成単量体として含む共重合体、更に単量体(b1)と単量体(b2)とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量は、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは20,000以上、より好ましくは30,000以上、更に好ましくは40,000以上、そして、好ましくは100,000以下、より好ましくは100,000未満、更に好ましくは80,000以下である。 A polycarboxylic acid-based dispersant, a copolymer containing a monomer (b1) as a constituent monomer, and a copolymer containing a monomer (b1) and a monomer (b2) as a constituent monomer. The weight average molecular weight of the water-hard composition is preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 40,000 or more, and preferably 100,000 or less, from the viewpoint of fluid retention of the water-hard composition. It is more preferably less than 100,000, still more preferably 80,000 or less.

ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体(b1)を構成単量体として含む共重合体、更に単量体(b1)と単量体(b2)とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、それぞれ、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定されたものである。
*GPC条件
装置:GPC(HLC−8320GPC)東ソー株式会社製
カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(東ソー株式会社製)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CHCN=9/1
流量:1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出:RI
サンプルサイズ:0.2mg/mL
標準物質:ポリエチレングリコール換算(分子量既知の単分散ポリエチレングリコール、分子量87,500、250,000、145,000、46,000、24,000)
A polycarboxylic acid-based dispersant, a copolymer containing a monomer (b1) as a constituent monomer, and a copolymer containing a monomer (b1) and a monomer (b2) as a constituent monomer. The weight average molecular weight and the number average molecular weight of the above are measured by the gel permeation chromatography (GPC) method under the following conditions, respectively.
* GPC conditions Equipment: GPC (HLC-8320GPC) manufactured by Tosoh Corporation Column: G4000PWXL + G2500PWXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 0.2M phosphate buffer / CH 3 CN = 9/1
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detection: RI
Sample size: 0.2 mg / mL
Standard substance: Polyethylene glycol equivalent (monodisperse polyethylene glycol with known molecular weight, molecular weight 87,500, 250,000, 145,000, 46,000, 24,000)

ポリカルボン酸系分散剤は、AOの平均付加モル数や単量体(b1)単量体(b2)の割合などが異なる分散剤を2種以上用いることもできる。 As the polycarboxylic acid-based dispersant, two or more kinds of dispersants having different average number of moles of AO added, ratio of monomer (b1) and monomer (b2), etc. can be used.

<(C)成分>
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、(C)成分として、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点から、下記一般式(c1)及び下記一般式(c2)で表される化合物から選ばれる1種以上の溶剤を含有する。
1c−O−[(EO)・(PO)]−H (c1)
[式中、R1cは炭素数4以上15以下の炭化水素基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基、nは1以上5以下の数、mは0以上5以下の数であり、EOとPOはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
<Ingredient (C)>
The surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention has the following general formula (c1) and the following general formula (c1) from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) as the component (C). It contains one or more solvents selected from the compounds represented by c2).
R 1c- O-[(EO) n · (PO) m ] -H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 4 or more and 15 or less carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, n is a number of 1 or more and 5 or less, and m is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be blocked or randomly combined. ]

Figure 0006887739
Figure 0006887739

[式中、R2cは炭素数6以上12以下の炭化水素基、R3cとR4cはそれぞれ独立に炭素数1以上4以下の炭化水素基である。] [In the formula, R 2c is a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, and R 3c and R 4c are independently hydrocarbon groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]

一般式(c1)中、R1cが芳香環を含まない炭化水素基である場合、R1cは、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、炭素数4以上、そして、15以下、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは6以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。またR1cが芳香環を含む炭化水素基である場合、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点と表面美観を向上させる観点から、R1cの炭素数は、6以上、そして、15以下、好ましくは12以下、より好ましくは7以下であり、また6であってもよい。 In the general formula (c1), when R 1c is a hydrocarbon group containing no aromatic ring, R 1c provides a viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) and the surface aesthetics of the water-hard composition. From the viewpoint of improvement, an alkyl group or an alkenyl group having 4 or more carbon atoms and 15 or less, preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less is preferable. When R 1c is a hydrocarbon group containing an aromatic ring, the number of carbon atoms of R 1c is 6 or more, and from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) and improving the surface aesthetics, and , 15 or less, preferably 12 or less, more preferably 7 or less, and may be 6.

一般式(c1)中、nは、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、1以上、そして、5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下の数、好ましくは整数である。またnは、EOの平均付加モル数としてもよい。 In the general formula (c1), n is 1 or more, and 5 or less, preferably 4 from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) and improving the surface aesthetics of the hydraulic composition. Below, it is more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and preferably an integer. Further, n may be the average number of moles added of EO.

一般式(c1)中、mは、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、0以上、そして、5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1以下の数、好ましくは整数であり、また0であってもよい。またmは、POの平均付加モル数としてもよい。 In the general formula (c1), m is 0 or more, and 5 or less, preferably 4 from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) and improving the surface aesthetics of the hydraulic composition. Hereinafter, the number is more preferably 3 or less, further preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, preferably an integer, and may be 0. Further, m may be the average number of added moles of PO.

一般式(c2)中、R2cは、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、炭素数6以上、そして、12以下、好ましくは10以下、より好ましくは8以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。 In the general formula (c2), R 2c has 6 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) and improving the surface aesthetics of the water-hard composition. It is preferably a hydrocarbon group of 10 or less, more preferably 8 or less, preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group.

一般式(c2)中、R3cとR4cは、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、それぞれ独立に、炭素数1以上、そして、4以下、好ましくは3以下、より好ましくは2以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。R3cとR4cはともにメチル基であることがより好ましい。 In the general formula (c2), R 3c and R 4c have 1 carbon atoms independently from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B) and improving the surface aesthetics of the water-hard composition. These are hydrocarbon groups of 4 or less, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, preferably alkyl or alkenyl groups. It is more preferable that both R 3c and R 4c are methyl groups.

(C)成分は、具体的には、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びアルキル基の炭素数が8以上10以下のアルキルジメチルアミンから選ばれる1種以上の溶剤が挙げられ、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点から、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、オクチルジメチルアミン、及びデシルジメチルアミンから選ばれる1種以上の溶剤が好ましく、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、オクチルジメチルアミン、及びデシルジメチルアミンから選ばれる1種以上の溶剤がより好ましく、フェノキシエタノールが更に好ましい。 The component (C) is specifically selected from phenoxyethanol, phenyldiglycol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, and alkyldimethylamine having an alkyl group having 8 or more and 10 or less carbon atoms. From the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B), phenoxyethanol, phenyldiglycol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, and octyl. One or more solvents selected from dimethylamine and decyldimethylamine are preferable, and one or more solvents selected from phenoxyethanol, phenyldiglycol, diethylene glycol monobutyl ether, octyldimethylamine, and decyldimethylamine are more preferable, and phenoxyethanol is preferable. More preferred.

<組成等>
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物硬化体表面の気泡痕削減の観点から、(A)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、そして、コスト面及び水硬性組成物の流動性の観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下含有する。
<Composition, etc.>
The surface aesthetic improver composition for a water-hard composition of the present invention contains the component (A) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of reducing air bubble marks on the surface of the cured body of the water-hard composition. 5.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, and from the viewpoint of cost and fluidity of the water-hard composition, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably. It is contained in an amount of 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、分散性向上による表面気泡痕削減の観点から、(B)成分を、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは7質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下含有する。 The surface aesthetic improver composition for a water-hard composition of the present invention contains the component (B) in an amount of preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further, from the viewpoint of reducing surface bubble marks by improving dispersibility. It is preferably 7% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. , More preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物において、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)は、表面美観改善効果と流動性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは20以上、より更に好ましくは30以上、そして、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、より更に好ましくは80以下、より更に好ましくは70以下である。 In the surface aesthetic improving agent composition for a water-hard composition of the present invention, the mass ratio (B) / (A) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is the surface aesthetic improving effect and the flow. From the viewpoint of sex, it is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still more preferably 30 or more, and preferably 200 or less, more preferably 150 or less, further. It is preferably 100 or less, more preferably 80 or less, and even more preferably 70 or less.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、(A)成分と(B)成分とを一液化する観点から、(C)成分を、好ましくは2.5質量%以上、より好ましくは5.0質量%以上、そして、コストの観点から、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下含有する。 In the surface aesthetic improver composition for a water-hardening composition of the present invention, the component (C) is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, from the viewpoint of liquefying the component (A) and the component (B). Is 5.0% by mass or more, and from the viewpoint of cost, it is preferably contained in an amount of 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物において、(B)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(B)は、(B)成分と(A)成分とを一液化させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、そして、コストの観点から好ましくは0.2以下、より好ましくは0.15以下、更に好ましくは0.1以下である。 In the surface aesthetic improver composition for a water-hardening composition of the present invention, the mass ratio (C) / (B) of the content of the component (B) to the content of the component (C) is the component (B) and (B). A) From the viewpoint of liquefying the components, preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, further preferably 0.05 or more, and from the viewpoint of cost, preferably 0.2 or less, more preferably. It is 0.15 or less, more preferably 0.1 or less.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、表面美観改善効果の観点から、(D)成分として、炭化水素基の炭素数が12以上22以下であり、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が0以上25以下である、硫酸エステル又はその塩を含有することが好ましい。 From the viewpoint of the surface aesthetic improving effect, the surface aesthetic improving agent composition for a water-hard composition of the present invention has a hydrocarbon group having 12 or more and 22 or less carbon atoms as the component (D), and has an average addition molar of alkylene oxide. It preferably contains a sulfate ester or a salt thereof, the number of which is 0 or more and 25 or less.

(D)成分の炭化水素基は、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルケニル基である。
炭化水素基の炭素数は、表面美観改善効果の観点から、12以上、好ましくは14以上、より好ましくは16以上、更に好ましくは18以上、そして、22以下、好ましくは20以下である。
The hydrocarbon group of the component (D) is preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, more preferably a linear or branched alkenyl group, and even more preferably a direct chain. The alkenyl group of the chain.
From the viewpoint of the effect of improving the surface aesthetics, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is 12 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, further preferably 18 or more, and 22 or less, preferably 20 or less.

(D)成分の炭化水素基は、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基、ステアリル基及びドコシル基から選ばれる1種以上が挙げられ、好ましくはミリスチル基、パルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる1以上であり、より好ましくはパルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはオレイル基、ステアリル基、より更に好ましくはステアリル基である。 Examples of the hydrocarbon group of the component (D) include one or more selected from a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, an oleyl group, a stearyl group and a docosyl group, preferably a myristyl group, a palmityl group, an oleyl group and the like. It is one or more selected from a stearyl group, more preferably one or more selected from a palmityl group, an oleyl group and a stearyl group, still more preferably an oleyl group, a stearyl group, and even more preferably a stearyl group.

(D)成分のアルキレンオキサイドは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキサイドが挙げられる。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイドが好ましい。(D)成分は、アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイドを含むことが好ましい。 Examples of the alkylene oxide of the component (D) include alkylene oxides having 2 or more and 4 or less carbon atoms. Ethylene oxide is preferable as the alkylene oxide. The component (D) preferably contains ethylene oxide as an alkylene oxide.

(D)成分の硫酸エステルの塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。 As the salt of the sulfate ester of the component (D), from inorganic salts selected from sodium salt, ammonium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt and the like, monoethanolammonium salt, diethanolammonium salt, triethanolammonium salt, morpholinium salt and the like. The organic ammonium salt of choice is suitable.

(D)成分としては、具体的には、アルキルサルフェート、アルケニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェート、アルキルフェニルサルフェート、アルケニルフェニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテルサルフェートが挙げられ、材料分離抵抗性を付与する観点から、アルケニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェートから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェートから選ばれる1種以上がより好ましい。 Specific examples of the component (D) include alkyl sulphate, alkenyl sulphate, polyoxyalkylene alkyl ether sulphate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulphate, alkyl phenyl sulphate, alkenyl phenyl sulphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulphate, and polyoxy. Examples thereof include alkylene alkenyl phenyl ether sulfate, and one or more selected from alkenyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, and polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate are preferable from the viewpoint of imparting material separation resistance, and polyoxyalkylene alkyl ether is preferable. More preferably, one or more selected from sulfate and polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、表面美観の改善効果の観点から、(D)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する。 The surface aesthetic improver composition for a water-hard composition of the present invention contains the component (D) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of the effect of improving the surface aesthetics. Then, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass. It contains the following.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水を含有することが好ましい。
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、適度な添加量で流動性を確保出来る観点と保存安定性の観点から、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは65質量%以上、より更に好ましくは67質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上、そして、好ましくは97質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下、より更に好ましくは80質量%以下含有する。
The surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention preferably contains water.
The surface aesthetic improver composition for a water-hard composition of the present invention contains water, preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass, from the viewpoint of ensuring fluidity with an appropriate addition amount and from the viewpoint of storage stability. % Or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, still more preferably 67% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and preferably 97% by mass or less, more preferably. It is contained in an amount of 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、遅延剤、急結剤、増粘剤、凝集剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤などの成分((A)成分〜(D)成分を除く)を含有することができる。 The surface aesthetic improver composition for hydraulic compositions of the present invention comprises conventional cement dispersants, water-soluble polymer compounds, air entrainers, cement wetting agents, swelling agents, retarders, quick-setting agents, thickeners, etc. It can contain components (excluding components (A) to (D)) such as a flocculant, a strength enhancer, a hardening accelerator, and a preservative.

本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物に添加することで、水硬性組成物の表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物を得ることができる。
また本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物に後述する非水硬性粉体を含有する場合でも、水硬性組成物の表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物を得ることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、非水硬性粉体を含む水硬性組成物用として好適である。
By adding the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention to the hydraulic composition, a cured product of the hydraulic composition having excellent surface aesthetics can be obtained.
Further, the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention is a hydraulic composition having an excellent surface aesthetic even when the hydraulic composition contains a non-hydraulic powder described later. A cured product can be obtained. That is, the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention is suitable for a hydraulic composition containing a non-hydraulic powder.

水硬性組成物に、後述する非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する場合、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみが生じ、硬化体の表面美観が損なわれる傾向にある。しかしながら、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する水硬性組成物でも、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンを分散させることにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみを発生させず、硬化体の表面を美白化することができる。すなわち、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含む水硬性組成物用として好適である。 When fly ash is contained in the hydraulic composition as a non-hydraulic powder described later, the unburned carbon contained in the fly ash causes darkening on the surface of the cured product of the hydraulic composition, and the surface of the cured product is darkened. The aesthetics tend to be spoiled. However, the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention is a non-hydraulic powder, even in a hydraulic composition containing fly ash, by dispersing unburned carbon contained in fly ash. , The surface of the cured product of the hydraulic composition can be whitened without causing darkening on the surface of the cured product. That is, the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention is suitable as a non-hydraulic powder for a hydraulic composition containing fly ash.

[水硬性組成物]
本発明の水硬性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、水硬性粉体、並びに水を含有する。また本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、水硬性粉体、並びに水を含有するものであってもよい。
また本発明の水硬性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、任意成分の(D)成分、水硬性粉体、並びに水を含有するものであってもよい。
本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
本発明の水硬性組成物に用いられる(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び任意成分の(D)成分は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べたものと同じである。
[Hydraulic composition]
The hydraulic composition of the present invention contains a component (A), a component (B), a component (C), a hydraulic powder, and water. Further, the hydraulic composition of the present invention may contain a surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention, a hydraulic powder, and water.
Further, the hydraulic composition of the present invention may contain a component (A), a component (B), a component (C), an optional component (D), a hydraulic powder, and water.
As the hydraulic composition of the present invention, the matters described in the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied.
The components (A), (B), (C), and optional component (D) used in the hydraulic composition of the present invention are each a surface aesthetic improver composition for the hydraulic composition of the present invention. It is the same as the one described in the thing.

本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、単独で水と混合することで硬化する粉体である。水硬性粉体としては、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント(例えばJIS R5214等)が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、及び普通ポルトランドセメントから選ばれるセメントがより好ましい。 The hydraulic powder used in the hydraulic composition of the present invention is a powder that is cured by being mixed with water alone. Examples of hydraulic powder include ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-early-strength Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, low-heat Portland cement, white Portland cement, and eco-cement (for example, JIS R5214). Among these, cement selected from early-strength Portland cement, ordinary Portland cement, sulfuric acid-resistant Portland cement and white Portland cement is preferable and early-strength from the viewpoint of shortening the time required to reach the required strength of the hydraulic composition. Cement selected from Portland cement and ordinary Portland cement is more preferable.

本発明の水硬性組成物には、非水硬性粉体を含有してもよい。本発明において、非水硬性粉体とは、単独では水と混合しても硬化することがない又はほとんど硬化しない粉体をいう。但し、非水硬性粉体には、アルカリ性または酸性の雰囲気、あるいは、高圧蒸気雰囲気等の所定の条件において水と混合することで硬化する性質を有する潜在性水硬性粉体が含まれる。例えば、スラグは、単独では硬化性を有しないが、石灰やセメントといったアルカリ物質及び水と組み合わせると、水を介して相互作用により水和物を形成し硬化する性質(潜在水硬性)を持つため、潜在性水硬性粉体である。非水硬性粉体は、非水硬性無機粉体が好ましい。非水硬性粉体としては、例えば、水酸化カルシウム、石膏、炭酸カルシウム、珪石、粘土、高炉スラグ、フライアッシュ、及びシリカヒュームから選ばれる1種以上が挙げられ、炭酸カルシウム、及びフライアッシュから選ばれる1種以上が好ましい。また非水硬性粉体としては、潜在性水硬性粉体が好ましい。 The hydraulic composition of the present invention may contain a non-hydraulic powder. In the present invention, the non-hydraulic powder means a powder that does not cure or hardly cures even when mixed with water by itself. However, the non-hydraulic powder includes a latent hydraulic powder having a property of being cured by being mixed with water under predetermined conditions such as an alkaline or acidic atmosphere or a high-pressure steam atmosphere. For example, slag does not have curability by itself, but when combined with alkaline substances such as lime and cement and water, it has the property of forming hydrates and hardening by interaction through water (latent hydraulic hardness). , Potential hydraulic powder. The non-hydraulic powder is preferably a non-hydraulic inorganic powder. Examples of the non-aqueous hard powder include one or more selected from calcium hydroxide, gypsum, calcium carbonate, silica stone, clay, blast furnace slag, fly ash, and silica fume, and are selected from calcium carbonate and fly ash. One or more of them are preferable. Further, as the non-hydraulic powder, a latent hydraulic powder is preferable.

本発明の水硬性組成物は、水/水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量百分率(質量%)、W/Cと略記される。〕が、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、そして、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは57質量%以下である。 The water-hard composition of the present invention is abbreviated as water / water-hard powder ratio [mass percentage (mass%) of water and water-hard powder in slurry, W / C. ], But preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 40% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 57% by mass or less. Is.

本発明の水硬性組成物は、水/粉体比〔スラリー中の水と粉体(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量)の質量百分率(質量%)、W/Pと略記される。〕が、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である。 The water-hard composition of the present invention is abbreviated as water / powder ratio [mass percentage (mass%) of water and powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder) in slurry, W / P. Will be done. ], Is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. , More preferably 45% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.

水硬性組成物の硬化体の表面美観を向上させるためには、高い流動性の水硬性組成物が望まれるが、粉体として、普通ポルトランドセメント等の水硬性粉体を単体で用いた場合、粘性が上がりすぎて流動性が低くなり、また普通ポルトランドセメント等の水硬性粉体はコストも高く、経済的ではない。従って、水硬性組成物に、粉体として、水硬性粉体以外に、コストの安い炭酸カルシウムやフライアッシュなどの非水硬性粉体を含有させて流動性を確保し、粉体量を削減することで材料コストを低減することが行われるが、水硬性組成物中の粉体量を削減しすぎると、流動性の悪化、材料分離を起こしやすくなり、また硬化体の強度低下及び表面美観を悪化させるため問題となる。
しかしながら、本発明の水硬性組成物では、材料コスト削減のために、粉体として、水硬性粉体以外に、炭酸カルシウムやフライアッシュなどの非水硬性粉体を含有させた場合でも、流動性、材料分離抵抗性、及び硬化体の強度を良好に維持しつつ、硬化体の表面美観を向上させることができる。
In order to improve the surface aesthetics of the cured product of the hydraulic composition, a highly fluid hydraulic composition is desired, but when a hydraulic powder such as ordinary Portland cement is used alone as the powder, The viscosity becomes too high and the fluidity becomes low, and hydraulic powder such as ordinary Portland cement is expensive and uneconomical. Therefore, in addition to the hydraulic powder, the hydraulic composition contains a non-hydraulic powder such as calcium carbonate or fly ash, which is inexpensive, to ensure fluidity and reduce the amount of powder. By doing so, the material cost can be reduced, but if the amount of powder in the hydraulic composition is reduced too much, the fluidity deteriorates, the material is likely to separate, and the strength of the cured product is reduced and the surface appearance is deteriorated. It becomes a problem because it makes it worse.
However, in the hydraulic composition of the present invention, in order to reduce the material cost, even when a non-hydraulic powder such as calcium carbonate or fly ash is contained as the powder in addition to the hydraulic powder, the fluidity is fluid. It is possible to improve the surface aesthetics of the cured product while maintaining good material separation resistance and the strength of the cured product.

本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体を含有する場合、水硬性粉体の含有量と、非水硬性粉体の含有量との質量比(水硬性粉体/非水硬性粉体)は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは0.25以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である。 When the hydraulic composition of the present invention contains a non-hydraulic powder, the mass ratio of the content of the hydraulic powder to the content of the non-hydraulic powder (hydraulic powder / non-hydraulic powder) The body) is preferably 0.25 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 from the viewpoint of achieving both slimming of the hydraulic composition, cost reduction, and ensuring the strength of the cured product of the hydraulic composition. It is 0.0 or more, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less.

本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体を含有する場合、水硬性粉体の含有量と、粉体の含有量(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計含有量)との質量比(水硬性粉体/粉体)は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.8以下である。 When the hydraulic composition of the present invention contains a non-hydraulic powder, the content of the hydraulic powder and the content of the powder (total content of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder) The mass ratio (hydraulic powder / powder) of is preferably 0.3 or more, more preferably, from the viewpoint of achieving both slimming of the hydraulic composition, cost reduction, and ensuring the strength of the cured product of the hydraulic composition. Is 0.4 or more, more preferably 0.5 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.8 or less.

本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体として炭酸カルシウムを含有する場合、水硬性粉体の含有量と、炭酸カルシウムの含有量との質量比(水硬性粉体/炭酸カルシウム)は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは0.25以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である。 When the hydraulic composition of the present invention contains calcium carbonate as a non-hydraulic powder, the mass ratio (hydraulic powder / calcium carbonate) between the content of the hydraulic powder and the content of calcium carbonate is From the viewpoint of reducing the viscosity of the hydraulic composition, reducing the cost, and ensuring the strength of the cured product of the hydraulic composition, it is preferably 0.25 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1.0 or more. , And preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less.

水硬性組成物に、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する場合、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみが生じ、硬化体の表面美観が損なわれる傾向がある。しかしながら、本発明の水硬性組成物では、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する場合でも、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンを分散させることにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみを発生させず、硬化体の表面を美白化することができる。 When fly ash is contained as a non-hydraulic powder in the hydraulic composition, the unburned carbon contained in the fly ash causes darkening on the surface of the cured product of the hydraulic composition, and the surface appearance of the cured product is improved. Tends to be compromised. However, in the hydraulic composition of the present invention, even when fly ash is contained as a non-hydraulic powder, unburned carbon contained in the fly ash is dispersed on the surface of the cured product of the hydraulic composition. The surface of the cured product can be whitened without causing darkening.

本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体としてフライアッシュを含有する場合、水硬性粉体の含有量と、フライアッシュの含有量との質量比(水硬性粉体/フライアッシュ)は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは0.25以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。 When the hydraulic composition of the present invention contains fly ash as a non-hydraulic powder, the mass ratio of the content of the hydraulic powder to the content of fly ash (hydraulic powder / fly ash) is From the viewpoint of reducing the viscosity of the hydraulic composition, reducing the cost, and ensuring the strength of the cured product of the hydraulic composition, it is preferably 0.25 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1.0 or more. And, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less.

本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分を、水硬性組成物硬化体の表面美観改善効果の観点から、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、更に好ましくは0.025質量部以上、そして、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.07質量部以下、更に好ましくは0.05質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、(A)成分を、水硬性組成物硬化体の表面美観改善効果の観点から、好ましくは0.003質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上、そして、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.07質量部以下、更に好ましくは0.05質量部以下含有する。
In the hydraulic composition of the present invention, the component (A) is preferably added to 100 parts by mass or more of 0.001 part by mass or more from the viewpoint of improving the surface aesthetic appearance of the cured product of the hydraulic composition with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. More preferably 0.005 parts by mass or more, further preferably 0.025 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.07 parts by mass or less, still more preferably 0.05 parts by mass or less. contains.
In the water-hard composition of the present invention, the component (A) is added to the surface of the cured body of the water-hard composition with respect to 100 parts by mass of the powder (100 parts by mass of the total amount of the water-hard powder and the non-water-hard powder). From the viewpoint of aesthetic improvement effect, it is preferably 0.003 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, further preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less. It is contained in an amount of 0.07 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass or less.

本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体100質量部に対して、(B)成分を、水硬性組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.07質量部以上、更に好ましくは0.09質量部以上、そして、水硬性組成物の材料分離抵抗性の観点から、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.9質量部以下、更に好ましくは0.8質量部以下、より更に好ましくは0.5質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、(B)成分を、水硬性組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.07質量部以上、更に好ましくは0.09質量部以上、より更に好ましくは0.3質量部以上、より更に好ましくは0.4質量部以上、そして、水硬性組成物の材料分離抵抗性の観点から、好ましくは3.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、更に好ましくは2.0質量部以下、より更に好ましくは1.0質量部以下、より更に好ましくは0.9質量部以下、より更に好ましくは0.8質量部以下、より更に好ましくは0.5質量部以下含有する。
The water-hard composition of the present invention preferably contains the component (B) in an amount of 0.05 parts by mass or more, more preferably, with respect to 100 parts by mass of the water-hard powder, from the viewpoint of ensuring the fluidity of the water-hard composition. Is 0.07 parts by mass or more, more preferably 0.09 parts by mass or more, and from the viewpoint of material separation resistance of the water-hard composition, preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.9 parts by mass. Hereinafter, the content is more preferably 0.8 parts by mass or less, still more preferably 0.5 parts by mass or less.
The water-hard composition of the present invention contains the component (B) and the fluidity of the water-hard composition with respect to 100 parts by mass of the powder (total amount of the water-hard powder and the non-water-hard powder is 100 parts by mass). From the viewpoint of securing, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.07 parts by mass or more, still more preferably 0.09 parts by mass or more, still more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0. .4 parts by mass or more, and from the viewpoint of material separation resistance of the water-hard composition, preferably 3.0 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, still more preferably 2.0 parts by mass or less. It is further preferably 1.0 part by mass or less, still more preferably 0.9 part by mass or less, still more preferably 0.8 part by mass or less, still more preferably 0.5 part by mass or less.

本発明の水硬性組成物において、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比(B)/(A)は、表面美観改善効果と流動性の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは20以上、より更に好ましくは30以上、そして、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、より更に好ましくは80以下、より更に好ましくは70以下である。 In the hydraulic composition of the present invention, the mass ratio (B) / (A) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is preferably from the viewpoint of surface aesthetic improvement effect and fluidity. 2 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still more preferably 30 or more, and preferably 200 or less, more preferably 150 or less, still more preferably 100 or less, even more. It is preferably 80 or less, and even more preferably 70 or less.

本発明の水硬性組成物は、(A)成分と(B)成分とを一液化させたものを水硬性組成物に含有させる観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(C)成分を、好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、そして、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.08質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、(A)成分と(B)成分とを一液化させたものを水硬性組成物に含有させる観点から、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、(C)成分を、好ましくは0.005質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、そして、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.08質量部以下含有する。
The water-hard composition of the present invention has (C) with respect to 100 parts by mass of the water-hard powder from the viewpoint of containing a liquefied component (A) and (B) in the water-hard composition. The component is preferably contained in an amount of 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.08 parts by mass or less.
The water-hard composition of the present invention has 100 parts by mass of powder (water-hard powder and non-water-hard) from the viewpoint of containing a liquefied component (A) and (B) in the water-hard composition. The component (C) is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the powder. It is preferably contained in an amount of 0.08 part by mass or less.

本発明の水硬性組成物において、(B)成分の含有量と(C)成分の含有量との質量比(C)/(B)は、(B)成分と(A)成分とを一液化させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、そして、コストの観点から好ましくは0.2以下、より好ましくは0.15以下、更に好ましくは0.1以下である。 In the water-hardening composition of the present invention, the mass ratio (C) / (B) of the content of the component (B) to the content of the component (C) is a liquefaction of the component (B) and the component (A). From the viewpoint of making the mixture, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, further preferably 0.05 or more, and from the viewpoint of cost, preferably 0.2 or less, more preferably 0.15 or less, still more preferable. Is 0.1 or less.

本発明の水硬性組成物は、(D)成分を含有する場合、水硬性粉体100質量部に対して、(D)成分を、分散剤との一液化の観点から、好ましくは0.0005質量部以上、より好ましくは0.002質量部以上、更に好ましくは0.003質量部以上、そして、好ましくは0.01質量部以下、より好ましくは0.005質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、(D)成分を含有する場合、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、(D)成分を、分散剤との一液化の観点から、好ましくは0.002質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、更に好ましくは0.007質量部以上、そして、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.05質量部以下、更に好ましくは0.03質量部以下含有する。
When the water-hard composition of the present invention contains the component (D), the component (D) is preferably 0.0005 with respect to 100 parts by mass of the water-hard powder from the viewpoint of liquefaction with the dispersant. It is contained in an amount of 7 parts by mass or more, more preferably 0.002 parts by mass or more, further preferably 0.003 parts by mass or more, and preferably 0.01 parts by mass or less, more preferably 0.005 parts by mass or less.
When the water-hard composition of the present invention contains the component (D), the component (D) is added to 100 parts by mass of the powder (total amount of the water-hard powder and the non-water-hard powder is 100 parts by mass). From the viewpoint of liquefaction with the dispersant, preferably 0.002 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, further preferably 0.007 parts by mass or more, and preferably 0.1 parts by mass or less. , More preferably 0.05 parts by mass or less, still more preferably 0.03 parts by mass or less.

本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、JIS A 0203−2014中の番号2311で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材(人工及び天然)及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、JIS A 0203−2014中の番号2312で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材(人工及び天然)及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。 The hydraulic composition of the present invention preferably contains an aggregate. Examples of the aggregate include aggregates selected from fine aggregates and coarse aggregates. Examples of the fine aggregate include those specified by No. 2311 in JIS A 0203-2014. Fine aggregates include river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and their crushed sand, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural) and recycled. Examples include fine aggregates. Further, as the coarse aggregate, those specified by No. 2312 in JIS A 0203-2014 can be mentioned. For example, coarse aggregates include river gravel, land gravel, mountain gravel, sea gravel, lime gravel, crushed stones, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural) and recycled. Coarse aggregate and the like can be mentioned. As the fine aggregate and the coarse aggregate, different types may be mixed and used, or a single type may be used.

水硬性組成物のフレッシュ性状に大きな影響を与える因子の1つに骨材の含有水量がある。通常、骨材は屋外で保管されるため、外部環境(天気、温度など)により骨材の含有水量が変動することになる。そのため、水硬性組成物にこのような骨材を用いた場合、骨材の含有水量により単位水量が変動することで、流動性が変動し、材料分離抵抗性の悪化、及び水硬性組成物硬化体の表面美観に影響がでることがある。
しかしながら、本発明の水硬性組成物では、このような骨材を用いた場合でも、単位水量の変動による影響を受けにくいため、材料分離抵抗性、及び水硬性組成物硬化体の表面美観を良好にすることができる。
The water content of the aggregate is one of the factors that have a great influence on the fresh properties of the hydraulic composition. Since the aggregate is usually stored outdoors, the water content of the aggregate varies depending on the external environment (weather, temperature, etc.). Therefore, when such an aggregate is used for the hydraulic composition, the fluidity fluctuates due to the fluctuation of the unit water amount depending on the water content of the aggregate, the material separation resistance deteriorates, and the hydraulic composition hardens. It may affect the surface aesthetics of the body.
However, the hydraulic composition of the present invention is not easily affected by fluctuations in the unit water amount even when such an aggregate is used, so that the material separation resistance and the surface appearance of the cured product of the hydraulic composition are good. Can be.

水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積が、好ましくは50%以上、より好ましくは55%以上、更に好ましくは60%以上、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは90%以下、更に好ましくは80%以下である。嵩容積は、コンクリート1m中の粗骨材の容積(空隙を含む)の割合である。
また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは500kg/m以上、より好ましくは600kg/m以上、更に好ましくは700kg/m以上、そして、好ましくは1000kg/m以下、より好ましくは900kg/m以下である。
水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは800kg/m以上、より好ましくは900kg/m以上、更に好ましくは1000kg/m以上、そして、好ましくは2000kg/m以下、より好ましくは1800kg/m以下、更に好ましくは1700kg/m以下である。
When the hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used reduces the development of the strength of the hydraulic composition and the amount of hydraulic powder such as cement used, and improves the filling property into the formwork and the like. From the viewpoint, the bulk volume is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, further preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 80% or less. .. The bulk volume is the ratio of the volume (including voids) of the coarse aggregate in 1 m 3 of concrete.
When the hydraulic composition is concrete, the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg / m 3 or more, more preferably 600 kg / m 3 or more, and further, from the viewpoint of improving the filling property into a mold or the like. It is preferably 700 kg / m 3 or more, preferably 1000 kg / m 3 or less, and more preferably 900 kg / m 3 or less.
When the water-hard composition is mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, still more preferably 1000 kg / m 3 or more, and preferably 2000 kg / m. It is 3 or less, more preferably 1800 kg / m 3 or less, still more preferably 1700 kg / m 3 or less.

水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、AE用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。 Examples of the hydraulic composition include concrete and the like. Of these, concrete using cement is preferable. The hydraulic composition of the present invention can be used for self-leveling, refractory, plaster, lightweight or heavy concrete, AE, repair, prepacked, traymy, ground improvement, grout, cold weather, etc. It is also useful in the field of.

本発明の水硬性組成物は、更にその他の成分を含有することもできる(但し(A)成分〜(D)成分を除く)。例えば、AE剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、流動化剤等が挙げられる。 The hydraulic composition of the present invention may further contain other components (however, components (A) to (D) are excluded). For example, an AE agent, a retarding agent, a foaming agent, a thickener, a foaming agent, a fluidizing agent and the like can be mentioned.

〔水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する工程、
調製された前記水硬性組成物を型枠に充填し、硬化させる工程、並びに、
硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、
を有する。
[Method for producing a cured product of hydraulic composition]
In the method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention, the hydraulic composition is prepared by mixing the component (A), the component (B), the component (C), the hydraulic powder, and water. Step to prepare,
The step of filling the mold with the prepared hydraulic composition and curing it, and
Step of demolding the cured hydraulic composition,
Have.

本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる(A)成分、(B)成分、(C)成分、任意成分の(D)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる水硬性粉体、及び非水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、及び水硬性組成物で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に適宜適用することができる。
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), the component (C), and the optional component (D) used in the method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention are described in the present invention. It is the same as that described in the surface aesthetic improver composition for hydraulic composition.
Further, specific examples and preferred embodiments of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder used in the method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention are the same as those described in the hydraulic composition of the present invention. Is.
Further, the matters described in the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention and the hydraulic composition can be appropriately applied to the method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention.

水硬性組成物を調製する工程は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する。また水硬性組成物を調製する工程は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、任意成分の(D)成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製してもよい。
水硬性組成物を調製する工程において、更に非水硬性粉体を混合してもよい。すなわち水硬性組成物を調製する工程は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、水硬性粉体と、非水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製してもよい。また水硬性組成物を調製する工程は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、任意成分の(D)成分と、水硬性粉体と、非水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製してもよい。
本発明では、(A)成分と(B)成分と(C)成分と、任意成分の(D)成分とを別々に粉体(水硬性粉体と任意の非水硬性粉体)と混合して水硬性組成物を調製しても良いが、予め(A)成分と(B)成分と(C)成分、任意成分の(D)成分とを混合すると、新しくタンクを増設する必要がなく、それらの一液化したものを水硬性粉体と混合すること、すなわち本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物と粉体(水硬性粉体と任意の非水硬性粉体)とを混合することが好ましい。
水硬性組成物を調製する工程における、各成分、水硬性粉体、非水硬性粉体、水の混合量は、本発明の水硬性組成物で述べた各成分、水硬性粉体、非水硬性粉体、水の含有量を混合量に置き換えて適用することができる。
In the step of preparing the hydraulic composition, the component (A), the component (B), the component (C), the hydraulic powder, and water are mixed to prepare the hydraulic composition. In the step of preparing the hydraulic composition, the component (A), the component (B), the component (C), the optional component (D), the hydraulic powder, and water are mixed. A hydraulic composition may be prepared.
In the step of preparing the hydraulic composition, a non-hydraulic powder may be further mixed. That is, in the step of preparing the hydraulic composition, the component (A), the component (B), the component (C), the hydraulic powder, the non-hydraulic powder, and water are mixed to make the hydraulic composition hydraulic. The composition may be prepared. Further, in the step of preparing the hydraulic composition, the component (A), the component (B), the component (C), the optional component (D), the hydraulic powder, and the non-hydraulic powder are used. , Water may be mixed to prepare a hydraulic composition.
In the present invention, the component (A), the component (B), the component (C), and the optional component (D) are separately mixed with a powder (hydraulic powder and arbitrary non-hydraulic powder). The hydraulic composition may be prepared, but if the component (A), the component (B), the component (C), and the optional component (D) are mixed in advance, it is not necessary to add a new tank. Mixing those liquefied ones with hydraulic powder, that is, the surface aesthetic improver composition for hydraulic composition of the present invention and powder (hydraulic powder and arbitrary non-hydraulic powder) are mixed. It is preferable to mix.
The mixing amount of each component, hydraulic powder, non-hydraulic powder, and water in the step of preparing the hydraulic composition is the respective components, hydraulic powder, and non-water described in the hydraulic composition of the present invention. It can be applied by substituting the contents of hard powder and water with the mixed amount.

水硬性組成物を調製する工程では、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び任意成分の(D)成分とセメント等の水硬性粉体とを円滑に混合する観点から、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、任意成分の(D)成分と、水とを予め混合した後に、水硬性粉体と混合することが好ましい。また水を含有する本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を用いることができる。 In the step of preparing the hydraulic composition, from the viewpoint of smoothly mixing the hydraulic powder such as cement with the component (A), the component (B), the component (C), and the optional component (D). It is preferable that the component (A), the component (B), the component (C), the optional component (D), and water are mixed in advance and then mixed with the hydraulic powder. Further, the surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition of the present invention containing water can be used.

また、水硬性組成物を調製する工程では、セメント等の水硬性粉体と、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物とを混合する方法が好ましい。本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性粉体に対して、(A)成分、(B)成分、(C)成分、任意成分の(D)成分が、前述の混合量(含有量)となるように添加されることが好ましい。具体的には、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を固形分の質量部として、水硬性粉体100質量部に対して、表面美観改善の観点から、好ましくは0.01量部以上、より好ましくは0.05質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上、そして、高流動性の確保による表面美観改善の観点から、好ましくは3.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、更に好ましくは2.0質量部以下、より更に好ましくは1.0質量部以下混合する。 Further, in the step of preparing the hydraulic composition, a method of mixing the hydraulic powder such as cement with the surface aesthetic improver composition for the hydraulic composition of the present invention is preferable. In the surface aesthetic improver composition for hydraulic composition of the present invention, the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) of the optional component are described above with respect to the hydraulic powder. It is preferable to add the mixture so as to have a mixed amount (content). Specifically, the surface aesthetic improver composition for a water-hard composition of the present invention is preferably 0.01 from the viewpoint of improving the surface aesthetic with respect to 100 parts by mass of the water-hard powder, with the composition of the surface aesthetic improver composition as a solid content. More than parts by mass, more preferably 0.05 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 3.0 parts by mass or less from the viewpoint of improving surface aesthetics by ensuring high fluidity. Is 2.5 parts by mass or less, more preferably 2.0 parts by mass or less, still more preferably 1.0 part by mass or less.

水硬性組成物を調製する工程における混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。また混合時間は、好ましくは1分間以上、より好ましくは2分間以上、そして、好ましくは5分間以下、より好ましくは3分間以下である。水硬性組成物の調製にあたっては、水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。 Mixing in the step of preparing the hydraulic composition can be performed using a mixer such as a mortar mixer or a forced twin-screw mixer. The mixing time is preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, and preferably 5 minutes or shorter, more preferably 3 minutes or shorter. In preparing the hydraulic composition, the materials and chemicals described in the hydraulic composition and their amounts can be used.

得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。 The obtained hydraulic composition is further filled with a hydraulic composition in a mold, cured and cured. Examples of formwork include formwork for buildings, formwork for concrete products, and the like. Examples of the filling method into the mold include a method of directly charging from a mixer, a method of pumping a hydraulic composition with a pump, and a method of introducing the hydraulic composition into the mold.

水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させても良い。ここで、加熱養生は、40℃以上80℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。 When curing the hydraulic composition, it may be heat-cured to promote curing to promote curing. Here, the heat curing can promote the curing by holding the hydraulic composition at a temperature of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.

コンクリート製品である型枠を用いる水硬性組成物の硬化体としては、土木用製品では、コンクリートパイル、コンクリートポール、護岸用の各種ブロック製品、ボックスカルバート製品、トンネル工事等に使用されるセグメント製品、橋脚の桁製品等が挙げられ、建築用製品では、カーテンウォール製品、柱、梁、床板に使用される建築部材製品等が挙げられる。 As hardened bodies of water-hardening compositions using formwork, which is a concrete product, for civil engineering products, concrete piles, concrete poles, various block products for shore protection, box culvert products, segment products used for tunnel construction, etc. Examples include girder products for piers, and examples of building products include curtain wall products, building member products used for columns, beams, and floorboards.

〔水硬性組成物の表面美観向上方法〕
本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法である。
また本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、任意成分の(D)成分とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法であってもよい。
[Method for improving surface aesthetics of hydraulic composition]
The method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition of the present invention comprises adding a component (A), a component (B), and a component (C) to a hydraulic composition containing a hydraulic powder and water. This is a method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition.
Further, the method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition of the present invention is to add a component (A), a component (B), a component (C), and an optional component to the hydraulic composition containing the hydraulic powder and water. It may be a method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition by adding the component (D) of the above.

本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、水硬性組成物に非水硬性粉体を含有する場合でも、水硬性組成物の表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物を得ることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、非水硬性粉体を含む水硬性組成物に対しても適用できる。 The method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition of the present invention is to obtain a cured product of a hydraulic composition having an excellent surface aesthetic even when the hydraulic composition contains a non-hydraulic powder. Can be done. That is, the method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition of the present invention can also be applied to a hydraulic composition containing a non-hydraulic powder.

本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する水硬性組成物でも、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンを分散させることにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみを発生させず、硬化体の表面を美白にすることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含む水硬性組成物に対しても適用できる。 The method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition of the present invention is to disperse unburned carbon contained in fly ash even in the hydraulic composition containing fly ash as a non-hydraulic powder. The surface of the cured product can be whitened without causing darkening on the surface of the cured product. That is, the method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition of the present invention can also be applied to the hydraulic composition containing fly ash as a non-hydraulic powder.

本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法に用いられる(A)成分、(B)成分、(C)成分、任意成分の(D)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法に用いられる水硬性粉体及び非水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、水硬性組成物及びその硬化体の製造方法で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法に適宜適用することができる。
Specific examples and preferred embodiments of the component (A), the component (B), the component (C), and the optional component (D) used in the method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition of the present invention are described in the present invention. It is the same as that described in the surface aesthetic improver composition for hydraulic composition.
Further, specific examples and preferred embodiments of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder used in the method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition of the present invention are the same as those described in the hydraulic composition of the present invention. ..
Further, the matters described in the method for producing a surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition, a hydraulic composition and a cured product thereof of the present invention are appropriately applied to the method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition of the present invention. be able to.

表1〜3に示した(A)成分〜(D)成分は、以下のものを用いた。
(A)成分
・(a−1):脂肪酸ジエタノールアミド(脂肪酸部分の炭素数が10〜16のアルキル基である化合物)、アミノーンPK−02S、花王(株)製
・(a−2):脂肪酸ジエタノールアミド(脂肪酸部分の炭素数が14〜16のアルキル基である化合物)、アミゾールODE、川研ファインケミカル(株)製
・(a−3):脂肪酸ジエタノールアミド(脂肪酸部分の炭素数が12のアルキル基である化合物)、和光純薬工業(株)製
・(a−4):脂肪酸ジエタノールアミド(脂肪酸部分の炭素数が18のアルケニル基(オレイル基)である化合物)、和光純薬工業(株)製
As the components (A) to (D) shown in Tables 1 to 3, the following components were used.
Component (A) ・ (a-1): Fatty acid diethanolamide (compound having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms in the fatty acid portion), Aminone PK-02S, manufactured by Kao Co., Ltd. (a-2): Fatty acid Diethanolamide (compound having an alkyl group having 14 to 16 carbon atoms in the fatty acid portion), Amizole ODE, manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. (a-3): Fatty acid diethanolamide (alkyl having 12 carbon atoms in the fatty acid portion) (Compound that is the group), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (a-4): Fatty acid diethanolamide (compound that is an alkenyl group (oleyl group) having 18 carbon atoms in the fatty acid portion), Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ) Made

(B)成分
・(b−1):ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ21HF、花王(株)製
・(b−2):ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ21HP、花王(株)製
・(b−3):ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ21LV、花王(株)製
・(b−4):ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ21VS、花王(株)製
・(b−5):単量体(b2)/単量体(b1)=メタクリル酸/メトキシポリエチレングリコール(23)モノメタクリレート=75モル/25モル、重量平均分子量=50,000(カッコ内は平均付加モル数)
・(b−6):単量体(b2)/単量体(b1)=メタクリル酸/メトキシポリエチレングリコール(120)モノメタクリレート=80モル/20モル、重量平均分子量=80,000(カッコ内は平均付加モル数)
・(b−7):ポリカルボン酸系分散剤、アクアロックHW−80、(株)日本触媒製
・(b−8):ポリカルボン酸系分散剤、花王(株)製
・(b−9):ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ21V、花王(株)製
(B) Ingredient (b-1): Polycarboxylic acid dispersant, Mighty 21HF, manufactured by Kao Co., Ltd. (b-2): Polycarboxylic acid dispersant, Mighty 21HP, manufactured by Kao Co., Ltd. b-3): Polycarboxylic acid-based dispersant, Mighty 21LV, manufactured by Kao Co., Ltd. (b-4): Polycarboxylic acid-based dispersant, Mighty 21VS, manufactured by Kao Co., Ltd. (b-5): Single Quantum (b2) / monomer (b1) = methacrylic acid / methoxypolyethylene glycol (23) monomethacrylate = 75 mol / 25 mol, weight average molecular weight = 50,000 (average number of added moles in parentheses)
(B-6): Monomer (b2) / Monomer (b1) = Methacrylate / methoxypolyethylene glycol (120) Monomethacrylate = 80 mol / 20 mol, Weight average molecular weight = 80,000 (in parentheses) Average number of moles added)
(B-7): Polycarboxylic acid dispersant, Aqualock HW-80, manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd. (b-8): Polycarboxylic acid dispersant, manufactured by Kao Corporation (b-9) ): Polycarboxylic acid dispersant, Mighty 21V, manufactured by Kao Corporation

(C)成分
・(c−1):フェノキシエタノール、ダウケミカル社製
・(c−2):フェニルジグリコール、東邦化学工業(株)製
・(c−3):ジエチレングリコールモノブチルエーテル、和光純薬工業(株)製
・(c−4):オクチルジメチルアミン、花王(株)製
・(c−5):デシルジメチルアミン、花王(株)製
Ingredients (C): (c-1): Phenoxyethanol, manufactured by Dow Chemical Industries, Ltd. (c-2): Phenyldiglycol, manufactured by Toho Chemical Industries, Ltd. (c-3): Diethylene glycol monobutyl ether, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Manufactured by Co., Ltd. (c-4): Octyldimethylamine, manufactured by Kao Corporation (c-5): Decyldimethylamine, manufactured by Kao Corporation

(C’)成分((C)成分の比較成分)
・(c’−1):2−エチルヘキシルアルコール、和光純薬工業(株)製
・(c’−2):ベンジルアルコール、和光純薬工業(株)製
・(c’−3):2−メチル−2,4−ペンタンジオール、和光純薬工業(株)製
・(c’−4):2−メチル−1,3−プロパンジオール、和光純薬工業(株)製
・(c’−5):2−(2−メトキシエトキシ)エタノール、和光純薬工業(株)製
・(c’−6):ジプロピレングリコール、和光純薬工業(株)製
・(c’−7):プロピレングリコール、和光純薬工業(株)製
・(c’−8):ジエチレングリコール、和光純薬工業(株)製
・(c’−9):1,3−プロパンジオール、和光純薬工業(株)製
・(c’−10):1,4−ブタンジオール、和光純薬工業(株)製
・(c’−11):1,5−ペンタンジオール、和光純薬工業(株)製
(C') component (comparative component of (C) component)
(C'-1): 2-ethylhexyl alcohol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-2): benzyl alcohol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-3): 2- Methyl-2,4-pentandiol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-4): 2-methyl-1,3-propanediol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-5) ): 2- (2-methoxyethoxy) ethanol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-6): Dipropylene glycol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-7): propylene glycol , Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-8): Diethylene glycol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (c'-9): 1,3-propanediol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.・ (C'-10): 1,4-butanediol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ (c'-11): 1,5-pentanediol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

(D)成分
・(d−1):アルキル硫酸エステル塩(炭素数18のアルキル基であり、エチレンオキシ基の平均付加モル数が23モルであるアルキル硫酸エステルアンモニウム塩)、花王(株)製
Component (D)-(d-1): Alkyl sulfate ester salt (alkyl sulfate ammonium salt having 18 carbon atoms and an average addition molar number of ethyleneoxy groups of 23 mol), manufactured by Kao Co., Ltd.

[実施例1、比較例1]
<水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の調製>
表1〜3に示す配合量の(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と水とを混合して水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を調製した。
具体的には、スクリュー管(100ml)に、(B)成分を所定量加えて(A)成分を配合して恒温槽で50℃に加熱しても一液化出来ないことを確認した後、(C)成分を配合し、恒温槽(50℃)で(B)成分が均一に分散するまでスクリュー管を撹拌した。なお、(D)成分を配合する場合、(A)成分、及び(C)成分を配合する時に配合した。この方法で、表1〜3に記載の各水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を得た。
[Example 1, Comparative Example 1]
<Preparation of surface aesthetic improver composition for hydraulic composition>
A surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition was prepared by mixing the components (A), (B), (C), (D) and water shown in Tables 1 to 3.
Specifically, after confirming that the component (B) cannot be liquefied even if a predetermined amount of the component (B) is added to the screw tube (100 ml), the component (A) is mixed, and the mixture is heated to 50 ° C. in a constant temperature bath, then ( The component (C) was mixed, and the screw tube was stirred in a constant temperature bath (50 ° C.) until the component (B) was uniformly dispersed. When the component (D) was blended, the component (A) and the component (C) were blended. By this method, surface aesthetic improver compositions for each hydraulic composition shown in Tables 1 to 3 were obtained.

<配合安定性の評価>
調製した水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の配合安定性を以下の方法で評価した。水硬性組成物用表面美観向上剤組成物をスクリュー管(マルエム製、No.7、35mm×78mm)に20g入れ、超音波を照射した後に、20℃の条件下で1時間放置し、その後、外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。結果を表1〜3に示す。
○:透明であり、且つ二層に分離していない。
×:濁りがある、又は二層に分離している。
<Evaluation of compounding stability>
The compounding stability of the prepared surface aesthetic improver composition for hydraulic composition was evaluated by the following method. 20 g of a surface aesthetic improver composition for a water-hard composition was placed in a screw tube (Maruem, No. 7, 35 mm × 78 mm), irradiated with ultrasonic waves, and then left to stand for 1 hour under the condition of 20 ° C., and then. The appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1-3.
◯: It is transparent and is not separated into two layers.
X: There is turbidity or it is separated into two layers.

Figure 0006887739
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Figure 0006887739
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表1〜3中、各成分の配合量は、有効分量に基づく質量%である。 In Tables 1 to 3, the blending amount of each component is mass% based on the effective amount.

<コンクリートの調製>
コンクリートミキサー(IHI社製、強制二軸ミキサー、型式:DAM−60)に、表4に記載の配合量で、粗骨材(G)、細骨材(S)(半分量)、セメント(C)、その他粉体(スラグ(BFS)と膨張剤(CSA))、細骨材(S)(残量)の順に投入し、10秒間空練りを行い、表1〜3に記載の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を含む練り水(W)を加えた。そして、コンクリートミキサーで120秒間本混練りしてコンクリートを調製した。コンクリートの配合条件は、表4の通りとした。
<Preparation of concrete>
Coarse aggregate (G), fine aggregate (S) (half amount), cement (C) in a concrete mixer (manufactured by IHI, forced twin-screw mixer, model: DAM-60) with the amounts shown in Table 4. ), Other powders (slag (BFS) and swelling agent (CSA)), fine aggregate (S) (remaining amount), and kneaded for 10 seconds. Kneading water (W) containing the surface aesthetic improver composition for physical material was added. Then, the concrete was prepared by kneading the concrete with a concrete mixer for 120 seconds. The compounding conditions for concrete are as shown in Table 4.

Figure 0006887739
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表4で用いた成分は以下のものである。
・水(W):上水道水(水温20℃)(水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の添加量を含む)
・セメント(C):普通ポルトランドセメント、太平洋セメント(株)製、密度3.14g/cm
・スラグ(BFS):高炉スラグ、太平洋マテリアル製、密度2.89g/cm
・膨張材(CSA):石灰系特殊クリンカーを主成分とする無機粉体、N−EX(太平洋マテリアル製)、密度3.19g/cm
・細骨材(S):砕砂 密度2.72g/cm
・粗骨材(G):砂利 密度2.64g/cm
The components used in Table 4 are as follows.
-Water (W): Tap water (water temperature 20 ° C.) (including the amount of the surface aesthetic improver composition for hydraulic composition)
-Cement (C): Ordinary Portland cement, manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd., density 3.14 g / cm 3
-Slag (BFS): Blast furnace slag, made by Pacific Material, density 2.89 g / cm 3
-Expansion material (CSA): Inorganic powder mainly composed of lime-based special clinker, N-EX (manufactured by Pacific Material), density 3.19 g / cm 3
-Fine aggregate (S): crushed sand density 2.72 g / cm 3
-Coarse aggregate (G): Gravel density 2.64 g / cm 3

表4中、W/Cは、水の配合量と水硬性粉体(セメント(C))の配合量との質量比であり、〔水(W)の配合量/セメント(C)の配合量〕×100(質量%)で求められる。
またW/Pは、水の配合量と、水硬性粉体(セメント(C))並びに非水硬性粉体(スラグ(BFS)及び膨張剤(CSA))の合計配合量との質量比であり、〔水(W)の配合量/(セメント(C)の配合量+スラグ(BFS)の配合量+膨張剤(CSA)の配合量)〕×100(質量%)で求められる。
またs/aは、〔(S)/(S+G)〕×100で求められる骨材中の細骨材率の体積百分率(体積%)である。
In Table 4, W / C is the mass ratio of the blended amount of water and the blended amount of the water-hard powder (cement (C)), and is [the blended amount of water (W) / the blended amount of cement (C)). ] × 100 (mass%).
W / P is the mass ratio of the blended amount of water to the total blended amount of the water-hard powder (cement (C)) and the non-water-hard powder (slag (BFS) and swelling agent (CSA)). , [Amount of water (W) / (Amount of cement (C) + amount of slag (BFS) + amount of swelling agent (CSA))] × 100 (mass%).
Further, s / a is a volume percentage (volume%) of the fine aggregate ratio in the aggregate obtained by [(S) / (S + G)] × 100.

<コンクリートの流動性評価>
混練直後のコンクリートを、JIS A 1150(2007(コンクリートスランプフロー試験方法)に準じて、流動性(mm)を測定した。結果を表5に示す。
<Evaluation of concrete fluidity>
The fluidity (mm) of the concrete immediately after kneading was measured according to JIS A 1150 (2007 (concrete slump flow test method)). The results are shown in Table 5.

<コンクリートの表面美観評価>
予め離形剤(品名:パラット 山宗化学(株)製)を塗布してある金属型枠(横底面の長さ:5cm、縦底面の長さ:10cm、高さ50cm)に、混練直後のコンクリートを、それぞれ一層詰め、無振動条件によりコンクリートを充填し、20℃の室内にて気中(20℃)養生を行い硬化させた。コンクリート調製から24時間後に硬化した供試体を型枠から脱型し供試体を得た。コンクリート供試体の表面の直径3mm以上の気泡痕(表面気泡痕)の個数を目視にて数え、下記評価基準で判断した。結果を表5に示す。尚、直径3mm以上の気泡痕が少ない程、表面美観性が良好であることを意味する。
ランクA:直径3mm以上の穴が供試体中に一つもない又は10個未満存在した。
ランクB:直径3mm以上の穴が供試体中に10個以上20個未満存在した。
ランクC:直径3mm以上の穴が供試体中に20個以上30個未満存在した。
ランクD:直径3mm以上の穴が供試体中に30個以上存在した。
<Evaluation of concrete surface aesthetics>
Immediately after kneading into a metal mold (horizontal bottom length: 5 cm, vertical bottom length: 10 cm, height 50 cm) to which a mold release agent (product name: manufactured by Parat Yamamune Chemical Co., Ltd.) has been applied in advance. Each layer of concrete was packed, filled with concrete under non-vibration conditions, and cured in the air (20 ° C) in a room at 20 ° C to be cured. Twenty-four hours after the concrete preparation, the cured specimen was removed from the mold to obtain a specimen. The number of bubble marks (surface bubble marks) having a diameter of 3 mm or more on the surface of the concrete specimen was visually counted and judged according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 5. The smaller the number of bubble marks having a diameter of 3 mm or more, the better the surface aesthetics.
Rank A: There were no or less than 10 holes in the specimen with a diameter of 3 mm or more.
Rank B: There were 10 or more and less than 20 holes in the specimen having a diameter of 3 mm or more.
Rank C: There were 20 or more and less than 30 holes in the specimen having a diameter of 3 mm or more.
Rank D: There were 30 or more holes in the specimen having a diameter of 3 mm or more.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表5中、水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の添加量は、水硬性粉体(全粉体(P))100質量部に対する添加量(質量部)である。 In Table 5, the addition amount of the surface aesthetic improver composition for the water-hard composition is the addition amount (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the water-hard powder (total powder (P)).

[実施例2、比較例2]
<コンクリートの調製>
コンクリートミキサー(IHI社製、強制二軸ミキサー、型式:DAM−60)に、表6の調合1〜5に記載の配合量で、粗骨材(G)、細骨材(S)(半分量)、セメント(C)、その他粉体(炭酸カルシウム(LP)とフライアッシュ(FA))、細骨材(S)(残量)の順に投入し、10秒間空練りを行い、(A)成分〜(D)成分を、表7〜10に記載の各配合量で含む練り水(W)を加えた。そして、コンクリートミキサーで120秒間本混練りしてコンクリートを調製した。コンクリートの配合条件は、表6の通りとした。
なお表9の実施例2−9、比較例2−9については、コンクリートの調製の際に、細骨材(S)の配合量に対して3質量%の加水を行った。
[Example 2, Comparative Example 2]
<Preparation of concrete>
Coarse aggregate (G), fine aggregate (S) (half amount) in a concrete mixer (manufactured by IHI, forced twin-screw mixer, model: DAM-60) with the amounts shown in Formulations 1 to 5 in Table 6. ), Cement (C), other powders (calcium carbonate (LP) and fly ash (FA)), fine aggregate (S) (remaining amount), and kneaded for 10 seconds. The kneading water (W) containing the components (D) in the respective blending amounts shown in Tables 7 to 10 was added. Then, the concrete was prepared by kneading the concrete with a concrete mixer for 120 seconds. The compounding conditions for concrete are as shown in Table 6.
In Example 2-9 and Comparative Example 2-9 in Table 9, 3% by mass of water was added to the blended amount of the fine aggregate (S) when preparing the concrete.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表6で用いた成分は以下のものである。
・水(W):上水道水(水温20℃)((A)〜(D)成分の各添加量を含む)
・セメント(C):普通ポルトランドセメント、住友大阪セメント(株)製、密度3.15g/cm
・炭酸カルシウム(LP):(株)三友製、密度2.71g/cm
・フライアッシュ(FA):中部電力(株)製、密度2.24g/cm
・細骨材(S):粗砂、揖斐川産 密度2.63g/cm
・粗骨材(G):砂利(砕石1505と砕石2015の1:1(質量比)混合物)、密度2.62g/cm
The components used in Table 6 are as follows.
-Water (W): Tap water (water temperature 20 ° C.) (including the amount of each of the components (A) to (D) added)
-Cement (C): Ordinary Portland cement, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., density 3.15 g / cm 3
-Calcium carbonate (LP): Made by Sanyu Co., Ltd., Density 2.71 g / cm 3
-Fly ash (FA): manufactured by Chubu Electric Power Co., Inc., density 2.24 g / cm 3
-Fine aggregate (S): coarse sand, from Ibigawa Density 2.63 g / cm 3
-Coarse aggregate (G): gravel (1: 1 (mass ratio) mixture of crushed stone 1505 and crushed stone 2015), density 2.62 g / cm 3

表6中、W/Cは、水の配合量と水硬性粉体(セメント(C))の配合量との質量比であり、〔水(W)の配合量/セメント(C)の配合量〕×100(質量%)で求められる。
またW/Pは、水の配合量と、水硬性粉体(セメント(C))並びに非水硬性粉体(炭酸カルシウム(LP)及びフライアッシュ(FA))の合計配合量との質量比であり、〔水(W)の配合量/(セメント(C)の配合量+炭酸カルシウム(LP)の配合量+フライアッシュ(FA)の配合量)〕×100(質量%)で求められる。
またs/aは、〔(S)/(S+G)〕×100で求められる骨材中の細骨材率の体積百分率(体積%)である。
また粉体削減量は、調合1の粉体量(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量)を基準とした各調合の粉体量の削減量(kg)である。
In Table 6, W / C is the mass ratio of the blended amount of water and the blended amount of the water-hard powder (cement (C)), and is [the blended amount of water (W) / the blended amount of cement (C)). ] × 100 (mass%).
W / P is the mass ratio of the blended amount of water to the total blended amount of hydraulic powder (cement (C)) and non-hydraulic powder (calcium carbonate (LP) and fly ash (FA)). Yes, it is calculated as [water (W) blending amount / (cement (C) blending amount + calcium carbonate (LP) blending amount + fly ash (FA) blending amount)] × 100 (mass%).
Further, s / a is a volume percentage (volume%) of the fine aggregate ratio in the aggregate obtained by [(S) / (S + G)] × 100.
The powder reduction amount is the reduction amount (kg) of the powder amount of each formulation based on the powder amount of the formulation 1 (the total amount of the water-hard powder and the non-water-hard powder).

<コンクリートの流動性評価>
表7に記載の混練直後のコンクリートを、JIS A 1150(2007(コンクリートスランプフロー試験方法)に準じて、流動性が500mmになるまでに要した時間(秒)を測定した。結果を表7に示す。
また表7〜10に記載の混練直後のコンクリートを、JIS A 1150(2007(コンクリートスランプフロー試験方法)に準じて、水平に設置した平板上に置かれたスランプコーンに充填し、スランプコーンを鉛直方向に連続して引き上げた後、コンクリートの動きが止まった際の広がりが最大となる直径と,その直行する方向の直径を測定して、流動性(mm)の結果とした。また該コンクリートの広がりが最大となる直径と、その直行する方向の直径との平均値を平均流動性(mm)とした。結果を表7〜10に示す。
<Evaluation of concrete fluidity>
The time (seconds) required for the fluidity of the concrete immediately after kneading shown in Table 7 to reach 500 mm was measured according to JIS A 1150 (2007 (concrete slump flow test method)). The results are shown in Table 7. Shown.
Further, the concrete immediately after kneading shown in Tables 7 to 10 is filled in a slump cone placed on a horizontally installed flat plate according to JIS A 1150 (2007 (concrete slump flow test method)), and the slump cone is vertically installed. After continuously pulling up in the direction, the diameter at which the concrete spreads to the maximum when it stops moving and the diameter in the orthogonal direction are measured, and the result of the fluidity (mm) is obtained. The average value of the diameter at which the spread is maximum and the diameter in the orthogonal direction was defined as the average fluidity (mm). The results are shown in Tables 7 to 10.

<コンクリートの圧縮強度評価>
表7に記載のコンクリートを、JIS A 1132「コンクリートの強度試験用供試体の作り方」に基づいて、20℃の条件で養生、脱型後、硬化体を室温(20℃)で放置し、水硬性組成物の調製の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から7日後に、JIS A 1108「コンクリートの圧縮強度試験方法」に基づいて、硬化体の圧縮強度を測定した。結果を表7に示す。
<Evaluation of compressive strength of concrete>
The concrete shown in Table 7 is cured and demolded under the condition of 20 ° C. based on JIS A 1132 “How to make a specimen for concrete strength test”, and then the cured product is left at room temperature (20 ° C.) and water. Seven days after the first contact between water and the hydraulic powder in the preparation of the rigid composition, the compressive strength of the cured product was measured based on JIS A 1108 “Concrete Compressive Strength Test Method”. The results are shown in Table 7.

<コンクリートの表面美観評価>
表7〜9に記載のコンクリートについて、[実施例1、比較例1]に記載の<コンクリートの表面美観評価>と同様の方法で、硬化して得られた各コンクリート供試体の表面美観を評価した。結果を表7〜9に示す。
<Evaluation of concrete surface aesthetics>
For the concrete shown in Tables 7 to 9, the surface aesthetics of each concrete specimen obtained by hardening are evaluated by the same method as <Concrete surface aesthetic evaluation> described in [Example 1, Comparative Example 1]. did. The results are shown in Tables 7-9.

<材料分離抵抗性の評価>
表9に記載のコンクリートについて、コンクリート調製後の各コンクリートの状態を目視で確認し、下記の評価基準で判定した。結果を表9に示す。
なし:コンクリートの表面で、砂利と、モルタル(粗砂とセメント)の分離が見られず、ブリージングも見られない。
あり:コンクリートの表面で、砂利と、モルタル(粗砂とセメント)の分離が見られるか、又はブリージングが発生している。
<Evaluation of material separation resistance>
With respect to the concrete shown in Table 9, the state of each concrete after concrete preparation was visually confirmed and judged according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 9.
None: No separation of gravel and mortar (coarse sand and cement) and no breathing on the concrete surface.
Yes: On the surface of the concrete, separation of gravel and mortar (coarse sand and cement) is seen or breathing occurs.

<コンクリートの表面美白性評価>
表10に記載のコンクリートについて、コンクリート調製後の各コンクリートをディスポカップ(容積2L)に入れ、タッピング台に乗せて30回タッピング作業を行った。タッピング作業後の各コンクリートの上部表面写真を撮影し、また硬化後(水と水硬性粉体とが接触した時点から1日後)の供試体の上部表面写真を撮影し、その黒点数で表面美白性の評価を下記基準で判定した。結果を表10に示す。また実施例2−10と比較例2−11のタッピング作業後の各コンクリートの上部表面写真を図1に示す。図1の写真の左側が比較例2−11のコンクリートであり、右側が実施例2−10のコンクリートである。実施例2−10のコンクリートは、図1の写真にもあるように、ともにコンクリートの上部表面の黒点数が、比較例2−11と比べて明らかに少なかった。
<Evaluation of surface whitening of concrete>
With respect to the concrete shown in Table 10, each concrete after concrete preparation was put into a disposable cup (volume 2 L), placed on a tapping table, and tapped 30 times. A photograph of the upper surface of each concrete after tapping work is taken, and a photograph of the upper surface of the specimen after curing (one day after the contact between water and the hydraulic powder) is taken, and the surface whitening is performed by the number of black dots. The evaluation of sex was judged according to the following criteria. The results are shown in Table 10. Further, FIG. 1 shows photographs of the upper surface of each concrete after the tapping work of Example 2-10 and Comparative Example 2-11. The left side of the photograph of FIG. 1 is the concrete of Comparative Example 2-11, and the right side is the concrete of Example 2-10. As shown in the photograph of FIG. 1, the concrete of Example 2-10 had a clearly smaller number of black spots on the upper surface of the concrete than that of Comparative Example 2-11.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表7中、(A)成分〜(D)成分の各添加量は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対する添加量である。 In Table 7, each addition amount of the components (A) to (D) is an addition amount with respect to 100 parts by mass of the powder (total amount of 100 parts by mass of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder).

調合1の実施例2−1と比較例2−1、2−2を対比すると、(B)成分のみを含有した比較例2−1、2−2に比べて、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例2−1は、表面美観、及び流動性に優れ、7日後の圧縮強度も良好であることが分かる。
また比較例2−1、2−2と比較例2−3、2−4を対比すると分かるように、粉体を削減した調合3、4の場合、流動性が向上するが、セメントの水和反応を抑制するため、7日後の圧縮強度が低下し、更に表面美観も劣っている。
しかしながら、実施例2−2と比較例2−3、実施例2−3と比較例2−4をそれぞれ対比すると分かるように、粉体を削減した調合3、4の場合でも、(B)成分のみを含有した比較例2−3、2−4に比べて、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例2−2、2−3は、表面美観、流動性、及び7日後の圧縮強度が優れている。
Comparing Example 2-1 of Formulation 1 with Comparative Examples 2-1 and 2-2, the components (A) to (C) were compared with Comparative Examples 2-1 and 2-2 containing only the component (B). It can be seen that Example 2-1 of the present invention containing the component) has excellent surface aesthetics and fluidity, and also has good compressive strength after 7 days.
Further, as can be seen by comparing Comparative Examples 2-1 and 2-2 with Comparative Examples 2-3 and 2-4, in the case of the formulations 3 and 4 with reduced powder, the fluidity is improved, but the hydration of the cement is improved. Since the reaction is suppressed, the compressive strength after 7 days is lowered, and the surface appearance is also inferior.
However, as can be seen by comparing Example 2-2 and Comparative Example 2-3, and Example 2-3 and Comparative Example 2-4, respectively, even in the case of Formulations 3 and 4 in which the amount of powder is reduced, the component (B) is used. Compared with Comparative Examples 2-3 and 2-4 containing only components, Examples 2-2 and 2-3 of the present invention containing components (A) to (C) have surface aesthetics, fluidity, and surface aesthetics. Excellent compression strength after 7 days.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表8中、(A)成分〜(D)成分の各添加量は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対する添加量である。 In Table 8, each addition amount of the components (A) to (D) is an addition amount with respect to 100 parts by mass of the powder (total amount of 100 parts by mass of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder).

実施例2−4〜2−5と比較例2−5、実施例2−6と比較例2−6、実施例2−7と比較例2−7をそれぞれ対比すると、粉体を削減した調合2〜4の場合、(B)成分のみを含有した比較例2−5〜2−7に比べて、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例2−4〜2−7は、流動性、及び表面美観に優れていることが分かる。 Comparing Examples 2-4 to 2-5 with Comparative Example 2-5, Example 2-6 with Comparative Example 2-6, and Example 2-7 with Comparative Example 2-7, a powder-reduced formulation was used. In the case of 2 to 4, compared to Comparative Examples 2-5 to 2-7 containing only the component (B), Examples 2-4-2 to the present invention containing the components (A) to (C). It can be seen that No. 7 is excellent in fluidity and surface aesthetics.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表9中、(A)成分〜(D)成分の各添加量は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対する添加量である。 In Table 9, each addition amount of the components (A) to (D) is an addition amount with respect to 100 parts by mass of the powder (total amount of 100 parts by mass of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder).

実施例2−8と比較例2−8、2−10を対比すると、粉体を削減した調合2の場合、(B)成分のみを含有した比較例2−8、2−10に比べて、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例2−8は、表面美観、及び流動性に優れ、材料分離もなく良好であることが分かる。
また実施例2−9と比較例2−9を対比すると、調合2に加水(3質量%)をした条件、すなわち単位水量が変動した場合、(B)成分のみを含有した比較例2−9では表面美観が劣り、また材料分離も起こしてしまうが、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例2−9は、表面美観、及び流動性に優れ、材料分離もなく良好であることが分かる。
Comparing Example 2-8 with Comparative Examples 2-8 and 2-10, in the case of Formulation 2 in which the amount of powder was reduced, compared with Comparative Examples 2-8 and 2-10 containing only the component (B), It can be seen that Examples 2-8 of the present invention containing the components (A) to (C) are excellent in surface aesthetics and fluidity, and are good without material separation.
Further, when Example 2-9 and Comparative Example 2-9 are compared, Comparative Example 2-9 containing only the component (B) under the condition of adding water (3% by mass) to Formulation 2, that is, when the unit water amount fluctuates. However, the surface aesthetics and material separation are also caused, but Example 2-9 of the present invention containing the components (A) to (C) is excellent in surface aesthetics and fluidity, and there is no material separation. It turns out to be good.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表10中、(A)成分〜(D)成分の各添加量は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対する添加量である。 In Table 10, each addition amount of the components (A) to (D) is an addition amount with respect to 100 parts by mass of the powder (total amount of 100 parts by mass of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder).

調合5の場合、フライアッシュを含有しているため、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、コンクリート表面に黒ずみが生じる。図1を参照すると分かるように、(B)成分のみを含有した比較例2−11は、表面美白性の結果が悪く、表面美観を改選できない。一方、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例2−10は、表面美白性に優れ、また流動性にも優れていることが分かる。 In the case of Formulation 5, since fly ash is contained, the unburned carbon contained in the fly ash causes darkening on the concrete surface. As can be seen with reference to FIG. 1, Comparative Example 2-11 containing only the component (B) has poor surface whitening results, and the surface aesthetics cannot be reselected. On the other hand, it can be seen that Examples 2-10 of the present invention containing the components (A) to (C) are excellent in surface whitening property and also excellent in fluidity.

[実施例3、比較例3]
<コンクリートの調製>
コンクリートミキサー(IHI社製、強制二軸ミキサー、型式:DAM−60)に、表11の調合6、7に記載の配合量で、粗骨材(G)、細骨材(S)(半分量)、セメント(C)、フライアッシュ(FA)、細骨材(S)(残量)の順に投入し、10秒間空練りを行い、(A)成分〜(D)成分を、表12に記載の各配合量で含む練り水(W)を加えた。そして、コンクリートミキサーで120秒間本混練りしてコンクリートを調製した。コンクリートの配合条件は、表11の通りとした。
[Example 3, Comparative Example 3]
<Preparation of concrete>
Coarse aggregate (G), fine aggregate (S) (half amount) in a concrete mixer (manufactured by IHI, forced twin-screw mixer, model: DAM-60) with the amounts shown in Formulations 6 and 7 in Table 11. ), Cement (C), fly ash (FA), fine aggregate (S) (remaining amount), and kneaded for 10 seconds. The kneading water (W) contained in each blending amount of was added. Then, the concrete was prepared by kneading the concrete with a concrete mixer for 120 seconds. The compounding conditions for concrete are as shown in Table 11.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表11で用いた成分は以下のものである。
・水(W):上水道水(水温20℃)((A)〜(D)成分の各添加量を含む)
・セメント(C):普通ポルトランドセメント、住友大阪セメント(株)製、密度3.15g/cm
・フライアッシュ(FA):中部電力(株)製、密度2.24g/cm
・細骨材(S):粗砂、揖斐川産 密度2.63g/cm
・粗骨材(G):砂利(砕石1505と砕石2015の1:1(質量比)混合物)、密度2.62g/cm
The components used in Table 11 are as follows.
-Water (W): Tap water (water temperature 20 ° C.) (including the amount of each of the components (A) to (D) added)
-Cement (C): Ordinary Portland cement, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., density 3.15 g / cm 3
-Fly ash (FA): manufactured by Chubu Electric Power Co., Inc., density 2.24 g / cm 3
-Fine aggregate (S): coarse sand, from Ibigawa Density 2.63 g / cm 3
-Coarse aggregate (G): gravel (1: 1 (mass ratio) mixture of crushed stone 1505 and crushed stone 2015), density 2.62 g / cm 3

表11中、W/Cは、水の配合量と水硬性粉体(セメント(C))の配合量との質量比であり、〔水(W)の配合量/セメント(C)の配合量〕×100(質量%)で求められる。
またW/Pは、水の配合量と、水硬性粉体(セメント(C))並びに非水硬性粉体(フライアッシュ(FA))の合計配合量との質量比であり、〔水(W)の配合量/(セメント(C)の配合量+フライアッシュ(FA)の配合量)〕×100(質量%)で求められる。
またs/aは、〔(S)/(S+G)〕×100で求められる骨材中の細骨材率の体積百分率(体積%)である。
また粉体削減量は、調合6の粉体量(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量)を基準とした各調合の粉体量の削減量(kg)である。
In Table 11, W / C is the mass ratio of the blended amount of water and the blended amount of the water-hard powder (cement (C)), and is [the blended amount of water (W) / the blended amount of cement (C)). ] × 100 (mass%).
W / P is the mass ratio of the blended amount of water and the total blended amount of hydraulic powder (cement (C)) and non-hydraulic powder (fly ash (FA)). ) / (Cement (C) compounding amount + fly ash (FA) compounding amount)] × 100 (mass%).
Further, s / a is a volume percentage (volume%) of the fine aggregate ratio in the aggregate obtained by [(S) / (S + G)] × 100.
The powder reduction amount is the reduction amount (kg) of the powder amount of each preparation based on the powder amount of the preparation 6 (the total amount of the water-hard powder and the non-water-hard powder).

<コンクリートの流動性評価>
[実施例2、比較例2]に記載の<コンクリートの流動性評価>と同様の方法で、表12に記載の混練直後の各コンクリートの流動性(mm)及び平均流動性(mm)を測定した。結果を表12に示す。
<Evaluation of concrete fluidity>
The fluidity (mm) and average fluidity (mm) of each concrete immediately after kneading shown in Table 12 are measured by the same method as <Evaluation of concrete fluidity> described in [Example 2, Comparative Example 2]. did. The results are shown in Table 12.

<コンクリートの表面美白性評価>
表12に記載のコンクリートについて、[実施例2、比較例2]に記載の<コンクリートの表面美白性評価>と同様の方法で、各コンクリートのタッピング作業後、及び硬化後の上部表面写真を撮影し、その黒点数で表面美白性の評価を下記基準で判定した。結果を表12に示す。
〇:タッピング作業後、及び硬化後ともにコンクリートの上部表面の黒点数が実施例2−10のコンクリート(図1の右側のコンクリート)と同程度の黒点数である。
×:タッピング作業後、及び硬化後ともにコンクリートの上部表面の黒点数が比較例2−11のコンクリート(図1の左側のコンクリート)と同程度の黒点数であり、実施例2−10のコンクリートと比べて明らかに多い。
<Evaluation of surface whitening of concrete>
For the concrete shown in Table 12, photographs of the upper surface after tapping work and hardening of each concrete were taken in the same manner as in <Evaluation of surface whitening of concrete> described in [Example 2, Comparative Example 2]. Then, the evaluation of surface whitening was judged based on the number of black spots according to the following criteria. The results are shown in Table 12.
〇: The number of black spots on the upper surface of the concrete is about the same as that of the concrete of Example 2-10 (concrete on the right side of FIG. 1) both after the tapping work and after hardening.
X: The number of black spots on the upper surface of the concrete is about the same as that of the concrete of Comparative Example 2-11 (concrete on the left side of FIG. 1) both after the tapping work and after hardening, and the number of black spots is the same as that of the concrete of Example 2-10. Obviously more than that.

Figure 0006887739
Figure 0006887739

表12中、(A)成分〜(D)成分の各添加量は、粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対する添加量である。
また流動性の評価において、カッコ書きで「材料分離」と表記したものは、コンクリートの流動性評価後に、砂利と、モルタル(粗砂とセメント)の分離が見られたコンクリートである。
In Table 12, each addition amount of the components (A) to (D) is an addition amount with respect to 100 parts by mass of the powder (total amount of 100 parts by mass of the hydraulic powder and the non-hydraulic powder).
In the evaluation of fluidity, what is described as "material separation" in parentheses is concrete in which gravel and mortar (coarse sand and cement) are separated after the evaluation of the fluidity of concrete.

調合6、7の場合、フライアッシュを含有しているため、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、コンクリート表面に黒ずみが生じる。
実施例3−1、3−2と比較例3−1、3−2、3−4、3−5を対比すると、調合6の場合、(B)成分のみを含有した比較例3−1、3−2、3−4、3−5に比べて、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例3−1、3−2は、流動性、及び表面美白性に優れていることが分かる。
また実施例3−3、3−4と比較例3−3、3−6、3−7を対比すると、粉体を削減した調合7の場合、(B)成分のみを含有した比較例3−3、3−6、3−7に比べて、(A)成分〜(C)成分を含有した本発明の実施例3−3、3−4は、流動性、及び表面美白性に優れていることが分かる。
In the case of Formulations 6 and 7, since fly ash is contained, the unburned carbon contained in the fly ash causes darkening on the concrete surface.
Comparing Examples 3-1 and 3-2 with Comparative Examples 3-1, 3-2, 3-4, and 3-5, in the case of Formulation 6, Comparative Example 3-1 containing only the component (B), Compared with 3-2, 3-4, and 3-5, Examples 3-1 and 3-2 of the present invention containing the components (A) to (C) are excellent in fluidity and surface whitening property. You can see that.
Further, comparing Examples 3-3, 3-4 and Comparative Examples 3-3, 3-6, 3-7, in the case of Formulation 7 in which the amount of powder was reduced, Comparative Example 3-containing only the component (B). Compared with 3, 3-6, 3-7, Examples 3-3, 3-4 of the present invention containing the components (A) to (C) are excellent in fluidity and surface whitening property. You can see that.

Claims (9)

(A)脂肪酸部分の炭素数が10以上24以下である、脂肪酸アルカノールアミド、(B)ポリカルボン酸系分散剤、並びに(C)下記一般式(c1)及び下記一般式(c2)で表される化合物から選ばれる1種以上の溶剤を
(A)の含有量が1.0質量%以上10質量%以下、
(B)の含有量が15質量%以上30質量%以下、
(C)の含有量が2.4質量%以上15質量%以下となるように含有する水硬性組成物用表面美観向上剤組成物。
1c−O−[(EO)・(PO)]−H (c1)
[式中、R1cは炭素数4以上15以下の炭化水素基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基、nは1以上5以下の数、mは0以上5以下の数であり、EOとPOはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
Figure 0006887739

[式中、R2cは炭素数6以上12以下の炭化水素基、R3cとR4cはそれぞれ独立に炭素数1以上4以下の炭化水素基である。]
(A) Fatty acid alkanolamide having 10 or more and 24 or less carbon atoms in the fatty acid moiety, (B) a polycarboxylic acid-based dispersant, and (C) represented by the following general formulas (c1) and the following general formula (c2). one or more solvents selected from that compound,
The content of (A) is 1.0% by mass or more and 10% by mass or less,
The content of (B) is 15% by mass or more and 30% by mass or less,
A surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition containing (C) so as to have a content of 2.4% by mass or more and 15% by mass or less.
R 1c- O-[(EO) n · (PO) m ] -H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 4 or more and 15 or less carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, n is a number of 1 or more and 5 or less, and m is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be blocked or randomly combined. ]
Figure 0006887739

[In the formula, R 2c is a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, and R 3c and R 4c are independently hydrocarbon groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]
非水硬性粉体を含む水硬性組成物用である、請求項1に記載の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物。 The surface aesthetic improver composition for a hydraulic composition according to claim 1, which is for a hydraulic composition containing a non-hydraulic powder. (A)脂肪酸部分の炭素数が10以上24以下である、脂肪酸アルカノールアミド、(B)ポリカルボン酸系分散剤、(C)下記一般式(c1)及び下記一般式(c2)で表される化合物から選ばれる1種以上の溶剤、水硬性粉体、任意に非水硬性粉体、並びに水を
(A)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.005質量部以上0.05質量部以下、
(B)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.4質量部以上2.0質量部以下、
(C)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.01質量部以上0.1質量部以下となるように含有する水硬性組成物。
1c−O−[(EO)・(PO)]−H (c1)
[式中、R1cは炭素数4以上15以下の炭化水素基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基、nは1以上5以下の数、mは0以上5以下の数であり、EOとPOはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
Figure 0006887739

[式中、R2cは炭素数6以上12以下の炭化水素基、R3cとR4cはそれぞれ独立に炭素数1以上4以下の炭化水素基である。]
(A) Fatty acid alkanolamide having a fatty acid portion having 10 or more and 24 or less carbon atoms, (B) a polycarboxylic acid-based dispersant, (C) represented by the following general formula (c1) and the following general formula (c2). One or more solvents selected from compounds, water-hard powders, optionally non-water-hard powders, and water .
The content of (A) is 0.005 part by mass or more and 0.05 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder is 100 parts by mass).
The content of (B) is 0.4 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder is 100 parts by mass).
The content of (C) is 0.01 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of hydraulic powder and non-hydraulic powder is 100 parts by mass). The hydraulic composition contained.
R 1c- O-[(EO) n · (PO) m ] -H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 4 or more and 15 or less carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, n is a number of 1 or more and 5 or less, and m is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be blocked or randomly combined. ]
Figure 0006887739

[In the formula, R 2c is a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, and R 3c and R 4c are independently hydrocarbon groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]
更に非水硬性粉体を含有する、請求項3に記載の水硬性組成物。 The hydraulic composition according to claim 3, further containing a non-hydraulic powder. 水硬性粉体の含有量と、非水硬性粉体の含有量との質量比(水硬性粉体/非水硬性粉体)が、0.25以上10以下である、請求項4に記載の水硬性組成物。 The fourth aspect of claim 4, wherein the mass ratio (hydraulic powder / non-hydraulic powder) of the content of the hydraulic powder to the content of the non-hydraulic powder is 0.25 or more and 10 or less. Hydraulic composition. (A)脂肪酸部分の炭素数が10以上24以下である、脂肪酸アルカノールアミドと、(B)ポリカルボン酸系分散剤と、(C)下記一般式(c1)及び下記一般式(c2)で表される化合物から選ばれる1種以上の溶剤と、水硬性粉体と、任意に非水硬性粉体、並びに水を
(A)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.005質量部以上0.05質量部以下、
(B)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.4質量部以上2.0質量部以下、
(C)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.01質量部以上0.1質量部以下となるように混合して水硬性組成物を調製する工程、
調製された前記水硬性組成物を型枠に充填し、硬化させる工程、並びに、
硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、
を有する水硬性組成物の硬化体の製造方法。
1c−O−[(EO)・(PO)]−H (c1)
[式中、R1cは炭素数4以上15以下の炭化水素基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基、nは1以上5以下の数、mは0以上5以下の数であり、EOとPOはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
Figure 0006887739

[式中、R2cは炭素数6以上12以下の炭化水素基、R3cとR4cはそれぞれ独立に炭素数1以上4以下の炭化水素基である。]
(A) Fatty acid alkanolamide having a fatty acid portion having 10 or more and 24 or less carbon atoms, (B) a polycarboxylic acid-based dispersant, and (C) represented by the following general formulas (c1) and the following general formula (c2). One or more solvents selected from the compounds, water-hard powders, optionally non- water-hard powders, and water .
The content of (A) is 0.005 part by mass or more and 0.05 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder is 100 parts by mass).
The content of (B) is 0.4 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder is 100 parts by mass).
The content of (C) is 0.01 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of hydraulic powder and non-hydraulic powder is 100 parts by mass). The process of mixing to prepare a hydraulic composition,
The step of filling the mold with the prepared hydraulic composition and curing it, and
Step of demolding the cured hydraulic composition,
A method for producing a cured product of a hydraulic composition having the above.
R 1c- O-[(EO) n · (PO) m ] -H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 4 or more and 15 or less carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, n is a number of 1 or more and 5 or less, and m is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be blocked or randomly combined. ]
Figure 0006887739

[In the formula, R 2c is a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, and R 3c and R 4c are independently hydrocarbon groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]
前記水硬性組成物を調製する工程において、更に非水硬性粉体を混合する、請求項6に記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。 The method for producing a cured product of a hydraulic composition according to claim 6, wherein a non-hydraulic powder is further mixed in the step of preparing the hydraulic composition. 水硬性粉体と水と任意に非水硬性粉体を含有する水硬性組成物に、(A)脂肪酸部分の炭素数が10以上24以下である、脂肪酸アルカノールアミドと、(B)ポリカルボン酸系分散剤と、(C)下記一般式(c1)及び下記一般式(c2)で表される化合物から選ばれる1種以上の溶剤とを
(A)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.005質量部以上0.05質量部以下、
(B)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.4質量部以上2.0質量部以下、
(C)の含有量が粉体100質量部(水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量100質量部)に対して、0.01質量部以上0.1質量部以下で添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法。
1c−O−[(EO)・(PO)]−H (c1)
[式中、R1cは炭素数4以上15以下の炭化水素基、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基、nは1以上5以下の数、mは0以上5以下の数であり、EOとPOはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
Figure 0006887739

[式中、R2cは炭素数6以上12以下の炭化水素基、R3cとR4cはそれぞれ独立に炭素数1以上4以下の炭化水素基である。]
A fatty acid alkanolamide having (A) a fatty acid moiety having 10 or more and 24 or less carbon atoms and (B) a polycarboxylic acid are added to a water-hardening composition containing a water-hardening powder, water, and optionally a non-water-hardening powder. The system dispersant and (C) one or more solvents selected from the compounds represented by the following general formulas (c1) and the following general formulas (c2) are used .
The content of (A) is 0.005 part by mass or more and 0.05 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder is 100 parts by mass).
The content of (B) is 0.4 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of water-hard powder and non-water-hard powder is 100 parts by mass).
The content of (C) is added in an amount of 0.01 part by mass or more and 0.1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of powder (total amount of hydraulic powder and non-hydraulic powder is 100 parts by mass). A method for improving the surface aesthetics of a hydraulic composition.
R 1c- O-[(EO) n · (PO) m ] -H (c1)
[In the formula, R 1c is a hydrocarbon group having 4 or more and 15 or less carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, n is a number of 1 or more and 5 or less, and m is a number of 0 or more and 5 or less. EO and PO may be blocked or randomly combined. ]
Figure 0006887739

[In the formula, R 2c is a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms, and R 3c and R 4c are independently hydrocarbon groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]
前記水硬性組成物が更に非水硬性粉体を含有する、請求項8に記載の水硬性組成物の表面美観向上方法。 The method for improving the surface aesthetics of the hydraulic composition according to claim 8, wherein the hydraulic composition further contains a non-hydraulic powder.
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